KR820000257B1

KR820000257B1 - Aqueous dyestuff preparations of water-insoluble or water soluble dyes

Info

Publication number: KR820000257B1
Application number: KR7803540A
Authority: KR
Inventors: 벡키 칼
Original assignee: 아놀드 자일러; 시바-가이기 에이지; 에른스트 알테르
Priority date: 1978-11-23
Filing date: 1978-11-23
Publication date: 1982-03-10

Abstract

Aq. storage-stable, low-viscosity dispersions of dyes & fluorescent whiteners with particle size<10 μ are manufd. by milling 25-60% of the dye or whitener in the presence of -0.1 -5% anionic dispersant, -0.5-5% nonionic dispersant comprising an ethylene oxide - alkylene oxide copolymer contg. >65% ethylene oxide with mol. wt.> 1200, polyol, and auxiliaries. Thus, 400 parts I(dried to a low electrolyte content) was milled with a sulfonated kraft lignin 10, polyethylene-propylene glycol (mol. wt. 16500, 80% ethylene oxide) 20, H2O 398, propylene glycol 170, and preservative 2 parts to give a dye.

Description

Aqueous dye compositions of water-insoluble or poorly water-soluble dyes

본 발명은 새로운 수불용성 또는 수난용성 염료의 수성염료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an aqueous dye composition of a novel water insoluble or poorly water soluble dye.

수불용성 또는 수난용성 염료는 액상 조성물 및 분말 조성물 모두 다 상품화가 가능하다. 분말조성물은 이를 사용하기 전에 물에 분산시켜야 하는 단점을 갖고 있다. 공지의 액상 조성물은 통상 약 30중량% 이상 분산제를 함유하고 염료는 단지 약 20중량퍼센트만 함유하는 것이 단점이다.Water insoluble or poorly water soluble dyes are commercially available in both liquid and powder compositions. Powder compositions have the disadvantage of having to be dispersed in water before use. Known liquid compositions typically contain at least about 30% by weight dispersant and the dye only contains about 20% by weight.

독일공개공보(DOS) 2,520,527호 명세서에서 고농도 염료를 가지며 저장에 안정한 액상 염료 조성물은 선택된 음이온 분산제가 비이온성 분산제와 굴수성제(屈水性劑) 특히 요소와 함께 사용시 제조될 수 있다고 밝혔다.In DOS 2,520,527, a liquid dye composition having a high concentration of dyes and stable for storage is known that the selected anionic dispersant can be prepared when used with a nonionic dispersant and a water soluble agent, in particular urea.

그러나 여러 경우에서 굴수정제의 사용에 수반되는 결함이 있다. 이온성 굴수성제를 함유하는 조성물은 전해질에 민감한 적용매체(예를 들면 폴리아크릴테이트 증점제를 함유한 매체)에 사용될 수 없다. 왜냐하면 이들의 전해질 함량이 너무 높기 때문이다. 굴수제로 요소를 함유하는 조성물은 오랜 저장에서 pH값이 변화되고 이런 변화는 결과적으로 암모니아가 제거되어 알카리에 민감한 염료의 경우 부분적으로 분해된다. 더우기 특별한 전해질은 암모니아의 제거의 결과로 생성된다. 또한 요소의 존재하에서 많은 증점제와 함께 이들이 갈색 또는 단단해져서 세척되기 어렵게 될 위험이 있다. 더우기 조성물이 저장될때 밀봉한 용기내에 암모니아의 증발로 인하여 위험한 높은 압력이 발생한다.In many cases, however, there are deficiencies associated with the use of oyster tablets. Compositions containing ionic hydrophobic agents may not be used in application media sensitive to electrolytes (eg, media containing polyacrylate thickeners). This is because their electrolyte content is too high. Compositions containing urea as a water releasing agent change the pH value over long periods of time, which results in the removal of ammonia, resulting in partial degradation of alkali-sensitive dyes. Moreover, special electrolytes are produced as a result of the removal of ammonia. There is also a risk that with many thickeners in the presence of urea they become brown or hard and difficult to clean. Moreover, dangerous high pressures occur due to the evaporation of ammonia in the sealed container when the composition is stored.

독일공개공보 제2,520,527호에서는 분자량 12,000 이상이고, 에틸렌옥사이드 함량이 적어도 65중량%인 에틸렌옥사이드 및 올레핀 옥사이드의 선택된 코폴리머를 비이온성 분산제로 사용하여 염료조성물의 안정성을 현저히 개선시킬 수 있다는 것이 공개되어 있다.German Patent Publication No. 2,520,527 discloses that selected copolymers of ethylene oxide and olefin oxide having a molecular weight of at least 12,000 and an ethylene oxide content of at least 65% by weight can be used as nonionic dispersants to significantly improve the stability of dye compositions. have.

놀랍게도 이러한 비이온성 분산제를 사용할 때 굴수성제를 가하는 것을 필요하지 않으며 더 이상 이 굴수성제에 의한 단점이 발생하지 않았다. 따라서 본 발명은 10μ 이하 특히 2μ 이하의 입자크기를 갖는 수불용성 또는 수난용성 염료의 새로운 수성 염료 조성물에 관한 것으로 이 조성물을 적어도 10중량% 이상의 물, 미세 분산된 수불용성 또는 수난용성 염료 10 내지 60중량%, 바람직하기로는 25 내지 60중량%, 적어도 하나 이상의 음이온성 분산제 0.1 내지 5중량% 및 에틸렌옥사이드와 올레핀사이드의 비이온성 코폴리머 0.5 내지 5중량%(여기서 코폴리머는 에틸렌 옥사이드를 적어도 65중량%를 함유하며 분자량이 12,000 이상이다), 필요시 활성성분을 더 함유한다.Surprisingly, when using such nonionic dispersants, it is not necessary to add a flexibilizer and no longer have the disadvantages caused by this flexibilizer. The present invention therefore relates to a new aqueous dye composition of a water insoluble or poorly water soluble dye having a particle size of 10 μm or less, in particular 2 μm or less, comprising at least 10% by weight or more of water, finely dispersed water insoluble or poorly water soluble dye % By weight, preferably 25 to 60% by weight, 0.1 to 5% by weight of at least one anionic dispersant and 0.5 to 5% by weight of nonionic copolymers of ethylene oxide and olefinside, wherein the copolymer comprises at least 65% ethylene oxide %, Molecular weight is 12,000 or more), and further contains the active ingredient if necessary.

특히 적합한 수불용성 또는 수난용성 염료는 분산염료 및 바트염료이다. 염료들은 여러 가지류에 속하며 분산염료의 예로는 니트로염료류 아미노케톤 염료류, 케톤-이민염료류, 메틴염료류, 니트로디페닐아민염료류, 퀴놀린염료류, 아미노나프토 퀴논염료류, 쿠마린염료류 및 특히 안트라퀴논 염료류 및 아조염료류(예를들면 모노아조 및 디스아조염료)가 있다.Particularly suitable water insoluble or poorly water-soluble dyes are disperse dyes and bat dyes. Dyes belong to various kinds, and examples of disperse dyes include nitro dyes, amino ketone dyes, ketone-imine dyes, methine dyes, nitrodiphenylamine dyes, quinoline dyes, aminonaphtho quinone dyes, and coumarin dyes. And especially anthraquinone dyes and azo dyes (eg monoazo and disazo dyes).

바트염료의 예로는 인디고이드염료류, 인단트렌과 같은 안트라 퀴노이드 염료류 및 황염료류 및 로이코(leuco) 바트염료 에스테르류가 있다.Examples of bat dyes include indigo dyes, anthraquinoid dyes such as indanthrene and sulfur dyes and leuco bat dye esters.

또한 이 염료는 형광표백제(fluoresent whitening agent)를 함유함 수 있다.The dye may also contain a fluorescent whitening agent.

이 형광표백제는 예를들면 다음류의 화합물에 속하고 수불용성 또는 수난용성인 형광 표백제를 들수 있다. 화합물의 예는 스틸벤류, 쿠마린류, 벤조쿠라린류, 피렌류, 피라진류, 피라졸린류, 옥사진류, 모노-또는 디-벤즈 옥사졸릴 또는 벤즈아미다졸린 화합물류, 아릴트티아졸 및 V-트리아졸 유도체 및 나프탈산 이미드류.This fluorescent bleach is, for example, a fluorescent bleach that belongs to the following compounds and is insoluble or poorly water-soluble. Examples of compounds include stilbenes, coumarins, benzocurins, pyrenes, pyrazines, pyrazolines, oxazines, mono- or di-benz oxazolyl or benzamidazoline compounds, aryltazoles and V -Triazole derivatives and naphthalic acid imides.

염료의 형태는 원하는 색상 및 본 발명의 수성염료 조성물의 적용분야에 의해 결정된다.The form of the dye is determined by the desired color and the field of application of the aqueous dye composition of the invention.

만일 이러한 조성물을 예를 들어 날염 페이스트로 만들고 이어서 전사날염에 사용하려면 사용되는 수불용성 또는 수난용성 염료는 전사날염 공정에 적합한 염료로 특히 150 내지 220℃ 사이의 온도에서, 대기압에서, 60초 이내에 적어도 60%가 증발하고 열에 안정하고 분해되지 않고 전사할 수 있는 분산염료이다.The water-insoluble or poorly water-soluble dye used to make such a composition, for example into a printing paste and subsequently to be used for transfer printing, is a dye suitable for the transfer printing process, especially at temperatures between 150 and 220 ° C., at atmospheric pressure, at least within 60 seconds. 60% is a disperse dye that can evaporate and be heat stable and transfer without decomposition.

이 조성물을 예를 들어 직접 날염에 의해 섬유물을 날염하는데 날염페이스트로 만드는데 적용(이것은 본 발명의 염료조성물의 바람직한 적용형태이다)하거나 섬유물을 염색하는 염료욕을 만드는데 적용할려면 양호한 염색 및 고착하는 특성을 가지고 내수성 내승화 및 내광성 염료를 생성하는 분산염료가 사용된다The composition can be applied for making textiles into printing pastes, for example by direct printing (this is the preferred application of the dye compositions of the invention) or for making dye baths for dyeing textiles. Disperse dyes that have properties and produce water-resistant sublimation and light-resistant dyes are used

더우기 이것은 정의된 범위내에서 같거나 다른 종류의 염료의 혼합물을 적용하거나 또는 수성 조성물내에서 형광표백제의 혼합물을 적용하는 것이 가능하다.Moreover it is possible to apply mixtures of the same or different kinds of dyes within defined ranges or to apply mixtures of fluorescent bleaching agents in aqueous compositions.

바람직하기로는 본 발명의 조성물은 염료나 형광표백제를 35 내지 50중량%을 함유한다. 특별히 음이온성 분산제는 설파이트 공정이나 크라프트 공정으로 수득되는 리그닌 설포네이트이다. 이것들은 일부 가수분해, 산화 또는 탈설포네이트된 생성물이고 공지의 공정 즉 분자량에 따른 또는 설폰화도에 따른 방법에 의해 분획된다. 설파이트- 및 크라프트-리그닌설포네이트의 혼합물도 또한 매우 효과적이다. 특별히 적당한 리그닌 설포네이트는 1000 내지 8000의 평균 분자량을 가지며 적어도 80% 이상의 활성 리그닌 설포네이트를 함유하며 바람직하기로는 다가(多價)의 양이온을 적게 함유하는 것이다. 설폰화도는 넓은 범위에서 변화한다. 탄소대 유기적으로 결합된 황의 비율은 예를들면 9 : 1 및 55 : 1 사이이다.Preferably the composition of the present invention contains 35 to 50% by weight of a dye or a fluorescent bleach. Particularly anionic dispersants are lignin sulfonates obtained by sulfite processes or kraft processes. These are some hydrolyzed, oxidized or desulfonated products and are fractionated by known processes, i.e. according to the molecular weight or the degree of sulfonation. Mixtures of sulfite- and kraft-ligninsulfonates are also very effective. Particularly suitable lignin sulfonates are those having an average molecular weight of 1000 to 8000 and containing at least 80% or more of active lignin sulfonate and preferably containing less polyvalent cations. The degree of sulfonation varies over a wide range. The ratio of carbon to organically bonded sulfur is, for example, between 9: 1 and 55: 1.

이러한 리그닌설포네이트 중에서 다음이 바람직하다.Among these lignin sulfonates, the following is preferable.

a) 6000 내지 50,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%이고 탄소대 유기적으로 결합된 황이 약 33 :1인 크라프트-리그닌 설포네이트a) kraft-lignin sulfonate having a molecular weight between 6000 and 50,000 and 80% and about 33: 1 carbon-to-organically bound sulfur

b) 10,000 내지 50,000의 분자량을 갖는 분자 80%이고 탄소대 유기적으로 결합된 황의 비율이 약 24.5 : 2인 설파이트-리그닌 설포네이트b) sulfite-lignin sulfonate having a molecular weight of 10,000 to 50,000 and a ratio of about 24.5: 2 of carbon to organically bonded sulfur of about 24.5: 2;

c) 10,000 이하의 분자량을 갖는 분자 10%와 분자량 10,000 내지 40,000 사이의 분자량을 갖는 분자 25%와 40,000 이상의 분자량을 갖는 분자 65%와 탄소대 유기적으로 결합된 황과의 비가 약 23 : 1인 설파이트-리그닌 설포네이트,c) a ratio of about 23: 1 to 10% of molecules having a molecular weight of 10,000 or less, 25% of molecules having a molecular weight of 10,000 to 40,000 and 65% of molecules having a molecular weight of 40,000 or more and carbon to organically bonded sulfur Fight-Lignin Sulfonate,

d) 2000 내지 30,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%와 탄소대 유기적으로 결합된 황과의 비가 약 46 : 1인 크라프트-리그닌설포네이트,d) kraft-ligninsulfonate having a ratio of 80% of a molecule having a molecular weight between 2000 and 30,000 and a carbon to organically bonded sulfur of about 46: 1,

e) 분자량이 10,000 이하인 분자 15 내지 20%, 분자량이 10,000 내지 30,000인 분자 33 내지 45% 및 분자량이 30,000 이상인 분자 35 내지 52%이고 탄소대 유기적으로 결합된 황과의 비가 31 : 1 내지 39 : 1인 크라표트- 및 설파이트-리그닌 설포네이트의 혼합물e) a ratio of 15 to 20% of a molecular weight of 10,000 or less, 33 to 45% of a molecular weight of 10,000 to 30,000 and 35 to 52% of a molecular weight of 30,000 or more and a carbon to organically bonded sulfur ratio of 31: 1 to 39: Mixture of Krakd- and sulfite-lignin sulfonates for 1 person

더욱 본 발명에 따른 조성물에서 양호한 유용성을 갖는 화합물은 독일공개공보 제2,353,691호 명세서에 기록된 설폰화된 축합생성물이다. 특별히 이들은 하이드록시, 염소 또는 메틸기로 치환될 수 있는 나프탈렌 화합물을 다음 구조식의 화합물Further compounds having good utility in the compositions according to the invention are the sulfonated condensation products recorded in the specification of WO 2,353,691. In particular they are naphthalene compounds which may be substituted with hydroxy, chlorine or methyl groups.

(여기서 X는 직접 결합 또는 산소이고 Hal은 염소 또는 브롬이고 n은 1 내지 4의 정수이다.)(Where X is a direct bond or oxygen, Hal is chlorine or bromine and n is an integer from 1 to 4.)

과 반응시키고 설폰화시킨 후 필요하면 반응 생성물을 포름알데히드나 포름알데히드 공여체와 축합시키므로서 수득될 수 있다.After reaction with and sulfonation, it can be obtained by condensation of the reaction product with formaldehyde or formaldehyde donor if necessary.

본 발명에 따른 조성물을 위한 음이온성 분산제로 유용한 화합물은 방향족 설폰산과 포름 알데하이드의 축합생성물, 즉 예를 들면 포름알데하이드와 나프탈렌설폰산의 축합생성물 또는 포름알데히드, 나프탈렌설폰산 및 벤젠설폰산의 축합생성물 또는 조(粗) 크레졸, 포름알데하이드 및 나프탈렌 설폰산의 축합생성물이다.Compounds useful as anionic dispersants for the compositions according to the invention are condensation products of aromatic sulfonic acids with formaldehyde, ie condensation products of formaldehyde and naphthalenesulfonic acid or condensation products of formaldehyde, naphthalenesulfonic acid and benzenesulfonic acid Or condensation products of crude cresol, formaldehyde and naphthalene sulfonic acid.

더욱 적당한 음이온성 분산제는 미국특허 제3,498,942호, 동 제3,622,466호, 동 제3,498,943호, 동 제3,772,382호, 동 제3,665,230호, 동 제3,776,874호 및 동 제3,839,405호 명세서에 기록된 다음 구조식의 화합물이다. 특별히 이 화합물의 칼륨염은 약 1200 내지 1500의 분자량을 갖는다(상품명 : 폴리웨트 KX^-3, KX^-4, KX^-5).More suitable anionic dispersants are the compounds of the following structural formulas as described in US Pat. . In particular, the potassium salt of this compound has a molecular weight of about 1200 to 1500 (trade names: Polywet KX- ³ , KX- ⁴ , KX- ⁵ ).

R-X-(CH₂-CR₁-Y)a-(CH₂-CR²-Z)b-HRX- (CH ₂ -CR ₁ -Y) a- (CH ₂ -CR ² -Z) bH

상기식에서,In the above formula,

R은 탄소수 5 내지 50의 직쇄 또는 측쇄의 1급, 2급 또는 3급 알킬기이며,R is a linear or branched primary, secondary or tertiary alkyl group having 5 to 50 carbon atoms,

X는 -S-, -SO-, -SO₂-이며,X is -S-, -SO-, -SO _2- ,

Y는 -CN-, -COOH, -COOC₂H₄OH, -COOC₃H₆OH, -COOCH₃, -COOC₂H₅, -CONHCH₂OH, -CONHCH₃, -CONHC₂H₅, -CONHC₃H₇, -OOCCH₃, -OOCC₂H₅이고,Y is -CN-, -COOH, -COOC ₂ H ₄ OH, -COOC ₃ H ₆ OH, -COOCH ₃ , -COOC ₂ H ₅ , -CONHCH ₂ OH, -CONHCH ₃ , -CONHC ₂ H ₅ , -CONHC ₃ H ₇ , -OOCCH ₃ , -OOCC ₂ H ₅ ,

Z는 - COOH, -CONH₂, -OCH₃, -OH₂H₅, -CH₂OH이고,Z is -COOH, -CONH ₂ , -OCH ₃ , -OH ₂ H ₅ , -CH ₂ OH,

R₁및 R₂는 -H, -CH₃, -C₂H₅, -COOH, -CH₃COOH이고,R ₁ and R ₂ are —H, —CH ₃ , —C ₂ H ₅ , —COOH, —CH ₃ COOH,

a+b는 4~50이고, 바람직하게는 12 내지 30이다.a + b is 4-50, Preferably it is 12-30.

통상 이러한 음 이온성 분산제들은 그의 알카리 금속염 그의 암모니아염 또는 그의 수용성 아민염의 형태이다. 유익하기로는 다른 전해질이 거의 함유되어 있지 않는 것이 사용되어야 한다. 전술한 음이온성분산제의 혼합물을 사용할 수도 있다.Typically these anionic dispersants are in the form of their alkali metal salts, their ammonia salts or their water-soluble amine salts. Advantageously, those containing little other electrolyte should be used. It is also possible to use a mixture of the above anionic component acidic agents.

음이온성 분산제의 양은 조성물의 중량에 기준하여 0.1 내지 5중량% 특히 0.5 내지 2중량%이거나 염료에 기준하여 2 내지 10중량%, 바람직하게는 4 내지 8중량%이다.The amount of anionic dispersant is from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.5 to 2% by weight, or from 2 to 10% by weight, preferably from 4 to 8% by weight, based on the weight of the composition.

음이온성 분산제 이외에 본 발명의 조성물은 조성물의 중량에 기준하여 0.5 내지 5중량% 특히 1 내지 3중량% 또는 염료에 근거하여 3 내지 15중량% 바람직하게는 6 내지 13중량%가 에틸렌옥사이드와 올레핀 옥사이드의 비-이온성 코폴리머(상기 코폴리머는 에틸렌 옥사이드 함량이 적어도 65중량%이고 바람직하게는 적어도 80중량%이다)이다.In addition to the anionic dispersant, the compositions of the present invention comprise 0.5 to 5% by weight, in particular 1 to 3% by weight or 3 to 15% by weight and preferably 6 to 13% by weight, based on the weight of the composition, of ethylene oxide and olefin oxide. Non-ionic copolymer of said copolymer having an ethylene oxide content of at least 65% by weight and preferably at least 80% by weight.

올레핀옥사이드는 예를들면 1,2- 또는 2,3-부틸렌옥사이드, 스티렌옥사이드, 2,3-에폭시헥산, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시옥탄, 부타디엔 모노옥사이드 또는 사이클로헥센 모노옥사이드 및 특별히 프로필렌옥사이드이다.Olefin oxides are for example 1,2- or 2,3-butylene oxide, styrene oxide, 2,3-epoxyhexane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyoctane, butadiene monooxide or cyclohexene mono Oxides and especially propylene oxide.

바람직한 코폴리머는 에틸렌옥사이드와 다음 구조식의 프로필렌옥사이드의 코폴리머이다.Preferred copolymers are copolymers of ethylene oxide and propylene oxide of the following structure.

여기서 a와 c의 합은 적어도 150 이상이어야 하고, 바람직하기로는 200 내지 400이며, b는 20 내지 100 바람직하기로는 30 내지 80의 수이다.Wherein the sum of a and c must be at least 150, preferably 200 to 400, b is 20 to 100 preferably 30 to 80.

이러한 바람직한 코폴리머 중에서, 다음이 본 발명의 공정에 특별히 적합하다.Among these preferred copolymers, the following are particularly suitable for the process of the present invention.

a) a와 c의 합이 200 내지 225이고 b가 60 내지 80인 상기 구조식의 코폴리머,a) a copolymer of the above formula wherein the sum of a and c is 200 to 225 and b is 60 to 80,

b) a와 c의 합이 280 내지 320이고 b가 50 내지 60인 상기 구조식의 코폴리머,b) a copolymer of the above formula in which the sum of a and c is 280 to 320 and b is 50 to 60,

c) a와 c의 합이 220 내지 280이고 b가 40 내지 55인 상기 구조식의 코폴리머.c) a copolymer of the above formula wherein the sum of a and c is 220 to 280 and b is 40 to 55;

필요시 특성을 개선시키는 성분을 이러한 염료조성물에 가할 수 있다. 예를 들면 폴리몰, 에틸렌글리콜, 모노프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세롤, 소르비톨 등 또는 포름아미드와 같은 조해제 및 부동제, 항균제; 포르마린용액과 같은 항진균제; 소포제 및 점도개선제이다.If desired, ingredients that improve properties can be added to these dye compositions. Anticorrosive and antibacterial agents such as, for example, polymol, ethylene glycol, monopropylene glycol, diethylene glycol, glycerol, sorbitol and the like or formamide; Antifungal agents such as formarin solution; Antifoaming agent and viscosity improving agent.

또 다른 성분 특히 조성물의 중량에 기준하여 0.1 내지 5, 특히 0.5 내지 2중량%의 폴리포스페이트를 조성물에 가하는 것이 유익하다.It is advantageous to add another component, in particular from 0.1 to 5, in particular from 0.5 to 2% by weight of polyphosphate, based on the weight of the composition.

특히 저장에 적당한 조성물은 적어도 20중량% 물, 미세분산염료 25 내지 60중량% 바람직하기로는 35 내지 50중량%, 리그닌설포네이트 0.1 내지 5중량% 특히 0.5 내지 2중량%, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머(에틸렌옥사이드가 적어도 65중량% 이상 함유) 0.5 내지 5% 특히 1 내지 3%, 또한 필요하면 폴리포스페이트 및/또는 다른 성분 0.1 내지 5중량%, 바람직하기로는 0.5 내지 2중량%를 함유하는 조성물이다.Particularly suitable compositions for storage are at least 20% by weight water, 25 to 60% by weight microdispersant, preferably 35 to 50% by weight, 0.1 to 5% by weight ligninsulfonate, especially 0.5 to 2% by weight, of ethylene oxide and propylene oxide Copolymer (containing at least 65% by weight or more of ethylene oxide) from 0.5 to 5%, especially from 1 to 3%, and if necessary from 0.1 to 5% by weight of polyphosphate and / or other components, preferably from 0.5 to 2% by weight Composition.

다음 염료조성물이 바람직하다.The following dye compositions are preferred.

1) 다음 물질을 함유하는 염료제제1) Dye preparations containing

35 내지 45%의 다음 구조식의 바이오렛염료35 to 45% of the biolet dye of the following structural formula

15 내지 25의 프로필렌 글리콜15 to 25 propylene glycol

약 20%의 폴리옥사이드와 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온성 폴리축합생성물 2 내지 5%(약 16,500의 분자량) 탄소대 유기적으로 결합된 탄소의 비가 약 33 : 1이고 분자량이 약 600 내지 50,000인 분자 80%로 구성된 설포네이티드 분획된 크라프트-리그닌 1 내지 3%Nonionic polycondensation product of about 20% polyoxide and about 80% ethylene oxide (molecular weight of about 16,500) carbon to organically bonded carbon ratio of about 33: 1 and molecular weight of about 600 to 50,000 Sulfonated fractioned kraft-lignin 1-3% consisting of 80% molecule

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

0.1 내지 0.5의 소포제 및 30 내지 40%의 물0.1 to 0.5 antifoam and 30 to 40% water

2) 다음 물질을 함유하는 염료조성물2) Dye composition containing

35 내지 50%의 다음 구조식의 황색염료35-50% of yellow dye of formula

15 내지 25%의 프로필렌 글리콜15-25% propylene glycol

약 20% 프로필렌옥사이와, 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온성폴리축합 생성물 (분자량이 16,500)Nonionic polycondensation product of about 20% propylene oxime and about 80% ethylene oxide (molecular weight 16,500)

2 내지 5%2 to 5%

탄소대 유기적으로 결합된 황의 비율이 33 : 1이고 분자량 6000 내지 50,000의 분자 80%로 이루어진 1 내지 3%의 설폰화된 분획 크라프트-리그닌1 to 3% sulfonated fraction kraft-lignin consisting of 80% of carbon to organically bonded sulfur of 33: 1 and molecular weight of 6000 to 50,000

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

0.1 내지 0.5%의 소포제 및 30 내지 40%의 물0.1 to 0.5% of antifoam and 30 to 40% of water

3) 다음 물질을 함유하는 염료조성물3) Dye composition containing

30 내지 40%의 다음 구조식의 황색염료30 to 40% of yellow dyes of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌글리콜15-25% propylene glycol

약 20%의 프로필렌옥사이드나 약 80%의 에틸렌 옥사이드의 비이온성 폴리 축합생성물(분자량 약 16,500) 2 내지 5%Nonionic polycondensation products (molecular weight about 16,500) of about 20% propylene oxide or about 80% ethylene oxide 2 to 5%

탄소대 유기적으로 결합된 황의 비가 약 33 : 1이고 6000 내지 50,000의 분자량을 갖는 분자 80%로 구성된 설폰화된 부획 크라프트-리그닌 1 내지 3%Sulfonated fraction Kraft-lignin 1-3% consisting of 80% of the carbon to organically bound sulfur ratio of about 33: 1 and having a molecular weight of 6000 to 50,000.

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

0.1 내지 0.5%의 소포제0.1 to 0.5% of antifoam

30 내지 40%의 물30 to 40% water

4) 다음 물질을 함유하는 염료조성물 : 30 내지 40%의 다음 구조식의 1 : 3의 혼합물의 진청염료4) Dye composition containing the following substances: antiseptic dye of mixture of 1: 3 of the following structural formula of 30 to 40%

15 내지 25%의 프로필렌글리콜15-25% propylene glycol

약 20%의 프로필렌옥사이드와 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온성 축합생성물로 그 분자량이 16,500인 2 내지 5%의 비이온성 폴리 축합생성물 탄소대 유기적으로 결합된 황의 비가 약 33 : 1이고 6000 내지 50,000의 분자량을 갖는 분자가 80%로 구성된 설폰화된 분획 크라프트-리그닌 1 내지 3%A nonionic condensation product of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide with a ratio of 2 to 5% nonionic polycondensate carbon having an molecular weight of 16,500 and a carbon to organically bonded sulfur ratio of about 33: 1 and 6000 to 50,000 Sulfonated fraction kraft-lignin 1-3% consisting of 80% molecules having a molecular weight of

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

0.1 내지 0.5%의 소포제 및 30 내지 45%의 물0.1-0.5% defoamer and 30-45% water

5) 다음 물질을 함유하는 염료조성물 : 30 내지 40%의 다음 구조식의 핑크염료5) Dye composition containing the following materials: 30 to 40% of the pink dye of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌글리콜15-25% propylene glycol

약 20%의 프로필렌 옥사이드와 약 80%의 에틸렌 옥사이드의 비이온성 폴리축합 생성물로 그 분자량이 16,500인 상기 축합생성물 2 내지 5%Nonionic polycondensation product of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide with 2 to 5% of the condensation product having a molecular weight of 16,500

탄소대 유기적으로 결합된 황의 비가 약 33 : 1이고 분자량이 6000 내지 50,000인 분자 80%로 구성된Composed of 80% of molecules having a carbon-to-organically bound sulfur ratio of about 33: 1 and a molecular weight of 6000 to 50,000

1 내지 3%의 설폰화된 분획 크라프트-리그닌1-3% sulfonated fraction kraft-lignin

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

0.1 내지 0.5%의 소포제0.1 to 0.5% of antifoam

30 내지 45%의 물30 to 45% water

6) 다음 물질을 함유하는 염료 조성물 : 25 내지 35%의 다음 구조식의 적색염료6) Dye composition containing the following materials: 25 to 35% red dye of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌 글리콜15-25% propylene glycol

약 20%의 프로필렌 옥사이드와 약 80%의 에틸렌 옥사이드의 비이온성 폴리축합 생성물로 분자량이 약 16,500인 상기 축합생성물 2 내지 5%2-5% of said condensation product having a molecular weight of about 16,500 with a nonionic polycondensation product of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

0.1 내지 0.5%의 소포제 및 40 내지 50%의 물0.1 to 0.5% of antifoam and 40 to 50% of water

7) 다음 물질을 함유하는 염료조성물 : 20 내지 30%의 다음 구조식의 황색염료7) Dye composition containing: 20 to 30% of yellow dye of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌 글리콜15-25% propylene glycol

약 20%의 프로필렌옥사이드와 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온 폴리축합 생성물(분자량 약 16,500)Nonionic polycondensation product (molecular weight about 16,500) of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide

2 내지 5%2 to 5%

6000 내지 50,000 사이의 분자량을 갖는 분자가 80%로 구성되고 탄소와 유기적으로 결합한 황의 비율이 약 33 : 1인80% of the molecules with molecular weights between 6000 and 50,000 are organically bonded to carbon with a ratio of about 33: 1

0.5 내지 1%의 살균제,0.5 to 1% of fungicide,

0.1 내지 0.5%의 소포제 및 40 내지 60%의 물0.1-0.5% antifoam and 40-60% water

8) 다음 물질을 함유하는 염료 조성물8) Dye composition containing

10 내지 20%의 다음 구조식의 황색염료10 to 20% of yellow dyes of the following structural formula

5 내지 15%의 프로필렌글리콜5-15% propylene glycol

약 16,500의 분자량을 가지며 약 20%의 프로필렌 옥사이드와 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온 폴리 축합생성물 1 내지 3%Nonionic polycondensation product of about 16,500 molecular weight and about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide

6000에서 5,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%로 구성되며 탄소와 유기적으로 결합한 황의 비율이 약 33 : 1인 설폰화된 분획 크라프트 리그닌 0.5 내지 2%Sulfonated fraction kraft lignin 0.5-2%, consisting of 80% of molecules with a molecular weight between 6000 and 5,000, with a ratio of organically bound sulfur of carbon of about 33: 1

0.3 내지 0.6%의 살균제,0.3 to 0.6% fungicide,

0.1 내지 0.5%의 소포제 및 60 내지 80%의 물0.1-0.5% defoamer and 60-80% water

9) 다음 물질을 함유하는 염료조성물 : 35 내지 40%의 다음 구조식의 주홍색의 염료9) Dye composition containing: 35 to 40% of a vermilion dye of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌 글리콜,15-25% propylene glycol,

약 16,500의 분자량을 갖는 것으로 약 20%의 프로필렌 옥사이드와 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온 폴리 축합생성물, 2 내지 5%Nonionic polycondensation product of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide having a molecular weight of about 16,500, 2 to 5%

6000에서 50,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%로 구성되며, 탄소와 유기적으로 결합한 황의 비율이 약 33 : 1인 설폰화된 분획 크라프트 물질, 1 내지 3%A sulfonated fractioned kraft material consisting of 80% of molecules having a molecular weight between 6000 and 50,000, wherein the ratio of organically bonded sulfur with carbon is about 33: 1, 1-3%

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

10) 다음 물질을 함유하는 염료조성물 : 35 내지 40%의 다음 구조식의 황색염료10) Dye composition containing: 35 to 40% of yellow dye of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌 글리콜,15-25% propylene glycol,

약 16,500의 분자량을 갖는 것으로 약 20%의 프로필렌 옥사이드와 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온 폴리축합생성물 2 내지 5%A nonionic polycondensation product of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide having a molecular weight of about 16,500 2-5%

6,000에서 50,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%로 구성되며 탄소와 유기적으로 결합한 황의 비율이 약 33 : 1인 설폰화된 분획 크라프트-리그닌 1 내지 3%Sulfonated fraction kraft-lignin 1-3%, consisting of 80% of molecules with molecular weights between 6,000 and 50,000, with an organically bound sulfur ratio of about 33: 1

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

11) 다음 물질을 함유하는 염료 조성물11) Dye Composition Containing

40 내지 45%의 다음 구조식의 황색염료40 to 45% of the yellow dye of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌 글리콜,15-25% propylene glycol,

약 16,500의 분자량을 갖는 것으로 약 20%의 프로필렌옥사이드와 약 80%의 에틸렌 옥사이드의 비이온 폴리축합생성물 1 내지 5%A nonionic polycondensation product of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide having a molecular weight of about 16,500 1-5%

6000에서 50,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%로 구성되며 탄소와 유기적으로 결합한 황의 비율이 약 33 : 1인 설폰화된 분획 크라프트-리그닌 1 내지 3%Sulfonated fraction kraft-lignin 1-3%, consisting of 80% of molecules with a molecular weight between 6000 and 50,000 and having an organically bound sulfur ratio of about 33: 1

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

12) 다음 물질을 함유하는 염료조성물 : 25 내지 30%의 다음 구조식의 청색염료12) Dye composition containing: 25 to 30% of blue dye of the following structural formula

15 내지 25%의 프로필렌글리콜,15-25% propylene glycol,

약 16,500의 분자량을 갖는 것으로 약 20%의 프로필렌 옥사이드와 약 80%의 에틸렌옥사이드의 비이온 폴리축합생성물,A nonionic polycondensation product of about 20% propylene oxide and about 80% ethylene oxide, having a molecular weight of about 16,500,

6,000에서 50,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%로 그성되며 탄소와 유기적으로 결합한 황의 비율이 33 : 1인 설폰화된 분획 크라프트-리그닌 1 내지 3%Sulfonated fraction Kraft-lignin 1-3%, consisting of 80% of molecules having molecular weights between 6,000 and 50,000, with a ratio of 33: 1 organically bound sulfur with carbon.

0.5 내지 1%의 살균제0.5 to 1% of fungicide

0.1 내지 5%의 소포제 및 40 내지 50%의 물0.1-5% antifoam and 40-50% water

본 발명의 수성염료 조성물은 상기 비이온 분산제 및/또는 에틸렌옥사이드와 올레핀 옥사이드의 비이온 코폴리머와 물 중에 지시된 염료를 혼합하고 예를 들면 볼밀 또는 샌드밀로 분쇄하고 나머지 다른 성분을 분쇄전, 분쇄중 또는 분쇄후에 가하므로서 얻어지는데 이 조성물은 10μ 이하의 입자 특별히 2μ 이하의 입자를 갖는 조성물이다.The aqueous dye composition of the present invention mixes the nonionic dispersant and / or the nonionic copolymer of ethylene oxide and olefin oxide with the dyes indicated in water and, for example, grinds in a ball mill or a sand mill and grinds the other components before grinding. It is obtained by adding during or after pulverization. The composition is a composition having particles of 10 µm or less, particularly particles of 2 µm or less.

본 발명의 조성물은 전해질을 거의 함유하지 않으므로 전해질에 민감한 증점제는 날염 페이스트를 만드는데 사용될 수 있으며 이것은 분산염료의 상업화하는 조성물에는 가능하지 못하다. 이와 관련하여 특별히 유용한 증점제는 폴리아크릴 증점제이다. 이들 증점제의 점도는 본 발명의 조성물에 의해 유의적으로 낮아지지 않으며 이 사실은 실제로 결정적으로 조용하다.Since the composition of the present invention contains little electrolyte, an electrolyte-sensitive thickener can be used to make printing pastes, which is not possible with commercially available compositions of disperse dyes. Particularly useful thickeners in this regard are polyacrylic thickeners. The viscosity of these thickeners is not significantly lowered by the compositions of the present invention and this fact is actually critically quiet.

본 발명의 염료 조성물은 낮은 점도를 가지며 분산제를 거의 함유하지 않으며, 전해질을 거의 함유하지 않는다.The dye composition of the present invention has a low viscosity, contains little dispersant, and contains little electrolyte.

본 염료 조성물은 미세 분산되어 안정한 분산액, 즉 응집하지 않으며 높은 염료농도를 갖는다. 25℃ 내지 30℃에서 오랫동안 저장하는 것과 60℃에서 수주 저장하는 것에도 본 염료는 안정하다. 즉 이들의 점도는 낮고 어렵지 않게 여과할 수 있으며 이들의 점도는 거의 무의미할 정도로만 변하였다. 본 염료의 미세분말 상태는 저장하는 동안 실제로 변하지 않는다. 이 조성물은 모든 통상의 증접제와 함께 섬유날염 잉크에 반점이 없이 분산된다. 본 조성물로 수득할 수 있는 고도의 고착성 때문에 본 조성물을 폴리에스테르 물질에 직접 날염하는데 고착촉매가 필요하지 않다.The dye composition is finely dispersed to a stable dispersion, ie does not aggregate and has a high dye concentration. The dye is also stable for long storage at 25 ° C to 30 ° C and for several weeks at 60 ° C. That is, their viscosity is low and not difficult to filter, and their viscosity has changed only to an almost meaningless. The micropowder state of the dye does not actually change during storage. This composition, along with all conventional binders, is dispersed without spots in the fibrous printing ink. Due to the high adhesion that can be obtained with the composition, no fixing catalyst is required to print the composition directly onto the polyester material.

본 염료 조성물을 직물에 직접 날염시키는데 사용할때 매우 큰 장점은 염색된 물질을 세척할 필요가 없거나 단지 소량의 물로 1회 세척할 뿐이다. 이것은 분산제의 낮은 함량, 합성폴리아크릴 증점제의 사용가능성 및 높은 고착성 때문이다.A very big advantage of using the dye composition directly on the fabric is that it is not necessary to wash the dyed material or only one wash with a small amount of water. This is due to the low content of dispersant, the availability of synthetic polyacryl thickeners and the high adhesion.

만약 염색된 물질을 세척한다면, 바람직하게 약 20 내지 25℃에서 물 대신 테트라클로로 에틸렌으로 세척하는 것이 효과적이다. 소량의 세척제 예를들면, 테트라알킬 암모늄염(예를 들면 디메틸 디도데실암모늄 클로라이드, 디메틸 메탄포스포네이트 또는 헥사메틸포스폰산 트리아미드) 1 내지 10g/ℓ, 바람직하기로는 2 내지 5g/ℓ를 테트라클로로에틸렌에 가하는 것이 유리하다.If the dyed material is washed, it is advantageous to wash with tetrachloroethylene instead of water, preferably at about 20-25 ° C. A small amount of detergent, for example tetraalkyl ammonium salt (e.g. dimethyl didodecylammonium chloride, dimethyl methanephosphonate or hexamethylphosphonic acid triamide) from 1 to 10 g / l, preferably from 2 to 5 g / l It is advantageous to add to ethylene.

현재까지의 분산염료의 조성물은 염료의 고착후 세척해야만 하는 많은 양의 분산제와 소량의 염료를 보통 포함한다. 이 조작은 폐수의 높은 공해를 초래한다.The compositions of disperse dyes to date usually contain a large amount of dispersant and a small amount of dye which must be washed after the dye is fixed. This operation leads to high pollution of the waste water.

본 발명의 수성염료 조성물은 수성, 수성-유기 또는 유기염료액이나 날염 잉크, 또는 유중수 유탁액에 기초로 한 것을 만드는데 사용되어 왔다. 이것은 유기물질 특히 합성직물(예를들면 그런 물질로된 셀루로즈 트리아세테이트, 합성폴리아마이드, 특히 폴리에스테르)을 연속 또는 불연속공정에 의해 염색 또는 날염하는데 적당하다. 염색을 염색, 패딩 또는 날염공정으로 얻을수 있다. 이 공정에 사용되는 첨가제는 합성물에 분산염료를 사용할때 통상 사용되고 있다. 이 물질은 여러공정 단계에 따라서 달라질 수 있다.The aqueous dye compositions of the present invention have been used to make those based on aqueous, aqueous-organic or organic dye solutions or printing inks, or water-in-oil emulsions. It is suitable for dyeing or printing organic materials, in particular synthetic fabrics (eg cellulose triacetates, synthetic polyamides, in particular polyesters) of such materials by continuous or discontinuous processes. Dyeing can be obtained by dyeing, padding or printing. Additives used in this process are commonly used when disperse dyes are used in the composite. This material can vary with different process steps.

폴리에스테르와 셀루로스 물의 혼합 직물의 연속 염색에 있어서 폴리에스테르에 분산 염료를 통상 사용하고 일욕 단일단계 공정으로 셀루로스 염색에 반응염료를 사용한다. 알려진 바와 같이 분산염료에 있어 음이온 분산제와 반응염료 사이에 부반응이 일어나 결과적으로 반응성 염색의 감소를 나타내고 염색의 재생 및 폐수의 오염증가에 큰 문제가 된다.In the continuous dyeing of the mixed fabric of polyester and cellulose water, disperse dyes are commonly used in polyester, and reaction dyes are used for dyeing cellulose in a one-bath single step process. As is known, side reactions occur between anionic dispersants and reactive dyes in disperse dyes, resulting in a decrease in reactive dyeing, which is a major problem in staining regeneration and increased contamination of wastewater.

반면에 본 발명의 분산염료 조성물이 사용된다면 위에서 설명한 결점이 거의 또는 실제적으로 없어지게 된다.On the other hand, if the dispersion dye composition of the present invention is used, the above-described drawbacks are almost or practically eliminated.

본 발명에 따른 염료 조성물은 전사날염의 원리에 따라 날염직물에 사용될 수 있다.The dye composition according to the invention can be used in printing fabrics according to the principle of transfer printing.

전사날염 공정은 불란서 특허명세서 제1,223,300호, 제1,334,829호 및 제1,585,119호에 잘 알려져있다.Transfer printing processes are well known in French Patent Specifications 1,223,300, 1,334,829 and 1,585,119.

이 공정에 있어 적절한 날염잉크로 날염한 지지체를 날염할 물질에 가깝게 접촉시킨 후에 염료를 열 및/또는 압력작용하에 지지체로부터 날염할 물질에 전사시킨다.In this process, the printed support is brought into close contact with the material to be printed with a suitable printing ink, and then the dye is transferred from the support to the material to be printed under heat and / or pressure.

지지체는 매끄러운 표면, 종이로 된 셀로판, 금속포일 등을 갖는 평판 구조로 열에 안정하고 입체적으로 안정하다(참조 : 영연방 특허명세서 제1,160,889). 종이가 바람직하다.The support is a flat structure having a smooth surface, paper cellophane, metal foil, and the like, which is thermally stable and stericly stable (see, for example, Commonwealth Patent Specification No. 1,160,889). Paper is preferred.

날염잉크의 조성은 염색될 물질의 성질, 날염공정, 지지체와 다른 인자에 의존한다. 통상 사용되는 날염잉크는 수성 날염잉크 및 용매-기제의, 특히 알콜-기제의날염잉크 둘 다 사용된다. 일반적으로 그것은 승화성 염료, 접합제, 물 및/또는 용매와 필요하다면 증점제, 충진제와 분산제로 구성되어 있다.The composition of the printing ink depends on the nature of the material to be dyed, the printing process, the support and other factors. Commonly used printing inks are used both aqueous printing inks and solvent-based, in particular alcohol-based printing inks. Generally it consists of sublimable dyes, binders, water and / or solvents and, if necessary, thickeners, fillers and dispersants.

전사 분산염료의 본 발명의 수성 조성물은 순수 수성 날염잉크 시스템과 수성-알콜성 날염잉크 시스템 둘다에 분산되어 응집하지 않고 안정적 분산이 되게하는 중요한 특징이 있다.The aqueous composition of the present invention of the transfer dispersion dye has an important feature of being dispersed in both a pure aqueous printing ink system and an aqueous-alcoholic printing ink system so that it is stable without dispersing.

전사는 통상 열작용으로 수행된다. 이 목적을 위하여 처리된 지지체를 날염될 직물이 접촉시켜 지지체에 적용한 염료가 직물에 전사될 때까지 120 내지 210℃로 유지한다. 대체로 5 내지 60초로 충분하다.Transcription is usually carried out by thermal action. For this purpose, the treated support is held at 120 to 210 ° C. until the fabric to be printed is contacted and the dye applied to the support is transferred to the fabric. Usually 5 to 60 seconds is sufficient.

열처리가 끝나면 날염된 물질은 지지체로부터 분리된다. 이 물질은 고착을 위하여 증기처리나 견뢰성을 개선하기 위해 세척하는 일이 없이 후처리가 필요하지 않다.After the heat treatment, the printed material is separated from the support. This material does not require post-treatment without cleaning to improve steaming or fastness for fixing.

적절한 전사 날염될 물질은 양털, 펠트, 카피트와 특히 양모 및 합성섬유로 된 닛트직조와 같은 평면구조가 바람직하다.Suitable transfer printing materials are preferably planar structures such as wool, felt, and carpet and in particular knit knits of wool and synthetic fibers.

신규 조성물이 형광 표백제를 함유한다면 그것은 예를 들면 배출법, 고온배출법과 패드열법에 의해 직물 표백에 사용된다. 필요시 더욱 적절한 분산제 또는 다른보조제가 액체를 안정화시키기 위해 및/또는 담체 효과를 얻기 위하여 첨가될 수 있다. 또한, 본 발명의 형광표백제 조성물 용도는 용해된 방적의 표백이다.If the new composition contains a fluorescent bleach, it is used for fabric bleaching by, for example, an exhaust method, a hot exhaust method and a pad heat method. More suitable dispersants or other adjuvants may be added if necessary to stabilize the liquid and / or to obtain a carrier effect. In addition, the use of the fluorescent bleach composition of the present invention is bleaching of dissolved spinning.

하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명해 준다.The following examples illustrate the invention in detail.

파트와 백분율은 무게로 나타낸다. 달리 말이 없으면 점도는 20℃에서 방추 3으로 RTV 부룩필드 점도계를 사용하여 50rpm으로 측정하였다.Parts and percentages are expressed in weight. Unless otherwise noted, the viscosity was measured at 50 rpm using an RTV Brookfield viscometer at 20 ° C. with spindle 3.

염료의 여과성은 다음 여과시험으로 측정하였다.The filterability of the dye was measured by the following filtration test.

200ml의 연수를 평량된 분쇄물질에 가하고, 이 혼합물을 1분동안 세게 휘젓는다. 분쇄 스토크량은 시험 분산이 염료활성분 1ppm을 함유하게 한다. 희석 분산액은 25mmHg의 진공 압력하에서 7cm

강 여과기(Schleicher ＆ Schiill Filter 597)을 통하여 포스레인 흡연여과기로 여과한 것이다. 완전 여과는 본질적으로 5미크론보다 더 작은 염료입자를 포함하는 현탁액일 때만 강여과기 597로 가능하다.200 ml of soft water is added to the weighed ground material and the mixture is stirred vigorously for 1 minute. The amount of milled stock causes the test dispersion to contain 1 ppm of dye active ingredient. Dilute dispersion is 7 cm under vacuum pressure of 25 mmHg

Filtration was carried out with a Forcelane smoking filter through a Schleicher & Schiill Filter 597. Complete filtration is possible with the co-filter 597 only when the suspension contains dye particles that are essentially smaller than 5 microns.

[실시예 1]Example 1

실제로 전해질이 없고 건조한 조(粗) 염료 형태의 상기 구조식의 분산염료 400파트, 2,000과 30,000 사이의 분자량을 갖는 분자 80%로 구성되고 탄소대 유기결합된 황의 비가 46 : 1인 분획크라프트 리그닌 10파트, 약 16,500분자량을 갖고 80%의 폴리에틸렌 옥사이드와 20%의 폴리프로필렌 옥사이드로 구성된 비이온 폴리축합 생성물 20파트를 물 398파트, 1, 2-푸를필렌 글리콜 170파트 및/보존제인 1-(3-클로로알릴)-3, 5, 7-트리아조-아조니올-아다만탄클로라이드 2파트로 구성된 분산 매체에서 교반한다. 염료입자가 5μ의 이하 크기가 될때까지 지르코늄 옥사이드 분쇄원소를 사용하여 교반기에서 분산액을 분쇄한다.10 parts of fraction kraft lignin, consisting essentially of 400 parts of a dispersed dye of the above formula in the form of an electrolyte-free, dry dye, 80% of a molecule having a molecular weight between 2,000 and 30,000 and a carbon to organic bound ratio of 46: 1. 20 parts of a nonionic polycondensation product consisting of 80% polyethylene oxide and 20% polypropylene oxide, 398 parts of water, 1, 2-fulylene glycol 170 parts and / or preservative 1- (3- Stir in a dispersion medium consisting of 2 parts of chloroallyl) -3, 5, 7-triazo-azoniol-adamantanechloride. The dispersion is pulverized in a stirrer using a zirconium oxide grinding element until the dye particles are 5 μm or less in size.

분쇄된 것을 분쇄 원소와 분리하고 탈기(脫氣)한다. 분산액은 120 cp의 점도를 갖는다.The pulverized thing is separated from the pulverized element and degassed. The dispersion has a viscosity of 120 cps.

크산껌 0.1 내지 0.2중량%를 가하여 수시간 교반하면 점도는 500 및 1000cp로 증가한다. pH값은 9.4이다. 결과의 산물은 낮은 점도와 쉽게 여과될 수 있는 염료조성물이다.When 0.1 to 0.2% by weight of xanthan gum is added and stirred for several hours, the viscosity increases to 500 and 1000 cps. pH value is 9.4. The resulting product is a low viscosity and easily dyeable composition.

이 조성물의 분산도와 점도는 60℃에서 수주일 저장한 후거나 변화되는 실온에서 수개월 저장한 후에 조차도 무의미할 정도로 변할뿐이다.The dispersion and viscosity of the composition only change insignificantly even after several weeks of storage at 60 ° C. or months of storage at varying room temperature.

분산액을 비드밀이나 샌드밀에서 분쇄할 때도 같은 결과이다.The same is true when the dispersion is ground in a bead or sand mill.

결과의 염료 조성물은 전사날염을 위한 날염 지지체에 있어서 수성 및 부분 수성날염 잉크의 제조에 적당하다.The resulting dye composition is suitable for the production of aqueous and partially aqueous printing inks in printing supports for transfer printing.

실온에서 단지 3일 동안 저장후 점도상승을 가져오고 단지 12시간 동안 40℃ 이상의 온도에서 겔 형태로되는 염료조성물은 10부의 설폰화된 크라프트-리그닌과 20부의 비이온성 다중합산물의 혼합물 대신에 30파트의 설폰화된 프라프트-리그닌만을 사용하여 정확하게 위의 공정을 반복하여 수득한다.After dyeing for only 3 days at room temperature, the dye composition resulting in a viscosity increase and gel form at temperatures above 40 ° C. for only 12 hours is 30 parts instead of a mixture of 10 parts of sulfonated kraft-lignin and 20 parts of nonionic polycomplex. Obtained by repeating the above procedure exactly using only sulfonated raft-lignin.

처음에 비슷한 성질을 갖는 염료 조성물을 정확하게 위와 같은 공정을 반복하여 얻어지는데 이때 10부의 설폰화된 크라프트 리그닌과 10부의 비이온 다중합산물과의 혼합물 대신에 30부의 비이온성 다중합산물만을 사용한다. 그러나 실온에서 수주일 저장후 특히 60℃에서 수주일 저장 후에는 여과 성질의 뚜렷한 감축과 응집형성의 결과로 점성의 침사의 형성이 있을 수 있다.Initially, dye compositions having similar properties are obtained by exactly repeating the above process, in which only 30 parts of nonionic polypolymers are used in place of a mixture of 10 parts of sulfonated kraft lignin and 10 parts of nonionic multipolymers. However, after several weeks of storage at room temperature, especially after several weeks of storage at 60 ° C., there may be viscous sedimentation as a result of a marked reduction in filtration properties and aggregation.

[실시예 2-13]Example 2-13

실시예 1의 염료 조성물과 같은 성질을 갖는 염료조성물 특히 우수한 저장 안정성을 갖는 염료조성물은 실시예 1의 과정을 반복하여 얻게 되지만 이때 실시예 1의 설폰화된 크라프트-리그닌 대신에 동량의 설폰화된 분획 크라프트-리그닌(실시예 2 내지 5), 동량의 후-설폰화된 분획 설파이트-리그닌(실시예 6 내지 10) 및 하기표에 나타낸 상기 둘의 혼합물 동량(실시예 11 내지 13)을 사용한다.A dye composition having the same properties as the dye composition of Example 1, particularly a dye composition with good storage stability, is obtained by repeating the procedure of Example 1, with the same amount of sulfonated instead of the sulfonated kraft-lignin of Example 1 Fraction kraft-lignin (Examples 2 to 5), the same amount of post-sulfonated fraction sulfite-lignin (Examples 6 to 10) and the same mixture of the two shown in the table below (Examples 11 to 13) do.

* 따로 표시하지 않는한, 분자량의 수치는 분자의 80%가 표시된 범위내에 있음을 나타낸다.* Unless indicated otherwise, numerical values indicate that 80% of the molecules are within the indicated ranges.

**설폰화도는 페닐프로판 단위에 결합된 설파에 기초한다.** Sulfonation degree is based on sulfa bound to phenylpropane units.

[실시예 14-9]Example 14-9

실시예 1-13의 염료조성물과 같은 성질을 갖는 특히 똑같이 낮은 점도와 우수한 저장안정성의 조성물은 실시예 1-13에서 나타낸 크라프트-리그닌 설포네이트나 설파이트-리그닌 설포네이트 대신에 다음표에 표시된 것과 같이 동량의 설폰화된 크라프트-리그닌(실시예 14-17) 동량의 후처리 설폰화된 분획 설파이트-리그닌(실시예 18) 및 동량의 분획된 크라프트- 및 설파이트-리그닌-설포네이트의 혼합물을 사용하고 계속하여 이것을 가수분해하고, 산화하고, 탈설폰화 하고(실시예 19), 음이온성 분산매체를 5부의 폴리포스페이트(Calgon)와 결합하거나 그렇치 않으면 물을 5부 이하로 사용하는 것을 제외하고는 실시예과 같은 과정을 반복하므로서 얻는다. 이 리그닌 설포네이트에 있어 칼곤의 존재는 현저하게 안전성을 개선하는 결과가 된다.Particularly equally low viscosity and good storage stability compositions having the same properties as the dye compositions of Examples 1-13 are those shown in the following table instead of the kraft-lignin sulfonates or sulfite-lignin sulfonates shown in Examples 1-13. Same amount of sulfonated kraft-lignin (Example 14-17) same amount of post-treated sulfonated fraction sulfite-lignin (Example 18) and a mixture of the same amount of fractioned kraft- and sulfite-lignin-sulfonate And then continue to hydrolyze, oxidize, desulfonate (Example 19) and combine the anionic dispersion with 5 parts polyphosphate or else use less than 5 parts water. Is obtained by repeating the same process as in the embodiment. The presence of calgon in this lignin sulfonate results in a markedly improved safety.

* 다른 언급이 없는 한 분자량에 대한 값은 분자의 80%가 상기 범위내에 있는 것을 나타낸다.* Unless stated otherwise, values for molecular weight indicate that 80% of the molecules are within this range.

**설폰화정도는 페닐프로판 단위체에 결합되어 있는 황을 기초로 한다.** The degree of sulfonation is based on sulfur bound to phenylpropane units.

[실시예 20]Example 20

전해질 함량이 적은 조(粗) 염료형태의 다음 구조식(I)의 분산염료 450부를 실시예 2의 설폰화된 크래프트-리그닌 10부와 실시예 1의 비이온성 폴리축합생성물 20부와 함께 368부의 물, 150부의 글리세롤 및 2부의 실시예 1의 생성물로 구성된 분산매체에서 교반한 후 이 분산액을 실시예 1에서 언급한 입자의 미세 상태로 될 때까지 오타와샌드를 사용하여 샌드밀 중에서 분쇄한다.450 parts of the disperse dye of the following formula (I) in the form of a crude electrolyte with low electrolyte content, 368 parts of water together with 10 parts of the sulfonated kraft-lignin of Example 2 and 20 parts of the nonionic polycondensation product of Example 1 After stirring in a dispersion medium consisting of 150 parts of glycerol and 2 parts of the product of Example 1, the dispersion is ground in a sand mill using Ottawa Sand until the fine particles of the particles mentioned in Example 1 are obtained.

생성된 조성물은 200 cp(브루크 필드 점도계, 스핀들 2, 20℃, 30rpm)의 점도를 갖는다. 860cp의 점도는 0.15%의 크산탄 검중에서 교반하여 수득된다. 저점도의 염료 조성물은 60℃의 폐용기중에서 7일간 저장한 후 또는 실온에서 수개월간 저장한 후에 조차 우수한 여과성을 유지한다. 이 염료조성물과 폴리아크릴산 날염잉크 증점제와의 혼합물은 3개월 후에도 실질적으로 변화되지 않고 남아 있는 점성을 갖는 날염 페이스트를 생산한다.The resulting composition has a viscosity of 200 cp (Brook Field Viscometer, Spindle 2, 20 ° C., 30 rpm). The viscosity of 860 cps is obtained by stirring in 0.15% xanthan gum. The low viscosity dye composition maintains good filterability even after 7 days in a 60 ° C. waste container or after several months at room temperature. The mixture of this dye composition and the polyacrylic printing ink thickener produces a printing paste having a viscosity that remains substantially unchanged even after three months.

한편 공지의 방법으로 제조되고 다음 성분의 염료 조성물 즉,On the other hand it is prepared by a known method and dye composition of the following components

상기 구조식의 조염료 17.5부, 실시예 9의 아황산-리그닌 8.2부 및 탄소대 유기 결합된 황의 비가 23 : 1인 설폰화된 크래프트-리그닌 3.1부와의 혼합물 11.3부(이 혼합물은 분자량이 1,000 내지 30,000인 분자의 80%로 구성되어 있다.)11.3 parts of a mixture with 17.5 parts of a crude dye of the above structural formula, 8.2 parts of sulfurous acid-lignin of Example 9, and 3.1 parts of sulfonated kraft-lignin having a carbon to organic bound sulfur ratio of 23: 1 (this mixture has a molecular weight of 1,000 to 80% of the 30,000 molecules.)

나프탈렌설폰산과 포름알데히드의 축합생성물 7.8부Condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde 7.8 parts

에틸렌 글리콜 20.0부Ethylene glycol 20.0 parts

방 부 제 0.1부Preservative Part 0.1

크산탄 검 0.2부Xanthan Gum 0.2

및 물 43.1부And water 43.1 parts

를 날염 페이스트와 동일한 안료농도를 얻을 수 있는 양으로 카르보폴 날염 잉크 증점제에 가하면 페이스트가 실제로 사용되기에 부적당한 정도로 카르보폴 날염 페이스트의 점성이 저하된다.Is added to the carbopol printing ink thickener in an amount capable of obtaining the same pigment concentration as the printing paste, and the viscosity of the carbopol printing paste is lowered to an extent that the paste is not actually used.

분마한 후 530cp의 점도를 갖는 염료조성물은 상기 공정; 단 10부의 설폰화된 크래프트-리그닌과 20부의 비이온성 폴리 축합 생성물과의 혼합물 대신 30부의 설폰화된 크래프트-리그닌을사용하여 상기 공정을정확히 되풀이하여 수득된다. 이 조성물은 실온에서 잠시 방치한 후에는 겔이 되기 시작한다. 11시간 후 점도는 2,200cp이고, 60℃에서 7일간 저장하며, 이 조성물은 비가역적인 겔 상태로 되며, 따라서 사용에 부적당하다.After powdering, the dye composition having a viscosity of 530 cps was prepared by the above steps; Obtained exactly by repeating the process using only 30 parts of sulfonated kraft-lignin in place of a mixture of only 10 parts of sulfonated kraft-lignin and 20 parts of nonionic polycondensation product. The composition begins to gel after being left at room temperature for a while. After 11 hours the viscosity is 2,200 cps and stored at 60 ° C. for 7 days and the composition is in an irreversible gel state and is therefore unsuitable for use.

분마한후, 550cp의 점도를 갖는 염료조성물은 상기의 공정을 정확히 되풀이하여, 단, 10부의 설폰화 된 크래프트-리그닌과 20부의 비이온성 폴리축합 생성물과의 혼합물대신 30부의 상기와 동일한 비이온성 폴리축합 생성물을 사용하여 수득된다. 60℃에서 7일간 저장하면 점도는 아직도 190cp이며, 점성이 매우 높은 침전이 형성된다. 이 침전을 교반하면 원래 매우 쉽게 여과될 수 있는 분산액이 재응집으로 인하여 더 이상 여과될 수 없다(상술한 바와 같은 여과시험).After powdering, the dye composition with a viscosity of 550 cps repeats the above steps exactly, except that 30 parts of nonionic polycondensate are used instead of a mixture of 10 parts of sulfonated kraft-lignin and 20 parts of nonionic polycondensation products. Obtained using the condensation product. When stored at 60 ° C. for 7 days, the viscosity is still 190 cps and a very viscous precipitate is formed. When this precipitate is stirred, the dispersion, which can be filtered very easily, can no longer be filtered due to reagglomeration (filtration test as described above).

[실시예 21]Example 21

전해질 함량이 낮은 무수(물의 함량 0.5%이하) 여과케이크 형태의 다음 구조식의 분산염료 440부를 실시예 2의 설폰화된 크래프트-리그닌 20부 및 실시예 1의 비이온성 폴리축합 생성물 20부와 함께 170부의 1,2-프로필렌 글리콜, 348부의 물 및 2부의 실시예 1의 방부제로 구성되는 분산 매체에서 교반한 후 이 분산액을 실시예 1에서 언급한 입자의 미세상태로 될 때까지 1mm의 실리 -쿼트자이트(Siliguartzite) 비드를 갖는 비드 밑에서 분마하여 점도가 540cp인 분산액을 수득한다.440 parts of the disperse dye of the following structural formula in the form of an anhydrous (water content of 0.5% or less) filter cake having a low electrolyte content 170 with 20 parts of sulfonated kraft-lignin of Example 2 and 20 parts of nonionic polycondensation product of Example 1 1 mm of sil-quat until stirred into a dispersion medium consisting of parts 1,2-propylene glycol, 348 parts water and 2 parts preservative of Example 1 until the dispersion is brought to the fine state of the particles mentioned in Example 1 Powdered under beads with Siliguartzite beads to give a dispersion having a viscosity of 540 cps.

실온에서 수개월간 저장하거나 60℃에서 5주일간 저정 한 후에도 매우 우수한 여과성은 더 이상 감소되지 않는다.After months of storage at room temperature or 5 weeks storage at 60 ° C, the very good filterability no longer decreases.

염료 조성물은 폴리에스테르 물질을 직접 날염하는 날염 페이스트에 사용하기에 특히 적절하다.The dye composition is particularly suitable for use in printing pastes which directly print the polyester material.

60℃에서 단 7일동안 저장한 후 더 이상 여과될 수 없는 염료조성물은 상기와 동일한 공정을 정확히 되풀이하여, 단10부의 설폰화된 크래프트-리그닌 및 20부의 비이온성 폴리축합 생성물 대신 30부의 상기와 동일한 설폰화된 크래프트-리그닌 또는 30부의 비이온성 폴리축합 생성물을 사용하여 수득한다. (상술한 바와 같은 여과시험).The dye composition, which can be no longer filtered after storing for only 7 days at 60 ° C., repeats the same process exactly as above, with only 30 parts of the above instead of 10 parts of sulfonated kraft-lignin and 20 parts of nonionic polycondensation products. Obtained using the same sulfonated kraft-lignin or 30 parts of nonionic polycondensation product. (Filtration test as described above).

이들 조성물은 실제로 사용하기에 부적당하다.These compositions are not suitable for practical use.

설폰화된 크래프트-리그닌을 사용하여 수득된 조성물은 빠르게 겔화하며, 통상의 날염잉크 증점제에 반점을 형성한다.The composition obtained using sulfonated kraft-lignin rapidly gels and forms spots on conventional printing ink thickeners.

[실시예 22]Example 22

낮은 전해질 함량을 가질때까지 세척하고 건조시킨 여과 케이크 형태의 다음 구조식의 분산염료 450부를 실시예 2의 설폰화된 크래프트-리그닌 10부 및 실시예 1의 비이온성 폴리축합 생성물 20부와 함께 170부의 에틸렌 글리콜 5부의 35% 포름알데이드 용액 및 345부의 물로 구성되는 분산매체중에서 교반한후 이 분산액을 실시예 1에 기술된 입자의 미세상태로 될때까지 산화 지르코늄분쇄 원소와 함께 볼 밀내에서 분마하여, 50cp의 점도를 갖는 분산액을 얻는다.450 parts of ethylene together with 10 parts of the sulfonated kraft-lignin of Example 2 and 20 parts of nonionic polycondensation product of Example 1 in the form of a filter cake washed and dried to a low electrolyte content After stirring in a dispersion medium consisting of 5 parts of a 35% solution of formaldehyde and 345 parts of water, the dispersion was pulverized in a ball mill with a zirconium oxide grinding element until the fine particles of the particles described in Example 1 were obtained. A dispersion having a viscosity of is obtained.

상기의 값은 60℃에서 14일간 저장한 후에도 변화하지 않는다. 0.2%의 크산탄 검과 함께 증점시킬 경우 이 조성물의 저점도는 실온에서 수 개월간 저장한후에도 변화하지 않으며, 아무런 점성 침전이 형성되지 않는다. 여과성도 변화하지 않는다. 이 조성물을 교반하여 통상의 날염 잉크 농후제로 만들 경우 이들은 반점이 전혀 생기지 않는다.The above values do not change even after storage at 60 ° C. for 14 days. When thickened with 0.2% xanthan gum, the low viscosity of this composition does not change after several months of storage at room temperature, and no viscous precipitate is formed. The filterability also does not change. When the compositions are stirred to form a conventional printing ink thickener, they do not produce spots at all.

저장하면 겔화하고 날염잉크 중점제에 확실한 반점을 형성하는 염료조성물은 상기의 공정을 정확히 되풀이하며, 단 10부의 설폰화된 크래프트-리그닌 및 20부의 비이온성 폴리 축합생성물 대신 20부의 상기와 동일한 설폰화된 크래프트-리그닌 또는 20부의 비이온성 폴리축합 생성물을 사용하여 수득한다.The dye composition which gels upon storage and forms a firm spot on the printing ink concentrates exactly repeats the above process, except that 20 parts of the same sulfonation instead of 10 parts of sulfonated kraft-lignin and 20 parts of nonionic polycondensation products Obtained using either kraft-lignin or 20 parts of nonionic polycondensation products.

[실시예 23-30]Example 23-30

다음 표의 2열에 기술되어 있는 전해질의 함량이 적은 조염료 형태의 염료를 3열의 양만큼 실시예 1의 설폰화된 크래프트-리그닌 1부, 4열에 기술되어 있는 양의 실시예 1의 비이온성 폴리축합 생성물; 17부의 1, 2-프로필렌 글리콜, 2부의 실시예 1의 방부제 및 5열에 기술되어 있는 양의 물과 함께 교반한후 염료입자의 덩어리가 5μ이하로 되거나, 여과성(상술한 여과시험에 따름)이 완전할때까지 1mm의 실리 쿼트자이트 비드를 갖는 폐쇄 볼 밑에서 분마한다.The nonionic polycondensation of Example 1 in the amount of crude dye in the form of a low electrolyte content described in column 2 of the following table in the amount described in 1 part of the sulfonated kraft-lignin of Example 1, column 4 product; After stirring with 17 parts of 1, 2-propylene glycol, 2 parts of preservative of Example 1 and the amount of water described in column 5, the mass of dye particles became less than 5 μ, or the filterability (according to the above-mentioned filtration test) Pour under closed ball with 1mm silly quartzite beads until complete.

이 분산액을 0.1내지 0.2%의 실시예 16의 크산탄 검증에서 교반하고 ≥300 ≤600cp의 점도로 조절한 후 저장하여 고도로 안정한 염료분산액을 수득한다.This dispersion was stirred in the xanthan verification of Example 16 at 0.1-0.2%, adjusted to a viscosity of ≧ 300 ≦ 600 cps and stored to yield a highly stable dye dispersion.

이들 염료분산액의 점성 및 여과성은 60℃에서 3주일간 저장한 후 실온에서 5개월간 저장하면 단지 약간정도만이 변화한다.The viscosity and filterability of these dye dispersions changed only slightly after three weeks of storage at 60 ° C. and for five months at room temperature.

분산액은 특히 그래뷰어(gravure)날염 및 플렉소그래픽(flexographic) 날염을 위한 알코올성 날염 잉크의 제조에 적절하며 또한 열전사날염을 위한 지지체를 날염하는데 특히 수성 그래뷰어 날염 또는 로타리 스크린(Rotary sereen)날염에 적절하다.The dispersions are particularly suitable for the preparation of alcoholic printing inks for gravure and flexographic printing and also for printing supports for thermal transfer printing, in particular aqueous gravure printing or rotary sereen printing. Is suitable for.

[실시예 31-36]Example 31-36

다음 표의 2열에 기술되어 있는 전해질의 함량이 적은 조염료 형태의 염료는 3열에 기술되어 있는 양만큼, 4열에 기술되어 있는 양의 실시예 1의 설폰화된 크래프트-리그닌, 5열에 기술되어 있는 양의 실시예 1의 비이온성 폴리축합생성물, 17부의 1, 2-프로필렌글리콜, 2부의 실시예 1의 방부제 및 6열에 기술되어 있는 양의 물과 함께 교반한 후 염료입자의 덩어리가 5μ이하로 되거나 여과성(상술한 여과시험에 따름)이 완전해질 때까지 1mm의 실리 쿼트자이트 비드를 갖는 폐쇄볼 밀 또는 오타와 샌드를 갖는 수직으로 열려 있는 샌드밀(S

ssmeyer)중에서 분마한다.The dyes in the form of low-diluent crude dyes described in column 2 of the following table are the amounts described in row 4 of the sulfonated kraft-lignin, Example 5, in the amount described in row 4, by the amount described in row 3. After stirring with the nonionic polycondensation product of Example 1, 17 parts of 1, 2-propylene glycol, 2 parts of preservatives of Example 1 and the amount of water described in column 6, the mass of dye particles is 5 μm or less. Closed ball mill with 1 mm siliquat bead or vertically open sand mill with Ottawa sand until filterability (according to filtration test above) is complete

ssmeyer

60℃에서 장시간 저장한 후에도 거점도 및 우수한 여과성을 유지하고 합성 및 전해질에 민감한 호료를 함유하는 날염 페이스트로 폴리에스테르를 직접 날염시키는데 특히 적절한 염료 분산액을 수득한다.Even after long time storage at 60 DEG C., dye dispersions are particularly suitable for maintaining polyesters with printing pastes containing macrophobic and good filterability and containing pastes sensitive to synthesis and electrolytes.

[실시예 37-41]Example 37-41

실시예 1의 처음 2단락에 기술되어 있는 공정을 되풀이하여, 단 10부의 설폰화된 크래프트-리그닌, 대신 이와 동일한 양의 다음 표에 기술되어 있는 음이온성 분산제를 실시예 1에서 사용된 비이온성 폴리축합생성물 20부와 함께 사용하여 실시예 1의 조성물의 성질과 유사한 성질을 가지며, 특히 저장하여도 이와 동일한 우수한 안정성을 갖는 염료 조성물을 수득한다.Repeating the process described in the first two paragraphs of Example 1, only 10 parts of the sulfonated kraft-lignin, instead of the same amount of the anionic dispersant described in the following table, were used in Example 1 Use with 20 parts of condensation product yields a dye composition having properties similar to that of the composition of Example 1 and having particularly good stability even when stored.

[실시예 42 및 43]Examples 42 and 43

실시예 1의 처음 2단락에 기술되어 있는 공정을 되풀이하여, 단 상기 실시예에서 사용된 20부의 비이온성 폴리축합 생성물 대신 이와 동일한 양의 다음 표에 기술되어 있는 비이온성 코폴리머를 실시예 1에서 사용된 설폰화된 크래프트-리그닌 10부와 함께 사용하여 실시예 1의 조성물의 성질과 유사한 성질을 가지며 특히 60℃에서 저장하여도 이와 동일한 우수한 안정성을 갖는 염료조성물을 수득한다.Repeating the process described in the first two paragraphs of Example 1, except that the same amount of the nonionic copolymer described in the following table is used in Example 1 instead of the 20 parts of the nonionic polycondensation product used in the above examples. Used in combination with 10 parts of the sulfonated kraft-lignin used to obtain a dye composition having properties similar to those of the composition of Example 1 and having particularly good stability even when stored at 60 ° C.

상술한 공정을 되풀이하여, 단 사용된 비이온성 코폴리머는By repeating the above process, the nonionic copolymers used

a) 폴리프로필렌 옥사이드 20%와 폴리에틸렌 옥사이드 80%로 구성되어 있는 분자량이 약 8,750인 코폴리머a) a copolymer having a molecular weight of about 8,750 consisting of 20% polypropylene oxide and 80% polyethylene oxide

b0 폴리프로필렌 옥사이드 90%와 폴리에틸렌 옥사이드 10%로 구성되어 있는 분자량이 약 8,750인 코폴리머A copolymer having a molecular weight of about 8,750 consisting of 90% polypropylene oxide and 10% polyethylene oxide

c) 미합중국 특허 명세서 제3,067,053호에 따른 9 내지 10몰의 에틸렌옥사이드와 이소옥틸페놀의 생성물이다.c) 9 to 10 moles of ethylene oxide and isooctylphenol according to US Pat. No. 3,067,053.

수득된 염료는 사용하기에 부적당하다. a)에 따라 수득된 조성물은 60℃에서 잠시 저장한 후에도 더 이상 여과되지 않으며, b)에 따라 수득된 제제는 분마중 너무 점성이 높아서 분마를 중단하여야만 하며, c)에 따라 수득된 제제는 분마원소가 제거된 후 겔화한다.The dyes obtained are not suitable for use. The composition obtained according to a) is no longer filtered after a brief storage at 60 ° C., and the preparation obtained according to b) is too viscous in the powder and must stop the powder, and the formulation obtained according to c) Gels after element removal.

[실시예 44]Example 44

폴리에스테르 67% 및 면 33%로 구성되는 직물을 다음 조성을 갖는 액을 사용하여 추출액에 60%로 적시게 한다 : 실시예 22에 따라 수득된 염료조성물 80g/ℓ, 다음 구조식의 염료 10g/ℓThe fabric consisting of 67% polyester and 33% cotton is wetted to 60% in the extract using a solution having the following composition: 80 g / l of the dye composition obtained according to Example 22, 10 g / l of the following structural formula

다음 구조식의 염료 6g/ℓ6 g / l of the following structural formula

20g/ℓ의 중탄산나트륨, 100g/ℓ의 우레아, 5g/ℓ의 보락스(borax) 및 아크릴산/아크릴아미드 코폴리머에 기초한 상업용으로 이용되는 이염 억제제 10g/ℓ10 g / l commercially available decontamination inhibitor based on 20 g / l sodium bicarbonate, 100 g / l urea, 5 g / l borax and acrylic acid / acrylamide copolymer

이 직물을 120℃에서 1분간 건조시키고 210℃에서 염색을 고착시킨다.The fabric is dried at 120 ° C. for 1 minute and the dye is fixed at 210 ° C.

고착되지 않은 염료는 1리터당 1g의 산화에틸렌 생성물 및 스테아릴아민 및 2g의 탄산나트륨을 포함하는 액체와 함께 끓이면서 소우핑하여 제거한다. 세척수는 소량의 염료 및 분산제를 포함한다.Unfixed dye is removed by boiling and soaping with a liquid comprising 1 g of ethylene oxide product and 1 g of stearylamine and 2 g of sodium carbonate per liter. The wash water contains a small amount of dye and dispersant.

완전한 균일성 및 특히 완전한 순수색상을 가지는 황색의 직물이 얻어진다.A yellow fabric is obtained with complete uniformity and especially of pure color.

실시예 22에서 얻어진 80g/ℓ의 염료 대신에 염료를 포함하며, 음이온성 보조제 0.8g 대신에 36g을 포함하고 폴리축합 생성물은 포함하지 않는 염료를 사용하여 상기의 과정을 반복하면 실제로 더 밝은 염색이 얻어진다.Repeating the above procedure using a dye instead of 80 g / l of the dye obtained in Example 22 and containing 36 g instead of 0.8 g of anionic adjuvant and no polycondensation product actually yielded a brighter dye. Obtained.

분산염료를 위한 분산제와 반응성 염료 사이의 상호 작용때문에 부적당한 고체 염색 결과가 나타나는데 폴리에스테르 보다 목면에 더 밝은 색상이 나타난다. 세척수는 분산제에 결합된 반응성 염료에 의해 비교적 심하게 오염된다.Due to the interaction between dispersants and reactive dyes for disperse dyes, the result is inadequate solid dyeing, with brighter colors on the cotton than polyester. Washing water is relatively heavily contaminated by reactive dyes bound to the dispersant.

[실시예 45]Example 45

실시예 32에 따라 수득된 염료조성물 30부를 고분자량 폴리아크릴산을 증류수에 녹여 수산화나트륨 용액으로 pH6.8로 조절한 25%의 용액 970부에 교반하여 가한 후 잘 균질화하여, 점도가 28,00cp(RVT브루크 필드 점도계, 20℃에서 스핀들 4, 6rpm)인 날염 페이스트를 수득한다. 폴리에스테르 직물을 회전 요판 날염기계상에서 이 날염 페이스트로 날염시키고, 100°내지 140℃에서 건조시킨다음 고온의 증기중에서 180℃의 온도로 8분간 고착시킨다.30 parts of the dye composition obtained according to Example 32 were dissolved in distilled water, and then added to 970 parts of a 25% solution adjusted to pH6.8 with sodium hydroxide solution, followed by homogenization, and a homogeneous viscosity. A printing paste, RVT Brookfield Viscometer, Spindle 4, 6 rpm at 20 ° C.) is obtained. The polyester fabric is printed with this printing paste on a rotator printing machine, dried at 100 ° to 140 ° C. and then fixed for 8 minutes at a temperature of 180 ° C. in hot steam.

이 HTS 고착법 대신 200°내지 210℃에서 1분간에 걸친 건조 고착법을 사용할 수도 있다.Instead of this HTS fixation method, dry fixation for 1 minute at 200 ° to 210 ° C may be used.

고착이 끝나면 제품을 사용할 수 있는데, 감촉이 부드럽고, 광택이 좋으며, 최적의 색상강도를 갖는 폴리에스테르 날염이 얻어진다. 청색 염료의 고착정도는 99% 이상이다.After fixing, the product can be used, resulting in a polyester print with a soft feel, good gloss and an optimal color strength. The degree of fixation of the blue dye is greater than 99%.

감촉 및 견뢰도가 실제 사용시에 요구도를 충분히 충족시킬 수 있기 때문에 날염 고착시킨 직물을 수세할 핑요성이 없다.Since the feel and color fastness can sufficiently meet the demands in actual use, there is no flexibility to wash the printed fabric.

상기에서 언급된 염료대신 실시예 22에 방법에 따라 성형시킨 동량의 황색염료를 사용하여 이 염료중에서 교반하면, 좋은 고착도를 갖는 황색날염(＞99%)이 얻어진다. 날염 페이스트의 점도는 26,5000cp이다.When stirring in this dye using the same amount of yellow dye molded according to the method in Example 22 instead of the dye mentioned above, a yellow print (> 99%) having good adhesion is obtained. The viscosity of the printing paste is 26,5000cp.

만약 청색 및 황색염료를 실시예 20에 서술된 통상의 방법으로 성형시키면, 이들의 중량점도가 100cp이하로 떨어지게 때문에 상기 서술된 방법에 사용할 수 없다.If the blue and yellow dyes are molded by the conventional method described in Example 20, they cannot be used in the method described above because their weight viscosity drops below 100 cps.

[실시예 46]Example 46

실시예 33에 따라 얻어진 보라색 염료 50부를 고분자 폴리아크릴산을 증류수에 녹인 0.3% 용액 950부중에서 교반하고(이때 수산화나트륨을 가하여 pH를 6.8로 조정한다), 완전히 균질화시켜 33,000cp의 점도(RVT-브루크필드 점도계, 20℃에서 스핀들, 4,6rpm)를 갖는 날염 페이스트를 수득한다. 폴리에스테르 직물 또는 편직물을 로타리 스크린 날염 기계(rotary screen printing machine)상에서 이 날염 페이스트로 염색한다. 그런다음 1000 내지 140℃에서 예비 건조시키고 건조시킨 직물 또는 편직물을 180℃의 고온증기에서 8분 동안 고착한다. 이 고온증기 처리 대신에, 200내지 210℃에서 1분 동안 건조 고착을 시킬수도 있다.50 parts of the purple dye obtained according to Example 33 were stirred in 950 parts of a 0.3% solution of polymer polyacrylic acid dissolved in distilled water (at this time, sodium hydroxide was adjusted to pH 6.8), and completely homogenized to obtain a viscosity of 33,000 cps (RVT-Bru A print paste having a Kfield viscometer, spindle at 4O < 0 > C, 4,6 rpm) is obtained. Polyester fabrics or knitted fabrics are dyed with this printing paste on a rotary screen printing machine. The pre-dried and dried fabrics or knit fabrics are then fixed at 1000-140 ° C. for 8 minutes at 180 ° C. hot steam. Instead of the high temperature steam treatment, dry fixation may be performed at 200 to 210 ° C. for 1 minute.

고착시킨 후 단지 간단히 20내지 50℃의 온도에서 원치 벡(winch-beck) 또는 연속세척기로 섬유 천을 세척한다. 이 농후제의 우수한 용해성 때문에 최소량을 사용된 합성 호료 및 소량의 고착되지 않은 염색부분을 냉욕 또는 온욕에서 쉽고, 빠르게 직물로부터 제거할 수 있다.After fixing, simply wash the fiber cloth with a winch-beck or continuous washer at a temperature of only 20 to 50 ° C. Due to the good solubility of this thickener, the minimum amount of synthetic paste and small amount of unfixed dyed portion can be easily and quickly removed from the fabric in a cold or warm bath.

밝고 진한 보라색상은 세척, 수세 및 마찰에 우수한 견뢰도를 나타낸다. 염료의 고착도는 98%이상이다.The light and dark purple color shows good fastness to washing, washing and rubbing. Dyeability is more than 98%.

통상적으로 거의 활성염료 성분량과 상응하는 음이온 분산제량으로 제제될때, 이 염료는 너무나 많은 전해질이 도입되여 날염 페이스트의 점성은 100CP이하로 떨어지기 때문에, 상기 기술된 직접 날염공정에 사용될 수 없다. 따라서 이 페이스트를 사용하는 것은 완전히 적합한 것은 아니며, 또한 폴리비닐 카복실산을 첨가시켜도 필요한 점도가 생기지 않는다.Typically when formulated with nearly an active dye ingredient and corresponding anionic dispersant amount, this dye cannot be used in the direct printing process described above because too much electrolyte is introduced so that the viscosity of the printing paste drops below 100 CP. Therefore, the use of this paste is not completely suitable, and addition of polyvinyl carboxylic acid does not produce the required viscosity.

또한 실시예 31, 32 및 34-36에 따라 수득된 조성물은 실시예 33에 따라 수득된 염료조성물 대신에 상기, 기술된 공정에 사용될 수 있다. 유사하게 우수한 견뢰도 성질을 갖는 농색날염이 수득되며 낮은 온도에서 단지 일회 세척하거나 및/또는 소량의 세척액으로 세척하는 것이 필요하다.The compositions obtained according to Examples 31, 32 and 34-36 can also be used in the processes described above in place of the dye compositions obtained according to Example 33. Similarly, deep color printing with good fastness properties is obtained and it is necessary to wash only once and / or with a small amount of washing liquid at low temperatures.

우수한 성질을 가지는 날염은 상기 실시예를 고분자 폴리아크릴산 0.3% 용액의 950부 대신에 에틸렌/말레산 무수 코폴리머 0.7% 용액 동량을 사용하고, 이것의 pH치는 수산화나트륨 용액을 6.8로 조정하고, 상기 기술된 실시예의 방법을 사용하므로서 수득된다.For printing with excellent properties, the above example uses the same amount of 0.7% solution of ethylene / maleic anhydride copolymer in place of 950 parts of 0.3% solution of polymer polyacrylic acid, and its pH value is adjusted to 6.8 with sodium hydroxide solution. Obtained by using the method of the described embodiment.

[실시예 47]Example 47

날염 페이스트는 물에 용해된 고중합체의 폴리아크릴산 0.4%를 함유하는 원액농후제 92.5부에 실시예 1-13°제법에 따른 수성 염료 조성물을 7.5부 교반시켜 암모니아를 가해 pH7.1로 조정하여 제조된다.The printing paste was prepared by stirring 7.5 parts of the aqueous dye composition according to the Example 1-13 ° method to 92.5 parts of a stock solution thickener containing 0.4% of polypolymer polyacrylic acid dissolved in water, and adjusting the pH to 7.1 by adding ammonia. do.

염료제조에 있어서 교반시키므로서 원액 점증제는 30,000cp부터 18,000과 21,00cp(Brookfield Viscometer 스핀들 4,12rpm)까지 즉 실지로 허용할 수 있는 값 사이에서 변화한다.The agitation thickener in dye production varies between 30,000 cp and 18,000 and 21,00 cp (Brookfield Viscometer spindle 4,12 rpm), i.e. between practically acceptable values.

이 날염 페이스트는 그래뷰어 날염기(gravure printing machine) 또는 스크릴 날염 또는 로타리 스크린 날염에 의해 지에 사용된다. 이지는 섬유물(예, 폴리에스테르물질)에 전사 날염공정을 사용하는 것이 바람직하다. 진하고 깊은 균일한 날염을 생성된다.This printing paste is used for paper by a gravier printing machine or a scrill printing or a rotary screen printing. It is preferable to use a transfer printing process on the fiber material (eg, polyester material). Produces thick, deep and uniform printing.

실시예 23-30에 따라 수득된 승화 염색의 제법은 우수한 성질을 가진 원액 농후제 80g/kg 이하 농도를 사용할 수 있다.The preparation of the sublimation dye obtained in accordance with Examples 23-30 may use a concentration of 80 g / kg or less of the stock thickener having excellent properties.

만약 통상적인 제제, 예를들면 50 내지 100%의 음이온 분산액(리그닌 설폰네이트 및/또는 나프탈렌/포름알데하이드 축합생성물 또는 다른 통상적인 음이온 분산) 내에 실시예 1의 염료를 함유하는 조성물을 상기 원액 농후제에 교반하면, 생성되는 용액은 점도가 약 70 내지 80cp(Brookfield viswmeter 스핀들 2, 30rpm)으로 떨어지므로 더 이상 날염에 사용할 수 없다.If the composition containing the dye of Example 1 in a conventional formulation, for example 50-100% of an anionic dispersion (lignin sulfonate and / or naphthalene / formaldehyde condensation product or other conventional anionic dispersion), After stirring, the resulting solution drops to a viscosity of about 70 to 80 cps (Brookfield viswmeter spindle 2, 30 rpm) and can no longer be used for printing.

[실시예 48-63]Example 48-63

다음 표의 염료조성물 및 원액 농후제는 실시예 1의 염료 제법 및 실시예 47의 원액 농후제 대신에 명시된 양으로 사용했다. 수득된 날염페이스트는 폴랫트 스크린 날염(flat screen printing)에 로타리 스크린 날염에 그래뷰어 날염에 또는 철판 날염(凸版

染; relief printing)에 또는 다른 적합한 공정(예 : 마쇄, 분무, 연전 등)을 지에 또는 다른 적합한 지지체 등에 사용할 수 있다.The dye compositions and stock concentrates in the following table were used in the amounts specified in place of the dye preparations in Example 1 and stock concentrates in Example 47. The printed pastes were obtained from flat screen printing on rotary screen printing, on gravure printing or on iron plate printing.

染; For relief printing or other suitable process (eg grinding, spraying, extension, etc.) may be used for paper or other suitable support.

[실시예 64]Example 64

실시예 30에 따른 염료조성물 40% 액 30부를 다음 조성을 갖는 원액 중점제 500부에 넣어 교반하고 균일화한다. 나트륨 알긴네이트 중점제 15부, 물 259부, 포르마린 1부, 코폴리머 성분으로 폴리비닐 아세테이트 10 내지 17%를 함유하는 20% 폴리비닐 알콜 수용액 150부 및 습윤 및 소포제(노닐페놀글리클 에테르 설페이트, 실리큰 오일 및 용매), 10% 수용액 75부.30 parts of the dye composition 40% liquid according to Example 30 were added to 500 parts of a stock solution concentrate having the following composition, followed by stirring and homogenization. 15 parts of sodium alginate thickener, 259 parts of water, 1 part of formalin, 150 parts of 20% polyvinyl alcohol aqueous solution containing 10 to 17% of polyvinyl acetate as a copolymer component and a wetting and defoaming agent (nonylphenolglycol ether sulfate, Silical oil and solvent), 75 parts of a 10% aqueous solution.

마지막으로 점도가 약 15가 될 때까지(Lefranc fluid meter로 측정) 혼합물을 물로 희석한다.Finally, the mixture is diluted with water until the viscosity is about 15 (measured with a Lefranc fluid meter).

이 전사잉크를 사우에레시그 그래뷰어(Saueressig gravure) 날염기를 사용하여 매분당 60m의 날염속도에서 적합한 지천(paperwea)에 날염 잉크로 날염하고, 건조시킨다.The transfer ink is printed using a Saueressig gravure printing machine with printing ink and then dried in a suitable paperwea at a printing speed of 60 m per minute.

폴리에스테르 직물 또는 편직물과 접촉하여 210℃의 온도에서 35초 동안 뜨겁게 카렌더링한 후 이 직물에 진한 우수한 견뢰도를 갖는 질은 적청색으로 날염된다.After being rendered hot for 35 seconds in contact with a polyester fabric or knit fabric at a temperature of 210 ° C., the quality of the fabric having a deep good fastness is printed in reddish blue.

[실시예 65]Example 65

실시예 23에 따른 48% 염료 증점제 15부를 탈염(脫鹽)된 물과 변성 에테르의 1 : 1 혼합물 15부로 희석시키고, 다음 조성을 갖는 원액 증점제 120부에 가하고 임펠러(impeller)로 강하게 교반한다. 조성 : 78부의 변성알콜, 24부의 물 및 이 조성물에 용해된 하이드록시 프로필셀루로즈 3,6부 비닐피롤리돈으로된 코폴리머 30% 수용액 14.4부.15 parts of 48% dye thickener according to Example 23 were diluted with 15 parts of a 1: 1 mixture of desalted water and modified ether, added to 120 parts of a stock thickener having the following composition, and stirred vigorously with an impeller. Composition: 14.4 parts of a 30% aqueous copolymer of 78 parts denatured alcohol, 24 parts water and hydroxy propylcellulose 3,6 parts vinylpyrrolidone dissolved in the composition.

생성한 급건(急乾) 알콜 날염잉크는 점도 26"(Ford cup No.4)이다. 날염잉크를 분산시키며, 이것은 날염 각부에 매우 우수한 흐름 성질을 갖는다.The resulting quick alcohol printing ink has a viscosity of 26 "(Ford cup No. 4). It disperses the printing ink, which has very good flow properties at each printing part.

깊이 30미크론의 망판에 새겨진 실린더를 가진 페이퍼 그래뷰어 날염기에 날염잉크로 수득된 날염은 결점이 없는데, 즉, 빨리 건조되고 잘 이루워지며 기포가 없다. 만약 건조된 날염의 날염된 측면이 폴리에스테르 세린 직물(Satin Fabric)에 놓고 침포 프레스상 210℃에서 30초 동안 처리한다면, 일반적으로 우수한 견뢰도 성질을 가지는 선명한 형태의 진한 황색 날염을 수득한다.The printing obtained with printing ink in a paper-gravure printing machine with a cylinder engraved on a 30 micron deep mesh is flawless, that is, it dries quickly, forms well and is free of bubbles. If the printed side of the dried print is placed on a polyester satin fabric and treated for 30 seconds at 210 ° C. on a needle cloth press, a dark yellow print in clear form with good fastness properties is generally obtained.

[실시예 66]Example 66

실시예 26에 따른 30부의 조성물을 물 10부 및 에탄올 10부에 희석하여 사용하는 것을 제외하고는 실시예 65에 기술된 공정을 반복한다. 그리고 이 혼합물을 원액 증점제 100부에서 교반한다. 다른 것을 동일한 방법으로 하면, 매우 우수한 견뢰도 성질을 가지는 강하고 진한 자 적색상을 가진 폴리에스테르의 날염을 수득한다.The process described in Example 65 was repeated except that 30 parts of the composition according to Example 26 were diluted in 10 parts of water and 10 parts of ethanol. The mixture is then stirred in 100 parts of the stock thickener. Doing the other in the same way yields a print of a polyester with a strong dark purple red phase with very good fastness properties.

[실시예 67]Example 67

실시예 25에 따른 염료 10부, 물 5부, 우레아-포름알데하이드 수지 3부, 에틸 알콜에 15% 폴리비닐부티랄 수지용 60부 및 에틸 알콜 22부로 구성된 날염잉크를 갖춘 플랙소 그래픽 날염공정(flexographic printing process)으로 지천을 날염한다.Flexo graphic printing process with a printing ink consisting of 10 parts of dye according to Example 25, 5 parts of water, 3 parts of urea-formaldehyde resin, 60 parts for 15% polyvinyl butyral resin in ethyl alcohol and 22 parts of ethyl alcohol It prints a lot with the flexographic printing process.

물로 미리 희석시킨 염료조성물을 우레아-포름알데하이드레진 및 폴리비닐부피랄 에탄올에 미리 녹이고 주의하여 균일하게 한 혼합물에 넣고 잘 교반한다.The dye composition previously diluted with water is pre-dissolved in urea-formaldehyde resin and polyvinyl butyral ethanol, carefully added to a uniform mixture and stirred well.

이 플렉소 그래픽 날염잉크는 200 내지 210℃의 온도에서 30 내지 35초 동안 카렌더상에 폴리에스테르 직물 또는 편직물에 우수한 색조로 전사될 수 있으며, 내마보성을 갖는 날염을 전사 날염지에 부여한다. 이때 강한 적황색상이 수득된다. 전사 디자인은 매우 우수한 의복성질을 갖는다.This flexographic printing ink can be transferred to the polyester fabric or knit fabric in a good color tone on the calender for 30 to 35 seconds at a temperature of 200 to 210 ° C., imparting abrasion resistant printing to the transfer printing paper. At this time a strong red yellow color is obtained. The transfer design has a very good garment quality.

[실시예 68]Example 68

키로그람당 다음 구조식(I)의 염료 2.4g과 다음 구조식(II)의 염료 7.2g2.4 g of dye of the following structural formula (I) and 7.2 g of dye of the following structural formula (II) per chirogram

실시예 1의 비이온 폴리축합 생성물 1g, 실시예 2의 리그닌 설포네이트 0.4g, 모노프로필렌글리콜 6g, 약 4000,000의 분자량을 가진 측쇄의 카복시폴리메틸렌 중협체 3.75g, 약 1000,000의 분자량을 가진 선상 카복시 폴리에틸렌 중합체 1.25g 및 물 978g을 함유하는 날염 페이스트를 갖춘 플랫트 스크린 날염기로 폴리에스테르 직물을 날염한다. 다음 100℃에서 직물을 예비 건조시키고 건조된 직물을 180℃의 과열 증기압내에서 8분 동안 교착한다. 고착시킨 후, 섬유천을 20°내지 25℃에서 2분 동안 테트라클로로에틸렌으로 3회 세척한다. 소량의 고착되지 않는 염료는 테트라 클로로에틸렌에 우수한 용해성 때문에 직물로부터 쉽게 제거된다. 건조시킨 후 마찰이 우수한 견뢰도 및 우수한 습윤 견뢰도 성질 및 우수한 촉감을 갖는 진한 감청색 직물을 수득한다. 전해성 분산염료(통상적인 염료제제), 천연증점제 및 물을 함유하는 날염 페이스트는 상기 기술된 세척공정 후 내마모성을 갖지 않는 조잡한 날염이 생성한다. 생성된 날염은 결점이 있다.1 g of nonionic polycondensation product of Example 1, 0.4 g of lignin sulfonate of Example 2, 6 g of monopropylene glycol, 3.75 g of side chain carboxypolymethylene intermediate having a molecular weight of about 4000,000, molecular weight of about 1000,000 The polyester fabric is printed with a flat screen printing with a printing paste containing 1.25 g of linear carboxy polyethylene polymer and 978 g of water. The fabric is then pre-dried at 100 ° C. and the dried fabric is interlaced for 8 minutes in a superheated vapor pressure of 180 ° C. After fixing, the fabric cloth is washed three times with tetrachloroethylene for 2 minutes at 20 ° to 25 ° C. Small amounts of non-sticking dyes are easily removed from the fabric because of their good solubility in tetrachloroethylene. After drying, a deep royal blue fabric is obtained having good fastness to friction and good wet fastness properties and good hand. Printing pastes containing electrolytic disperse dyes (typically dyes), natural thickeners and water produce coarse prints that do not have wear resistance after the washing process described above. The resulting print is flawed.

[실시예 69]Example 69

내마모성, 내습윤성을 가지며 우수한 촉감을 갖는 날염은 실시예 68에 기술된 공정을 반복하여서 수득되나, 단 플랫트 스크린 날염기 대신에 롤러 또는 로타리 필름 날염기로 사용한다.Abrasion resistance, wetting resistance and excellent hand feel printing are obtained by repeating the process described in Example 68, except using a roller or rotary film printing machine instead of a flat screen printing machine.

[실시예 70]Example 70

내마모성, 내습윤성을 가지며, 촉감이 우수한 날염은 수득되는데 단 실시예 21의 황색염료 및 분산염료로서 실시예 32의 청색염료를 사용하여 실시예 68에 기술된 공정을 반복하므로서 수득된다.Prints having abrasion resistance, wetting resistance and excellent touch are obtained by repeating the process described in Example 68 using the blue dye of Example 32 as the yellow dye and the disperse dye of Example 21.

[실시예 71]Example 71

200℃에서 1분 동안 뜨거운 공기로 처리하거나, 2바(bar)에서 20분 동안 증기압 처리하므로서 고찰시키는 것을 제외하고는 실시예 68의 공정과 동일하게 반복하므로서 유사하게 우수한 결과가 얻어진다.Similarly good results are obtained by repeating the same procedure as in Example 68 except for consideration by treatment with hot air at 200 ° C. for 1 minute or steam pressure at 2 bar for 20 minutes.

[실시예 72]Example 72

키로그람당 다음 구조식의 염료 6g6 g of dye of the following structural formula

실시예 1의 비이온 중축합 생성물 0.6g, 실시예 2의 리그닌 설포네이트 0.3g, 모노프로필레글리콜 4g, 실시예 68의 측쇄의 중합체 3.75g, 실시예 68의 선상 중합체 1.25g 및 물 984.1을 함유하는 날염 페이스트를 갖춘 플랫스크린 날염 기계상에 폴리에스테르 섬유를 날염한다.0.6 g of the nonionic polycondensation product of Example 1, 0.3 g of lignin sulfonate of Example 2, 4 g of monopropyleglycol, 3.75 g of the polymer of the side chain of Example 68, 1.25 g of the linear polymer of Example 68, and water 984.1 Polyester fibers are printed on a flat screen printing machine with a printing paste containing.

이어서 100℃에서 직물을 미리 건조시키고 180℃의 과열된 증기압하 8분 동안 고착시킨다. 고착시킨 후 섬유천을 세척기로The fabric is then pre-dried at 100 ° C. and fixed for 8 minutes under superheated vapor pressure at 180 ° C. After fixing, the fabric cloth is washed with

a) 20°내지 25℃에서 순수한 트리클로로에틸렌으로a) pure trichloroethylene at 20 ° to 25 ° C

5초 동안 세척Wash for 5 seconds

b) 20 내지 25℃에서 다음 구조식의 화합물 2g/ℓ을 함유하는 테트라클로로에틸렌으로 2분 동안 세척 및b) washing for 20 minutes with tetrachloroethylene containing 2 g / L of the compound of formula

c) 20 내지 25℃에서 순수한 테트라클로로에틸렌으로 5초 동안 세척한다.c) wash for 5 seconds with pure tetrachloroethylene at 20-25 ° C.

고착되지 않는 염료는 직물로부터 곧 제거된다. 건조시킨 후 우수한 견뢰도 성질을 갖는 적색의 날염된 직물을 수득한다.The dye that does not stick is soon removed from the fabric. After drying, a red printed fabric is obtained having good fastness properties.

[실시예 73-78]Example 73-78

다음 보조제를 1ℓ당 2g 함유하는 2차 세척액을 사용하는 것을 제외하고 실시예 72와 동일한 방법으로 반복하면 우수한 견뢰도를 갖는 날염직물을 수득한다.Repeating in the same manner as in Example 72, except using a second wash containing 2 g per liter of the following auxiliaries, a printing fabric having excellent fastnesses was obtained.

[실시예 78]Example 78

[실시예 79]Example 79

다음 구조식(Ⅲ)의 형광표백제 300부를 170부의 모노프로필렌글리콜, 470부의 물 및 10부의 37% 포름아마이드의 용액에 실시예 1의 비이온성 분산제 30부가 녹아있는 용액에 넣고 교반한다.Next, 300 parts of the fluorescent bleach of formula (III) was added to a solution of 170 parts of monopropylene glycol, 470 parts of water, and 10 parts of 37% formamide in a solution of 30 parts of the nonionic dispersant of Example 1, followed by stirring.

다음 1mm 유리비드를 사용하여 밀접 교반 볼밀내에서 약 4시간 동안 마쇄한다. 3μ 이하의 입자크기를 갖는 분산액이 수득된다. 필요하다면, 소포제를 가한다. 밀에서 꺼낸 후 매우 낮은 점도를 갖는 조성물이 수득된다(＜100cp, /20℃). 그러므로 크산탄 검 또는 폴리비닐 알콜을 1 내지 3부를 가하므로서 점도를 500 내지 800cp로 증가시킨다. 여러달 동안 저장할지라도 거의 완전하게 입자의 침전이 생성되지 않았다.Then, 1 mm glass beads are ground in a tightly stirred ball mill for about 4 hours. A dispersion having a particle size of 3 μm or less is obtained. If necessary, add antifoam. After removal from the mill a composition with very low viscosity is obtained (<100 cps, / 20 ° C). Therefore, the viscosity is increased to 500 to 800 cps by adding 1 to 3 parts of xanthan gum or polyvinyl alcohol. Storage for several months resulted in almost no precipitation of particles.

[실시예 80-83]Example 80-83

안정하고 자유 유동하는 수성의 플루오레센트 표백제 현탁액은 실시예 79에 기술된 공정을 반복하여서 수득하는데, 명시된 형광 표백제 대신에 다음의 표에 작성된 같은 성분을 사용한다. 이 분산제의 활성물질 및 분쇄시간은 섬유의 형광 표백제 결정에 따라 정하며, 밀형테와 분쇄요소의 성질은 각기 25와 50%중량 및 3 내지 15시간 사이에 있다.A stable, free-flowing aqueous fluorescent bleach suspension is obtained by repeating the process described in Example 79, using the same ingredients as set out in the following table in place of the specified fluorescent bleach. The active material and milling time of this dispersant are determined by the fluorescence bleach crystallization of the fibers, and the properties of the mill and milling elements are between 25 and 50% by weight and 3 to 15 hours, respectively.

[실시예 84]Example 84

다음 구조식의 건조된 황색바토 염료 500부500 parts of dried yellow batto dye of the following structural formula

[실시예 84]Example 84

다음 구조식의 바트 염료 500부를, 300부의 물, 150부의 글리콜, 실시예 1에서의 비이온성 분산제 30부 실시예 41에서의 음이온성 분산제 20부를 함유한 용액에 넣고 교반하고500 parts of a bat dye of the following structural formula was poured into a solution containing 300 parts of water, 150 parts of glycol, 30 parts of nonionic dispersant in Example 1 and 20 parts of anionic dispersant in Example 41, and stirred.

이 액체 슬러리를 교반 분쇄기내에서 1mm 유리비드로 주된 입자크기가 2μ 이하이고 몇개의 입자크기는 5μ 이상이 되도록 마쇄한다. 마쇄시간 : 20시간The liquid slurry is crushed in a stirring mill so that the main particle size is 2 mu or less and some particle sizes are 5 mu or more. Grinding Time: 20 hours

마쇄된 성분으로 분리된 탈기(脫氣) 현탁액은 액체이다. 60℃에서 저장한 14일후에도 점도는 2400CP이하이며 여과성도 변화되지 않았는데(슐리이허 및 쉴여과기 No. 597로 여과) 이것은 우수한 분산안정도를 가진다는 것을 지시해준다.The degassed suspension separated into the comminuted components is a liquid. After 14 days of storage at 60 ° C, the viscosity was below 2400CP and the filterability was unchanged (filtered by Schlieheer and SIL Filter No. 597), indicating that it has good dispersion stability.

이 액체를 직물날염 증점제에 넣고 교반하여 섬유소 직물을 날염하면 얼룩이 지지않고 날염된다.This liquid is added to a fabric printing thickener and stirred to print a fabric of textiles without staining.

[실시예 85]Example 85

다음 구조식의 암청색 바트염료 675부를675 parts of dark blue bat dye of the following structural formula

전해도가 낮은 성분으로 37% 여과 케익으로 만들어 95부의 물, 170부의 1, 2-프로필렌글리콜, 실시예 1에서의 비-이온성 분산제 30부 및 설폰화 폴리클로로메틸디페닐의 트리에탄올 아민염으로 구성된 음이온성 분산제 30부로 구성된 용액에 넣고 독일공개 명세서 제23,53,691호에 기술된 방법으로, 용해기원판을 사용하여 점성이 낮은 슬러리가 얻어질 때까지 교반한다. 이 슬러리를 교반 분쇄기내에서 300부의 산화 지르코늄 마쇄원소(직경 : 약 2mm)로 안료덩어리의 입자의 주된 크기가 5μ 이하가 될 때까지 마쇄한다. 마쇄물을 마쇄원소와 분리하고, 필요한 경우 1 내지 2부의 소포제로 처리한 후 탈기한다. 이 분산액은 점성이 낮으며 0.1 내지 0.2%의 크산탄 고무로 점도를 500 내지 1000CP로 조절할 수 있다. 이것은 점성의 큰 변화없이 또한 침전물이 없고 좋은 여과성을 유지하며 몇달동안 저장할 수 있다. 결과의 염료의 조성물은 섬유소 직물상에 날염하기 위한 수성 날염잉크의 생산에 특히 적합하다.37% filtered cake with low electrolytic component, 95 parts water, 170 parts 1, 2-propylene glycol, 30 parts non-ionic dispersant in Example 1 and triethanol amine salt of sulfonated polychloromethyldiphenyl It is placed in a solution consisting of 30 parts of the anionic dispersant composed and stirred in a manner described in JP-A-23,53,691 using a dissolver disc until a low viscosity slurry is obtained. The slurry is ground in a stirring mill with 300 parts of zirconium oxide grinding elements (diameter: about 2 mm) until the main size of the particles of the pigment mass is 5 µm or less. The ground material is separated from the grinding element and, if necessary, treated with 1 to 2 parts of an antifoaming agent and then degassed. This dispersion has low viscosity and can adjust the viscosity to 500 to 1000 CP with xanthan rubber of 0.1 to 0.2%. It can also be stored for several months without significant change in viscosity and without depositing and maintaining good filterability. The composition of the resulting dye is particularly suitable for the production of aqueous printing inks for printing onto fibrous fabrics.

[실시예 86]Example 86

상기의 실시예의 방법으로 다음 구조식의 청색 바트염료 560부를 전해도가 낮은 성분을 사용하여 44.6%의 여과 케익으로 만들어By the method of the above embodiment, 560 parts of the blue bat dye of the following structural formula was made into a filter cake of 44.6% using a low electrolytic component.

210부의 물, 170부의 1, 2-프로필렌글리콜, 실시예 1에서의 비이온성 분산제 30부, 실시예 85에서의 음이온성 분산제 30부로 구성된 용액에 넣고 교반하여 결과의 슬러리를 마쇄한다. 소포제를 첨가한 후 분리된 마쇄물을 탈기시키고 크산탄고무로 점도를 500 내지 1000CP로 조절하여 직물날염에 적응성이 우수한, 액상의 안정한 현탁액을 수득한다.The resulting slurry was ground by stirring into a solution consisting of 210 parts of water, 170 parts of 1, 2-propylene glycol, 30 parts of nonionic dispersant in Example 1, and 30 parts of anionic dispersant in Example 85. After adding the antifoaming agent, the separated grinding material is degassed and the viscosity is adjusted to 500 to 1000 CP with xanthan rubber to obtain a liquid stable suspension having excellent adaptability to textile printing.

음이온성 분산제로서 트리에탄올아민대신에 나트륨염을 사용하여, 우수한 여과성을 여러달 동안 유지할 수 있는, 유사한 안정한 액체 제형을 얻을 수 있다.Using sodium salts instead of triethanolamine as the anionic dispersant, similar stable liquid formulations can be obtained that can maintain good filterability for months.

[실시예 87]Example 87

다음 구조식의 녹색 바트 염료 250부를250 parts of green Baht dyes of the following structural formula

전해도가 낮은 성분을 사용하여 탈수된 불순한 염료로 만들고 520부의 물, 170부의 1, 2-프로필렌글리콜 및 실시예 85에서의 비이온성 및 음이온성 분산제 각 30부로 구성된 용액에 넣고 교반한다. 결과의 슬러리를 교반 분쇄기내에서 300부의 산화지르코늄 마쇄원소를 사용하여 15분간 마쇄한다. 마쇄한 후 마쇄도는 실시예 85에서와 상응한다. 분리 및 탈기된 마쇄물은 점도가 매우 낮다. 이것은 1 내지 2부의 크산탄고무로 증점시켜 안정하며 여러담동안 우수한 여과성(쉴라이허와 쉴러 여과기 No. 597로 여과)을 유지하는 유동성이 좋은 시판용 재형을 생산한다.A low electrolytic component is used to make a dehydrated impure dye and placed in a solution consisting of 520 parts of water, 170 parts of 1, 2-propylene glycol and 30 parts of each of the nonionic and anionic dispersants in Example 85 and stirred. The resulting slurry was ground in a stirring mill for 15 minutes using 300 parts of zirconium oxide grinding elements. After grinding, the degree of grinding corresponds to that in Example 85. Separated and degassed grindings have a very low viscosity. It is thickened with 1 to 2 parts of xanthan rubber to produce a commercially available, flowable form that is stable and maintains good filterability (filtered with Schreicher and Schiller strainer No. 597) for several days.

[실시예 88]Example 88

250부의 안트라퀴논염료 대신에 다음 구조식의 보라색 인디고염료 300부를 사용하고 물 520부를 470부로 감소시키는 외에는 실시예 87의 과정을 반복한다.The procedure of Example 87 was repeated except that 300 parts of purple indigo dye of the following structural formula was used instead of 250 parts of anthraquinone dyes and 520 parts of water were reduced to 470 parts.

마쇄원소를 분리한 후 안정성이 우수하고 유동성이 좋은 액상의 시판용 재형을 얻는다.After the grinding element is separated, a liquid commercially available form having excellent stability and good fluidity is obtained.

[실시예 89]Example 89

실시예 1에서의 청색 분산염료 450부를, 실시예 1의 비온성 분산제 25부 및 170부의 1, 2-프로필렌글리콜, 실시예 1의 방부제 2부 및 348부의 물에 녹인다음 구조식의 이 음이온성 분산제로 구성된 용액에 넣고 교반하거나 실시예 1의 공정을 반복하여 점성이 낮은 안정한 현탁액을 얻는다.450 parts of the blue disperse dye in Example 1 was dissolved in 25 parts and 170 parts of 1, 2-propylene glycol of Example 1, 2 parts of preservative of Example 1 and 348 parts of water, and then this anionic dispersant of the structural formula It was added to the solution consisting of agitated and stirred or the process of Example 1 was repeated to obtain a stable suspension having low viscosity.

R-X-(CH₂-CR¹Y)a-(CH₂-CR²Z)b-H(Polywet KX-3 또는 Polywet KX-4 또는 Polyyet KX-5)RX- (CH ₂ -CR ¹ Y) a- (CH ₂ -CR ² Z) bH (Polywet KX-3 or Polywet KX-4 or Polyyet KX-5)

[실시예 90]Example 90

실시예 24의 적색분산염료 50부를 실시예 1의 비이온성 분산제 2.5부 및 1, 2-폴리프로필렌글리콜 170부, 실시예 1의 방부제 2부, 물 348부에 녹인 다음 구조식의 이음온성 분산제 0.5부로 구성된 용액에 넣고 교반하거나 실시예 24의 과정을 반복하여 점성이 낮은 안정한 현탁액을 얻는다.50 parts of the red acid dispersant of Example 24 was dissolved in 2.5 parts of the nonionic dispersant of Example 1 and 170 parts of 1, 2-polypropylene glycol, 2 parts of the preservative of Example 1, and 348 parts of the water, followed by 0.5 parts of the anionic dispersant of the structural formula. Stirred into the solution comprised and stirred or the procedure of Example 24 was repeated to give a stable suspension with low viscosity.

P-X-(CH₂-CR'Y)a-(CH₂-CR²Z)b-H(Polywet KX-3 또는 Polywet KX-4 또는 Polywet KX 5) _{PX- (CH 2 -CR'Y) a- (} CH 2 -CR 2 Z) bH (Polywet KX-3 or Polywet KX-4 or Polywet KX 5)

[실시예 91]Example 91

실시예 45 및 46의 과정에 의해 날염하기에 적합한 연료조성물은 다음의 물질로 구성된다.Suitable fuel compositions for printing by the procedures of Examples 45 and 46 consist of the following materials.

41.5%의 다음 구조식의 보라색염료41.5% of purple dye of the following structural formula

17.8%의 1, 2-프로필렌글리콜17.8% 1, 2-propylene glycol

3%의 실시예 1의 비이온성 폴리축합 생성물3% of nonionic polycondensation product of Example 1

1.6%의 실시예 1의 리그닌 설포네이트1.6% of lignin sulfonate of Example 1

0.8%의 살균제0.8% fungicide

0.1%의 증점제0.1% thickener

0.3%의 소포제0.3% antifoam

35%의 물35% water

[실시예 92]Example 92

실시예 45 및 46의 과정에 의해 날염하기에 적합한 염료조성물은 다음의 물질들로 구성된다.Suitable dye compositions for printing by the procedures of Examples 45 and 46 consist of the following materials.

42.5%의 다음 구조식의 황색염료42.5% of yellow dye of formula

17%의 1, 2-프로필렌글리콜17% of 1, 2-propylene glycol

3%의 실시예 1의 비온성 폴리축합생성물3% of nonionic polycondensation product of Example 1

2%의 실시예 2의 리그닌설포네이트2% of ligninsulfonate of Example 2

0.9%의 살균제0.9% fungicide

0.2%의 소포제0.2% antifoam

34.5%의 물34.5% water

[실시예 93]Example 93

실시예 45 및 46의 과정에 의해 날염하기에 적합한 염료조성물은 다음의 물질들로 구성되어 있다.Dye compositions suitable for printing by the procedures of Examples 45 and 46 consist of the following materials.

36.7%의 다음 구조식의 황색염료36.7% of yellow dyes

20.4%의 1, 2-프로필렌 글리콜,20.4% 1, 2-propylene glycol,

3.1%의 실시예 1에서의 비이온성 폴리축합생성물3.1% of nonionic polycondensation product in Example 1

2%의 실시예 2의 리그닌 설포네이트2% of lignin sulfonate of Example 2

0.8%의 살균제0.8% fungicide

0.2%의 소포제0.2% antifoam

36.8%의 물36.8% water

[실시예 94]Example 94

33.8%의 다음 구조식의 1.3 혼합물인 진청색 염료Dark blue dye, 1.3 mixture of 33.8% of the following structural formula

20%의 1, 2-프로필렌 글리콜,20% of 1, 2-propylene glycol,

3.5%의 실시예 1에서의 비이온성 폴리축합생성물3.5% of nonionic polycondensation product in Example 1

1.3%의 실시예 2의 리그닌 설포네이트1.3% of lignin sulfonate of Example 2

0.2%의 나트륨 헥사메타포스페이트0.2% sodium hexametaphosphate

0.8의 살균제0.8 fungicide

0.2%의 소포제0.2% antifoam

38%의 물38% water

[실시예 95]Example 95

35%의 다음 구조식의 분홍색 염료35% of pink dye of the following structural formula

20%의 1, 2-프로필렌 글리콜,20% of 1, 2-propylene glycol,

3%의 실시예 1에서의 비이온성 폴리축합 생성물3% of nonionic polycondensation product in Example 1

1.5%의 실시예 2의 리그닌 설포네이트1.5% of lignin sulfonate of Example 2

0.7%의 살균제0.7% fungicide

0.2%의 소포제0.2% antifoam

39.6%의 물39.6% water

[실시예 96]Example 96

30%의 다음 구조식의 붉은 색 염료30% red dye of the following structural formula

21%의 1, 2-프로필렌글리콜21% of 1, 2-propylene glycol

3%의 실시예 1에서의 비이온성 폴리축합생성물3% of nonionic polycondensation product in Example 1

1.5%의 실시예 2의 리그닌설포네이트1.5% of ligninsulfonate of Example 2

0.7%의 살균제0.7% fungicide

0.2%의 소포제0.2% antifoam

43.6%의 물43.6% water

[실시예 97]Example 97

27%의 다음 구조식의 황색 염료27% of yellow dye of the following structural formula

22.2%의 1, 2-프로필렌 글리콜22.2% 1, 2-propylene glycol

2%의 실시예 2의 리그닌설포네이트2% of ligninsulfonate of Example 2

0.9%의 살균제0.9% fungicide

0.5%의 소포제0.5% antifoam

44.4%의 물44.4% water

[실시예 98]Example 98

21.6%의 실시예 97의 염료21.6% of the dye of Example 97

17.8%의 1.2-프로필렌 글리콜17.8% 1.2-propylene glycol

2.4%의 실시예 1에서의 비이온성 폴리축합 생성물2.4% of nonionic polycondensation product in Example 1

1.6%의 실시예 2의 리그닌설포네이트1.6% of ligninsulfonate of Example 2

0.7%의 살균제0.7% fungicide

0.4%의 소포제0.4% antifoam

55.5%의 물55.5% water

[실시예 99]Example 99

16.2%의 실시예 97의 염료16.2% of the dye of Example 97

13.3%의 1,2-프로필렌글리콜13.3% 1,2-propylene glycol

1.8%의 실시예 1에서의 비이온성 폴리축합 생성물1.8% of nonionic polycondensation product in Example 1

1.2%의 실시예 2의 리그닌설포네이트1.2% of ligninsulfonate of Example 2

0.5%의 살균제0.5% fungicide

0.2%의 소포제0.2% antifoam

66.8%의 물66.8% water

[실시예 100]Example 100

10.8%의 실시예 97의 염료10.8% of the dye of Example 97

8.9%의 1,2-프로필렌글리콜8.9% 1,2-propylene glycol

1.2%의 실시예 1에서의 비이온성 폴리축합 생성물1.2% of nonionic polycondensation product in Example 1

0.8%의 실시예 2의 리그닌설포네이트0.8% of ligninsulfonate of Example 2

0.4%의 살균제0.4% fungicide

0.2%의 소포제0.2% antifoam

77.7%의 물77.7% water

[실시예 101]Example 101

38.2%의 다음 구조식의 주홍색 염료38.2% of the scarlet dye of the following structural formula

18.3%의 1,2-프로필렌 글리콜18.3% 1,2-propylene glycol

2%의 실시예 2의 리그닌설포네이트2% of ligninsulfonate of Example 2

0.9%의 살균제0.9% fungicide

0.2%의 증점제(카복시메틸 셀루로즈)0.2% thickener (carboxymethyl cellulose)

0.1%의 소포제0.1% antifoam

37.3%의 물37.3% water

[실시예 102]Example 102

38.9%의 다음 구조식의 황색 염료38.9%, yellow dye of the following structural formula

18.6%의 1,2-프로필렌글리콜18.6% 1,2-propylene glycol

2%의 실시예 2의 리그닌설포네이트2% of ligninsulfonate of Example 2

0.5%의 소포제0.5% antifoam

0.2%의 살균제0.2% fungicide

36.8%의 물36.8% water

[실시예 103]Example 103

실시예 45 및 46의 과정에 의해 날염하기에 적합한 염료 조성물은 다음의 물질들로 구성되어 있다.Suitable dye compositions for printing by the procedures of Examples 45 and 46 consist of the following materials.

41%의 다음 구조식의 오렌지색 염료41% of orange dye of the following structural formula

17.5%의 1,2-프로필렌글리콜17.5% 1,2-propylene glycol

2%의 실시예 2의 리그닌설포네이트2% of ligninsulfonate of Example 2

0.9%의 살균제0.9% fungicide

0.5%의 소포제0.5% antifoam

35.1%의 물35.1% water

[실시예 104]Example 104

26.3%의 다음 구조식의 청색 염료26.3% of blue dyes of the following structural formula

22.4%의 1,2-프로필렌 글리콜22.4% 1,2-propylene glycol

2%의 실시예 2의 리그닌설포네이트2% of ligninsulfonate of Example 2

0.9%의 살균제0.9% fungicide

0.5%의 소포제0.5% antifoam

44.9%의 물44.9% water

Claims

At least 10% by weight of water, 10-60% by weight of microdisperse water-insoluble or poorly water-soluble dyes, 0.1-5% by weight of at least one anionic dispersant, a nonionic copolymer of ethylene oxide and olefin oxide (this copolymer is ethylene oxide Water insoluble or poorly water-soluble dye composition having a particle size of 10 μm or less, characterized in that the content of at least 65% by weight and molecular weight of 12,000 or more).