KR910010254B1 - 디아조형 감광필름 - Google Patents

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내용 없음.

Description

디아조형 감광필름

본 발명은 디아조형 감광필름에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 플라스틱필름 지지체 위에다 단파장 영역의 자외선 흡수능력이 뛰어난 자외선 흡수제와 장파장 영역에서 감도가 뛰어난 디아조늄화합물로 이루어진 감광층을 도포설치하여서된 고감도, 고농도의 디아조형 감광필름에 관한 것이다.

종래에는, 디아조복사필름이나 마이크로 필름등에 이용되는 디아조형 감광재료는 디아조늄화합물, 커플러, 유기산, 금속염 및 기타 첨가제로 구성되는 감광조제액을 플라스틱 필름지지체나, 시트지지체상에 도포하여 자외선에 노광시키면 노광된 부위는 광분해 반응이 일어나고, 미노광부위는 현상공정에서 디아조늄염과 커플러와의 반응에 의해서 일정한 화상으로 발색하게 된다.

이와같은 디아조형 감광재료는 조작이 간단하고, 처리속도가 빠르며, 원가가 저렴하다는 잇점이 있어서 근래에는 디아조형 감광재료를 이용하여 제2원도용 디아조복사물을 얻는데 널리 사용되고 있는 추세이다. 차광성이 불충하여 제3세대, 제4세대 이상의 복사를 계속하면, 화상의 농도가 저하되어 콘트라스트(contrast)가 나빠지는 단점이 있다.

이러한 것은 화상부에 아조색소의 분광투과율이 400㎚를 경계로 하여 장파장쪽으로는 작고, 단파장쪽으로는 크다는 것에 기인하고 있는 것으로서, 즉, 디아조복사필름에서 광원은 고압수은등으로 사용하고 있으므로 디아조화합물의 광분해에 적절한 감광 유효파장영역은 365㎚, 405㎚, 436㎚인데, 장파장인 405㎚, 436㎚에서는 아조색소의 광차광성은 강하지만, 365㎚ 파장에서는 충분한 차광성을 얻을 수 없기 때문에 디아조 복사물을 제2원도로 이용하는 경우, 노광시 화상부의 아조색소는 365㎚ 파장에 대한 분광투과율이 양호하여 피복사물의 화상부의 부분적인 광분해가 발생하여 제3세대 복사물의 농도가 급격히 저하되어 좋지 않았다.

상기와 같은 단점을 개선시키기 위해 다각적인 측면에서 다양한 시도가 진행되고 있었는 바, 즉, 종래의 디아조형 감광필름으로는 일본특공 소 52-80118호에 기재된 바와같이 단파장에서 최대 분광 감도를 갖는 디아조늄 화합물 1종과, 장파장에서 최대 분광 감도를 갖는 디아조늄 화합물 1종을, 중량비로 1/1 내지 1/6의 비율로 동시에 사용하는 고감도, 고차광성 및 고농도를 부여하는 방법이 있으나, 디아조늄 화합물의 선정과 조합되어지는 쌍이 한정되어 있고, 실질적인 차광성 효과는 우수하지 못하였다.

또, 일본특개 소 50-23219호에서는 플라스틱 필름지지체 편면에 자외선 흡수제층을 도포하고 그 반대편에는 디아조 감광층을 도포하는 방법을 사용하고 있으나, 단파장의 자외선을 차광할 수 있는 별도의 층을 도포시켜야만 하는 문제점이 있었다.

또한, 일본특개 소 52-134718호에는 플라스틱 필름지지체 내부에 자외선 흡수제를 도포하고, 그 표면에 감광층을 도포하는 방법을 제시하고 있으나, 플라스틱 필름의 제조 공정시 고온에 의한 자외선 흡수제의 열적 불안정으로 인하여 기대하는 효과에 미치지는 못하였다.

이에 본 발명은 종래 기술의 문제점을 해소시키기 위해서 복사를 반복하여도 농도저하가 없고, 비교적 용이한 방법으로 제조 가능한 디아조형 감광필름을 제공하는데 그 목적이 있다.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 플라스틱 지지체 편면에 최대 분광 감도가 400 내지 440㎚의 파장범위에 있는 디아조늄화합물과 최대 흡수 파장 범위가 300 내지 400㎚에 있는 자외선 흡수제를 이용하여 감광층으로 도포하여서 된 것을 특징으로 하는 디아조형 감광필름인 것이다.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명들은 단파장 영역의 자외선 흡수능력이 뛰어난 자외선흡수제와 장파장 영역에서 감도가 뛰어난 디아조늄 화합물로 이루어진 감광층을 설계하여 고압 수은 등에서 노광시키고 습식, 건식 혹은 반건식 등의 현상공정을 실시하므로써 고감도, 고농도의 디아조 감광필름을 얻는데 특징이 있는 것으로서 본 발명에서 디아조늄 화합물은 최대 분광감도가 400 내지 440㎚ 파장범위에 있는것은 어느것이나 사용이 가능한 바, 예를들면, 2-에톡시-4-몰르포리노 벤젠 디아조늄 플루오르보레이트, 2,5-디에톡시-4-몰르포노벤젠 디아조늄 플루오르보레이트, 2,5-디에톡시-4-몰르포리노벤젠 디아조늄 플루오르보레이트, 2,5-디아소프로폭시-4-몰르포리노벤젠 디아조늄 플루오르보레이트, 2,5-디에톡시-4-몰르포리노벤젠 디아조늄 플루오르보레이트, 2,5-디에톡시-4-몰르포리노벤젠 디아조늄 클로라이드 1/2 무수 염화아연, 2,5-디이소프로폭시-4-몰르포리노벤젠 디아조늄 클로라이드 1/2 무수염화아연, 3-메틸-4-피롤리디노 벤젠 디아조늄 플루오르보레이트, 3-메톡시-4-피롤리디노 벤젠 디아조늄 플루오르보레이크, 3-메톡시-4-피롤리디노 벤젠 디아조늄 술리포 살리슬레이트, 3-메틸-4-피롤리디노 벤젠 디아조늄 플루오르포리스레이트, 2,5-디-N-부톡시-4-몰르포리노벤젠 디아조늄 플루오르보레이트, 2,5-디-N-부톡시-4-몰르포리노벤젠 디아조늄 클로라이드 1/2 무수염화아연, 2,5-디-에톡시-4-(P-톨리일티)벤젠 디아조늄 플루오르브레이트, 2,5-디-에톡시-4-(P-톨리일티)벤젠 디아조늄 플루오르포리스 페이트 등이 쓰인다.

상기와 같은 디아조늄 화합물과 반응하여 아조색소의 화상을 형성하는 커플러는 디아조복사 분야에서 사용되고 있는 어느 것이나 무방하며, 또한 발색부의 색소를 황색, 청색, 세피아나 흑색으로 발색시키기 위해서는 디아조늄 화합물과 커플러 상호간의 특정한 결합이 이루어져야 한다. 예를들면 흑색으로 발색시키려면 디아조화합물로서는 2,5-디-N-부톡시-4-몰르포리노 벤젠 디아조늄 클로라이드와 커플러로서는 필로로글리신을 사용하고, 청색으로 발색시키려면 디아조화합물로서는 2,5-디에톡시-4-몰르프리노벤젠 디아조늄 클로라이드, 커플러로서는 2,3-디하이드록시나프탈렌-6-술포닉산을 사용하면 된다. 대표적인 커플러는 페놀류, 레조신류, 플로로글리신류, 폴리하이드록시 페놀류, 나프탈류, 활성 메틸렌 화합물류 등으로 나눌 수 있는데, 예를들면, 2,5,6-트리메틸페놀, 2-하이드록시 메틸페놀, β-(2-하이드록시페놀)-프로피온산, M-아미노페놀, P-아미노페놀, 2-(2-하이드록시에톡시)페놀, 리소리신 폴로로알루신, 2,5-디메틸-4-몰르포리노 메틸페닐, 2-메틸-5-이소프로필-4-몰르포리노 메틸페놀, 2,2,4,4-테트라 하이드록시 디페닐 우레아, 시아노 아세트 몰르포리드, 3-하이드록시 페닐요소, 2,4,6,2′,5′-펜타하이드록시페닐, 2,3-디옥시나프탈렌, 1,6-디옥시나프탈렌, 2,7-디옥시나프탈렌, 2,3-디하이드록시나프탈렌-3-술포닉산, 2,8-디하이드록시나프탈렌-6-술포닉산, 1,8-아미노나프탈-5-술포닉산, 1,8-벤젠아미노나프탈-4-술포닉산, 하이드록시벤조트리아졸 등이 있다.

본 발명에 사용되어지는 자외선 흡수제로는 벤조페논 유도체, 살리실린산 에스테르의 유도체, 벤조트리아졸의 유도체 및 기타 금속화합물 있으며, 예를들면, 2,2′-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디하이드록시 벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-N-에톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-도데실벤조페논, 2-하이드록시-5-클로로벤조페논, 2-하이드록시-5-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4-N-에톡시-4-클로로벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 2-하이드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2,2′-디하이드록시벤조페논, 2,2′-디하이드록시-4-N-4,4′-에톡시벤조페논, 2,2′-디하이드록시-4,4′-디메틸벤조페논, 2,2′,4,4′-테트라하이드록시 벤조페논, 2,2′-디하이드록시-4,4′-디메톡시벤조페논, 페놀살리실레이트, 페닐에틸렌글리콜살리실레이트, 2(2′-하이드록시-5′-메틸페놀)벤조트리아졸, 2-(2′-디하이드록시-4,4′-부필-5′-클로로벤조메틸페놀)-5-클로로벤조트리아졸, 2,2′-디하이드록시-4-N-에톡시페닐벤조트리아졸 등이 있고 상술한 감광유효파장영역인 365㎚ 파장을 차단하는데 유효한 것이며, 또한 플라스틱 지지체로는 투명, 반투명한 것이 있는데 예를들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트레싱 용지, 셀룰로오즈 트리아세트에이트 필름등이 있다.

디아조늄 화합물과 커플러 및 자외선 흡수제를 주체로 하는 감광조성액을 상술한 플라스틱 필름 지지체상에 도포할때 감광층과 지지체간에 접착력을 갖게 하기 위해서 통상 고분자 결합제 예를들면, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐부탈, 폴리비닐 아세테이트, 니트로 셀룰로오즈, 셀룰로오즈 트리아세테이트, 셀룰로오즈디아세트에이트, 셀룰로오즈 프로피오닉산, 폴리아실릭산, 셀룰로오즈 에틸에스테르, 셀룰로오즈부틸에스테르, 셀룰로오즈부틸레이트, 아실레이트공중합체등을 사용한다.

본 발명에서는 디아조늄 화합물의 분해방지나 그 성분계 감광조제액의 프리-케플링(pre-coupling) 방지목적으로 주석산, 구연산, 슬포카리실리산등을 사용하며, 아조색소와 킬레이트화합물을 형성하여 발색부의 채도를 상승시키고, 현상중에는 커플링 촉진 작용도 있어서 ZnCl₂, Al₂(SO₄)₃, MgCl₂등을 사용하였고, 커플러의 산화착색에 의해 비화상부의 착색방지 목적으로 티오우레아(thiourea)등을 사용하였다.

또한, 본 발명에서는 상술한 각종첨가제외에 현상촉진제나, 색농도 증감제, 열안정제, 보존성 향상제, 용해촉진제 등을 첨가하여 디아조형 감광재료의 다양한 기능을 부여할 수 있다.

디아조형 감광재료를 제조함에 있어서 상술한 디아조늄화합물 예를들면 2-에톡시-4-몰르포리노 벤젠디아조늄 플루오르보레이트, 2,5-디에톡시-4-몰르포리노벤젠디아조늄 플루오르보레이트등과, 커플러 예를들면 페놀류, 테조신류, 플로로글로신류, 나프톨류등과, 자외선흡수제 예를들면 벤조페놀유도체 살리실린산 에스테르류, 금속함유 화합물등과 결합제와 첨가제등으로 구성되는 감광조제액을 필름 지지체 편면에 도포하고 건조한다.

일반적으로 사용되는 도포방식은 에어-나이프도포, 룰도포, 독터나이프도포, 나이프 오버 롤 도포등이 있고, 디아조 감광조제액은 일반적으로 5 내지 40중량부의 고형분이 적당하고, 디아조늄 화합물은 고분자 결합제 100중량부에 대해 20 내지 70중량부가 적절하며, 자외선 흡수제는 디아조늄 화합물 100중량부에 대해 5 내지 50중량부가 적절하다.

이와같은 본 발명에 따른 디아조늄 감광재료를 이용하여 디아조 복사를 함에 있어서 고압수은등에 제2원도용 디아조 감광필름을 진공 밀착시켜 노광을 시키고, 알칼리현상 처리 한 후, 건조를 하면 농도가 거의 없는 고차광 고농도의 복사필름을 용이한 방법으로 얻을 수 있다.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

[실시예 1]

50μ폴리에틸렌 테레프타레이트 2축연신 필름상에 다음의 감광조성액을 도포하고 건조한 후 도포량이 2.5g/㎡인 디아조늄 감광 필름을 제조하였다.

[실시예 2]

실시예 1과 같은방법으로 실시하되 다음의 감광조성액을 도포시켜 디아조형 감광필름을 제조하였다.

[비교예 1]

실시예 1과 같은 방법으로 실시하되 실시예 1의 감광조성액중에서 2,2′,4,4′-테트라하이드록시 벤조페논을 사용하지 않고서 디아조형 감광필름을 제조하였다.

[비교예 2]

실시예 2와 같은 방법으로 실시하되 실시예 2의 감광 조성액중에서 2,2′-디하이드록시-4,4′-디메틸벤조페논을 사용하지 않고서 디아조형 감광필름을 제조하였다.

[비교예 3]

실시예 1과 같은 방법으로 실시하되 다음의 감광조성액을 도포시켜서 디아조형 감광필름을 제조하였다.

[비교예 4]

50μ폴리에틸렌테레프탈레이트 2측 연신 필름상에 다음 A의 감광조성액을 도포하고 건조한 후, 도포량이 2.5g/㎡인 디아조형 감광필름의 반대편에 다음 B의 자외선 흡수조성액을 도포하고 건조하였다.

상술을 통해서 얻은 디아조형 감광필름을 영화카메라 사제(Model 6049) 고압수은등에서 제2원도와 진공밀착시켜 노광하고 암모니아 현상하였다. 이것을 중간원도인 제2원도로 사용하여 제3세대의 복사물을 얻고 이것을 다시 원도로 사용하여 제4세대의 복사물을 얻는 방식으로 제5세대까지 디아조 복사물을 얻는 다음에, 다음의 측정법에 디아조 복사물의 분광투과율과 농도를 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.

1. 분광투과율 : 분광광도계를 사용하여 300 내지 700㎚ 범위의 분광스펙트럼을 얻어서 이로부터 365㎚의 분광투과율(%)을 구했다.

2. 디아조 농도 : 맥배스 투과농도계에서 통상법에 의해 구했다.

[표 1]

Claims (1)

1. 플라스틱 필름 지지체 편면에 최대분광감도가 400 내지 440㎚ 파장범위에 있는 디아조늄 화합물과 최대흡수 파장 범위가 300 내지 400㎚에 있는 자외선 흡수제를 감광층으로 도포하여서 된 것을 특징으로 하는 디아조형 필름.