KR910000211B1 - Magnetic recording carrier - Google Patents
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Abstract
Description
제1도는 운동 마찰계수의 실험 장치도이다.1 is a experimental diagram of the kinetic friction coefficient.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings
A : 드럼 B : 샘플테이프A: Drum B: Sample Tape
C : 장력검출부 D : 하중 추C: Tension detection part D: Load weight
T1: 하중 추 D에 의한 중력 T2: 테이프의 장력T 1 : Gravity by Load Weight D 2 : Tension of Tape
본 발명은 자기기록 매체에 관한 것으로, 특히 진공증착, 스퍼터링, 이온 프레이팅 등의 방법으로 비자성 지지체 위에 강자성 금속 또는 합금으로 금속 박막층을 형성시켜 기록층으로 하고, 그 기록층의 반대편에 백 코트(back coat)층을 형성시킨 자기 기록 매체에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium. In particular, a thin film layer of a ferromagnetic metal or alloy is formed on a nonmagnetic support by vacuum deposition, sputtering, ion plating, or the like to form a recording layer, and a back coat on the opposite side of the recording layer. A magnetic recording medium having a back coat layer formed thereon.
최근 비디오 테이프 레코더(V.T.R)의 보급 증가와 더불어 주행특성이 우수한 자기기록 매체를 제공하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있으며, 전자 제품의 경박 단소화 추세에 따라 자기기록 매체의 고밀도화가 요구되고 있다.Recently, with the increase in the popularity of video tape recorders (V.T.R), studies are being actively conducted to provide magnetic recording media having excellent driving characteristics, and high density of magnetic recording media is required in accordance with the trend of light and short reduction of electronic products.
자기기록 매체의 고밀도화를 위하여 진공증착, 이온 프레이팅, 스퍼터링의 방법으로 비자성 지지체 위에 Ni, Co, Fe 등의 강자성 금속을 수백 Å-1㎛의 두께로 형성시킨 박막층을 자기층으로 사용하는 자기기록 매체가 제안되어서 여기에 대한 검토가 활발히 논의되고 있다.In order to increase the density of the magnetic recording medium, a magnetic layer using a thin film layer formed by forming a ferromagnetic metal such as Ni, Co, Fe, etc. to a thickness of several hundreds of micrometers-1 mu m on a nonmagnetic support by vacuum deposition, ion framing, and sputtering As the recording medium has been proposed, a review thereof is actively discussed.
이와 같이 제조된 자기기록 매체는 고밀도의 기록이 가능하고, 그 표면이 지극히 평활하여 전사에 의한 신호 잡음비가 없는 우수한 특성을 가진다.The magnetic recording medium thus produced is capable of high-density recording, has an extremely smooth surface, and has excellent characteristics without a signal noise ratio due to transfer.
그러나, 상기와 같이 제조한 테이프에도 자기기록 매체의 지지층과 금속 박막층의 열팽창 계수 및 탄성율이 다르기 때문에 필름의 양 끝이 말리는 컬(Curl) 현상이 일어나는 단점이 있다.However, the tape manufactured as described above has a disadvantage in that curling occurs at both ends of the film because the thermal expansion coefficient and the elastic modulus of the support layer of the magnetic recording medium and the metal thin film layer are different.
또한, 테이프가 데크(deck)내에 장착되어 주행하게 될 경우에 자기테이프의 자성면은 가이드롤과 점착현상을 일으키게 되는데, 이때 금속 박막층이 평활하면 할수록 자성층과 가이드롤 사이에는 마찰계수가 높아져 테이프의 변형과 화면 떨림, 그리고 출력 변동이 심해지는 단점이 있다.In addition, when the tape is mounted in the deck, the magnetic surface of the magnetic tape causes adhesion with the guide roll. The smoother the metal thin film layer, the higher the coefficient of friction between the magnetic layer and the guide roll. There are disadvantages such as deformation, screen shaking, and output fluctuation.
또한, 테이프가 릴에 권취될 때 접촉하는 테이프와의 블록킹(blocking)현상도 표면이 평활할수도록 더 심하게 발생되는 것이다.In addition, the blocking phenomenon with the tape in contact when the tape is wound on the reel is more severely generated so that the surface is smooth.
따라서, 상기와 같이 진공증착, 이온 프레이팅, 스퍼터링의 방법으로 금속 박막층을 형성시킨 자기 기록 매체는 금속 박막층의 평활성으로 인한 전자 기록의 고밀도, 고감도화의 장점을 그대로 유지시키면서 동시에 주행 안정성을 확보하기 위해 마찰계수를 낮춰야 하는 문제점을 가지고 있는 것이다.Therefore, the magnetic recording medium in which the metal thin film layer is formed by vacuum deposition, ion framing, and sputtering as described above is used to secure driving stability while maintaining the advantages of high density and high sensitivity of electronic recording due to smoothness of the metal thin film layer. The problem is that the friction coefficient must be lowered.
따라서, 본 발명의 목적은 상기의 평활한 금속 박막층을 갖는 자기기록 매체에 우수한 주행 안정성을 부여한 자기기록 매체에 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent running stability to a magnetic recording medium having the above smooth metal thin film layer.
본 발명자는 상기의 문제점들을 해결하기 위하여 강자성 금속 박막층을 형성한 지지체의 이면에 유기 폴리실록산 화합물을 1종 이상 함유하는 백 코트층에 의하여 컬 현상이 양호하게 고정됨과 동시에 유기 폴리실록산 화합물의 양호한 윤활 효과 때문에 블록킹 현상을 방지할 수 있고, 가이드 롤과의 점착으로 인한 출력 변동이 낮아져서 주행 안정성이 양호하게 되는 것이다.In order to solve the above problems, the present inventors have a good curling effect of the organic polysiloxane compound and the curl phenomenon is well fixed by the back coat layer containing at least one organic polysiloxane compound on the back surface of the support on which the ferromagnetic metal thin film layer is formed. The blocking phenomenon can be prevented, and output fluctuation due to adhesion with the guide roll is lowered, so that the running stability is good.
본 발명에 사용된 유기 폴리실록산 화합물은 다음 일반식으로 표시된다.The organic polysiloxane compound used in the present invention is represented by the following general formula.
(위의 식에서 Z중 하나는 1-50중량%의 R1Co로 표시되는 기이고, 나머지 하나는 50-99중량%의으로 표시되는 기이고, R1은 탄소수 7-17인 포화 또는 불포화의 1가 탄화수소기이고, R2은 탄소수 6-18인 포화 또는 불포화의 1가 탄화수소기이고, R3은 수소 또는 메틸기이고, 1은 1-100의 정수이고, m은 1-50의 정수이고, n은 1-20의 정수이며, Rf는 탄소수 1-8의 퍼플루오로 알킬기임)(Wherein one of Z is a group represented by 1-50% by weight of R 1 Co and the other is 50-99% by weight of R 1 is a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 7 to 17 carbon atoms, R 2 is a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, R 3 is hydrogen or a methyl group, 1 is an integer of 1-100, m is an integer of 1-50, n is an integer of 1-20, R f is a perfluoro alkyl group having 1-8 carbon atoms)
위에서 언급한 R1에 예로는 C7H15-, C9H19-, C11H23-, C13H27-, C15H31-, C17H31-, C17H33-, C17H35-, 등이 있고, R2으로서는 C6H13-, C8H17-, C10H19-, C10H21-, C12H25-, C14H29-, C16H33-, C18H35-, C18H37- 등이 있다.Examples of R 1 mentioned above include C 7 H 15- , C 9 H 19- , C 11 H 23- , C 13 H 27- , C 15 H 31- , C 17 H 31- , C 17 H 33- , C 17 H 35- , and the like, and as R 2 , C 6 H 13- , C 8 H 17- , C 10 H 19- , C 10 H 21- , C 12 H 25- , C 14 H 29- , C 16 H 33- , C 18 H 35- , C 18 H 37 -and the like.
또, Rf는 탄소수 1-8의 퍼플루오로 알킬기를 나타내는데, 이것으로는 -CF3, -C2F5, -C3F7, -C4F9, -C5F11, -C6F13, -C7F15, -C8F17가 있다.In addition, R f represents a perfluoro alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, which includes -CF 3 , -C 2 F 5 , -C 3 F 7 , -C 4 F 9 , -C 5 F 11 , -C 6 F 13 , -C 7 F 15 , -C 8 F 17 .
상기 유기 폴리실록산 화합물의 사용량은 함께 쓰는 수지에 대하여 0.01-10중량%의 범위내에 있는 것이 좋다.It is preferable that the usage-amount of the said organic polysiloxane compound exists in the range of 0.01-10 weight% with respect to resin used together.
0.01중량%보다 작은면 바람직한 윤활 효과를 얻을 수 없고, 10중량%보다 높으면 유기 폴리실록산 화합물이 수지 피막층 표면으로 누출되어 권취시에 인접하는 강자성 금속 박막층에 전사되므로 자기 특성에 악영향을 끼치게 된다.If it is less than 0.01% by weight, the desired lubricating effect cannot be obtained. If it is higher than 10% by weight, the organic polysiloxane compound leaks to the surface of the resin coating layer and is transferred to the adjacent ferromagnetic metal thin film layer at the time of winding, thereby adversely affecting the magnetic properties.
보다 좋은 범위는 0.01-5중량%이다.A better range is 0.01-5% by weight.
본 발명에 사용되는 수지로는 셀룰로오스 유도체, 염화비닐-초산 비닐계 공중합체, 염화비닐-초산비닐-비닐알콜 공중합체, 염화비닐-염화비닐리텐 공중합체, 폴리우레탄 수지, 페녹시 수지, 페놀 수지, 아미노 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 요소 수지, 알키드 수지 및 삼관능성 이소시아네이트 등을 단독 또는 2종 이상의 혼합 수지를 사용한다.Examples of the resin used in the present invention include cellulose derivatives, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, polyurethane resins, phenoxy resins, and phenolic resins. Or an amino resin, melamine resin, epoxy resin, urea resin, alkyd resin, trifunctional isocyanate, or the like, alone or in combination of two or more thereof.
또, 이와같이 유기 폴리실록산 화합물과 수지를 함유하는 백 코트층의 두께는 0.1㎛-3㎛의 범위 내에 있는 것이 좋다.In addition, it is preferable that the thickness of the back coat layer containing an organic polysiloxane compound and resin exists in the range of 0.1 micrometer-3 micrometers in this way.
만약 0.1㎛보다 얇게 도포되었을 경우에는 블로킹 현상 방지 효과가 줄어들고, 마찰계수의 감소 효과도 작으며, 3㎛보다 두꺼우면 백 코트쪽으로 컬 현상이 발생된다.If the coating thickness is less than 0.1㎛, the blocking effect is reduced, the friction coefficient is reduced, and if it is thicker than 3㎛, curling occurs toward the back coat.
지지체의 표면상에 강자성 금속 박막층을 형성하는 재료로서는 Co, Ni, Fe 등의 금속 또는 그것의 합금이 사용되고, 이것들을 도금, 진공증착, 스퍼터링, 이온 프레이팅 등의 방법으로 폴리에스터 필름 등의 지지체 표면에 금속 박막층을 형성시킨다.As a material for forming the ferromagnetic metal thin film layer on the surface of the support, a metal such as Co, Ni, Fe, or an alloy thereof is used, and these are supported by a polyester film or the like by plating, vacuum deposition, sputtering, ion plating, or the like. A metal thin film layer is formed on the surface.
지지체의 반대쪽 면에 본 발명의 백 코트층을 형성하는 방법으로는, 상기와 같이 지지체 표면에 강자성 금속 박막을 형성한 후에 전술한 수지에서 선택되는 단독 또는 혼합수지를 유기 폴리실록산 화합물 1종 이상과 함께 적당한 유기 용제에 용해하여 용액을 만들고 이 용액에 지지체의 이면에 도포, 건조하여 형성한다.As a method of forming the back coat layer of the present invention on the opposite side of the support, after forming a ferromagnetic metal thin film on the surface of the support as described above, the single or mixed resin selected from the above-mentioned resins together with at least one organic polysiloxane compound The solution is dissolved in a suitable organic solvent to form a solution, which is then formed on the back side of the support and dried.
사용되는 유기 용제로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로헥사논, 톨루엔, 크실렌, 테트라하이드로퓨란, 메탄올, 에탄올 등의 용제를 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용된다.As the organic solvent to be used, solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, toluene, xylene, tetrahydrofuran, methanol and ethanol may be used alone or in combination of two or more thereof.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 좀더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
먼저, 실시예에 사용할 유기 폴리실록산 화합물의 합성예를 아래 표 1에 나타내었다.First, the synthesis examples of the organic polysiloxane compound to be used in the examples are shown in Table 1 below.
[표 1]TABLE 1
[실시예 1]Example 1
두께 10㎛의 폴리에스터 베이스 필름에 Ar가스 입자로 봄 바드(bom bard)처리하여 필름 표면을 세정한 다음, 필름의 표면을 5×10-5torr의 잔류가스 압력하에서 코발트:니켈의 중량비가 80:20인 합금을 막 두께가 0.15㎛되게 진공 증착하여 강자성 금속 박막층을 형성한 후에 이 베이스 필름의 이면에 형성예 1의 유기 폴리실록산 화합물 0.5중량부와 니트로 셀룰로오스(일본 옥화성사제 H-1/2) 25중량부와 폴리우레탄수지(일본 폴리우레탄사제 N-2304) 25중량부를 메틸 에텔 케톤 650중량부, 톨루엔 300중량부의 혼합 용제에 용해하여 얻어진 백 코트층 도포용 용액을 필름의 이면에 도포, 건조하여 0.5㎛ 두께의 백 코트층을 형성한 후, 소정의 폭으로 짤라 실시예 1로 했다.The surface of the film was cleaned by bom bard treatment of a polyester base film having a thickness of 10 μm with Ar gas particles, and then the surface ratio of cobalt: nickel was reduced to 80 at a residual gas pressure of 5 × 10 −5 torr. An alloy of 20 was vacuum deposited to a thickness of 0.15 占 퐉 to form a ferromagnetic metal thin film layer, and then 0.5 parts by weight of the organic polysiloxane compound of Example 1 and nitrocellulose (H-1 / 2 manufactured by Nippon Oksei Co., Ltd.) were formed on the back surface of the base film. ) 25 parts by weight and a polyurethane resin (N-2304, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) were applied to the back side of the film by applying a solution for applying a back coat layer obtained by dissolving 650 parts by weight of methyl ether ketone and 300 parts by weight of toluene in a mixed solvent. After drying to form a 0.5 micrometer-thick back coat layer, it cut into the predetermined width and set it as Example 1.
[실시예 2]Example 2
유기 폴리실록산 화합물을 합성예 2를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 제조한 자기 테이프.A magnetic tape prepared in the same manner as in Example 1 except that the organic polysiloxane compound was used in Synthesis Example 2.
[실시예 3]Example 3
유기 폴리실록산 화합물을 합성예 3를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 제조한 자기 테이프.A magnetic tape prepared in the same manner as in Example 1 except that the organic polysiloxane compound was used in Synthesis Example 3.
[실시예 4]Example 4
유기 폴리실록산 화합물을 합성예 4를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 제조한 자기 테이프.A magnetic tape prepared in the same manner as in Example 1 except that the organic polysiloxane compound was used in Synthesis Example 4.
[실시예 5]Example 5
유기 폴리실록산 화합물을 합성예 5를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 제조한 자기 테이프.A magnetic tape prepared in the same manner as in Example 1 except that the organic polysiloxane compound was used in Synthesis Example 5.
[실시예 6]Example 6
유기 폴리실록산 화합물을 합성예 6를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 제조한 자기 테이프.A magnetic tape prepared in the same manner as in Example 1 except that the organic polysiloxane compound was used in Synthesis Example 6.
[실시예 7]Example 7
니트로 셀룰로오스 대신 VAGH(V.C.C사제의 염화비닐-초산비닐-비닐알콜 공중합체)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 제조한 자기 테이프.A magnetic tape prepared in the same manner as in Example 1 except that VAGH (vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer made by V.C.C) was used instead of nitrocellulose.
[비교예 1]Comparative Example 1
유기 폴리실록산 화합물을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 시행하여 자기 테이프.A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that no organic polysiloxane compound was used.
[비교예 2]Comparative Example 2
백 코트층을 형성시키지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 제조한 자기 테이프.A magnetic tape prepared in the same manner as in Example 1 except that no back coat layer was formed.
이상의 실시예와 비교예의 특성을 실험하여 그 결과를 표 2로 나타내었다.The characteristics of the above Examples and Comparative Examples were tested and the results are shown in Table 2.
[표 2]TABLE 2
상기의 특성 실험은 아래 기술하는 방법에 의한 것이다.The above characteristic experiment is based on the method described below.
(1) 컬 현상(1) curling phenomenon
자기 테이프를 방치했을 경우에 테이프가 증착면 쪽으로 오므라드는 현상을 육안으로 관찰한다.When the magnetic tape is left unattended, the phenomenon of tape sticking toward the deposition surface is visually observed.
(2) 동마찰 계수(μd)(2) dynamic friction coefficient (μd)
동마찰 계수는 첨부한 도면과 같이 통상적인 방법으로 측정했다.The dynamic friction coefficient was measured by a conventional method as shown in the accompanying drawings.
도면에 표시한 A는 드럼, B는 샘플테이프, C는 장력 검출부, D는 하중 추를 나타내며, T1은 추 D에 의한 하중 T2는 장력을 표시한다.In the drawing, A denotes a drum, B denotes a sample tape, C denotes a tension detector, and D denotes a load weight, and T 1 denotes a load T 2 by a weight D.
이때 테이프가 감긴 각도(드럼의 중심에서 테이프가 감긴 끝단을 연결한 부채꼴의 중심각을 radian 값으로 나타냈다)를 θ라고 했을 때 동마찰계수 μd는 다음식으로 계산된다.When the tape wound angle (the center angle of the fan-shape connecting the tape wound end at the center of the drum as radian value) is θ, the dynamic friction coefficient μd is calculated by the following equation.
(3) 출력변동(3) output fluctuation
샘플테이프를 VHS방식 비디오 테이프 레코더에 넣고 오디오 트랙에 7KHz를 걸 때의 출력 변동을 측정한다.The sample tape is inserted into a VHS video tape recorder and the output fluctuation is measured when 7KHz is applied to the audio track.
(4) 화면 떨림(4) screen shaking
테이프가 주행할 때 테이프의 진동에 의해 발생되는 떨림 현상을 육안으로 관찰.Visually observe the shaking phenomenon caused by the vibration of the tape when the tape is running.
표 2에서 나타난 바와 같이 본 발명은 컬 현상이 없고 주행 안정성이 높은 자기기록 매체를 제공할 수 있었다.As shown in Table 2, the present invention could provide a magnetic recording medium having no curling phenomenon and high running stability.
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