KR890001490B1 - Electrolytic cell and gasket for electrolytic cell - Google Patents

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임페리알 케미탈 인더스트리스 피엘시
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Abstract

An electrolytic cell has a separator between anode and cathode and forming two compartments, and at least one electrically insulating gasket between the electrodes and having projections and recesses to cooperate with corresponding recesses and projections of the anode and/or cathode. Gasket is pref. of planar frame shape, the space inside the frame forming part of a compartment, and the gasket may have the formations on both surfaces and cooperate with a further gasket. The gasket is pref. 1-20mm thick and has the projections and recesses spaced by 1-20cm. The separator is a microporous diaphragm and is clamped between a pair of gaskets. Cell is pref. of filter- press type with altermating anodes and cathodes.

Description

전해조 및 전해조용 가스켓Electrolyzer and Gasket for Electrolyzer

제 1 도, 제 3 도 및 제 5 도는 전해조의 일부를 형성하는 금속전극과 그 관련된 한쌍의 가스켓의 일부를 도시한 사시도.1, 3 and 5 are perspective views showing a part of a pair of gaskets associated with a metal electrode forming part of an electrolytic cell.

제 2 도, 제 4 도 및 제 6 도는 각기 제 1 도, 제 3 도 및 제 5 도에 도시된 금속 전극과 그 관련된 가스켓 쌍이 조립된 형태로 도시된 횡단면도.2, 4 and 6 are cross-sectional views of the metal electrodes and associated gasket pairs shown in FIGS. 1, 3 and 5, respectively, assembled together.

* 도면의 주요부분에 대한 상세한 설명* Detailed description of the main parts of the drawings

1, 10, 20 : 전극 2 : 구멍1, 10, 20: electrode 2: hole

3, 21, 22 : 립 4, 7, 13, 16 : 가스켓3, 21, 22: Lip 4, 7, 13, 16: Gasket

5, 18, 11, 14, 17 : 돌부 6, 9, 12, 15, 18, 17 : 요부5, 18, 11, 14, 17: protrusions 6, 9, 12, 15, 18, 17: recesses

본 발명은 전해조 및 전해조용 가스켓에 관한 것이다.The present invention relates to an electrolytic cell and a gasket for the electrolytic cell.

전해조는 각 양극이 전해조를 다수의 양극 및 음극 격식들로 분리하는 분리기에 의하여 인접한 음극으로부터 분리되는 다수의 양극 및 음극들로 구성됨이 알려져 있다. 이같은 전해조의 양극 격실은 공통헤더(header)로부터 전해엑을 전해조로 적절히 공급하는 장치와 전해 생성물을 전해조로부터 제거하는 장치가 구비되어 있다. 유사하게, 전해조의 음극 격실은 전해조로부터 전해 생성물을 제거하는 장치가 구비되며, 전해조로 물 또는 다른 유체를 공급하는 장치는 선택적으로 구비되어 있다.It is known that an electrolytic cell consists of a plurality of positive and negative electrodes separated from adjacent negative electrodes by a separator that separates the electrolytic cell into a plurality of positive and negative types. The anode compartment of such an electrolytic cell is equipped with an apparatus for properly supplying an electrolytic extract from a common header to an electrolytic cell and an apparatus for removing an electrolytic product from an electrolytic cell. Similarly, the cathode compartment of the electrolyzer is equipped with a device for removing electrolytic products from the electrolyzer, optionally with a device for supplying water or other fluid to the electrolyzer.

전해조내에 있는 분리기는 전해조의 양극 격실에서 음극 격실로 전해액이 흐를 수 있게 하는 특수성 다이아프램(diaphragm)이거나, 또는 이온 선택투과성, 예컨대 양이온 선택투과성인 거의 불투수성 멤브레인(membrane)으로 되어 전해조의 양극 격실과 음극 격실 사이에서 이온 종들의 선택적인 유동을 허용한다.The separator in the electrolyzer is a special diaphragm that allows electrolyte to flow from the anode compartment to the cathode compartment of the cell, or is an almost impermeable membrane that is ion selective permeable, such as cation selective permeable, Allow selective flow of ionic species between the cathode compartments.

이같은 전해조는 예컨대 알칼리 금속 염화물의 수용액의 전해에 사용된다. 이같은 용액이 다이아프램형 전해조에서 전해될 경우, 용액은 전해조의 양극 격실로 공급되고, 전해에서 생성된 염소는 전해조의 양극 격실로부터 제거되며, 알칼리 금속 염화물 용액은 다이아프램을 통과하고 전해에서 생성된 수소와 알칼리 수산화물은 음극 격실로부터 알칼리 금속 염화물과 알칼리 금속 수산화물의 형태로 제거되어 진다. 알칼리 금속 염화물 수용액이 양이온 선택투과성 멤브레인을 내포하고 있는 멤브레인형 전해조에서 전해될 경우, 용액은 양극 격실로 공급되고 전해에서 생성된 염소와 소모된 알칼리 그속 염화물 용액은 양극 격실로부터 제거되며, 알칼리 금속 이온들은 멤브레인을 가로질러서 물 또는 묽은 알칼리 금속 수산화물 용액이 공급되는 전해조의 음극 격실로 운반되며, 알칼리 금속 이온들이 하이드록실 이온과 반응하여 생성된 수소와 알칼리 금속 수산화물 용액은 전해조의 음극 격실로부터 제거된다.Such electrolysers are used, for example, in the electrolysis of aqueous solutions of alkali metal chlorides. When such a solution is electrolyzed in a diaphragm type electrolyzer, the solution is fed to the anode compartment of the electrolyzer, the chlorine produced in the electrolysis is removed from the anode compartment of the electrolyzer, and the alkali metal chloride solution passes through the diaphragm and is produced in electrolysis. Hydrogen and alkali hydroxides are removed from the cathode compartment in the form of alkali metal chlorides and alkali metal hydroxides. When an aqueous alkali metal chloride solution is electrolyzed in a membrane-type electrolyzer containing a cationic selective permeable membrane, the solution is fed to the anode compartment, and the chlorine and spent alkali solution in the electrolyte is removed from the anode compartment, and the alkali metal ion These are transported across the membrane to the cathode compartment of the electrolyzer, where water or dilute alkali metal hydroxide solution is supplied, and the hydrogen and alkali metal hydroxide solution produced by the reaction of the alkali metal ions with the hydroxyl ions are removed from the cathode compartment of the electrolyzer.

상술한 형태의 전해조는 특히 염화나트륨 수용액의 전해에 의하여 염소와 수산화 나트륨의 제조에 사용된다.The electrolytic cell of the type described above is used in the production of chlorine and sodium hydroxide, in particular by electrolysis of aqueous sodium chloride solution.

많은 상이한 구성의 전해조들이 공지되어 있다. 예컨대, 필터 프레스형(filter press type) 전해조는 비록 150개에 이르는 더 많은 수의 양극과 음극을 교대로 포함할 수도 있으나, 예컨대 50개의 음극과 교대로 되는 50개의 양극과 같이 많은 수의 양극과 음극을 교대로 포함하고 있다.Many different configurations of electrolyzers are known. For example, a filter press type electrolyzer may contain up to 150 more anodes and cathodes, but a greater number of anodes, such as 50 anodes alternated with 50 cathodes. The cathodes are alternately included.

이같은 전해조는 다수의 가스켓을 포함한다. 예컨데, 필터 프레스형 전해조에서는 인접한 양극들 및 음극들 사이에 하나 이상의 가스켓이 배치되어서 양극들과 음극들을 서로 전기적으로 절연하는 역할을 하며 또한 전해조에 공간을 마련하여 양극 및 음극 격실을 형성하는 역할을 한다.Such electrolyzers include a number of gaskets. For example, in a filter press type electrolytic cell, one or more gaskets are disposed between adjacent anodes and cathodes to electrically insulate the anodes and cathodes from each other, and also provide a space in the cell to form a cathode and cathode compartment. do.

이같은 전해조, 특히 많은 수의 가스켓을 포함하는 필터 프레스형 전해조에서, 전해조의 조립중에 가스켓을 배치하는데, 그리고 가스켓이 증가된 압력을 받을 때 그것을 제위치에 유지하는데 곤란을 겪는다. 더구나, 전해조의 사용중에 가스켓은 미끄러져서 전해조에서 전해액이 누설될 위험이 생긴다.In such electrolyzers, particularly filter press type electrolyzers comprising a large number of gaskets, it is difficult to place the gasket during assembly of the electrolyzer and to hold it in place when the gasket is subjected to increased pressure. Moreover, during use of the electrolyzer, the gasket slips and there is a risk of electrolyte leakage from the electrolyzer.

본 발명은 전해조의 조립 및 사용중에 가스켓이 전해조의 미리 설정된 위치에 용이하게 조립되어 유지되는 전해조 및 가스켓에 관한 것이다.The present invention relates to an electrolyzer and a gasket in which the gasket is easily assembled and maintained at a predetermined position of the electrolyzer during assembly and use of the electrolyzer.

미합중국 특허 제4175025호에 프레임이라고 지칭되는 가스켓이 멤브레인을 봉함하는 방법이 설명되어 있으며, 이 방법에서 필터 프레스형 전해조에 멤브레인이 형성되어 인접한 프레임들 사이에 고정되는데, 그 멤브레인은 표면적이 프레임 보다 크다.US Pat. No. 41,75025 describes a method for sealing a membrane by means of a gasket, called a frame, in which a membrane is formed in a filter press type electrolyzer and fixed between adjacent frames, the membrane having a larger surface area than the frame. .

그 전해조에서 프레임의 주위에는 요부가 형성되어지고 그 요부에 가스켓이 끼워져서 인접한 프레임을 지탱하여 멤브레인을 제위치에 유지시킨다.In the electrolyzer, recesses are formed around the frame, and gaskets are fitted in the recesses to support the adjacent frames to hold the membrane in place.

다른 실시예에서는 각 인접한 프레임에 주변 홈이 마련되고 가스켓이 각 홈에 끼워지며, 멤브레인은 인접한 홈들의 가스켓들 사이에 고정된다.In another embodiment a peripheral groove is provided in each adjacent frame and a gasket is fitted in each groove, and the membrane is fixed between the gaskets of the adjacent grooves.

본 발명에 의하면, 최소한 하나의 양극과 최소한 하나의 음극, 양극과 인접한 음극 사이에 배치되며 전해조를 분리된 양극 및 음극 격실로 분리시키는 분리기, 그리고 전기 절연 재료로 만들어진 하나 이상의 가스켓으로 구성되며, 가스켓은 그에 인접한 양극 음극 또는 가스켓의 표면에 있는 대응하는 요부 및/또는 돌부와 상호작용하도록 되어진 다수의 돌부 및/또는 요부를 포함하는 것을 특징으로 하는 전해조가 제공된다.According to the present invention, the gasket comprises at least one positive electrode and at least one negative electrode, a separator disposed between the positive electrode and the adjacent negative electrode and separating the electrolyzer into separate positive and negative compartments, and at least one gasket made of an electrically insulating material, the gasket Is provided with a plurality of protrusions and / or recesses adapted to interact with corresponding recesses and / or protrusions on the surface of the anode cathode or gasket adjacent thereto.

본 발명은 필터 프레스형 전해조에 적용되는 것에 국한되지 않는다. 그러나, 본 발명은 다수의 양극과 음극이 교대로 포함되며 다수의 가스켓이 포함되는 이 같은 전해조에 사용하기에 특히 적합한데, 그 이유는 가스켓의 정확한 배치의 곤란성 및 가스켓의 미끄러질 위험성이 가장 현저한 것이 이 같은 필터 프레스형 전해조에서 이기 때문이다.The present invention is not limited to being applied to a filter press type electrolyzer. However, the present invention is particularly suitable for use in such electrolyzers, in which a plurality of anodes and cathodes are alternately included and in which a plurality of gaskets are included, because of the difficulty of the correct placement of the gasket and the risk of slipping of the gasket. It is because it is such a filter press type electrolytic cell.

전해조에서 가스켓은 양극 및/또는 음극에 인접하게 배치되고 이 경우 가스켓의 표면에 있는 돌부/또는 요부는 양극 및 음극 표면에 있는 대응하는 요부 및/또는 돌부와 상호작용된다. 가스켓은 인접한 양극과 음극 사이에 배치된다.In the electrolytic cell the gasket is disposed adjacent to the anode and / or cathode and in this case the protrusions / or recesses on the surface of the gasket interact with the corresponding recesses and / or protrusions on the anode and cathode surfaces. Gaskets are disposed between adjacent anodes and cathodes.

가스켓은 프레임형 구조로 되어 그 프레임의 내측 공간은 전해조에서 양극 또는 음극 격실의 일부를 형성하는 공간을 제공한다.The gasket has a frame structure so that the inner space of the frame provides a space for forming part of the anode or cathode compartment in the electrolyzer.

혹은, 전해조의 양극 및 음극들 자체가 분리된 가스켓들에 배치된다. 예컨대, 각 양극 및 음극이 프레임형 가스켓, 즉 가스켓의 요홈에 배치 및 유지된다. 이 경우 가스켓의 표면에 있는 돌부 및/또는 요부는 그에 인접한 또 하나의 가스켓의 표면에 있는 대응하는 요부 및/또는 돌부와 상호작용한다.Alternatively, the anode and cathode of the electrolyzer are themselves disposed in separate gaskets. For example, each anode and cathode is disposed and held in a framed gasket, i.e., the groove of the gasket. In this case the protrusions and / or recesses on the surface of the gasket interact with the corresponding recesses and / or protrusions on the surface of another gasket adjacent thereto.

일반적으로 가스켓은 평면으로 되고 가스켓의 한편 또는 양면, 즉 맞은편에 돌부 및/또는 요부를 포함한다.The gasket is generally planar and includes protrusions and / or recesses on one or both sides of the gasket, ie opposite.

가스켓이 그 한편에 돌부와 요부 모두를 포함하는 것이 바람직하다.It is preferred that the gasket comprises on the one hand both a protrusion and a recess.

따라서, 가스켓은 그 맞은편 양면에 다수의 돌부 및/또는 요부를 포함하고, 이들을 그 가스켓에 인접한 양극 및 음극 또는 2개의 가스켓의 표면에 있는 대응하는 요부 및/또는 돌부와 상호작용하도록 되어진다.Thus, the gasket includes a plurality of protrusions and / or recesses on both opposite sides thereof and is adapted to interact with corresponding recesses and / or protrusions on the surfaces of the anode and cathode or two gaskets adjacent the gasket.

가스켓은 그 표면에 어떤 적당한 형상의 돌부를 포함하여도 되며, 요부는 그 돌부와 상호작용하도록 되는 형상으로 될 것이다. 예컨대 돌부는 가스켓의 표면에서 스터드(stud)의 형태로 되어도 된다. 그 스터드는 형상이 장방형, 예컨대 정방형 또는 장방형의 형상으로 되거나, 혹은 원통형으로 되어도 된다. 요부는 돌부의 형상과 상호작용하도록 형상이 만들어지고, 그 요부는 가스켓의 한면으로부터 다른 면으로 통과하는 대응하는 형상으로 되어도 된다.The gasket may comprise any suitable shaped protrusion on its surface, and the recess will be shaped to interact with the protrusion. For example, the protrusion may be in the form of a stud on the surface of the gasket. The stud may have a rectangular shape, for example, a square or rectangular shape, or may have a cylindrical shape. The recessed portion may be shaped to interact with the shape of the protrusion, and the recessed portion may have a corresponding shape passing from one side of the gasket to the other side.

본 발명의 전해조의 특별한 실시예에서, 단말부 양극과 음극이 아닌 각 양극과 음극은 한 쌍의 가스켓들 사이에 배치되고, 그 가스켓들은 양극 또는 음극을 향한 가스켓의 최소한 한면에 다수의 돌부/또는 요부를 포함하며, 양극 또는 음극은 그 표면들에 요부들을 포함하고, 가스켓의 한면 또는 양면에 있는 돌부들은 양극 또는 음극에 있는 요부를 관통하며 양극 또는 음극의 맞은편에 있는 가스켓의 대응하는 요부들과 상호작용한다.In a particular embodiment of the electrolyzer of the present invention, each positive electrode and negative electrode other than the terminal positive and negative electrodes is disposed between a pair of gaskets, the gaskets having a plurality of protrusions / or on at least one side of the gasket facing the positive or negative electrode. Wherein the anode or cathode comprises recesses on its surfaces, and the protrusions on one or both sides of the gasket penetrate the recess in the anode or cathode and the corresponding recess in the gasket opposite the anode or cathode. Interact with them.

가스켓의 표면에 있는 돌부 및/또는 요부는 전해조의 조립중에 가스켓의 정확한 배치의 소기의 결과가 얻어지도록 분포되어야 하고 또한 전해조의 사용중에 가스켓이 전해조내의 미리 설정된 위치에 유지되도록 보장해야 한다.The protrusions and / or recesses on the surface of the gasket should be distributed so that the desired result of the correct placement of the gasket during the assembly of the electrolytic cell is obtained and also ensure that the gasket is held in a predetermined position in the electrolytic cell during use of the electrolytic cell.

일반적으로 돌부 및/또는 요부들은 20cm 이하로 이격될 것이며 2cm까지의 작은 간격으로 이격되어도 된다. 그러나, 이 간격은 일반적인 지침으로 말한 것이며 제한하려는 것은 아니다.Generally, the protrusions and / or recesses will be spaced no more than 20 cm and may be spaced at small intervals up to 2 cm. However, this gap is given as a general guideline and is not intended to be limiting.

가스켓의 두께는 적어도 부분적으로 전해조의 양극 또는 음극 격실들의 크기를 결정한다. 예컨대, 가스켓은 두께가 1-20mm로 될 수 있다.The thickness of the gasket at least partially determines the size of the positive or negative compartments of the electrolyzer. For example, the gasket can be 1-20 mm thick.

돌부들은 가스켓의 표면으로부터 전해조의 조립중에 가스켓의 정확한 배치의 소기의 결과를 달성하기에 충분할 만큼 돌출해야 되며 전해조의 사용중에 가스켓이 전해조내의 미리 정해진 위치에 유지되도록 보장해야 한다. 따라서 돌부들은 이들이 상호작용하는 요부내에 비교적 꼭 끼워지는 것이 바람직하다.The protrusions must protrude from the surface of the gasket long enough to achieve the desired result of the correct placement of the gasket during assembly of the cell and ensure that the gasket is held in a predetermined position in the cell during use of the cell. Therefore, it is desirable that the protrusions fit relatively tightly in the recesses with which they interact.

가스켓은 전기 절연 재료로 만들어져야 한다. 가스켓은 전해조내에서 누설 방지 밀봉되기 위하여 가요성이고 탄성이 있는 것이 바람직하다.The gasket should be made of an electrically insulating material. The gasket is preferably flexible and elastic in order to prevent leakage sealing in the electrolyzer.

가스켓은 유기 중합체 재료로 만들어지는 것이 적합하며, 그 재료는 예컨대, 폴리 에틸렌이나 폴리프로필렌 같은 폴리올레핀, 에틸렌-플로필렌 공중합체 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체, 자연고무 또는 스티렌-부타디엔 고무를 기초로한 탄성체 같은 탄화수소 탄성체, 혹은 폴리비닐 클로라이드 또는 폴리비닐리덴 클로라이드 같은 염소 처리한 탄화수소가 있다. 가스켓의 재료가 전해조내의 액체에 대해 화학적으로 내성이 있는 것이 특히 바람직하고, 전해조가 알칼리 금속 염화물 수용액의 전해에 사용될 때 그 재료는 예컨대 폴리테트라플로로에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 염소 처리된 에틸렌-프로필렌 공중합체, 테트라플로로에틸렌-헥사-플로로-프로필렌 공중합체 같은 플로리네이티드 중합체 재료로 되거나 혹은 이 같은 프로리네이티드 중합체 재료의 외층을 갖는 기질로 된다.Gaskets are suitably made of organic polymeric materials, the materials being based on, for example, polyolefins such as polyethylene or polypropylene, ethylene-flopropylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, natural rubber or styrene-butadiene rubbers. Hydrocarbon elastomers such as elastomers or chlorinated hydrocarbons such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride. It is particularly preferable that the material of the gasket is chemically resistant to the liquid in the electrolytic cell, and when the electrolytic cell is used for the electrolysis of an aqueous alkali metal chloride solution, the material is for example polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorine The treated ethylene-propylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexa-fluoro-propylene copolymer, or a substrate having an outer layer of such a prolined polymer material.

본 발명의 또 다른 실시예에 있어서, 전해조에 사용될 가스켓이 제공되는데, 그 가스켓은 그 표면에 다수의 돌부 및/또는 요부를 포함하고 있다.In another embodiment of the invention, a gasket is provided for use in an electrolytic cell, the gasket comprising a plurality of protrusions and / or recesses on its surface.

전해조내의 분리기는 다이아프램 또는 멤브레인형으로 될 수 있다. 다이아프램형 전해조에서 인접한 양극들과 음극들 사이에 위치되어 분리된 양극 격실과 음극 격실을 형성하는 분리기는 미세공성이며, 사용중에 전해액은 다이아프램을 통해 양극 격실로부터 음극 격실로 이동한다. 따라서, 알칼리 금속 염화물 수용액이 전해될 경우 생성되는 전해조 액체는 알칼리 금속 염화물과 알칼리 금속 수산화물의 수용액으로 이루어진다. 멤브레인형 전해조에서 분리기는 필수적으로 불투수성이며 사용중에 이온종 및 수화 이온종은 전해조의 격실들사이에 있는 멤브레인을 가로질러서 이동된다. 따라서, 그 멤브레인이 양이온 교환 멤브레인일 경우, 양이온 들이 멤브레인을 가로질러 이동되며 알칼리 금속 염화물 수용액이 전해될 경우에 전해조 액체는 알칼리 금속수산화물의 수용액으로 이루어진다.The separator in the electrolytic cell may be of diaphragm or membrane type. In a diaphragm type electrolyzer, the separator positioned between adjacent anodes and cathodes to form a separate anode compartment and cathode compartment is microporous, and in use, electrolyte flows from the anode compartment to the cathode compartment via the diaphragm. Thus, the electrolyzer liquid produced when the alkali metal chloride aqueous solution is electrolyzed consists of an aqueous solution of alkali metal chloride and alkali metal hydroxide. In membrane-type electrolysers, the separator is essentially impermeable and in use the ionic species and the hydrated ionic species are moved across the membrane between the compartments of the electrolyzer. Thus, when the membrane is a cation exchange membrane, the cations move across the membrane and when the aqueous alkali metal chloride solution is electrolyzed, the electrolyzer liquid consists of an aqueous solution of alkali metal hydroxide.

전해조에 사용될 분리기가 미세공성 다이아프램일 경우 다이아프램의 성질은 그 전해조에서 전해되어질 전해액의 성질에 따라 좌우된다. 다이아프램은 전해액 및 전해 생성물에 의한 열화에 대해 내성이 있어야 하고, 알칼리 금속 염화물의 수용액이 전해될 경우, 다이아프램은 불소함유 중합체 재료로 만들어져야 하는데, 그 이유는 이같은 재료가 전해에서 생성된 염소 및 알칼리 금속 수산화물에 의한 염화에 대해 일반적으로 내성이 있기 때문이다. 미세공성 다이아프램은 사용되는 다른 재료에 예컨대 테트라프로로에틸렌-핵사플로로프로필렌 공중합체, 비닐리덴 플로라이드 중합체 및 공중합체, 그리고 플로리네이티드 에틸렌-프로필렌 공중합체가 포함될 수도 있지만, 폴리테트라플로로-에틸렌으로 만들어지는 것이 바람직하다.If the separator to be used in the electrolyzer is a microporous diaphragm, the properties of the diaphragm depend on the nature of the electrolyte to be electrolyzed in the electrolyzer. Diaphragms must be resistant to degradation by electrolytes and electrolytic products, and when aqueous solutions of alkali metal chlorides are electrolyzed, the diaphragms must be made of fluorine-containing polymer materials, because such materials are chlorine produced in electrolysis. And generally resistant to chloride by alkali metal hydroxides. Microporous diaphragms may be included in other materials used, such as tetraproethylene-nuxafluoropropylene copolymers, vinylidene fluoride polymers and copolymers, and florinated ethylene-propylene copolymers, although polytetrafluoro Preferably made of ethylene.

적절한 미세공정 다이아프램으로는 예컨대 영국 특허 제1503915호에 설명된 것이 있으며, 이 특허에는 가는 섬유에 의해 상호 연결된 노우드(nodes)의 미세구조를 갖는 폴리테트라플로로에틸렌으로 만들어진 미세공성 다이아프램이 설명되어 있고, 영국 특허 제1081046호에는 폴리테트라플로로 에틸렌의 판에서 입상 충전재를 압출하여 만들어지는 미세공성 다이아프램이 설명되어 있다. 기타 적절한 미세공성 다이아프램들이 이 기술분야에 공지되어 있다.Suitable microprocess diaphragms are described, for example, in British Patent No. 1503915, which discloses microporous diaphragms made of polytetrafluoroethylene having a microstructure of nodes interconnected by fine fibers. British Patent No. 1081046 describes a microporous diaphragm made by extruding particulate filler from a plate of ethylene with polytetraflo. Other suitable microporous diaphragms are known in the art.

전해조에 사용될 분리기가 양이온 교환 멤브레인일 경우, 멤브레인의 성질도 역시 그 전해조에서 전해될 전해액의 성질에 따라 좌우된다. 멤브레인은 전해액 및 전해 생성물에 의한 염화에 대해 내성이 있어야 하고, 알칼리 금속 염화물의 수용액이 전해될 경우 멤브레인은 양이온 교환 그룹을 내포하는 불소함유 중합체 재료, 예컨대, 설폰산, 카르복실산 또는 인산 그룹, 또는 그 유도체 혹은 이같은 그룹들의 둘 이상의 혼합물로 만들어지는 것이 적당하다.If the separator to be used in the electrolyzer is a cation exchange membrane, the properties of the membrane also depend on the nature of the electrolyte to be electrolyzed in that electrolyzer. The membrane must be resistant to chlorides by electrolytes and electrolytic products, and when the aqueous solution of an alkali metal chloride is electrolyzed, the membrane contains a fluorine-containing polymer material containing a cation exchange group such as sulfonic acid, carboxylic acid or phosphoric acid groups, Or derivatives thereof or mixtures of two or more of these groups.

적절한 양이온 교환 멤브레인으로는 예컨데 영국 특허 제1184321호, 1402920호, 14066673호, 1455070호, 1497748호, 1497749호, 1518387호 및 1531068호에 설명된 것들이 있다.Suitable cation exchange membranes are, for example, those described in British Patents No. 1184321, 1402920, 14066673, 1455070, 1497748, 1497749, 1518387 and 1531068.

분리기는 전해조내의 제위치에, 예컨대 분리기를 가스켓에 고정하거나, 또는 한 쌍의 인접한 가스켓들의 표면 사이에 조이므로써 고착된다. 분리기는 예컨대 그 표면에 그에 인접한 가스켓의 표면에 있는 돌부들이 그안에 배치되는 다수의 구멍들이 마련된다. 분리기 표면에 있는 이 같은 구멍들은 전해조에서 분리기의 정확한 배치에 도움이 된다.The separator is fixed in place in the electrolytic cell, for example by securing the separator to a gasket or by tightening between the surfaces of a pair of adjacent gaskets. The separator is provided at its surface with a number of holes in which the protrusions on the surface of the gasket adjacent thereto are arranged therein. These holes in the separator surface aid in the correct placement of the separator in the electrolytic cell.

전해조내의 전극들은 일반적으로 금속 또는 합금으로 만들어지고 그 금속 또는 합금의 성질은 그 전극이 양극 또는 음극으로 사용될 것인가에 따라서, 그리고 그 전해조에서 전해될 전해액의 성질에 따라 좌우된다.Electrodes in an electrolytic cell are generally made of a metal or alloy and the nature of the metal or alloy depends on whether the electrode is to be used as an anode or a cathode and on the nature of the electrolyte to be electrolyzed in the electrolytic cell.

알칼리 금속 염화물 수용액이 전해되고 전극이 양극으로서 사용될 경우에 전극은 필름형성 금속 또는 그 합금, 예컨데 지르코늄, 니오붐, 텅스텐 또는 탄탈륨으로 만들어지는 것이 적절하고, 티타늄으로 만들어지는 것이 더 바람직하며, 양극의 표면은 전기 도전성의 전기 촉매적으로 활성인 재료의 피복을 지니는 것이 적절하다. 이 피복은 하나 이상의 백금속 금속, 즉 백금, 로듐, 이리듐, 루테늄, 오스뮴 및 팔라듐 및/또는 이들 금속들 중 하나 이상의 산화물로 구성된다. 백금속 금속 및/또는 산화물의 피복은 하나 이상의 비 귀금속 산화물, 예컨데 티타늄 이산화물과의 혼합물로 존재한다. 알칼리 금속 염화물 수용액의 전해용 전해조에서 양극피복으로 사용될 전기 도전성의 전기 촉매적으로 활성인 재료 및 이 같은 피복의 부착 방법은 이 기술분야에 공지되어 있다.If an aqueous alkali metal chloride solution is electrolytically used and the electrode is used as the anode, the electrode is suitably made of a film forming metal or an alloy thereof, such as zirconium, niobium, tungsten or tantalum, more preferably made of titanium, The surface suitably has a coating of electrically conductive electrocatalytically active material. This coating consists of one or more platinum metals, ie platinum, rhodium, iridium, ruthenium, osmium and palladium and / or oxides of one or more of these metals. The coating of the white metal metal and / or oxide is present in a mixture with one or more non-noble metal oxides, for example titanium dioxide. BACKGROUND OF THE INVENTION Electrically conductive electrocatalytically active materials to be used as anode coatings in electrolytic baths of aqueous alkali metal chloride solutions and methods for attaching such coatings are known in the art.

알칼리 금속 염화물 수용액이 전해되고 전극이 음극으로 사용될 경우에 전극은 철 또는 강 또는 기타 적절한 금속, 예컨대 니켈로 만들어지는 것이 적절하다. 음극은 전해의 수소 과전위를 감소시키도록 되어진 재료로 피복되어져도 된다.If an aqueous alkali metal chloride solution is electrolytically used and the electrode is used as the cathode, it is appropriate that the electrode is made of iron or steel or other suitable metal such as nickel. The cathode may be coated with a material intended to reduce the hydrogen overpotential of electrolysis.

전극은 최소한 부분적으로 소공이 있는 표면을 갖는다. 예컨대, 그것은 천공판으로 되어도 되며, 직조 그물같은 그물 표면(들)을 가질 수도 있고 혹은 다수의 이격된 긴 부재, 예컨대 전반적으로 서로 평행하고 전해조내에 수직으로 배치되어질 다수의 스트립트들을 포함할 수도 있다.The electrode has a surface with at least partially pores. For example, it may be a perforated plate and may have a mesh surface (s), such as a woven net, or may comprise a number of spaced long members, such as a plurality of strips that are generally parallel to one another and placed vertically in an electrolytic cell.

전해조는 단극성 또는 쌍극성 전해조로 될 수 있다. 즉, 전해조는 서로 분리된 각개의 양극들과 음극들을 포함하거나, 혹은 양극들과 음극들이 쌍극성 전극의 형태로 서로 결합될 수 있다.The electrolytic cell can be a monopolar or bipolar electrolytic cell. That is, the electrolytic cell may include respective anodes and cathodes separated from each other, or the anodes and cathodes may be coupled to each other in the form of a bipolar electrode.

전해조에서, 양극 격실은 공동 헤더로부터 전해액을 그 격실들로 적절히 공급하는 장치와 그 격실들로부터 전해 생성물을 제거하는 장치가 구비되어 진다. 유사하게, 전해조의 음극 격실은 그 격실로부터 전해 생성물을 제거하는 장치가 구비되어지며, 공동 헤더로부터 그 격실로 물 또는 다른 유체를 공급하는 장치는 선택적으로 구비되어 진다.In the electrolytic cell, the anode compartment is equipped with a device for properly supplying electrolyte solution from the cavity header to the compartments and a device for removing the electrolyte product from the compartments. Similarly, the cathode compartment of the electrolyzer is equipped with a device for removing the electrolytic product from the compartment, and the device for supplying water or other fluid from the cavity header is optionally provided.

예컨대, 전해조가 알칼리 금속 염화물 수용액의 전해에 사용될 경우에 전해조의 양극 격실은 그 격실로 알칼리 금속 염화물 수용액을 공급하는 장치와 그 격실로부터 소모된 알칼리 금속 염화를 수용액을 제거하는 장치가 구비되며, 전해조의 음극 격실은 그 격실로부터 수소와 알칼리 금속 수산화물을 내포하고 있는 전해조액을 제거하는 장치가 구비되고, 필요하다면 음극 격실로 물 또는 묽은 알칼리 금속 수산화물 수용액을 공급하는 장치가 선택적으로 구비된다.For example, when an electrolytic cell is used for electrolysis of an aqueous alkali metal chloride solution, the anode compartment of the electrolytic cell includes a device for supplying an aqueous alkali metal chloride solution to the compartment and a device for removing an aqueous solution of alkali metal chloride consumed from the compartment. The cathode compartment of is provided with a device for removing an electrolytic solution containing hydrogen and alkali metal hydroxide from the compartment, and optionally a device for supplying water or dilute alkali metal hydroxide aqueous solution to the cathode compartment.

지금부터 본 발명을 첨부 도면에 의거 설명한다.The present invention will now be described with reference to the accompanying drawings.

가스켓과 전극 전체의 상세한 구성은 전해조의 특수한 구조에 따라 다르므로 도시하지 않았다. 도면은 어떠한 구조의 전해조에도 용이하게 적용될 수 있는 본 발명의 원리의 응용의 특별한 실시예를 도해한 것이다.The detailed configuration of the gasket and the whole electrode is not shown because it depends on the special structure of the electrolyzer. The figure illustrates a particular embodiment of the application of the principles of the present invention that can be readily applied to electrolyzers of any structure.

제 1 도와 제 2 도를 보면, 전해조에서 양극 또는 음극이 되는 판 형태의 금속 전극(1)이 도시되어 있다. 그 전극은 전극의 표면에 3개의 슬릿(slit)을 형성하고 립(lip)(3)을 전극의 표면에 대체로 수직한 상태로 뒤로 접어서 만들어지는 다수의 구멍들(2)을 포함하고 있다. 립(3)은 전극의 일측 및 타측에 번갈아 배치된다.1 and 2, there is shown a plate-shaped metal electrode 1 which becomes an anode or a cathode in an electrolytic cell. The electrode comprises a plurality of holes 2 which are made by forming three slits on the surface of the electrode and folding the lip 3 back in a state substantially perpendicular to the surface of the electrode. The lip 3 is alternately arranged on one side and the other side of the electrode.

전극(1)의 일측에 배치되는 가스켓(4)은 탄성 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체로 만들어지고 가스켓의 표면에 돌부(5)가 형성된다. 전극(1)의 타측에 배치되는 가스켓(4)도 유사하게 성형된 돌부(8)와 요부(9)를 포함한다.The gasket 4 disposed on one side of the electrode 1 is made of an elastic ethylene-propylene-diene copolymer and a protrusion 5 is formed on the surface of the gasket. The gasket 4 disposed on the other side of the electrode 1 also includes similarly shaped protrusions 8 and recesses 9.

전해조에 조립될 때 가스켓(4)의 표면에 있는 돌부(5)는 전극(1)에 있는 구멍(2)을 관통해서 전극(1)의 반대측에 있는 가스켓(7)의 요부(9)로 들어간다. 유사하게, 가스켓(7)에 있는 돌부(8)은 전극(1)의 구멍(2)를 관통해서 전극(1)의 반대측에 있는 가스켓(4)의 요부(6)로 들어간다. 립(3)도 마찬가지로 가스켓(4)와 (7)에 있는 요부(6)과 (9)에 제각기 배치된다.When assembled into the electrolytic cell, the protrusions 5 on the surface of the gasket 4 pass through the holes 2 in the electrodes 1 and enter the recesses 9 of the gasket 7 on the opposite side of the electrode 1. . Similarly, the protrusion 8 in the gasket 7 passes through the hole 2 of the electrode 1 and enters the recess 6 of the gasket 4 on the opposite side of the electrode 1. The ribs 3 are likewise arranged in recesses 6 and 9 in the gaskets 4 and 7 respectively.

가스켓(4, 7)은 돌부(5)와 요부(6) 및 돌부(8)와 요부(9)를 각기 지니는 표면들의 맞은편 표면들에 요부와 돌부를 포함한다. 이들 돌부 및 요부는 이들 맞은편 표면에 인접하게 놓인 전극들에 있는 구멍 및 립들과 상호작용한다.The gaskets 4, 7 comprise recesses and protrusions on the surfaces opposite the surfaces having the protrusions 5 and recesses 6 and the protrusions 8 and recesses 9, respectively. These protrusions and recesses interact with the holes and ribs in the electrodes lying adjacent to these opposite surfaces.

제 3 도 및 제 4 도에는 판에 한 쌍의 평행한 슬릿들을 만들고 그 슬릿들에 의해 둘러싸인 부분을 판의 일측 및 타측으로 교대로 변위시켜서 형성되는 돌부(11)와 요부(12)를 포함하고 있는 판 형태의 금속 전극(10)이 도시되어 있다. 전극(10)의 일측에 위치된 가스켓(13)은 돌부(14)와 요부(15)들이 성형된다. 유사하게, 전극(10)의 타측에 위치된 가스켓(16)도 돌부(17)와 요부(18)가 성형된다.3 and 4 include protrusions 11 and recesses 12 formed by making a pair of parallel slits in the plate and alternately displacing the portion surrounded by the slits to one side and the other side of the plate. The plate shaped metal electrode 10 is shown. The gasket 13 located at one side of the electrode 10 is formed with protrusions 14 and recesses 15. Similarly, the gasket 16 located on the other side of the electrode 10 is also formed with a protrusion 17 and a recess 18.

전해조에 조립될 때 가스켓(13)와 (16)의 표면들에 있는 돌부(14)와 (17)은 각기(10)의 요부들(12)에 배치되고, 전극(10)에 있는 돌부(11)는 가스켓(13)과 (16)의 표면들에 있는 요부들(15)와 (16)에 제각기 배치된다.The protrusions 14 and 17 on the surfaces of the gaskets 13 and 16, respectively, are placed on the recesses 12 of the 10, when assembled into the electrolytic cell, and the protrusions 11 on the electrode 10. ) Are respectively disposed on the recesses 15 and 16 on the surfaces of the gasket 13 and 16.

제 5 도 및 제 6 도에 도시된 실시예는 제 1 도 및 제 2 도에 도시된 것과 단지 전극(20)에 있는 요부(19)의 형태만이 다르다. 요부(19)는 각기 전극 표면의 일측 및 타측으로 교대로 돌출하는 직립 립(21)과 (22)에 의하여 결속된다.The embodiment shown in FIGS. 5 and 6 differs only in the form of recesses 19 in the electrode 20 from those shown in FIGS. 1 and 2. The recesses 19 are respectively bound by upright lips 21 and 22 which project alternately to one side and the other side of the electrode surface.

Claims (12)

최소한 하나의 양극과 최소한 하나의 음극, 양극 및 인접한 음극 사이에 위치되며 전해조를 분리된 양극 및 음극 격실들로 분리하는 분리기, 및 전기 절연 재료로 만들어진 하나 이상의 가스켓을 포함하는 전해조에 있어서, 가스켓(4)은 양극 또는 음극(1) 또는 그에 인접한 가스켓(7)의 표면에 있는 대응하는 요부(9)및/또는 돌부(8)들과 상호작용하는 돌부(5) 및/또는 요부(6)들을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해조.An electrolyzer comprising a separator positioned between at least one anode and at least one cathode, an anode and an adjacent cathode, separating the electrolyzer into separate anode and cathode compartments, and one or more gaskets made of an electrically insulating material, comprising: 4) the protrusions 5 and / or recesses 6 interacting with the corresponding recesses 9 and / or protrusions 8 on the surface of the anode or cathode 1 or the gasket 7 adjacent thereto. An electrolytic cell comprising a. 제 1 항에 있어서, 전해조가 다수의 양극들 및 음극(1, 10, 20)들을 교대로 포함하며 또한 다수의 가스켓(4, 7, 13, 16)을 포함하는 필터 프레스형인 것을 특징으로 하는 전해조.2. An electrolytic cell according to claim 1, characterized in that the electrolytic cell is a filter press type comprising a plurality of anodes and cathodes (1, 10, 20) and a plurality of gaskets (4, 7, 13, 16). . 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 가스켓(4, 7)은 그 표면에 양극 및/또는 음극(1)이 표면에 있는 대응하는 요부(9) 및/또는 돌부(8)들과 상호작용하는 돌부(5) 및/또는 요부(6)들을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해조.3. The gasket 4, 7 according to claim 1, wherein the gaskets 4, 7 interact with corresponding recesses 9 and / or protrusions 8 on their surface with an anode and / or a cathode 1. An electrolytic cell comprising a protrusion (5) and / or recesses (6). 제 1 항에 있어서, 가스켓(4, 7)은 양극 또는 음극(1) 격실의 일부를 형성하는 공간을 프레임 내측에 갖는 평면 프레임형 구조로 되는 것을 특징으로 하는 전해조.The electrolytic cell according to claim 1, wherein the gasket (4, 7) has a planar frame type structure having a space inside the frame which forms part of the anode or cathode (1) compartment. 제 1, 2 또는 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 가스켓(4)의 표면에 있는 돌부(5) 및/또는 요부(6)들은 그에 인접한 또 하나의 가스켓(7)의 표면에 있는 대응하는 요부(9) 및/또는 돌부(8)들과 상호작용하는 것을 특징으로 하는 전해조.5. The protrusions 5 and / or recesses 6, according to claim 1, 2 or 4, on the surface of the gasket 4 are corresponding recesses on the surface of another gasket 7 adjacent thereto. 6. (9) and / or interact with the protrusions (8). 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 가스켓은(4, 7, 3, 16)은 그 표면에 돌부(5, 8, 11, 14, 17)와 요부(6, 9, 12, 15, 18, 19)들을 모두 포함하는 것을 특징으로 하는 전해조.5. The gasket (4, 7, 3, 16) according to any one of claims 1, 2, or 4, has protrusions (5, 8, 11, 14, 17) and recesses (6) on its surface. 9, 12, 15, 18, 19) characterized in that it comprises all of the electrolyzer. 제 6 항에 있어서, 가스켓(4)은 그 맞은편 양면에 돌부(5) 및/또는 요부(6)들을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해조.7. Electrolyzer according to claim 6, characterized in that the gasket (4) comprises protrusions (5) and / or recesses (6) on both opposite sides. 제 7 항에 있어서, 가스켓(13)의 표면에 있는 돌부(14) 및/또는 요부(15)들은 그에 인접한 양극과 음극(10)의 표면에 있는 대응하는 요부(12) 및/돌부(11)들과 상호작용하는 것을 특징으로 하는 전해조.8. The projections (14) and / or recesses (15) at the surface of the gasket (13) according to claim 7 are corresponding recesses (12) and / or projections (11) at the surface of the anode and cathode (10) adjacent thereto. Electrolyzer characterized in that the interaction with the field. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양극 또는 음극이 한쌍의 가스켓(4, 7, 13, 16)들 사이에 배치되고, 그 가스켓들은 양극 또는 음극(1, 10, 20)을 향한 가스켓의 최소한 한 표면에 다수의 돌부 및/또는 요부들을 포함하며, 양극 또는 음극은 그 표면에 요부(12)들을 포함하고, 하나 또는 두 가스켓을 모두의 표면에 있는 돌부(5, 8, 11, 14, 17)들은 양극 또는 음극의 요부들을 통과하고 또한 양극 또는 음극의 반대편 측에 있는 가스켓의 표면에 있는 대응하는 요부(6, 9, 12, 15, 18, 19)들과 상호작용하는 것을 특징으로 하는 전해조.The anode or cathode of claim 1 or 2, wherein the anode or cathode is disposed between the pair of gaskets (4, 7, 13, 16), the gaskets being at least of the gasket facing the anode or cathode (1, 10, 20). A protrusion 5, 8, 11, 14, 17 comprising a plurality of protrusions and / or recesses on one surface, the anode or cathode comprising recesses 12 on its surface, and one or both gaskets on the surface of both ) Pass through the recesses of the anode or cathode and also interact with corresponding recesses (6, 9, 12, 15, 18, 19) on the surface of the gasket on the opposite side of the anode or cathode. . 제 9 항에 있어서, 가스켓이 탄성재료로 만들어지는 것을 특징으로 하는 전해조.10. The electrolytic cell of claim 9, wherein the gasket is made of an elastic material. 전해조용으로 적합한 전기 절연재료의 가스켓에 있어서, 그 가스켓(4)이 그 표면에 양극 또는 음극(1)또는 그에 인접한 가스켓의 표면에 있는 대응하는 요부(9) 및/또는 돌부(8)들과 상호작용하도록 되어진 다수의 돌부(5) 및/또는 요부(6)들을 포함하는 것을 특징으로 하는 가스켓.In a gasket of electrically insulating material suitable for electrolyzers, the gasket (4) has a corresponding recess (9) and / or protrusions (8) on its surface with the positive or negative electrode (1) or the gasket adjacent thereto. A gasket, characterized in that it comprises a plurality of protrusions (5) and / or recesses (6) adapted to interact. 제 11 항에 있어서, 그 가스켓(4, 7, 13, 16)이 양극 또는 음극(1, 10, 20) 격실의 일부를 형성하는 역할을 하는 공간을 프레임 내측에 지니고 있는 평면 프레임형 구조인 것을 특징으로 하는 가스켓.12. The structure according to claim 11, wherein the gaskets (4, 7, 13, 16) have a planar frame structure having a space inside the frame that serves to form part of the anode or cathode (1, 10, 20) compartments. Characterized by a gasket.
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