KR920020017A - Dehalogenation of Organohalogen-containing Compounds - Google Patents

Dehalogenation of Organohalogen-containing Compounds Download PDF

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제이. 하드만 데이비드
불 알란
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스티븐 에이지. 마르코위츠
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Abstract

내용 없음No content

Description

유기할로겐-함유 화합물의 탈할로겐화Dehalogenation of Organohalogen-containing Compounds

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음Since this is an open matter, no full text was included.

Claims (22)

A. 질소 비함유 유기할로겐 화합물과 질소 함유 양이온 중합체를 포함하는 수성 조성물에, 질소 함유 양이온 중합체는 실질적으로 손상시키지 않으면 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬수 있는 효소를 첨가하고, B. 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시켜 감소된 양의 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 갖는 사용가능한 형태의 질소 함유 양이온 중합체를 제공함을 포함하는, 상기 수성 조성물을 처리하여 질소 비함유 유기할로겐 화합물의 양을 감소시키는 방법.A. To an aqueous composition comprising a nitrogen-free organohalogen compound and a nitrogen-containing cationic polymer, the nitrogen-containing cationic polymer is added an enzyme capable of dehalogenating the nitrogen-free organohalogen compound without substantial damage, and B. the nitrogen ratio Reducing the amount of nitrogen-free organohalogen compounds by treating the aqueous composition, which comprises dehalogenating the containing organohalogen compounds to provide usable forms of nitrogen-containing cationic polymers having reduced amounts of nitrogen-free organohalogen compounds. How to let. 제1항에 있어서, 상기 질소 함유 양이온 중합체가 폴리아미노아미드-에피클로로히드린 수지, 에폭시화된 폴리아미드 수지 및 에피클로로히드린 수지중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 상기 효소가 5×107세포/㎖의 양으로 미생물 형태로 첨가되는 방법.The method of claim 1, wherein the nitrogen-containing cationic polymer comprises at least one member selected from polyaminoamide-epichlorohydrin resin, epoxidized polyamide resin and epichlorohydrin resin, wherein the enzyme is 5x10 Added in microbial form in an amount of 7 cells / ml. 제2항에 있어서, 상기 미생물이 코리네형 유기체(Coryneform organism) 1, 아그로박테리움 바이오바(Agrobalcterium biovar) Ⅰ, 슈도 모나스 세파시아(Pseudomonas cepacia), 아트로박터 스페시즈(Arthrobacter sp), 아그로박테리움 바이오바 Ⅲ, 코리네형 유기체 2, 아트로박터 히스티디놀로보란스(Arthrobacter histidinolovorans) 및 아그로박테리움 투메파시엔스(Agrobacterium tumefaciens)중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하는 방법.The microorganism of claim 2, wherein the microorganism is Coryneform organism 1, Agrobalcterium biovar I, Pseudomonas cepacia, Arthrobacter sp, Agrobacter spp. A method comprising at least one member selected fromium biobar III, coryneform organism 2, Arthrobacter histidinolovorans and Agrobacterium tumefaciens. 제2항에 있어서, 상기 미생물이 NCIMB 40271, NCIMB 40272, NCIMB 40273, NCIMB 40274, NCIMB 40313 및 NCIMB 40383 중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하는 방법.The method of claim 2, wherein the microorganism comprises at least one member selected from NCIMB 40271, NCIMB 40272, NCIMB 40273, NCIMB 40274, NCIMB 40313, and NCIMB 40383. 제3항에 있어서, 상기 질소 비함유 유기할로겐 화합물이 질소 비함유, 비중합체성, 할로겐 함유 알콜 및 질소 비함유 할로알킬렌 옥사이드중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하는 방법.4. The method of claim 3, wherein the nitrogen-free organohalogen compound comprises at least one member selected from nitrogen-free, nonpolymeric, halogen-containing alcohols and nitrogen-free haloalkylene oxides. 제5항에 있어서, 상기 질소 비함유, 비중합체성, 할로겐 함유 알콜이 일반식 X-CH2CH(OH) (CH2)n-X(이때, n 및 X는 하기 정의한 바와 같다)의 디할로알칸올 및 일반식 HO-CH2CH(OH) (CH2)n-X(이때, n은 1내지 4의 정수이고, X는 할로겐이다)를 갖는 할로알칸디올중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 상기 질소 비함유, 비중합체성, 할로겐 함유 알콜의 이 습윤중량 기준으로, 950ppm 미만으로 감소되는 방법.The dihaloalkane of claim 5, wherein the nitrogen-free, non-polymeric, halogen-containing alcohol is of the general formula X—CH 2 CH (OH) (CH 2 ) n X, wherein n and X are as defined below. Ol and at least one member selected from haloalkanediols having the general formula HO-CH 2 CH (OH) (CH 2 ) n X wherein n is an integer from 1 to 4 and X is a halogen; Reducing to less than 950 ppm based on this wet weight of nitrogen-free, non-polymeric, halogen-containing alcohols. 제6항에 있어서, 상기 디할로알칸올이 1.3-디클로로-2-프로판올 및 1,4-디클로로-2-부탄올중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 상기 할로알칸디올 1-클로로-3,4-프로판디올 및 1-클로로-2,3-프로판디올중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하며, 상기 1,3-디클로로-2-프로판올의양이 습윤중량 기준으로, 5ppm 미만으로 감소되고, 상기 1-클로로-2,3-프로판디올의 양이 습윤중량 기준으로, 5ppm미만으로 감소되는 방법.The method of claim 6, wherein the dihaloalkanol comprises at least one member selected from 1.3-dichloro-2-propanol and 1,4-dichloro-2-butanol, and the haloalkanediol 1-chloro-3,4 At least one member selected from -propanediol and 1-chloro-2,3-propanediol, wherein the amount of 1,3-dichloro-2-propanol is reduced to less than 5 ppm on a wet weight basis; The amount of chloro-2,3-propanediol is reduced to less than 5 ppm on a wet weight basis. 제1항에 있어서, 수성 조성물이 (A)수성 조성물의 중량을 기준으로, 약1내지 50중량% 함량의 질소 함유 양이온 중합체 및 (B)수성조성물의 중량을 기준으로 약 0.1내지 25중량% 함량의 질소비함유 유기할로겐 화합물을 포함하고; 상기 방법이 조성물의 중량을 기준으로 약 2.5×10-6내지 1×10-4중량% 함량의 효소를 상기 수성 조성물에 또한 첨가물을 포함하는 수성 조성물의 처리방법.The aqueous composition of claim 1, wherein the aqueous composition is about 0.1 to 25% by weight of the nitrogen-containing cationic polymer and (B) the aqueous composition, based on the weight of the (A) aqueous composition. A nitrogen-free organic halogen compound of; Wherein the method further comprises an enzyme in the aqueous composition in an amount of about 2.5 × 10 −6 to 1 × 10 −4 weight% based on the weight of the composition. A. 혼합된 미생물 개체군을 함유하는 환경 샘플을 질소 함유 중합체 및 질소 비함유 유기할로겐 화합물에 첨가하고, B. 질소 함유 중합체 및 비함유 유기할로겐 화합물의 존재하에서, 혼합된 미생물 개체군을 배양하고, C. 배양된 미생물 개체군으로부터 탈할로겐화 효소 함유 미생물을 단리시키고, D. 탈할로겐화 효소 함유 미생물의 개체군을 적어도 5×107세포/㎖의 농도까지 배양하는 단계를 포함하는 탈할로겐화 효소 함유 미생물을 집적배양, 단리 및 배양하는 방법.A. An environmental sample containing the mixed microbial population is added to the nitrogen-containing polymer and the nitrogen-free organohalogen compound, B. In the presence of the nitrogen-containing polymer and the organo free halogen compound, the mixed microbial population is cultured, and C Isolating dehalogenase-containing microorganisms from the cultured microbial population, and D. accumulating dehalogenase-containing microorganisms comprising culturing a population of dehalogenase-containing microorganisms to a concentration of at least 5 × 10 7 cells / ml. , Isolation and culture. 제9항에 있어서, 상기 탈할로겐화 효소 함유 미생물이 코리네형 유기체 1, 아그로박테리움 바이오바 Ⅰ, 슈도모나스 세파시아, 아트로박터 스페시즈, 아그로박테리움 바이오바 Ⅲ, 코리네형 유기체 2, 아트로박터 히스티디놀로보란스 및 아그로박테리움 투메시파엔스중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 증가하는 농도의 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 상기 혼합된 미생물 개체군에 첨가함을 포함하는 계대 배양 단계를 2내지 5번 수행하므로써 혼합된 미생물 개체군을 배양하는 방법.10. The method according to claim 9, wherein the dehalogenating enzyme-containing microorganism is Coryneform organism 1, Agrobacterium Biobar I, Pseudomonas Sephacia, Atrobacter sp., Agrobacterium Biobar III, Coryneform organism 2, Atrocacter A passaging step comprising at least one member selected from histidinoloborens and Agrobacterium tumethifaens, and adding increasing concentrations of nitrogen-free organohalogen compounds to the mixed microbial population; Method for culturing the mixed microbial population by performing 5 to 5 times. A. 질소 함유 양이온 중합체, B. 질소 비함유 유기할로겐 화합물, C. 상기 중합체를 실질적으로 손상시키지 않으면서 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬 수 있는 효소를 포함하는 사용가능한 형태의 수성 조성물.A. A nitrogen-containing cationic polymer, B. A nitrogen-free organohalogen compound, C. An aqueous composition in a usable form comprising an enzyme capable of dehalogenating a nitrogen-free organohalogen compound without substantially damaging the polymer. 제11항에 있어서, 상기 질소 함유 양이온 중합체가 폴리아미노아미드-에피클로로히드린 수지, 에폭시화된 폴리아미드 수지, 및 에피클로로히드린 수지중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고; (A) 질소 함유 양이온 중합체가 조성물의 중량을 기준으로 약 1내지 50중량%의 양으로 조성물에 존재하고, (B)상기 질소 비함유 유기할로겐 화합물이 질소 비함유, 비중합체성, 할로겐 함유 알콜 및 질소 비함유 할로알킬렌 옥사이드중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 25ppm의 양으로 조성물에 존재하고, 상기 효소가 코리네형 유기체 1, 아그로바테리움 바이오바 Ⅰ, 슈도모나스 세파시아, 아트로박터 스페시즈, 아그로 박테리움 바이오바 Ⅲ, 코리네형 유기체 2, 아트로박터 히스티디놀로보란스 및 아그로박테리움 투메파시엔스중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하는 미생물 형태인 조성물.The method of claim 11, wherein the nitrogen-containing cationic polymer comprises at least one member selected from polyaminoamide-epichlorohydrin resin, epoxidized polyamide resin, and epichlorohydrin resin; (A) a nitrogen-containing cationic polymer is present in the composition in an amount of about 1 to 50% by weight based on the weight of the composition, and (B) the nitrogen-free organic halogen compound is a nitrogen-free, nonpolymeric, halogen-containing alcohol. And at least one member selected from nitrogen-free haloalkylene oxides, wherein the enzyme is present in the composition in an amount from about 0.1 to 25 ppm by weight of the composition, wherein the enzyme is Coryneform Organism 1, Agrobaterium Biobar I , Pseudomonas Sephacia, Acrobacter Species, Agrobacterium Biobar III, Coryneform Organism 2, Acrobacter Histidinoloborans, and Agrobacterium Tumefaciens. Composition. A. 질소 함유 양이온 중합체 B. 건조 종이 제품 톤당 미생물 잔사 약 100g 이하의 양으로 존재하는 미생물 잔사(이때 미생물은 상기 중합체를 실질적으로 손상시키지 않으면서 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬 수 있는 효소를 함유한다)를 포함하는 종이제품.A. Nitrogen-containing cationic polymers B. Microbial residues present in an amount of up to about 100 g of microbial residue per tonne of dry paper product, wherein the microorganisms are enzymes capable of dehalogenating nitrogen-free organohalogen compounds without substantially damaging the polymer. Paper products). 제13항에 있어서, 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 건조 중량 기준으로 0.1ppm 미만 포함하고, 질소 함유 양이온 중합체가 폴리아미노아미드-에피클로로 히드린 수지, 에폭시화된 폴리아미드 수지 및 에피클로로 히드린 수지중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 종이 제품의 건조 중량을 기준으로 약 0.1 내지 6중량%의 양으로 존재하고, 미생물 잔사가 건조 종이 제품 톤당 약 2,5 내지 100g의 양으로 존재하고, 코리네형 유기체 1, 아그로박테리움 바이오바Ⅰ, 슈도모나스 세파시아, 아트로 박터 스페시즈, 아그로박테리움 바이오바 Ⅲ, 코리네형 유기체 2, 아트로박터 히스티디놀로보란스 및 아그로박테리움 투메파시엔스중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하는 종이 제품.The method of claim 13, wherein the nitrogen-free organohalogen compound comprises less than 0.1 ppm on a dry weight basis, wherein the nitrogen-containing cationic polymer is a polyaminoamide-epichlorohydrin resin, an epoxidized polyamide resin and an epichlorohydrin resin. At least one member selected from the group consisting of about 0.1 to 6% by weight based on the dry weight of the paper product, microbial residue is present in an amount of about 2,5 to 100g per ton of dry paper product, Selected from four-type organisms 1, Agrobacterium Biobar I, Pseudomonas Sephacia, Atrobacter Species, Agrobacterium Biobar III, Coryneform organism 2, Atrobacter histidinoloborans and Agrobacterium tumefaciens A paper product comprising at least one member. A. 질소 비함유 유기할로겐 화합물 및 질소 함유 양이온 중합체를 포함하는 수성 조성물의 스트림을, 상기 중합체는 실질적으로 손상시키지 않으면서 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬 수 있는 효소를 함유하는 반응기에 연속 공급하고, B. 수성 조성물의 스트림을 효소와, 질소 비함유 유기할로겐 화합물의 적어도 일부가 탈할로겐화되도록 하는 접촉시간동안 연속 접촉시켜 처리된 생성물을 생성하고, C. 처리된 생성물을 반응기로부터 연속 제거하는 단계를 포함하는 수성 조성물의 연속식 처리방법.A. A stream of an aqueous composition comprising a nitrogen-free organohalogen compound and a nitrogen-containing cationic polymer is continuously run in a reactor containing an enzyme capable of dehalogenating the nitrogen-free organohalogen compound without substantially damaging the polymer. B. The stream of aqueous composition is fed in contact with the enzyme continuously for a time of contact such that at least a portion of the nitrogen-free organohalogen compound is dehalogenated to produce a treated product, and C. the treated product is continuously removed from the reactor. Continuous treatment method of an aqueous composition comprising the step of. 제15항에 있어서, 상기 질소 함유 양이온 중합체가 폴리아미노아미드-에피클로로히드린 수지, 에폭시화된 폴리아미드 수지, 및 에피클로로히드린 수지중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 상기 효소가 코리네형 유기체 1, 아그로박테리움 바이오바 Ⅰ, 슈도모나스 세파시아, 아트로박터 스페시즈, 아그로 박테리움 바이오바 Ⅲ, 코리네형 유기체 2, 아트로박터 히스티디놀로 보란스 및 아그로박테리움 투메파시엔스중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하는 미생물 형태로 존재하고, A. 질소 함유 양이온 중합체의 반응기내 체류시간이 약 6.5 시간 내지 15시간이고, B. 처리된 생성물이 중량을 기준으로 약 0.1ppm 내지 500ppm의 질소 비함유 유기할로겐 화합물 농도를 가지며, C. 처리된 생성물이 처리된 생성물의 중량을 기준으로 약 1 내지 50중량%의 양으로 질소 함유 양이온 중합체의 농도를 포함하고, D. 질소 비함유 유기할로겐 화합물이 1-클로로-2,3-에폭시 프로판, 1-브로모-2,3-에폭시프로판, 1-클로로-3,4-에폭시부탄, 1,3-디클로로-2-프로판올, 1-클로로-2,3-프로판디올, 1,4-디클로로-2-부탄올 및 1-클로로-3,4-프로판디올중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, E. 반응기내 미생물의 농도가 적어도 약 5×107세포/㎖인 방법.The method of claim 15, wherein the nitrogen-containing cationic polymer comprises at least one member selected from polyaminoamide-epichlorohydrin resin, epoxidized polyamide resin, and epichlorohydrin resin, wherein the enzyme is coryneform. At least one selected from organism 1, Agrobacterium Biobar I, Pseudomonas Sephacia, Atrobacter sp. In a microbial form comprising one member, wherein A. the residence time of the nitrogen-containing cationic polymer in the reactor is about 6.5 to 15 hours, and B. the nitrogen ratio of the treated product to about 0.1 ppm to 500 ppm by weight C. The treated product has a concentration of containing organohalogen compounds, and C. The treated product is about 1-50 weight based on the weight of the treated product A concentration of nitrogen-containing cationic polymer in an amount of%, and D. nitrogen-free organohalogen compounds include 1-chloro-2,3-epoxy propane, 1-bromo-2,3-epoxypropane, 1-chloro- Selected from 3,4-epoxybutane, 1,3-dichloro-2-propanol, 1-chloro-2,3-propanediol, 1,4-dichloro-2-butanol and 1-chloro-3,4-propanediol At least one member, and wherein the concentration of microorganisms in the reactor is at least about 5 × 10 7 cells / ml. A. 질소 비함유 유기할로겐 화합물과 질소 함유 양이온 중합체를 포함하는 수성 조성물의 배치를, 질소 함유 중합체는 실질적으로 손상시키지 않으면서 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬 수 있는 효소를 함유하는 반응기에 첨가하고, B. 수성 혼합물을 효소와, 생물촉매가 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시키도록 하는 접촉시간 동안 접촉시켜 처리된 생성물의 배치를 생성시키고, C. 처리된 생성물이 배치를 반응기로부터 제거하는 단계를 포함하는 수정 조성물의 배치식 처리방법.A. A batch of an aqueous composition comprising a nitrogen-free organohalogen compound and a nitrogen-containing cationic polymer is placed in a reactor containing an enzyme capable of dehalogenating the nitrogen-free organohalogen compound without substantially damaging the nitrogen-containing polymer. B. The aqueous mixture is contacted with enzyme and contact time for the biocatalyst to dehalogenize the nitrogen-free organohalogen compound to produce a batch of treated products, and C. The treated product is transferred from the reactor Batch treatment method of the modified composition comprising the step of removing. 제17항에 있어서, 상기 질소 함유 양이온 중합체가 폴리아미노아미드-에피클로로히드린 수지, 에폭시화된 폴리아미드 수지 및 에피클로로히드린 수지중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 효소가 코리네형 유기체 1, 아그로박테리움 바이오바 Ⅰ, 슈도모나스 세파시아, 아트로박터 스페시즈, 아그로박테리움 바이오바 Ⅲ, 코리네형 유기체 2, 아트로박터 히스티디놀로보란스, 및 아그로박테리움 투메파시엔스중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하는 미생물 형태로 존재하고; A. 질소 함유 양이온 중합체의 농도가 반응기내 조성물의 중량을 기준으로 약 1내지 50중량%이고, B. 질소 비함유 유기할로겐 화합물의 초기 농도가 반응기내 조성물의 중량을 기준으로 약 0.005내지 2.6중량%이고, C. 미생물이 반응기내 조성물의 중량을 기준으로 적어도 5×107세포/㎖의 농도로 존재하고, D. 미생물을 약2내지 56시간의 기간동안 질소 비함유 유기할로겐 화합물과 접촉시키고, E. 질소 비함유 유기할로겐 화합물의 최종 농도가 반응기내 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 500ppm인 방법.The method of claim 17, wherein the nitrogen-containing cationic polymer comprises at least one member selected from polyaminoamide-epichlorohydrin resin, epoxidized polyamide resin and epichlorohydrin resin, wherein the enzyme is coryneform organism 1 At least one selected from: Agrobacterium Biobar I, Pseudomonas Sephacia, Atrobacter Species, Agrobacterium Biobar III, Coryneform Organism 2, Atrobacter histidinoloborans, and Agrobacterium Tumefaciens Present in microbial form comprising members of; A. The concentration of the nitrogen-containing cationic polymer is about 1 to 50% by weight based on the weight of the composition in the reactor, and B. The initial concentration of the nitrogen-free organohalogen compound is about 0.005 to 2.6 weight by weight of the composition in the reactor %, C. microorganisms are present at a concentration of at least 5 × 10 7 cells / ml based on the weight of the composition in the reactor, and D. microorganisms are contacted with a nitrogen-free organohalogen compound for a period of about 2 to 56 hours And, E. The final concentration of the nitrogen-free organohalogen compound is from about 0.1 to 500 ppm based on the weight of the composition in the reactor. A. 질소 비함유 유기할로겐 화합물 및 질소 함유 양이온 중합체를 포함하는 수성 조성물의 스트림을, 상기 중합체는 실질적으로 손상시키지 않으면서 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬 수 있는 효소를 함유하는 반응기에 연속적으로 공급하고, B. 수성 조성물의 스트림과 효소를 약 2내지 56시간의 접촉시간동안 연속 접촉시켜 처리된 생성물을 생성하고, C. 반응기로부터 부분적으로 배수시키고, D. 연속 공정시와 동일한 속도로 또는 감소된 속도로 수성조성물을 반응기에 연속 공급하면서, 처리된 생성물을 반응기로부터 제거하는 단계를 중단하고, E. 상기 중단 공정후, 처리된 생성물을 반응기로부터 제거하는 단계를 다시 시작하는 단계를 포함하는, 수정 조성물의 반연속식 처리방법.A. A stream of an aqueous composition comprising a nitrogen-free organohalogen compound and a nitrogen-containing cationic polymer is continuously connected to a reactor containing an enzyme capable of dehalogenating the nitrogen-free organohalogen compound without substantially damaging the polymer. B. The stream of the aqueous composition and the enzyme are continuously contacted for about 2 to 56 hours of contact time to produce a treated product, C. partially drained from the reactor, and D. at the same rate as in the continuous process Or stopping the removal of the treated product from the reactor while continuously feeding the aqueous composition to the reactor at a reduced rate, and E. after the stopping process, restarting the removal of the treated product from the reactor. Semi-continuous treatment method of a modified composition. A. 질소 비함유 유기할로겐 화합물과 질소 함유 양이온 중합체를 포함하는 수성 조성물의 스트림을, 상기 중합체는 실질적으로 손상시키지 않으면서 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬 수 있는 효소를 함유하는 반응기에 연속적으로 공급하고, B. 수성 조성물의 스트림과 효소를 약 2내지 56시간의 접촉시간동안 연속적으로 접촉시켜 처리된 생성물을 생성하고, C. 처리된 생성물을 반응기로부터 연속 제거하고, D. (ⅰ)수성 조성물의 스트림을 반응기에 공급하는 단계, (ⅱ)처리된 생성물을 반응기로부터 제거하는 단계를 모두 주기적으로 중단하고, E. 이어서 수성 조성물의 스트림을 반응기에 공급하는 단계뿐 아니라 처리된 생성물을 반응기로부터 제거하는 단계를 모두 주기적으로 다시 시작하는 단계를 포함하는, 수성 조성물의 반연속식 처리방법.A. A stream of an aqueous composition comprising a nitrogen-free organohalogen compound and a nitrogen-containing cationic polymer is continuously connected to a reactor containing an enzyme capable of dehalogenating the nitrogen-free organohalogen compound without substantially damaging the polymer. And the B. stream of the aqueous composition and the enzyme are continuously contacted for a contact time of about 2 to 56 hours to produce a treated product, C. the treated product is continuously removed from the reactor, and D. (iii) Supplying the reactor with a stream of the aqueous composition to the reactor, (ii) periodically removing all of the treated product from the reactor, and E. subsequently feeding the reactor with a stream of the aqueous composition to the reactor as well. Semi-continuous of the aqueous composition, including periodically restarting all steps of removal from the Method. 제20항에 있어서, 상기 주기적인 약2시간 내지 56시간이고, 질소 함유 양이온 중합체가 폴리아미노아미드-에피클로로히드린수지, 에폭시화된 폴리아미드 수지 및 에피클로로히드린 수지중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, 효소가 코리네형 유기체 1, 아그로박테리움 바이오바 Ⅰ, 슈도모나스 세파시아, 아트로박터 스페시즈, 아그로박테리움 바이오바 Ⅲ, 코리네형 유기체 2, 아트로박터 히스티터놀로 보란스 및 아그로박테리움 투메파시엔스중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, A. 연속 공정시에 (ⅰ)질소 함유 양이온 중합체가 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 50중량%의 양으로 조성물에 존재하고, (ⅱ)질소 비함유 유기할로겐 화합물의 조성의 중량을 기준으로 약 0.005 내지 2.6중량%의 양으로 조성물에 존재하고, 1-클로로-2,3-에폭시프로판, 1-브로모-2,3-에폭시프로판, 1-클로로-3,4-에폭시부탄, 1,3-디클로로-2-프로판올, 1-클로로-2,3-프로판디올, 1,4-디클로로-2-부탄올 및 1-클로로-3,4-프로판디올중에서 선택된 적어도 하나의 일원을 포함하고, (ⅱ)미생물이 적어도 약 5×107세포/㎖의 양으로 반응기내에 존재하고, B. 반응기에 대한 수정 조성물의 공급을 중단 및 반응기로 부터 처리된 생성물의 제거를 중단하는 기간동안 (ⅰ)중합체가 반응기내 조성물의 중량을 기준으로 약1내지 50중량%의 양으로 반응기내에 존재하고, (ⅱ)질소 비함유 유기할로겐 화합물이 반응기내 조성물의 중량을 기준으로 약 0.005 내지 2.6중량%의 초기 농도로 반응기내에 존재하고, (ⅲ)미생물이 적어도 5×107세포/㎖의 양으로 반응기내에 존재하고, (ⅳ)질소 비함유 유기할로겐 화합물이 반응기내 조성물의 중량을 기준으로 5ppm 미만의 최종농도로 반응기내에 존재하는 방법.21. The method of claim 20, wherein said periodic about 2 to 56 hours, said nitrogen-containing cationic polymer is at least one member selected from polyaminoamide-epichlorohydrin resins, epoxidized polyamide resins and epichlorohydrin resins. Wherein the enzyme is Coryneform organism 1, Agrobacterium Biobar I, Pseudomonas Sephacia, Atrobacter spezes, Agrobacterium Biobar III, Coryneform organism 2, Atlobacter histithenoloboranth and Agro At least one member selected from Bacterium tumefaciens, A. Nitrogen-containing cationic polymer is present in the composition in a continuous process in an amount of from about 0.1 to 50% by weight, Ii) present in the composition in an amount of about 0.005 to 2.6% by weight, based on the weight of the composition of the nitrogen-free organohalogen compound, 1-chloro-2,3- Foxypropane, 1-Bromo-2,3-epoxypropane, 1-chloro-3,4-epoxybutane, 1,3-dichloro-2-propanol, 1-chloro-2,3-propanediol, 1,4 At least one member selected from -dichloro-2-butanol and 1-chloro-3,4-propanediol, (ii) the microorganism is present in the reactor in an amount of at least about 5x10 7 cells / ml, and B (I) the polymer is present in the reactor in an amount of about 1 to 50% by weight, based on the weight of the composition in the reactor, during the period of stopping supply of the modified composition to the reactor and removing of the treated product from the reactor; (Ii) a nitrogen-free organohalogen compound is present in the reactor at an initial concentration of about 0.005 to 2.6 weight percent based on the weight of the composition in the reactor, and (iii) the microorganism is present in an amount of at least 5 × 10 7 cells / ml The weight of the composition in the reactor, wherein the organohalogen-free nitrogen-containing organic halogen compound is present in the reactor Present in the reactor at a final concentration of less than 5 ppm. A. 질소 함유 양이온 중합체와 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 포함하는 수성 조성물을 제공하고, B. 상기 질소 함유 중합체는 실질적으로 손상시키지 않으면서 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시킬 수 있는 효소를 상기 수성 조성물에 첨가하고, C. 질소 비함유 유기할로겐 화합물을 탈할로겐화시켜 처리된 생성물을 생산하고, D. 제지 공정에서 습윤지력 중강 배합물로 상기 처리된 생성물을 사용함을 포함하는 제지방법,A. An aqueous composition comprising a nitrogen-containing cationic polymer and a nitrogen-free organohalogen compound, B. The nitrogen-containing polymer is an enzyme capable of dehalogenating the nitrogen-free organohalogen compound without substantially damaging the above. Adding to the aqueous composition and dehalogenating the C. nitrogen-free organohalogen compound to produce the treated product, and D. using the treated product as a wet paper medium blend in the papermaking process, ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the initial application.
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