KR930002713B1 - 폴리글리시딜메타크릴레이트(pgma)의 첨가에 의한 고무의 물성을 향상시키는 방법 - Google Patents

폴리글리시딜메타크릴레이트(pgma)의 첨가에 의한 고무의 물성을 향상시키는 방법 Download PDF

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Abstract

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Description

폴리글리시딜메타크릴레이트(PGMA)의 첨가에 의한 고무의 물성을 향상시키는 방법
본 발명은 유황, 가황촉진제, 산화아연, 노화방지제등이 첨가된 고무에 poly-glycidyl methacrylate(분자식 Ⅰ, 이하 PGMA로 약함)를 혼합한 후 가황시켜 고무의 물성을 향상시키는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
경도(hardness), 모듈러스(modulus), 인장강도(tensile strength), 연신율(elongation at break)로 나타내어지는 고무의 물성은 주로 유황, 가황촉진제등 일반적으로 상용되는 배합약품의 변량으로 증가시켰으나, 이때는 고무의 초기의 물성은 우수하나 열노화나 열수노화시에는 고무의 물성이 급격히 하락하게 된다. 이런 노화에 의한 고무의 물성하락을 억제하기 위하여 노화방지제를 사용하기도 한다.
본 발명자는 열 또는 열수노화후 고무의 물성하락을 억제하는 PGMA를 합성하였다. PGMA는 고무와 같은 탄화수소 골격에 에폭시기가 붙어있는 고분자 물질로서 glycidyl methacrylate(분자식 Ⅱ, 이하 GMA로 약함)에 AIBN를 개시제로 하여 벌크상태나 tetrahydrofuran 용액상태에서 중합시켜 합성하였다. 개시제와 GMA의 중량, 반응온도 및 반응시간을 달리하여 분자량이 다른 PGMA를 얻을 수 있었으며 반응되지 않는 GMA는 tetrahydrofuran에 녹인후 메탄올에 침전시켜 PGMA를 정제하였다.
Figure kpo00002
PGMA를 천연고무, 유황, 가황촉진제, 노화방지제등이 배합된 고무에 0.1-3.0phr 첨가하면 초기 고무의 물성, 즉 경도, 모듈러스, 인장강도, 연신율은 PGMA를 첨가하지 않은 경우에 비하여 대체로 약간은 감소하나, 열화과정을 모사하기 위한 열노화와 열수노화의 시험에서는 PGMA를 첨가한 고무에서는 열화후 고무의 물성, 특히 인장강도와 연신율이 PGMA를 넣지 않은 경우에 비해 우수하였다.
PGMA를 0.1-3.0phr 범위에서 고무에 배합하면 노화후 고무의 물성하락이 매우 억제되었다.
또한 고유점도(intrinsic viscosity)를 달리하여 제조한 PGMA를 표준고무에 0.1-3.0phr 첨가한 경우 고유점도가 0.22인 PGMA를 첨가한 고무에서는 가황직후의 고무의 인장강도와 연신율이 증가하였으며, 0.36인 PGMA를 첨가한 고무에서도 인장강도와 연신율이 노화후에 PGMA를 첨가하지 않는 고무보다 우수하였다.
[실시예 1]
표준고무는 천연고무에 다음의 첨가제를 준비하였다. 혼합과정은 70±5℃로 예열된 혼합밀에서 실시하였다.
표준고무의 배합사양
천연고무 100
유황 6
가황촉진제 0.6
산화아연 6
노화방지제 1
가공유 6
코발트 염 0.7
카본블랙 60
표준고무에 PGMA를 0.5phr 첨가하여 다시 혼합하였다. 이 고무의 물성을 측정하기 위하여 인장몰드에 고무를 넣어 145℃에서 30분간 가황시켰다. 열노화를 모사하기 위하여 공기와의 접촉을 피하고 완전한 열에 의한 노화만을 시킬 수 있는 Wood's metal chamber에서 90℃로 7일간 노화시켰다. 또한 열수에 의한 노화를 모사하기 위하여 90℃의 항온항습기에서 7일간 열수노화시켰다. 노화와 가황직후의 고무 물성은 instron를 이용하여 측정하였다.
Figure kpo00003
[실시예 2]
실시예 1 과 동일하게 고무를 배합한 후 고유점도를 달리하여 합성한 PGMA를 0.5phr 첨가하여 실험하였다. PGMA의 고유점도는 0.22, 0.36이었다.
PGMA의 고유점도에 따라서 고무의 물성이 변화함을 알 수 있다. PGMA의 고유점도가 0.24인 경우에는 가황직후의 고무의 물성이 보다 우수하며 0.36인 경우에는 열화후의 고무의 물성이 보다 우수하였다.
Figure kpo00004
[실시예 3]
실시예 1의 표준고무에 수평균분자량(number average molecular weight)이 64,000이고 분산도(dispersity)가 2.5인 PGMA를 0.5phr 첨가한 고무에서 가황직후와 열화후 고무의 인장강도와 연신율이 보다 우수하였다.
Figure kpo00005

Claims (3)

  1. 벌크 또는 용액 중합방법으로 합성되는 분자량이 1,000-300,000범위에 있으며, 고유점도가 0.1-0.5인 폴리글리시딜메타크릴레이트(PGMA)를 고무에 유황, 가황촉진제, 노화방지제와 함께 배합한 후 가황시켜 고무의 물성을 향상시키는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, PGMA의 첨가량을 0.1-3.0phr 이내로 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 가황은 100-300℃의 온도범위에서 20-100분간 행해짐을 특징으로 하는 방법.
KR1019890016356A 1989-11-11 1989-11-11 폴리글리시딜메타크릴레이트(pgma)의 첨가에 의한 고무의 물성을 향상시키는 방법 KR930002713B1 (ko)

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