KR810000904B1 - Plywood veneer of edge-bonded wet wood pieces and method of making same - Google Patents
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Abstract
Description
제1도는 본 발명의 실시예를 표시한 것으로 단판 접합설비의 단면도.1 is a cross-sectional view of an end plate joining equipment showing an embodiment of the present invention.
제2도는 본 발명의 실시예를 표시한 것으로 단판 접합설비의 단면도.2 is a cross-sectional view of an end plate joining facility showing an embodiment of the present invention.
본 발명은 폴리우레탄계 액상 접착제 조성물을 사용하여 습윤 상태의 목재의 접합을 가능케 하는 방법 및 그의 응용에 관한 것이다. 즉 본 발명의 방법에 있어서 특수한 폴리우레탄계 액상 접착제 조성물을 사용해서 습윤상태로 접합된다면 토목, 건축, 목재가공, 합판제조등 각 방면에 걸쳐 목재용 접착제의 새로운 응용이 획기적으로 확대될 것이다.The present invention relates to a method and its application for enabling the joining of wet wood using a polyurethane-based liquid adhesive composition. In other words, in the method of the present invention, if the wet bonding state using a special polyurethane-based liquid adhesive composition, new applications of wood adhesives will be significantly expanded in various fields such as civil engineering, construction, wood processing, plywood manufacturing.
종래 폴리우레탄 접착제는 비교적 가격이 비싸고, 습기의 영향을 받기 쉽고, 발포가 용이한 등의 결점을 갖고 있지만, 유연하면서 강인한 접착성, 실온에서 빠른 경화등의 많은 특징을 갖고 있어 점차 그 특징을 살린 용도가 개발되고 있다. 그러나 목재공업 관계에는 이와 같은 고급재료는 아직 거의 이용되지 않으며, 페놀계, 레졸신계, 요소계, 멜라민계 등의 통상의 수용성 형태의 열경화성 수지 또는 초산(酢酸)비닐계, 에틸렌-초산비닐계, 아크릴계등 통상의 에말존 형태의 열가소성 수지등의 값이 저렴한 물건이 주로 사용되고 있는 형편이다. 그러나 통상의 목재용 접착제는 충분히 건조된 목재에는 양호한 접착성을 나타내었다. 또 일견 통상의 접착제에 의해 습윤상태의 목재가 충분히 접착된 것처럼 보이지만 실제에 있어서는 열수(熱水)처리에 의하여 용이하게 박리(剝離)되었다.Conventional polyurethane adhesives have the disadvantages of being relatively expensive, susceptible to moisture, and easy to foam, but have many features such as flexible and strong adhesiveness and fast curing at room temperature. Use is being developed. However, in the wood industry, such high-quality materials are hardly used yet, and thermosetting resins such as phenolic, resorcinic, urea, and melamine-based thermosetting resins, vinyl acetate, ethylene-vinyl acetate, Inexpensive materials, such as a thermoplastic resin of a normal emalon form, such as an acryl type, are mainly used. However, conventional wood adhesives showed good adhesion to sufficiently dried wood. At first glance, the wood in the wet state appeared to be sufficiently adhered by the usual adhesive, but in practice, the wood was easily peeled off by the hydrothermal treatment.
즉 지금까지는 습윤상태의 목재에 대하여 양호한 접착성을 나타내는 접착제를 완전하게 얻을 수 없었기 때문에 습윤목재 접착은 불가능하게 되었다.That is, until now, since the adhesive which shows the favorable adhesiveness with respect to the wet wood was not fully obtained, wet wood adhesion became impossible.
일반적으로 습윤된 목재의 접착은 토목, 건축, 목재가공, 합판제조 등의 많은 분야에서 이전보다 더 강하게 요망되었다. 예를 들면, 합판 또는 장식 합판의 제조에 있어서는 최근 목재자원이 세계적으로 부족하여 결접이 없는 양질인 원료목재가 염가로 대량으로 구하기가 어렵게 되어 부족된 목재자원이 최대한으로 유효하게 이용되도록 원목의 불량품, 폐품의 보수, 재생이 극히 중요한 문제로 되었다. 이 경우 원목을 스라이스( slice)히단가 또는 로타리 레스에 걸어 얇은 단판으로 만들기 때문에 절삭(切削)이 용이하게 하기 위하여 원목의 함수율은 이 공정사이에 25%(중량)(건조기준)이상 함유케하여야 한다.In general, the bonding of wet wood has been stronger than ever before in many fields such as civil engineering, construction, wood processing, and plywood manufacturing. For example, in the manufacture of plywood or decorative plywood, the recent lack of timber resources in the world makes it difficult to obtain high-quality raw wood without binding, making it difficult to obtain large quantities at low cost. , Recycling and recycling of waste products became very important. In this case, the solid wood is cut into slices or slices into thin plates to make cutting easier. Therefore, the moisture content of the wood must be greater than 25% (weight) (drying standard) between these processes. shall.
본 명세서중 건조 기준에 의한 수분 함량이라 함은 건조된 목재를 100으로 했을때의 수분 함유량을 달한다.In the present specification, the moisture content according to a drying standard reaches a moisture content when the dried wood is 100.
따라서 원목을 보수 및 재생하기 위한 습윤상태의 목재의 접합을 가능하게 하는 방법이 필요하게 된다.Therefore, there is a need for a method that enables the joining of wet wood to repair and rebuild timber.
본 발명자들은 상기 요망에 대하여 폴리우레탄계 접착제의 어떤것은 친수성이어서 습윤상태의 독재의 표면에 대하여 용이하게 친화하지만 다시 소량의 수분이 첨가되면 실온에서 경화하는 점에 착안하여 여러가지 검토한 결과 습윤상태의 목재용 접착제를 얻는데 성공하였고, 이를 사용하여 습윤상태의 목재의 접착을 가능케 하였다. 더우기 이런 종류의 접착제는 1액형(one component type)으로 사용될수 있는 것 또한 큰 이점중의 하나이다.The present inventors have responded to the above demands, and some of the polyurethane-based adhesives are hydrophilic, so that they are easily affinity for the surface of the wet dictator, but when a small amount of water is added, they are hardened at room temperature. It has been successful in obtaining adhesive for use, which has enabled the adhesion of wet wood. Moreover, this type of adhesive can be used in one component type is also one of the great advantages.
종래 폴리우레탄계 접착제가 수분의 영향을 받기 쉽다는 사실은 오히려 결접이라 생각되어 왔지만, 본 발명은 반대로 이런 성질을 활용하여 특이한 용도를 개발하고자 한 것이다.The fact that the conventional polyurethane-based adhesives are susceptible to the influence of moisture has been thought to be a binding, but the present invention is intended to develop specific uses utilizing these properties on the contrary.
실온 경화형의 에폭시계 접착제중에는 콘크리트의 습윤된 면에 접착 가능한 것이 알려져 있다. 그러나 이런 종류의 형태의 것은 일반적으로 습윤상태의 목재에 대하여는 거의 불충분한 접착성 밖에는 주지 않는다. 또 에폭시계 접착제중의 어떤 것은 습윤상태의 목재에 대한 접착성을 갖는다. 그러나 이런 종류의 에폭시형 접착제는 폴리우레탄계 접착제에 대해 더 불충분한 가소성, 불충분한 내열성의 수지 경화물밖에 되지 못한다.Among the room temperature hardening type epoxy adhesives, it is known that they can adhere to wet surfaces of concrete. This type of form, however, generally gives only insufficient adhesion to wet wood. Some of the epoxy-based adhesives also have adhesion to wet wood. However, this type of epoxy adhesive is nothing more than a plastic resin, a heat resistant resin cured product which is more insufficient than a polyurethane adhesive.
따라서 우레탄계 접착제의 방법이 에폭시계 접착제 보다도 습윤상태의 목재에 대한 접착성에 있어서 우수한 것이다.Therefore, the method of urethane adhesive is superior in the adhesiveness to wood in a wet state than an epoxy adhesive.
본 발명은 함수율 25중량%(건조기준)이상의 습윤상태의 목재를 접합하기 위하여, 가급적 활성수소를 함유하지 않고, 말단이 주로 -NCO기로 되어 있고, -NCO기의 함유량이 2-15%이고, 수평균 분자량이 1,000-20,000이고, 습윤상태의 목재중의 수분의 작용으로 실온경화가 가능한 친수성, 다관능성(poly functional) 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머(prepolymer)로 형성된 액상 접착제 조성물을 사용해서 습윤상태의 목재의 접착방법을 제공하려는 것이다.The present invention, in order to join the wood in the wet state of 25% by weight or more (dry basis) of moisture, preferably contains no active hydrogen, the terminal is mainly -NCO group, the content of -NCO group is 2-15%, Wet using a liquid adhesive composition formed of a hydrophilic, polyfunctional liquid polyisocyanate prepolymer having a number average molecular weight of 1,000-20,000 and capable of curing at room temperature due to the action of moisture in the wet wood. It is to provide a method for bonding wood.
또 본 발명은 친수성, 다관능성 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머에 대하여 다시 물 및(또는) 경화제를 적당히 첨가시키던지 다시 필요하면 충전제, 착색제, 용매, 정포제 등을 적당히 첨가시키던지 해서 경화성, 작업성, 외관, 접착성능 등을 개량한 액상 접착제 조성물을 사용한 신규한 습윤상태의 목재의 접착방법을 제공하려는 것이다.In the present invention, water and / or a curing agent may be added to the hydrophilic and polyfunctional liquid polyisocyanate prepolymer, or if necessary, fillers, colorants, solvents, foaming agents, etc. may be added. It is an object of the present invention to provide a novel wet wood bonding method using a liquid adhesive composition with improved appearance, adhesion, and the like.
또한 본 발명은 본 발명의 방법을 응용하여 습윤상태의 목재를 접합시켜 합판용 및 장식 단판용으로 연속적으로 또는 소망의 크기로 접합시킬 단판을 제공하려는 것이다.In addition, the present invention is applied to the method of the present invention to join a wet wood to provide a single plate to be bonded continuously or to a desired size for plywood and decorative veneer.
단판 제조공정에 있어서 본 발명의 접착방법이 다음과 같이 응용될 수 있다.In the end plate manufacturing process, the adhesive method of the present invention can be applied as follows.
(A) 합판용 단판(A) Plywood single plate
(i) 습윤된 원료 통나무(log)의 충전, 접합(i) filling and bonding of wet raw material logs;
(ii) 습윤된 짧은 통나무의 접합(ii) splicing of wet short logs
(iii) 로타리 레스에 걸어서 부산물로 생성되는 습윤상태의 소폭 단판의 접합(iii) joining wet end plates produced as a byproduct on a rotaryless;
(B) 돌판 표장재용 단판(이하 장식 단판이라 칭함)(B) Stone veneer for veneer (hereinafter referred to as decorative veneer)
(iv) 습윤상태의 플릿치(flitch)의 조합 및 접합(iv) combination and bonding of wet flits
이와 같이 하여 생산성 향상, 패재, 및 불량재의 활용, 노력 절감이 가능하게 된다.In this way, productivity can be improved, the utilization of waste materials and defective materials, and the effort can be reduced.
그러나 이들 공정을 실시하기 위하여는 사용되는 접착제는 다음과 같은 특성을 갖지 않으면 안된다.However, in order to perform these processes, the adhesive used must have the following characteristics.
(i) 접착제는 실온에서 급속히 경화되지 않으면 안된다.(i) The adhesive must cure rapidly at room temperature.
(ii) 습윤목재에 대한 양호한 접착성(ii) good adhesion to wet wood
(iii) 내열수 침지성(접착력이 열화)劣化)되고 접착층이 팽윤하지 않는 것)(iii) hot water immersion resistance (adhesion deterioration), and the adhesive layer does not swell)
(iv) 강인한 접착력(iv) strong adhesion
(v) 적당한 정도의 가소성있는 접착층(v) moderately flexible adhesive layer
(vi) 내열성 접착층(취성이거나 끈적끈적하지 않은 것)(vi) Heat-resistant adhesive layers, not brittle or sticky
(vii) 저접도 액체(vii) low contact liquid
(viii) 담색, 내변색성(viii) light color, discoloration resistance
(ix) 목재에 대한 비오염성(ix) non-pollution to wood
(x) 1액형의 접착제일 것(x) One-component adhesive
더구나 본 발명에 사용되는 폴리우레탄계 액상 접착 조성물은 이들 전부의 성능을 충분히 만족시키는 것이다.Moreover, the polyurethane-based liquid adhesive composition used in the present invention satisfies the performance of all of them.
따라서 본 발명에 사용되는 폴리우레탄계 접착제 조성물을 구성하는 폴리이소시아네이트 프레폴리머는 다음과 같은 구조의 것이 되지 않으면 안된다.Therefore, the polyisocyanate prepolymer which comprises the polyurethane adhesive composition used for this invention must be a thing of the following structure.
(i) 폴리이소시아네이트 프레폴리머는 가급적 활성 수소기를 포함하지 않는것, 그렇지 않으면 저장중에 축합반응이 진행하기 때문에 점도와 경화성이 현저히 변화하기도 하고, 겔(Gel)화가 야기되기도 하여 가사시간(可使時間; self life)이 현저히 열기때문에 바람직하지 않다. 이상에서 말한 활성 수소기로는 알코올성 OH기(1급, 2급), 아미노기(1급, 2급) 및 이들과 동일정도의 반응성을 갖는 기타의 기이다. 따라서, 물, 폴리올, 폴리아민 등의 활성수소를 갖는 화합물이 불순물로 함유되는 것은 바람직하지 않다.(i) Polyisocyanate prepolymers preferably do not contain active hydrogen groups, otherwise the condensation reaction proceeds during storage, which leads to a significant change in viscosity and curability, and to gelation. self life is not desirable because it is markedly open. The active hydrogen groups mentioned above are alcoholic OH groups (primary and secondary), amino groups (primary and secondary), and other groups having the same degree of reactivity as those. Therefore, it is not preferable that the compound having active hydrogen such as water, polyol, polyamine, and the like is contained as an impurity.
(ii) 폴리이소시아네이트 프레폴리머는 2-15중량%의 -NCO기를 함유하는 것, -NCO기의 함유량이 이것보다 적으면 실온에서의 경화속도가 저하하기 때문에 바람직하지 않다. 또 -NCO기의 함유량이 이것보다 많으면 다량의 -NCO기가 물과 반응하여 현저한 발포를 일으켜서 접착제층이 약하게 되기 때문에, 바람직하지 않다. 즉 본 발명에 있어서 -NCO기는 일부는 물과 반응하고 일부는 다시 반응하여 가교에 기여하기 때문에, 이 범위의 -NCO기의 함유량이 최대의 물성을 갖는 수지 경화물을 준다.(ii) The polyisocyanate prepolymer is not preferable because it contains 2-15% by weight of -NCO group and the content of -NCO group is less than this because the curing rate at room temperature decreases. In addition, when the content of the -NCO group is larger than this, a large amount of -NCO group reacts with water to cause significant foaming, and thus the adhesive layer is weak, which is not preferable. That is, in the present invention, the -NCO group partially reacts with water and partly reacts again to contribute to crosslinking, so that the content of the -NCO group in this range gives a cured resin having maximum physical properties.
(iii) 폴리이소시아네이트 프레폴리머의 수평균 분자량이 1000-20,000인 것(iii) the number average molecular weight of the polyisocyanate prepolymer is 1000-20,000
분자량이 이것보다 낮으면 접착층은 취약하게 되고, 분자량이 이것보다 크면 접착제는 고점도로 되어 습윤상태의 목재의 접착성을 현저히 저하시킨다. 또 고분량의 경우에 그 접착력은 열수처리에 의하여 현저히 열화된다.If the molecular weight is lower than this, the adhesive layer becomes brittle, and if the molecular weight is higher than this, the adhesive becomes high viscosity, which significantly reduces the adhesiveness of the wet wood. In addition, in the case of a high content, the adhesive force deteriorates remarkably by hydrothermal treatment.
본 발명의 방법에 있어서, 25중량%(건조 기준)이상의 함수율의 습윤상태의 목재의 접합이 가능한 점이 특징적이긴 하나, 상기의 폴리이소시아네이트 프레폴리머는 이와 같은 습윤상태의 목재중의 수분의 작용에 의하여 실온에서 신속히 경확될 수 있다. 이때 수지의 -NCO기가 물과 반응하여 탄산가스를 발생하고 접착제층은 소량의 미세한 기포를 함유하나, 실용상에는 차이가 없다.Although the method of the present invention is characterized in that it is possible to join wetted wood having a water content of 25% by weight (dry basis) or more, the polyisocyanate prepolymer is characterized by the action of moisture in the wet wood. It can be rapidly quenched at room temperature. At this time, the -NCO group of the resin reacts with water to generate carbon dioxide and the adhesive layer contains a small amount of fine bubbles, but there is no difference in practical use.
더구나 본 발명에 있어서는 수분의 량이 25%이하에서는 접착되지 않는 것은 아니지만 오히려 목재가 건조한 것이 접착되기 용이하므로 본 발명에 있어서는 통상의 접착제로 접착 불가능한 습윤한 목재의 접착이 가능케 하는점에 의미가 있다.In addition, in the present invention, the amount of moisture is not adhered to 25% or less, but rather, it is easy to bond the dry wood, so in the present invention, it is meaningful to allow the adhesion of the wet wood which is not able to be adhered with a normal adhesive.
또 본 발명에 사용되는 액상 이소시아네이트의 분자량과 -NCO기의 함량과의 관계는 다음과 같다.In addition, the relationship between the molecular weight of the liquid isocyanate used in the present invention and the content of -NCO group is as follows.
그 분자량이 약간 낮을때는 그 -NCO기의 함유량은 약간 높은편이 바람직하다. 역으로 분자량이 약간 높을때는 그 -NCO기의 함유량은 약간 낮은편이 바람직하다. 분자량이 낮고 또 -NCO기의 낮은것은 경화성이 낮고 접착특성도 나빠서 좋지 않다. 또 분자량이 많고 -NCO기가 높은 것은 반응성이 높아 제조시 또는 저장시 겔화를 일으키기 쉬어 바람직하지 않다. 그러나 보존성의 허용한계에서, -NCO기의 함유량도 분자량도 모두 큰 것이 바람직하다.When the molecular weight is slightly low, the content of the -NCO group is slightly higher. Conversely, when the molecular weight is slightly higher, the content of the -NCO group is slightly lower. The low molecular weight and low -NCO groups are not good because of their low curing properties and poor adhesive properties. In addition, a high molecular weight and a high -NCO group are not preferable because they have high reactivity and easily cause gelation during manufacture or storage. However, it is preferable that both the content of the -NCO group and the molecular weight are also large at the allowable storage limit.
또 이와 같은 구조의 프레폴리머는 친수성이고 습윤된 목재에 시공한 때에 수분이 접착제층을 통하여 내부까지 확산이 용이하고, 동시에 수지도 목재의 면(面)에 확산이 용이한 것이 바람직하다. 또 이와 같은 구조의 프레폴리머는 -NCO기를 분자에 대하여 2개이상 갖고 있으며 다관능성이고, 속히 경화되고 적당한 정도의 망목밀도(網目密度)의 3차원 구조를 형성하기 때문에 바람직하다. 더우기 이와 같은 구조의 프레폴리머의 액상이고 시공이 용이한 것이 바람직하다. 고형 또는 극치 점조한 액체의 프레폴리머로는 작업성이 좋지 않다.In addition, when the prepolymer having such a structure is applied to hydrophilic and wet wood, it is preferable that the moisture is easily diffused through the adhesive layer to the inside, and at the same time, the resin is also easy to diffuse onto the surface of the wood. Moreover, the prepolymer of such a structure is preferable because it has two or more -NCO groups with respect to a molecule | numerator, it is multifunctional, hardens rapidly, and forms the three-dimensional structure of moderate network density. Furthermore, it is preferable that the prepolymer of such a structure is liquid and easy to construct. Prepolymers of solid or extremely viscous liquids have poor workability.
다시 본 발명의 폴리이소시아네이트 프레폴리머는 적당한 정도의 친수성 또는 경화성을 부여하기 위하여 이상의 조건에 부가하여 다음과 같은 구조의 것으로부터 용도에 따라 선택하는 것이 좋다.In addition, the polyisocyanate prepolymer of the present invention is preferably selected from those having the following structure in addition to the above conditions in order to impart an appropriate degree of hydrophilicity or curability.
(i) 주쇄가 폴리알킬렌 에테르 우레탄쇄로 구성되는 수용액 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머(i) Aqueous liquid polyisocyanate prepolymers whose main chain consists of polyalkylene ether urethane chains
이 경우 습윤상태의 목재의 접착성은 최고이나, 접착재층(glue line)은 열수(熱水)에 의하여 약간 팽윤하기 쉽게 된다. 따라서 접착제층이 극히 얇은 것에 대하여 이런 종류의 프레폴리머가 최적인 것이다. 또 이것은 대량의 물이 배합되어 함수겔 또는 기포의 형태로 경화되어 사용되는 용도에도 적당하다.In this case, the adhesion of the wood in the wet state is the best, but the glue line (glue line) is likely to swell slightly by hot water (熱水). Therefore, this kind of prepolymer is optimal for the extremely thin adhesive layer. It is also suitable for use in which a large amount of water is mixed and cured in the form of a hydrous gel or foam.
(ii) 주쇄가 폴리알킬에테르 우레탄쇄 및 폴리에스테르-우레탄쇄로 구성되는 친수성의 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머.(ii) A hydrophilic liquid polyisocyanate prepolymer whose main chain consists of a polyalkylether urethane chain and a polyester-urethane chain.
이 경우, 습윤상태의 목재의 접착성과 내열수 팽윤성이 서로 적당한 정도로 평형이 된다. 따라서 접착제층이 두껍고 접착제층의 열수에 의한 팽윤이 문제된다. 내수합판의 용도에는 이런 종류의 프레폴리머가 적당하다.In this case, the adhesion of the wet wood and the hot water swelling are in equilibrium with each other. Therefore, the adhesive layer is thick and swelling by hot water of the adhesive layer is a problem. This kind of prepolymer is suitable for use in water-resistant plywood.
(iii) 지방족계 이소시아네이트기를 갖는 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머.(iii) Liquid polyisocyanate prepolymers having aliphatic isocyanate groups.
이 경우, 경화물은 일반적으로 광선 조사하에서 변색이 어렵다. 또 지방족 이소시아네이트기는 물과의 반응성이 약간 느리고, 그렇기 때문에 포트라이프(pot lite) 또는 오픈 타임(Opentime)을 비교적 길게하여 작업성을 올릴수가 있다. 따라서 이런 종류의 프레폴리머는 장식 단판의 제조에 적당하다.In this case, the cured product is generally difficult to discolor under light irradiation. In addition, aliphatic isocyanate groups are slightly slow in reactivity with water, and thus can increase workability by relatively lengthening pot lite or open time. This kind of prepolymer is therefore suitable for the manufacture of decorative veneers.
더구나 본 발명에 사용되는 다관능성 폴리이소시아네트 프레폴리머는 각종의 프레폴리머가 상기의 조건에 맞게 혼합된 것이라도 좋다. 이 경우 개개의 프레폴리머는 각각 상기의 조건에 맞지않는 것도 좋다.Furthermore, the polyfunctional polyisocyanate prepolymer used in the present invention may be a mixture of various prepolymers in accordance with the above conditions. In this case, the individual prepolymers may not each satisfy the above conditions.
본 발명에 사용되는 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머는 상기의 구조의 것이라면, 어떠한 방법에 따라 제조된 것이라도 좋다. 다음에 1예를 표시한다.The liquid polyisocyanate prepolymer used in the present invention may be prepared according to any method as long as it has the above structure. One example is shown next.
2관능성 또는 그 이상의 분자량(수 평균) 2000-10,000의 폴리알킬렌 에테르계 폴리올 및 (또는) 폴리에스테르계 폴리올과 2관능성 또는 그 이상의 관능성 지방후 및 (또는) 방향족과 폴리이소시아네이트 조성물의 1종 또는 그 이상과를 -NCO기/OH기(몰비)로 1.1-2.5의 비율로 가급적으로 물을 함유하지 않는 계(系)에서 디부틸-틴-디 라올레이트와 같은 유기 린-계 및 (또는) 트리에틸렌디아민과 같은 3급아민계 촉매의 존재하에서 가급적으로 계의 알코올성 OH기가 소실될때까지 반응시켜서 얻는다.Difunctional or higher molecular weight (number average) of 2000-10,000 polyalkylene ether-based polyols and / or polyester-based polyols with di- or higher-functional aliphatic and / or aromatic and polyisocyanate compositions Organic lean-based, such as dibutyl-tin-dilaoleate, in a system containing one or more of -NCO group / OH group (molar ratio) at a ratio of 1.1-2.5, preferably in water; (Or) obtained by reacting in the presence of a tertiary amine catalyst such as triethylenediamine until the alcoholic OH group of the system disappears.
이경우 가급적으로 물을 함유하지 않고 활성수소기를 갖지않는 용매를 반응의 전후에 첨가하여도 좋다.In this case, a solvent containing no water and no active hydrogen group may be added before or after the reaction.
본 발명에 있어서 무수용매를 첨가시킴으로서 얻어지는 효과는The effect obtained by adding an anhydrous solvent in the present invention is
(i) 접착제가 저점도로 되고(i) the adhesive has a low viscosity
(ii) 경화시 접착제층으로부터 기포가 제거되기 쉽게되는 등이 있다.(ii) air bubbles are easily removed from the adhesive layer during curing.
본 발명에 사용되는 무수용매로서는 일반적으로 케톤류, 에스테르류, 에테르류 등과 같은 친수성의 것이 바람직하나, 그의 탄화수소도 다소 병용할 수가 있다. 그러나 용매의 첨가량에 비례하여 일반적으로 접착력은 저하하기 때문에, 그 사용량은 가급적으로 적게하는 것이 바람직하다.As the anhydrous solvent used in the present invention, hydrophilic ones such as ketones, esters, ethers and the like are generally preferred, but hydrocarbons thereof may also be used in combination. However, since the adhesive force generally decreases in proportion to the amount of the solvent added, the amount thereof is preferably as low as possible.
본 발명에 있어서 장쇄상 폴리알킬렌 에테르 우레탄쇄라 함은 일반식 -R-O-R1-(R,R1는 동일할 수도 있다)로 표시되는 ＂에테르 결합＂과 -O-CO-NH-로 표시된 ＂우레탄 결합＂과를 함께 갖는 장쇄상 구조를 말한다. 단 R,R1은 C2-C6의 지방족계 알킬렌결합인 것이 좋고, 특히 -CH2-CH2- 또는
또 ＂에테르 결합＂과 ＂우레탄 결합＂이외의 결합, 예를 들면 ＂산아미드 결합＂, ＂요소결합＂, ＂아로파네이트 결합＂ 등을 포함하고 있어도 좋다.In addition, a bond other than a "ether bond" and a "urethane bond" may be included, for example, a "amide bond", a "urea bond", a "arophanate bond", or the like.
이들의 결합은 예를 들면 폴리올류, 폴리페놀류, 다산류(多酸類), 폴리아민류 등의 다관능성의 활성수소기를 함유하는 화합물에 알킬렌옥사이드를 부가시켜 얻어지는 소위 ＂폴리알킬렌에테르계 폴리올류＂와 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 톨릴렌디 이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 크실렌디이소시아네이트(XDI)등의 통상의 폴리이소시아네이트 화합물과의 부가에 의해 생성될 수 있다.These bonds are so-called polyalkylene ether polyols obtained by adding an alkylene oxide to a compound containing a polyfunctional active hydrogen group such as polyols, polyphenols, polyacids, polyamines, for example. It can be produced by addition of murine and common polyisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylene diisocyanate (XDI) and the like.
본 발명에 사용되는 장쇄상 폴리에스테르 우레탄쇄라 함은 일반식 -R＂-O-CO-R'＂-(R＂와 R'＂는 동일할 수도 있다)로 표시되는 ＂에스테르 결합＂과 -O-CO-NH-로 표시되는 ＂우레탄 결합＂과를 공유하는 장쇄구조를 말한다. 단, R＂, R'＂는 C2-C6의 지방족계 알킬렌결합인 것이 좋다. 또 R＂, R'＂의 일부가 지환식, 방향족계 헤테로싸이클계등의 결합을 함유하고 있어도 좋다. 또 ＂에스테르 결합＂, ＂우레탄 결합＂ 이외의 결합, 예를 들면 ＂산아미드 결합＂, ＂요소결합＂, ＂아로파네이트 결합＂, ＂아미노결합＂, ＂에테르결합＂등을 함유하고 있어도 좋다.The long-chain polyester urethane chain used in the present invention is a "ester bond" and -O represented by the general formula -R'-O-CO-R ''-(R 'and R''may be the same). It refers to a long chain structure sharing a "urethane bond" represented by -CO-NH-. However, R 'and R''are preferably C 2 -C 6 aliphatic alkylene bonds. Some of R 'and R''may contain a bond such as an alicyclic or aromatic heterocycle system. In addition, a bond other than a "ester bond" or a "urethane bond" may be contained, for example, a "acid amide bond", a "urea bond", a "arophanate bond", a "amino bond", a "ether bond" and the like. .
이들 결합은 예를 들면 과잉의 폴리올류(주로 2관능인 것)과 지방족계 다산(多酸)(조로 2관능인 것)과의 축합반응에 의해 얻어지는 장쇄상의 ＂폴리에스테르계 폴리올＂과 TDI, MDI, HDI, XDI 등의 통상의 폴리이소시아네이트 화합물과의 중부가(重部加)에 의해 생성될 수 있다.These bonds are, for example, long-chain polyethers and TDI obtained by condensation reaction between excess polyols (mainly bifunctional) and aliphatic polyacids (roughly bifunctional). And polyaddition with conventional polyisocyanate compounds such as MDI, HDI, and XDI.
또 ＂피마자유＂도 1종의 폴리에스테르 폴리올로서 유효하게 사용될 수 있다. 또 에테르결합, 에스테르결합, 우레탄결합의 3가지를 함께 함유하는 장쇄구조는 단독으로 상기의 양자의 구조를 겸하고 있고, 본 발명에 있어서 유효하게 사용할 수 있다.Also, castor oil ＂can be effectively used as one kind of polyester polyol. Moreover, the long-chain structure which contains three of an ether bond, an ester bond, and a urethane bond together has the said both structures independently, and can be used effectively in this invention.
이와 같은 구조는 예를 들면 과잉의 ＂폴리에테르계 폴리올류＂와 ＂지방족계 다산류＂와의 반응에 의하여 얻어지는 ＂폴리에테르-에스테르계 폴리올류＂와 TDI, MDI, HDI, XDI 등의 통상의 폴리이소시아네이트와의 중부가에 의하여 생성될 수 있다.Such a structure is, for example, "polyether ester polyols" obtained by the reaction of excess "polyether polyols" and "aliphatic polyacids" and ordinary polys such as TDI, MDI, HDI, and XDI. By addition to polyisocyanates.
본 발명에 있어서 지방족계 이소시아네이트기라 함은 지방족기에 직결된 이소시아네이트기이다. 예를 들면 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 크실렌 디이소시아네이트(XDI), 수소첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트(水添 MDI), 수소첨가된 롤릴렌 디이소시아네이트(水添 TDI), 디메틸디이소시아네이트(DDI) 또는 이들의 부가물등의 지방족계 폴리이소시아네이트 화합물이 -NCO기 과잉의 조건에서 폴리올과 반응됨에 따라 얻어지는 것이다.In the present invention, an aliphatic isocyanate group is an isocyanate group directly connected to an aliphatic group. For example, hexamethylene diisocyanate (HDI), xylene diisocyanate (XDI), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (water MDI), hydrogenated rollylene diisocyanate (water TDI), dimethyl diisocyanate (DDI) Or an aliphatic polyisocyanate compound such as an adduct thereof is obtained by reacting with a polyol under conditions of excess -NCO group.
지방족계 이소시아네이트기는 방향족계 이소시아네이트기에 비해 반응성은 약간 열세하나 광선 조사할때 변색이 되지 않는 장점이 있고, 또 방향족계에서는 포트라이프 또는 오픈 타임이 짧아 사용이 불편할때에는 이소시아네이트기로 바꾸어 포트라이프를 조절할 수 있다.The aliphatic isocyanate group is slightly inferior to the aromatic isocyanate group, but has a merit that it does not discolor when irradiated. .
본 발명에 사용되는 액상 접착제 조성물은 습윤상태의 목재에 함유되는 물과 실온에서 반응하여 경화된다. 이때 수분이 접착제층으로 분산되는 속도와 수지가 경화되는 속도가 평형이 잘되기 때문에 본 발명의 접착 조성물이 습윤상태의 목재의 접착에 대한 독자적인 우수한 효과를 나타낸다.The liquid adhesive composition used in the present invention is cured by reacting with water contained in the wet wood at room temperature. At this time, since the speed at which the water is dispersed into the adhesive layer and the speed at which the resin is cured are well balanced, the adhesive composition of the present invention exhibits an excellent effect on the adhesion of the wet wood.
또 본 발명의 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머는 습윤상태의 목재에 피복될때까지는 안정하며 24시간 이상 대단히 긴 포트라이프를 갖는다. 더구나 습윤표면에 피복된 후 이것은 실온에서 수-십수시간에서 강화된다.The liquid polyisocyanate prepolymers of the present invention are also stable until coated on wet wood and have a very long pot life of at least 24 hours. Furthermore, after being coated on the wet surface, it is strengthened in several decades at room temperature.
따라서 본 발명의 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머를 주성분으로 하는 접착제 조성물은 습윤상태의 목재의 접착에 대하여 우수한 작업성을 갖는 1액형 실온 경화성 접착제이다.Therefore, the adhesive composition mainly comprising the liquid polyisocyanate prepolymer of the present invention is a one-component room temperature curable adhesive having excellent workability for adhesion of wet wood.
다시 본 발명의 방법에 있어서는 사용전에 적량의 물을 접착제 조성물에 경화조제로 배합하여도 좋다. 본 발명의 방법에 있어서 액상 접착제 조성물에 물이 배합되는 이점은 다음과 같다.In the method of the present invention, a suitable amount of water may be blended into the adhesive composition as a curing aid before use. Advantages of blending water in the liquid adhesive composition in the method of the present invention are as follows.
(i) 접착면이 평면이 아니기 때문에 접착제층이 두껍게 된 부분에도 충분히 접착제층이 내부까지 수분이 분산하여 있기 때문에 확실히 균일하게 경화될 수 있다.(i) Since the adhesive surface is not flat, even in the thickened portion of the adhesive layer, since the adhesive layer is sufficiently dispersed in the inside, it can be hardened uniformly.
(ii) 물의 첨가에 의하여 접착제 성질을 그렇게 떨어뜨리지 않고 접착제의 유동을 조절할 수가 있다. 따라서 목분(木粉), 탄산칼슘, 점토, 소맥분, 대두분 등의 충전제를 대량으로 충전하거나 협소한 간격에 주입하거나 넓은 면적에 피복하게 되는 때의 작업성이 대폭적으로 향상된다. 이 경우 케톤류등의 친수성 용매를 사용하여도 좋으나, 물은 저렴하고 인화성, 독성 등의 위험이 없고 더구나 접착성능에 나쁜 효과를 주지 않기 때문에 우수하다. 또 물을 배합함으로서 열수 침지시의 팽윤성이 적지않는 발포 접착제층이 생긴다.(ii) By adding water, the flow of the adhesive can be controlled without so degrading the adhesive properties. Therefore, workability is greatly improved when fillers such as wood flour, calcium carbonate, clay, wheat flour, and soy flour are filled in large quantities, injected at narrow intervals, or coated in a large area. In this case, hydrophilic solvents such as ketones may be used, but water is excellent because it is inexpensive, has no risk of flammability and toxicity, and does not adversely affect adhesive performance. Moreover, by mix | blending water, the foamed adhesive layer which does not have a swelling property at the time of hot water immersion is produced.
본 발명의 방법에 있어서 물은 폴리이소시아네이트 프레폴리머의 NCO기에 대하여 화학량론적으로 당량(當量)이상 첨가하는 것이 바람직하며, 이때 다소의 물의 첨가량의 차이에 따라 그 접착성능은 거의 영향이 없다. 그러나 물이 많아 첨가되면 경화된 접착제층이 유연하게 되어 약하게 되기 때문에 좋지 않다. 통상은 500phr이하의 첨가가 좋다. 또 물은 균일하게 첨가하기 위하여 충분히 접착제 조성물을 교반하여야 한다. 물은 수용성 불활성 용매(예를 들면 케톤류, 에테르류) 및 (또는) 활성을 갖는 경화제와 함께 첨가하여도 좋다. 또 본 발명의 방법에 있어서 2액 자동 연속 혼합재를 사용하여 액상 접착제 조성물에 물이 능률적으로 배합되게 하는 것이 바람직하다.In the method of the present invention, water is preferably added stoichiometrically or more to the NCO group of the polyisocyanate prepolymer, and at this time, the adhesion is hardly affected by the difference in the amount of water added. However, since a large amount of water is added, the cured adhesive layer becomes soft and weak, which is not good. Usually, the addition of 500 phr or less is preferable. In addition, in order to add water uniformly, the adhesive composition should be sufficiently stirred. Water may be added together with a water-soluble inert solvent (eg ketones, ethers) and (or) a curing agent having activity. Moreover, in the method of this invention, it is preferable to make water mix | blend efficiently with a liquid adhesive composition using a two liquid automatic continuous mixing material.
본 발명의 접착방법에 있어서 더우기 무수용매가, 그의 점도를 저하시키기 위하여 배합되는 것이 있다. 이 경우 접착제 조성물이 습윤상태의 목재에 친숙하도록 그의 용매는 친수성인 것이 좋다.In the bonding method of the present invention, further, anhydrous solvent may be blended to reduce the viscosity thereof. In this case, the solvent is preferably hydrophilic so that the adhesive composition is familiar with the wet wood.
또한 본 발명의 접착제 조성물의 사용에 있어서 또 다시 통상의 경화제를 경화 촉진하기 위하여 배합시켜도 좋다. 경화제는 실온이 15℃이하의 경우 특히 유효하다. 경화제에는 미리 배합하여 두는 잠복성의 것과 사용전에 배합하는 속효성의 것이 있다.In addition, in use of the adhesive composition of this invention, you may mix | blend a normal hardening | curing agent again in order to accelerate | stimulate hardening. The curing agent is particularly effective when the room temperature is 15 ° C. or lower. There exists a latent compound mix | blended previously and a fast-acting compound mix | blended before use with a hardening | curing agent.
본 발명에 사용되는 속효성의 경화제는 글리세린, 트리메티롤프로판, 펜타엘리스리톨, 트리에탄올아민, 솔비톨, 설탕(Sugar) 또는 이들과 알킬렌옥사이드와의 촉합물등의 폴리올 또는 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 폴리에틸렌이민, 멘탄디아민, 모노에탄올아민, 모노부틸아민, 페닐렌디아민, 디클로로디아미노디페닐메탄, 트리에틸렌디아민 등의 아민류, 폴리아미드류, 1가 또는 다가의 카르본산류 또는 그의 금속염 또는 그의 유기아민염, 디부틸디라우레이트 등의 유기금속 화합물 등과 같은 통상의 폴리우레탄계 수지용의 것이다. 특히 본 발명에 있어서는 친수성으로 활성수소기를 갖는 다관능성 화합물이 좋다. 이것들은 물에 용해시켜 사용할 수가 있다.The fast-acting curing agent used in the present invention is a polyol or ethylenediamine, diethylenetriamine, such as glycerin, trimetholpropane, pentaerythritol, triethanolamine, sorbitol, sugar or a combination of these and alkylene oxides, Amines such as triethylenetetramine, polyethyleneimine, mentandiamine, monoethanolamine, monobutylamine, phenylenediamine, dichlorodiaminodiphenylmethane, triethylenediamine, polyamides, monovalent or polyvalent carboxylic acids, or It is for normal polyurethane-type resins, such as its metal salt, its organic amine salt, organometallic compounds, such as dibutyl dilaurate. In particular, in the present invention, a polyfunctional compound having an active hydrogen group hydrophilically is preferable. These can be dissolved in water and used.
본 발명에 사용되는 잠복성의 경화제는 케토이민처럼 물과 반응하여 활성 수소기를 생성하는 화합물이다. 이것은 에틸렌디아민, 트리메틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 키시리덴디아민, 멘탄디아민 등의 지방족계 폴리아민 또는 페닐렌디아민, 디아미노디페닐메탄, 아닐린수지, 디클로로디아미노디페닐메탄 등의 방향족 아민류 또는 그의 수첨물(水添物)의 군에서 선택된 1종 이상의 제1급 폴리아민 화합물과 케톤류(예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤 등)와의 축합에 의해 얻어지는 것이다.The latent curing agent used in the present invention is a compound that reacts with water to produce active hydrogen groups, such as ketoimine. These include aliphatic polyamines or phenylenediamines such as ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, chisylidenediamine, and mentandiamine, diaminodiphenylmethane, aniline resins, dichlorodiaminodiphenylmethane and the like. It is obtained by condensation of one or more primary polyamine compounds selected from the group of aromatic amines or their hydrogenated substances with ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, etc.).
본 발명의 접착방법에 있어서 다시 충전제를 작업성(점도를 높이는 일, 틱소트로피를 변하지 않게 하는 일, 스며드는 것을 없애는 일, 가접착성을 높이는 일 등)의 개선, 보강하기 위하여 배합되는 일이 있다. 본 발명에 사용되는 충전제는 목분, 수지분, 곡분, 곡피분, 팔프(pulp)분, 린타분 등의 유기물의 분말, 탄산칼슘, 점토(Clar), 탈크(talc), 벤토나이트, 시리카분말, 석고분말, 코로이달시리카, 석면분, 마이카(mica)분, 초자섬유분 등의 무기물의 분말 또는 1-50mm의 긴 유기물 또는 무기물의 섬유이다. 특히 친수성에서 경도가 낮은 상기의 유기물의 분말이 좋고 특히 짧은 원목의 조각의 접합시, 접착제에 목분을 배합하여 틱소트로피성을 부여하는 것이 바람직하다.In the adhesion method of this invention, a filler may be mix | blended in order to improve and reinforce a workability (increasing viscosity, making thixotropy unchanging, dissolving, raising temporary adhesiveness, etc.) again. . The filler used in the present invention is a powder of organic matter such as wood powder, resin powder, grain powder, grain powder, pulp powder, linta powder, calcium carbonate, clay, talc, bentonite, silica powder, gypsum. It is a powder of inorganic materials, such as powder, cooidal silica, an asbestos powder, a mica powder, and a fine fiber powder, or 1-50 mm long organic substance or inorganic fiber. In particular, it is preferable that the above-mentioned organic powder having a low hydrophilicity and a good hardness is good, and in particular, when joining short pieces of wood, wood powder is added to the adhesive to impart thixotropy.
본 발명의 방법에 있어서는 또 착색제가 배합되는 일이 있다. 특히 장식 단파의 제조와 같이 접착제층의 제품의 외관에 영향을 주는 경우에는 착색제를 사용하는 것이 필요하다. 또 광선에 의한 접착제층의 변색을 방지하기 위하여 착색제를 효과가 있다. 통상의 폴리우레탄 수지용의 안염료는 어느 것이나 사용이 가능하다.In the method of this invention, a coloring agent may be mix | blended further. It is necessary to use a coloring agent especially when it affects the external appearance of the product of an adhesive bond layer like manufacture of a decorative short wave. Moreover, in order to prevent the discoloration of the adhesive bond layer by a light ray, a coloring agent is effective. Any eye dye for ordinary polyurethane resin can be used.
본 발명의 방법에 있어서 또 접착 수지층에 함유되는 기포가 가늘고 균일하게 분산시키기 위해 정포제(整泡劑)가 배합되는 일이 있다. 정포제는 접착력을 안정되게 하고 또한 접착물의 외관을 향상시킨다. 통상의 폴리우레탄용의 정포제는 어느것이나 사용가능하나 특히 실리콘계의 것이 좋다. 본 발명의 방법에 있어서 습윤한 목재란 그대로 로타리레이스나 스라이사에 걸수 있고 함수율(Dry base)이 25%이상의 것이 필요하고, 수백%의 것도 좋다. 만약 1액형의 접착제를 사용하여 접착하려는 목재면이 지나치게 건조되어져 있을때는 사용전에 적당히 물로 적셔 습윤시켜서 사용하면 좋다. 물론 수층이 표면을 덮고 있는 것은 바람직하지 않고 그와 같은때는 종의 천(布)등으로 가볍게 닦아내거나 또는 면을 수직으로 하여 수분을 빼내든가 또는 가볍게 풍건하여 시공하면 좋다. 어느것이나 종래 통상의 우레탄계 도료가 시공될 수 없는 매우 함수율이 높은 목재면에의 시공이 가능하다. 또 목재의 면이 부패되어 있거나 유지등으로 오염되어 있는 경우에는 접착이 안되는 일도 있으므로 표면을 닦는 등의 가공을 하여 깨끗하게 하는 것일 바람직하다.In the method of this invention, in order to disperse | distribute the bubble contained in an adhesive resin layer thinly and uniformly, a foam stabilizer may be mix | blended. The foam stabilizer stabilizes adhesion and also improves the appearance of the adhesive. Any foam stabilizer for general polyurethanes can be used, but silicone is particularly preferred. In the method of the present invention, the wet wood can be applied to a rotary race or a sly yarn as it is, and a dry base of 25% or more is required, and several hundred% may be used. If the surface of the wood to be bonded using a one-part adhesive is too dry, it should be wetted with water before use. Of course, it is not preferable that the water layer covers the surface, and in such a case, it may be lightly wiped with a cloth or the like, or the surface may be vertically drained or lightly dried. In any case, it is possible to install on a very high moisture content wooden surface in which conventional urethane-based paint cannot be applied. In addition, if the surface of the wood is decayed or contaminated with oil, etc. may not be adhered, it is preferable to clean the surface by processing such as cleaning.
본 발명의 습윤목재 접착방법은 피착물의 성능면에서도 접착의 작업성의 면에서도 종래 방법에 없는 독특하게 뛰어난 이점을 가지고 있으며 그 공업적인 응용은 극히 넓은 것이다. 예를 들면 토목건축에 있어서 현장시공의 간략화, 각종의 합판, 보오드, 화장합판 화장보오드 등의 제조의 합리화, 목공작업의 효율화등 습윤한 목재 그대로 접착되는 등의 이점을 활용하는 방면이 많고, 그의 공업적 가치는 짐작할 수 없을 정도로 큰 것이다. 일반적으로 합판 제조공정에 있어서는 수중에서 끄집어낸 습윤한 원료 통나무가 소망의 길이로 절단되어 그후에 이것을 로타리레이스에 얹혀서 0.5-7mm의 두께로 절삭되어 습윤한 단판이 얻어진다. 다음에 이것이 건조되고 아미노계(또는 페놀계) 접착제 조성물이 도포되어 다음에 이것들이 적층되어 가열 프래스되어 접합되어서 합판이 얻어진다.The wet wood bonding method of the present invention has a uniquely superior advantage in terms of performance of the adherend and in terms of workability of adhesion, and its industrial application is extremely wide. For example, in civil engineering, there are many aspects that take advantage of advantages such as simplification of field construction, rationalization of manufacturing of various plywood, boards, and makeup plywood boards, and adhesion of wet wood such as efficiency of woodworking. Industrial value is incredibly large. In general, in the plywood manufacturing process, the wet raw material logs pulled out of the water are cut to a desired length, and then placed on a rotary race to be cut to a thickness of 0.5-7 mm to obtain a wet single plate. This is then dried and an amino (or phenolic) adhesive composition is applied, which is then laminated, heated and bonded to obtain a plywood.
이와 같은 공정에 있어서 (i) 원료 통나무가 로타리레이스에 얹혀 연속된 단판이 얻어지면 그후의 공정은 자동적으로 진행할 수가 있고 사람손이 필요하지 않는다.In such a process, if (i) the raw material log is placed on the rotary race to obtain a continuous end plate, subsequent processing can proceed automatically and no human hand is required.
본 발명에 있어서는 원료 통나무의 균열이 수지층 및 (또는) 발포 수지층에 의해 충전 접합되고, 다음에 이것이 로타리 레이스에 얹혀서 연속된 단판이 얻어지므로서 균열이 든 불량한 원료목재의 활용을 도모하고져 하는 것이다.In the present invention, the cracks of the raw material logs are filled and bonded by the resin layer and / or the foamed resin layer, which is then placed on a rotary race to obtain a continuous single plate, thereby making it possible to utilize a poor raw wood material having cracks. will be.
(ii) 원료 통나무가 소정의 길이로 절단될때 짧은 조각이 부산물로 생기므로 이 부분으로는 단판이 제조되지 않으므로 제품의 원료에 대한 생산성이 낮어진다.(ii) When the raw material log is cut to a predetermined length, short pieces are produced as by-products, so that no single plate is manufactured from this part, so the productivity of the raw material of the product is low.
본 발명에 있어서는 원료통나무의 짧은 조각이 소망하는 길이까지 접합되므로 폐재의 활용이 도모된다.In the present invention, the short pieces of the raw material logs are joined to the desired length, so that the utilization of the waste materials can be achieved.
(iii) 원료 통나무가 로타리 레이스에 얹혔을때 통나무가 완전히 원주가 아니므로 초기에 불연속한 소폭의 단판이 약간 많이 부산물로 생성된다. 이들을 이용하려면, 이들은 습윤되어 있기 때문에 이들을 일단 건조시켜서 접합하지 않으면 안된다. 더우기 그 양쪽의 공정은 모두 많은 사람의 손을 필요로 한다.(iii) When raw logs are placed on a rotary race, the logs are not completely circumferential, so that initially a small number of discontinuous narrow plates are produced as by-products. In order to use these, since they are wet, they must be dried and bonded once. Moreover both processes require the hands of many people.
본 발명에 있어서는 부생(副生)되는 소폭의 단판이 습윤상태에서 연속적 또는 소망의 길이로 접합되므로서 그후의 공정의 자동화가 도모되고 폐재의 활용이 도모되려는 것이다. 일반적으로 상식 합판의 제조 공정에 있어서는 화(樺)윤, (楡), 자단(紫檀), 흑단(黑檀), 로즈 우드(rose wood), 동(桐), 대나무, 티크등의 나무결이 아름다운 고급원료 목재로부터 습윤상태로 각형(角型)의 플릿치가 짤라 내어지고 필요할때는 또 다시 플릿치가 열수 침지되어서 연하게 되어 다음에 0.2mm-1mm의 두께로 스라이스되어서 장식 단판이 얻어지고 다음에 단판이 통상의 합판위에 요소계, 크산비닐계 등의 통상의 접착제를 사용하여 붙여서 장식합판이 얻어지는 것이다.In the present invention, the by-product narrow end plates are joined in a continuous or desired length in a wet state, so that subsequent processes can be automated, and waste materials can be utilized. In general, in the manufacturing process of plywood, beautiful wood grains such as hwayun, (dan), rosewood, ebony, rosewood, copper, bamboo, and teak are beautiful. Square flits are cut out from high-quality raw wood in wet conditions, and when necessary, the flits are further immersed by hot water immersion and then sliced to a thickness of 0.2 mm-1 mm to obtain decorative veneers. A decorative plywood is obtained by pasting onto the usual plywood using a common adhesive such as urea or vinyl xanthate.
이와 같은 공정에 있어서 원료목재의 재경이 가늘은 경우에는 이것에서 얻어지는 플릿치의 폭이 좁아져서 스라이스(slice)된 장식 단판이 폭도 협소하고 이것을 합판위에 붙이는데 일손이 많이 든다.In such a process, when the diameter of a raw material timber is thin, the width of the flit obtained from this becomes narrow, and the sliced decorative end plate also has a narrow width, and it takes a lot of hands to stick it on the plywood.
본 발명에 있어서는 폭이 좁은 플릿치가 습윤상태에서 붙이게 되므로 폭이 넓은 각형의 브록크가 만들어져 필요하면 이것이 열수 침수되어 다음에 이것이 스라이스되어 접합시킨 폭이 넓은 장식 단판이 저렴하게 능률적으로 얻어지는 불량한 원료목재의 활용을 도모하고저 함에 있다. 아직 작은 플릿치가 소망의 모양을 형성하도록 조합 접합되어 스라이스 되므로서 소망의 모양이 있는 장식 단판이 저렴하게 능률적으로 얻어진다. 이상에서와 같이 각종의 새로운 응용은 모두 본 발명의 습윤 목재의 접착 가능한 신규 접착방법에 따른 것이다.In the present invention, a narrow flit is attached in a wet state, so a wide square block is made, and if necessary, this is a poor raw material which can be inexpensively and efficiently obtained with a wide decorative end plate which is then flooded with water and then sliced and bonded. It is aiming at utilization of wood. Still small flits are combined and sliced to form a desired shape, so that a decorative end plate having the desired shape can be obtained inexpensively and efficiently. Various new applications as described above are all in accordance with the novel bonding method of the wet wood of the present invention.
실시예에 의거 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
[실시예 1]Example 1
폴리에틸렌글리콜(분자량 3000) 1몰과 트리올-폴리에테르(분자량 300) 1몰과 조잡한 MDI 4몰을 70-80℃에서 가열 교반하여 -OH기가 거의 소비되어 버릴때까지 중축합시켰다. 얻어진 폴리이소시아네이트 프레폴리머의 -NCO기의 함량은 5.9중량%, 평균 분자량(수 평균)은 5,400이었다. 이 프레폴리머는 액상으로 물과 임의의 비율로 용이하게 용해하여 물과 반응하면서 실온에서 경화하였다. 이 프레폴리머는 함수율 80%의 2개의 목재표면에 도포하고 이를 중합하여 실온에서 12시간 방치한바 완전히 경화 접착되어 있었다. 이 접합목재를 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱등으로 절삭 가공하여 얻은 로타리 베니어, 스라이스트 베니어, 재목등의 접착부는 이상없고 160℃, 50분의 건조후도 이상이 없었다.One mole of polyethylene glycol (molecular weight 3000), one mole of triol-polyether (molecular weight 300), and four moles of crude MDI were heated and stirred at 70-80 ° C to polycondensate until the -OH group was almost consumed. Content of -NCO group of the obtained polyisocyanate prepolymer was 5.9 weight%, and the average molecular weight (number average) was 5,400. This prepolymer was easily dissolved in water at any ratio with water, and cured at room temperature while reacting with water. This prepolymer was applied to two wood surfaces with a water content of 80%, polymerized, and left to stand at room temperature for 12 hours. Bonding parts such as rotary veneers, thrust veneers, and lumber obtained by cutting the joining wood with rotary races, sly yarns, and round saws were not abnormal, and after drying at 160 ° C. for 50 minutes.
[실시예 2]Example 2
폴리프로필렌 글리콜(분자량 410) 1몰과 트리올 폴리에테르(분자량 300) 1몰과 TDI 4몰을 60-90℃에서 -OH기가 거의 소비될때까지 가열 교반하여 반응시켰다.One mole of polypropylene glycol (molecular weight 410), one mole of triol polyether (molecular weight 300), and four moles of TDI were reacted by heating and stirring at 60-90 ° C. until -OH group was almost consumed.
얻어진 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머의 -NCO기 함량은 4.6중량%, 수평균 분자량은 5,000이며, 물과 임의의 비율로 균일하게 혼합하는 것이 가능하고, 물과 반응하여 발포하면서 실온에서 경화했다. 이 프레폴리머를 함수율 60%의 2편의 목재표면에 도포하고 이를 중합하여 실온으로 12시간 방치한 결과 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 절삭가공에 의해 얻어진다. 로타리베니어, 스라이스트 베니어, 재목의 접착부는 이상없고 170℃에서 60분 건조시킨 후에도 열화 및 끈적거리는 현상은 볼수 없었다.-NCO group content of the obtained liquid polyisocyanate prepolymer was 4.6 weight% and the number average molecular weight was 5,000, and it was possible to mix uniformly with water in arbitrary ratios, and it hardened at room temperature, reacting with water and foaming. The prepolymer was applied to two wooden surfaces having a water content of 60%, polymerized, and allowed to stand at room temperature for 12 hours. This joint is obtained by cutting with a rotary race, a slicing yarn and a round saw. Bonding parts of rotary veneers, thrust veneers and lumber were intact and no deterioration or stickiness was observed after drying at 170 ° C for 60 minutes.
[실시예 3]Example 3
폴리프로필렌 글리콜(분자량 410) 3몰과 헥사올-폴리에스테르(분자량 1,200 ) 1몰과 TDI 10몰을 60-100℃에서 가열 교반하여 OH기가 거의 소비될때까지 증축합시켰다. 얻어진 폴리이소아시네이트 프레폴리머의 NCO기의 함량은 7.5중량%, 수평균 분자량은 2,600이었다. 이 프레폴리머는 액상이고 친수성으로 물과 반응하여 발포하면서 실온에서 경화했다. 또한 이 프레폴리머를 함수율 100%의 2개의 목재의 표면에 도포하여 이것에 중합시켜 12시간 방치하였던바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합된 목재를 두께 0.3mm로 스라이스하여 얻은 단판은 접착부는 강고히 접합되어 있었고 가소성이 풍부하였다.Three moles of polypropylene glycol (molecular weight 410), one mole of hexaol-polyester (molecular weight 1,200) and 10 moles of TDI were heated and stirred at 60-100 ° C. to condense until the OH group was almost consumed. The content of NCO groups in the obtained polyisocyanate prepolymer was 7.5% by weight and the number average molecular weight was 2,600. This prepolymer was liquid and hydrophilic, and cured at room temperature while reacting with water and foaming. Moreover, this prepolymer was apply | coated to the surface of two wood of 100% of moisture content, it superposed | polymerized to this, and it was left to stand for 12 hours, and was fully hardened and joined. The end plate obtained by slicing the bonded wood to a thickness of 0.3 mm was firmly bonded to the bonded part and was rich in plasticity.
[실시예 4]Example 4
폴리에틸렌 글리콜(분자량 3,000) 1몰과 트리올-폴리에테르(트리메틸올프로판에 에틸렌옥사이드를 부가한 것)(분자량 300) 1몰과 피마자유 2몰과 TDI 5몰을 60-100℃에서 가열 교반하여 -OH기가 거의 소비될때까지 증축합시켰다. 얻어진 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머의 -NCO의 함량은 3.6중량%, 수평균 분자량은 10,300이며 소량의 물을 균일하게 혼합할 수 있으며 물과 반응하여 발포하면서 실온에서 경화했다. 이 프레폴리머를 함수율 70%의 2개의 목재표면에 도포하여 이것을 포개어 12시간 방치 처리한 후 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 가공에 있어서 하등의 이상은 없었다. 또한 접합된 목재를 4시간 80℃의 온수에 침지해도 접합부는 하등의 이상이 없었다.1 mol of polyethylene glycol (molecular weight 3,000), 1 mol of triol-polyether (adding ethylene oxide to trimethylolpropane) (molecular weight 300), 2 mol of castor oil, and 5 mol of TDI were heated and stirred at 60-100 ° C. The condensation was carried out until nearly -OH groups were consumed. The content of -NCO in the obtained liquid polyisocyanate prepolymer was 3.6% by weight, the number average molecular weight was 10,300, and a small amount of water could be mixed uniformly, and was cured at room temperature while reacting with water to foam. This prepolymer was applied to two wood surfaces having a water content of 70%, and then superimposed and left to stand for 12 hours before being completely cured. There was no abnormality in this joint at the time of processing by a rotary race, a slicing yarn, and a round saw. Moreover, even if the joined timber was immersed in the warm water of 80 degreeC for 4 hours, the joining part did not have any abnormality.
[실시예 5]Example 5
폴리에틸렌 글리콜(분자량 410) 4몰과 HDI 6몰을 80-100℃에서 -OH가 거의 소비될때까지 교반 반응시켰다. 얻어진 액상 폴리이소시아네이트 프레폴리머의 -NCO기 함량은 2.2%(중량) 수평균 분자량은 20,000이었다. 이것은 물에 용해가 가능하고 물과 반응하여 발포하면서 실온에서 경화했다. 이 프레폴리머를 함수율 80%의 2편의 목재의 표면에 도포하여 이것을 겹쳐서 12시간 압체 방치하였던바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합목재는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 가공에 있어서 하등의 이상이 없이 접합된 로타리베니어, 스라이스트베니어, 목재를 부여했다. 이와 같이하여 얻은 로타리베니어, 스라이스트베니어는 160℃에서 45분간 건조시킨 후에도 접착층은 이상이 없었다.4 mol of polyethylene glycol (molecular weight 410) and 6 mol of HDI were stirred at 80-100 ° C. until -OH was almost consumed. The -NCO group content of the obtained liquid polyisocyanate prepolymer was 2.2% (weight) and the number average molecular weight was 20,000. It was soluble in water and cured at room temperature while reacting with water and foaming. This prepolymer was applied to the surface of two pieces of wood having a water content of 80%, and the resultant was left to be pressed for 12 hours. This joining timber was provided with rotary veneer, thrust veneer and wood joined together without any problem in processing by rotary race, sly yarn and round saw. The rotary veneer and the thrust veneer obtained in this way did not have an abnormality even after drying at 160 degreeC for 45 minutes.
[실시예 6]Example 6
실시예 2에 의해서 얻은 프레폴리머 100g과 물 100g을 혼합하여 즉시 함수율 30%의 2편의 목재표면에 도포하여 이것을 겹쳐 포개어 12간 압체 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의해 절삭 가공할때 하등의 이상이 없었다.100 g of the prepolymer obtained in Example 2 and 100 g of water were mixed, immediately applied to two wooden surfaces having a water content of 30%, and then piled up and overlaid and left for 12 to pressurize. This joint had no abnormalities when cut by rotary races, slicing yarns and round saws.
[실시예 7]Example 7
실시예 2에 의해 얻은 프레폴리머 100g과 물 400g을 혼합하여 즉시 합판용 원목의 틈에 주입하고 12간 압체 방치했다. 이어서 통상적인 방법에 따라 로타리 레이스를 사용하여 절삭하였던바 갈라진 부분이 완전히 발포 우레탄 수지로 충전되어 접합된 단판을 얻게 되었다.100 g of the prepolymer obtained in Example 2 and 400 g of water were mixed, immediately injected into the gap between the solid wood for plywood, and left for 12 hours to pressurize. Subsequently, the cuts were cut using a rotary race according to a conventional method, and the cracks were completely filled with foamed urethane resin to obtain a bonded end plate.
[실시예 8]Example 8
실시예 3에 의해 얻은 프레폴리머 100g과 물 5g을 혼합한 조성물을 함수율 50%의 2편의 목재 표면에 도포하여 이를 겹쳐 포개어 12시간 방치한바 압체 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의해 절삭 가공할때 하등의 이상이 없었다.The composition which mixed 100 g of the prepolymer obtained by Example 3, and 5 g of water was apply | coated on the surface of two pieces of wood of 50% of water content, it was piled up, it was left to stand for 12 hours, and the press body was fully hardened and joined. This joint had no abnormalities when cut by rotary races, slicing yarns and round saws.
[실시예 9]Example 9
실시예 4에 의해 얻어진 프레폴리머 100g과 물 7g을 혼합한 조성물을 함수율 50%의 2편의 목재의 표면에 도포하여 이를 중합하여 12간 압체 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 절삭 가공에 있어서 하등의 이상이 없었다.The composition which mixed 100 g of the prepolymer obtained by Example 4, and 7 g of water was apply | coated to the surface of two pieces of wood of 50% of water content, and it superposed | polymerized and left it for 12 days by pressure compact, and was fully hardened and joined. This joint had no abnormality in cutting by rotary race, slicing yarn, and round saw.
[실시예 10]Example 10
실시예 5에서 얻어진 프레폴리머 100gr과 물 5gr을 혼합한 조성물을 함수율 40%의 2편의 목재표면에 도포하여 이를 중합하고 12시간 압체 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 절삭가공에 있어서 하등의 이상이 없었다. 또 우에자오메타에 의한 자외선 조사 200시간 후의 접착층의 변색은 목재의 변색과 비교하여 차이는 없었다.The composition which mixed 100 gr of the prepolymer obtained in Example 5, and 5 gr of water was apply | coated to the two wooden surfaces of 40% of water content, and it superposed | polymerized and left it for 12 hours to carry out the pulverization, and it fully hardened and joined. This joint had no abnormality in cutting by rotary race, slicing yarn, and round saw. In addition, the discoloration of the adhesive layer after 200 hours of ultraviolet irradiation by Uezamota was not different from the discoloration of wood.
[실시예 11]Example 11
실시예 1에서 얻어진 프레폴리머 100g에 아민가(價) 약 230의 폴리아미드 수지 30g을 배합한 액상 접착제 조성물을 함수율 45%의 2편의 목재의 표면에 도포하여 이것을 중합하여 3-5℃에서 12시간 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 절삭 가공에 있어서 하등의 이상이 없었다.A liquid adhesive composition containing 30 g of the polyamide resin having an amine value of about 230 to 100 g of the prepolymer obtained in Example 1 was applied to the surface of two pieces of wood with a water content of 45%, polymerized, and left at 3-5 ° C. for 12 hours. It was completely hard bonded. This joint had no abnormality in cutting by rotary race, slicing yarn, and round saw.
[실시예 12]Example 12
실시예 3에서 얻은 프레폴리머 100g에 아민가 약 400의 폴리아미드 수지 40g을 혼합한 액상 조성물을 함수율 65%의 2편의 목재표면에 도포하고 이를 중합하여, 5℃에서 12시간 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 절삭 가공할때 하등의 이상이 없었다.A liquid composition obtained by mixing 100 g of the prepolymer obtained in Example 3 with 40 g of the polyamide resin having an amine value of about 400 was applied to two wooden surfaces having a water content of 65% and polymerized. . This joint had no abnormalities when cut by rotary races, slicers, or round saws.
[실시예 13]Example 13
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g에 아민가 약 230의 폴리아미드 수지 30g과 물 5g을 배합한 액상 접착제 조성물을 함수율 35%의 2편의 목재표면에 도포하여 이를 중합시켜, 5℃에서 12시간 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의해 절삭 가공할때 하등의 이상이 없었다.100 g of the prepolymer obtained in Example 1 was applied to a liquid adhesive composition containing 30 g of polyamide resin having an amine value of about 230 and 5 g of water, applied to two wooden surfaces having a water content of 35% and polymerized, and left at 5 ° C. for 12 hours. It was hardened and bonded. This joint had no abnormalities when cut by rotary races, slicing yarns and round saws.
[실시예 14]Example 14
실시예 3에서 얻은 프레폴리머 100g에 트리에탄올아민 2%를 배합한 액상 접착제 조성물을 함수율 50%의 2편의 목재표면에 도포하고 이를 중합하여 12시간 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리레이스, 스라이사, 둥근톱에 의해 절삭 가공할때 하등의 이상이 없었다.A liquid adhesive composition containing 100% of the prepolymer obtained in Example 3 and 2% of triethanolamine was applied to two wooden surfaces having a water content of 50%, polymerized, and left to stand for 12 hours. This joint had no abnormality when cutting with rotary races, slicing yarns and round saws.
[실시예 15]Example 15
실시예 4에서 얻은 프레폴리머 100g에 폴리아크릴산 용액을 고형분으로 하여 10g 배합한 액상 접착제 조성물을 함수율 50%의 2편의 목재의 표면에 도포하여 이를 중합시켜, 12시간 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 절삭 가공시에 하등 이상이 없었다.The liquid adhesive composition in which 10 g of the polyacrylic acid solution was mixed with 100 g of the prepolymer obtained in Example 4 as a solid was applied onto the surface of two pieces of wood having a water content of 50%, polymerized, and left to stand for 12 hours. This joint had no abnormality during cutting by rotary lace, slicing yarn, and round saw.
[실시예 16]Example 16
실시예 1에서 얻어진 프레폴리머 100g에 에틸렌디아민과 아세톤과의 축합에 의해 얻은 케토이민을 7g 혼합한 액상 접착제 조성물을 함수율 60%의 2편의 목합의 표면에 도포하고 이를 중합하여 약 7℃에서 12시간 압체 방치한바 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합부는 로타리레이스, 스라이사, 둥근톱에 의해 절삭 가공할때 하등의 이상이 없었다.100 g of the prepolymer obtained in Example 1 was applied with a liquid adhesive composition obtained by mixing 7 g of ketoimine obtained by condensation of ethylenediamine with acetone on the surface of two pieces of water content having a moisture content of 60%, and then polymerized, for 12 hours at about 7 ° C. When it was left to press, it was fully hardened and joined. This joint had no abnormality when cutting with rotary races, slicing yarns and round saws.
[실시예 17]Example 17
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g에 물을 함유하지 않은 MEK(메틸-에틸-케톤)을 20g 첨가했다. 이 조성물은 저점도이기 때문에 스프레이(spray), 스프레더(s preader), 침지, 브러쉬(brush) 등에 의한 도포에 뛰어나며 접착성능은 용제를 첨가하지 않는 것과 거의 같거나 약간 떨어지는 정도이었다. 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5에 의해 얻은 프레폴리머에 대하여 같은 정도로 MEK를 첨가하여 처리하고 도포성과 접착성은 흑같은 결과를 주었다.To 100 g of the prepolymer obtained in Example 1, 20 g of MEK (methyl-ethyl-ketone) not containing water was added. Because the composition is low viscosity, it is excellent for application by spray, spreader, dipping, brush, etc., and the adhesive performance is about the same or slightly lower than no solvent. The prepolymers obtained in Examples 2, 3, 4, and 5 were treated with the addition of MEK to the same degree, and the coating properties and the adhesion were black.
[실시예 18]Example 18
실시예 1에서 얻은 프레폴리머에 미리 15%의 MEK를 첨가 혼합한 접착제 조성물 100g에 사용 직전에 물 300g을 첨가 교반하고 재빠르게 합판용 원목의 갈라진 부분에 주입 충진시켰다. 주입 후 10-20분간에서 발포가 종료되고 겔화했다. 주입후 약 12시간 그대로의 상태로 정치했다. 이것은 로타리 에이스에서 절삭한바 갈라진 부분이 발포한 우레탄 수지로 접합된 연속된 베니어가 얻어졌다. 이 연속 베니어의 접합부는 크리퍼(clipper) 드라이어(Dryer), 접착분산기(glue spreader)의 공정에서 박리, 금감, 단단함 등의 이상은 없었다. 실시예 2, 실시예 3에 의해 얻은 프레폴리머에 MEK와 물을 첨가 혼합하여 같은 방법으로 행할 경우 같은 결과를 주었다.300 g of water was added and stirred immediately before use to 100 g of the adhesive composition in which 15% MEK was added and mixed in advance to the prepolymer obtained in Example 1, and quickly injected and filled into the cracked portion of the plywood solid. Foaming was terminated and gelated at 10-20 minutes after injection. After infusion, it was left as it was for about 12 hours. This resulted in a continuous veneer, cut from the rotary ace, joined with a urethane resin foamed crack. The joint of the continuous veneer had no abnormalities such as peeling, squeezing, hardness, etc. in the process of a clipper dryer and a glue spreader. The same result was obtained when MEK and water were added and mixed to the prepolymers obtained in Examples 2 and 3 and mixed in the same manner.
[실시예 19]Example 19
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100gr에 목분 20gr을 혼합하여 얻은 접착제 조성물을 함수율 65%의 2편의 목재의 표면에 도포하여 이를 중합시켜, 12시간 압체한바 2편의 목재는 완전히 경합 접합되어 있었다. 이것은 로타리 에이스, 스라이사, 둥근톱 등에 의해 절삭에 충분히 견딜수가 있었다. 목분을 넣는쪽은 접착제 조성물의 흘러 늘어진 것이나 유실이 적고 또한 접합부분도 보다 강인하였다. 목분대신에 유기질 섬유, 목재 부스러기(chip), 실리카겔의 미분말등도 같은 효과가 있었다. 또한 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머 등에 대해서 제각기 같은 방법으로 목분을 첨가하여 실시한바 어떤 것이나 같은 결과를 부여하였다.The adhesive composition obtained by mixing 20 gr of wood powder with 100 gr of the prepolymer obtained in Example 1 was applied to the surface of two pieces of wood having a water content of 65% and polymerized. The two pieces of wood were completely competitively bonded when pressed for 12 hours. It was able to withstand cutting by rotary ace, slysa, and round saw. The wood powder was added with less dripping and loss of the adhesive composition, and the joint was stronger. Instead of wood powder, organic fibers, wood chips, and fine powders of silica gel had the same effect. In addition, the prepolymers obtained in Examples 2, 3, 4, and 5 were each added with wood powder in the same manner to give the same results.
[실시예 20]Example 20
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g에 목분 20과 물 500g을 혼합한 조성물을 함수율 40%의 2편의 목재의 표면에 도포하여 이를 중합시켜 12시간 압체한바 2편의 목재는 완전히 경화 접합되어 있었다. 또한 100%의 함수율을 갖는 목재의 갈라진 부분에 이 조성물을 주입 충전하여 3시간 방치한바 갈라진 부분은 강인한 발포제로 충전 접합되어 있었다. 이들의 접합된 목재는 로타리 레이스, 스라이사, 톱(鋸)등에 의한 절삭에 충분히 견딜 수가 있었다. 목분 대신에 유기질섬유, 목재 부스러기, 실리카겔분 등도 같은 효과가 있었다. 또한 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4에서 얻은 프레폴리머도 같은 효과가 있었다.The composition obtained by mixing wood powder 20 and 500 g of water in 100 g of the prepolymer obtained in Example 1 was applied to the surface of two pieces of wood having a water content of 40%, polymerized, and pressed for 12 hours. The two pieces of wood were completely hardened and joined. In addition, the composition was injected into the cracked portion of the wood having a water content of 100% and left for 3 hours, and the cracked portion was filled and bonded with a strong foaming agent. These joined timbers were able to withstand cutting by rotary races, sly yarns, saws and the like. Instead of wood flour, organic fibers, wood shavings, silica gel powder had the same effect. Moreover, the prepolymer obtained in Example 2, Example 3, and Example 4 also had the same effect.
[실시예 21]Example 21
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g에 아민과 약 230의 폴리아미드 수지 30g과 목분 15g을 배합한 액상 접합제 조성물을 함수율 85%의 2편의 목재의 표면에 도포하여 이를 중합시켜 12시간 압체한바 완전히 경화 접합되어 있었다.100 g of the prepolymer obtained in Example 1 was mixed with 30 g of an amine, 30 g of polyamide resin, and 15 g of wood flour, and then applied to the surface of two pieces of wood with 85% water content and polymerized. It was joined.
이 접합된 부분은 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의한 절삭가공에 있어서 하등의 이상이 없었다. 목분 대신에 유기질섬유, 목재탑, 실리카겔분 등도 같은 효과가 있었다. 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머도 각각 폴리아미드 수지와 목분을 배합하여 동일하게 실시한 경우 같은 결과를 부여하였다.This joined part had no abnormality in cutting by rotary race, slicing yarn, and round saw. Instead of wood flour, organic fibers, wood tower, silica gel powder and the like had the same effect. The prepolymer obtained in Example 2, Example 3, Example 4, and Example 5 also gave the same result when the polyamide resin and the wood powder were implemented similarly, respectively.
[실시예 22]Example 22
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g에 MEK 20g과 목분 20g을 첨가한 액상 접착제 조성물을 함수율 90%의 2편의 목재표면에 도포하고, 이것을 중합시켜 12시간 압체한 경우, 완전히 경화 접합되어 있었다. 이 접합된 부분은 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱에 의해 절삭 가공할때 하등이상이 없었다. 목분 대신에 유기질섬유, 목재탑, 실리카겔분 등도 같은 효과가 있었다.When the liquid adhesive composition which added 20 g of MEK and 20 g of wood powder to 100 g of the prepolymer obtained in Example 1 was apply | coated to the two wooden surfaces of 90% of water content, and it superposed | polymerized and pressed for 12 hours, it was fully hardened and joined. This joint was no less than perfect when cutting with rotary races, slicers and round saws. Instead of wood flour, organic fibers, wood tower, silica gel powder and the like had the same effect.
실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머에 대하여 각각 MEK와 목분을 첨가하여 같은 방법으로 실시한 경우 같은 결과를 부여하였다.The same result was given when the prepolymer obtained in Example 2, Example 3, Example 4, and Example 5 was implemented by the same method, adding MEK and wood powder, respectively.
[실시예 23]Example 23
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g에 아래표와 같은 유기물 분말 충전제를 배합한 액상 접착제 조성물을 함수율 90%의 2편의 목재 표면에 도포하고 이것을 중합시켜 12시간 압체한 경우 2편의 목재는 완전히 경화 접합되어 있었다. 이들은 로타리 레이스, 스라이사, 둥근톱 등에 의한 절삭에 충분히 견딜 수 있었다.When 100 g of the prepolymer obtained in Example 1, the liquid adhesive composition containing the organic powder filler as shown in the table below was applied to two pieces of wood with a water content of 90% and polymerized and pressed for 12 hours, the two pieces of wood were completely cured and bonded. there was. They were able to withstand cutting by rotary races, sly yarns, and round saws.
실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머에 대하여 각각 상기의 유기물 분말 충전제를 배합하여 같은 방법으로 실시한 경우 같은 결과를 부여하였다.The prepolymers obtained in Examples 2, 3, 4, and 5 were combined with the above organic powder fillers, and the same results were obtained.
[실시예 24]Example 24
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g에 산화티탄 3g 배합한 접착제 조성물을 함수율 70%의 2편의 참나무에 도포하고 이것을 중합시켜 12시간 압체한 경우 2편의 목재는 완전히 경화 접합되어 있었다. 접착제층은 목재와 동일한 색이기 때문에 접착제층의 존재가 눈에 띄지 않았다. 또 본 접착제 조성물을 2편의 함수율 70%의 호도나무 목재에 도포, 압체한 접착제층은 백색으로 눈에 띄고, 디자인적인 흥미가 있는 것이었다.When the adhesive composition in which 3 g of titanium oxide was mixed with 100 g of the prepolymer obtained in Example 1 was applied to two oaks having a water content of 70% and polymerized and pressed for 12 hours, the two woods were completely cured and joined. Since the adhesive layer is the same color as wood, the presence of the adhesive layer was not noticeable. Moreover, the adhesive bond layer which apply | coated this adhesive composition to the birch wood of 70% of water content of two pieces, and was pressed was white, and was of design interest.
[실시예 25]Example 25
실시예 1에서 얻은 프레폴리머 100g과 정포제(토레이 시리콘 PUFA SH 190 : 도래이(株)제품) 1g을 혼합한 액상 접착제 조성물을 함수율 90%의 2편의 목재에 도포하여 이것을 중합시켜 12시간 압체한 경우 2편의 목재는 완전히 경화 접합되어 있었다. 접착제층은 정포재를 넣은 조성물쪽이 포의 입자가 미세하고 균일하였다. 특히 프레폴리머에 물을 배합한 조성물은 발포가 현저하기 때문에 정포제를 사용하는 편이 균일하게 접착되기에 좋다.A liquid adhesive composition containing 100 g of the prepolymer obtained in Example 1 and 1 g of a foam stabilizer (Toray Silicone PUFA SH 190: manufactured by Toray) was applied to two pieces of wood having a water content of 90%, polymerized, and pressed for 12 hours. In this case, two pieces of wood were completely hardened. As for the adhesive layer, the particle | grains of a cloth were fine and uniform in the composition which put the bubble cloth. In particular, the composition in which water is added to the prepolymer is remarkably foamed, and therefore, it is preferable to use a foam stabilizer for uniform adhesion.
[실시예 26]Example 26
실시예 1에서 얻은 프레폴리머를 수중에서 끌어올린 합판용 원목의 갈라진 부분에 주입하였다. 갈라진 부분은 10-20분 후에 프레폴리머와 원목에 함유되어 있는 물이 반응하여 발생하는 기포로 세부까지 충전되었다. 약 12시간 후 그 원목을 로타리 레이스로 절삭하여 두께 3mm의 연속 단판을 얻었다. 이 연속단판은 갈라진 부분이 완전히 접합되어 있기 때문에 용이하게 톱질할 수 있고 연속 드라이어로 건조시킬 수 있었다.The prepolymer obtained in Example 1 was injected into the cracked part of the wood for plywood pulled up in water. The cracks were filled to detail with bubbles generated by the reaction of the prepolymer and water contained in the logs after 10-20 minutes. After about 12 hours, the wood was cut with a rotary race to obtain a continuous end plate with a thickness of 3 mm. This continuous end plate was easily sawed because the cracks were completely joined, and was dried with a continuous dryer.
이와 같이 하여 건조된 단판은 필요한 크기로 절단하여 합판용 접착제를 도포하여 가열프레스(Hot press) 공정을 거쳐 양호한 품질의 합판으로 되었다.In this way, the dried single plate was cut into the required size, and the adhesive for plywood was applied to obtain a good quality plywood through a hot press process.
실시예 2, 실시예 3, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머도 같은 방법으로 갈라진 부분에 충전한 경우 같은 결과를 부여하였다. 또 실시예 6, 실시예 7, 실시예 8, 실시예 9, 실시예 10의 조성물도 같은 방법으로 갈라진 부분에 충전한 경우 같은 결과를 부여하였다.The same result was given when the prepolymer obtained in Example 2, Example 3, and Example 5 was also filled in the cracked part by the same method. Moreover, when the composition of Example 6, Example 7, Example 8, Example 9, and Example 10 was filled in the cracked part by the same method, the same result was given.
[실시예 27]Example 27
실시예 1에서 얻은 프레폴리머를 함수율 약 70%의 직경 50-70cm, 길이 40-60cm의 절단면의 수평한 짧은 통나무 3본의 단부에 도포했다. 이들 3본의 통나무를 종합하여 12시간 방치하고 접합된 150cm의 새로운 통나무를 얻었다. 이것을 로타리 레이스에서 절삭하여 두께 4mm의 단판을 얻었다.The prepolymer obtained in Example 1 was applied to the ends of three horizontal short logs of a cut surface having a diameter of 50-70 cm and a length of 40-60 cm having a water content of about 70%. These three logs were combined and left for 12 hours to obtain a new 150cm log. This was cut in a rotary race to obtain a single plate having a thickness of 4 mm.
얻어진 단판의 접착제층은 강인한 조성물로 접합되어 있으며 드라이어 작업, 접착제 도포작업 등으로 박리되지 않았다.The adhesive bond layer of the obtained single board was bonded by the tough composition, and was not peeled off by the dryer operation | work or adhesive coating operation | work.
실시예 2, 실시예 3, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머도 실시예 9에 표시한 접착제 조성물을 사용하여 접합한 경우도 같은 결과를 부여하였다.The same result was provided also when the prepolymer obtained in Example 2, Example 3, and Example 5 was also bonded using the adhesive composition shown in Example 9.
[실시예 28]Example 28
실시예 1에서 얻은 프레폴리머를 폭이 협소한 함수율 60%의 배판(背板)측면에 도포하고, 이것을 12시간 접합 압체하여 새로이 접합된 대형의 배판을 얻었다. 접합방향은 배판의 나무결이 상호 평행으로도, 직각으로도, 어떠한 각도로도 접합이 가능하였다.The prepolymer obtained in Example 1 was apply | coated to the board | substrate side surface of narrow water content of 60%, and this was bonded and pressed for 12 hours, and the new large bonded board | plate was obtained. In the joining direction, the wood grains of the backboard could be joined at any angle in parallel or at right angles.
이와 같이 하여 얻어진 대형의 플릿치로부터 상업적인 베니어 스라이사를 사용하여 얻어진 스라이스드베니어는 접합부가 강인하고 취급시 접착제층이 파단되지 않았다.The sliced veneer obtained by using a commercial veneer slim yarn from the large sized flit obtained in this way was a strong joint, and the adhesive bond layer was not broken at the time of handling.
또 스라이스드 베니어를 두께 6mm의 합판상에 요소-포름알데하이드 수지로 변성한 폴리초산 비닐 수지 접착제로 접착한 경우 양호한 스라이스드 베니어 오버레이 합판이 얻어졌다.In addition, when the sliced veneer was bonded to a 6 mm thick plywood with a polyvinyl acetate resin modified with urea-formaldehyde resin, a good sliced veneer overlay plywood was obtained.
실시예 2, 실시예 3, 실시예 5에서 얻어진 프레폴리머도 동일하게 배판을 접합한 경우 같은 결과를 부여하였다.The same result was obtained when the prepolymer obtained by Example 2, Example 3, and Example 5 also bonded the back board similarly.
[실시예 29]Example 29
습윤 통나무를 로타리 레이스로 절삭하여 얻은 소폭(5-80cm)의 습윤(함수율 70-80%) 베니어(두께 2.5mm)를 크리퍼로 모서리를 깎아서 가지런히 한후 실시예 1에서 얻은 프레폴리머를 도포하고 제1도에 표시한 장치에 의하여 접착면을 가볍게 밀착시키면서 폴리프로필렌 씨트(1)에 끼워 드럼(2)에 감아 12시간 방치했다. 다음에 드럼을 되돌려 감으면서 단판을 끌어내어 연속 드라이어로 175℃로 40분 건조했다.After weaving the wet logs (rotational moisture 70-80%) and the veneers (2.5 mm thick) obtained by cutting the rotary logs with a creeper, trim the edges with a creeper to apply the prepolymer obtained in Example 1 The apparatus shown in FIG. 1 was fitted to the polypropylene sheet 1 while lightly adhered to the adhesive surface, and wound around the drum 2 for 12 hours. Next, while pulling back the drum, the single plate was pulled out and dried for 40 minutes at 175 degreeC by the continuous dryer.
얻어진 연속단판은 조합하여 잇는 부분에 이상이 없고 일반의 연속 단판과 비교하여 품질상 전혀 차이가 없는 것이었다.The obtained continuous end plates had no abnormality in the parts joined together and did not show any difference in quality compared with general continuous end plates.
실시예 2, 실시예 3, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머도, 실시예 6, 실시예 7, 실시예 8, 실시예 9, 실시예 10의 조성물과 같은 방법으로 습윤베니어의 조합에 사용한바 같은 결과를 부여하였다.The prepolymers obtained in Examples 2, 3 and 5 were also used for the combination of wet veneers in the same manner as in the compositions of Examples 6, 7, 7, 8, 9 and 10. The result was given.
[실시예 30]Example 30
습윤 통나무를 로타리 레이스로 절삭하여 얻은 소폭(5-80cm)의 습윤 베니어(함수율 70-80%, 두께 2.5mm)3'을 크리퍼로 모서리를 깎아 가지런히 한후 실시예 1에서 얻은 프레폴리머를 도포하고 제2도에 표시한 압체판(4)상에 폴리에틸렌씨트(1')의 중간에 끼워 겹쳐 쌓아서 12시간 방치했다. 얻어진 단판은 발포한 우레탄수지로 강력하게 조합하여 있어 일반의 단판과 비교하여 품질상 전혀 차이가 없는 것이었다. 습윤 베니어의 조합하에 있는 모서리는 베니어의 섬유방향과 평행한 모서리만이 아니고 직각의 모서리에 대하여도 꼭같이 실시 가능했다. 실시예 2, 실시예 3, 실시예 5에서 얻은 프레폴리머도 실시예 6, 실시예 7, 실시예 8, 실시예 9, 실시예 10에 표시한 조성물도 상기예와 같이 습윤 베니어의 조합하에 있는 것과 꼭같이 유효하였다.A narrow (5-80 cm) wet veneer (water content 70-80%, thickness 2.5 mm) 3 'obtained by cutting a wet log with a rotary race was trimmed with a creeper, and then the prepolymer obtained in Example 1 was applied. It sandwiched in the middle of the polyethylene sheet 1 'on the compact plate 4 shown in FIG. 2, and was left to stand for 12 hours. The obtained end plate was strongly combined with a foamed urethane resin, and there was no difference in quality compared with a general end plate. The edges under the combination of wet veneers could be implemented not only for the edges parallel to the fiber direction of the veneers, but also for the right angle edges. The prepolymers obtained in Examples 2, 3, and 5 also have compositions shown in Examples 6, 7, 7, 8, 9, and 10, under the combination of wet veneers as in the above examples. Just as valid.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7400038A KR810000904B1 (en) | 1974-01-01 | 1974-01-01 | Plywood veneer of edge-bonded wet wood pieces and method of making same |
Applications Claiming Priority (1)
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| KR7400038A KR810000904B1 (en) | 1974-01-01 | 1974-01-01 | Plywood veneer of edge-bonded wet wood pieces and method of making same |
Publications (1)
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| KR810000904B1 true KR810000904B1 (en) | 1981-08-19 |
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ID=19198913
Family Applications (1)
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| KR7400038A KR810000904B1 (en) | 1974-01-01 | 1974-01-01 | Plywood veneer of edge-bonded wet wood pieces and method of making same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR810000904B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100866455B1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-10-31 | 소병춘 | A manufacturing method for the layered wood block |
-
1974
- 1974-01-01 KR KR7400038A patent/KR810000904B1/en active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100866455B1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-10-31 | 소병춘 | A manufacturing method for the layered wood block |
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