KR850000154B1 - Stabilizer for polymer having chloride - Google Patents

Stabilizer for polymer having chloride Download PDF

Info

Publication number
KR850000154B1
KR850000154B1 KR8205256A KR820005256A KR850000154B1 KR 850000154 B1 KR850000154 B1 KR 850000154B1 KR 8205256 A KR8205256 A KR 8205256A KR 820005256 A KR820005256 A KR 820005256A KR 850000154 B1 KR850000154 B1 KR 850000154B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
stabilizer
chlorine
zinc
mol
containing resin
Prior art date
Application number
KR8205256A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR840002423A (en
Inventor
하이영
Original Assignee
하이영
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 하이영 filed Critical 하이영
Priority to KR8205256A priority Critical patent/KR850000154B1/en
Publication of KR840002423A publication Critical patent/KR840002423A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR850000154B1 publication Critical patent/KR850000154B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Stabilizer for chlorine-containing resin is a mixture of a zinc compd. having the formula (RCOO)nZn (I) and water-soluble glass (II), where R = C5-C20 aliphatic hydrocarbon residual gp. or cyclic hydrocarbon residual gp., and the aliphatic hydrocarbon residual gp. can be substituted with a hydroxyl gp.; and n = an integer. (II) contains 35-55 mol.% of P2O5, less than 9 mol.% of B2O5, and 30-60 mol.% of M2O (M = alkalimetal). M2O is substituted with SiO2, Al2O3, CaO and MgO within 5 mol.% of total M2O. Weight ratio of (I) to (II) is 100 : 0.1-3.

Description

염소함유 수지용 안정제Stabilizers for Chlorine-containing Resins

본 발명은 내열성 및 내후성이 양호한 아연계 화합물에 수용성 가라스를 조정시킨 염소함유 수지용 안정제에 관한 것이다. 지금까지의 염소함유 수지용 안정제로서는 예를들면, 바리움계 화합물, 칼슘계 화합물, 카드늄계 화합물, 주석계 화합물, 납계 화합물, 아연계 화합물 등이 알려져 있다. 바리움계 화합물과 칼슘계 화합물을 염소함유 수지에 배합할 경우, 얻을 수 있는 수지제품에 내열성을 부여할 수 있으나, 제품제조의 초기단계에서 염소함유 수지가 착색되는 것을 피할 수 없는 실정이고, 또 제품의 내후성이 불충분한 결점이 있었다. 또 카드늄계 화합물, 주석계 화합물 및 납계 화합물은 고가이며, 유독하다는 등의 문제점이있었다. 여기에 대해서 아연계 화합물을 염소함유 수지에 배합할 경우 제품제조의 초기단계에 있어서 수지가 착색되는 것이 아니고, 또 얻어진 제품의 내후성이 개선된다는 이점이 있고, 또한 무독이며, 안가라는 등의 이점도 있으며, 그러기 위하여 염소함유 수지용 안정제로서 아연계 화합물을 다른 안정제와 병용하는 경우가 많다. 그러나 아연계 화합물을 염소함유수지에 배합하여 얻을 수 있는 수지제품은 내열성이 현저하게 떨어진다는 중대한 결점이 있었다.The present invention relates to a stabilizer for chlorine-containing resin in which a water-soluble glass is adjusted to a zinc compound having good heat resistance and weather resistance. As a stabilizer for chlorine-containing resins to date, for example, barium compounds, calcium compounds, cadmium compounds, tin compounds, lead compounds, zinc compounds and the like are known. When the barium compound and the calcium compound are added to the chlorine-containing resin, heat resistance may be imparted to the resin product obtained, but the coloring of the chlorine-containing resin is inevitable in the initial stage of manufacturing the product. The weatherability of the was insufficient. In addition, cadmium-based compounds, tin-based compounds and lead-based compounds were expensive and toxic. On the other hand, when the zinc compound is blended with the chlorine-containing resin, the resin is not colored in the initial stage of product manufacturing, and the weather resistance of the obtained product is improved. To this end, zinc-based compounds are often used together with other stabilizers as stabilizers for chlorine-containing resins. However, resin products obtained by blending zinc-based compounds with chlorine-containing resins have a significant drawback in that their heat resistance is significantly lower.

본 발명은 이와같은 문제점을 감안하여 아연계화합물의 염소함유수지용 안정제로서의 이점을 살리면서 또한 염소함유 수지제품에 우수한 내열성을 부여하도록, 오랜시험과 연구를 거듭하여 아연계화합물과 수용성가라스와 조정시켜 염소함유수지용 안정제로서 사용하는 경우에 한하여 본 발명의 소기의 목적을 달성할 수 있다는 것을 발명하여 본 발명을 완성하였다. 즉, 본 발명의 안정제는 아연계 화합물의 염소함유수지용 안정제로서의 이점을 가지면서 염소함유수지제품에 우수한 내열성을 부여할 수 있는 것으로, 볼 발명의 안정제를 염소함유수지에 배합할 경우, 수지제품 제조의 초기단계에 있어서 착색은 없고, 또 얻어진 제품의 내후성은 대폭으로 개선되고, 또한 그 제품의 내열성도 매우 향상된다.In view of the above problems, the present invention has long been tested and studied to adjust the zinc compound and the water-soluble glass to take advantage of the zinc compound as a stabilizer for chlorine-containing resin and to give excellent heat resistance to the chlorine-containing resin product. The present invention has been completed by inventing that the intended purpose of the present invention can be achieved only when used as a stabilizer for chlorine-containing resin. That is, the stabilizer of the present invention has the advantage as a stabilizer for chlorine-containing resin of the zinc-based compound and can impart excellent heat resistance to the chlorine-containing resin product, when the stabilizer of the present invention is formulated in the chlorine-containing resin, There is no coloring in the initial stage of manufacture, and the weather resistance of the obtained product is greatly improved, and the heat resistance of the product is also greatly improved.

이와같은 본 발명의 효과는 아연계 화합물과 수용성 가라스와를 조정할 경우에 한하여 비로서 발휘된 것이다. 아연계 화합물 이외의 염소함유수지용 안정제, 예를들면 주석계 화합물과, 수용성 가라스를 조성한 경우에 있어서는 본 발명의 소기의 효과는 전혀 발휘되지 않는다. 본 발명에 있어서 쓰여지고 있는 아연계 화합물로서는 다음 일반식( I )과 같은 화합물이 사용된다.Such an effect of the present invention is exhibited as a ratio only when adjusting the zinc compound and the water-soluble glass. When a stabilizer for chlorine-containing resins other than zinc-based compounds, for example, a tin-based compound and a water-soluble glass, is formed, the desired effect of the present invention is not exhibited at all. As a zinc compound used in this invention, the compound similar to following General formula (I) is used.

(RCOO)nZn ( I )(RCOO) n Zn (I)

상기식에서In the above formula

R은 탄소수 5-20의 지방족 탄화수소잔기 또는 지환족 탄화수소 잔기를 나타내며, 이 지방족 탄화수소산기에는 수산기가 치환되어 있어도 좋다.R represents an aliphatic hydrocarbon residue or alicyclic hydrocarbon residue having 5 to 20 carbon atoms, and a hydroxyl group may be substituted for this aliphatic hydrocarbon acid group.

n은 정수이다.n is an integer.

이와같은 아연계 화합물은 구체적으로는 이소바레린산아연, 카프린산아연, 라우린산아연, 미리스친산아연, 팔미친산아연, 스테아린산아연, 미리스트오레인산아연, 파루미트오레인산아연, 오레인산아연, 옥칠산아연, 리지노레인산아연, 나프렌산아연 등이다. 또한 무기아연도 사용되는데 산화아연, 탄산아연, 수산화아연등을 열거할 수 있다.Such zinc-based compounds specifically include zinc isovareic acid, zinc capric acid, zinc laurate, zinc myristic acid, zinc palmitic acid, zinc stearate, zinc myristic acid phosphate, zinc parumate ore, ore. Zinc phosphate, zinc oxylate, zinc liginate phosphate, zinc naphrenate and the like. Inorganic zinc is also used, and may include zinc oxide, zinc carbonate, zinc hydroxide, and the like.

본 발명에 있어서 사용된 수용성 가라스는 "그라스 기술의 진보(Advance in glass technology, plenum press New York, 1962, p. 373-375)의 책이나 일본특허공보 소56-7976호 및 동 소56-17297호에 소개되어 있으며, 이는 P2O5,B2O2, 및 M2O(M은 알카리금속)을 각각 35-55몰%, 9몰%이하, 30-60몰%의 비율로 함유하는 것이다. 전기 M2O 성분 중에서 5몰%를 넘지 않는 범위내에서 SiO2,Al2O3,CaO,MgO등의 성분이 치환되어 있어도 좋다. 본 발명에서는 P2O5,B2O3및 M2O를 각각 40-55몰%, 1.5-8몰%, 40-60몰%의 비율로 함유하는 수용성가스라를 사용하는 것이 좋다. 본 발명에 있어서 이와같은 수용성 가라스를 미분말의 형태로 사용해도 좋고, 이것을 적당한 농도로 조정한 수용액의 형태로 사용해도 좋다.The water-soluble glass used in the present invention can be found in "Advance in glass technology, plenum press New York, 1962, p. 373-375," and Japanese Patent Publication Nos. 56-7976 and 56-17297. Which is contained in a proportion of 35-55 mol%, 9 mol% or less, and 30-60 mol%, respectively, of P 2 O 5 , B 2 O 2 , and M 2 O (M is an alkali metal). The components such as SiO 2 , Al 2 O 3 , CaO, MgO, etc. may be substituted within the range of not more than 5 mol% in the above-described M 2 O components In the present invention, P 2 O 5 , B 2 O 3 and It is preferable to use a water-soluble gas containing M 2 O at a ratio of 40-55 mol%, 1.5-8 mol% and 40-60 mol%, respectively. You may use it and may use it in the form of the aqueous solution which adjusted this to suitable density | concentration.

본 발명 안정제가 적용된 염소함유수지로서는 종래 공지의 수지, 예를들면, 염화비닐수지, 염화비닐초산비닐수지, 염화비닐염화비니리덴수지, 염화비닐아크릴모니트릴수지, 염화비닐에칠렌수지, 등의 염화비닐계수지염화비니리덴수지, 염소화폴리에칠렌, 염소화톨리모빌렌 등을 들 수 있다.As the chlorine-containing resin to which the stabilizer is applied, conventionally known resins such as vinyl chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride acetate resin, vinylidene chloride resin, vinylacryl chloride nitrile resin, vinyl ethylene chloride resin, and the like Vinyl resin vinylidene resins, chlorinated polyethylene, chlorinated tomobilene and the like.

이와같은 염소함유수지에 대한 본 발명 안정제의 배합량으로서는 특별한 한정이 없이 넓은 범위내에서 적당히 선택할 수 있다. 예를들면, 아연계화합물은 염소함유수지 100중량부당 통산 0.01-3중량부, 정도, 바람직하게는 0.1-2중량부 조성하는 것이 좋다. 또, 수용성가라스는 고형분환산으로 염소함유수지 100중량부당 통상 0.01-3 중량부정도, 바람직하게는 0.01-1중량부 배합하는 것이 좋다. 수용성가라스에 대한 아연계 화합물의 사용량으로서는 통상 전자 1중량부에 대하여 후자를 0.05-10중량부 정도로)하는 것이 좋다.The compounding amount of the stabilizer of the present invention with respect to such a chlorine-containing resin can be appropriately selected within a wide range without particular limitation. For example, the zinc compound is preferably 0.01-3 parts by weight, approximately 0.1-2 parts by weight per 100 parts by weight of chlorine-containing resin. The water-soluble glass is generally 0.01-3 parts by weight, preferably 0.01-1 parts by weight, per 100 parts by weight of chlorine-containing resin, in terms of solid content. As the usage-amount of the zinc compound with respect to the water-soluble glass, it is preferable to make the latter about 0.05-10 weight part with respect to 1 weight part of former electrons).

염소함유수지에 본 발명 안정제를 첨가함에 있어서는 아연계 화합물과 수용성가라스와를 조정시킨 것을 첨가함이 좋고 필요에 따라 이들을 별개로 첨가할 수도 있다. 주의할 것은 이들의 조성물이 수지중에 균일하게 분산시키는 일이며, 이를 위해서는 예를들면, 핸델혼합기등의 고속회전혼합기를 사용하던가 또는 솔비탄모노올테트등의 분산제를사용하는 것이 좋다. 혹자 무기질 충진제, 예를들면 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 크레이, 알루미나등에 수용성 가라스를 흡착시킨 것을 사용해도 좋다.In adding the stabilizer of the present invention to a chlorine-containing resin, it is preferable to add a mixture of a zinc compound and a water-soluble glass, and these may be added separately as necessary. It is to be noted that these compositions are uniformly dispersed in the resin. For this purpose, for example, a high speed rotary mixer such as a Handel mixer or a dispersant such as sorbitan monotet may be used. Some inorganic fillers such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, cray, alumina, etc. may be used by adsorbing water-soluble glass.

수용성가라스중의 수분이 수지의 성형시)통상 140-200℃)에 증발하고, 그 결과 제품의 발포를 야기시킬 우려가 있기 때문에 수분을 헨델믹등의 고속교반기를 사용해서 수지혼합물을 100℃전후에 가열시키거나 니폰프렌다등을 사용해서 가열 제거하여 사용해도 좋다. 본 발명 안정제는 통상 다른 공지의 염소함유 수지용 안정제와 병용하여 사용된다. 본 발명 안정제와 병용된 안정제로서는 예를들면, 주석계 안정제, 납계안정제,바리움계안정제, 칼슘계안정제, 예폭시계안정제등을 지적할 수 있다. 이와같은 경우에도 본 발명의 소기의 효과가 발휘된 것은 물론이다.Moisture in the water-soluble glass may evaporate at the time of molding the resin (usually 140-200 ° C), and as a result, it may cause foaming of the product, so that the resin mixture may be moved around 100 ° C using a high-speed stirrer such as Handelmic. It may be heated or removed by using a Nippon-Frenda. The stabilizer of the present invention is usually used in combination with other known stabilizers for chlorine-containing resins. As a stabilizer used together with the stabilizer of the present invention, for example, a tin stabilizer, a lead stabilizer, a barium stabilizer, a calcium stabilizer, a preliminary clock stabilizer and the like can be pointed out. In this case as well, it is a matter of course that the desired effect of the present invention is exhibited.

[실시예 1]Example 1

염화비닐 페스트레진 100부, 치옥칠프타레트 30부 및 치옥칠아세배트 23부에, 아연계안정제 0.5부와 다음표 1기재의 수용성가라스(1번-8번) 0.4부(30%수용액으로서)를 조성한 조성물을 가해서, 잘 연욱하여 알미늄 포일상에 100μ의 두께로 도포한다. 이것을 오븐중에서 200℃로 가열하여 6분후, 9분후 및 20분후의 착색도를 조사하여, 그 결과를 다음표 2에 표시한다. 그리고 표 2에는 비교를 위하여 수용성 가라스를 사용하지 않을 경우의 결과(9번)을 아울러 표시한다.0.5 part of zinc-based stabilizer and 0.4 part (as 30% aqueous solution) of water-soluble glass (No. 1-8) of 100 parts of vinyl chloride pestresin, 30 parts of thiocylphthalate, and 23 parts of thiocyl acetate. To the composition was added, the composition was added to the aluminum foil to a thickness of 100μ. This was heated to 200 ° C. in an oven, and after 6 minutes, after 9 minutes and after 20 minutes, the coloring degrees were examined, and the results are shown in Table 2 below. Table 2 also shows the results (No. 9) when the water-soluble glass is not used for comparison.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

[실시예 2]Example 2

상기 표 1기재의 수용성 가라스 4번의 사용량을 종종 변화시킨 이외는 실시예 1과 같고, 알미늄 포일상에 100μ의 두께로 도포한다. 이것을 오븐중에서 200℃로 가열하여 5분후, 8분후 및 20분후의 착색도합을 조사하여 다음표 3에 표시한다.Except having often changed the usage-amount of the water-soluble glass 4 of the said Table 1, it is the same as Example 1 and apply | coats in thickness of 100 micrometers on aluminum foil. This was heated to 200 ° C. in an oven, and after 5 minutes, after 8 minutes and after 20 minutes, the sum of the colors was investigated and shown in Table 3 below.

Figure kpo00002
Figure kpo00002

[실시예 3]Example 3

다음 표 4에 표시한 각종 성분을 155℃, 2본롤로 3분간 혼합하여 이 수직 조성물을 사용하여 0.5mm 두께의 판을 만든다. 이것을 200℃의 오븐중에서 흑색일 때까지의 시간을 측정한다. 결과를 표 3에 아울러 표시한다. 에외에 표 4에 있는 AC-147, AP-532도 모두 아데가아가스 회사제품의 바리움 아연계 안정제이며, 또 T-12PJ, ZN-6J는 모두 마스다가고회사 제품의 주석아연계 안정제이다.Next, various components shown in Table 4 were mixed for 3 minutes at 155 ° C. in two rolls to make a 0.5 mm thick plate using this vertical composition. The time until this becomes black in 200 degreeC oven is measured. The results are shown in Table 3 together. In addition, AC-147 and AP-532 shown in Table 4 are all barium zinc stabilizers of Adegagas, and T-12PJ and ZN-6J are all tin zinc stabilizers of Masuda.

Claims (6)

아연계 화합물과 수용성 가라스를 중량비로 100 : 0.1-3부로 조성함을 특징으로 하는 염소함유 수지용안정제Stabilizer for chlorine-containing resins, characterized in that the zinc compound and the water-soluble glass in a weight ratio of 100: 0.1-3 parts 제 1 항에 있어서, 중량비를 100 : 0.1-2부로 조성시킴을 특징으로 하는 염소함유 수지용 안정제The stabilizer for chlorine-containing resin according to claim 1, wherein the weight ratio is 100 to 0.1-2 parts. 제 1 항에 있어서, 아연계 화합물이 다음 일반식( I )로 표시됨을 특징으로 하는 염소함유수지용 안정제The stabilizer for chlorine-containing resin according to claim 1, wherein the zinc compound is represented by the following general formula (I). (RCOO)nZn ( I )(RCOO) n Zn (I) 상기식에서In the above formula R은 탄소수 5-20의 지방족 탄화수소잔기, 또는 지환족 탄화수소 잔기를 나타내며, 이 지방족 킬화수소 잔기에는 수산기가 치환되어 있어도 좋다.R represents an aliphatic hydrocarbon residue or alicyclic hydrocarbon residue having 5 to 20 carbon atoms, and a hydroxyl group may be substituted for this aliphatic hydrocarbon residue. n은 정수이다.n is an integer. 제 1 항에 있어서, 수용성 가라스의 조성은 P2O5, B2O2및 M2O(M은 알카리금속)로 각각 35-55%, 9몰%이하, 30-60몰%인 염소함유 수지용 안정제The composition of claim 1, wherein the composition of the water-soluble glass is P 2 O 5 , B 2 O 2 and M 2 O (M is an alkali metal) of 35-55%, 9 mol% or less, and 30-60 mol%, respectively. Stabilizers for Containing Resins 제 4 항에 있어서, 몰비가 40-55 : 1.5-8 : 40-60인 염소함유 수지용 안정제The stabilizer for chlorine-containing resin of Claim 4 whose molar ratio is 40-55: 1.5-8: 40-60. 제 4 항에 있어서, M2O 성분중 5몰%를 넘지 않는 범위내에서 SiO2, Al2O3, CaO, MgO등의 성분으로 치환된 염소함유 수지용 안정제.The method of claim 4, wherein, M 2 O SiO 2, Al 2 O 3, CaO, containing resin stabilizer substituted by chlorine component of MgO, such as in the range that does not exceed 5 mol% of the component.
KR8205256A 1982-11-22 1982-11-22 Stabilizer for polymer having chloride KR850000154B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR8205256A KR850000154B1 (en) 1982-11-22 1982-11-22 Stabilizer for polymer having chloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR8205256A KR850000154B1 (en) 1982-11-22 1982-11-22 Stabilizer for polymer having chloride

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840002423A KR840002423A (en) 1984-07-02
KR850000154B1 true KR850000154B1 (en) 1985-02-28

Family

ID=19226118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR8205256A KR850000154B1 (en) 1982-11-22 1982-11-22 Stabilizer for polymer having chloride

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR850000154B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100348645B1 (en) * 1999-12-03 2002-08-13 주식회사 건우환경 Unit of exterminating vermin

Also Published As

Publication number Publication date
KR840002423A (en) 1984-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4371656A (en) Metal substituted zeolites as stabilizers for halogen-containing resins
US3900441A (en) Zinc and molybdenum-containing compounds as smoke depressants for poly(vinyl chloride) resin compositions
EP0561978B1 (en) Process for producing microporous foam composed of essentially anorganic elements
US5133899A (en) Stabilizer composition for chlorine-containing polymers and process for preparation thereof
JPS638137B2 (en)
KR850000154B1 (en) Stabilizer for polymer having chloride
EP0251645A2 (en) Low-smoke noise insulating material
US2396856A (en) Enamel composition
US2443142A (en) Amber glass and batch composition for making same
DE2553409C3 (en) Polymer compositions containing chlorine with a stabilizing addition of a calcium compound
CA1047682A (en) Heat stable low toxic chlorine-containing resin composition
US2033707A (en) Vitreous enamel opacifier
US3740245A (en) Antimony-containing inorganic composition of matter and method for preparing same
JP4439917B2 (en) Improved stability of aluminum hydroxide in PVC compounds
US3810864A (en) Translucent polyvinylchloride plastic composition and method for preparing same
US3975296A (en) Free-flowing blends of hexa(methoxymethyl)-melamine, carbon black and silica compounds
US2731431A (en) Methylpolychloro fatty acid esters stabilized with epoxidized fatty oil and compositions thereof with polyvinyl resins
US3313760A (en) Vinyl chloride coating composition
US1327569A (en) Glass
SU1557150A1 (en) Polymeric composition
JPS5915349B2 (en) Stabilizer for chlorine-containing resins
US1287005A (en) Illuminating-glass.
SU763394A1 (en) Composition for porous rubber based on natural and unsaturated rubber latexes
JPH08134301A (en) Vinyl chloride resin composition
GB1307503A (en) Selfextinguishing polyamide moulding compositions