KR910009972B1 - Carbide-dispersed type fe-base sintered alloy excellent in wear resistance - Google Patents

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Abstract

내용 없음.No content.

Description

내마모성이 우수한 탄화물 분산형 Fe기 소결합금Carbide-dispersed Fe Base Binder with Excellent Wear Resistance

본 발명은 상대부재와의 사이에 높은 윤활 특성이 요구되는 습동부재, 예로서 액화 천연가스(LPG)를 연료로 사용하는 내열기관의 록커암 팁이나 밸브 리프터 습동부 등으로서 사용하는 경우에 우수한 내마모성을 나타내는 탄화물 분산형 Fe기 소결합금에 관한 것이다.The present invention is excellent when used as a rocking arm tip or a valve lifter sliding part of a heat-resistant engine, for example, a heat-resistant engine that uses liquefied natural gas (LPG) as a fuel. The present invention relates to a carbide dispersed Fe-based small bond alloy exhibiting wear resistance.

일반적으로 LPG 연료를 사용하는 내열기관의 습동부재에는 칠드 주물이나 P 성분이나 B 성분등을 첨가하여 액상 소결하여 고밀도로 하고 다시 기지중에 (Fe, Cr)7C3등의 탄화물을 분산시킨 탄화물 분산형 Fe기소결합금이 사용되고 있다.In general, carbides, P-components or B-components are added to the sliding members of heat-resistant engines using LPG fuel to liquid-phase sinter to high density, and carbides containing (Fe, Cr) 7 C 3 or the like are dispersed in the matrix. Dispersed Fe gas bonds are used.

그러나 내연기관의 습동부재에 있어서 연료로서 LPG를 사용하는 경우 윤할 상태가 나쁘고 유막 단절을 일으키기 쉬우므로 그 사용 조건은 극히 가혹한 것으로 상기의 칠드 주물은 물론, 탄화물 분산형 Fe기 소결합금이라도 그 탄화물의 분산 비율이 높아야 30체적 % 인점과 결부하여 상대부재와의 사이에 금속 응착을 일으키게 되고 경우에 따라서는 깊이 0.5mm정도에 이르는 스카프마모가 발생하거나 상대부재인 캠재를 현저히 손상하는 등의 문제가 있는 것이다.However, when LPG is used as fuel in the sliding member of an internal combustion engine, the condition of lubrication is poor and oil film breakage is easy. Therefore, the use conditions are extremely harsh. When the dispersion ratio is high, the metal volume bonds with the mating member in conjunction with the 30% by volume point, and in some cases, there is a problem such as a scarf wear of about 0.5mm in depth or a significant damage to the cam member as the mating member. It is.

여기서 본 발명자들은 상술한 관점에서 특히 연료로서 LPG를 사용하는 내연기관의 습동부재로서 적당한 재료를 개발하고자 연구 결과 중량%로(이하 성분 %는 중량%를 표시함) C 4∼6.5%, Cr 10∼40%, Mo 2∼25%, Co, Ni중의 1종 또는 2종 0.1~15%를 함유하고 다시 필요에 따라 (a) W 0.1∼10%, (b) Ti, Zr, Hf, V, Nb 및 Ta 중의 1종 또는 2종 이상 0.1∼5% 이상 0.1∼5%, 이상 (a) 및 (b)의 어느 것 또는 쌍방을 함유하고 나머지가 Fe와 불가피 불순물로 되는 조성, 71 체적% 이상의 탄화물이 분산한 조직, 및 97% 이상의 이론 밀도비를 가지는 탄화물 분산형 Fe기 소결합금은 기지 전체가 탄화물에 의하여 거의 대부분이 메워져서 기지의 금속의 노출이 적은 조직을 가지므로 상대부재와의 사이에 금속 응착을 일으키지 않으므로 윤활 상태가 나쁘고, 유막 단절이 있어도 스카프마모이 발생이 없고 우수한 내마모성과 낮은 상대 공격성을 표시하며 더욱이 고밀도를 가지고 구멍 형성도 억제되게 되므로 피칭마모도 방지되게 된다는 지식을 얻었다.Herein, the present inventors have developed a suitable material as a sliding member of an internal combustion engine using LPG as a fuel, in view of the above-mentioned aspect. 10 to 40%, Mo 2 to 25%, Co or Ni, 0.1 to 15% of one or two species, containing (a) W 0.1 to 10%, (b) Ti, Zr, Hf, V , At least one of Nb and Ta, at least 0.1 to 5%, at least 0.1 to 5%, at least one of (a) and (b), or a composition containing the remainder as Fe and an unavoidable impurity, 71 vol% The carbide-dispersed Fe-based low-alloyed alloy having a structure in which the above carbides are dispersed and the theoretical density ratio of 97% or more is almost completely filled by the carbides, and thus has a structure where the exposed metal is less exposed. Since there is no metal adhesion between them, the lubrication state is bad, and even if there is an oil break, scarf abrasion occurs. And show excellent wear resistance and low relative aggressiveness, and furthermore obtain the knowledge that since the holes have a high density is also formed to be suppressed anti-pitching wear.

본 발명은 상기 지식에 기초하여서된 것으로 이하에 성분조성, 탄화물의 분산비율 및 이론 밀도비를 상기한 바와 같이 한정한 이유를 설명한다.The present invention is based on the above knowledge, and the reason why the composition composition, the dispersion ratio of carbides, and the theoretical density ratio are limited as described above will be explained below.

(a) C(a) C

C성분은 일부가 기지에 고용하여 이를 강화하는 외에, 나머지가 Cr, Mo 및 Fe와 복탄화물을 형성하여 내마모성 및 내응착성을 향상시키는 작용이 있으나, 그 함유량이 4% 미만에서는 기지중에 분산하는 탄화물의 비율이 71체적% 미만으로 되어 소망의 내마모성 및 내응착성을 확보할 수 없고 한편 그 함유량이 6.5%를 넘으면 유리탄소가 형성되게 되어 합금 강도를 저하시키게 되므로 그 함유량을 4∼6.5%로 정한다.The C component is partially dissolved in the matrix to reinforce it, and the rest forms a complex carbide with Cr, Mo, and Fe to improve abrasion resistance and adhesion resistance, but when the content is less than 4%, it is dispersed in the matrix. If the ratio of carbide is less than 71% by volume, the desired abrasion and adhesion resistance cannot be secured. If the content exceeds 6.5%, free carbon is formed and the alloy strength is lowered. Therefore, the content is 4 to 6.5%. Decide

(b) Cr(b) Cr

Cr 성분에는 일부가 기지에 고용하여 이들의 내열성 및 내식성을 향상시키는 외에 상기와 같이 상대 공격성이 낮은 복탄화물을 형성하여 합금의 내마모성을 향상시키는 작용이 있으나 그 함유량이 10% 미만에서는 상기 작용에 소망 효과를 얻을 수 없고 한편 함유량이 40%를 넘으면 합금강도가 저하되므로 그 함유량을 10∼40%로 정한다.The Cr component has a function of partially solid solution at the base to improve their heat resistance and corrosion resistance, and to form a complex carbide having low relative aggressiveness as described above to improve the abrasion resistance of the alloy, but if the content is less than 10%, the action is desired. If the effect is not obtained and the content exceeds 40%, the alloy strength is lowered, so the content is set to 10 to 40%.

(c) Mo(c) Mo

Mo 성분에는 일부가 기지에 고용하여 이를 강화하는 외에 형성된 복탄화물의 소결시에 있어서의 조대화를 억제하는 작용이 있으나, 그 함유량이 2% 미만에서는 상기 작용에 소망 효과를 얻을 수 없고, 한편 그 함유량이 25%를 넘으면 강도가 저하되게 되므로 그 함유량을 2∼25%로 정한다.The Mo component has a function of inhibiting coarsening at the time of sintering of the formed carbides, in addition to partially solidifying and strengthening the matrix, but when the content is less than 2%, the desired effect cannot be obtained. If the content exceeds 25%, the strength is lowered, so the content is set to 2 to 25%.

(d) Co, Ni(d) Co, Ni

이들 성분에는 매트릭스에 고용하여 합금 강도를 높이는 작용이 있으나 이들의 첨가량이 0.1%미만에서는 소망의 강도 향상 효과를 얻을 수 없고 한편 15%를 넘어 첨가하면 그 효과가 포화하여 고가한 Co, Ni의 첨가량이 증가될 뿐이므로 그들 첨가량을 0.1∼15%로 정한다.These components have the effect of increasing the alloy strength by solid solution in the matrix, but if the added amount is less than 0.1%, the desired strength improvement effect cannot be obtained. Since this is only increased, the addition amount thereof is set at 0.1 to 15%.

(e) W(e) W

W 성분에는 일부가 기지에 고용하여 이를 강화하는 외에 소지중에 분산하는 복탄화물에 고용하여 이 탄화물의 경도를 높이며 이에 의하여 내마모성이 보다 일층 향상시키는 작용이 있으므로 상대 부재가 경질재료로 구성되는 경우등에 필요에 따라 함유시키나 그 함유량이 0.1% 미만에서는 소망의 내마모성 향상 효과를 얻을 수 없고, 한편 그 함유량이 1%를 넘으면 상기 작용이 포화하여 보다 일층의 내마모성 향상 효과를 얻을 수 없으므로 그 함유량을 0.1∼10%로 정한다.Part of W is used to strengthen the base and reinforce it, and it is also employed in double carbides dispersed in the body to increase the hardness of this carbide, thereby improving the wear resistance. Therefore, it is necessary when the counter member is composed of a hard material. If the content is less than 0.1%, the desired abrasion resistance improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 1%, the above-mentioned action is saturated, and a further wear resistance improvement effect cannot be obtained. Set in%.

(f) Ti, Zr, Hf, V, Nb 및 Ta(f) Ti, Zr, Hf, V, Nb and Ta

이들 성분에는 주로 Fe, Cr, Mo 및 C와 복탄화물을 형성하는 외에 자신도 단독으로 탄화물을 형성하여 합금의 경도를 일층 향상시키는 작용이 있으므로 특히 고경도를 요구하는 경우에 필요에 따라 함유시키나, 그 함유량이 0.1% 미만에서는 소망의 경도 향상 효과를 얻을 수 없고, 한편 그 함유량이 5%를 넘으면 이들 성분의 단독 탄화물은 상대 공격성이 높으므로 상대 부재를 현저히 마모시키게 되므로 그 함유량을 0.1∼5%로 정한다.These components mainly contain Fe, Cr, Mo, and C, and in addition to the formation of carbides, they also form carbides alone to further enhance the hardness of the alloy, so that they may be included as necessary, especially when high hardness is required. If the content is less than 0.1%, the desired hardness improvement effect cannot be obtained. On the other hand, if the content is more than 5%, the single carbide of these components has a high relative aggressiveness, which leads to significant wear of the mating member, so that the content is 0.1 to 5%. Decide on

(g) 탄화물(g) carbide

이 발명 합금은 상기한 바와 같이 기지의 거의 대부분을 탄화물로 메우므로 따라서 상대부재와의 금속응착의 발생을 억제하여 LPG연료 사용의 내연 기관에 있어서의 가혹한 조건하에서의 사용에 있어서도 우수한 내마모성과 극히 낮은 상대 공격성을 나타내는 특성을 가지나 그 분산 비율이 71체적% 미만에서는 전기 특성을 확보할 수가 없으므로 탄화물의 분산 비율을 71체적% 이상으로 정하였다.The alloy of the present invention fills almost all of the matrix with carbides as described above, thus suppressing the occurrence of metal adhesion with the counterpart member and thus excellent wear resistance and extremely low relative resistance even under severe conditions in internal combustion engines using LPG fuel. It has the characteristic of showing aggressiveness, but the electrical property cannot be secured when the dispersion ratio is less than 71 vol%, so the dispersion ratio of carbide is set to 71 vol% or more.

또한 이 발명 합금은 탄화물만으로 즉 100체적%의 탄화물로 구성되어도 좋은 것은 물론이며 그리고 이 탄화물의 분산 비율은 성분 조성이나 열처리에 의하여 자유로 조정할 수가 있는 것이다.In addition, the alloy of the present invention may be composed of only carbide, i.e., 100% by volume of carbide, and the dispersion ratio of the carbide can be freely adjusted by component composition or heat treatment.

(h) 이론밀도비(h) theoretical density ratio

상기한 바와 같이 탄화물의 분산 비율이 71체적% 이상이 되면 합금강도의 저하를 피할 수 없고 이 경향은 이론 밀도비가 97% 미만이 되면 일층 조장되게 되어 파괴나 피칭 마모가 발생하기 쉬우므로 합금의 이론 밀도비를 97% 이상으로 정한다.As described above, when the dispersion ratio of carbides is 71 vol% or more, a decrease in alloy strength is inevitable, and this tendency is further promoted when the theoretical density ratio is less than 97%, so that fracture or pitching wear is likely to occur. The density ratio is set to 97% or more.

[실시예]EXAMPLE

다음에 본 발명의 Fe기 소결 합금을 실시예에 의하여 구체적으로 설명한다.Next, the Fe-based sintered alloy of the present invention will be specifically described by way of examples.

원료분말로서 어느 것이나 평균입경 10μm를 가지는 Fe 분말, Fe-30% Cr-8% Mo-3% C-0.5% 합금분말, 및 Fe-55% Cr 합금분말, 마찬가지로 평균입경 6μm를 가지는 Fe-15% Cr-15% Mo-5% Ni-4% C 합금분말 및 Fe-10% Cr-5% Mo-5% W-1% Nb-3% C 합금분말, 마찬가지로 2μm를 가지는 Mo 분말, W 분말, Co 분말 및 Ni 분말, 마찬가지로 1.5μm를 가지는 TiC 분말, ZrC 분말, HfC 분말, VC 분말, NbC 분말, 및 TaC 분말, 다시-350 멧슈의 흑연 분말을 준비하고 이들 원료 분말을 각각 제1표에 표시된 배합 조성으로 되도록 배합하여 통상의 조건으로 혼합한후, 5∼7Ton/Cm2의 압력으로 프레스 성형하고, 다음으로 5×10-2Torr의 진공중, 1100∼1200℃의 범위내의 소정 온도에 1시간 유지조건으로 소결하고 다시 1000∼600℃의 범위내를 3∼5시간에 걸쳐 서냉하여 석출처리를 행하므로서 실질적으로 배합조성과 동일의 성분 조성을 가지며 또한 제1표에 표시된 탄화물 분산비율 및 이론 밀도비의 본 발명 Fe기소결합금 1∼14 및 비교 Fe기 소결합금 1∼4를 각기 제조하였다.As the raw material powder, either Fe powder having an average particle diameter of 10 μm, Fe-30% Cr-8% Mo-3% C-0.5% alloy powder, and Fe-55% Cr alloy powder, similarly Fe-15 having an average particle diameter of 6 μm % Cr-15% Mo-5% Ni-4% C alloy powder and Fe-10% Cr-5% Mo-5% W-1% Nb-3% C alloy powder, Mo powder with 2 μm as well, W powder , Co powder and Ni powder, TiC powder, ZrC powder, HfC powder, VC powder, NbC powder, and TaC powder, which have 1.5μm as well, graphite powder of -350 mesh, and these raw powders After mixing to the indicated composition, mixed under normal conditions, press molding at a pressure of 5 to 7 Ton / Cm 2 , and then at a predetermined temperature within a range of 1100 to 1200 ° C. in a vacuum of 5 × 10 −2 Torr. Sintering was carried out for 1 hour holding conditions, and then slowly cooled in a range of 1000 to 600 ° C. over 3 to 5 hours to perform precipitation treatment. It was also prepared having a carbide dispersion ratio and the theoretical density ratio of the invention Fe charged coupled gold 1 to 14 and Comparative Fe-based sintered alloys 1 to 4 shown in the first table, respectively.

그리고 비교 Fe기 소결합금 1은 Co, Ni를 함유하지 않으며 또 비교 Fe기 소결합금 2∼4는 어느 것이나 성분 함유량 탄화물 분산비율 및 이론 밀도비중의 어느 것인가의 조건(제1표 *표시)이 본 발명 범위외로 된 것이다.The comparative Fe-based small bonds 1 do not contain Co or Ni, and the comparative Fe-based small bonds 2 to 4 have any of the component content carbide dispersion ratios and the theoretical density ratios (see Table 1). It is outside the scope of the invention.

다음으로 이결과 얻은 본 발명 Fe기 소결합금 1∼14 및 비교 Fe기 소결합금 1∼4를 Al제 로커암 습동면에 다이캬스트시에 주조 포위취착시켜,Next, the Fe-based small-sintered alloys 1 to 14 and comparative Fe-based small-sintered alloys 1 to 4 of the present invention were cast and deposited on a rocker arm sliding surface made of Al during die casting.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

의 조건에서 마모시험을 행하고 최대 마모 깊이를 측정하였다.The wear test was performed under the conditions of and the maximum wear depth was measured.

이 결과를 제1표에 표시하였다.The results are shown in the first table.

또 제1표에는 상대부재인 캠제의 최대마모 깊이를 표시하였다.In the first table, the maximum wear depth of the cam member as the mating member is indicated.

제1표에 표시된 결과로부터 본 발명 Fe기 소결합금 1∼14는 이를 윤활 상태가 나쁘고, 유막이 단절되기 쉬운 LPG 연료사용의 조건에서 그리고 고부하의 조건에서 사용하여도 스카프 마모나 피칭마모의 발생이 없고 우수한 내마모성을 표시하고 상대부재의 마모는 낮고 상대 공격성도 극히 낮은 것인데 대하여 비교 Fe기 소결합금 1∼4에서 보는 바와 같이 구성 성분중 어느 것인가의 성분 함유량이 본 발명 범위로부터 낮은 쪽으로 벗어나게 되어 내피칭성과 내마모성이 저하하여 상대 공격성이 증가하게 되며, 이와 같은 것은 이론 밀도비가 저하되면 일층 가속화되는 것이 명백하였다.From the results shown in Table 1, Fe-based small-alloy alloys 1 to 14 of the present invention were poorly lubricated, and even when used under conditions of LPG fuel use, where the oil film was easily disconnected, and under high load conditions, the occurrence of scarf wear and pitching wear did not occur. It shows excellent wear resistance, low wear of the mating member, and extremely low relative aggression. However, as shown in Comparative Fe Base Sintering Alloys 1 to 4, the component content of any of the constituent components deviates from the range of the present invention to the lower side. It was clear that the performance and the wear resistance were deteriorated to increase the relative aggression, which was accelerated further when the theoretical density ratio was lowered.

[제1표][Table 1]

Figure kpo00002
Figure kpo00002

상술한 바와 같이 본 발명의 Fe기 소결합금은 우수한 내마모성과 현저한 낮은 상대 공격성을 가지며 예로서 LPG 연료 사용이 내연기관이 로커 암칩이나 밸브 리프터 습동부 등의 높은 윤활 특성의 요구되는 습동부재로서 사용한 경우에 장기에 걸쳐 우수한 성능을 발휘하는 것이다.As described above, the Fe base sintered alloy of the present invention has excellent abrasion resistance and remarkably low relative aggression, and for example, LPG fuel is used by internal combustion engine as a sliding member requiring high lubrication characteristics such as rocker arm chips and valve lifter sliding parts. In this case, excellent performance is achieved over a long period.

Claims (4)

C 4∼6.5%, Cr 10∼40%, Mo 2∼25%, Co Ni중의 1종 또는 2종 0.1∼15%를 함유하고 나머지 Fe 및 불가피 불순물로 조성(이상중량 %)되고, 71체적% 이상의 비율로 탄화물이 분산된 조직 및 97% 이상의 이론 밀도비를 가짐을 특징으로 한 내마모성이 우수한 탄화물 분산형 Fe기 소결합금.Contains 4 to 6.5% of C, 10 to 40% of Cr, 2 to 25% of Mo, 0.1 to 15% of one or two species of Co Ni, and is composed of the remaining Fe and unavoidable impurities (% by weight), 71 vol% Carbide-dispersed Fe-based Fe-based alloy having excellent abrasion resistance, characterized in that the carbide is dispersed at a ratio of more than 97% and the theoretical density ratio is greater than 97%. C 4∼6.5%, Cr 10∼40%, Mo 2∼25%, Co, Ni중의 1종 또는 1종 0.1∼15%를 함유하고 다시 W 0.1∼10%를 함유하고 나머지 Fe와 불가피 불순물로 조성(이상중량 %), 71체적% 이상의 비율로 탄화물을 분산한 조직, 및 97% 이상이 이론 밀도비,를 가짐을 특징으로한 내마모성이 우수한 탄화물 분산형 Fe기 소결합금.It contains 4 to 6.5% of C, 10 to 40% of Cr, 2 to 25% of Mo, 0.1 to 15% of one kind or one of Co and Ni, and again contains 0.1 to 10% of W and is composed of remaining Fe and unavoidable impurities. (Abnormal weight%), a structure in which carbides are dispersed at a ratio of 71 vol% or more, and 97% or more have a theoretical density ratio, and the carbide dispersed Fe-based small base alloy having excellent abrasion resistance. C 4∼6.5%, Cr 10∼40%, Mo 2∼25%, Co, Ni중의 1종 또는 2종 0.1∼15%를 함유하고 다시 Ti, Zr, Hf, V, Nb 및 Ta중의 1종 또는 2종 이상 0.1∼5%를 함유하고 나머지 Fe와 불가피 불순물로 되는 조성(이상중량 %), 71체적% 이상의 비율로 탄화물이 분산한 조직, 및 97% 이상의 이론 밀도비,를 가짐을 특징으로한 내마모성이 우수한 탄화물 분산형 Fe기 소결합금.C 4 to 6.5%, Cr 10 to 40%, Mo 2 to 25%, Co or Ni, or 1 to 2 kinds 0.1 to 15%, and again one of Ti, Zr, Hf, V, Nb and Ta or A composition containing at least two kinds of 0.1 to 5% and consisting of the remaining Fe and unavoidable impurities (ideal weight%), a structure in which carbides are dispersed at a ratio of 71 volume% or more, and a theoretical density ratio of 97% or more; Carbide-dispersed Fe base alloy with excellent wear resistance. C 4∼6.5%, Cr 10∼40%, Mo 2∼25%, Co, Ni중의 1종 또는 2종 0.1∼15%를 함유하고, 다시 W 0.1∼10%와 Ti, Zr, Hf, V, Nb 및 Ta중의 1종 또는 2종이상 0.1∼5%를 함유하며 나머지 Fe와 불가피 불순물로된 조성(이상중량 %), 71체적% 이상의 비율로 탄화물이 분산된 조직, 및 97% 이상의 이론 밀도비,를 가짐을 특징으로한 내마모성이 우수한 탄화분산형 Fe기 소결합금.4 to 6.5% of C, 10 to 40% of Cr, 2 to 25% of Mo, 0.1 to 15% of one or two of Co and Ni, and 0.1 to 10% of W, Ti, Zr, Hf, V, One or two or more of Nb and Ta, containing 0.1 to 5% of the composition, the composition consisting of the remaining Fe and unavoidable impurities (% by weight), a structure in which carbides are dispersed at a ratio of 71% by volume or more, and a theoretical density ratio of 97% or more A carbide-dispersed Fe base alloy having excellent abrasion resistance, characterized by having.
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