KR800001391B1 - Method for dyeing hydrophobic fiber material with disperse dye - Google Patents

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KR800001391B1
KR800001391B1 KR760003208A KR760003208A KR800001391B1 KR 800001391 B1 KR800001391 B1 KR 800001391B1 KR 760003208 A KR760003208 A KR 760003208A KR 760003208 A KR760003208 A KR 760003208A KR 800001391 B1 KR800001391 B1 KR 800001391B1
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이마다 구니히꼬
오다께 가즈마사
오시마 다이조
사까구찌 사내
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야무라 히데오
스미도모 가가꾸 고교 가부시기 가이샤
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Abstract

Hydrophobic fiber material was dyed uniformly with mixed state dye. The dye was obtained by mixing at least 9 kinds of different chemical structure and single disperse dye. For example, compd. [I; X1 = H, halogen; Y1 = H, C1-4 alky1, C1-4 alkoxy, -COOR1 (R1 = C1-4 alky1); A = benzene nucleus, naphthalene nucleus , compd.(II; X2 = -NHCH2-, -NH-) and compd.(III;Rll = H, -NO2; R12 = H. C1-4 alky1; X4 = H, halogen)couid be used in this method as disperse dye.

Description

분산염료에 의한 소수성 섬유 재료의 균일 염색법Uniform Dyeing of Hydrophobic Fiber Materials by Disperse Dyes

제1도-제9도는 각종 염료의 승온형(昇溫型)염착속도곡선을 표시한 것이다.1 to 9 show temperature rising dye speed curves of various dyes.

제1도는 C. I. 디스퍼스 황색(disperse yellow)-51,1 shows C. I. disperse yellow-51,

제2도는 C. I. 디스퍼스 적색-60,2 is C. I. Disperse Red-60,

제3도는 C. I. 디스퍼스 청색-56에 대해서 표시한 것이며, 여기서 (1)은 0.1%, (2)는 0.5%, (3)은 1.0%, (4)는 2.0%에 대해서 표시한 것이다.Figure 3 is for C. I. Disperse Blue-56, where (1) is 0.1%, (2) is 0.5%, (3) is 1.0% and (4) is 2.0%.

제4도, 제5도, 제6도는 각각 실시예 1에 있어서, 제4번, 제5번, 제6번의 배합 염색에 대해서 표시한 것이고, (5)는 C. I. 디스퍼스 황색-51, (6)은 C. I. 디스퍼스 적색-60, (7)은 C. I. 디스퍼스 청색-56에 대한 곡선이다.4, 5, and 6 respectively show the 4th, 5th, and 6th compound dyes in Example 1, and (5) CI dispers yellow-51, (6 ) Is the curve for CI Disperse Red-60 and (7) CI Disperse Blue-56.

제7도, 제8도, 제9도는 각각 실시예 1에 있어서, 제1번, 제2번, 제3번의 본 발명의 염색 상용성(相容性)이 양호한 배합염색에 대해서 표시한 것이다. (8)은 황색 A, (6)은 적색 A, (10)은 청색 A에 대한 곡선이다.7, 8 and 9 show the dyeings having good dyeing compatibility of the first, second and third inventions of Example 1 in Example 1, respectively. (8) is yellow A, (6) red A, and (10) is blue A curve.

본 발명은 분산염료를 배합하여 소수성 섬유재료를 단시간에 균일하게 염색하는 방법에 관한 것으로서, 그 목적하는 바는 염색과정에서의 각 배합염료의 염착 속도를 조절한 소위 염색상용성이 양호한 상태로 염색함으로써 재현성(再現性)이 좋고 균일한 염색물을 얻는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of dyeing a hydrophobic fiber material uniformly in a short time by blending a disperse dye, the purpose of the dyeing in a state of good so-called dyeing compatibility by adjusting the dyeing speed of each compound dye in the dyeing process The present invention relates to a method of obtaining a good dyeing product having good reproducibility.

즉 본 발명은 분산염료를 배합하여 소수성재료를 염색할 때 화학구조가 다른 단일염료를 적어도 9조 이상 혼재하는 상태로 염색함을 특징으로 하는 분산염료에 의한 소수성 섬유 재료의 균일염색법이다.That is, the present invention is a homogeneous dyeing method of hydrophobic fiber material using a disperse dye, characterized in that when dyeing a hydrophobic material by mixing a disperse dye, dyeing a single dye having a different chemical structure at least 9 trillion.

종래 분산염료를 사용하여 합성섬유를 염색하는 경우에, 균염(均染)을 얻는 방법으로서는 염료의 염착속도를 염색장치의 기계적인 염색능력에 대응하도록 조절하고, 염착초기의 단계에서 될 수 있는 한 섬유상에 염료를 균일하게 분배하여 균염을 얻는 방법, 및 분산염료의 이염력(移染力)이 다른 종속의 이온성염료의 경우에 비하여 큰 것을 이용하여 염착의 초기단계에서는 다소 염료 분배가 불균일하여도 염색온도를 보지하는 과정에서의 염료의 이염력에 의해 균염을 얻는 방법등 2가지가 있다. 현재 공업적인 염색조건의 설정에 있어서는 상기 2가지 방법을 병용하는 것이 안전하지만 쓸데없이 많은 조건을 선택하여 장시간에 걸려 염색을 행하고 있다.In the case of dyeing synthetic fibers using conventional disperse dyes, as a method of obtaining a homogenous dye, the dyeing speed of the dye is controlled to correspond to the mechanical dyeing ability of the dyeing apparatus, and as far as possible in the initial stage of dyeing. Dye distribution is somewhat uneven at the initial stage of dyeing using a method of uniformly distributing the dye on the fiber to obtain a homogenate, and a higher dyeing power of the disperse dyes than that of other dependent ionic dyes. Also, there are two methods of obtaining a homogenate by the dye transfer power of the dye in the process of maintaining the dyeing temperature. At present, it is safe to use the above two methods in the setting of industrial dyeing conditions. However, many conditions are unnecessarily selected and dyeing takes a long time.

통상 공업적으로 사용되고 있는 분산염료를 사용할 수 있는 한 단시간에 균염을 얻고자 하는 경우에는 염료의 염착속도를 조절하여 균염을 얻는 방법이 가장 능률적이다. 이때 단일의 염료를 사용하여 염색하는 경우에는 그 염료의 염착속도를 승온 조건의 조절, 염색조제(助劑)의 병용등에 의해 적당히 조절하여 염색함으로써 균염을 얻는 것은 비교적 용이하다.In the case of obtaining a homogenate in a short time as long as it is possible to use industrially used disperse dyes, a method of obtaining a homogenate by adjusting the dyeing speed of the dye is most efficient. At this time, in the case of dyeing using a single dye, it is relatively easy to obtain the leveling salt by controlling the dyeing speed of the dye by appropriately adjusting the dyeing conditions by controlling the temperature raising conditions or using a dyeing aid.

그렇지만 통상의 공업적인 염색에 있어서는 단일의 염료만을 사용하여 염색하는 것은 극히 드물며, 광범위한 색상의 염색물을 얻기 위하여 수종의 염료를 배합조색(配合調色)하여 염색하는 경우가 많고, 통상은 황색계, 적색계 및 청색계의 염료가 3원색으로하여 배합사용된다. 이와같은 3원색을 배합하여 염색할 경우에 각 염료의 염착속도가 각각 다르면 각각의 염료의 염착속도에 따라 승온 조건등의 염색조건을 조절할 필요가 있으므로 매우 번잡하며 동시에 단일염료에 의한 염색에 비하여 염색에 장시간을 요하며 단시간에 균염 및 목적하는 색상을 재현성 좋게 얻는 것은 곤란하다. 따라서 통상 3원색의 선정에 있어서는 각 염료의 염착속도가 근사하고, 또 배합 염색을 행한 경우에도 단일염료와 마찬가지로 취급할 수 있는 염색상용성이 좋은 염료의 조합이 바람직하다.However, in general industrial dyeing, it is extremely rare to dye using only a single dye, and in order to obtain a wide range of dyes, several dyes are often dyed by compounding coloration, and usually yellow-based. Red and blue dyes are used in combination as the three primary colors. When dyeing with these three primary colors, the dyeing speed of each dye is different, so it is necessary to adjust dyeing conditions such as heating conditions according to the dyeing speed of each dye. It takes a long time, and it is difficult to obtain reproducible goodness and the desired color in a short time. Therefore, in the selection of three primary colors, the dyeing speed of each dye is approximate, and even in the case of compound dyeing, a combination of dyes having good dye compatibility that can be handled like a single dye is preferable.

그렇지만 분산염료에 의한 합성섬유의 염색의 경우에는 텍스타일 케미스트 앤드 칼라리스트(textile chemist and Colourist) 2권 20호 350항(1970), 염색 공업 21권 3호 139항(1973)등에 기재되어 있는 바와 같이 한조의 3원색으로 광범위한 색상범위에 걸쳐 염색상용성이 양호한 염료의 조합을 얻는 것이 극히 곤난한 것으로 알려져 있다. 즉 분산염료를 사용하여 합성섬유를 염색하는 염착속도는 염색 농도에 의존하는바, 예컨대, 제1도, 제2도 및 제3도에 표시된 바와 같이 담색 염색에 있어서는 비교적 저온영역에서 염착되고, 농색염색에 있어서는 상당히 고온영역에서 염착하는 점 및, 제4도, 제5도, 제6도에 표시된 바와 같이 배합 염색의 경우의 염착속도 곡선은 각각의 염료를 단독으로 염색한 경우와 근사한 염착속도의 수치를 나타내므로 원칙적으로는 한조의 3원색의 조합으로 얻어지는 상용성이 양호한 생상범위는 한정되어 있다.However, in the case of dyeing synthetic fibers with disperse dyes, as described in textile chemist and colorist 2, no.20, 350 (1970), dyeing industry 21, no.3, 139 (1973), etc. It is known that it is extremely difficult to obtain a combination of dyes having good dyeing compatibility over a wide range of colors with a set of three primary colors. In other words, the dyeing speed of dyeing synthetic fibers using disperse dyes depends on the dye concentration, for example, as shown in FIGS. In dyeing, the dyeing speed curve in the high temperature region and the dyeing speed curve in the case of the compound dyeing as shown in Figs. 4, 5, and 6 are close to the dyeing rate of each dye alone. In principle, the range of good compatibility obtained by a combination of three primary colors is limited in principle.

예컨데 C. I. 디스퍼스 황색-51, C. I 디스퍼스 적색-60, C. I. 디스퍼스 청색-56를 3원색으로 하여 배합염색하는 경우에는 제5도의 경우와 같은 회색으로 되는 비율의 배합에서 비교적 양호한 염색상용성이 얻어지며, 제4도나 제6도와 같은 회색이외의 색상으로 염색하는 경우에는 염색상용성이 불량하게 된다.For example, when dyeing CI Disperse Yellow-51, C. I Disperse Red-60, and CI Disperse Blue-56 as three primary colors, dyeing is relatively satisfactory in the combination of gray ratio as in the case of FIG. When the dye is obtained in a color other than gray as shown in Figs. 4 and 6, dyeing compatibility becomes poor.

따라서 분산염료를 사용하여 광범위한 색상 범위에 걸쳐 염색상용성이 양호한 배합을 얻기 위해서는 염색공업 2권, 3호, 137-146(1973)에 기재된 바와 같이, 미리 염착 속도가 다른 3원색의 조합을 수종 사용하여 염색하고저하는 소망의 색상에 따라 그 색상으로 상용성이 양호해지는 3원색의 조합을 개별적으로 선정하여 사용하고 있는 실정이다.Therefore, in order to obtain a good dye compatibility with a wide range of colors using a disperse dye, as described in the dyeing industry No. 2, No. 3, 137-146 (1973), a combination of three primary colors of different dyeing speed in advance It is a situation that a combination of three primary colors that are compatible with the desired color is selected and used according to the desired color.

그러나, 이 방법은 염색공장이 여러 종류의 3원색용 염료를 준비할 필요가 있으며, 색합(色合) 할 때의 염료 선택이 번잡하므로 경제적 및 기술적으로 제약이 있고, 관리체계가 이루어진 일부의 큰 공장에서 마저 실용화되지 않고, 대부분의 공장에서는 상용성이 나쁜 염료 배합을 사용하며, 균염을 얻기위해서 장시간을 요하여 염색하고 있는 실정이다.However, this method requires dyeing factories to prepare several kinds of dyes for three primary colors, and it is economically and technically limited because of complicated selection of dyes for color matching. In fact, most factories use dye formulations with poor compatibility, and dyeing takes a long time to obtain leveling.

본 발명자들은 이와 같은 분산염료의 본질을 극복하여 카치온염료 또는 산성 염료의 경우와 같이 한조의 3원색에 의하여 광범위한 색상 범위에 걸쳐 상용성이 좋은 결과를 얻는 방법에 관하여 예의 검토한 결과, 화학구조가 다른 분산 염료가 동일 염욕중에 9종 이상 존재하는 상태에서 염색하면 각 성분의 비율을 변화시켜 광범위한 색상 범위에 걸쳐 색합(色合)을 행하여도, 각각의 색상에 대해 상용성이 양호한 결과를 얻을 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The present inventors earnestly examined the method of overcoming the nature of such a disperse dye and obtaining a good compatibility result over a wide color range by a set of three primary colors as in the case of cationic dyes or acid dyes. When nine or more different disperse dyes are present in the same dye bath, dyes can be varied in a wide range of colors by varying the proportions of each component, resulting in good compatibility for each color. The present invention was completed by finding out.

본 발명에 있어서 화학구조가 다른 단일염료는 최소한 9종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 필요하며, 화학구조가 다른 단일염료가 9종보다 적은 염료의 혼합에서는 본 발명의 목적으로 하는 균일염색은 얻어지지 않는 바, 이것은 특히 3원색의 염료를 배합하여 광범위한 색상범위에 걸쳐 색합을 행하는 경우 어떠한 색상에 있어서나 염색 상용성이 양호하여 용이하게 균일염색 할 수 있는 효과는 얻어질 수 없는 것이다.In the present invention, a single dye having a different chemical structure needs to be mixed with at least 9 or more kinds. In the case of dyes having less than 9 types of single dyes having different chemical structures, a uniform dyeing for the purpose of the present invention cannot be obtained. In particular, this is particularly effective when dyeing the three primary colors by combining the dye over a wide range of colors, the dye compatibility in any color is good and can not be easily uniformly effected.

본 발명 방법의 실시에 있어서는 염색공장에서 9종이상의 염료를 염색시에 염욕에 첨가하여 염색하여도 좋으나, 이것이 번잡할 때에는 미리 9종 이상을 배합하여 두는 것이 편리하다. 이 경우, 광범위한 색상범위에서 이용할 수 있도록 3원색용염료를 각각 적절히 선택해서 준비하여 두고 목적하는 색상에 따라 배합하는 것이 실제적이다.In the practice of the method of the present invention, nine or more kinds of dyes may be added to the dye bath at the time of dyeing in a dyeing factory, but when this is complicated, it is convenient to mix nine or more kinds in advance. In this case, it is practical to select and prepare three primary color dyes appropriately so that they can be used in a wide range of colors, and mix them according to the desired color.

이 경우 3원색염료로서는 통상 선명한 황색, 적색, 청색염료를 사용하는 예가 많으나, 본 발명에 있어서는 이와 같은 3원색외에 오렌지색이나 황갈색을 황색계 염료로 하고, 루비색, 적갈색등을 적색계염료로, 암청색(dark blue), 올리브색, 청미회색(gray) 등을 청색계염료로서 사용하는 경우를 의미한다.In this case, the three primary color dyes are usually a bright yellow, red, blue dye, but in the present invention, in addition to the three primary colors such as orange or yellow brown as a yellow dye, ruby, red brown, etc. as a red dye, dark blue It means the case where (dark blue), olive color, blue gray (gray), etc. are used as a blue dye.

또한 올리브색, 갈색등은 2종이상의 혼합염료로써 미리 조제된 것도 좋다. 이하 본 발명에 있어서 적용범위가 가장 광범위한 3원색 배합의 경우에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.In addition, olive, brown, etc. may be prepared in advance of two or more mixed dyes. Hereinafter, the present invention will be described in detail with respect to the case where the broadest range of three primary colors is applied.

3원색의 황색 성분으로서 JJIS LO 802A 표와 거의 같은 농도의 염색물을 C.I.E 표준의 광원 C이래에서 C.I.E 표준 관측자가 볼때의 주파장이 560-600nm의 색상 범위인 화학구조가 다른 염료를 3종 이상 이상 혼합하여 준비하고, 적색 성분으로서 이와 마찬가지로 주파장이 600-770nm 이고, 보색(補色)의 주파장이 560nm 이하의 색상 범위인 화학구조가 다른 염료를 3종이상 혼합하여 준비하고, 청색성분으로서 마찬가지로 주파장이 495-380nm 이고 보색의 주파장이 560nm 이상의 색상범위인 화학 구조가 다른 염료를 3종 이상 혼합하여 준비한다. 이와같이하여 얻어진 황색 성분, 적색 성분, 청색성분을 3원색으로 사용하여 색합을 행하면 결과적으로 염욕중에 9종 이상의 염료가 존재하게 되고, 이 3원색의 배합에 의하여 얻어지는 광범위한 색상범위에 걸쳐 어떠한 색상에 대해서도 염색상용성이 좋은 결과가 얻어지는 것이다.At least three dyes with different chemical structures with a primary wavelength of 560-600 nm when the CIE standard observer sees dyes of almost the same concentration as the JJIS LO 802A table. It is prepared by mixing as described above, and is prepared as a red component by mixing three or more kinds of dyes having different chemical structures having a dominant wavelength of 600-770 nm and a complementary dominant wavelength of 560 nm or less. Similarly, a mixture of three or more dyes having different chemical structures having a dominant wavelength of 495-380 nm and a complementary dominant wavelength of 560 nm or more are prepared. When the yellow, red, and blue components thus obtained are used as the three primary colors, color combinations result in nine or more dyes present in the dye bath, and any color can be applied over a wide range of colors obtained by the three primary colors. Good dyeing compatibility results are obtained.

더욱이, 본 발명의 원리는 염욕중에 화학구조가 다른 9종 이상의 염료가 존재하는 상태를 배합염색사에 실현되도록 하는 것이. 따라서 상기와 같은 황색, 적색, 청색계의 3원색성분을 사용하는 대신에 색상이 현저히 다른 염료를 3성분 이상 혼합한 소외 중간색의 혼합염료를 1종, 바람직하기로는 2종 이상 준비하고, 이것을 배합함에 의하여 결과적으로 염욕중에 9종 이상의 염료가 존재하는 방식을 취해서도 3원색에 의한 배합의 경우 보다도 커버할 수 있는 색상 범위가 제한되는 등의 제약등은 있으나 염색상용성이 양호한 결과가 얻어지는 것은 말할 것도 없다. 또한 동계색(同系色)의 염료를 9종 이상 배합하는 것도 아무지장이 없다.Furthermore, the principle of the present invention is to enable the blended dye yarn to realize a state in which at least 9 dyes having different chemical structures are present in the dye bath. Therefore, instead of using the three primary color components of yellow, red, and blue as described above, one or more aliphatic mixed dyes, preferably two or more, are prepared by mixing three or more components of dyes with significantly different colors. As a result, even if 9 or more types of dyes are present in the dye bath, there are restrictions such as a limited color range than in the case of blending with the three primary colors. Nothing. In addition, blending 9 or more types of dyes of the same color is not a problem.

본 발명의 방법에 사용되는 분산염료는 칼라-인덱스 3판(쏘사이어티 오브 다이야스 앤드 칼리리스트 발행)의 분산염료의 항에 기재된 바와 같은 염료를 지적하며, 이들 염료중에서 화학구조가 다르고, 다른 칼라 인덱스 넘버로 분류되어 있는 염료가 혼합하여 사용된다.The disperse dyes used in the process of the invention point to the dyes as described in the section of disperse dyes of the Color-Index 3 edition (published by Society of Diamonds and Calilist), which differ in chemical structure and differ in color. The dyes classified by the index number are used in combination.

이들중에서 본 발명에서 유익하게 사용될 수 있는 분산염료는 하기 구조의 화합물을 포함한다.Among these, the disperse dyes which can be advantageously used in the present invention include a compound having the following structure.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

식중,Food,

Figure kpo00002
Figure kpo00002

식중,Food,

Figure kpo00003
Figure kpo00003

식중,Food,

Figure kpo00004
Figure kpo00004

식중,Food,

Figure kpo00005
Figure kpo00005

식중,Food,

Figure kpo00006
Figure kpo00006

식중,Food,

Figure kpo00007
Figure kpo00007

식중,Food,

Figure kpo00008
Figure kpo00008

Figure kpo00009
Figure kpo00009

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Figure kpo00010
Figure kpo00010

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Figure kpo00011
Figure kpo00011

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Figure kpo00012
Figure kpo00012

식중,Food,

Figure kpo00013
Figure kpo00013

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Figure kpo00014
Figure kpo00014

더욱이, 화학구조가 다른 염료에 있어서도 그 차이의 정도는 저고 기본골격구조는 동일하여 말단치환기의 하나로 부터 약간 다른 경우, 예컨대 치환기의 알킬 혹은 알콕시의 탄소원자수의 차가 1개 정도의 경우로서 또한 상호 혼합하여 공융점을 갖는 경우는 2종의 염료로서 취급하고, 공융점을 갖지 않는 경우에는 양자를 통합하여 1종의 염료로서 취급하는 것으로 한다.Moreover, even for dyes with different chemical structures, the degree of difference is low and the basic skeleton structure is the same and slightly different from one of the terminal substituents, for example, when the difference in the number of carbon atoms in the alkyl or alkoxy of the substituent is also about 1 or more mixed. In the case of having a eutectic point, it is treated as two kinds of dyes, and when it does not have a eutectic point, both are treated as one type of dye.

예를들면, 하기 염료(1)과 염료(2)의 조합은 공융점을 갖지 않으므로 2종 혼합하여서도 1종의 염료로 취급하고, 염료(2)와 염료(3)의 조합은 공융점을 가지므로 2종의 염료로서 취급할 수 있다.For example, since the combination of the following dyes (1) and (2) does not have a eutectic point, it is treated as one kind of dye even when two kinds are mixed, and the combination of the dye (2) and the dye (3) has a eutectic point. Since it has, it can be handled as two types of dye.

Figure kpo00015
Figure kpo00015

더욱기 염료(1) 및 염료(2)에 가하여 다시 2종 이상의 구조가 다른 염료를 혼합하여 사용하는 경우에는 염료(1)과 염료(2)를 동시에 사용하여도 아무 지장이 없다.Furthermore, when dyes (1) and dyes (2) are used in addition to dyes having two or more different structures, the dyes (1) and (2) can be used simultaneously.

본 발명의 방법에 있어서, 3원색용염료를 9종 이상 배합하여 배합염료 조성물을 얻을 때 예컨대 고승화견뢰성(高昇華堅牢性) 분산염료(소위 고에너지-형염료)만을 사용하여 배합하면 고승화견뢰도를 가지며 또 염착속도가 일치된 균염성이 양호한 3원색의 염료조성물이 얻어지고, 균염형(均染型)분산염료 (소위저에너지-형염료)를 사용하여 배합하면 카버링성, 이염성이 양호해지는 동시에 염착속도가 일치하고, 염색의 재현성도 극히 우수하여 염색이 용이한 3원색의 염료조성물이 얻어진다.In the method of the present invention, when blending nine or more kinds of three primary color dyes to obtain a blended dye composition, for example, only by using high sublimation fastness disperse dyes (so-called high energy-type dyes) Three primary colors of dye composition having good sublimation fastness with good sublimation fastness and consistent dyeing speed are obtained, and when mixed with a homogeneous disperse dye (so-called low energy-type dye), A dye composition of three primary colors is obtained, which is satisfactory at the same time, the dyeing speed is consistent, and the reproducibility of the dye is extremely excellent and the dyeing is easy.

더욱기, 3원색의 각 색상성분마다 적당히 고에너지-형염료와 저에너지-형염료를 바란스를 취하면서 배합하면 염착속도가 일치하는 염색성이 우수함은 물론 견뢰도도 실용적으로 사용하기 쉬운 수준으로 보지된 범용성(汎用性)의 3원색이 얻어진다.Furthermore, if each of the three primary color components is balanced with high energy-type dyes and low energy-type dyes, the dyeing rate is consistent with the dyeing speed, and the fastness is also practical. Three primary colors of (汎 用 性) are obtained.

중간 농도의 색상을 얻기위해서 최소한 9종의 염료를 혼합하는 경우, 최대의 비율을 점하는 하나의 염료의 비율은 60중량% 또는 그 이하(조성물의 중량을 기준으로하여)이며, 2번째로 많은 비율을 점하는 염료와 세 번째로 많은 비율을 점하는 염료의 비율은 조성물의 중량에 기준해서 각각 약 45중량% 또는 그 이하 및 30중량% 또는 그 이하이다. 또한 제9번째로 큰 비율을 점하는 염료 및 그 이하의 비율을 점하는 염료의 비율의 총화는 조성물 총중량에 기준해서 최소한 1중량%이다.When at least 9 dyes are mixed to obtain a medium color density, the proportion of one dye with the highest proportion is 60% by weight or less (based on the weight of the composition), the second highest The proportion of the dye occupying the proportion and the third largest proportion of the dye is about 45% or less and 30% or less, respectively, based on the weight of the composition. In addition, the sum total of the ratio of the dye which occupies a ninth largest ratio, and the dye which occupies a ratio below is at least 1 weight% based on the composition total weight.

본 발명의 방법에 있어서, 3원색배합을 행하는 경우 화학구조가 다른 염료의 혼합비율은 임의로해도 좋으며, 한 종류의 구조의 염료가 전체에 차지하는 비율은 통상 70% 이하일때가 적합하고, 더욱이 가장 비율이 높은 염료 및 제2위의 비율을 차지하는 비율은 90% 이하일때가 적합하다.In the method of the present invention, the mixing ratio of the dyes having different chemical structures may be arbitrarily used when the three primary colors are mixed, and the proportion of the dyes of one type to the whole is generally suitably 70% or less. The ratio which occupies the ratio of a high dye and a 2nd position is suitable when it is 90% or less.

본 발명 방법에 따라 염색될 섬유 재료는 종래의 분산염료로 염색할 수 있는 합성 섬유재료, 예컨대 폴리에스테르, 트리아세테이트, 디아세테이트, 폴리아미드 및 폴리아크릴로니트릴 섬유를 포함한다. 특히 본 발명의 방법은 폴리에스테르 섬유에 대한 고온 염색 및 담체 염색방법에 유효적절이 이용될 수 있다.Fiber materials to be dyed according to the process of the invention include synthetic fiber materials which can be dyed with conventional disperse dyes, such as polyester, triacetate, diacetate, polyamide and polyacrylonitrile fibers. In particular, the method of the present invention can be effectively used for high temperature dyeing and carrier dyeing method for polyester fibers.

본 발명의 방법에 의하면 어떠한 배합 비율의 경우에도 염색상용성이 양호한 결과가 얻어지나, 특히 염색상용성이 비교적 양호한 염료의 배합을 이용하여 염색하면, 예컨대According to the method of the present invention, a good dyeing compatibility is obtained at any blending ratio, but in particular, when dyeing using a dyeing compound having a relatively good dyeing compatibility, for example,

(1) 용이하게 균염이 얻어지는 동시에 단시간염색등 염색공장의 합리화가 가능해진다.(1) Easily obtain uniform salts, and it is possible to rationalize dyeing factories such as short time dyeing.

(2) 상용성이 불량한 경우에 비하여 염반(染班)이 덜 생긴다.(2) Less plaque occurs when compared with poor compatibility.

(3) 염색조건에 다소 불균일이 있어도 염반이 덜 일어난다.(3) Even if there are some non-uniformity in dyeing condition, it causes less plaque.

(4) 반복하여 염색을 행하는 경우에도 염색물의 색상, 농도의 차는 적고 재현성이 양호한 염색이 얻어진다.(4) Even when repeatedly dyeing, dyeing with good reproducibility with a small difference in color and density of the dyeing product can be obtained.

이상과 같은 효과가 있으며, 염색공업에 있어서 염색상용성이 양호한 염료배합을 얻는 것은 극히 중요한 의미를 갖고 있다.There are effects as described above, and it is extremely important to obtain a dye blend having good dye compatibility in the dyeing industry.

이와 같이 분산염료를 9종 이상 특히 3원색으로서 배합에 사용하고 어떠한 배합비율을 취하여도 염색상용성이 양호해지는 방법을 발견하게 된 것은 종래의 상식에서 볼 때 경이적이며 동시에 본 발명의 공업적 가치는 극히 크다.In this way, it is surprising from the common knowledge that the dispersion dyes are used in the formulation of 9 or more types, especially as the three primary colors, and the dyeing compatibility is good even when any blending ratio is taken. Extremely large

본 발명의 방법을 공업적 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명하면, 예컨대 3원색황색성분으로서 시판되는 황색분산염료중에서 화학구조가 다른 염료를 3종 이상 혼합하여 하나의 혼합황색염료를 조제한다. 이 경우 혼합하는 염료의 수는 3종 이상이면 임의로해도 좋으나, 3원색용 황색으로서 바람직한 색상, 견뢰도에 따라 적당한 성분으로서 사용하는 염료의 종류, 수를 조절하면 좋다. 적색성분, 청색성분에 대해서도 마찬가지로하여 염료를 적당히 선택 혼합함에 의하여 얻어진다.When the method of the present invention is explained in more detail by an industrial example, three or more types of dyes having different chemical structures are mixed among yellow dispersions commercially available as three primary yellow components to prepare one mixed yellow dye. In this case, the number of dyes to be mixed may be arbitrarily used as long as it is three or more, but the type and number of dyes to be used as appropriate components may be adjusted according to the color and color fastness preferable as yellow for three primary colors. The red component and the blue component are similarly obtained by appropriately mixing and dyeing.

여기서 필요하다면 상기 3원색에 가하고 다시 별도의 염료를 가하여도 지장이 없다. 이와같은 염료의 혼합은 염색공정에서 행하여도 좋으나, 염료 제조의 단계에서 혼합한 염료를 제조하고 염색상용성이 양호한 3원색염료로서 염색공정에 공급하는 것이 편리하다.If necessary, it may be added to the three primary colors and a separate dye may be used. Such dyes may be mixed in the dyeing step, but it is convenient to prepare the dyes mixed in the dyeing step and supply the dyeing process as a three primary dye having good dyeing compatibility.

본 발명의 방법에 의하여 배합된 3원색염료를 통상의 방법으로 사용하면 어떠한 배합을 행하는 경우에도 반드시 염색상용성이 양호한 결과가 얻어지며 균염 및 재현성이 양호한 염색이 가능해진다.When the three primary color dyes blended by the method of the present invention are used in a conventional manner, even when any blending is performed, a good dye compatibility is always obtained, and dyeing and dyeing with good reproducibility are possible.

본 발명의 염색시에는 통상의 염색조체(助劑)를 병용하여도 아무 지장이 없으나, 경우에 따라서는 이들 염색조제의 사용량을 삭감할 수 있다.In the dyeing of the present invention, even if a normal dyeing agent is used in combination, there is no problem. In some cases, the amount of the dyeing agent used can be reduced.

이하 실시예에 의하여 본 발명의 방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail with reference to the following Examples.

[실시예 1]Example 1

염색 상용성이 양호한 3원색으로서 황색 A, 적색 A, 청색 A를 각각 다음과 같이 처방하여 조제한다.As three primary colors with good dye compatibility, yellow A, red A and blue A are prescribed and formulated as follows.

Figure kpo00016
Figure kpo00016

Figure kpo00017
Figure kpo00017

Figure kpo00018
Figure kpo00018

이와같이하여 얻어진 3원색 배합 원료를 사용하여 테트론 가공사직물을 다음과 같이 처리법으로 고온염색을 행하였는 바, 어떠한 배합에 있어서도 염색 상용성은 양호하였다. 각 배합에 있어서 각각의 염착 속도 곡선은 제7도, 제8도, 제9도에 표시된 바와같다.Using the three primary color compounding raw materials thus obtained, high temperature dyeing of the Tetron processed woven fabric was carried out as follows. The dye compatibility was good in any compounding. The dyeing rate curves for each formulation are as shown in FIGS. 7, 8 and 9.

[표 1]TABLE 1

Figure kpo00019
Figure kpo00019

또한 비교하기 위해 폴리에스테르 균염형 3원색으로서 널리 사용되고 있는 C.I 디스퍼스 황색-51, C.I. 디스퍼스 적색-60, C.I 디스퍼스 청색-56을 사용하여 테트론 가공사직물을 다음의 처방으로 고온 염색을 행하였는 바, 제5의 배합의 염색상용성은 약간 양호하였으나, 기타 배합의 염색상용성은 극히 불량하였다. 각 배합에 있어서 3원색 각각의 염착 속도곡선은 제4도, 제5도, 제6도에 표시된 바와 같다.See also C.I Disperse Yellow-51, C.I. High temperature dyeing of Tetron processed yarn fabrics using Disperse Red-60 and CI Disperse Blue-56 was carried out by the following formulation, and the dyeing compatibility of the fifth formulation was slightly good. It was poor. The dyeing speed curves of the three primary colors in each formulation are as shown in FIG. 4, FIG. 5, and FIG.

[표 2]TABLE 2

Figure kpo00020
Figure kpo00020

제1의 배합에서 폴리에스테르 방적사 치스를 유량 30ℓ/kg/min 염액의 순환방향은 내측에서 외측으로 되게 한방향으로 하고 50℃-130℃에서 2℃/min으로 승온, 130℃에서 30분간 유지하는 조건으로 치스염색을 행하였는 바, 치스 내측부의 염색사와 외측부의 염색사의 농도 색상차는 미소하고 균염이 얻어졌으나, 제4의 배합에서 마찬가지로 치스 염색한 경우, 치스 내측부의 염새사와 외측부의 염색사의 농도색상차는 크고 불균염이었다.In the first formulation, the condition of the polyester spun yarn at a flow rate of 30 l / kg / min of the salt solution in one direction so as to circulate from the inner side to the outer side, and the temperature was increased from 50 ° C. to 130 ° C. to 2 ° C./min and maintained at 130 ° C. for 30 minutes. When the tooth dyeing was carried out, the difference in the concentration color difference between the dyeing yarn of the inner side of the tooth and the dyeing yarn of the outer side was minute and uniform salts were obtained. It was disproportionate.

[실시예 2]Example 2

상용성이 양호한 3원색으로서 황색 B, 적색 B, 청색 B,를 각각 다음과 같이 처방 조제하였다.As three primary colors with good compatibility, yellow B, red B and blue B were formulated as follows, respectively.

Figure kpo00021
Figure kpo00021

Figure kpo00022
Figure kpo00022

Figure kpo00023
Figure kpo00023

상기 염료를 사용하여 테트론 가공사 직물을 다음과 같은 배합비율로 고온 염색을 행한바, 어떠한 경우에도 상용성이 양호해서 균염이 얻어졌다.The dye was used to dye the Tetron processed yarn fabric at a high temperature at the following compounding ratio. The compatibility was good in all cases, and a uniform salt was obtained.

[표 3]TABLE 3

Figure kpo00024
Figure kpo00024

참고예로서 폴리에스테르 고온 염색용 3원색으로 널리 사용되고 있는 C.I. 디스퍼스 황색-64, C.I. 디스퍼스 적색-60, C.I. 디스퍼스 청색-56을 사용하여 배합 염색을 행하였는 바, 다음과 같이 회색의 경우에만 상용성이 양호하고, 기타 배합의 상용성은 불량하였다.As a reference example, C.I. Disperse Yellow-64, C.I. Disperse Red-60, C.I. Compound dyeing was performed using Disperse Blue-56, and the compatibility was good only in the case of gray as follows, and the compatibility of other compound was poor.

[표 4]TABLE 4

Figure kpo00025
Figure kpo00025

제8의 배합에서 폴리에스테르 가공사 직물을 포(布) 90m/min, 포순환시간 2.7min/1 순환으로 하고 50℃에서 100℃까지를 3℃/min, 100℃에서 130℃까지를 1℃/min으로 승온, 130℃에서 30분간 유지의 조건으로 액유형(液流型)염색기를 사용하여 염색 하였는 바, 균일하고 염면(染面)이 양호한 염색물이 얻어졌다. 한편, 비교하기 위해 본 발명의 방법에 따르지 않은 염색 상용성이 불량한 제13의 배합으로서 마찬가지로 염색하였는 바, 염반이 있는 불량한 염색물이 얻어졌다.In the eighth formulation, the fabric of polyester processed yarn is 90 m / min and the circulation time is 2.7 min / 1. The cycle is 50 ° C to 100 ° C at 3 ° C / min and 100 ° C to 130 ° C at 1 ° C /. The resultant was dyed using a liquid type dyeing machine under conditions of holding for 30 minutes at a temperature of 130 ° C., whereby a uniform and good dyeing product was obtained. On the other hand, for comparison, similar dyeing was carried out as the thirteenth formulation having poor dye compatibility, which was not in accordance with the method of the present invention, and a poor dyeing with salt spots was obtained.

실시예 2에 있어서 황색 B 대신에 황색 B', 적색 B 대신에 적색 B', 청색 B 대신에 청색 B'를 사용하여 3원색 배합하고, 염욕중에 단일 화학구조의 염료가 8종 배합된 상태로 염색하였는 바, 본 발명의 효과는 얻어지지 않고 염색상용성이 불량하였다.In Example 2, three primary colors were mixed using yellow B 'instead of yellow B, red B' instead of red B, and blue B 'instead of blue B, and eight dyes having a single chemical structure were mixed in a salt bath. As a result of dyeing, the effect of the present invention was not obtained and the dye compatibility was poor.

Figure kpo00026
Figure kpo00026

Figure kpo00027
Figure kpo00027

Figure kpo00028
Figure kpo00028

[실시예 3]Example 3

염색 상용성이 양호한 3원색으로서 황색 C, 적색 C, 청색 C를 각각 다음과 같은 처방으로하여 조제하였다.As three primary colors with good dye compatibility, yellow C, red C, and blue C were each formulated as follows.

Figure kpo00029
Figure kpo00029

Figure kpo00030
Figure kpo00030

Figure kpo00031
Figure kpo00031

상기 염료를 사용하여 테트론 가공사직물을 다음과 같은 배합 비율로 고온 염색을 행하였는 바, 어느 경우에도 상용성이 양호하고, 균염이 얻어졌다.Using the dye, the Tetron processed yarn was subjected to high temperature dyeing at the following compounding ratio. The compatibility was good in all cases, and a homogenous salt was obtained.

[표 5]TABLE 5

Figure kpo00032
Figure kpo00032

[실시예 4]Example 4

염색 상용성이 양호한 배합염색을 성분으로서 다음과 같은 처방에 따라 혼합 갈색 염료를 조제하였다.A mixed brown dye was prepared according to the following formulation as a compounding dye having good dye compatibility.

Figure kpo00033
Figure kpo00033

이와 같이 하여 얻어진 갈색염료와 실시예 3에서 얻어진 3원색을 사용하여 다음과 같은 배합을 행하여 염색하였는 바, 어느경우에도 염색 상용성은 양호하였다.Using the brown dye thus obtained and the three primary colors obtained in Example 3, dyeing was carried out as follows, and the dyeing compatibility was good in all cases.

Figure kpo00034
Figure kpo00034

[실시예 5]Example 5

시판되는 분산염료에서와 같이 가공된 하가한 염료를 사용해서 다음에 기술한 염료 조성물을 제조하였다.The dye compositions described below were prepared using the lower dyes processed as in commercially available disperse dyes.

Figure kpo00035
Figure kpo00035

폴리에스테르 스펀사 치스(polyester spun yarn Cheese)을 하기한 염색 조건하에서 균일한 갈색으로 염색하였다. 상용성이 좋았으며, 결과적으로 처음에 염색된 것이나 나중에 염색된 것의 색상이 균일하였으며, 치스의 내부나 외부에 색에 차이가 없었다.Polyester spun yarn Cheese was dyed to a uniform brown under the following dyeing conditions. The compatibility was good, and as a result, the color of the first or later dye was uniform, and there was no difference in color inside or outside the tooth.

염색 조건 :Dyeing Condition:

혼합 황색 D 1.0% o.w.fMixed Yellow D 1.0% o.w.f

적색 D 0.5% o.w.fRed D 0.5% o.w.f

청색 D0.25% o.w.fBlue D0.25% o.w.f

보조 수미폰 TF(스미도모 화학제품인 음이온성 계면 활성제)1g/ℓAuxiliary Sumipone TF (Semidomo Chemical Anionic Surfactant) 1 g / L

pH5초산나트륨 1g/ℓpH 5 Sodium acetate 1g / ℓ

초산 0.25g/ℓAcetic acid 0.25g / ℓ

염옥의 비율 1 : 15Jadeite ratio 1: 15

온도 실온에서 100℃까지 : 30℃/분Temperature from room temperature to 100 ° C: 30 ° C / min

100℃에서 130℃까지 : 1℃/분100 ° C to 130 ° C: 1 ° C / min

염욕액의 순환 30ℓ/kg/분Circulation of salt bath 30ℓ / kg / min

Claims (1)

본문에 상술하고 도면에 도시한 바와같이, 분산 염료를 배합하여 소수성 재료를 염색함에 있어서 화학구조가 다른 단일 분산염료를 최소한 9종 이상 혼재하는 상태에서 염색함을 특징으로 하는 분산염료에 의한 소수성 섬유재료의 균일 염색법.As described in the text and as shown in the drawings, in the dyeing of hydrophobic materials by mixing disperse dyes, hydrophobic fibers by disperse dyes, which are dyed in a state in which at least nine different disperse dyes having different chemical structures are mixed. Uniform dyeing of the material.
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