KR800000278B1 - 컬러 페이퍼용 감광재료의 발색현상 처리액 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

컬러 페이퍼용 감광재료의 발색현상 처리액

제1도는 컬러 네거티브 필름의 현상 처리후의 특성 곡선이며, 점선은 지정장소에서 처리한 것, 실선은 본 발명에 관한 처방으로 처리한 것을 표시한 것이며,

제2도는 컬러 페이퍼의 특성 곡선인바,

(a)는 각 경우의 청감층(옐로우발색),

(b)는 녹감층(마젠타발색),

(c)는 적감층(시안발색)의 경우를 나타낸 것이며, 또한 실선은 본 발명의 처방으로 처리한 경우, 점선은 CD-4만을 발색현상주약으로 한 경우, 1점 쇄선은 CD-3만을 발색현상주약으로 한 경우를 표시한 것이다.

제3도는 제2도이 표시한 컬러 페이퍼의 색조화를 나타낸 것으로서,

(a)는 CD-4만을 현상주약으로 한 경우,

(b)는 본 발명처리액으로 현상 처리한 경우,

(c)는 CD-3만을 현상구약으로 한 경우이다.

본 발명은 컬러용 감광재료중 컬러 음화상(陰晝像)을 구성하는 컬러 네거티브 필름 및 컬러 네거티브 필름을 인화하여서 컬러 양화상(陽晝像)을 구성하는 컬러 페이퍼의 발색현상 처리액에 관한 것이다.

지금까지 컬러 네거티브 필름 또는 컬러 페이퍼는 각각 독자적 발색 현상액으로 현상되고, 그들 발색현상액의 화학적 조성은 각각 다르게 되어 있었다. 그러므로 예를 들어 컬러 네거티브 필름용 현상액으로 컬러 페이퍼를 현상하면, 그 색의 조화라던가 색의 농담(濃淡) 등이 적절하게 되지 않는다.

마찬가지로 컬러 페이퍼용 현상액으로 컬러 네거티브 필름을 현상한 경우에도 감광도나 색의 조화, 색의 농담등은 예상한 것처럼 적절하게 되지 않고 전혀 볼품없는 결과가 되어 버린다는 것은 잘 알려져 있는 바이다.

그런데 최근에 예를 들면 미국사진과학 사진기술협회(Society of photo graphic science and Engineering)의 계간지"Image Technoloy"(1973년 제115권 3호 ,4호 24-29면)에 발표된 ECOMRAC처리 방법에 의하면 컬러 네거티브 필름의 신속 처리용 발색현상액은 동시에 컬러 페이퍼 처리용 발색 현상액으로서도 사용할 수가 있으며 양호한 색의 조화, 색의 농담을 얻을 수가 있다고 한다.

이에 관한 실험적 사실에 관해서는 "사진공업"지 1974년 7월호, 35-39페이지에 그 상세한 것이 보고되어 있다.

상기 ECOMRAC 처리 방법에서는 컬러 네거티브 필름과 컬러 페이퍼의 양자가 발색현상주약으로서 다음의 화학 구주식을 가진

(4-아미노-N-에틸-N-(β-메탄-설폰아미드-에틸)-메타톨루이딘 세스퀴설페이트 모노하이드레이트) 소위 코덕 CD-3을 발색현상주약으로 하여 처리되게끔 설계되어 있는 컬러용 감광재료에 대해서만 유효하다.

한편 컬러 네거티브 필름이, 예를 들면 다음 화학구조식

(4-아미노-3-메틸-N-에틸-N-(β-하이드록시에틸)-아닐린설페이드)으로 표시되는 발색현상주약, 이른바 코덕 CD-4로 현상될 것을 예상해서 설계되어 있는 경우에는, ECOMRAC 처리방법에서 사용하고 있는 것같은 발색현상액 CD-3으로 현상을 하면 아주 볼품없는 컬러음화상이 나타나고 색의 조화나 감도가 모두 적절한 것이 못되며 또한 화상 전체에 걸쳐 착색오염이 생기게 된다.

한편 현재 사용되고 있는 모든 컬러 페이퍼는 발색현상주약이 CD-3일 것을 예상해서 설계된 것이며 따라서 발색현상액으로서 CD-4를 함유하는 발색현상액으로 현상처리를 하면 색의 조화가 아주 엉망이 되며 색을 보정해서 정상적인 색조화로 다시 만들기 위해서는 여러 차례 색보정조작을 할 필요가 있다.

상기 설명에서 알 수 있는 바와 같이 현재 사용되고 있는 컬러 네거필름 및 컬러 페이퍼는 각각 전혀종류가 다른 발색현상주약으로써만 처리되게끔 실계 제조되어 있으므로, 컬러 네거티브 필름 및 컬러페이퍼를 특히 과학연구용 또는 개인용의 목적으로 소량 처리하는 경우에 상기와 같이 2종류의 발색현상액을 준비하는 것은 경제면에서 보거나 환경오염이라는 관점에서 보거나 결코 바람직한 것이 아니다.

따라서 이런 경우에 컬러 네거티브 필름을 현상 처리한 발색현상액으로 컬러 페이퍼까지도 현상 처리할수 있게 한다면 처리 비용이 절감되고 신속한 처리를 할 수 있는등 여러가지 점에서 매우 바람직한 것이다.

본 발명은 이런 점을 개량하기 위한 것으로서 발색현상주약으로서 CD-4를 사용한 컬러 네거티브용 발색현상액으로 컬러 네거티브 필름을 현상 처리한후, 이 발색현상액 중에 함유된 발색현상주약CD-4에 대하여 적어도 중량비로 같은 양의 CD-3를 컬러 네거티브 발색현상액에다 첨가함으로써 얻어지는 발색현상액을 컬러 페이퍼의 발색현상액으로 사용할 수 있게한 것이다.

본 발명자는 이와같은 현상 처리방법으로 많은 실험을 하였던바 후술하는 실험 결과에서 볼 수 있는 바와 같이 상기 목적을 충분히 달성할 수 있으며 양호한 색의 조화와 색의 농담을 얻을 수가 있게 되었다.

즉 컬러 네거티브 필름용으로 만든 CD-4를 발색현상주약으로 하는 발색현상액을 그대로 컬러 페이퍼를 발색현상하는데 사용한 경우, 현상후 컬러 페이퍼에 나타나는 색의 조화는 CD-3를 발색현상주약으로한 발색현상액으로 처리한 결과 나타나는 색의 조화에 비해서 매우 다른 경향을 나타내지만, CD-4와 중량비로 동량의 CD-3을, CD-4를 발색현상주약으로 하는 컬러 네거티브 필름용 발색현상액에 첨가 용해한후, 이 발색현상액으로 컬러 페이퍼를 처리해서 얻어지는 컬러 페이퍼의 색조화는, CD-3을 발색현상주약으로 하는 컬러 페이퍼용 발색현상액으르 처리하여 얻어지는 결과와 비슷하고, 예를 들면 CD-4 및 CD-3이 중량비로 동량인 경우에 나타나는 컬러 페이퍼의 색조화는 CD-4 또는 CD-3을 각각 단독으로 사용한 경우에 나타나는 중간정도의 색조화보다는 CD-3을 발색현상주약으로 한 경우에 얻어지는 결과에 아주 가깝다는 것이 확인되었다.

다음에 상기 실험결과를 근거로한 컬러용 감광재료의 현상처리액을 사용한 경우에 관하여 상술한다.

(1) CD-4를 발색현상주약으로 하는 발색현상액으로 투명한 바탕위에 적색감광유제층(乳劑層), 녹색감광유제층, 황색필터층, 청색감광유제층을 중층 도포한 다층식 컬러 네거티브 필름을 현상 처리하는 것을 처리의 제1단계로 한다. 단, 이 컬러 네거티브 필름의 각 감광유제층은 이미 공지된 기술에 의하여 구성되며 각 감광유제층은 사진용 젤라틴을 바인터(binder)로 하고 소량의 옥화은(沃化銀)을 고용체(固溶體)로서 함유하는 취화은(臭化銀) 젤라틴 유제에, 발색현상주약의 산화체와 화학적으로 결합하여 색소를 형성하는 컬러 커플러(colour coupler)를 유기유성물질 예를 들면 트리크레실 포스페이트(tricresyl phosphate)에 용해시킨 것을, 상기 할로겐은(銀) 젤라틴 유제중에 수중유제형(水中由滴型)으로 미립자로서 분산시킨다. 각 발색유제층에 함유되는 컬러 커플러는 예를 들면 다음과 같은 계열의 물질이 사용되고 적감광유제층에는 다음 화학구조식으로 예시되는 페놀릭 커플러,

녹감광유제층에는 다음 화학구조식으로 예시되는 환상(環狀) 메틸렌 커플러,

청감광유제층에는 다음 화학구조식으로 예시되는 폐쇄메틸렌커플러,

(2) 상기 구조로 된 컬러 네거티브 필름을 CD-4를 발색현상주약으로 하는 발색현상액을 사용하여 현상처리를 한 후, 이 발색현상액에 CD-3을 첨가하여 컬러 페이퍼를 현상처리하는 공정을 본 처리의 제2단계로 한다. 단, 이 컬러 페이퍼는 컬러 네거티브 필름과 마찬가지로 청감광유제층, 녹감광유제층, 적감광유제층이 백색 바탕위에 중층 도포되고, 각 유제층은 각 색광에 감광되도록 분광감도가 커지도록 처리된 할로겐은 잴라틴 유제속에 상술한 바와 같이 청감광유제층에는 폐쇄 메틸렌커플러, 녹감광유제층에는 환상메틸렌커플러, 적감광유제층에는 페놀릭커플러의 각 커플러가 함유되어 있다.

컬러 페이퍼의 3종의 강광유제층의 인화 노광(露光)시의 감도비율은 발색현상주약으로 CD-3을 사용한 발색현상액으로 현상 처리한 경우에 정상적인 색의 조화가 이루어지게끔 조정된다.

(3) 본 발명의 처리의 제1단계를 완료한 컬러 네거티브 필름은 이미 공지된 표백 및 정착 처리를 거쳐 컬러 네거 화상을 구성한다. 마찬가지로 제2단계의 처리를 마친 컬러 페이퍼는 공지된 표백, 정착 처리를 거쳐 컬러 인화를 구성한다.

본 발명의 현상처리액을 사용한 경우의 현상 처리방법을 다음 실시예에 의거 상술한다.

즉, 현재 시판되고 있는 컬러 네거티브 필름중 발색현상주약이 CD-4에 한정되는 종류의 것, 예를 들면 코덕코다컬러 Ⅱ 컬러 네거티브 필름을 감광계로 중회색 단계계(中灰色段階楔)를 통해서 노광을 주고나서 다음의 발색현상 처리액으로 처리하였다.

처리온도는 38℃, 처리시간은 3분 15초이다.

상기 필름 현상액은, 현상주약 CD-4는 분발상의 것을 은박(銀箔) 포대에 밀봉해 넣고 그밖의 것은 액상(液狀)으로 폴리에틸렌용기에 넣어 밀봉 보존하여 이 두가지를 함께 공급하도록 되어 있는 것이 사용된다.

발색현상처리 완료후 다음의 표백 정착액으로 처리하였다.

처리온도는 38℃, 처리시간은 30분이다. 표백정착 처리 완료후 흐르는 물로 5분간 씻은 다음 자연 건조시켰다.

이렇게 하여 얻어진 컬러 네거티브 필름을 광전형농도계에 래튼 No.92(적), No.93(녹), No.94(청)의 각 필터를 차례로 붙여서 적감광층(시안발색), 녹감광층(마젠타발색), 청감광층(엘로우 발색)의 각 감광유제층의 색농도를 측정하고 특성 곡선을 구하였던바 제1도와 같은 결과를 얻었다.

상기 처리를 한후 발색현상액에 다음 약제를 첨가 용해시켰다.

이 경우의 현상주약인 분말상 CD-3은 그 소정량을 은박포대에 넣어 밀봉하고 과립상의 함수결정(含水結晶)인 수산화나트륨은 폴리에틸렌용기 또는 은박포대에 넣어서 밀폐하여 양자를 함께 공급하도록 하고 현상주약 CD-4의 은박용기와 혼동되지 않도록 한다.

그리고 필름 현상액을 하나로 묶은 것과 페이퍼용 현상첨가제를 하나로 묶은 것을, 잘못 사용하지 않도록 구분하여 키트(kit)로 공급하도록 한다.

그리고 상기 필름 현상액에 첨가제인 현상주약 CD-3 및 현상능력을 높이는 pH조정제인 수산화나트륨을 첨가하더라도 상기 필름 현상액하고는 아무런 화학 반응을 일으키지 않는다.

상기 첨가제를 첨가한 발색현상액으로 CD-3을 발색현상주약으로 사용할 것을 전제로 해서 만든 컬러페이퍼중 현재 시판되고 있는 코덕 37RC 컬러 페이퍼를 30℃로 2분간 현상한 다음 상기 표백정착방법으로 처리하고 흐르는 물로 5분간 씻은 다음 자연 건조시켰다.

상기 컬러 페이퍼에 대한 노광은 컬러 네거티브 필름과 마찬가지로 중회색단계계를 통해서 확대기의 광원으로부터 주어진 것이며, 이 노광은 3회로 나누어 주어졌다. 즉 컬러 페이퍼의 칫수 4cm×12cm중 1cm×12cm 부분이의의 부분을 흑색종이로 덮고, 래튼 No.29 필터를 확대기 렌즈앞에 놓고 중회색단계계는 컬러 페이퍼의 상면 즉 컬러 페이퍼의 유제면에 압착해 놓고, 이런 상태하에서 제1회 노광을 주었다. 마찬가지로 확대기, 컬러 페이퍼 및 중회색단계계의 위치관계를 바꾸지 않고 컬러 페이퍼의 제1회 노광이 끝난 부분을 흑색종이로 덮고 다른 1cm×12cm 부분에, 렌즈 전면에 래튼 No.58 필터를 대고 제2회 노광을 주었다.

또 마찬가지로 다음의 컬러 페이퍼의 다른 미노광 부분의 1cm×12cm 부분에, 렌즈 앞에 래튼 No.47필터를 놓고 제3회 노광을 주었다. 이때 이미 노광을 받은 각 부분은 흑색종이로 덮어 놓았다.

이와같이 해서 노광을 받은 컬러 페이퍼를 본 발명의 처리에 따른 현상, CD-4만을 그리고 CD-3만을 각각 발색현상주약으로 한 경우의 현상 및 표백정착을 하고, 광전형 농도계로 측정한 결과 제2도와 같은 특성곡선 (a),(b),(c)을 얻었다. 여기서 (a)는 각 경우의 첨감층(엘로우발색), (b)는 마찬가지로 녹강층(마젠타발색),(c)는 마찬가지로 적감층(시안발색)의 경우를 나타낸 것이며, 본 실시예의 발색현상액을 사용한 경우에는 실선으로 표시한 특성곡선, CD-4만을 발색현상주약으로 한 경우에는 점선으로 표시한 특성곡선, CD-3만을 발색현상주약으로 한 경우에는 1점 쇄선으로 표시한 특성곡선을 얻었다. 제2도를 다시 색조화만을 표시하는 도표로 변형하면 제3도에 표시된 바와 같이 상기 3종의 특성곡선에 관한색 조화관계를 명백히 알 수가 있다.

즉 CD-3만을 발색현상주약으로 하는 제2도의 1점 쇄선에 해당하는 특성곡선의 시안, 마젠타, 옐로우의 3색소 농도비를 1:1:1로 한 경우를 제3도(c)로 표시하고, 제3도(a)는 제2도의 점선 즉 CD-4만을 발색현상주약으로 한 경우, 제3도 (b)는 본 발명의 제2도 실선에 대응하는 처리를 한 경우의 각 색조화를 나타낸 것이다.

제3도에서 (b)에 나타난 색조화는 (c)에 나타난 색조화에 매우 가까우며 (a)에 나타난 색조화는(c)에 나타난 것과는 아주 다르다.

그리하여 (a) 및 (b)의 색조화를 (c)의 색조화와 일치시키기 위하여 컬러 사진을 인화할 때 색보정수단으로 항상 사용되는 색보상(色補償) 필터를 사용하여 필요한 필터농도 및 인화 노출량에 대한 보정량을 조사하여 다음표와 같은 결과를 얻었다.

색보상 필터의 농도값은 옐로우에 대해서는 래튼 No.94필터, 시안에 대해서는 래튼 No.92 필터를 광전형농도계에 부착하여 측정한 값이다.

이상의 측정결과로부터 알 수 있는 것은 제3도의 (a)에 나타난 색조화는 색보정 조작을 하기가 매우 곤란하고, 제3도(b)에 표시된 색조화는 제3도(c)의 색조화와 매우 비슷하며 따라서 색보정 조작이 용이하다는 것이다.

이런 사실은 컬러 감광재료를 개인용 또는 연구용으로 하나하나 현상 인화하는 경우에 그 취급을 아주 간편하게 해주는 것이다.

상기 실시예에 있어서는 CD-4를 발색현상주약으로 하여 컬러 필름을 현상 처리한후에 소정의 첨가제를 첨가하고, CD-3을 발색현상주약으로 사용하는 컬러 페이퍼를 현상 처리한 것이지만, 상기 필름 현상처리를 하지 않은 경우에도 상기 첨가제를 넣은 현상액으로 컬러 페이퍼를 현상 처리해도 전혀 동일한 현상처리 효과를 얻을 수가 있다.

또 본 발명의 컬러 페이퍼용 현상액은 보통으로 사용하는 컬러 페이퍼용 현상액과 동일한 현상능력을 동일 기간 보유하며, 일정기간 보존후에 사용하도라도 보통의 컬러 페이퍼용 현상액과 수명이 같으므로 현상액이 경제적일 뿐만 아니라 본 발명의 컬러 감광재료의 현상처리액으로 현상할 때에는 컬러 감광재료의 현상처리를 널리 보급할 수가 있을 것이다.

Claims (1)

1. 발색현상주약이 예를 들어 CD-4에 한정되는 컬러 네거용 사진감광재료를 상기 발색현상주약을 함유하는 현상액으로 발색현상 처리하고, 이 발색현상액에 다른 종류의 발색현상주약, 예를 들어 CD-3 및 pH조정제를 첨가하고, 이때 첨가하는 다른 종류의 발색현상주약 CD-3을 발색현상주약 CD-4에 비하여 적어도 중량비로 동일한 양으로 하여 이 2종류의 발색현상구약을 함유하는, 발색현상주약이 예를 들어 CD-3에 한정되는 컬러 포지티브용. 사진감광재료를 발색현상 처리하는 컬러 페이퍼용 감광재료의 발색현상액.

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