Claims (35)
산소함유아인산 화합물의 촉매량 존재하에서 디니트릴, 지방족 디아민 및 과량의 물을 접촉시키는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드의 제조방법.A method for producing a polyamide, comprising contacting dinitrile, aliphatic diamine and excess water in the presence of a catalytic amount of an oxygen-containing hypophosphite compound.
제1항에 있어서, 디니트릴이 아디포니트릴이고, 다아민이 헥사메틸렌 디아민이고, 폴리아마이드가 폴리헥사메틸렌 아디프아마이드인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein the dinitrile is adiponnitrile, the polyamine is hexamethylene diamine, and the polyamide is polyhexamethylene adipamide.
제1항에 있어서, 산소함유 아인산 화합물이(1) 하이포아인산 : (2) 아인산 : (3) 인산 및 (4) 포스폰산 및 그들의 에스테르로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein the oxygen-containing phosphorous acid compound is selected from (1) hypophosphorous acid: (2) phosphorous acid: (3) phosphoric acid and (4) phosphonic acid and esters thereof.
제1항에 있어서, 산소함유 아인산 화합물이(1) 인산 또는 그의 에스테르 및 염 : (2) 아인산 또는 그의 에스테르 및 염 : (3) 하이포아인산 또는 그의 에스테르 및 염 : (4) 알킬 또는 아릴 포스폰산 또는 그의 에스테르 및 염 : 그리고(5) 아킬 또는 아릴 포스핀산 또는 그의 에스테르 및 염으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 방법.The oxygen-containing phosphorous acid compound according to claim 1, wherein the oxygen-containing phosphorous acid compound is (1) phosphoric acid or its ester and salt: (2) phosphorous acid or its ester and salt: (3) hypophosphoric acid or its ester and salt: (4) alkyl or aryl phosphonic acid Or esters and salts thereof; and (5) alkyl or aryl phosphinic acid or esters and salts thereof.
제4항에 있어서, 촉매가 암모늄 또는 산의 암모늄 알킬염일 것을 특징으로 하는 방법.5. The process of claim 4 wherein the catalyst is ammonium alkyl salt of ammonium or acid.
제1항에 있어서, 촉매가 인산, 아인산, 페닐 포스폰산, 페닐 포스핀산, 또는 암모늄 또는 그의 암모늄 알킬염으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the catalyst is selected from phosphoric acid, phosphorous acid, phenyl phosphonic acid, phenyl phosphinic acid, or ammonium or its ammonium alkyl salt.
제1항에 있어서, 150℃ 이상의 온도와 초대기압에 있고 적어도 2단계를 갖는 반응 캐스케이드에서, 디니트릴, 디아민, 물 및 촉매가 거의 연속적으로 폴리아마이드로 전환되는 것을 특징으로 하는 방법.The process of claim 1, wherein in the reaction cascade at a temperature of at least 150 ° C. and superatmospheric pressure and having at least two stages, dinitrile, diamine, water and catalyst are converted to polyamide almost continuously.
제1항에 있어서, 암모니아가 반응 용기로부터 연속적으로 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein ammonia is continuously removed from the reaction vessel.
제1항에 있어서, 과잉의 물과 암모니아가, 압력을 준 대기압으로 감소시키거나 또는 불활성 가스를 첨가하므로서, 반응 장치로부터 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.The process of claim 1 wherein excess water and ammonia are removed from the reaction apparatus by reducing the pressure to atmospheric pressure or adding an inert gas.
제1항에 있어서, 승온 및 초대기압에서 과잉 물존재하에 아디포니트릴과 헥사메틸렌 디아민으로 방사성 폴리헥사메틸렌 아디프아마이드를 제조하는 공정이, (a) 동몰량의 아디포니트릴과 헥사메틸렌 디아민을 30℃이상의 가열할수 있는 제조용기에 연속적으로 공급하고 : (b) 산소함유 아인산 화합물의 촉매량 존재하에서 과잉의 물을 상기 용기에 도입하여 초기혼합물을 제조하고 : (c) 상기 아디포니트릴, 상기 헥사메틸렌 디아민과 상기 물을 150℃이상의 온도와 초대기압의 압력에 있고 적어도 2단계를 갖는 상기 반응 캐스케이드에 거의 연속적으로 전환하고 : (d) 65% 이상의 초기 증축합 생성물과 기체 암모니아를 형성하고 : (e) 상기 형성된 기체 암모니아를 순환 냉각기에 의해 초대기압에서 연속적으로 배출 시키고 : (f) 상기 중축합 생성물의 압력을 단계적으로 감소시키고 : (g) 상기 압력을 거의 대기압으로 감소시키면서 상기 초기중축합 생성물을 가열하며 : 그리고 (h) 과잉의 물과 암모니아를 제거하기 위해 중축합 반응을 계속실시하여 방사성을 갖는 상기 폴리헥사메틸렌 아디프아미이드를 제조하는 단계로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.The process according to claim 1, wherein the step of producing radioactive polyhexamethylene adipamide with adiponitrile and hexamethylene diamine in the presence of excess water at elevated temperature and superatmospheric pressure comprises (a) equimolar amounts of adiponitrile and hexamethylene diamine. Continuously supplied to a heatable production vessel of 30 ° C. or higher: (b) an excess of water was introduced into the vessel in the presence of a catalytic amount of an oxygen-containing phosphorous acid compound to prepare an initial mixture: (c) the adiponitrile, the hexa Methylene diamine and the water are converted almost continuously to the reaction cascade at a temperature of at least 150 ° C. and superatmospheric pressure and having at least two stages: (d) forming at least 65% of the initial condensation product and gaseous ammonia: ( e) continuously discharging the formed gaseous ammonia at superatmospheric pressure by means of a circulating cooler: (f) reducing the pressure of the polycondensation product. Step by step: (g) heating the initial polycondensation product while reducing the pressure to near atmospheric pressure: and (h) continuing the polycondensation reaction to remove excess water and ammonia to give the radioactive poly A method comprising the step of preparing hexamethylene adipamide.
제9항에 있어서, 불활성 가스가 질소 및 수증기중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 방법.10. The method of claim 9, wherein the inert gas is at least one of nitrogen and water vapor.
제1항에 있어서, 안료가 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein a pigment is added.
제12항에 있어서, 상기 안료가 이산화티탄인 것을 특징으로 하는 방법.13. The method of claim 12, wherein said pigment is titanium dioxide.
제12항에 있어서, 안료, 분산제 및 아디포니트릴이 현탁액 형태로 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.13. The method of claim 12, wherein the pigment, dispersant and adiponitrile are added in the form of a suspension.
제14항에 있어서, 상기 분산제가 폴리메타실리케이트, 다중인산염 및 폴리비닐 알콜로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 방법.15. The method of claim 14, wherein the dispersant is selected from polymethilicates, polyphosphates, and polyvinyl alcohols.
제15항에 있어서, 디니트릴, 디아민 및 물의 총중량중에서 물이 15-45%인 것을 특징으로 하는 방법.16. The process of claim 15 wherein the water is 15-45% of the total weight of dinitrile, diamine and water.
제8항에 있어서, 상기 반응 캐스케이드가 생성물을 재순환시키지 않고 작동하는 것을 특징으로 하느 방법.The method of claim 8, wherein the reaction cascade operates without recycling the product.
제1항에 있어서, 상기 방법이 220℃ 내지 300℃에서 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the method is performed at 220 ° C. to 300 ° C. 7.
제1항에 있어서, 니트릴중 적어도 65몰%가 폴리아마이드로 전환될때까지, 압력이 20바아 이상으로 유지되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the pressure is maintained above 20 bar until at least 65 mole percent of the nitriles are converted to polyamide.
제1항에 있어서, 반응계중에 적어도 일부의 물을 유지하면서 제조된 암모니아를 방출하기 위한 장치가 제공된 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein a device is provided for releasing the ammonia produced while maintaining at least some of the water in the reaction system.
제20항에 있어서, 상기 장치가 순환식 냉각기인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 20 wherein the device is a circulating cooler.
제1항에 있어서, 상기 촉매가 디아민, 디니트릴 및 물의 총 중량기준으로 0.001-1 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the catalyst is present at 0.001-1% by weight based on the total weight of diamine, dinitrile and water.
제1항에 있어서, 물이 유지된 출발 혼합물의 1-40 mmol/㎏의 농도로 체인 조절제가 첨가되는 것을 특징으로 하느 방법.2. The process according to claim 1, wherein the chain regulator is added at a concentration of 1-40 mmol / kg of water-containing starting mixture.
제23항에 있어서, 체인 조절제가 모노카르복실산 및 모노아민 또는 그의 혼합물로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 방법.24. The method of claim 23, wherein the chain regulator is selected from monocarboxylic acids and monoamines or mixtures thereof.
제1항에 있어서, 열 및 빛 안정제가 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein heat and light stabilizers are added.
제1항에 있어서, 상기 폴리아마이드가 방사성 폴리아마이드인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the polyamide is a radioactive polyamide.
제1항에 있어서, 액상으로 1중량% 이하의 암모니아 존재하에서 상기 반응이 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.A process according to claim 1, wherein the reaction is carried out in the presence of up to 1% by weight of ammonia in the liquid phase.
제1항에 있어서, 상기 반응이 액상에 암모니아 존재하지 않는 상태에서 실시되는 것을 특징으로 하는 방법The method of claim 1 wherein the reaction is carried out in the absence of ammonia in the liquid phase.
제1항에 있어서, 촉매가 인산 또는 그의 에스테르 또는 암모늄 또는 암모늄 알킬염인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the catalyst is phosphoric acid or its esters or ammonium or ammonium alkyl salts.
제1항에 있어서, 촉매가 아인산 또는 그의 에스테르 또는 암모늄 또는 암모늄 알킬염인 것을 특징으로 하는 방법.The process according to claim 1, wherein the catalyst is phosphorous acid or its ester or ammonium or ammonium alkyl salt.
(1) 산소-함유 붕소 화합물, (2) 산성의 산소-함유 황 화합물과 (3) 할로겐화수소 또는 그의 암모늄 및 암모늄 알킬 염으로부터 선정되는 촉매 존재하에서, 디니트릴, 지방복 디아민과 과잉의 물을 접촉시키는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드의 제조 방법.In the presence of a catalyst selected from (1) an oxygen-containing boron compound, (2) an acidic oxygen-containing sulfur compound and (3) hydrogen halide or its ammonium and ammonium alkyl salts, dinitrile, aliphatic diamine and excess water A method for producing a polyamide, characterized in that the contact.
제31항에 있어서, 상기 촉매가 봉산, 요오드화수소, 요오드화 암모늄, 설파민산 암모늄, 4-톨루엔설폰산과 2-나프탈렌 설폰산으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 방법.32. The process of claim 31, wherein the catalyst is selected from bongsan, hydrogen iodide, ammonium iodide, ammonium sulfamate, 4-toluenesulfonic acid and 2-naphthalene sulfonic acid.
제31항에 있어서, 상기 디니트릴이 아디포니트릴이고, 상기 디아민은 헥사메틸렌 디아민인 것을 특징으로 하는 방법.32. The method of claim 31, wherein said dinitrile is adipononitrile and said diamine is hexamethylene diamine.
제1항 및 31항에 있어서, 상기 디니트릴이 석시노니트릴, 글루타로니트릴, 수베로니트릴, 세바코니트릴, 1,10-데칸디니트릴, 이소프탈로니트릴과 테레프로탈니트릴로부터 선정되는것을 특징으로 하는 방법.32. The method according to claim 1 and 31, wherein the dinitrile is selected from succinonitrile, glutaronitrile, subberonitrile, sebaconitrile, 1,10-decanedinitrile, isophthalonitrile and terephthalitanitrile. How to.
제1항 및 31항에 있어서, 상기 디아민이 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노 펜탄, 1,8-디아민 옥탄, 1,10-디아미노데칸, 1,12-디아미노도데칸, 2,5-디메틸헥산-2,5-디아민, P-디아미노디시클로헥실메탄, 4,4′-디아미노디시클로헥실메탄, 4,4′-디아미노디시클로헥실에테르, 4,4′-디아미노디시클로헥실설퍼, 옥타메틸디렌아민과 테트라 메틸렌디아민으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 방법.32. The method of claim 1 and 31, wherein the diamine is 1,4-diaminobutane, 1,5-diamino pentane, 1,8-diamine octane, 1,10-diaminodecane, 1,12-diamino degree Decane, 2,5-dimethylhexane-2,5-diamine, P-diaminodicyclohexylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylether, 4, 4'-diaminodicyclohexylsulfur, octamethyldirenamine and tetramethylenediamine.
※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the initial application.