KR820001865B1

KR820001865B1 - 광물보강 조성물의 제조방법

Info

Publication number: KR820001865B1
Application number: KR7903830A
Authority: KR
Inventors: 도날드 부디메이어 브루스; 아모스 네빌 윌리암; 앤 로조 낸시; 고든 보온 리차드
Original assignee: 리차드 지. 보온; 알, 지. 비. 라보라터리스 인코오포레이트
Priority date: 1979-11-02
Filing date: 1979-11-02
Publication date: 1982-10-16

Abstract

내용 없음.

Description

광물보강 조성물의 제조방법

본 발명은 식품용 광물보강제로서 매우 유용한 새로운 광물중합 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 이 조성물은 수용성 매체내에서 높은 분산성을 나타내므로 광범위한 식품제품의 영양가를 강화하는데 유용한 것이다.

오래동안 식품공업에서는 상당량의 칼슘, 마그네슘, 인, 칼륨, 철 및 기타 미량의 원소같은 필수영양물을 부수적으로 필요한 량을 식품조직내에 도입하기 위하여 상기 광물원소들의 안정된 수용성-분산성 형태를 찾고 있었다. 이러한 목적을 효과적으로 이룩하기 위하여서는 광물질함유의 물질은 반드시 무색, 무취, 무미(無味)이어야 하고 저렴한 가격으로 생산 가능해야 한다. 또한 이러한 제품은 조성, 가공 및 저장시에 받게되는 여하한 조건하에서도 안정성을 나타내야 한다.

과거 수년간 합성식품의 종류는 급격히 증가되었고, 그 오가노레프틱(Organoleptic)의 향상, 편리성, 경제성 및 영양적 가치때문에 이들의 인기가 증대되었다. 예를 들면 마가린, 합성아이스크림, 비낙농크림, 위프드 토핑 믹스(Wipped topping mixess) 및 프리위프트 토핑(Prewhipped topping)등과 같은 여러가지 비낙농 합성식품들은 이에 상응하는 재래식품 및 음료수의 판매에 대하여 중요한 영향을 끼치고 있다. 마찬가지로 우유 단백질이 완전히 제거된 비낙농 합성우유도 시장수요가 증가되고 있다.

그러나 합성식품공업이 당면하고 있는 주요문제는 영양가면에서 특히 광물질함량에 있어서 천연식품과 근본적으로 동일한 제품을 만드는 것이다. 예를 들면 합성우유의 경우 수용성-분산성을 유지하는 칼슘함유 조성물이 지금까지 저렴한 가격으로 쉽게 얻어질 수 없었기 때문에 요망하는 칼슘을 함유시키는 것이 불가능하였다. 잘 알려진 바와 같이 만약 칼슘이 용기의 밑바닥에 쉽게 침전되고 소화가 전혀 되지 않는다면 그러한 칼슘 원(源)을 합성우유에 첨가하는 것은 좋지 못하다. 또 수용성 매체내에서의 가용성 또는 분산성 문제는 마그네슘, 철, 동, 보론, 아연, 망간 및 몰리브덴과 같은 생명유지에 필요한 기타 영양소에 있어서도 다소간의 정도 차이는 있으나 문제가 존재하고 있으며 따라서 이와 같은 영양소의 사용은 합성식품에 있어서 제한을 받아왔다.

또 토양에서 성장하는 식품이 영양소를 섭취할 수 있도록 하기 위하여 관개작업(灌漑作業)중 생명유지에 필요한 광물질 영양소를 토양에 적정 첨가하여 준다면 역시 상당한 영양적 이득을 얻을 수 있다고 과거에도 시사된 바 있다. 이러한 방법을 "퍼티게이순(fertigation)"이라 부른다. 그러나 이러한 제안이 사용되지 못한 이유는 수용성 매체내에서 적당한 분산성을 갖는 광물질함유 조성물이 없기 때문에 그 방법은 제안에 그쳤던 것이다.

본 발명의 제품은 또한 고체식품에도 사용된다. 예를 들어 이들은 영양가의 강화를 위하여 사실상 어떠한 고체식품에도 살포될 수 있다. 또한 본 발명에 따른 각종 금속함유 조성물은 금속의 함유가 요망하는 의약품, 미용제, 또는 화학적 용도에 유용하다.

미국특허 제3,428,624호 및 제2,375,168호는 각각 칼슘, 설탕, 인산화물 및 수용성 인산화물의 조성물의 제조에 관하여 기술하고 있다. 그러나 상기 특허에서 기술된 제품은 시중에서 성공적이였다고 믿어지지 않고 있으며 상술한 문제점들을 확실히 해결할 수 없었다.

본 발명은 광범위한 개념에서 일반적으로 중합체나 유사중합체 형태인 물질의 조성물에 관한 것이며, 이러한 중합체는 이론적으로 적어도 300,000의 고분자량을 갖는다. 이러한 본 조성물은 칼슘, 마그네슘, 아연, 철, 닉켈, 동, 보론, 망간, 몰리브덴, 비소, 은, 알루미늄, 바리움, 비스므소, 수은, 납, 안티모니, 주석, 베릴리움, 카디움, 코발트, 크로미움, 세레니움, 실리콘, 스토론치움, 티라니움 및 바나디움으로 이루어진 그룹으로부터 취한 다가(多價) 양이온을 포함하며 놀랍게도 수용성 매체내에서 고도의 분산성이나 가요성을 나타낸다. 이 조성물들은 또한 구연산 화합물과 같은 적어도 3개의 카트복실(carboxyl) 그룹을 갖인 유시간부분(moiety)을 포함하고 있고 다른 산들은 HEEDTA(N-hydroxyethyl ethylendiaminetetraacetic acid)와 DTPA(diethylene triamine-pentaacetic acid)를 어떤 경우에는 1-100의 D.E범위인 말로-텍스트린(malto-dextrin)과 옥수수시럽, 설탕, 덱스트로스, 가락토스, 아라비노스, 리보스, 카시토스, 말토스, 락토스, 라피노스, 프락토스, 다가알콜 즉 글리세린, 포로피렌 글리콜과 같은 부가물들이 전체 조성물과 연합시켜 분산성을 증가시킬 수 있다. 유용한 것으로 나타난 추가적인 부가물에는 아미노산, 유청(乳淸) 및 동물, 식물, 그리고 해산물의 단백질쏘스의 카세인화합물과 가수분해질이 포함된다. 기타 특수부가물로서는 APCA[ethylene-bis-(alpha-imino-ortho-hydroxyphenyacetic acid)] 및 NN-bis-(2-hydroxy-5-sulfobenzyl) 글리신이 포함될 수 있다.

본 발명의 제조방법에는 물속에서 양이온 쏘스, 수소, 알카리금속 또는 암모니움인산화물 그리고 최소 3개의 카트복실그룹을 갖인 유기산을 혼합하는 단계들을 광범위하게 포함한다. 수소, 암모니움 및 알카리 금속이온 대 인산이온의 몰비는 주로 1 : 1-6 : 1 범위안에 있다. 제조공정의 최종단계는 수용성-분산성 제품을 얻는데 충분한 시간과 온도하에서 혼합물을 가열하는 것이다. 이러한 제품은 변화하는 온도조건하에서 특히 비교적 중성(中性)조건하에서 저장할 때 상당히 오래동안 저장하였을지라도 물 또는 다른 수용성 매체내에서 원하는 분산성을 유지한다.

본 발명의 제조방법에 따른 광물질함유 조성물은 하기 일반식(Ⅰ)의 부분을 포함한다.

상기 식중에서,

M₁과 M₂는 칼슘, 마그네슘, 아연, 철, 닉켈, 동, 보론, 안티모니, 주석, 벨릴리움, 카디움, 코발트, 크로미움, 세레미움, 실리콘, 스트론치움, 티나니움 및 바다디움으로 이루어진 그룹으로부터 각각 취급한 것이고 ; A₁과 A₂는 수소, 암모니움, 알카리금속으로 이루어진 그룹으로부터 각각 취한 것이며 ; X는 최소 3개의 카트복실그룹을 갖인 유기산 부분이다.

또 주로 사용되는 실시형태에서 A1과 A2는 수소, 암모니움, 리티움, 칼슘 및 나트륨으로 이루어진 그룹으로부터 각각 취한 것이며 ; 상기 산부분은 하기 일반식(Ⅱ)의 구연산화물부분으로서 가장 잘 사용되는 실시형태에서 전체부분은 하기의 일반식(Ⅲ)을 갖는다.

본 발명에 따른 조성물을 분석한 결과 조성물들은 전적으로 이온성 특성을 나타내므로 일반적(Ⅰ)과 (Ⅱ)은 아래와 같이 표기하는 것이 보다 적당하다.

상기 식중에서,

n는 최소 2이다.

일반식(Ⅰa) 및 (Ⅲa)에서 도시된 점선표시는 전통적인 공유결합과 반대되는 이온-형태의 인력을 나타내기 위한 것이다.

일반식(Ⅰa)과 (Ⅲa)는 완전성을 위하여 만들어졌지만 어떤 것이 적당한 결합구조인가 하는 것을 설명하기 위해서는 본 발명이 이온결합이나 공유 또는 이와 관련된 어떤 이론에도 한정되지 않는다는 것을 이해하여야 한다. 오히려 본 발명의 조성물은 해당하는 일반식(Ⅰa)과 (Ⅲa)에 대하여 포괄적으로 통용되는 일반식(Ⅰ)과 (Ⅲ)으로 설명하는 것이 가장 적당하다.

특히 잘 사용되는 실시 형태에서 물질의 조성물은 전체 조성물을 통하여 반복되는 상술한 분자부분이나 이의 유사체로 된 분자량 약 300,000을 초과하는 중합체나 유사중합체의 형태를 하고 있다.

본 발명에 따르는 조성물은 다음에 설명되는 실시예에 보여주고 있는 바와 같이 물이나 기타 수용성 매체내에서 놀랍게도 매우 높은 고분산성을 나타낸다. 일반적으로 말해서 본 발명의 조성물은 그속에 존재하는 이론적으로 이용할 수 있는 비알카리금속 양이온중 적어도 약 30%중량가 주위온도하에서 물속에 분산되는 만큼 수용성-분산성을 나타내도록 되어 있다.

제조공정에 있어서 고도의 분산성을 갖인 본 발명의 양이온 함유생성물은 먼저 아래 물질들의 규정량을 물속에서 혼합물을 형성시키므로서 만든다.

(1) 칼슘, 마그네슘, 철, 동, 본론, 아연, 망간, 몰리브덴, 비소, 은, 알루미늄, 바리움, 비스무스, 수은, 닉켈, 납, 안티모니, 주석, 배릴리움, 카다움, 코발트, 크로미움, 세레니움, 실리콘, 스토론치움, 리타늄 및 바나디움의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택한 양이온 쏘스;

(2) 인산 2수소칼륨, 인산수소 2칼륨, 인산 3칼륨, 인산과 칼륨쏘스의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 가장 흔히 선택되는 수소, 알카리금속 또는 인산암모니움 쏘스;

(3) 적어도 3개의 카르복실기를 갖는 유기산;

최초물질의 몰비는 주로 다음과 같아야 한다. 즉 인산이온대 유기산은 0.5 : 1 내지 3 : 1 특히 약 2 : 1이 적당하고, 비알카리금속 양이온대 인산은 약 0.5 : 1 내지 3 : 1 특히 약 2 : 1이 적당하며, 비알카리 금속양이온대 산은 1 : 1 내지 5 : 1 특히 약 2 : 1이 가장 적당하며 알카리금속이온대 산은 약 0.5 : 1 내지 7 : 1 특히 2 : 1이 가장 적당하다. 또한 최적의 결과를 얻기 위해서 최초혼합물은 화학양론(化學量論)적으로 평형이 이루어져야만 요망하는 최종 조성물을 얻게 된다.

상기 방법에서 그 다음의 최종단계는 요망되는 생성물을 얻기 위한 온도하에서 충분한 시간동안 혼합물을 단순히 가열하여 주는 것이다. 주로 이 가열단계는 혼합물을 약 150 내지 400℃의 온도로 가열하고, 그다음 계속하여 혼합물을 약 10분 내지 7시간, 특히 10-60분간은 혼합하여 준다.

옥수수시럽, 글리세린, 설탕 및 덱스트로스와 같은 주로 하이드록실 함유 부가물이 사용되는 경우에는 이 부가물을 최초성분들과 함께 철저히 혼합하면서 차거운 상태로 첨가하여야 한다. 대부분의 경우 최초혼합물은 적어도 약 60%의 물을 함유해야 하며, 대개의 경우 훨씬 많은 물을 함유시킨다. 요망하는 조성물의 제조에 절대적으로 중요하지는 않으나, 혼합물의 해당 구성물들을 첨가할때 먼저 양이온 쏘스를 물에 첨가한 다음 약 1-5분간 혼합한 후 알카리금속 인산화물 쏘스를 첨가하고 약 1-5분간 혼합시킨 다음 마지막으로 유기산(특히 구연산)을 첨가하고 약 1-5분간 혼합하는 것이 바람직하다는 것을 발견하였다. 이러한 단계별 첨가 및 혼합공정의 마지막에는 상술한 가열 및 추가적인 혼합단계를 실시할 수 있다.

만약 건조한 제구성 제품을 제조하는 것이 요망된다면 상기 수용성 제품을 균일화시키거나 고속전단혼합(高速剪斷混合)을 한 후에 건조(분무건조 또는 드럼건조)시키는 것이 적당하다. 얻어진 고체나 과립생성물은 수용성 매체내에서 재구성시킬 수 있고, 이것은 본래의 액체와 비교할 때 근본적으로 동일한 분산성을 나타낸다.

본 발명의 조성물은 사실상 그 요망하는 성질을 상실함이 없이 무제한으로 저장할 수 있으며, 합성우유 등과 같은 인간 또는 동물용 합성식품의 보강제로서 매우 적합하다. 또한 상기 조성물들은 퍼티세이순 또는 잎식물(葉植物) 영양제로서 중요한 용도를 갖는다.

다음 실시예들은 본 발명의 제조방법과 그 조성물 및 이들의 용도를 설명하고 있다. 그러나 다음 실시예들이 본 발명의 전체범위에 제한을 주는 것은 아니다.

[실시예 1]

다음 표 1에 기술된 성분을 이용하여, 물-분산성의 광물질 보강조성물이 제조되었다. 각 성분들은 표 1에 열거한 순서에 따라 2ℓ용량의 유리비커속에 첨가하고 상기 성분들은 합성과정중 고속전단(테크마=Tekmar) 혼합기로 교반하였다. 최초 혼합과정중에는 비커를 얼음물속에 담그어서 지나친 온도상승을 방지한다. 각 첨가시의 온도와 혼합시간이 표 1에 기록되어 있다.

최초 혼합 후 조성물이 pH는 6.75이였다. 그 다음 상기 조성물은 혼합을 계속하면서 열판상의 열수조(熱水槽)속에서 가열하였다. 이러한 처리를 180℉의 온도에 도달할 때까지 약 35분간 계속하였다. 이때 혼합물의 pH는 6.45이였다.

상기 조성물의 일부를 소독된 병에 넣었다. 이 조성물은 반투명이고 뿌우연 백색이었고 전반적으로 균일하게 나타났다. 상기 조성물의 남어지 다른 부분을 병속에 넣고 압력 가열기내에서 250℉(15p.s.i : 증기압력)하에서 15분간 가열하였다. 이때의 제조물은 황색이고 약간의 뿌우연 색이 관찰되었지만 먼저의 시료보다는 더 투명하였다.

이러한 2개의 시료를 45℉에서 1야간 저장하였다. 이때 침전물이 생기지 않았으며 시료는 전보다 약간 덜 뿌우연 색을 띄었다.

상기 250℉로 가열한 시료의 일부를 활성탄에 통과시켜 여과하였을 때 얻어진 물질은 황색이 없어지고 180℉ 시료와 동일하게 되었다.

[표 1]

[실시예 2]

실시예 1에 기술한 바와 같이 조성물을 제조한다. 실온하에서 혼합 후(얼음-수조속에 유지하여) pH는 6.7이었다.

다시 조성물을 180℉로 가열(약 30분간)하였을 때 pH는 6.65이었다.

가열 후 취한 시료는 실온에서 수분 후 반투명 상층과 진한 혼탁층 그리고 소량의 백색 분말침전을 보여주었다.

다른 시료를 압력가열기내(15p.s.i)에서 250℉로 가열하였다. 이 시료는 상층의 투명성이 적은 것(보다 더 혼탁함) 이외에는 상기 시료의 외관과 비슷하였다.

180℉ 시료는 실온하에서 약 5일간 방치 후 용기의 저부로부터 대략 40% 백색의 유모성(柔毛性)층을 형성하고 단일 상부층은 거의 투명하였다.

또한 250℉ 시료는 이때 거의 균일하고 반투명한 액체가 되었고 극소량의 백색 침전들이 나타냈다.

실시예 1과 2에서 기술된 조성물은 영양상의 관점에서 볼때 쥬스, 탄산 및 비탄산 음료수, 낙농유사식품, 수프, 육즙등 불용성 광물질이 존재할 수 없는 일반소비식품의 광물질 보강용으로 유용하다. 기타 분야의 용도로서는 유아식품, 기초식품, 동물사료, 특수한 다이어트 보조식품으로서, 또는 광물성 "토닉(tonlc)" 및 비료로서 그리고 화학반응에서 촉매로서 사용된다.

상기 조성물은 분무건조, 드럼건조, 진공건조 또는 기타 방법으로 탈수시킬 수 있으며, 그 다음 다양한 수용성 매체내에 용이하게 용해되거나 분산될 수 있다. 이 조성물품은 칼슘, 마그네슘, 철, 동, 아연 및 인의 RDA의 일부 또는 전체를 제공할 수 있도록 만들 수 있을 뿐만 아니라 첨가될 식품의 맛이나 물리적 특성에 거의 영향을 미치지 않는다.

[표 2]

[실시예 3]

[표 3]

최초 혼합단계중 과도한 온도상승을 방지하기 위하여 얼음물 수조속에 담근 2ℓ용량의 비이커내에서 상기 성분들을 넣어서 광물질 조성물이 제조되었다. 전체공정을 통하여 테크마 혼합기를 사용하여 계속적으로 활발히 교반하여 준다.

상기의 순서에 따라서 성분들을 비커속에 첨가하였다. 온수수시럽과 물을 잘 혼합될 때까지 약 10분간 혼합하였다. 각기 다음 성분들을 첨가한 후는 그 다음의 성분첨가전 5분간 조성물을 교반하였다. 구연산을 첨가한 후에는 10분간 혼합을 더 계속하였다. 이때 조성물의 pH는 6.75이었다.

그다음 조성물을 열판상의 수조속에서 가열하면서 180℉에 도달할 때까지 약 35분간 교반을 계속하였다. 이때 조성물의 pH는 6.45이였다.

상기 생성물의 시료를 소독한 병속에 넣었다. 이때 상기 조성물은 반투명하고 색갈은 약간 백색을 띄우고 균일하게 나타났다.

상기 조성물을 45℉에서 하루밤 저장한 결과 거의 완전히 투명해졌고 침전물이 생기지 않았다.

상기 시료의 일부를 농축하여 진공오븐내에서 건조시켰을 때 용이하게 물에서 제분산성을 나타냈다.

[실시예 4]

다음 도표 4에 제시된 성분을 이용하여 공업적 비율의 수용성-분산성 칼슘, 마그네슘 및 인 광물보강 조성물을 제조하였다.

각 성분들은 표 Ⅳ에 열거된 순서로 이중 역회전교반기의 루프(loop) 순환시스템이 장치된 냉각자켓트가 달린 스텐레스 강철로 만든 200개론 용량의 혼합용기내에서 첨가하면, 이때 생성물은 루프순환시스템에 의하여 용기저부의 출구로 부터 흡입되어 생성물의 상측 펌프로 공급된다. 각 성분들의 각 첨가시 온도는 물-수증기 혼합밸브에 의하여 조절되고 각 성분의 첨가후 지속시간은 표 4에 기록되었다.

가열한 다음 조성물은 제1단계 및 제2단계 각각 3000p.si-500p.si 하에서 골린(Gaulin) 균일화기속에서 뜨거운 상태로 균질화시켰고, 그 다음 댐로우(Damrou) 분무건조기로 펌프시켜 보내져서 건조되었다.

마지막에 얻어진 10% 수용성-분산성을 갖는 건조분말은 pH가 6.6이었고, 150g의 분말 조성물을 100g의 물에 첨가하면 맑고 점성의 약간황색을 띈 용액이 된다(60% 고체).

[표 4]

[실시예 5]

[광물질이 보강된 조성물로 제조된 합성(비낙농) 우유]

광물질 조성물의 효율을 실험하기 위하여 합성우유를 제조하였다. 완전히 살균된 새로운 우유는 1976년 11월에 개정된 미국 농산성 농업연구소에서 발간 한 농업헨드북 제8-1을 기초로 하여 다음의 광물질을 함유하고 있다.

합성우유의 영양조성물은 상기 표에 따라 제조되었다. 다음 표 5에서 열거한 성분을 순서에 따라 케이스 실험실 유화기를 사용하여 배합하였다. 케이스장치는 연속으로 포개 놓은 구멍뚫린 판을 갖고 있는 스텐레스 강철로된 원추형용기로 이루어져 있으며 상기 각 판들은 구멍은 인접판들의 구멍들과 엇갈려 있다.

상기 장치는 또한 액체를 용기바닥으로 부터 용기상부로 올려주는 재순환 배관이 장치되어 있고, 정용적형펌프(positive displacement pump)가 액체물질을 상당히 높은 압력으로 재순환시키기 위하여 재순환 배관내에 장치되었다. 제조공정중 액체성분들은 유화장치를 통한 재순환으로 격열한 교반과 전단을 시켰다. 또한 직접증기를 첨가하여 재순환하는 동안 액체생성물을 계속 교반하고 가열시킨다.

케이스 실험실 유화기의 사용에 있어서 전분-유도 탄수화물과 물을 먼저 혼합시키고 케이스 유화기를 통과시켜 완전한 분산성을 달성한다. 그리고 다음 성분들을 표 5에 기술된 온도하에서 첨가하고, 다음 성분을 첨가하기 전의 지체시간으로 명시된 시간동안 혼합한다.

최종적으로 소금과 향토등 기타 임의의 선택제를 첨가하고 그 고체들이 물속에서 완전히 분산할 수 있도록 최종 혼합시간까지 혼합하여 준다. 그 다음 생성물을 종래의 골린 2단계 균일화기내에서 제1단계 3500p.s.i, 제2단계 500p.s.i 하에서 균일화시킨다.

[표 5]

상기 생성물을 즉시 38℉로 냉각시키고, 다음에 계속되는 표Ⅴ의 영양보강제를 고속전단 혼합기를 사용첨가한다.

[표 5a]

위에서와 같이 보강된 합성우유의 pH는 6.8로 측정되었고, 결빙-해빙 안정도가 매우 우수하였다. 본 제품은 예컨데 일반적 외관, 색갈, 입맛이 틀림 없는 전지우유의 맛과 뒷맛으로 우유의 모든 특성을 나타냈고 또한 액체에는 아무런 고체 침전물이 관찰되지 않았다.

[실시예 6]

실시예 4에서 제조하여 분무건조된 제품을 젖 떨어진 쥐의 사육시험에서 칼슘과 인의 생리적 유용도에 대하여 시험하였다.

쥐에 대하여 표준정제된 다이어트(diet)를 사용하였다. 비교용 다이어트는 칼슘 및 인의 쏘스르CaCO₃와 NaH₂PO₄를 함유한 것을 사용한다. 실험용 다이어트로서는 0.60%의 최종 칼슘수준을 얻기 위한 칼슘 쏘스로서 CaCO₃가 첨가된 실시예 4의 제품을 포함하였다. 제3의 다이어트는 푸리나 라브 초우(Purina Lab Chow)로 구성되었다.

비교용 쥐들은 시험용 다이어트를 먹인 쥐 또는 푸리나 라브초우를 먹인쥐보다 잘 성장하지 못했다. 시험동물은 쥐에 대한 최적의 다이어트로 간주되고 있는 푸리나 라브 초우를 먹인 쥐들만큼 성정하였다.

시험생성물의 생리적 유용도는 건조한 뼈 중량의 퍼센트로서 표시된 뼈회분 대아타에 반영되었다. 상기 분석을 위해서 대퇴부뼈를 사용하였다.

결과 :

상기 데이타는 실시예 4에서 제조된 물질속에 있는 칼슘과 인을 쥐에 용이하게 섭취시킬 수 있다는 것을 보여주고 있다.

[실시예 7]

본 발명에 따른 많은 조성물이 제조되어 여러가지 반응물과 반응비를 사용하여 시험되었다. 각 실시예에서 조성물이 다음과 같이 제조되었다. 각 경우(기술된 것 이외에)에 있어서 스텐레스 강철로 된 바닥이 둥굴고 케틀자켓(Keettle jacket)이 달렸고 속에 혼합기가 있는 용기를 사용하였다. 물, 부가물(사용할때) 및 양이온 쏘스 각기의 량(하기표에 제시된 바와 같이)을 먼저 약 2분간 혼합하였다. 그 다음 유기산(보통 구연산)을 첨가하고 2분간 더 혼합하였다. 이러한 혼합단계중 냉수를 케틀자켓에 주입하여 반응혼합물을 실온 또는 그 이하로 유지하였다.

초기 혼합단계가 완결된 후 증기/물의 혼합물을 케틀 자켓에 공급하여 그 속에 있는 물을 가열하기 시작하였다. 이 단계에서는 혼합을 계속한다. 혼합물의 온도가 약 200℉에 도달하였을 때 증기/물의 혼합물을 사용하여 상기 온도수준을 유지하고 약 30분간의 최종 혼합단계를 실시하였다.

일정한 순간에 생성물은 균질화되었고(제1단계제 3500p.si, 단2계 500p.s.i 또는 단일단계에서 2000p.si) 그후 분무건조하여 물속에서 재구성될 수 있는 분말제품이 얻어졌다.

다음의 범례(표 7)는 그후의 표 8과 표 9를 이해하는데 용이하게 하여 줄 것이다. 표 8에서와 같은 일련의 실험들은 생성된 화합물의 수용성매체내에서의 분산성을 측정하기 위하여 용액내의 양이온에 대한 분석을 한 것이다. 용액내의 양이온은 종래의 방법을 이용한 원자흡광방법에 의하여 측정되었다.

상기 일련의 시험결과는 다음표 Ⅸ에 제시되어 있다. 또한 알카리금속반응체 비율은 이론적 효율(다시 말하면 이론적으로 이용할 수 있는 양이온으로 나눈 용액내의 실제 양이온)과 함께 표에 제시하였다.

방식번호 40, 85 및 90의 경우에 있어서 비교적 높은 반응 온도 및 압력이 사용되었다. 특히 방식번호 40에서의 반응은 약 375℉, 170p.si에서 이루어졌고 방식번호 85는 약 360°-375℉, 150-170p.si에서 이루어졌으며, 방식번호 89는 약 350°-370℉, 120-160p.s.i에서 이루어졌다.

[표 7]

[표 8]

[표 9]

본 발명에 따른 조성물은 상기에서와 같이 이론적으로 특히 유용한 비알카리금속 양이온이 최소한 약 30%가 주위 온도(상온)에서 물속에 분산될 만큼 수용성-분산성을 나타냈다. 표Ⅸ에 주어진 데이타를 잘 살펴보면 어떤 방식(주기번호를 부친것)은 이와 같이 요망되는 최소한의 분산성도 충족시키지 못하는 것이 있다는 것을 알수 있다. 완전성을 위하여 그리고 가장 바람직스러운 조성물과 출발 반응물을 설명하자면 다음과 같다. 주기 번호 "1"로 표시된 모든 방식은 하나 또는 그 이상의 반응물 비율(즉, PO₄/산, 알카리금속 양이온/PO₄, 또는 비알카리금속 양이온/PO₄)들은 최적에 미치지 못하는 상태를 나타낸다. 주기번호 "2"로 표시된 방식은 반응물간의 화학 양론적 균형이 유지되지 않았던 경우를 나타내고, 주기번호 "3"으로 표시된 방식은 부적당한 산 예컨데 모노 또는 디카트북 실산의 사용을 나타내고, 주기번호 "4"는 알카리금속 이온이 존재하지 않는 경우를 나타내고, 주기번호 "5"는 초기의 첨가에 반하여 반응이 완료된 후에 옥수수시럽의 첨가를 설명할 것이고, 주기번호 "6"은 산을 첨가하지 않은 상태를 나타낸다.

그러나 전반적인 시험결과를 관찰하여 보면 본 발명의 방법에 의하여 각종 다양한 화합물을 제조할 수 있다는 것을 명백히 보여주고 있다. 애부분의 경우(이론효율 30% 이라의 것)에 있어서 분산성 결과는 반응차수(反應次數)에 의하여 전형적인 광물질 함유 화합물의 그것을 능가한다.

[실시예 8]

(분무건조된 광물질 함유 조성물을 포함하는 합성우유)

전지우유의 칼슘, 마그네슘 및 조성물을 표준으로 하여 제조한 광물질 영양조성물을 다음 조성표 및 실시예 7에서 설명한 방법을 이용하여 제조 하였다.

[표 10]

상기 생성물은 다음 표 ⅩI에서 설명하는 방식과 절차에 따라 합성우유의 제조에 사용되었다.

[표 11]

100g의 상기 물질을 제조하여 냉동시킨 후 광물질 분석을 위하여 독립적인 연구실에 제출되어 다음과 같이 결과를 얻었다.

[표 12]

상기 표의 결과들은 합성식품, 음료수 또는 유익한 광물질 원소들을 함유시킬 필요가 있는 식품에 있어서, 보강제로서의 기능을 발휘하게되는 광물질 보충조성물의 효과를 입증하였다.

다른 일련의 실시예에서 본 발명에 따른 많은 조성물들이 제조되어 각종 반응체와 반응체 비율로 시험되었다. 다음에 설명된 실시예(실시예 9-45)에서 조성물들은 다음과 같이 제조되었다.

각 실시예(표시한 것을 제외)마다 스텐레스 강철로 만들 바닥이 둥글고 자켓이 달린 용기(가마솥과 같은 형태)를 사용하였고 그속에는 혼합기가 장치되어 있다. 물, 부가물(사용될 경우) 및 양이온 쏘스의 각각 규정량(아래 실시예에서 제시한 대로)을 먼저 명시된 시간과 온도조건하에서 혼합하였다. 이때 인산쏘스를 가하고 다시 약 2분간 혼합하였다. 그 다음 유기산(통상 무수구연산)을 가하고 명시된 시간/온도 조건하에서 계속혼합하였다. 이 혼합단계 시간에 반응혼합물의 온도를 약 100℉ 또는 그 이하로 유지하기 위하여 용기의 자켓안에 냉수를 순환시켰다.

최초 혼합단계가 완료된 후에 용기속의 물질의 가열을 위하여 용기의 자켓속으로 증기/물의 혼합물을 통과시켰다. 이 단계시간에는 혼합은 계속되었다. 혼합물의 온도가 약 200℉에 달하였을 때, 이 온도를 유지하기 위한 증기/물의 혼합물은 계속 이용되었고, 약 30-60분간의 최종 혼합단계가 실시되었다.

일정한 시간이 지나서 생성물이 균질화되고(제1단계 3000-4000p.s.i, 제2단계 약 500p.s.i), 그다음에는 분무건조 또는 드럼건조시켜서 물속에서 재구성(reconstitute)될 수 있는 분말이 생성되었다.

이 실시예들은 얻어진 화합물들이 수용성매체내에서의 분산성을 결정하기 위하여 용액내에 있는 양이온에 대하여 분석을 하였다. 용액내의 양이온은 탈이온수(脫이온水)내에서 1% W/V분산을 만드므로서 결정하였고, 그 다음 이 분산은 고속으로 약 3분간 원심분리시켰다.

백분율 수량(水量)은 종래의 방법을 이용한 원자흡수 또는 방출기술에 의하여 결정되었다. 질소생성 데이타는 화합물의 키엘다알 온만(溫漫)후에 암모니아 이온 선택적극으로 측정하므로서 얻어졌다.

[실시예 9]

[표 13]

[실시예 10]

[표 14]

[실시예 11]

[표 15]

※ "HP" -3500p.s.i, 제1단계.

[실시예 12]

[표 16]

[실시예 13]

[표 17]

실시예 13의 물질은 균질화되지 않았고 또한 분무건조되지 않았다. 이 물질이 합성된 후에 위에서 제시된 백분율 산출(産出) 데이테를 내기 위하여 원자흡수에 의하여 시험되었다.

[실시예 14]

[표 18]

실시예 14는 식물성장을 위하여, 특히 과일과 야채의 수경식(水耕式)재배에 있어서 요소의 기타 광물질을 함유하는 식물영양소의 실예이다. 얻어진 액체는 완전히 가용성의 옅은 초록색 용액이었으며 이 용액은 균질화되지 않고 즉각 분무건조되었다. 질소분은 10%의 요소질소와 90%의 NO₃질소를 함유하였다.

이 실시예에서 분무건조가 사용되었지만 상품제조공정에서는 드럼건조 기술이 사용될 것이다.

[실시예 15]

이것은 옅은 초록색용액 형태의 또 다른 식물영양소 물질의 예이다,. 이 물질은 용이하게 분무건조될 수 있으며 엷은 초록색 분말이 얻어진다. 이 분말은 수용액내에서 완전히 녹을 수 있다. 이 실시예의 목적은 본 발명에 따른 식물영양소 물질내에 부가물로서 글리신의 작용을 보여주는데 있다.

[표 19]

[실시예 16]

[표 20]

실시예 16은 칼슘 함유 조성물의 분산성을 향상시키기 위한 부가물로서 α-아미라제 처리를 한 전분의 사용을 보여주고 있다.

[실시예 17]

본 실시예에 따른 아연함유 물질은 밝은 반투명 액체로서 균질화시키지 않고 분무건조시켜 재구성 가능한 분말을 얻었다.

[표 21]

[실시예 18]

[표 22]

실시예 18은 유백(乳白) 액체를 생성하였고, 제1단계에서 3000p.s.i, 제2단계에서 500p.s.i 하에서 균질화시켜서 분무건조하였다. 이 실시예는 부가물로서 소디움 카세이네이트의 사용을 보여주고 있다.

[실시예 19]

[표 23]

[실시예 20]

[표 24]

표 24에서 제시된 질소 수량(收量) 데이타는 물질을 키엘다알 온만 후에 암모니움 이온 선택전극으로 측정하므로서 얻어졌다. 이 수량수치(收量數値)는 최초물질의 담백질 성분이 최종액체 생성물 속에 남아있다는 것을 보여주고 있다.

[실시예 21]

[표 25]

[실시예 22]

[표 26]

[실시예 23]

[표 27]

[실시예 24]

[표 28]

[실시예 25]

[표 29]

[실시예 26]

[표 30]

[실시예 27]

[표 31]

[실시예 28]

[표 32]

[실시예 29]

[표 33]

[실시예 30]

[표 34]

[실시예 31]

[표 35]

[실시예 32]

[표 36]

[실시예 33]

[표 37]

[실시예 34]

[표 38]

[실시예 35]

[표 39]

[실시예 36]

[표 40]

[실시예 37]

[표 41]

[실시예 38]

[표 42]

[실시예 39]

[표 43]

본 실시예의 물질은 흰색의 균질의 액체가 되었고 드럼건조시켜서 최종 분말이 얻어졌다.

또 본 실시예는 구연산쏘스로서 코린 디하이드로겐 구연산염의 사용을 보여주고 있다.

[실시예 40]

[표 44]

본 실시예는 프로테아제 효소와 함께 부가물로서 제라친의 사용을 보여주고 있다.

[실시예 41]

[표 45]

pH는 프로테아제 첨가전에 KOH를 가지고 6.85로 조절하였다.

[실시예 42]

[표 46]

본 실시예에 있어서 액체유청내에 존재하는 유당(乳糖)과 칼슘이온 사이의 콤플렉싱(Complexing)을 최소화하기 위하여 최후에 수산화칼슘이 첨가하였다. 얻어진 것은 pH 5.6의 황갈색 점성현탁액 이었다.

[실시예 43]

[표 47]

[실시예 44]

[표 48]

[실시예 45]

본 실시예에 있어서는 시중에서 획득가능한 콩가루를 최초에 프로테아제 효소로 처리하고 난 다음에 얻어진 물질을 칼슘함유 조성물내에 부가물로서 사용되었다. 특별히 5파운드의 콩가루를 3.5개론의 물(70℉)에 가한 다음 그 혼합물을 2시간 동안 200℉로 가열하고, 그 다음 140℉로 냉각시켰다. 그 혼합물의 pH를 인산으로 5.5로 조절하였다. 이때 α-아미라제(Miles Taka-Therm)를 중량으로 0.05% 수준까지 가하고, 그 다음 25분간 혼합하면서 190℉로 가열하였다. 그다음 pH를 수산화칼륨을 가지고 6.7로 조절하고, 프로테아제효소(중량으로 0.22%)를 가하였다. 이 혼합물을 130℉에서 40분간 교반하였고 다음 70℉에서 다시 24시간 동안 교반하였다. 이때 0.05%의 α-아미라제를 가하고 190℉에서 20분간 교반하였다. 그 다음 이 혼합물을 여과하여 밝은 황갈색 용액을 얻었다.

위와 같은 방법으로 얻어진 콩가루추출물은 다음의 실시예에서 부가물로 사용되었으며, 이때 첨가조건 등은 실시예 9-44에서 기술한 바와같이 하였다.

[실시예 45]

[표 49]

본 실시예는 본 발명의 광물함유조성물과 함께 부가물로서 콩가루추출물의 사용을 보여주고 있다.

[실시예 46]

본 실시예에 있어서는, 본 발명에 따른 4개의 조성물내에 있는 광물질의 생리적효력을 시험하였다. 시험된 광물질은 철, 마그네시움, 아연 및 칼슘이였다.

A. 철시험

이 실험에 있어서 분석상 16.5%의 철, 17.25%의 칼륨, 11.57%의 인 및 39.26%의 구연산염을 함유하는 본 발명의 조성물이 사용되었다.

철분이 적은 음식을 먹은 실험쥐들은 빈혈이 되었고, 철분이 보충된 음식물을 먹은 실험쥐들은 신속한 헤모그로빈의 재생을 보였다. 동일한 철분함유량의 음식물을 비교(유산제1철의 철분쏘스와 본 발명의 철분쏘스를 사용하여) 하였을때, 헤모르빈 재생정도가 거의 동일하다는 것을 보여주었다. 비교 대상집단들간의 체증증가와 음식(철분)섭취는 크게 다르지 않기 때문에 헤모그로빈값(値)의 유사성은 본 발명의 조성물내의 철분량은 유산제1철 속의 철분의 량과 동일하다는 것을 나타내고 있다.

세가지의 상이한 방법으로 계산된 생체효력의 비교는 동일한 결론에 도달하였다. 표준 AOAC방법으로 계산하면 본 발명의 조성물을 사용한 철분의 비교생체효력은 101%이었다. (유산제1철=100%)

B. 마그네슘, 아연 및 칼슘시험

본 발명에 따른 마그네시움 함유화합물은 마그네시움 5.49% 칼륨 12.17% 인 4.3%, 구연산염 33.78% 그리고 탄수화물 20.25%이었다. 아연함유조성물은 아연 8.4%, 칼륨 22.16%, 인 2.23% 그리고 구연산염 51.25%를 함유하였다. 칼슘함유 조성물은 11.19%의 칼슘, 13.19%의 칼슘, 5.83%의 인, 28.40%의 구연산염, 그리고 21.31%의 탄수화물을 함유하였다. 비교생체 효력을 결정하기 위하여 사용된 비교광물질 쏘스들은 탄산마그네시움, 탄산아연 및 유산칼슘이었다.

젖떨어진 수컷 쥐(Sprague Dawley)를 스텐레스 유리속에 넣고 환경을 조절하여 주고, 기본적인 광물질 보강 다이어트를 4주일 동안 먹었다(다이어트 당 8마리의 쥐). 이상 세가지 실험과 그리고 상기 철분 실험에서 다이어트와 탈이온수를 무제한으로 먹였다. 성장상태, 음식섭취와 혈청 및 대퇴골 광물질농도에 관한 데이타를 수집하였다. 비교생체효력은 시험광물질의 정도별 다이어트 수준에 대하여 대퇴골 속에 남아있는 시험광물질의 량을 기초로하여 평가하였다(투약반응관계).

광물질 보강제, 합성식품 및 조직(혈청 및 대퇴골)의 광물질 함유량은 IL(Instrumentation LaboraLories, InC.)모델 251분광측광기(分光測光器)를 이용하여 원자흡수분광측광에 의하여 결정하였다.

마그네시움 보강다이어트는 쥐들의 동작파라미터(Performance Parameter)를 크게 향상시켰다. 큰 사망율을 일으킨 마그네시움이 부족한 다이어트와는 대조적으로 마그네시움 보강 다이어트에든 사망율이 전혀 없었다.

본 발명의 조성물내의 마그네시움은 아주 충분한 것으로 나타났으나, 조성물(본 발명의 조성물)에 대한 실험대상에 있어서 혈청 마그네시움 및 대퇴골 마그네시움 수준은 비교 쏘스(탄산마그네시움)이 비하여 약간 낮아졌다. 대퇴골 마그네시움 수준외에도 과거의 몇몇 시험자들은 혈청 마그네시움 수준을 비교생체 효력의 기준으로 삼았다. 그러나 다른 사람들은 혈청마그네시움 농도는 약간 비선형(非線形)반응 때문에 이러한 생체시험에 덜적합하다는 것을 발견하였다. 대퇴골 마그네시움과 음식물 마그네시움과의 사이에 상관정도(相關程度)는 매우 높다. 따라서 대퇴골 마그네시움은 생체효력의 계산을 위한 파라미터로서 채택되었다. 본 발명의 조성물내의 마그네시움의 비교생체효력은 88.8%(MgCO₃=100%)이었다.

아연이 부족한 다이어트에 아연을 첨가하는 것은 4주간의 실험기간중 쥐들의 성장(成長)파라미터가 극적으로 개선되었다. 아연결핍 다이어트에 의한 사망은 짧은 기간의 급식연구에서는 일어나지 않으므로 관측할 수 없었다. 본 발명의 조성물로 부터의 아연의 유용성은 전적으로 충분하다는 것이 나타났다. 몇몇 사람들은 성장반응과 혈청아연 수준을 생체효력을 평가하기 위한 시험표준으로서 이용하고 있으나, 대퇴골 아연수준이 다이어트 아연섭취에 대하여 가장 민감하고 선택의 파라미터로서 인정되었다.

본 발명의 조성물내에 있는 아연의 생체효력은 수많은 상이한 방법으로 계산되었다. 가장 적합한 방법에 의하여 B₁O-Zn-10대에 있는 아연의 비교생체효력은 83.3%(ZnCO₃=100%)이었다.

기본 칼슘다이어트에 칼슘의 첨가는 대퇴골 무게증가 및 회분과 칼슘함유량이 매우 현저하여 쥐들의 성장특성을 크게 향상시켰다. 따라서 이 파라미터들을 생체효력의 계산에 이용하였다. 혈청칼슘수준은 다이어트 칼슘수준에 의한 영향이 작았으므로, 시험기준으로서 사용될 수 없다. 그러나 대퇴부의 회분 및 칼슘함유량은 비교대상 화합물내에 있는 칼슘이 본 발명의 조성물내에 있는 칼슘보다 더 많다는 것을 말해주고 있다. 칼슘의 비교생체효력은 많은 상기한 방법에 의하여 계산되었다. 그러나 다른 실험과는 달리 계산치들은 사용된 방법에 따라 현저히 상이하였다. 경사비율방법에 의해서는 B₁O-Ca-1내에 있는 칼슘의 비교생체효력은 다만 55%뿐이였다. 흡수된 대부분의 칼슘(99%)이 재조직내에 퇴적되기 때문에 대퇴골이 칼슘함량증가에 기초를 두는 계산이 가장 적합하다고 생각된다.

이 방법에 의한 계산 62.3%의 비교체효력의 값을 얻었다. 그러나 대퇴골 칼슘함량의 엄밀히 비교(비교대상 다이어트 사이의)는 비교생체효력이 보다 높다는 것을 보여주고 있다.

따라서 본 발명에 따른 조성물의 일부를 형성하고 있는 광물질의 생체효력은 양호하다는 것을 알 수 있다. 앞에서의 시험에서 사용된 비교대상 화합물에 있어서 이들은 그 유효성을 제한하는 문제점들을 가지고 있다는 것을 알아야 한다. 예를들어 유산제1철은 불쾌한 맛을 가지고 있으며, 지방의 산화산패(酸化酸敗)를 증가시키는 경향이 있다. 탄산마그네이움과 탄산아연도 마찬가지로 불쾌한 맛을 가지고 있으며, 이러한 점에서 좋지 못하다. 끝으로 인산칼슘은 오히려 불용성이며, 따라서 그의 유용성은 특히 액체물질내에서 제한된다.

[실시예 47]

본 실시예는 철화합물 보다는 철원소를 광물질쏘스로 이용하여 본 발명에 따른 수용성 철분함유조성물의 제조를 보여주고 있다.

이 제조방법에 있어서는 철을 먼저 구연산-인산쏘스내에서 이온화시키고 그다음 수산화칼륨으로 중화시킨다. 이때 얻어진 흑녹색 액체를 제1단계 3500p.i.s, 제2단계 500p.s.i 하에서 균질화시키고 여과시켜 분무건조하여 미세한 수용성의 흑녹색분말을 얻는다. 또한 상기 액체는 드럼건조를 할 수도 있다. 사용된 물질과 양 및 반응파라미터는 아래표에 제시된 바와 같다.

[표 50]

분말형태의 수량은 앞에서 설명한 바와 같이 원자흡수분광기술에 의하여 분석되었고, 이론수량의 백분비로 다음과 같은 결과를 얻었다. 철 101.4%, 칼륨 112.9%, 인 112.4%.

[실시예 48]

주철 원소를 양이온쏘스로 사용하여 두 가지의 또 다른 물질을 제조하였다. 그러나 두 개의 상이한 트리카본산들은 정구연산의 반과 1 : 1의 분자비율로 대치되었다. 각 액체조성물은 위에서 설명한 데로 다음 표에 제시된 시간/온도 조건하에서 제조되었다. 그 액체를 각각 여과하여 균질화시키지 않고 드럼건조하여 미세한 수용성 녹색분말이 얻어졌다.

[표 51]

[표 52]

[실시예 49]

본 실시예는 칼륨함유조성물제조에 있어서 부가물로서 L-글리타민산의 사용을 보여주고 있다.

이 조성물은 다음 사항 이외에는 위에서 설명한 방법으로 제조된다.

상기 부가물은 칼슘 및 인산염쏘스 다음에 첨가되었고, 조제물질은 제1단계 4000p.s.i, 및 제2단계 500p.s.i, 하에서 균질화시키고, 구연산을 첨가하기 전에 실온으로 냉각시켰다. 그다음 상기 조제물은 30분간 압력가열기 속에서 250℉로 가열하였다. 생성물은 구연산의 첨가전 및 첨가후에 분석되어 아래와 같은 결과를 얻었다. 구연산 첨가전에 이론수량 백분율은 칼슘 0.1%, 칼륨 8.6%, 인 4.2%이었다. 구연산 첨가후의 결고는 칼슘 54%, 칼륨 114.9%, 인 87.9%이었다. 다음은 반응파라미터를 제시하고 있다.

[표 53]

[실시예 50]

본 실시예에 있어서는 에칠렌-비스-(알파-아미노-2-하이드록시-5-설포페닐 아세틱산)=ethyiene-bis-(alpha-imino-2-hydroxy-5-sulfophenyl acetic acid(Ⅰ)의 나토리움염을 사용하는 철분함유조성물이 통상 사용되는 구연산의 부분치환용으로 사용되었다. 조성물과 원소분석결과는 표 LIV에 제시되어 있다.

자켓이 달린 2.5킬론 용량의 용기수의 물, 구연산, 인산 및 (Ⅰ)의 나토리움염을 실온하에서 교반하면서 혼합하고, 140℉로 가열한다.

이때 가볍게 끓는 소리가 난다. 그다음 철분만을 혼합물에다가 천천히 첨가한다. 혼합물은 수소가스(H₂) 방출때문에 끓는 것과 같이 보인다. 가스방출이 어느정도 가라앉으면 혼합물의 온도를 200℉로 올리고 1시간반동안 지속시킨다. 수산화칼륨을 첨가하고 30분간 가열을 계속하였다. 얻어진 용액(pH5.54)을 여과하여 여과액내의 철분 %를 원자흡광방법으로 결정하였다.

[실시예 50]

[표 54]

실시예 51부터 53은 알카리금속이온에 대한 대안으로서 암모니움이온의 사용을 보여주고 있다.

[실시예 51]

[표 55]

[실시예 52]

[표 56]

[실시예 53]

[표 57]

Claims

수용성 매체내에서 고도의 분산성을 갖는 금속함유물질을 합성하는 방법에 있어서 칼슘, 마그네슘, 철, 동, 보론, 아연, 망간, 몰리브덴, 비소, 은, 알루미늄, 바리움, 비스므스, 수은, 닉켈, 납, 안치모니, 주석, 베릴리움, 카드미움 및 바나디움으로 이루어지는 그룹으로 부터 취한 양이온 쏘스와 수소, 알카리금속 또는 인산암모니움쏘스, 및 최소한 3개의 카르복실 그룹을 갖는 유기산들의 해당량을 수용성 매체내에서 혼합하여 일정한 몰비의 혼합물을 만들고, 상기 제품이 합성되도록 충분한 시간동안 그리고 필요한 온도하에서 상기 혼합물을 가열하여 주는 단계로 이루어짐을 특징으로 하는 광물성 보강조성물의 제조방법.