KR810001397B1

KR810001397B1 - Method of separating normal paraffins

Info

Publication number: KR810001397B1
Application number: KR7602902A
Authority: KR
Inventors: 죠셉 비져 허버트
Original assignee: 로버트 엠. 바라타; 유오피 아이엔씨
Priority date: 1976-11-23
Filing date: 1976-11-23
Publication date: 1981-10-19

Abstract

Sepn. of normal paraffins from isoparaffins is described. Thus, a 4-zone system contg. 24 beds of absorbent(eq. Linde 5A mol. sieves) is used in the liq.-phase adsorption and desorption at 177oC and 350 psig. To obtain normal paraffin ext.(contg.<0.005wt.% feed aroms.) 2 desorbents are used :C8 aroms. and n-pentane with addn. of isooctane.

Description

Improved Separation Method of Normal Paraffins

제1도는 본 발명의 한 실시예를 나타낸 유동 도해도.1 is a flow diagram illustrating one embodiment of the present invention.

본 발명을 탄화수소 분리방법에 관한 것으로서 상세히 설명하면, 노르말 파라핀류를 함유하는 공급 혼합물로부터 노르말 파라핀류를 분리하기 위하여 결정성 알루미노실리케이트 흡착제와 탈착제를 이용한 개량된 분리방법에 관한 것이다.The present invention is described in detail as a hydrocarbon separation method, and relates to an improved separation method using crystalline aluminosilicate adsorbent and desorbent to separate normal paraffins from a feed mixture containing normal paraffins.

좀더 상세히 말하면, 본 발명은 방향족 오염물이 적게 함유된 고순도 노르말 파라핀 생성물 스트림을 생성하기 위하여 결정성 알루미노실리케이트 흡착제와 두-단계 탈착공정을 이용한 개량된 노르말 파라핀의 분리방법에 관한 것이다.More specifically, the present invention relates to an improved process for separating normal paraffins using a two-step desorption process with a crystalline aluminosilicate adsorbent to produce a high purity normal paraffin product stream containing less aromatic contaminants.

본 출원인은 피상적 역류-유동 고정상식 조작법으로 불리우는 역류 고정상식 조작법에 관한 종래의 분리공정(예로는, 미국특허 제2,985,589호)을 중점적으로 연구하였다.The Applicant has focused on a conventional separation process (e.g., U.S. Patent No. 2,985,589) relating to countercurrent stationary phase manipulation, called superficial counterflow-flow stationary phase manipulation.

본 발명에 밀접한 관계가 있는 종래 특허는 미국특허 제2,985,589, 3,274,099, 3,732,325, 3,696,107, 3,723,302, 3,733,261, 및 3,715,409호이다. 이들 모든 특허는 피상적 역류 고체-유동 분리공정에 관한 것으로서, 공급물 스트림의 추출성분이 특수 흡착제상의 선택적인 흡착에 의하여 분리되었다가 공급물 스트림보다 더욱 높은 농도를 가진 생성물 스트림 형태로 회수된다. 개개의 공정마다 흡착제의 양이 다른 각종 대역이 형성되고 이에 따라 조작조건도 별개로 이루어진다. 개개의 공정마다 최소한 3단계의 조작대역, 예로는 흡착대역, 정제대역 및 탈착대역이 필요하다. 흡착 대역에서는 선택적으로 흡착된 추출물과 혹종(惑種)의 오염물이 흡착되지만 일반적으로 선택성이 약한 래피네이트 물질은 흡착제 주위의 간극에 잔류한다. 정제대역에서 일어나는 기본 조작은 흡착제에 흡착된 추출물질의 정제조작인데 정제대역을 통해 통과하는 흡착제는 추출물이 많이 포화되고 래피네이트 물질이 적게 포화된다. 탈착대역에서 탈착제는 흡착제로부터 흡착된 추출물을 제거한다.Prior patents closely related to the present invention are US Pat. Nos. 2,985,589, 3,274,099, 3,732,325, 3,696,107, 3,723,302, 3,733,261, and 3,715,409. All these patents relate to superficial countercurrent solid-flow separation processes in which the extract components of the feed stream are separated by selective adsorption on special adsorbents and recovered in the form of product streams having a higher concentration than the feed stream. Various zones in which the amount of the adsorbent is different for each process are formed, and accordingly, the operating conditions are also different. Each process requires at least three stages of operation, such as adsorption, purification and desorption. In the adsorption zone, selectively adsorbed extracts and some contaminants are adsorbed, but in general, raffinate materials of weak selectivity remain in the gap around the adsorbent. The basic operation that occurs in the refining zone is the refining operation of the extract adsorbed on the adsorbent. The adsorbent passing through the refining zone is saturated with a lot of extract and less saturated raffinate material. In the desorption zone, the desorbent removes the adsorbed extract from the adsorbent.

미국특허 제2,985,589호는 이동하는 입력과 출력 스트림을 가진 고체흡착제의 고정상을 사용한 피상적 역류 고체-유동접촉의 기본개념을 공개한 것으로서 공급물 스트림을 래피네이트 생성물 성분과 추출생성물 성분으로 분리하기 위하여 격리 대역내에서 분리작용이 일어난다.U.S. Patent No. 2,985,589 discloses the basic concept of superficial countercurrent solid-fluid contact using a fixed bed of solid adsorbent with moving input and output streams to isolate the feed stream to separate the raffinate product component and the extract product component. In-band separation occurs.

두 번째의 미국특허 제3,274,099호는 상기 특허와 동일한 기본 공정을 포함하고 있지만 흡착대역과 탈착대역 사이에 위치한 정제대역으로 유입 스트림을 별도로 공급하는 공정을 포함하고 있다. 유입 스트림은 스위핑제(Sweeping agent)로서, 공급물 래피네이트 성분으로부터 증류에 의해 분리가 가능한 비점을 가진 래피네이트형 화합물 (즉, 흡착제에 의해 비교적으로 비흡수 되는 물질)인데, 이것이 정제대역으로 도입되면 정제대역내의 흡착제입자사이의 간극에 고여있는 래피네이트 물질에 축출되고 흡착대역으로 역도입되면 정체 대역을 통해 흡착대역으로부터 통과하는 공급을 래피네이트 물질이 없어지고, 탈착대역으로 도입되면 그에 의하여 추출생성물이 공급물 래피네이트 물질로 오염된다. 한가지 구체예에 의하면 미국특허 제3,274,099호의 공정은 이소파라핀류로부터 노르말 파라핀류를 분리하는데 사용된다.The second US Pat. No. 3,274,099 includes the same basic process as the above patent but includes a separate feed of the inlet stream into the purification zone located between the adsorption and desorption bands. The inlet stream is a sweeping agent, a raffinate type compound (i.e., a material relatively unabsorbed by an adsorbent) that can be separated by distillation from the feed raffinate component, which is introduced into the purification zone. The effluent is extracted from the raffinate material in the gap between the adsorbent particles in the refining zone and back-introduced into the adsorption zone. The product is contaminated with feed raffinate material. According to one embodiment the process of US Pat. No. 3,274,099 is used to separate normal paraffins from isoparaffins.

미국특허 제3,732,325호는 첫 번째로 예시한 특허의 기본개념을 이용한 공정과 방향족 탄화수소류, 특히 C₈-방향족류를 분리하기 위한 특수 흡착제를 공개한 것이다. 이 특허에 의하면, 정제 스트림은 정제대역으로 통과되는 추출물질을 구성하고 있다. 추출물질은 공정으로부터 유출되는 추출 스트림으로부터 취할 수도 있고, 추출 스트림 분별기내의 탈착물질로부터 분리된 추출물질로부터 취할 수도 있다. 추출물질을 함유하는 정제 스트림은 정제대역으로 운반되는 래피네이트 물질을 흡착제 입자사이의 간극으로부터 치환 이동하고, 흡착제에 의해 흡착된 공급물 오염물을 제거하며, 정제 스트림을 사용하지 않을 경우에는 정제 대역내의 흡착제 입자를 에워싸고 있는 탈착제의 양을 감소되게 한다.U.S. Patent No. 3,732,325 discloses a process using the basic concepts of the first illustrated patent and a special adsorbent for separating aromatic hydrocarbons, in particular C ₈ -aromatics. According to this patent, the purification stream constitutes an extract which is passed into the purification zone. The extract may be taken from the extract stream exiting the process or from the extract separated from the desorbent in the extract stream fractionator. The purification stream containing the extracts displaces the raffinate material conveyed to the purification zone from the gap between the adsorbent particles, removes feed contaminants adsorbed by the adsorbent, and in the purification zone if no purification stream is used. The amount of desorbent surrounding the adsorbent particles is reduced.

미국특허 제3,699,107은 첫 번에 인용한 특허에 기술된 기본공정단계, 특수 알루미노실리케이트 흡착제 및 두단계 탈착조작을 이용한 방향족류의 혼합물을 함유하는 공급물 스트림으로부터 파라-키실렌을 분리하는 공정을 공개한 것으로서, 제1탈착 스트림은 흡착제로부터 파라-키실렌의 탈착이 효과적이 되도록 탈착대역내의 탈착제와 접촉되고 제2탈착 스트림은 흡착제 입자 사이의 간극으로부터 탈착된 파라-키실렌의 축출이 효과적이 되도록 탈착대역내의 흡착제와 접촉한다. 하나의 추출 스트림은 공정으로부터 배출된다.US Pat. No. 3,699,107 discloses a process for separating para-xylene from a feed stream containing a mixture of the basic process steps described in the first cited patent, a special aluminosilicate adsorbent and aromatics using a two-stage desorption operation. As disclosed, the first desorption stream is contacted with a desorption agent in the desorption band such that desorption of para-xylene from the adsorbent is effective and the second desorption stream is effective in the removal of para-xylene desorbed from the gap between adsorbent particles. It is in contact with the adsorbent in the desorption band so as to. One extract stream exits the process.

미국특허 제3,723,302는 첫 번에 인용한 특허 기본공정과 특수 흡착제를 이용한 파라핀류로부터 올레핀류를 분리하는 공정을 공개한 것인데 여기서도 2단계 탈착 조작법이 사용된다.U. S. Patent No. 3,723, 302 discloses the first cited basic process and a process for separating olefins from paraffins using special adsorbents, where a two step desorption operation is also used.

본 공정은 두 개의 탈착물질을 사용하고 있는데 이들 물질 모두는 탈착대역으로 도입된다. 제1탈착 물질은 탈착대역내의 흡착제와 접촉하여 흡착제로부터 탁찰되는 오염물을 생성하게 하지만 제2탈착 물질은 동일한 탈착대역내에 함유된 흡착제로부터 올레핀 생성물을 탈착하는데 사용된다. 두 개의 추출 스트림은 공정, 추출오염물 유출스트림 및 추출 올레핀 유출 스트림으로부터 배출된다.The process uses two desorbents, all of which are introduced into the desorption zone. The first desorption material makes contact with the adsorbent in the desorption zone to produce contaminants that are turbid from the adsorbent while the second desorption material is used to desorb the olefin product from the adsorbent contained in the same desorption zone. Two extract streams are withdrawn from the process, extract pollutant effluent stream and extract olefin effluent stream.

미국특허 제3,733,261호 역시 제일 먼저 언급한 특허의 기본공정을 이용한 파라핀류로부터 올레핀류를 분리하는 공정을 공개한 것이다. 이 방법에 의하면, 하나의 탈착제는 탈착대역의 두 개소로 도입되고 두 개의 추출물 스트림은 공정, 방향족 오염물과 탈착제를 함유하는 추출오염물 스트림 및 올레핀류와 탈착제를 함유하는 추출올레핀 스트림으로부터 제거된다.U.S. Patent No. 3,733,261 also discloses a process for separating olefins from paraffins using the basic process of the first mentioned patent. According to this method, one desorbent is introduced into two places in the desorption zone and two extract streams are removed from the process, an extract pollutant stream containing aromatic contaminants and desorbents, and an extract olefin stream containing olefins and desorbents. do.

미국특허 제3,715,409는 4개의 대역을 사용한 방향족 탄화 수소류의 분리공정을 공개한 것으로서, 추출물 유입 스트림을 래피네이트 물질의 탈착과 치환이 용이하도록 정제대역으로 통과시키는 단계, 흡착대역을 통과해 나오는 래피네이트 유출 스트림의 최소한 일부를 탈착물질의 탈착과 치환이 용이하도록 완충대역으로 통과시키는 단계 및 래피네이트 유입 스트림을 흡착대역내의 흡착제로부터 흡착제의 치환이 용이하도록 흡착대역으로 통과시키는 단계를 포함하고 있다.U.S. Patent No. 3,715,409 discloses a process for separating aromatic hydrocarbons using four zones, wherein the extract inlet stream is passed through a adsorption zone by passing the extract inlet stream into a purification zone for easy desorption and replacement of the raffinate material. Passing at least a portion of the nate effluent stream into the buffer zone to facilitate desorption and replacement of the desorbent and passing the raffinate inlet stream into the adsorption zone to facilitate replacement of the adsorbent from the adsorbent in the adsorption zone.

상기에 언급한 선행방법에 의하면, 추출물 유출 스트림과 일반적으로 탈착제를 함유하는 래피네이트 유출 스트림은 고순도의 추출 생성물이 생성되게 하고 탈착제의 재사용이 가능하게 하기 위하여 최소한 추출물 유출 스트림으로부터 제거하여야만 한다.According to the above-mentioned prior method, the extract effluent stream and the raffinate effluent stream, which generally contain the desorbent, must be removed from the extract effluent stream at least in order to produce a high purity extract product and to enable the reuse of the desorbent. .

목적 생성물이 추출성분이고 래피네이트 성분이 아닌 공정일지라도 탈착제를 공정에 재사용하기 위하여는 일반적으로 탈착제를 래피네이트 유출 스트림으로부터 분리시켜야 한다. 분리는 전형적으로 분별기내에서 행해진다. 추출물 유출 스트림과 래피네이트 유출 스트림의 최소한 일부는 별도의 분별기로 통과되는데 거기서 탈착제가 전혀 없는 추출 생성물과 래피네이트 생성물 및 하나 이상의 탈착제와 스위핑체를 함유하는 개개의 분별 유출 스트림을(이들 중의 하나는 공정에 재사용됨) 생성하기 위하여 탈착제가 분리된다.Even if the desired product is an extract and not a raffinate component, the desorbent must generally be separated from the raffinate effluent stream in order to reuse the desorbent in the process. Separation is typically done in a fractionator. At least a portion of the extract effluent stream and the raffinate effluent stream are passed to separate fractionators, where each fractional effluent stream containing one or more desorbents and one or more desorbents and sweepers is extracted (one of them). The desorbent is separated to produce.

단 하나의 탈착제를 사용하고 스위핑제를 전혀 사용하지 않는 공정에서는 스트림을 더 이상의 공정처리를 하지 않고 공정에 재사용할 수 있도록 혼합시킬 수가 있다. 공정에 하나 이상의 탈착제 또는 탈착제와 스위핑제를 사용한 공정에 있어서, 이러한 탈착제-함유스트림은 스위핑체로부터 탈차가제를 분리하기 위하여 또 다른 가공처리를 하여야만 한다.In processes that use only one desorbent and no sweeping agent, the stream can be mixed for reuse in the process without further processing. In processes using one or more desorbents or desorbents and sweeping agents in the process, such desorbent-containing streams must be subjected to another processing to separate the decarburizing agent from the sweeping body.

본 발명의 이전에는 이러한 공정은 최소한 하나의 탈착제 함유 스트림을 추출물 -유출 스트림과 래피네이트-유출스트림 분별기로부터 또 다른 분별기 즉, 탈착제 분리기로 통과시킴으로서 수행되었다. 또 다른 분별기에서는 공정의 다른 지점에 순환될 수 있는 스트림을 생성하기 위하여 분리공정에 향해진다.Previously this process was carried out by passing at least one desorbent containing stream from the extract-outlet stream and the raffinate-outlet stream separator to another separator, that is, a desorbent separator. Another fractionator is directed to a separation process to produce a stream that can be circulated at different points in the process.

본 발명의 공정은 노르말 파라핀류와 이소파라핀류를 함유하는 공급 스트림으로부터 노르말 파라핀류를 분리하기 위한 개량된 공정에 관한 것이다. 노르말 파라핀류는 직쇄 올래핀류와 알콜류, 사료나 식품용 단백질 및 세정제를 위시한 각종 제품을 제조하는 원료로 사용된다. 본 발명의 한 실시예는 노르말 파라핀류와 분리를 효과적으로 하기 위하여 결정성 알루미노실리케이트 흡착제, 피상적 이동상식 역류 공정법, 스위핑제 및 탈착제를 복합적으로 사용한 것이고 또 다른 실시예는 방향족 오염물의 농도를 감소시킨 파라핀 생성물을 생성하기 위하여 상기와 동일한 흡착제, 공정법, 스위핑제 및 두 개의 탈착제를 복합적으로 사용한 것이다.The process of the invention relates to an improved process for separating normal paraffins from a feed stream containing normal paraffins and isoparaffins. Normal paraffins are used as raw materials for the manufacture of various products, including straight-chain olefins, alcohols, protein for feed or food, and detergents. One embodiment of the present invention uses a combination of a crystalline aluminosilicate adsorbent, a superficial mobile phase backflow process, a sweeping agent and a desorbent to effectively separate the normal paraffins and another embodiment. The same adsorbent, process, sweeping agent and two desorbents were used in combination to produce reduced paraffinic products.

본 발명의 개량된 특징은 탈착제와 스위핑제의 분리방법과 이들을 공정에 재사용하기 위한 순환방법으로 구성되어 있다. 본 발명의 특징에 의하면 탈착제 분리의 크기감소와 분리기를 작동하는데 필요한 입력 에너지 감소가 가능하여진다.An improved feature of the present invention consists of a separation method of the desorbent and the sweeping agent and a circulation method for reusing them in the process. Features of the present invention allow for a reduction in the size of the desorbent separation and a reduction in the input energy required to operate the separator.

따라서, 본 발명의 포괄적인 목적은 스위핑제와 하나 이상의 탈착제를 사용하는 공정에서 이소파라핀류로부터 노르말 파라핀류를 분리하기 위한 경제적인 방법을 제공하는 것이다. 좀더 구체화하면, 본 발명은 스위핑제와 하나 또는 그 이상의 탈착제를 사용한 종래 공정보다도 시설비와 가동유지비를 현저히 감소시킨 이소파라핀류로부터 노르말 파라핀류를 분리하기 위한 방법을 제공하는 것이다.It is therefore a general object of the present invention to provide an economical method for separating normal paraffins from isoparaffins in a process using a sweeping agent and one or more desorbents. More specifically, the present invention provides a method for separating normal paraffins from isoparaffins, which has significantly reduced facility costs and operation maintenance costs than conventional processes using a sweeping agent and one or more desorbents.

간단히 말해서, 형-선택성 지을라이트(Shape Selective Zeolite)로 구성된 흡착제를 사용하여 노르말 파라핀류와 이소파라핀류의 혼합물로 된 공급 스트림으로부터 노르말 파라핀류를 분리시키는 본 발명의 개량된 방법의 한 실시예는 a) 순유체(net fluid)를 흡착 칼럼을 통해 단일 방향으로 유동시키고(단, 이들 컬럼은 독립적 기능을 가진 최소한 3개의 대역을 포함하고 있으며, 전술한 대역의 연속적 접속을 위해 이들 3개의 대역은 전술한 컬럼의 말단 대역과 직열로 상호 연결되어 있음), b) 전술한 칼럼내에 흡착대역을 형성시키고, (단, 흡착대역은 전술한 대역의 상향스트림 주변에서의 공급물 유입 스트림과 전술한 하향 스트림 주변에서의 래피네이트 유출 스트림 사이에 위치된 흡착제로 형성됨. c) 전술한 흡착대역으로부터 나온 직후의 상향스트림에 정제대역을 형성시키고, (단, 정제대역은 전술한 정제대역의 상향스트림 주변에서의 추출물 유출 스트림과 전술한 정제대역의 하향 스트림 주변에서의 전술한 공급물 유입 스트림 사이에 위치된 흡착제로 형성되어 있으며, 이들 정제대역에는 전술한 공급물 유입 스트림에서 나온 상향 스트림에 스위핑제 유입 스트림이 국부적으로 포함되어 있음) d) 전술한 정제대역으로부터 나온 직후의 상향 스트림에 탈착대역을 형성시키고, (단, 탈착대역은 탈착대역의 상향스트림 주변에서의 탈착제 유입스트림과 탈착대역의 하향 스트림 주변에서의 전술한 추출물 유출 스트림 사이에 위치된 흡착제에 의해 제한되어 있음), e) 래피네이트형 화합물로 구성된 스위핑계를 전술한 정제대역으로 통과시키고, f) 전술한 흡착제에 의해 전술한 노르말 파라핀류의 선택적 흡착을 효과적으로 하기 위하여 흡착 조건하에서 전술한 공급물 스트림을 전술한 흡착대역으로 통과시키면서 이소파라핀류, 스위핑제 및 흡착대역으로부터 나온 하술하는 흡착제로 구성된 래피네이트 유출 스트림은 배출시키고, g) 전술한 탈착대역내의 흡착제로부터 노르말 파라핀류의 치환을 효과적으로 하기 위하여 탈착조건하에서 탈착제를 전술한 탈착대역으로 통과시키면서 노르말 파라핀류, 스위핑제 및 탈착대역에서 나온 탈착제로 구성된 추출물 유출 스트림을 배출시키고, h) 전술한 추출물 유출 스트림의 최소한 일부를 제1분별기로 통과시켜서, 거기서 스위핑제와 탈착제의 혼합물을 구성하는 제1탑정 스트림과 노르말 파라핀류를 구성하는 제1탑저 분별물을 형성하기 위하여 제1분별 조건하에서 전술한 추출물 유출 스트림을 분별시키고, i) 전술한 래피네이트 유출 스트림의 최소한 일부를 제2분별기로 통과시켜서 거기서 스위핑제와 탈찰제의 혼합물을 구성하는 제2탑정 스트림과 이소파라핀류를 구성하는 제2탑저 분별물을 생성하기 위하여 제2분별조건하에서 전술한 래피네이트 유출 스트림을 분별시키고, j) 탈착제로 구성된 제3탑정 스트림과 스위핑제로 구성된 제3탑저 분별물을 생성하기 위하여 제3분별조건을 유지한 제3분별기 내에서 스위핑제와 탈착제를 분리시키고, k) 전술한 제3탑정 스트림의 최소한 일부를 전술한 탈락대역으로 재순환시키고, l) 전술한 제3탑저 분별물의 최소한 일부를 전술한 정제대역으로 재순환시키고, 그리고 m) 전술한 괴상 흡착제를 통해 대역의 유등과 추출물 유출 스트림과 래이네이트 유출 스트림의 생성을 효과적으로 하기 위하여 공급을 유입스트림, 래피네이트 유출스트림, 탈착제 유입스트림 및 추출물 유입 스트림을 전술한 흡착대역에서 유동하는 유체에 대해 하향 방향으로 흡착제 칼럼을 통해 주기적으로 강압 이송시키는 단계로 구성된 공정에 있어서, 1) 탈착제와 스위핑제로 구성되어 있지만 전술한 제1탑정 스트림이나 전술한 제2탑정 스트림보다도 더욱 적은 농도의 탈착제를 함유하는 측유 스트림을 전술한 제1분별기 또는 제2분별기로부터 제거하고, 2) 전술한 측유 스트림의 최소한 일부를 분별조건이 유지된 전술한 제3분별기로 통과시키고, 거기서 전술한 제3탑정 스트림과 전술한 제3탑저 분별물을 생성하기 위하여 전술한 측유 스트림을 분리시키며, 3)전술한 제3탑정 스트림, 전술한 제1탑정 스트림 및 전술한 제2탑정 스트림의 최소한 일부의 혼합물을 전술한 탈착대역으로 통과시키는 단계로 구성된 분별 및 순환 공정을 특징으로 하고 있다In short, one embodiment of the improved process of the present invention for separating normal paraffins from a feed stream of a mixture of normal paraffins and isoparaffins using an adsorbent consisting of Shape Selective Zeolite a) the net fluid flows through the adsorption column in a single direction, provided that these columns contain at least three zones with independent functions, and that these three zones Interconnected in series with the end zone of the column described above), b) forming an adsorption zone within the column described above, provided that the adsorption zone is the feed inlet stream around the upstream of the aforementioned zone and the aforementioned downstream Formed with adsorbent located between the raffinate effluent streams around the stream c) in the upstream immediately after exiting the adsorbent zone described above Forming a zone, provided that the purification zone is formed of an adsorbent located between the extract effluent stream around the upstream of the aforementioned purification zone and the aforementioned feed inlet stream around the downstream of the purification zone described above. These refinery zones contain a sweeping agent inlet stream locally in the upstream stream from the feed inlet stream described above. D) Desorption zones are formed in the upstream stream immediately after exiting from the aforementioned purification zone, provided that Zone is limited by the adsorbent located between the desorbent inlet stream around the upstream of the desorption band and the aforementioned extract effluent stream around the downstream stream of the desorption band), e) a sweeping system comprised of a raffinate compound Is passed through the above-mentioned purification zone, and f) selective of the above-mentioned normal paraffins by the above-mentioned adsorbent. To effect the adsorption, under adsorption conditions the raffinate effluent stream consisting of isoparaffins, sweeping agents and adsorbents described below from the adsorption zone is discharged while passing the aforementioned feed stream through the adsorption zone described above, and g) desorption as described above. Draining the extract effluent stream consisting of normal paraffins, sweeping agent and desorbent from the desorption band while passing the desorbent through the desorption band under desorption conditions for effective substitution of normal paraffins from the in-band adsorbent, h) tactical At least a portion of an extract effluent stream is passed through a first fractionator where there is first fractionation conditions to form a first overhead stream comprising a mixture of sweeping agent and desorbent and a first bottom fraction comprising normal paraffins Fractionate the aforementioned extract effluent stream under At least a portion of the raffinate effluent stream as described above is passed through a second fractionator to produce a second overhead fraction comprising the isoparaffins and a second overhead stream constituting a mixture of the sweeping agent and the desulfurizing agent. Under the fractionation conditions, the above-mentioned raffinate effluent stream is fractionated, and j) the sweeping agent in a third fractionator maintained under the third fractionation condition to produce a third overhead stream consisting of desorbent and a third bottom fraction consisting of the sweeping agent. And desorbent, k) recycle at least a portion of the aforementioned third overhead stream to the aforementioned drop off zone, l) recycle at least a portion of the above-mentioned third column bottom fraction to the aforementioned purified zone, and m) Through the bulk adsorbent described above, the feed stream is introduced in order to effectively generate a zone oil and extract effluent stream and a leinate effluent stream. 1. A process comprising the steps of: periodically depressurizing a raffinate effluent stream, a desorbent inlet stream, and an extract inlet stream through an adsorbent column in a downward direction relative to a fluid flowing in the aforementioned adsorption zone, comprising: 1) desorbent and sweeping A side stream comprising zero but containing a lower concentration of desorbent than the first overhead stream or the second overhead stream described above from the first fractionator or the second fractionator described above; At least a portion of the stream is passed through the above-described third fractionator, where the fractionation conditions are maintained, whereby the aforementioned overhead stream is separated from the aforementioned overhead stream to produce the above-mentioned third overhead stream fraction, and 3) Passing a mixture of at least a portion of the third overhead stream, the first overhead stream described above, and the second overhead stream described above into the aforementioned desorption zone; And characterized by a fractionation and a cyclic process consisting of steps

5A지올라이트로 구성된 흡착제를 사용하여 노르말 파라핀류, 이소파라핀류 및 방향족 탄화수소류의 혼합물로 구성된 공급 스트림으로부터 노르말 파라핀류를 분리시키는 본 발명의 개량된 방법의 또 다른 실시예는, a) 순 유체를 흡착 칼럼을 통해 단일 방향으로 유동시키고, (단, 이들 칼럼은 독릭적 기능을 가진 최소한 3개의 애역을 포함하고 있으며, 전술한 대역의 연속적 접속을 위해 이들 3개의 대역은 전술한 칼럼의 말단대역과 직렬로 상호 연결되어 있음), b) 전술한 칼럼내에 흡착대역을 형성시키고, (단, 흡착대역은 전술한 흡착대역의 상향스트림 주변에서의 공급물 유입 스트림과 전술한 흡착 하향 스트림 주변에서의 래피테이트 유출스트림 사이에 위치된 흡착제로 형성됨), c) 전술한 흡착대역으로 부터 나온 직후의 상향스트림에 정제대역을 형성시키고, (단, 정제 대역은 전술한 정제대역의 상향스트림 주변에서의 추출물 유출 스트림과 전술한 정제대역의 하향 스트림 주변에서의 전술한 공급물 유입스트림 사이에 우치된 흡착제로 형성되어 있으며, 이들 정제 대역에는 전술한 공급을 유입스트림으로 부터 나온 상향스트림에 스위핑제 유입스트림이 국부적으로 포함되어 있음), d) 전술한 정제대역으로부터 나온 직후의 상향 스트림에 탈착대역을 형성시키고, (단, 탈착대역은 탈착대역의 상향 스트림 주변에서의 탈착제 유입 스트림과 탈착대역의 하향 스트림 주변에서의 전술한 추출물 유출 스트림 사이에 위치된 흡착제에 의해 제한되어 있음), e) 전술한 흡착대역내의 흡착제에 의해 노르말 파라핀류와 방향족류의 선택적 흡착을 효과적으로 하기 위하여 흡착조건하에서 전술한 공급물 스트림을 전술한 흡착대역으로 통과시키고, f) 제1탈찰제와 스위칭제의 혼합물을 전술한 정제대역으로 통과시키고, 거기서 방향족류를 제1탈착조건하에서 흡착제로 부터 탈착시키고, g) 이소파라핀류의 방향족 탄화수소류의 공급물, 스위핑제 및 제1탈착제로 구성된 래피네이트 유출 스트림을 전술한 흡착 대역으로 부터 배출시키고, h) 제2탈착제로 구성된 탈착제 유입 스트림을 전술한 탈착대역으로 통과시키고, 거기서 제2탈착 조건하에서 노르말 파라핀류를 흡착제로 부터 탈착시키고, i) 노르말 파라핀류, 스위핑제 및 제2탈착제로 구성된 추출물 유출스트림을 전술한 흡착대역으로 부터 배출시키고, j) 전술한 추출물 유츨 스트림의 최소한 일부를 제1분별기로 통과시키고, 거기서 스위핑제, 제1탈착제로 구성된 제1탑정 스트림과 노르말 파라핀류로 구성된 제1탑저분별물을 생성하기 위하여 제1분별조건하에서 전술한 추출물 유출스트림을 분별시키고, k) 전술한 래피네이트 유출 스트림의 최소한 일부를 제2분별기로 보내고, 거기서 스위핑제, 제1탈착제 및 제2탈착제의 혼합물로 구성된 제2탑정 스트림과 이소파라핀류와 공급 방향족류로 구성된 제2탑저 분별물을 생성하기 위하여 전술한 래피네이트 유출 스트림을 제2분별조건하에서 분별시키고, l) 스위핑제와 제2탈착제로 구성된 제3탑정 스트림과 스위핑제와 제1탈착제로 구성된 제3탑저분별물을 생성하기 위하여 제3분별조건이 유지된 제3분별기내에서 스위핑제, 제1탈착제 및 제2탈착제의 혼합물을 분리시키고, m) 전술한 제3탑정 스트림의 최소한 일부를 전술한 탈착대역으로 재순환시키고, n) 전술한 제3탑저분별물의 최소한 일부를 전술한 정제대역으로 재순환시키고, o) 전술한 괴상 흡착제를 통해 대역의 유동과 추출물 유출 스트림과 래피네이트 유출 스트림의 생성을 효과적으로 하기 위하여 공급물 유입 스트림, 래피네이트 유출 스트림, 탈착제 유입 스트림 및 추출물 유출 스트림을 전술한 흡착대역내에서 유동하는 유체에 대해 하향방향으로 흡착제 입자의 칼럼을 통해 주기적으로 강압 이송시키는 단계로 구성된 공정에 있어서, 1) 스위핑제와 제1탈착제로 구성되어 있지만 전술한 제1탑정 스트림이나 전술한 제2탑정 스트림 보다도 더욱 적은 농도의 탈착제를 함유하는 축유 스트림을 전술한 제1분별기 또는 제2분별기로 부터 제거하고, 2) 전술한 측유 스트림의 최소한 일부를 분별조건이 유지된 전술한 제3분별기로 통과시키고, 거기서 전술한 제3탑정 스트림과 전술한 제3탑저 분별물을 생성하기 위하여 전술한 측유 스트림을 분리시키고, 3) 전술한 제1탑정 스트림, 전술한 제2탑정 스트림 및 전술한 제3탑정 스트림의 최소한 일부의 혼합물을 전술한 탈착대역으로 통과시키는 단계로 구성된 분별 및 순환공정을 특징으로 하고 있다.Another embodiment of the improved process of the present invention for separating normal paraffins from a feed stream consisting of a mixture of normal paraffins, isoparaffins, and aromatic hydrocarbons using an adsorbent consisting of 5A zeolite is provided: a) pure fluid Flows in a single direction through the adsorption column, provided that these columns contain at least three sub-regions with independent functions, and that these three zones are endbands of the aforementioned columns for continuous connection of the aforementioned bands. Interconnected in series with, b) forming an adsorption zone within the column described above, provided that the adsorption zone is located around the feed inlet stream and upstream of the adsorption downstream described above. Formed with an adsorbent located between the effluent streams), and c) the purification zone is placed upstream immediately after exiting the adsorption zone described above. Where the purification zone is formed of an adsorbent placed between the extract effluent stream around the upstream of the aforementioned purification zone and the aforementioned feed inlet around the downstream of the purification zone described above, The refining zone contains the aforementioned feed locally in the upstream from the inlet stream, and d) forms a desorption zone in the upstream immediately after exiting the refining zone, provided that Zone is limited by the adsorbent located between the desorbent inlet stream around the upstream of the desorption band and the aforementioned extract effluent stream around the downstream stream of the desorption band), e) by the adsorbent in the adsorbent zone described above The above-mentioned feed under adsorption conditions for effective selective adsorption of normal paraffins and aromatics Passing the stream through the adsorption zone described above, f) passing the mixture of the first desorbent and the switching agent through the purification zone described above, where aromatics are desorbed from the adsorbent under the first desorption conditions, g) isoparaffins A raffinate effluent stream consisting of a feed of an aromatic hydrocarbon, a sweeping agent and a first desorbent is withdrawn from the adsorption zone described above, h) a desorbent inlet stream consisting of a second desorbent is passed through the desorption zone described above, Where the normal paraffins are desorbed from the adsorbent under the second desorption conditions, i) the extract effluent stream consisting of normal paraffins, the sweeping agent and the second desorbent is discharged from the adsorption zone described above, and j) the extract yutlet stream described above. At least a portion of the first pass through a first fractionator, where a first overhead stream consisting of a sweeping agent and a first desorbent and normal paraffins Fractionating the aforementioned extract effluent stream under first fractionation conditions to produce a constructed first column bottom fraction, k) sending at least a portion of the aforementioned raffinate effluent stream to a second fractionator, where the sweeping agent, the first desorbent And fractionating the aforementioned raffinate effluent stream under second fractionation conditions to produce a second overhead stream consisting of a mixture of second desorbents and a second bottom fraction consisting of isoparaffins and feed aromatics, and l) sweeping The sweeping agent, the first desorbent and the first decanter in a third fractionator in which the third fractionation condition is maintained to produce a third overhead stream consisting of the second and second desorbents and a third column bottom fraction consisting of the sweeping agent and the first desorbent. 2) separate the mixture of desorbents, m) recycle at least a portion of the aforementioned third overhead stream to the aforementioned desorption zone, and n) at least a portion of the aforementioned third column bottom fractionation. Recycle the feed inlet stream, the raffinate effluent stream, the desorbent inlet stream and the extract effluent stream to effect the flow of the bed and the generation of the extract effluent stream and the raffinate effluent stream through the bulk adsorbent described above. A process comprising the step of periodically stepping down a column of adsorbent particles in a downward direction with respect to a fluid flowing in the aforementioned adsorption zone, comprising: 1) a first overhead stream consisting of a sweeping agent and a first desorbent However, the lean oil stream containing a lower concentration of desorbent than the above-mentioned second overhead stream is removed from the above-described first fractionator or second fractionator, and 2) at least a portion of the above-mentioned side stream may be separated. Passing through the above-mentioned third fractionator, where the above-mentioned third overhead stream and the above-mentioned third column bottom fraction Separating the aforementioned side stream to produce and 3) passing the mixture of at least a portion of the first overhead stream, the second overhead stream and the third overhead stream described above to the desorption band described above. And a circulation process.

본 발명의 그외의 목적과 실시태양을 좀더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Other objects and embodiments of the present invention will be described in more detail as follows.

본 발명의 공정을 좀더 이해하기 쉽게 하기 위하여 본 명세서에 사용된 술어를 정의하면 다음과 같다.In order to make the process of the present invention easier to understand, the predicates used herein are defined as follows.

＂공급물 스트림＂의 술어는 흡착제로 통과하는 원료를 공정에서의 스트림으로 표시한 것이다. 공급물은 하나 또는 그 이상의 추출성분과 하나 또는 그 이상의 래피네이트 성분으로 구성되어 있다.The predicate of "feed stream" represents the raw material passing through the adsorbent as a stream in the process. The feed consists of one or more extracts and one or more raffinate components.

＂추출물 성분＂은 흡착제에 의해 선택적으로 많이 흡수되는 화합물이나 화합물 형태를 말하며 ＂래피네이트 성분＂은 선택적으로 적게 흡수되는 화합물이나 화합물 형태를 말한다."Extract component" refers to a compound or compound form that is selectively absorbed by the adsorbent selectively. "Raffinate component" refers to a compound or compound form that is selectively absorbed less.

본 공정에서 공급물 스트림으로부터 나온 노르말 파라핀류는 추출성분이지만 이소파라핀류와 대부분의 방향족류는 래피네이트 성분이다. 방향족 공급물의 일부는 흡착제 입자의 표면에 흡착되므로 이것은 엄밀한 술어 정의상 추출성분으로 간주할 수도 있다. 일반적으로 본 명세서에 사용된 ＂추출 성분＂이란 술어는 선택적으로 많이 흡착되는 화합물이나 화합물 형태를 말하고 있으며 이러한 화합물이 목적생성물, 즉 노르말 파라핀류이이다. ＂탈착제＂는 일반적으로 추출성분을 탈착할 수 있는 물질을 의미한다.Normal paraffins from the feed stream in this process are extractives, while isoparaffins and most aromatics are raffinate. Since some of the aromatic feed is adsorbed on the surface of the adsorbent particles, it may be considered an extract by strict predicate definition. In general, the term "extraction component" as used herein refers to a compound or a compound form that is selectively adsorbed a lot, and the compound is a target product, that is, normal paraffins. "Desorbent" generally means a substance that can desorb an extract component.

좀더 구체적으로 말해서, ＂제1탈착제＂는 흡착제로부터 표면에 흡착된 방향족 공급물을 탈착할 수는 있으나 흡착된 노르말 파라핀류를 탈착할 수 없는 물질을 의미하며, ＂제2탈착제＂는 흡착된 노르말 파라핀을 탈착하기 위해 선택된 탈착제를 의미하는 것이다. ＂스위핑제＂는 흠착제의 비-선택공간 용적(후술하겠음)으로부터 나온 래피네이트 성분을 플러슁(flushing)하기 위한 공정에 도입되는 래피네이트-형 화합물을 의미한다. ＂탈착제 스트림＂ 또는 ＂탈착제 유입 스트림＂은 탈착제를 통해 흡착제로 통과하는 스트림을 표시한다.More specifically, “first desorbent” means a substance that can desorb the aromatic feed adsorbed to the surface from the adsorbent but cannot desorb the adsorbed normal paraffins, and “second desorbent” means adsorption. Desorbent selected to desorb normal paraffins. “Sweeping agent” means a raffinate-type compound that is introduced into a process for flushing the raffinate component from the non-selective space volume of the defect (to be described later). Desorbent stream or Desorbent inlet stream indicates the stream passing through the desorbent to the adsorbent.

＂래피네이트 스트림＂ 또는 ＂래피네이트 유출 스트림＂은 대부분의 래피네이트 성분을 통해 흡착제로부터 제거되는 스트립을 의미한다. 래피네이트 스트림의 조성은 100% 탈착제로부터 100%래피네이트 성분으로 변경시킬 수 있다. ＂ 추출물 스트림＂ 또는 ＂추출물 유출 스트림＂은 탈착제에 의해 탈착된 추출물질을 통해 흡착제로부터 제거되는 스트림을 의미한다.“Raffinate stream” or “rapinate effluent stream” means a strip that is removed from the adsorbent through most raffinate components. The composition of the raffinate stream can be varied from 100% desorbent to 100% raffinate component. “Extract stream” or “extract effluent stream” means a stream that is removed from the adsorbent through extracts desorbed by a desorbent.

추출물 스트림의 조성은 100% 탈착제로부터 100% 추출성분으로 변경시킬 수 있다. 본 발명의 공정에 의하여 높은 회수율(90% 또는 그 이상)로 고순도(99+%)의 노르말 파라핀류의 생성이 가능하다로 할 수 있지만, 추출성분이 흡착제에 의해 완전하게 흡착되지 않을 뿐 아니라 래피네이트 성분도 흡착제에 의해 완전하게 비-흡착되지 않는다.The composition of the extract stream can be varied from 100% desorbent to 100% extract. Although it is possible to produce high purity (99 +%) normal paraffins with high recovery rate (90% or more) by the process of the present invention, the extract component is not completely adsorbed by the adsorbent, Nate component is also not completely non-adsorbed by the adsorbent.

그러므로 소량의 래피네이트 성분이 추출 스트림에 존재할 수 있으며, 마찬가지로 소량의 추출성분이 래피네이트 스트림에 존재할 수 있다. 추출물과 래피네이트 스트림은 특정 스트림에 존재하는 추출성분과 래피네이트 성분의 농도비에 의하여 상호간 그리고 원료 혼합물로부터 더욱 구별된다. 좀더 엄밀히 말해서, 비-흡착된 이소파라핀류의 농도에 대한 흡수된 노르말 파라핀류의 농도의 비는 래피네이트 성분에서 최저이고, 원료 혼합물에서 중간이며, 추출물 스트림에서 최고이다.Therefore, a small amount of raffinate component may be present in the extract stream and likewise a small amount of extract component may be present in the raffinate stream. The extract and raffinate stream are further distinguished from each other and from the raw mixture by the concentration ratio of the extract and raffinate components present in the particular stream. More precisely, the ratio of the concentration of absorbed normal paraffins to the concentration of non-adsorbed isoparaffins is lowest in the raffinate component, middle in the raw mixture and highest in the extract stream.

마찬가지로 흡수된 노르말 파라핀류의 농도에 대한 비-흡착된 이소파라핀류의 농도의 비는 래피네이트 스트림에서 최고이고, 원료 혼합물에서 중간이며, 추출물 스트림에서 최저이다. 흡착제의 ＂선택적 기공용적＂은 공급 장입원료로부터 추출성분을 선택적으로 흡착하는 흡착제의 용적으로 정의된다. 흡착제의 ＂비-선택 공간 용적＂은 공급 장입원료로부터 추출성분을 선택적으로 보유하지 않는 흡착제의 용적이다. 이러한 용적은 흡착되지 않는 부위와 흡착제 입자들 사이의 간극을 함유하는 흡착제의 공극을 내포한다. 선택적인 기공용적과 비-선 공간용적은 용량분석치로 표시되며 이것은 주워진 량의 흡착제를 효율적으로 활용하기 위하여 필요한 조작대역으로 도입되는 유체의 유속을 적당히 결정하는데 아주 중요하다.The ratio of the concentration of non-adsorbed isoparaffins to the concentration of normal paraffins absorbed is likewise highest in the raffinate stream, medium in the raw mixture and lowest in the extract stream. The "selective pore volume" of the adsorbent is defined as the volume of the adsorbent that selectively adsorbs the extract components from the feed charge. The non-selective space volume of the adsorbent is the volume of the adsorbent that does not selectively retain the extract components from the feed charge. This volume contains voids in the adsorbent that contain a gap between the unadsorbed portion and the adsorbent particles. The optional pore volume and non-linear space volume are expressed in volumetric analysis, which is very important in properly determining the flow rate of the fluid introduced into the operating zone needed to effectively utilize the given amount of adsorbent.

흡착제가 조작대역(후술하겠음)으로 ＂통과＂할 경우, 그의 비-선택적 공간용적은 그의 선택적 공간용적과 함께 유체를 조작대역으로 운반시키는 역할을 한다. 비-선택적 공간용적은 비-선택적 공간용적에 존재하는 유체를 대치시키기 위하여 흡착제에 대해 역류방향으로 조작대역을 향해 통과되는 유체의 양을 결정하는데 이용된다. 만일 대역으로 통과되는 유체의 유속이 대역으로 통과되는 흡착제의 비-선택적 공간용적을 보다 적다면 흡착제에 의한 유체의 대역으로의 이월이 일어난다.When the adsorbent passes through the operating zone (described below), its non-selective space volume, along with its selective space volume, serves to transport the fluid to the operating zone. The non-selective space volume is used to determine the amount of fluid that is passed towards the operating zone in the counterflow direction with respect to the adsorbent to replace the fluid present in the non-selective space volume. If the flow rate of the fluid passing into the zone is less than the non-selective space volume of the adsorbent passing into the zone, carryover into the zone of the fluid by the adsorbent occurs.

이러한 이월은 흡착제의 비-선택적 공간용적에 존재하는 유체라 할 수 있기 때문에 이러한 유체에는 선택적으로 보다 적은 공급원료 성분이 함유될 수밖에 없다. 선택적 공간용적내의 흡착부 위에서 추출물과 래피네이트 물질 사이에 치열한 경쟁이 일기 때문에 흡착제의 선택적 공간용적은 흡착제를 둘러싸고 있는 유체로부터 래피네이트의 일부를 흡착할 수가 있다.Such carryover can be referred to as the fluid present in the non-selective space volume of the adsorbent, which inevitably contains fewer feedstock components. Because of intense competition between the extract and the raffinate material over the adsorption section in the selective spatial volume, the selective spatial volume of the adsorbent may adsorb a portion of the raffinate from the fluid surrounding the adsorbent.

만일 추출물에 비하여 다량의 래피네이트 물질이 흡착제를 에워싸고 있다면 래피네이트 물질은 흡착제에 의해 흡수되기에 충분한 경쟁을 할 수 있다.If a large amount of raffinate material surrounds the adsorbent compared to the extract, the raffinate material may compete sufficiently to be absorbed by the adsorbent.

본 발명의 공정에 사용할 수 있는 장입원료는 1분자에 대해 탄소수가 6-30인 탄화수소 분별물이다. 실제적으로 탄화수소 불변물의 탄소수 범위는 보다 적은 3-10이다.The feedstock that can be used in the process of the present invention is a hydrocarbon fraction having 6-30 carbon atoms per molecule. In practice, the carbon number range of hydrocarbon invariants is less than 3-10.

C₁₀-C₁₅석유 분별물 또는 C₁₀-C₂₀가스유 분별물이 전형적인 공급 스트림이다. 공급 스트림은 노르말 파라핀류, 이소파라핀류 및 각종 농도의 방향족류를 함유하고 있지만 올레핀류는 거의 함유되어 있지 않거나 전연 함유되어 있지 않다.C ₁₀ -C ₁₅ petroleum fractions or C ₁₀ -C ₂₀ gas oil fractions are typical feed streams. The feed stream contains normal paraffins, isoparaffins and aromatics of various concentrations, but contains little or no olefins.

유도되는 탄화수소의 원유형태와 본별물의 탄소범위에 따라 다르지만, 전형적인 노르말 파라핀의 농도범위는 공급물의 15-60용량%이고 방향족의 농도범위는 공급물의 10-30용량%이다.Depending on the crude form of the hydrocarbons derived and the carbon range of the subject matter, typical concentrations of normal paraffins range from 15-60% by volume of the feed and aromatics range from 10-30% by volume of the feed.

방향족의 농도가 원료스트림의 2-4용량%인 원료스트림은 오히려 비적합하다. 공급 방향족을 위시하여 이소파라핀류는 그의 단면적이 너무 커서 본 발명에 사용된 흡착제의 기공에 들어가지 않기 때문에 대부분의 방향족류는 래피네이트 스트림에 나타난다. 그렇지만 소량의 흡착제 입자 표면에 단단히 흡착되어서 추출물(노르말 파라핀) 생성물내의 오염물로 나타난다. 공급 방향족류는 단환식 방향족류, 예컨대 벤젠이나 알킬벤젠, 인단류나 알킬-인단류 이환식 방향족류, 예컨대 나프탈렌류, 비페닐류 또는 아세나프텐류를 포함할 수 있다. 상기에 언급한 방향족 오염물류는 CnH₂n-J의 일반식으로 표시할 수 있으며, 식중 J는 질량 분석계에 사용되는 것으로서 특정수를 표시한 것이다.Raw material streams having an aromatic concentration of 2-4% by volume of the raw material stream are rather inadequate. Most aromatics appear in the raffinate stream because isoparaffins, including feed aromatics, are too large in cross section to enter the pores of the adsorbent used in the present invention. However, it adsorbs firmly on the surface of small amounts of adsorbent particles and appears as contaminants in the extract (normal paraffin) product. Feed aromatics may include monocyclic aromatics such as benzene or alkylbenzenes, phosphorus or alkyl-phosphane bicyclic aromatics such as naphthalenes, biphenyls or acenaphthenes. The above-mentioned aromatic contaminants can be represented by the general formula of CnH ₂ nJ, where J is a specific number as used in a mass spectrometer.

상기에 언급한 시성식은 각종의 복잡한 방향족류를 형성할 수가 있다. 본 발명자는 J₆와 I₁₂방향족 탄화수소류는, 가장 강력하게 흡착제에 고착된다는 사실을 발견하였다.The above-mentioned acid formula can form various complex aromatics. The inventors have found that J ₆ and I ₁₂ aromatic hydrocarbons are most strongly adhered to the adsorbent.

그외의 방향족 탄화수소류, 예컨대 J₈또는 J₁₀그렇지 않으면 J₁₆의 탄화수소류도 강한 고착력을 갖는다. 상기에 정의한 스위핑제는 연속증류에 의해 래피네이트 스트림으로부터 용이하게 분리시킬 수 있게 공급스트림 래피네이트 성분의 비점과 훨씬 다른 비점을 갖게 하는 것이 바람직하다. 그러므로 본 발명의 스위핑제는 장입원료내의 이소파라핀류 또는 나프텐류의 비점보다 높거나 낮은 유사체로부터 선택하는 것이 좋다. 예를 들면 C₁₀-C₁₆장입원료로부터 노르말 파라핀류의 분리에 사용할 수 있는 적합한 스위핑제는 흡착제에 의해 흡수되지 않으면서 증류에 의해 C₁₀-C₁₅래피네이트 성분으로부터 분리가 용이한 이소옥탄이다.Other aromatic hydrocarbons such as J ₈ or J ₁₀ otherwise J ₁₆ also have strong fixing power. The sweeping agent defined above preferably has a boiling point much different from that of the feedstream raffinate component so that it can be easily separated from the raffinate stream by continuous distillation. Therefore, the sweeping agent of the present invention is preferably selected from analogs higher or lower than the boiling point of isoparaffins or naphthenes in the charged material. Suitable sweeping agents that can be used, for example, for the separation of normal paraffins from a C ₁₀ -C _{16 charge} stock are isooctane, which is easy to separate from the C ₁₀ -C ₁₅ raffinate component by distillation without being absorbed by the adsorbent.

스위핑제는 주워진 순환율로 순환공정의 주워진 지점을 통과하는 흡착제 입자 사이의 공간 용적에 필적할 수 있는 충분한 속도로 공급되므로, 래피네이트 성분이 공정 유동화에 의해 순환됨에 따라 흡착제 입자와 입자사이로부터 이월된 물질 즉, 1차 래피네이트 성분이 실질적이면서도 연속적으로 제거된다.The sweeping agent is supplied at a given circulation rate at a sufficient speed comparable to the volume of space between the adsorbent particles passing through the picked point of the circulation process, so as the raffinate component is circulated by process fluidization, The material carried over from the primary raffinate component is removed substantially and continuously.

치환된 래피네이트 성분은 흡착제를 통해 유동하는 유체 스트림과 합쳐졌다가 래피네이트 성분을 회수시키는데 래피네이트 스트림 분별기로 래피네이트 유출 스트림의 최소한 일부를 통과시킬 때 배출에 의하여 순환 유동상으로부터 균일하게 제거된다.The substituted raffinate component is combined with the fluid stream flowing through the adsorbent and then uniformly removed from the circulating fluidized bed by discharge as it passes through at least a portion of the raffinate effluent stream to the raffinate stream fractionator to recover the raffinate component. .

정제대역내의 스위핑제의 가장 적합한 충전속도는 흡착제의 입자와 입자 사이의 공간의 유동속도보다 크거나 같아야 하며 이동상 또는 고정상 공정을 사용할 경우 이들 속도는 흡착제의 입경에 따라 달아진다.The most suitable charge rate of the sweeping agent in the refining zone must be greater than or equal to the flow rate of the particles of the adsorbent and the space between the particles, and when using mobile or fixed bed processes, these rates depend on the particle size of the adsorbent.

본 발명의 공정에 사용된 흡착제는 공급 혼합물로부터 용이하에 분리시킬 수 있는 물질이어야 한다. 래피네이트 스트림과 추출 스트림 모두는 탈착제와 함께 혼합물내의 흡착제로부터 제거된다. 이러한 탈착제 물질을 분리하지 않고는 그의 회수가 바람직하다 할지라도 추출물 성분과 래피네이트 성분의 순도는 높아지지 않으면 탈착제 역시 공정에 재사용할 수가 없다. 그러므로 탈착제는 흡착제로 공급되는 혼합물과 비점이 달라야 하며 흡착제는 래피네이트와 추출물 성분을 분리하는데 분별법을 사용할 수 있어야 하고 가능한 한 탈착제를 공정에 재사용할 수 있도록 하여야 한다.The adsorbent used in the process of the present invention should be a material which can be easily separated from the feed mixture. Both the raffinate stream and the extract stream together with the desorbent are removed from the adsorbent in the mixture. Although recovery of such desorbent material is desirable, the desorbent may not be reused in the process unless the purity of the extract and raffinate components is high. Therefore, the desorbent must have a different boiling point than the mixture supplied to the adsorbent, and the adsorbent must be able to use fractionation to separate the raffinate and extract components and make it possible to reuse the desorbent in the process.

본 공정에 하나 또는 두 개의 탈착제를 사용할 수가 있다. 제1탈착제는 감소된 농도의 공급 방향족류를 함유하는 추출 생성물을 생성할 필요가 있을 때 적당히 사용된다. 제1탈착제를 사용함으로서 추출 생성물내의 공급 방향족류의 농도를 약 0.05중량 % 이하로 감소시킬 수가 있다. 본 공정에 사용할 수 있는 제1탈착제는 증류에 의하여 공급 혼합물로부터 분리가 가능하도록 공급 혼합물과 다른 비점을 가진 방향족 탄화수소로 구성되어 있다.One or two desorbents can be used in this process. The first desorbent is suitably used when it is necessary to produce an extraction product containing a reduced concentration of feed aromatics. By using the first desorbent, the concentration of the feed aromatics in the extract can be reduced to about 0.05% by weight or less. The first desorbent that can be used in this process consists of aromatic hydrocarbons having a boiling point different from that of the feed mixture so that it can be separated from the feed mixture by distillation.

또한 제1탈착제는 증류에 의하여 스위핑제로부터 분리가 가능하도록 스위핑제가 다른 비점을 갖게 하는 것이 바람직하다.It is also preferred that the first desorbent has a different boiling point so that it can be separated from the sweeping agent by distillation.

본 공정에 사용할 수 있는 제1탈착제는 벤젠, 톨루엔, 키실렌 이성체류 및 C₈방향족류의 혼합물 또는 에틸벤젠과 같은 방향족류이다. 예를 들면 노르말 파라핀류를 C₁₀-C₁₆공급 스트림으로부터 눈리시키는데 이소옥탄을 스위핑제로 사용할 경우 파라키실렌이나 에틸벤젠은 적당한 탈착제의 예이다.The first desorbent that can be used in this process is a mixture of benzene, toluene, xylene isomers and C ₈ aromatics or aromatics such as ethylbenzene. For example, paracyylene or ethylbenzene are examples of suitable desorbents when isooctane is used as a sweeping agent to visualize normal paraffins from a C ₁₀ -C ₁₆ feed stream.

제1탈착제를 스위핑제와 함께 혼합하여 사용할 경우 혼합물내의 제1탈착제의 농도범위를 전혼합물에 대하여 5내지 거의 100용량%로 할 수 있다. 좀더 엄밀히 따지면 제1탈착제의 농도를 15-40용량%의 범위가 되게 할 수가 있다. 제1탈착제의 기능은 표면흡착된 공급 방향족류만 탈착하는 것이기 때문에 제1탈착제는 노르말 파라핀류의 탈착을 방지하기 위하여 제2탈착제가 거의 함유되어 있지 않아야 함이 중요하다. 제1탈착제내의 제2탈착제의 농도는 1.0용량% 이하에 되게 하는 것이 바람직하다.When the first desorbent is mixed with the sweeping agent, the concentration range of the first desorbent in the mixture may be 5 to almost 100% by volume based on the total mixture. More precisely, the concentration of the first desorbent may be in the range of 15-40% by volume. Since the function of the first desorbent is to desorb only the surface-adsorbed feed aromatics, it is important that the first desorbent contains almost no second desorbent to prevent desorption of normal paraffins. It is preferable that the concentration of the second desorbent in the first desorbent is 1.0 vol% or less.

제2탈착제는 증류에 의하여 공급 혼합물로 부터의 분리가 용이하도록 공급 혼합물의 비점이 다른 비점을 가진 모든 노르말 파라핀으로 구성되어 있다. 제2탈착제는 본 공정에 사용된 일반적인 원료장입물로부터 용이하게 분리되어야 하기 때문에 제2탈착제는 노르말 펜탄으로 사용하는 것이 보통이다.The second desorbent is composed of all normal paraffins with different boiling points in the feed mixture to facilitate separation from the feed mixture by distillation. The second desorbent is normally used as normal pentane because the second desorbent should be easily separated from the general raw material charge used in this process.

제2탈착제는 100% 노르말 파라핀류로 할 수도 있고 이소파라핀류 또는 나프탈렌 희석제로 혼합된 저농도의 노르말 파라핀류로 할 수도 있다. 희석제와의 혼합물 형태로 사용할 경우 노르말 파라핀류의 농도는 혼합물에 대해 40-80용량%로 하는 것이 보통이다. 제2탈착제는 방향족류의 존재가 제2탈착제에 의해 노르말 파라핀류의 탈착을 방해하기 때문에 제1탈착제가 거의 함유되어 있지 않아야 한다. 제2탈착제내의 제1탈착제의 바람직한 농도 범위는 0.1용량% 이하이다.The second desorbent may be 100% normal paraffins or low concentrations of normal paraffins mixed with isoparaffins or naphthalene diluents. When used in the form of a mixture with a diluent, the concentration of normal paraffins is usually 40 to 80% by volume based on the mixture. The second desorbent should contain almost no first desorbent because the presence of aromatics prevents the desorption of normal paraffins by the second desorbent. The preferred concentration range of the first desorbent in the second desorbent is 0.1% by volume or less.

본 명세서에 사용된 고체 흡착제는 분자체로 통칭되는 형-선택성 지올라이트이다. ＂형-선택성＂이란 뜻은 지올라이트의 단면에 따른 형상 또는 크기에 따라 분자를 분리하는 능력이 다른 지올라이트 능력을 말한 것이다. 지올라이트는 SiO₄또는 AlO₄의 정4면체 구조를 가진 알루미늄 실리케이트 결정 부류에 속하며 이들 정4면체의 모서리는 그 구조내에 실리콘, 알루미늄 및 산소로 구성된 또 다른 4면체를 형성하고 있다.As used herein, solid adsorbents are type-selective zeolites collectively referred to as molecular sieves. The term "type-selectivity" refers to the ability of a zeolite to differ in its ability to separate molecules according to its shape or size along the cross-section of the zeolite. Zeolites belong to the class of aluminum silicate crystals with tetrahedral structures of SiO ₄ or AlO ₄ and the corners of these tetrahedrons form another tetrahedron consisting of silicon, aluminum and oxygen in the structure.

이들 결정의 화학식은 (Si+Al) : (O)의 비가 1 : 2이다. 공지된 지올라이트중에서 경질의 망상구조를 가진 분자체가 적당하다.The chemical formula of these crystals is a ratio of (Si + Al) :( O) of 1: 2. Of the known zeolites, molecular sieves with hard network structures are suitable.

천연 지올라이트인 경우, 지올라이트 결정은 망상구조의 계면사이에 수분을 함유하고 있다. 적당히 가열하면 이들 수분은 제거되면서 개방된 계면이 일정한 크기로 형성되어 계면의 최소 직경보다 적은 화합물을 흡수할 수 있게 된다. 특히 합성 지올라이트는 일반적으로 소형 결정을 가진 연질의 분말상물질로 생성된다. 상업적으로 이용하기 위해서는 이들 지올라이트 결정을 검토, 알루미나 또는 그외의 물질과 같은 결합제와 함께 혼합하여 보다 강인하고 보다 내마모성인 입자로 만든다.In the case of natural zeolite, the zeolite crystal contains water between the interfaces of the network structure. When properly heated, these moisture are removed and an open interface is formed in a constant size, so that the compound can absorb less than the minimum diameter of the interface. Synthetic zeolites in particular are generally produced as soft powdery materials with small crystals. For commercial use, these zeolite crystals are mixed with a binder such as alumina or other materials to make the particles stronger and more wear resistant.

본 발명의 공정에 사용할 수 있는 흡착제는 카바자이트 또는 린데스형 5A 분자체와 같은 5옹크스트롬의 균일한 기공 직경을 가진 지올라이트이다. 대량 제조시는 이들 물질은 압출물, 펠릿 또는 입상형으로 성형하되 5A 지올라이트와 점토와 같은 결합체가 함유되게 하는 것이 보통이다. 일반적으로 본 공정이 사용된 흡착제는 입경범위가 20-40메쉬인 입상형이다.Adsorbents that can be used in the process of the present invention are zeolites having a uniform pore diameter of 5 Angstroms, such as carbazite or Lindes type 5A molecular sieve. In high volume manufacturing, these materials are usually molded into extrudates, pellets or granules, but contain a combination of 5A zeolite and clay. Generally, the adsorbents used in this process are granular in the particle size range of 20-40 mesh.

흡착제는 공급 혼합물과 탈착제와의 접촉을 교대적으로 접촉되게 하는 밀집 고정상의 형태로 사용할 수가 있다. 가장 간단한 배열에 의하면 사용할 수가 있다. 가장 간단한 배열에 의하면 흡수제는 단일 고정상의 형태로 사용하는 것이다. 또 다른 배열에 의하면, 두 개 또는 그 이상의 고정상의 셋트는 적당한 밸브를 사용하였기 때문에 공급 혼합물이 하나 또는 그 이상의 흡착제 상을 통해 통과하는 한편 탈착제가 셋트내의 하나 또는 그 이상의 또 다른 상을 통해 통과한다.The adsorbent can be used in the form of a dense stationary bed that alternately contacts the feed mixture with the desorbent. According to the simplest arrangement, it can be used. According to the simplest arrangement, the absorbent is used in the form of a single stationary phase. According to another arrangement, two or more sets of stationary phases pass through one or more adsorbent beds while the desorbent passes through one or more other beds in the set because a suitable valve is used. .

공급 혼합물과 탈착제의 유동은 탈착제를 통해 상향 또는 하향으로 할 수가 있다. 고정상 유동-고체 접촉에 사용되는 그외의 통상의 장치를 사용할 수도 있다.The flow of feed mixture and desorbent can be raised or lowered through the desorbent. Other conventional devices used for stationary phase flow-solid contact may also be used.

그렇지만, 역류 이동상 또는 피상적 이동상 역류 유동 시스템은 고정 흡착제 상 시스템보다 훨씬 분리효율이 우월하며, 따라서 우월한 시스템 쪽을 선택하는 것이 바람직하다.However, countercurrent mobile phase or superficial mobile phase countercurrent flow systems are much more efficient in separation than fixed adsorbent bed systems, and it is therefore desirable to choose the superior system.

이동상 또는 피상적 이동상 공정에 의하면 흡착과 탈착이 연속적으로 행해지며, 이러한 연속적인 흡착 및 탈착 조작은 추출물과 래피네이트 스트림을 연속 생성하고 또한 공급물과 탈착 스트림을 연속적으로 생성하게 한다. 본 발명의 한가지 실시태양은 피상적 이동상 역류 유동 시스템으로 알려진 방법을 이용하고 있다. 이들 유동 시스템의 조작방법 및 순서는 미국특허 제2,985,589호에 기술되어 있다. 이 방법에 의하면 액체의 복합 유입지점이 점차적으로 흡착실의 아래로 하강함과 동시에 흡착실에 함유된 흡착제는 상승한다. 전형적으로 4개의 도관, 즉 공급물 유입스트림, 탈착제 유입스트림, 래피네이트 유출 스트림 및 추출물 유출 스트림 도관이 동시에 작용한다. 충전베드 또는 흡착제의 공간용적을 점유하는 액체의 이동은 고체 흡착제의 상향이동과 일치된다. 그러므로 역류 접촉이 형성되고, 흡착실을 하향유동하는 액체는 펌프에 의하여 유동되게 할 수도 있다.The mobile or superficial mobile phase process allows for the adsorption and desorption to be carried out continuously, and this continuous adsorption and desorption operation results in the continuous generation of extracts and raffinate streams and also the continuous production of feed and desorption streams. One embodiment of the present invention utilizes a method known as a superficial mobile phase countercurrent flow system. Methods and procedures for operating these flow systems are described in US Pat. No. 2,985,589. According to this method, the composite inlet point of the liquid gradually descends below the adsorption chamber and at the same time, the adsorbent contained in the adsorption chamber rises. Typically four conduits are operated simultaneously: feed inlet, desorbent inlet, raffinate effluent stream and extract effluent stream conduit. The movement of the liquid occupying the space volume of the packed bed or adsorbent coincides with the upward movement of the solid adsorbent. Therefore, a countercurrent contact is formed, and the liquid flowing down the adsorption chamber may be caused to flow by the pump.

전공정을 통해 흡착실 순환 펌프를 이동하는 활성 액체 도입지점은 다른 유속을 필요로 하는 다른 대역을 통해 이동한다. 이러한 유속을 정규적으로 조절하기 위하여 프로그램된 유속 조절기를 사용할 수도 있다.The active liquid introduction point, which moves the adsorption chamber circulation pump through the preprocess, travels through different zones requiring different flow rates. It is also possible to use a programmed flow regulator to regulate this flow rate regularly.

활성액 유입지점은 흡착실을 독립적인 분리대역으로 분할하여 이들 개개의 분리대역이 서로 다른 기능을 갖게 한다.The active liquid inlet point divides the adsorption chamber into independent separation zones so that these individual separation zones have different functions.

본 발명의 공정에 의하면 4개의 대역으로 분할할 수도 있지만, 3개의 별개의 대역으로 공정을 진행시키고 있다.According to the process of the present invention, the process can be divided into four bands, but the process is carried out in three separate bands.

흡착대역(1)은 공급물 유입 스트림과 래피네이트 유출스트림 사이에 위치된 흡착제로서 형성되어 있다.The adsorption zone 1 is formed as an adsorbent located between the feed inlet stream and the raffinate outlet stream.

상기 대역에서는 장입원료가 흡착제와 접촉하고 추출성분이 흡착되며 래피네이트 스트림이 배출된다. 대역(1)을 통해 유동하는 일반적인 유동은 대역으로 도입되는 공급물 그트림으로부터 대역에서 배출되는 래피네이트 스트림까지이므로 이들 대역을 통한 유동은 공급물 유입으로부터 래피네이트 유출 스트림에 한해서 하향이라고 간주하여도 무방하다. 대역(1)내의 유체 유동 바로 직후의 상향스트림은 정제대역(2)이다. 정제대역은 추출물 유출 스트림과 공급물 유입 스트림 사이의 흡착제로 형성되어 있다. 대역(2)내에서 행해지는 기본조작은 대역(2)로 도입된 흡착제의 유동과 흡착제의 선택적 기공용적 또는 흡착제 입자의 표면에 흡착된 모든 래피네이트 물질의 선택적 탈착에 의한 대역(2)로 이송된 모든 래피네이트 물질의 흡착제의 비-선택적 공간용적으로부터 의 치환이다. 이러한 조작은 스위핑제, 제1탈착제 및 대역(3)으로부터 대역(2)로 취출되는 추출물 스트림의 일부를 사용함으로서 효과적으로 수행할 수가 있다. 대역(2)내의 물질의 유동은 추출물 유출 스트림으로부터 공급물 유입 스트림까지는 하향 방향이다.In this zone, the feedstock is in contact with the adsorbent, the extract is adsorbed and the raffinate stream is withdrawn. Since the general flow flowing through zone (1) is from feed grate introduced into the zone to the raffinate stream exiting the zone, the flow through these zones is considered to be downward only from the feed inlet to the raffinate effluent stream. It's okay. The upstream immediately after the fluid flow in the zone 1 is the purification zone 2. The purification zone is formed of an adsorbent between the extract effluent stream and the feed inlet stream. The basic operation performed in the zone 2 is transferred to the zone 2 by the flow of the adsorbent introduced into the zone 2 and the selective pore volume of the adsorbent or the selective desorption of all raffinate materials adsorbed on the surface of the adsorbent particles. The substitution from the non-selective space volume of the adsorbent of all raffinate materials incorporated. This operation can be performed effectively by using a sweeping agent, a first desorbent and a portion of the extract stream taken out from the zone 3 into the zone 2. The flow of material in zone 2 is downward from the extract effluent stream to the feed inlet stream.

대역(2)내에서 유동하는 유체 바로 다음의 대역은 탈착대역(3)이다. 탈착대역은 탈착제 유입 스트림과 추출물 유출 스트림 사이의 흡착제로 제한되어 있다. 탈착대역은 먼저의 순환공정 즉 대역(1)에서 공급물 예비 접촉하는 동안에 흡착제에 흡수된 제2탈착제를 본 대역으로 통과시키는 작용을 한다. 대역(3)내 유체의 유동은 대역(1)과 (2)의 유동방향과 동일하다.The zone immediately following the fluid flowing in zone 2 is the desorption zone 3. The desorption zone is limited to the adsorbent between the desorbent inlet stream and the extract outlet stream. The desorption zone serves to pass the second desorbent absorbed by the adsorbent into the zone during the first circulation process, i.e., during preliminary contact of the feed in the zone (1). The flow of fluid in zone 3 is the same as the flow direction of zones 1 and 2.

때로는 완충대역(4)를 이용할 수도 있다. 완충대역(4)가 필요하다면 완충대역 (4)는 대역(3)으로 유동하 유체의 하보 상향스트림에 위치된 래피네이트 유출 스트림과 탈착제 유입 스트림 사이의 흡착제로 형성된다. 대역내에서 존재하는 탈착제를 치환하기 위하여 대역(1)로부터 제거된 래피네이트 스트림의 일부 대역(4)로 통과되는 수가 있기 때문에 대역(4)는 탈착단계에 사용된다. 대역(4)는 충분한 흡착제를 할 함으로 대역(1)에서 대역(4)로 통과하는 레피네이트는 대역(3)이러가지 러의 통과를 억제할 수 있기 때문에 오 된 추출물 스트림이 대역(3)으로부터 제거된다. 제4의 조작대역을 사용한 예가 있어서, 대역(1)이러도록 서 역(3)으로 통과하는 래피네이트 스트림내에 존재하는 상당량의 래피네이트 물질이 존재할 경우 대역(1) 서 대역(3)의 방향으로의 유동을 중단시키기 위하여 대역(1)에서 대역(4)로 통과되는 래피네이트 스트림 은 주의깊게 모니터링 되기 때문에 추출물 유입 스트림은 오염되지 않는다.Sometimes the buffer band 4 may be used. If a buffer zone 4 is required, the buffer zone 4 is formed of an adsorbent between the raffinate effluent stream and the desorbent inlet stream located downstream of the fluid flowing into the zone 3. The zone 4 is used in the desorption step because it can be passed to some zone 4 of the raffinate stream removed from the zone 1 to displace the desorbent present in the zone. The zone 4 has sufficient adsorbent so that the refinate passing from zone 1 to zone 4 can inhibit passage of zone 3 so that the old extract stream from zone 3 Removed. In the example using the fourth operating zone, there is a significant amount of raffinate material present in the raffinate stream passing through the station 3 such that the zone 1 is in the direction of the zone 1 to the zone 3. The extract inlet stream is not contaminated because the raffinate stream passed from zone 1 to zone 4 to be monitored is carefully monitored.

흡착제의 고정상을통한 유입과 유출 스트림의 순환작용은 매니폴드 시스템을 이요함으로서 달성할 수 있으며, 내니폴드내의 밸브는 유입과 유출 스트림의 유동을 효과적으로 달성하는 조작방법으로 작동되기 때문에 고체 흡착제에 대해 역류방향으로 유체가 유동된다. 유체에 대해 고체 흡착제의 역류운동을 효과적으로 할 수 있는 또 다른 조작법은 회전식 디스크 밸브를 사용하는 방법인데 유입과 유출 스트림은 상 밸브와 연결되어 있어서 공급물 유입, 추출물 유출, 탈착제 유입, 레피네이트 생성물순환 및 래피네이트 유출스트림이 동일 방향으로 통과되게 한다. 매니폴드와 디스크 밸브 시스템은 둘다 공지된 것이다.Circulation of the inlet and outlet streams through the stationary bed of the adsorbent can be achieved by using a manifold system, and the valve in the manifold acts as an operating method to effectively achieve the flow of the inlet and outlet streams, thus countercurrent to the solid adsorbent. Fluid flows in the direction. Another method of effective counterflow of solid adsorbents to fluids is through the use of rotary disk valves, where the inlet and outlet streams are connected to the phase valves so that feed inlet, extract outlet, desorbent inlet, and repinate products The circulation and raffinate effluent streams are passed in the same direction. Both manifolds and disc valve systems are known.

본 발명에 사용할 수 있는 특수 회전식 디스크 밸브는 미국특허 제3,040,777과 제3,422,848호에 공지되어 있다. 상기 특허에는 별다른 난점이 없이 고정원(Source)로부터 각종 유입 및 유출스트림의 진행을 수행할 수 있는 회전식 연결밸브가 설명되어 있다.Special rotary disc valves that can be used in the present invention are known from US Pat. Nos. 3,040,777 and 3,422,848. The patent describes a rotary connection valve capable of carrying out various inflow and outflow streams from a fixed source without any difficulty.

많은 예에 있어서, 하나의 조작대역은 다른 조작대역에 비하여 더 많은 양의 흡착제를 함유하고 있다.In many instances, one operating zone contains a greater amount of adsorbent than the other operating zone.

예를 들면, 완충대역은 흡착 및 정제대역에서 필요로 하는 흡착제의 양에 비해 소량의 흡착제를 함유하고 있다. 다시 말해서, 홉착제로부터 추출물을 탈착하는데 사용된 흡착제의 경우에 있어서는 탈착대역에서 필요로 하는 흡착제의 양이 완충대역이나 흡착대역 그렇지 않으면 정제대역에서 필요로 하는 흡착제의 양에 비해 비교적 적다는 것을 알 수가 있다. 단일 칼럼내에 흡착제의 충전은 필요없기 때문에 복합실 또는 일련의 칼럼의 사용은 본 발명에 속한다.For example, the buffer zone contains a small amount of adsorbent relative to the amount of adsorbent required in the adsorption and purification zone. In other words, in the case of the adsorbent used to desorb the extract from the adhesive, it is found that the amount of adsorbent required in the desorption band is relatively small compared to the amount of adsorbent required in the buffer or adsorption band or otherwise in the purification band. There is a number. The use of complex chambers or series of columns is within the present invention because no filling of the adsorbent in a single column is necessary.

실제적으로는 모든 유입 또는 유출 스트림을 동시에 사용할 필요 없이 일부의 스트림은 중단하고 나머지의 스트림만을 가동하는 것이 보통이다. 본 발명의 공정을 달성하기 위하여 사용할 수 있는 장치는 유입 또는 유출 랩에 장설된 연결도관에 의해 연결된 일련의 독립상이며, 연결도관에는 각종의 유입 및 유출 스트림이 접속되어 있어서 연속 조업을 주기적 또는 반복적으로 개폐시키는 역할을 한다. 일예를 들면 연결 도관은 이동 탭에 연결되어 있어서 정상 조업시에는 물질을 공정으로 도입 또는 공정으로 밖으로 취출하는 도관의 기능을 하지 않는다.In practice, it is common to stop some streams and run only the remaining streams without having to use all the inflow or outflow streams simultaneously. A device that can be used to achieve the process of the present invention is a series of independent phases connected by connecting conduits installed in an inlet or outlet wrap, which are connected to a variety of inlet and outlet streams for continuous or periodic operation. It opens and closes. For example, the connecting conduit is connected to a moving tab and does not function as a conduit to introduce material into or out of the process during normal operation.

본 명세서의 도면과 피상적 이동상 역류 유동공정에 대한 참고 자료를 소개하면, 미국특허 제2,985,389호의 출원자가 1969년 4월 2일 일본 동경에서 개최된 화공학회의 제34차 총회에서 보고된 ＂연속 흡착 공정 및 새로운 분리기법＂이라는 논문이다.Referring to the drawings of this specification and the reference for the superficial mobile phase countercurrent flow process, the applicant of U.S. Patent No. 2,985,389 reported the continuous adsorption process reported at the 34th General Assembly of the Chemical Engineering Conference held in Tokyo, Japan on April 2, 1969. And a new separation technique.

비록 액상 및 기상 조작법을 많은 흡착 분리공정에 사용할 수 있지만, 액상 조작이 기상조작 보다 저온을 요하고 노르말 파라핀 생성물의 수율을 높여 주기 때문에 본 발명의 공정에서는 액상 조작법이 바람직하다. 흡착조건은 온도범위가 40℃-250℃이고 액상을 유지하기 필요한 압력범위가 1기압 -500Psig이다. 탈착조건은 흡착조건과 동일하다.Although liquid phase and gas phase manipulation can be used for many adsorptive separation processes, liquid phase manipulation is preferred in the process of the present invention because liquid phase manipulation requires lower temperatures and increases the yield of normal paraffin products. The adsorption condition is the temperature range of 40 ℃-250 ℃ and the pressure range required to maintain the liquid phase is 1 atm -500Psig. Desorption conditions are the same as adsorption conditions.

대역(3)으로부터 나오는 추출물 유출 스트림의 최소한 일부는 제1분별조건 하에서 분별작용을 위해 제1 또는 추출물 유출-스트림 분별기로 통과하여 탑정 스트림, 측유 스트림 및 탑저 스트림을 형성한다. 탑정 스트림은 제2탈착제와 스위핑제를 함유하고 있으며, 제1탈착제는 본 공정에 사용할 경우, 제1탈착제의 양은 0.1용량% 이하로 사용하는 것이 좋다. 측유 스트림은 스위핑제 및 제1탈착제(제1탈착제를 사용한 경우임)를 함유하고 있다. 탑저 스트림에는 추출생성물 또는 노르말 파라핀류가 함유되어 있으며, 실질적으로 탈착제 또는 스위핑제가 전혀 함유되어 있지 않다.At least a portion of the extract effluent stream coming from zone 3 passes through a first or extract effluent-stream fractionator for fractionation under first fractionation conditions to form a overhead stream, a side stream and a bottom stream. The overhead stream contains a second desorbent and a sweeping agent, and when the first desorbent is used in this process, the amount of the first desorbent is preferably used at 0.1% by volume or less. The side oil stream contains a sweeping agent and a first desorbent (if a first desorbent is used). The bottoms stream contains extracts or normal paraffins and is substantially free of desorbents or sweeping agents.

마찬가지로 래피네이트 유출 스트림의 최소한 일부는 제2 또는 래피네이트-유출-스트림 분별기로 도입되는데 여기서 이들은 제2의 분별 조건하에서 분별되어 탑정 스트림, 측유 스트림 및 탑저 스트림을 형성한다. 탑정 스트림은 제2탈착제와 스위핑제를 함유하고 있으며, 공정에 제1탈착제를 사용한 경우 제1탈착제의 농도를 0.1용량% 이하로 사용하는 것이 좋다. 측유 스트림은 스위핑제 탑정 스트림보다 더욱 적은 농도의 제2탈착제 및 제1탈착제(제1탈착제를 사용한 경우에 한함)를 함유하고 있다. 탑저 스트림은 래피네이트 생성물(주로 이소파라핀류와 방향족류)이며 여기에는 실질적으로 탈착제나 스위핑제가 거의 함유되어 있지 않는다. 실질적으로 거의 없는이란 추출 생성물이나 래피네이트 생성물내의 탈착제의 농도가 5용량% 이하를 의미하는 것이며, 1용량% 이하일 경우가 바람직하다.At least a portion of the raffinate effluent stream is likewise introduced into a second or raffinate-outflow-stream fractionator where they are fractionated under a second fractionation condition to form the overhead stream, side stream and bottom stream. The overhead stream contains a second desorbent and a sweeping agent, and when the first desorbent is used in the process, the concentration of the first desorbent is preferably used at 0.1% by volume or less. The side oil stream contains less concentration of the second desorbent and the first desorbent (only if the first desorbent is used) than the sweeping overhead stream. The bottom stream is a raffinate product (mainly isoparaffins and aromatics), which contains substantially no desorbent or sweeping agent. Substantially virtually means that the concentration of the desorbent in the extraction product or raffinate product is 5% by volume or less, preferably 1% by volume or less.

두 개의 측유 스트림은 합쳐져서 직접 제3의 분별기로 도입되는데 여기서 이들 혼합물은 제3의 분별조건에서 분별되어 탑정 스트림은 대역(3)으로 재순환되고 탑저 스트림은 대역(2)로 재순환 된다. 탑정 스트림은 제2탈착제와 스위핑제를 함유하고 있으며, 제1탈착제를 사용할 경우 제1탈착제의 농도는 0.1용량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 탑저 스트림은 스위핑제, 제2탈착제(1.0용량% 이하가 바람직함) 및 제1탈착제 (제1탈착제를 사용한 경우에 한함)를 함유하고 있다. 제1과 제2분별기로부터 측유 스트림을 제거함으로서, 개개의 탑정 스트림내에 함유된 제2탈착계의 농도에 비해 제2탈착제의 농도가 감소되고, 이러한 측유 스트림을 제3분별기로 통과시킴으로서, 측유 스트림을 배출시키지 않고, 제1또는 제2분별기로부터 나온 탑정 스트림(양쪽 또는 이들중의 하나)을 직접 제3분별기로 이송시키는데 필요한 장치크기 및 가동비보다 제3분별기를 가동하는 장치의 크기 및 가동비가 감소된다. 본 발명에 의하면, 제2분별기로 이송되는 제2탈착제의 단위 시간당 용량이 현저히 감소되기 때문에 제3분별기에서 시설비와 가동비가 격감하게 되는 것이다. 제1, 제2 및 제3분별기는 전형적인 분별탑이며, 이들의 시공 및 자동방법은 분리공정의 분야에 잘 알려져 있다.The two side streams are combined and introduced directly into a third fractionator where the mixture is fractionated under a third fractionation condition such that the overhead stream is recycled to zone (3) and the bottom stream is recycled to zone (2). The overhead stream contains a second desorbent and a sweeping agent, and when the first desorbent is used, the concentration of the first desorbent is preferably 0.1% by volume or less. The bottoms stream contains a sweeping agent, a second desorbent (preferably 1.0% by volume or less) and a first desorbent (only when the first desorbent is used). By removing the side streams from the first and second fractionators, the concentration of the second desorbent is reduced compared to the concentration of the second desorption system contained in the respective overhead streams, and by passing these side streams through a third separator, The size of the device operating the third fractionator rather than the size and operating costs required to transfer the overhead stream (both or one of them) from the first or second fractionator directly to the third fractionator without draining the side stream. And running costs are reduced. According to the present invention, since the capacity per unit time of the second desorbent conveyed to the second fractionator is significantly reduced, the facility cost and the operating cost in the third fractionator are greatly reduced. The first, second and third fractionators are typical fractionation towers and their construction and automatic methods are well known in the field of separation processes.

본 발명의 공정을 이용할 수 있는 장치의 크기는 시험공정으로부터 대량생산 공정까지 모두 가능하며 유속 역시 시간당 수 ml부터 수천 갈론에 이르기까지 아주 다양하다.The size of the apparatus which can use the process of the present invention can be from the test process to the mass production process, and the flow rate also varies from several ml per hour to several thousand gallons.

이하 본 발명을 별첨도면과 함께 상술하면 다음과 같다. 도면에는 4개의 독립적인 조작대역과 3개의 독립적인 분별기가 유입 및 유출 스트림과 연결도관을 따라 도시되어 있다. 흡착대역(1), 정체대역(2), 탈착대역(3) 및 임의의 완충대역(4)는 추출물 유출 스트림과 래피네이트 유출 생성물을 생성하기 위하여 이소파라핀류로부터 노르말 파라핀류를 분리하는데 사용된다. 분별기(15)와 (19)는 추출 생성물 스트림을 생성하기 위하여 추출물과 래피네이트 유출 스트림으로부터 탈착제와 스위핑제를 분리하는데 사용된다. 분별기(24)는 개개의 조작대역이 재순환을 위해 스위핑제로부터 탈착제를 분리시키는데 사용된다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with the accompanying drawings. The figure shows four independent operating zones and three independent fractionators along the inlet and outlet streams and connecting conduits. Adsorption zone (1), retention zone (2), desorption zone (3) and optional buffer zone (4) are used to separate normal paraffins from isoparaffins to produce extract effluent streams and raffinate effluent products. . Separators 15 and 19 are used to separate the desorbent and sweep agent from the extract and raffinate effluent streams to produce an extract product stream. The fractionator 24 is used to separate the desorbent from the sweeping agent for recirculation of individual operating zones.

4개의 대역은 고체 흡착제 임자의 고정상이지만 어떤 경우에는 직열방식으로 연결된 하나 또는 여러개의 독립실일 수도 있다. 개개의 독립대역은 단일실일 수도 있고 대역을 형성하는 칼럼을 서로 퇴적시킨 일련의 상일 수도 있다. 그러므로 어떤 경우에는 상기 대역의 개개마다 동일량제의 흡착제를 함유하고 동일한 물리적 크기를 유지하여야 하지만 또 다른 경우에는 다른 대역보다 더 많은 량의 흡착제를 함유시켜야 하는 수가 많다. 대역을 통해 유동하는 모든 액체의 유동방향은 하향이지만 경우에 따라서는 일정한 주기동안 유체의 유동방향의 반대 방향으로 대역을 작동할 수도 있다. 흡착제 입자의 유동방향은 각종 대역에서 행해지는 공정단계를 이해하기 위하여 편의상, 상향이라고 생각하는 것이 편리하다. 정상적인 고정상 역류 조작시에는 흡착제는 고정으로 체류하고, 개개의 흡착, 정제, 탈착 및 완충대역은 유체가 고체 흡착제에 대해 역류방향으로 유동되게 하면 연속적으로 추출물과 래피네이트 스트림을 생성하는 방향으로 각종 유입 및 유출 스트림을 유동함으로서 흡착제를 통해 이동된다. 대개의 경우 고정상 또는 흡착제를 따라 유입과 유출 스트림을 유동하는 것은 흡착제의 상을 따라 동일거리에서 거의 동시에 행해진다.The four zones are stationary phases of solid adsorbent tenants, but in some cases may be one or several independent rooms connected in series. Each independent band may be a single room or a series of phases in which the columns forming the band are deposited on each other. Therefore, in some cases, each of the zones must contain the same amount of adsorbent and maintain the same physical size, while in other cases it must contain a greater amount of adsorbent than the other zones. The flow direction of all liquids flowing through the zone is downward but in some cases the zone may be operated in a direction opposite to the flow direction of the fluid for a certain period. It is convenient to think that the flow direction of the adsorbent particles is upward for convenience in order to understand the process steps performed in the various zones. During normal stationary bed flowback operation, the adsorbent remains stationary, and the individual adsorption, purification, desorption, and buffer zones allow the fluid to flow continuously in the counterflow direction with respect to the solid adsorbent to produce extracts and raffinate streams continuously. And by flowing the effluent stream through the adsorbent. In most cases flowing the inlet and outlet streams along a fixed bed or adsorbent is done at about the same distance along the bed of the adsorbent.

또 다른 예에 의하면 유입 및 유출 스트림 사이의 흡착제내에서 두 개 또는 그 이상의 대역적 기능을 수행하는 것이 바람직하다.In another example, it is desirable to perform two or more zoned functions in the adsorbent between the inlet and outlet streams.

전술한 대역의 정의에 의하면, 흡착대역(1)은 도관(11)을 따라 대역(1)에 연결된 공급물 유입 스트림(6)과 래피네이트 유출 스트림(5) 사이에 위치된 흡착제이다. 정제대역(2)는 흡착대역(1)의 바로 상향지점에 위치되어 있으며 흡착대역(1)과의 공통 경계면으로서 공급물 유입스트림(6)을 공유(公有)하고 있다.According to the above definition of the zone, the adsorption zone 1 is an adsorbent located between the feed inlet stream 6 and the raffinate outlet stream 5 connected to the zone 1 along the conduit 11. The purification zone 2 is located directly upstream of the adsorption zone 1 and shares the feed inlet stream 6 as a common interface with the adsorption zone 1.

정제대역(2)는 추출물 유출 스트림(8)과 공급물 유입 스트림(6) 사이에 위치된 흡착제이다. 정제대역(2)의 바로 상향 지점이 탈착대역(3)인데 이것은 정제대역(2)와의 공통 경계면으로서 추출물 유출 스트림(8)을 공유하고 있다. 탈착대역(3)은 추출물 유출 스트림(8)과 탈착제 유입스트림(9) 사이의 흡착제가 있다. 탈착제(3)의 바로 상향 지점이 임의의 완충대역(4)인데 이것은 탈착대역(3)과의 공통 경계면으로서 탈착제 유입 스트림(9)를 공유함과 동시에 정제대역(1)과의 공통 경계면으로서 래피네이트 유출 스트림(5)를 공유하고 있다. 임의의 완충대역(4)는 탈착제 유입 스트림(9)와 래피네이트 유출 스트림(5) 사이에 위치된 흡착제이다. 말단대역(1)과 (4)는 연결도관 (10)과 (11)에 의하여 연결되어 있다. 연결도관(11)을 따라 대역(1)로부터 유출되는 액체의 일부를 도관(10)을 따라 균일하게 대역(4) 또는 임의의 대역(4)를 사용하지 않을 경우에는 대역(3)으로 유동되게하기 때문에 유체의 밀폐-루프(Closed-Loop)순환이 형성된다. 도관(12),(13) 및 (14)는 또 다른 연결도관으로서 이들은 각각 대역(1)과(2), 대역(2)와 (3) 그리고 대역(3)과 (4)를 연결하여 하나의 대역에서 또 다른 대역으로 유체의 연속적 이송이 가능하게 한다. 특히, 도관(11)을 따라 흡착대역(1)로부터 유출되는 물질은 도관(5)로 통과되거나 도관(10)을 따라 완충대역(4)로 반전된다. 도관(6)을 따라 공정으로 도입되는 장입원료는 연결도관(12)을 따라 흡착대역(1)로 도입된다. 도관(12)을 따라 정제대역(2)로부터 유출되는 유동 물질은 도관(6)을 따라 공정으로 도입되는 원료와 혼합하여 흡착대역(1)로 들어간다. 연결도관(13)은 도관(13)을 따라 탈착대역으로부터 배출된 유동물질을 측관(8)로 통과시키며 또한 정제대역(2)로 통과시킨다. 마찬가지로, 도관(14)는 완충 대역(4)와 탈착대역(3)을 연결하고 있으며, 완충대역(4)를 이탈하는 유동물질을 상기대역으로부터 취출하여 탈착제 유입 스트림 도관(9)을 따라 공정으로 진입되는 물질과 접촉하고, 도관(14)을 통해 탈착제와 혼합된 유동물질은 탈착대역(3)으로 도입된다. 이것은 외부원 즉, 탈착제 유입 스트림 도관(9)에 필요로 하는 탈착제의 양을 감소시키는 결과를 초래한다. 도관(10)에는 도관 (10)을 통하여 도관(11)로부터 완충대역(4)로 유동시킬 수 있는 펌프 또는 그 외의 유동화장치가 함유되어 있다. 유입 및 유출도관 그리고 각종 대역에 연결된 도관에 장설된 그외의 펌프와 밸브는 도면에 도시하지 않았다. 각종대역으로 도입되는 유입 스트림은 공정의 도입을 위해서는 고압원 또는 펌프 장치에 연결시켜야 하고 공정으로부터 유출시키기 위하여 감압밸브로 조절하여야 한다. 예를 들면, 첵크밸브와 같은 한 방향 유동장치를 각종 대역과 대역 사이의 도관에 설치할 수 있으며, 이러한 장치를 하면 도관주위에 펌프장치를 하지 않아도 된다.The purification zone 2 is an adsorbent located between the extract effluent stream 8 and the feed inlet stream 6. Immediately upstream of the refining zone 2 is the desorption zone 3, which shares the extract effluent stream 8 as a common interface with the refining zone 2. Desorption zone 3 is the adsorbent between extract effluent stream 8 and desorbent inlet stream 9. The point immediately upstream of the desorbent (3) is an arbitrary buffer zone (4), which shares a desorbent inlet stream (9) as a common interface with the desorbent zone (3) and at the same time a common boundary with the purification zone (1). As a result, the raffinate effluent stream 5 is shared. Optional buffer zone 4 is an adsorbent located between the desorbent inlet stream 9 and the raffinate effluent stream 5. The end bands 1 and 4 are connected by connecting conduits 10 and 11. A portion of the liquid flowing out of the zone 1 along the connection conduit 11 is allowed to flow evenly along the conduit 10 to the zone 3 when the zone 4 or any zone 4 is not used. As a result, a closed-loop circulation of the fluid is formed. Conduits (12), (13) and (14) are other connecting conduits, each of which connects bands (1) and (2), bands (2) and (3) and bands (3) and (4), respectively. This allows for the continuous transport of fluid from one zone to another. In particular, the material exiting the adsorption zone 1 along the conduit 11 is passed through the conduit 5 or inverted into the buffer zone 4 along the conduit 10. Charged material introduced into the process along the conduit 6 is introduced into the adsorption zone 1 along the connecting conduit 12. Flowing material exiting the purification zone 2 along the conduit 12 enters the adsorption zone 1 by mixing with the raw material introduced into the process along the conduit 6. The connecting conduit 13 passes the flow material discharged from the desorption zone along the conduit 13 to the side pipe 8 and also to the purification zone 2. Likewise, the conduit 14 connects the buffer zone 4 and the desorption zone 3 and processes the flow material leaving the buffer zone 4 out of the zone to follow the desorbent inlet stream conduit 9. In contact with the material entering, the flowing material mixed with the desorbent through the conduit 14 is introduced into the desorption zone 3. This results in a reduction in the amount of desorbent required for the external source, ie the desorbent inlet stream conduit 9. The conduit 10 contains a pump or other fluidizing device capable of flowing from the conduit 11 to the buffer zone 4 through the conduit 10. Other pumps and valves installed in inlet and outlet conduits and conduits connected to various zones are not shown in the figures. The inlet streams introduced into the various zones must be connected to a high pressure source or pump device for the introduction of the process and regulated with a pressure reducing valve to exit the process. For example, one-way flow devices, such as check valves, can be installed in the conduit between the various zones and the zones, and this arrangement eliminates the need for pumping around the conduits.

공급물 유입 스트림은 도관(6)을 따라 공정에 도입되어 대역(1)로 통과하는데 상기대역내의 일반적인 유체의 유동방향은 상향이지만, 이것은 도관(12)을 따라 대역 (2)로부터 취출되는 모든 물질과 함께 도관(12)를 통해 대역(1)로 도입되는 것이다.The feed inlet stream is introduced into the process along conduit 6 and passes through zone 1 where the general direction of flow of the fluid in the zone is upwards, but this is all material withdrawn from zone 2 along conduit 12. Together with the conduit 12 is introduced into the zone 1.

공급물이 대역(1)로 도입됨에 따라 동용적 만큼의 래피네이트 스트림은 대역 (1)로부터 치환되고 치환된 스트림은 도관(11)을 따라 상기 대역을 떠난다. 도관(11)을 통해 통과하는 일부 또는 전체의 래피네이트 스트림은 도관(10)을 통해 대역(3) 또는 대역(4)로 도입되지 않는 모든 부분은 도관(5)을 따라 대역(1)로 도입할 수도 있는데 대역(3)이나 (4)의 도입여부는 공정에 대역(4)를 사용하였는지의 여부에 따라 결정되는 것이다. 래피네이트 유출 스트림 도관(5)는 직접 분별기(19)로 도입되는데, 앞으로 후술하겠지만 여기서 탈착제와 스위핑제가 래피네이트 성분으로부터 제거된다.As the feed is introduced into zone 1, an equivalent volume of raffinate stream is replaced from zone 1 and the substituted stream leaves the zone along conduit 11. Some or all of the raffinate stream passing through the conduit 11 is introduced into the zone 1 along the conduit 5 all portions not introduced into the zone 3 or zone 4 through the conduit 10. The introduction of the band (3) or (4) is determined by whether or not the band (4) was used in the process. The raffinate effluent stream conduit 5 is introduced directly into the fractionator 19, where as will be described later, the desorbent and sweeping agent are removed from the raffinate component.

대역(1)내의 흡착제는 대역내의 유체유동에 대해 역류방향으로 이동된다고 상상할 수가 있다. 전공정이 순환하는 동안에 대역이 유동될 경우 고체의 피상적 유동이 흡착대역의 유입과 유출로 나타난다. 공정에 사용된 임의의 대역(4)의 사용여부에 따라 대역(1)로 도입되는 흡착제는 대역(3)이나 (4)로부터 취출된다. 만일 대역(4)를 사용하지 않은 경우에는 대역(3)을 떠나 대역(1)로 들어가는 흡착제는 비-선택적 공간 용적과 선택적 공간 용적을 둘다 내포하는 탈착제를 함유하고 있는 것이 일반적이다. 예를들면, 대역(4)를 사용할 경우, 래피네이트 스트림은 도관(14)를 따라 대역(4)내의 흡착제 입자에 존재하는 비선택적 공간 용적으로부터 대역(3)으로 탈착제를 치환시키기 위하여 도관(10)을 따라 대역(4)로 통과시킬 수가 있다. 완충대역(4)로부터 흡착대역 (1)로 통과하는 흡착제는 흡착제 입자의 선택적 기공용적내에 추출물이 부착된 탈착제를 함유하고 있으며 추출물이 함유된 대부분의 탈착제는 대역(1)에서 탈착된다. 도면에는 표시되어 있지 않지만, 흡착제를 흡착대역의 상향스트림 부분에서 공급물 유입 스트림과 흡착제를 접촉시키기 직전에 고순도의 래피네이트 물질과 접촉시킴으로서 선택적 기공 용적으로부터 탈피되게 할 수도 있다.It can be imagined that the adsorbent in the zone 1 is moved in the counterflow direction with respect to the fluid flow in the zone. If the zone flows during the cycle, the superficial flow of solids appears as the inlet and outlet of the adsorption zone. The adsorbent introduced into the zone (1) is withdrawn from the zone (3) or (4) depending on whether any zone (4) used in the process is used. If the zone 4 is not used, the adsorbent leaving the zone 3 and entering the zone 1 typically contains a desorbent containing both non-selective and selective space volumes. For example, when using zone 4, the raffinate stream may follow conduit 14 to displace the desorbent from the non-selective space volume present in the adsorbent particles in zone 4 to zone 3. It is possible to pass through the band 4 along 10). The adsorbent passing from the buffer zone 4 to the adsorption zone 1 contains a desorbent with an extract attached in the selective pore volume of the adsorbent particles and most of the desorbent containing the extract desorbs in the zone 1. Although not shown in the figures, the adsorbent may be stripped from the selective pore volume by contacting the high purity raffinate material immediately prior to contacting the feed inlet stream and the adsorbent in the upstream portion of the adsorption zone.

이러한 방식은 미국특허 제3,715,409호에 기술된 공정의 일부에 속하는 것이지만 대개의 시스템에 바람직하다. 그 이유는 흡착대역내의 탈착제의 부재(不在)는 래피네이트 성분에 비해 추출물 성분을 선택적으로 흡착하여 보유하는 능력이 강화되기 때문이다.This approach belongs to some of the processes described in US Pat. No. 3,715,409 but is preferred for most systems. This is because the absence of the desorbent in the adsorption zone enhances the ability to selectively adsorb and retain the extract component as compared to the raffinate component.

흡착대역(1)을 통해 대역내의 유체 유동에 대해 그의 하향 스트림 경계면으로부터 그의 상향 스트림 경계면을 향하여 상향으로 통과하는 흡착제는 공급물 유입스트림으로부터 추출물을 흡착한다. 흡착제가 흡착대역을 떠나면, 흡착제의 선택적 기공용적 내에는 추출물과 약간의 레피네이트 물질이 흡착되고 흡착제입자 표면에는 약간의 래피네이트 물질이 흡착된다. 흡착제의 비-선택적 공간 용적내에 존재하는 물질은 일반적으로 흡착제에 의해 흡착되지 않은 장입 원료에서 유래된 소량의 추출물을 함유하는 래피네이트 물질이다. 이들 흡착제는 다시 정제대역(2)로 통과되는데 이때 공급물 유입 스트림과 만난다.The adsorbent passing upward from its downward stream interface towards its upstream interface for the fluid flow in the zone through the adsorption zone 1 adsorbs the extract from the feed inlet stream. When the adsorbent leaves the adsorption zone, the extract and some of the repinate material are adsorbed within the selective pore volume of the adsorbent and some raffinate material is adsorbed on the adsorbent particle surface. The material present in the non-selective space volume of the adsorbent is generally a raffinate material containing a small amount of extract derived from a loading stock that is not adsorbed by the adsorbent. These adsorbents are then passed back to the purification zone 2 where they meet the feed inlet stream.

흡착제가 탈착대역(1)로부터 정제대역(2)로 통과될 경우 흡착제의 선택적 기공 용적과 비선택적 공간 용적내에는 약간의 래피네이트 물질이 존재하고 흡착제 입자의 표면에도 약간의 래피네이트 물질이 흡착된다. 정제대역(2)의 기능은 흡착제의 선택적 기공용적, 흡착제의 비-선택적 공간용적 및 흡착제입자 표면으로부터 래피네이트 물질을 제거하는 것이기 때문에 그의 상향스트림 경계면(도관 8)을 따라 정제대역을 떠나는 흡착제는 추출 생성물 스트림의 오염물에 지나지 않을 정도로 적은 량의 래피네이트 물질을 함유하고 있다. 이러한 기능은 대역(2)에서 여러가지 방법으로 달성되고 있다. 첫째로 추출물 스트림의 일부 탈착제와 추출물의 혼합물은 도관(13)을 따라 대역(3)으로부터 정제대역(2)로 도입되는 흡착제의 선택적 기공 용적에서 배출된 모든 래피네이트 물질과 래피네이트 유출 스트림 도관(5)을 향해 하향하는 유체 스트림내의 흡착제의 비-선택적 기공 용적으로 배출된 래피네이트 물질을 스위핑 한다. 도면에 표시한 바와같이, 정제대역은 도관(7)을 통해 래피네이트형 스위핑제를 유동시키는 작용을 한다. 스위핑제 그 자체는 도관(13)을 따라 대역(3)으로부터 대역(2)로 유동하는 추출물 스트림의 세정작용을 보조한다. 스위핑제는 또한 흡착제로부터 공급 래피네이트 물질을 제거하는 한편 대역(2)로 유동한는 추출물 스트림의 양을 감소시킨다. 대역(2)로 들어가는 추출물의 일부로서 함유된 탈착제의 감소는 정제대역내의 흡착제를 둘러싸고 있는 유체로부터 최후의 극미량의 추출물을 흡착하는 흡착을 강화시킨다. 이외에도 비교적 비-흡착되는 래피네이트형 물질인 스위핑제는 대역(1)내의 흡착제의 부담을 증가시키지 않으므로 이에 따라 도관(13)을 따라 대역(3)으로부터 대역(2)로 추출물 스트림을 유동시킬 때와 마찬가지로 도관(6)을 따라 대역(1)로 도입되는 신선한 추출물의 흡착능율은 감소시키지 않는다. 그렇지만 스위핑제 또는 추출물 스트림의 이상적인 유속으로는 흡착제 입자의 표면에 단단히 흡착된 소량의 래피네이트 물질을 현격히 제거할 수가 없다. 도관(5)을 따라 래피네이트 유출 스트림의 일부로서 취출된 공급물 스트림과 함께 공정으로 도입되는 방향족 탄화수소류를 흡착제 입자가 흡착되고 나머지의 대부분은 대역(2)를 통해 흡착제와 함께 통과되어 대역(3)내의 탈착제에 의해 탈착되며 이들은 도관(8)을 따라 공정을 떠나는 유출물 스트림내의 오염물로 나타난다.When the adsorbent passes from the desorption zone (1) to the purification zone (2), there is some raffinate material in the selective pore volume and non-selective space volume of the adsorbent, and some raffinate material is adsorbed on the surface of the adsorbent particles. . The function of the purifying zone 2 is to remove the selective pore volume of the adsorbent, the non-selective space volume of the adsorbent and the raffinate material from the adsorbent particle surface, so that the adsorbent leaving the purifying zone along its upstream interface (conduit 8) It contains a small amount of raffinate material that is only a contaminant of the extraction product stream. This function is achieved in various ways in the band (2). Firstly, some desorbent and the mixture of extracts of the extract stream are condensed with all the raffinate material and the raffinate effluent stream conduits from the selective pore volume of adsorbent introduced from the zone (3) to the purification zone (2) along the conduit (13). Sweep the drained raffinate material into the non-selective pore volume of the adsorbent in the fluid stream descending towards (5). As shown in the figure, the purification zone serves to flow the raffinate-type sweeping agent through the conduit 7. The sweeping agent itself assists in the cleaning of the extract stream flowing from zone 3 to zone 2 along conduit 13. The sweeping agent also removes feed raffinate material from the adsorbent while reducing the amount of extract stream flowing into zone (2). The reduction of the desorbent contained as part of the extract entering the zone 2 enhances the adsorption of the last traces of extract from the fluid surrounding the adsorbent in the purification zone. In addition, the sweeping agent, which is a relatively non-adsorbed raffinate-like material, does not increase the burden of the adsorbent in the zone (1) and thus when flowing the extract stream from the zone (3) to the zone (2) along the conduit (13) Similarly, the adsorption capacity of the fresh extract introduced into the zone 1 along the conduit 6 is not reduced. The ideal flow rate of the sweeping agent or extract stream, however, does not significantly remove the small amount of raffinate material firmly adsorbed on the surface of the adsorbent particles. The aromatic hydrocarbons introduced into the process along with the feed stream withdrawn as part of the raffinate effluent stream along the conduit (5) are adsorbed by the adsorbent particles and the remainder is passed through the zone (2) with the adsorbent to form a zone ( Desorbed by desorbent in 3), they appear as contaminants in the effluent stream leaving the process along conduit (8).

이러한 이유로 인하여 본 발명의 또 다른 실시예에서는 제1탈착제를 도관(7)을 따라 대역(2)로 도입되는 스위핑제와 혼합하였다. 대역(2)내의 홉착제를 제1탈착제와 접촉시킴으로서 표면-흡착된 방향쪽 오염물은 흡착제 입자로부터 탈착되어 스위핑제와 도관(13)을 따라 대역(2)로 도입되는 추출물 스트림의 일부의 도움으로 대역(2)을 통하여 래피네이트 유출 스트림 도관(5)을 향하여 하향으로 통과한다. 제1탈착제는 오로지 오염된 방향족만을 탈착하고 노르말 파라핀 추출물을 탈착하지 않도록 특별히 선택되어 진다.For this reason, in another embodiment of the present invention, the first desorbent is mixed with the sweeping agent introduced into the zone 2 along the conduit 7. By contacting the sorbent in the zone (2) with the first desorbent, the surface-adsorbed directional contaminants are desorbed from the adsorbent particles and assisted by a portion of the extract stream introduced into the zone (2) along the sweeping agent and conduit (13). And passes downwardly through zone 2 towards the raffinate effluent stream conduit 5. The first desorbent is specifically chosen to desorb only contaminated aromatics and not desorb normal paraffin extracts.

그러므로 대역(2)을 떠나 대역(3)쪽으로 상향 이동하는 흡착제는 선택적 기공용적내에 노르말 파라핀류를 함유하고 흡착제 입자 표면에 매우 감소된 농도의 오염물 방향족을 함유한다. 비록 도관(7)을 추출물 유출 스트림 도관(8)의 상향 스트림 지점으로부터 공급물 유입스트림도관(6)의 하향 스트림 지점까지의 대역(2)를 점유하는 흡착제의 물질의 아무곳에 설치하여도 무방하지만, 스위핑제 또는 스위핑제와 제1탈착제의 혼합물이 대역의 길이 방향으로 유동하게 하고 그들의 각각의 기능을 수행하게 하기 위하여는 도관(7)이 추출물 유출 스트림 도관(8)에 가까운 지점에 유치시키는 것이 바람직하다. 도관(7)을 따라 상기 대역으로 도입되는 물질, 도관(13)을 따라 대역(3)으로부터 상기 대역으로 도입되는 물질 및 도관(12)를 따라 대역(2)의 정상부로부터 취출되는 물질의 양을 조절함으로서 대역(2)를 통과하는 유체의 유속을 조절할 수가 있다.Therefore, the adsorbent leaving the zone 2 and moving upward toward the zone 3 contains normal paraffins in the selective pore volume and contains very reduced concentrations of contaminant aromatics on the surface of the adsorbent particles. Although the conduit 7 may be installed anywhere in the adsorbent material occupying the zone 2 from the upstream point of the extract outlet stream conduit 8 to the downstream point of the feed inlet conduit 6. In order to allow the sweeping agent or mixture of the sweeping agent and the first desorbent to flow in the longitudinal direction of the zone and to carry out their respective functions, the conduit 7 is brought to a point close to the extract effluent stream conduit 8. It is preferable. The amount of material introduced into the zone along the conduit (7), the material introduced into the zone from the zone (3) along the conduit (13) and the material withdrawn from the top of the zone (2) along the conduit (12) By adjusting, the flow rate of the fluid passing through the zone 2 can be adjusted.

정제대역(2)에서 취출된 흡착제는 정제대역내의 하향 스트림을 따라 탈착대역 (3)으로 도입된다. 탈착대역에서 행해지는 조작은 흡착제로부터 노르말 파라핀류를 제거하는 것이다. 이러한 제거조작은 흡착제의 선택적 기공용적으로부터 노르말 파라핀류를 치환시킬 수 있는 탈착제에 상기 흡착제를 접촉시킴으로서 달성된다. 탈착제 유입스트림은 도관(9)와 (14)를 따라 탈착대역의 상향 스트림 경계면으로 통과한다. 탈착된 노르말 파라핀류의 최소한 일부는 탈착제와의 혼합물의 형태로 추출물 유출 도관(8)을 따라 탈착대역으로부터 취출된다. 추출물 유출 스트림은 분별기(15)로 통과되는데, 후술하겠지만 여기에서 파라핀류가 탈착제로부터 분리된다. 탈착대역(3)을 떠나는 흡착제에는 흡착제의 선택적 기공용적과 비-선택적 공간용적에 흡수된 탈착제가 함유되어 있다. 그 다음에 흡착제는 탈착제 유입 스트립 도관(9)과 마주치면서 완충대역(4)로 도입된다.The adsorbent withdrawn from the purification zone (2) is introduced into the desorption zone (3) along the downstream stream in the purification zone. The operation performed in the desorption zone is to remove normal paraffins from the adsorbent. This removal operation is accomplished by contacting the adsorbent with a desorbent capable of substituting normal paraffins from the selective pore volume of the adsorbent. The desorbent inlet stream passes along conduits 9 and 14 to the upstream interface of the desorption band. At least some of the desorbed normal paraffins are withdrawn from the desorption zone along the extract effluent conduit 8 in the form of a mixture with desorbents. The extract effluent stream is passed to fractionator 15 where the paraffins are separated from the desorbent as will be described later. The adsorbent leaving the desorption zone 3 contains desorbent absorbed in the selective pore volume and non-selective space volume of the adsorbent. The adsorbent is then introduced into the buffer zone 4 facing the desorbent inlet strip conduit 9.

본 공정에서는 완충대역(4)는 공정에 사용된 탈착제의 양을 보전하고 래피네이트 물질에 의한 추출물의 오염을 방해하는 작용을 한다. 완충대역(4)를 사용할 경우, 대역(4)내의 흡착제 입자의 비-선택적 공간 용적으로부터 나온 탈착제를 치환하고 도관(14)를 따라 완충대역(4)에서 취출되는 탈착제를 대역(3)으로 보내기 위하여 도관(5)에서 취출되지 않는 래피네이트 유출 스트림의 일부는 도관(10)과 (11)를 따라 대역(4)로 통과되게 할 수가 있다. 탈착제는 탈착대역(3)과 완충대역(4)를 연결하는 도관(14)에 연결된 도관(9)를 따라 공정으로 도입되기 때문에 완충대역(4)내의 흡착제로부터 치환되는 탈착제는 도관(9)를 통하여 공정으로 도입되는 탈착제의 소요량을 감소시키는 경향이 있다. 그의 상향 스트림의 경계면에서 대역(4)를 이탈하여 래피네이트 유출 스트림 도관(5)로 도입되는 고체 흡착제는 흡착제의 비-선택적 공간용적내에 존재하는 래피네이트 물질과 함께 그의 선택적 기공용적에 존재하는 탈착제 물질을 함유하고 있다.In this process, the buffer zone 4 serves to preserve the amount of desorbent used in the process and to prevent contamination of the extract by the raffinate material. When using the buffer zone (4), the desorbent withdrawn from the non-selective space volume of the adsorbent particles in the zone (4) and withdrawn from the buffer zone (4) along the conduit (14) is replaced by the zone (3). A portion of the raffinate effluent stream that is not withdrawn from conduit 5 may be passed through conduits 10 and 11 to zone 4 along the way. Since the desorbent is introduced into the process along the conduit 9 connected to the conduit 14 connecting the desorption zone 3 and the buffer zone 4, the desorbent substituted from the adsorbent in the buffer zone 4 is the conduit 9. Tends to reduce the amount of desorbent introduced into the process. The solid adsorbent leaving zone (4) at the interface of its upstream and introduced into the raffinate effluent stream conduit (5) is desorbed in its selective pore volume with the raffinate material present in the non-selective space volume of the adsorbent. Contains the first substance.

임의의 대역(4)를 사용하지 않을 경우의 예를들면, 래피네이트 스트림의 일부를 직접 대역(1)로부터 대역(3)으로 통과되게 할 수가 있다. 이러한 경우, 도관(11)을 따라 대역(1)을 떠나는 물질과 도관(5)를 통과하는 물질에는 래피네이트 물질이 거의 함유되지 않는다. 대역(1)로부터 배출되는 초기 래피네이트 물질은 매우 높은 농도의 탈착제를 함유하며 도관(10)과 (11)로부터 대역(3)으로 통과되게 할 수가 있다. 도관 (5)를 따라 공정을 떠나는 래피네이트 유출 스트림의 유동은 이 시기에 중단할 수도 있다. 도관(10)과 (11)을 통해 대역(3)으로 통과하는 스트림이 적당량의 래피네이트 물질을 중유할 경우, 도관(10)을 따라 대역(3)으로의 유동이 중단되고, 래피네이트 유출 스트림은 도관(5)을 따라 배출된다. 래피네이트 물질이 도관(5)를 통해 배출되는 동안 탈착제의 외부 원을 도관(9) 또는 (10)을 통해 대역(3)으로 통과한다.For example, if no band 4 is used, a portion of the raffinate stream can be passed directly from band 1 to band 3. In this case, the material leaving the zone 1 along the conduit 11 and the material passing through the conduit 5 contain little raffinate material. The initial raffinate material exiting zone 1 contains a very high concentration of desorbent and can be passed from conduits 10 and 11 to zone 3. The flow of the raffinate effluent stream leaving the process along the conduit (5) may stop at this time. If the stream passing through the conduits 10 and 11 into the zone 3 is heavy with an appropriate amount of raffinate material, flow through the conduit 10 into the zone 3 is stopped and the raffinate effluent stream Is discharged along the conduit (5). An external source of desorbent passes through conduit 9 or 10 into zone 3 while the raffinate material is discharged through conduit 5.

정상조작이 진행되는 동안에는 유입 및 유출 도관(5),(6),(7),(8) 및 (9)는 전술한 바와같이 각각의 스트림을 이송한다. 연속적인 조작을 수행하기 위하여 개개의 유입 및 유출 스트림을 동일 방향으로 동시에 유동되게 하는 것이 필요하다. 흡착제의 상을 통해 연결도관이 설치된 말단대역(흡착대역(1)과 완충대역(4) 또는 탈착대역(3))에 필요한 유입 및 유출 스트림을 유동함으로서, 각종 대역에서 행해지는 개개의 조작을 연속적으로 달성할 수가 있다. 상기에 기술한 대역이 고정 흡착제를 통한 양적 증가에 의해 유동될 경우 흡착제는 흡착대역, 정제대역, 탈착대역 및 완충대역의 순서로 접촉한다.During normal operation, the inlet and outlet conduits 5, 6, 7, 7, 8 and 9 carry respective streams as described above. It is necessary to allow individual inlet and outlet streams to flow simultaneously in the same direction in order to carry out a continuous operation. Through the phase of the adsorbent, the individual inflow and outflow streams required for the endbands (adsorption zone 1 and buffer zone 4 or desorption zone 3) in which the connection conduits are installed are flowed, thereby continuously performing individual operations performed in various zones. Can be achieved with When the zones described above are flowed by quantitative increase through the fixed adsorbent, the adsorbents come in contact in the order of the adsorption zone, purification zone, desorption zone and buffer zone.

추출물 스트림의 최소한 일부는 도관(8)을 통해 분별기(15)로 도입되는데 여기서 분별되면 도관(16)을 통해 통과하는 탑정 스트림, 도관(17)을 통해 통과되는 측유 스트림 및 도관(18)을 통해 통과한 탑저 스트림이 생성된다.At least a portion of the extract stream is introduced via conduit (8) to fractionator (15), where fractionating the overhead stream passing through conduit (16), the side stream and conduit (18) passing through conduit (17). The bottoms stream passed through is created.

래피네이트 스트림의 최소한 일부는 도관(5)를 통해 분별기(19)로 도입되는데 여기서 분별되면 도관(20)을 통해 통과하는 탑정 스트림, 도관(21)을 통해 통과하는 측유 스트림 및 도관(22)를 통해 통과하는 탑저 스트림이 생성된다. 도관(17)과 (21)을 통해 통과하는 측유 스트림은 한데 합쳐져서 도관(23)을 통해 분별기(24)로 도입된다. 분별기(24)가 작동하여 분별이 시작되면 도관(25)를 통해 통과되는 탑정 스트림과 도관(7)을 통해 통과하는 탑저 스트림이 생성된다. 분별기(24)로부터 나온 탑저 스트림은 도관(7)을 통해 대역(2)로 재순환된다. 도관(25)를 통해 분별기(24)를 떠나온 탑정 스트림은 도관(16)을 통해 분별기(15)를 탑정 스트림과 합쳐지고 이들 두개의 탑정 스트림의 혼합물은 도관(26)을 통해 통과한다. 이들 혼합물은 다시 분별기(19)에서 나온 탑정 스트림과 합쳐지고 이들 세개의 탑정 스트림의 혼합물은 도관(9)를 통해 통과하여 탈착제 유입 스트림으로서 대역(3)으로 재순환된다.At least a portion of the raffinate stream is introduced into the fractionator 19 via conduit 5, where once fractionated, the overhead stream passing through conduit 20, the sidestream stream and conduit 22 passing through conduit 21. A bottoms stream is passed through. The sidestream streams passing through conduits 17 and 21 are joined together and introduced into fractionator 24 through conduits 23. When fractionator 24 is operated to begin fractionation, a top stream that passes through conduit 25 and a bottom stream that passes through conduit 7 are produced. The bottoms stream from fractionator 24 is recycled to conduit 2 through conduit 7. The overhead stream leaving the fractionator 24 through the conduit 25 merges the fractionator 15 with the overhead stream via the conduit 16 and a mixture of these two overhead streams passes through the conduit 26. These mixtures are again combined with the overhead stream from fractionator 19 and the mixture of these three overhead streams is passed through conduit 9 and recycled to zone 3 as a desorbent inlet stream.

제1탈착제, 제2탈착제 및 외부 원으로부터 기온 스위핑계는 초기 공정에 혼가할 수도 있고 도관(7), (28) 및 (29)를 통해 독립적으로 공정에 혼가할 수도 있다.The temperature sweeping system from the first desorbent, the second desorbent and the external source may be confused with the initial process or may be confused with the process independently via conduits 7, 28 and 29.

[실시예]EXAMPLE

이하 본 발명을 실시예를 통해 더욱 상술하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following Examples.

본 실시예는 수첨처리된 석유 분별물로부터 노르말 파라핀을 분리하기 위하여 설계된 상업적 유니트의 공정 규격으로부터 발췌한 것이다.This example is taken from the process specifications of a commercial unit designed to separate normal paraffins from hydrotreated petroleum fractions.

먼저 본 공정의 실시태양인 흡착대역을 고찰하여 보면 이들 대역에는 공급 스트림과 탈착제 물질을 특정 대역에 체류된 흡착제와 특정대역내에 체류된 흡착제로부터 연속적으로 배출되는 추출물과 래피네이트 유출 스트림과의 연속적인 접촉이 달성되도록 피상적 역류 유동 고상 접촉시스템과 회전식 밸브 분배 장치가 사용되고 있다. 사용된 흡착제는 린데 5A 분자체인데 그 사용양은 100톤이며 이들은 12개의 단으로 분리된 두개의 연속 연결된 실에 적재하였다. 개개의 상에는 이송도관에 연결될 수 있는 이송탭이 내포되어 있으며, 이들 이송도관은 예정된 순환 주기에 따라 상내 또는 밖으로 물질이 통과될 수 있게 되어 있다. 회전식 밸브의 순환시간(또는 조작주기)은 50분이다. 4개의 대역-시스템을 사용하였는데 대역(1),(2) 및 (3)에는 7개의 상의 흡착제가 함유되어 있고 대역(4)에는 3개 이상의 흡착제가 함유되어 있다. 흡착실의 작동온도와 압력은 액상으로 탈착과 흡착이 가능할 수 있는 117℃와 350psig이다. 공급물 방향족류가 0.05중량% 이하로 함유된 추출 생성물(노르말 파라핀류)을 얻기 위하여 2개의 탈착제를 사용하였다. 제1탈착제는 C₈의 방향족류의 혼합물인데 이들은 대역(2)로 도입되어 스위핑제인 이소옥탄과 혼합물을 이룬다. 대역(2)로 도입되는 혼합물 70용량%가 이소옥탄이고 30용량%가 C₈방향족류인데 여기에는 1용량% 이하의 제2탈착제가 함유되어 있다. 정상 조작 조건중에는 이들 혼합물의 유속은 3164 배럴/스트림 데이 (BPSD)이다. 제2탈착제는 노르말 펜탄이다. 60용량%의 노르말 펜탄과 희석제로서 40용량%의 이소옥탄 및 0.1용량% 이하의 제1탈착제의 혼합물은 대역(3)으로 통과한다. 정상 상태의 조작중에는 이들 혼합물의 유속은 715 BPSD이다. 정상 조작시의 대역(1)로 도입되는 공급물 스트림의 유속은 5695 BPSD이고 대역(3)에서 나온 추출물 유출 스트림의 유속은 7299 BPSD이며, 대역(1)에서 나온 래피네이트 유출 스트림의 유속은 8312 BPSD이다.Considering the adsorption zone, which is an embodiment of the process, first of all, these zones are characterized by the continuous extraction of the feed stream and the desorbent material with the extract and the raffinate effluent stream which are continuously discharged from the adsorbent in the particular zone and the adsorbent in the particular zone Superficial backflow flow solid-state contact systems and rotary valve dispensing devices are used to achieve contact. The adsorbent used was Linde 5A molecular sieve, used in 100 tonnes and loaded into two consecutively connected chambers separated into 12 stages. The individual phases contain transfer tabs that can be connected to the transfer conduits, which allow the material to pass in or out of the phase according to a predetermined circulation cycle. The circulation time (or operating cycle) of the rotary valve is 50 minutes. Four band-systems were used, with zones 1, 2 and 3 containing seven phases of adsorbent and zone 4 containing three or more adsorbents. The operating temperature and pressure of the adsorption chamber are 117 ° C and 350 psig, which can be desorbed and adsorbed into the liquid phase. Two desorbents were used to obtain an extraction product (normal paraffins) containing up to 0.05% by weight of feed aromatics. The first desorbent is a mixture of aromatics of C ₈ which are introduced into zone (2) to form a mixture with isooctane, a sweeping agent. 70 vol% of the mixture introduced into the zone (2) is isooctane and 30 vol% is a C ₈ aromatic, which contains less than 1 vol% of a second desorbent. During normal operating conditions the flow rate of these mixtures is 3164 barrels / stream day (BPSD). The second desorbent is normal pentane. A mixture of 60 volume% normal pentane and 40 volume% isooctane as diluent and up to 0.1 volume% of the first desorbent passes through zone (3). During steady state operation, the flow rate of these mixtures is 715 BPSD. The flow rate of the feed stream introduced into zone (1) during normal operation is 5695 BPSD, the flow rate of the extract effluent stream from zone (3) is 7299 BPSD, and the flow rate of the raffinate effluent stream from zone (1) is 8312 BPSD.

공정의 실시태양의 일부인 분별부분과 탈착-순환 부분을 고찰하여 보면, 7299 BPSD의 유속으로 추출물 유출 스트림은 직접 추출물 분별탑에 도입되어 3836 BPSD의 추출탑 탑정 스트림, 2116 BPSD의 추출탑 측유 스트림 및 1347 BPSD의 추출탑 탑저 스트림 즉, 추출 생성물 스트림을 생성한다. 탑정 스트림의 조성은 67.0몰%가 노르말 펜탄이고 33몰%가 이소옥탄이며, 측유 스트림의 조성은 13.0몰%가 노르말 펜탄이고 73.6몰%가 이소옥탄이며, 그리고 13.4몰%가 C₈방향족류이다. 또한 추출 생성물의 조성은 약 99몰%가 노르말 파라핀류이다. 추출탑은 내경이 1800㎜이며 600㎜의 간격으로 50개의 밸브형 트레이가 함유되어 있고, 추출물 유출 스트림은 트레이(34)로 공급되고 측유 스트림은 트레이(20)으로부터 제거된다. 탑정, 측유 트레이 및 탑저에서의 조작압력은 약 20, 22 및 26psig이며 조작온도는 약 101, 122 및 257℃이다. 레피네이트 유출 스트림은 8312 BPSD의 유속으로 직접 래피네이트 분별탑에 도입되는데, 여기서 분별되면 2516 BPSD의 래피네이트 칼럼 탑정 스트림, 1438 BPSD의 래피네이트 칼럼 측유 스트림 및 4358 BPSD의 래피네이트 칼럼 탑저 스트림이 생성된다. 상기의 탑정 스트림의 조성은 66.7몰%가 노르말 펜탄이고, 33.3몰%가 이소옥탄이며, 측유 스트림의 조성은 6.9몰%가 노르말 펜탄, 42.9몰%가 이옥소탄, 그리고 50.2몰%가 C₈방향족류이고, 탑저 스트림의 조성은 1.2몰%가 노르말 파라핀류, 29.2몰%가 나프텐류, 45.0몰%가 공급 이소파라핀류이고, 24.6몰%가 공급 방향족류이다. 래피네이트 탑은 내경이 2200㎜이며, 600㎜의 간격으로 60개의 밸브식 트레이가 함유되어 있어서 레피네이트 유출 스트림이 트레이(38)로 도입되고 측유 스트림이 트레이(20)으로부터 제거된다. 탑정, 측유 트레이 및 탑저에서의 각각의 조작 압력은 약 20, 22 및 27psig이고, 조작온도는 약 101, 138 및 270℃이다.Considering the fractionation and desorption-circulation portions, which are part of the embodiment of the process, the extract effluent stream at a flow rate of 7299 BPSD is introduced directly into the extraction fractionation tower, where the extraction tower overhead stream of 3836 BPSD, the extraction column side stream of 2116 BPSD, and An extraction tower bottoms stream of 1347 BPSD, ie, an extraction product stream, is produced. The composition of the overhead stream is 67.0 mol% normal pentane and 33 mol% isooctane, the composition of the side stream is 13.0 mol% normal pentane, 73.6 mol% isooctane, and 13.4 mol% C ₈ aromatics. In addition, the composition of the extraction product is about 99 mol% normal paraffins. The extraction tower has an internal diameter of 1800 mm and contains 50 valve-shaped trays at 600 mm intervals, the extract effluent stream is fed to tray 34 and the side stream is removed from tray 20. The operating pressures at the top, oil tray and bottom are about 20, 22 and 26 psig and the operating temperatures are about 101, 122 and 257 ° C. The raffinate effluent stream is introduced directly into the raffinate fractionation column at a flow rate of 8312 BPSD, where fractionation produces a raffinate column overhead stream of 2516 BPSD, a raffinate column side stream of 1438 BPSD, and a raffinate column top stream of 4358 BPSD. do. The composition of the top stream is 66.7 mol% is normal pentane, 33.3 mol% isooctane, and the composition of the side stream is 6.9 mol% normal pentane, 42.9 mol% dioxetane, and 50.2 mol% C ₈ aromatics. The composition of the bottom stream is 1.2 mol% of normal paraffins, 29.2 mol% of naphthenes, 45.0 mol% of feed isoparaffins, and 24.6 mol% of feed aromatics. The raffinate tower has an internal diameter of 2200 mm and contains 60 valved trays at intervals of 600 mm so that the refinate effluent stream is introduced into the tray 38 and the side stream is removed from the tray 20. The operating pressures at the top, side tray and bottom are respectively about 20, 22 and 27 psig and the operating temperatures are about 101, 138 and 270 ° C.

추출탑 측유 스트림과 래피네이트 탑 측유 스트림은 봉합제로 사용된 이소옥탄과 방향족류의 혼합물(이들의 유속은 413 BPSD임)과 함께 혼합되어 탈착제 분리기 분별탑으로 도입되는데 이것이 작동되면 802 BPSD의 분리가 탑정 스트림과 3164 BPSD의 분리기 탑저 스트림이 생성된다. 이들 탑정 스트림의 조성은 44.6몰%가 노르말 펜탄이고, 45.4몰%가 이소옥탄이지만 탐저 스트림의 조성은 66.2몰%가 이소옥탄이고 37.8몰%가 C₈방향족류이다. 탈착제 분리탑의 내경은 100㎜이며 600㎜의 간격으로 25개의 밸브식 트레이가 함유되어 있어서 탑 공급물이 트레이(16)으로 공급된다. 탑정과 탑저의 조작압력은 약 25와 29psig이고 조작온도 119와 156℃이다. 탈착제 분리탑 탑저 스트림은 흡착대역(2)로 재순환되고 추출탑 탑정 스트림과 래피네이트 탑정 스트림과 함께 탈착제 분리탑 탑정 스트림은 흡착대역(3)으로 재순환된다.The extraction tower side stream and the raffinate tower side stream are mixed with a mixture of isooctane and aromatics used as sutures (the flow rate of which is 413 BPSD) and introduced into the desorber separator fractionation column, which, when activated, results in separation of 802 BPSD. A overhead stream and a separator bottoms stream of 3164 BPSD are generated. The composition of these overhead streams is 44.6 mol% normal pentane, 45.4 mol% isooctane, but the composition of the probe stream is 66.2 mol% isooctane and 37.8 mol% C ₈ aromatics. The inner diameter of the desorbent separation tower is 100 mm and contains 25 valve trays at intervals of 600 mm so that the top feed is supplied to the tray 16. The operating pressures of the tower top and the bottom are about 25 and 29 psig and the operating temperatures are 119 and 156 ℃. The desorbent separation tower bottoms stream is recycled to the adsorption zone 2 and the desorbent separation tower overhead stream is recycled to the adsorption zone 3 together with the extraction tower overhead stream and the raffinate overhead stream.

Claims

As described above and shown in the figures, a column of adsorbents (columns comprising at least three zones with independent functions, said bands being connected in series with each other in series with the endbands of said columns so that a continuous connection is provided. To maintain net fluid flow unidirectionally, the adsorption zone in the column described above (the adsorption zone being the feed inlet stream at the upstream boundary of the aforementioned zone and the raffinate outlet at the downstream boundary of the aforementioned zone). And a refining zone (refining zone is an extract effluent stream at the upstream boundary of the refining zone and the aforementioned feed inlet stream at the downstream boundary of the refining zone). And a swept agent inlet stream upstream from the feed inlet stream described above. Retains the rim, and desorption bands upstream from the aforementioned purification zones (desorption bands are desorbent inlet streams upstream of the aforementioned bands and the aforementioned extract effluent streams at the downstream boundaries of the bands described above). The feed stream is described under adsorption conditions to maintain its formation with an adsorbent positioned between it, to pass a sweeping agent composed of a raffinate-type compound into the aforementioned purification zone and to achieve selective adsorption of normal paraffins by the adsorbent described above. After passing through one adsorption zone, the raffinate effluent stream consisting of isoparaffins, sweeping agent and desorbent material described below is withdrawn from the adsorption described above, and the substitution of normal paraffins from the adsorbent in the desorption zone described above is achieved. Pass the desorbent material through the desorption zone described above under desorption conditions The extract effluent stream, consisting of raffpes, sweeping agent and desorbent material, is withdrawn from the desorption zone as described above and at least a portion of the extract effluent stream is passed through a first fractionator where the extract effluent stream is described under the first fractionation conditions. Fractionating to produce a first overhead stream consisting of a mixture of sweeping agent and desorbent material and a first bottom fraction consisting of normal paraffins, and passing at least a portion of the raffinate effluent stream described above through a second fractionator. Fractionation of the above described raffinate effluent stream under two-part fractionation conditions yields a second overhead stream consisting of a mixture of sweeping agent and desorbent material and a second column bottom composed of isoparaffins and a third fraction maintained under third fractionation condition. To separate the mixture of the sweeping agent and the desorbent material, thereby removing the third overhead stream and the switch of the desorbent material. Produce a third bottoms fraction consisting of zero, recycle at least a portion of the third overhead stream to the desorption zone described above, recycle at least a portion of the third column bottoms fraction to the purification zone described above, and Feed inlet stream, raffinate effluent stream, desorbent inlet stream through the above-mentioned adsorbent column in a downstream direction with respect to fluid flow in the aforementioned adsorption zone so that the flow of the zone through and the generation of the extract effluent stream and the raffinate effluent stream are achieved. And separating the normal paraffins from the feed stream consisting of a mixture of normal paraffins and isoparaffins using a selective zeolite-type adsorbent configured to periodically feed the extract effluent stream. Is composed of a sweeping agent and a desorbent, Said side streams containing desorbent material at a lower concentration than the first overhead strip or the second overhead stream described above are removed from the first or second fractionator and at least a portion of the above-mentioned side streams are kept under fractionation conditions. Passed through a three fractionator to separate the above-mentioned side streams therefrom to produce the above-mentioned third overhead stream and the above-mentioned third column bottom fraction, and the above-mentioned third overhead stream, the above-mentioned third overhead stream and the above-mentioned second overhead column Improved separation of normal paraffins, characterized in that at least a mixture of at least a portion of each of the streams is passed through the desorption zone described above.