KR20240065479A - 발광소자 및 이를 포함하는 표시장치 - Google Patents

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Abstract

일 실시예의 발광소자는 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 배치되는 정공 수송 영역, 상기 정공 수송 영역 상에 배치되는 발광층, 상기 발광층 상에 배치되는 전자 수송 영역, 및 상기 전자 수송 영역 상에 배치되는 제2 전극을 포함한다. 상기 전자 수송 영역은 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 및 상기 제1 화합물과 상이하고 화학식 2로 표시되는 제2 화합물이 혼합된 혼합층을 포함하여, 발광소자의 발광 효율 및 소자 수명이 개선될 수 있다.

Description

발광소자 및 이를 포함하는 표시장치{LIGHT EMITTING DEVICE AND DISPLAY DEVICE INCLUDING THE SAME}
본 발명은 발광소자 및 이를 포함하는 표시장치에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 발광효율 및 소자수명이 개선된 발광소자 및 이를 포함하는 표시장치에 관한 것이다.
최근, 영상 표시 장치로서, 유기 전계 발광 표시 장치(Organic Electroluminescence Display)의 개발이 왕성하게 이루어져 왔다. 유기 전계 발광 표시 장치는 액정 표시 장치 등과는 다르고, 제1 전극 및 제2 전극으로부터 주입된 정공 및 전자를 발광층에 있어서 재결합시킴으로써, 발광층에 있어서 유기 화합물을 포함하는 발광 재료를 발광시켜서 표시를 실현하는 소위 자발광형의 표시 장치이다.
유기 전계 발광 소자를 표시 장치에 응용함에 있어서는, 고 발광 효율화 및 장수명화가 요구되고 있으며, 이를 안정적으로 구현할 수 있는 발광 소자용 재료 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
특히, 고효율 및 장수명의 발광 소자를 구현하기 위해 전자 수송성 및 안정성이 우수한 전자 수송 영역의 재료에 대한 개발이 진행되고 있다.
본 발명의 목적은 발광 효율 및 소자 수명이 개선된 발광소자를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 발광 효율 및 소자 수명이 개선된 발광소자를 포함하는 표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 발광소자는 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 배치되는 정공 수송 영역, 상기 정공 수송 영역 상에 배치되는 발광층, 상기 발광층 상에 배치되는 전자 수송 영역, 및 상기 전자 수송 영역 상에 배치되는 제2 전극을 포함하고, 상기 전자 수송 영역은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 및 상기 제1 화합물과 상이하고 하기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물이 혼합된 혼합층을 포함한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 CRa 또는 N이고, Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고, Ra는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고, Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고, Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 시아노기로 치환되고, L1 내지 L3는 각각 독립적으로 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이고, n1 내지 n3는 각각 독립적으로 1 이상 3 이하의 정수이고, n1 내지 n3 각각이 2 이상의 정수일 경우, 복수의 L1 내지 L3 각각은 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다.
상기 혼합층에서, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물 각각의 중량비는 5:95 내지 95:5 일 수 있다.
상기 전자 수송 영역은 상기 발광층 상에 배치되는 전자수송층, 및 상기 전자수송층 상에 배치되는 상기 혼합층을 포함할 수 있다.
상기 전자 수송 영역은 상기 혼합층 및 상기 제2 전극 사이에 배치되는 추가층을 더 포함할 수 있다.
상기 추가층은 상기 화학식 2로 표시되는 상기 제2 화합물을 포함할 수 있다.
상기 혼합층은 상기 전자수송층 상에 직접 배치되고, 상기 추가층은 상기 혼합층 상에 직접 배치될 수 있다.
상기 혼합층은 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물로 구성될 수 있다.
상기 혼합층의 두께는 1Å 이상 30Å 이하일 수 있다.
상기 제1 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
상기 화학식 1-1에서, Ara 내지 Arc는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 비페닐기, 치환 또는 비치환된 페닐나프틸기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐피리딘기이고, Ara 내지 Arc 중 적어도 하나는 시아노기로 치환되고, La는 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 나프틸기, 치환 또는 비치환된 2가의 피리딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 이소퀴놀린기, 또는 치환 또는 비치환된 2가의 프탈라진기이고, m1은 1 이상 3 이하의 정수이고, m1이 2 이상의 정수일 경우, 복수의 La는 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 나프틸기, 치환 또는 비치환된 2가의 피리딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 이소퀴놀린기, 또는 치환 또는 비치환된 2가의 프탈라진기이다.
상기 화학식 1-1에서, Z1 내지 Z3는 상기 화학식 1에서 설명한 바와 동일한 내용이 적용될 수 있다.
상기 화학식 1에서, Ar1 내지 Ar3 중 어느 하나는 시아노기로 치환된 페닐기이고, 나머지 둘은 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있다.
상기 제2 화합물은 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2로 표시될 수 있다.
[화학식 2-1]
[화학식 2-2]
상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서, R11 내지 R31은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 피롤기, 치환 또는 비치환된 피라졸기, 치환 또는 비치환된 이미다졸기, 치환 또는 비치환된 피롤리딘기, 치환 또는 비치환된 이소인돌린기, 치환 또는 비치환된 카바졸기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아진기이고, L4는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이고, n4는 1 이상 3 이하의 정수이고, n5는 0 이상 2 이하의 정수이다.
상기 제2 화합물은 하기 화학식 2-3 또는 화학식 2-4로 표시될 수 있다.
[화학식 2-3]
[화학식 2-4]
상기 화학식 2-3 및 화학식 2-4에서, R1a 내지 R8a, 및 R1b 내지 R10b은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다.
상기 발광층은 청색 광을 발광할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 발광소자는 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 배치되는 정공 수송 영역, 상기 정공 수송 영역 상에 배치되는 발광층, 상기 발광층 상에 배치되는 전자 수송 영역, 및 상기 전자 수송 영역 상에 배치되는 제2 전극을 포함하고, 상기 전자 수송 영역은 상기 발광층 상에 배치되는 전자수송층, 및 상기 전자수송층 상에 배치되는 혼합층을 포함하고, 상기 혼합층은 함질소 6각 헤테로아릴 모이어티를 포함하는 코어, 상기 코어에 연결된 제1 링커, 및 상기 제1 링커에 연결된 시아노기를 포함하는 제1 화합물, 및 상기 제1 화합물과 상이하고, 페난트롤린 모이어티를 포함하는 제2 화합물을 포함한다.
상기 제1 링커는 페닐렌기, 2가의 나프틸기, 2가의 피리딘기, 2가의 이소퀴놀린기, 및 2가의 프탈라진기 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
상기 제2 화합물은 분자 구조 내에 상기 페난트롤린 모이어티를 1개 이상 5개 이하 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 표시장치는 복수의 발광 영역들, 및 상기 복수의 발광 영역들에 인접한 비발광 영역을 포함하는 베이스층, 및 상기 베이스층 상에 배치되고, 상기 복수의 발광 영역들 각각에 대응하는 복수의 발광소자를 포함하고, 상기 복수의 발광소자 중 적어도 일부는 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 배치되는 정공 수송 영역, 상기 정공 수송 영역 상에 배치되는 발광층, 상기 발광층 상에 배치되는 전자 수송 영역, 및 상기 전자 수송 영역 상에 배치되는 제2 전극을 포함하고, 상기 전자 수송 영역은 상기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 및 상기 제1 화합물과 상이하고 상기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물이 혼합된 혼합층을 포함한다.
일 실시예의 발광소자는 고효율 및 장수명의 개선된 소자 특성을 나타낼 수 있다.
일 실시예의 표시장치는 효율 및 수명이 우수한 발광소자를 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치의 평면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 5은 본 발명의 일 실시예에 따른 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 8 및 도 9는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치에 대한 단면도들이다.
도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치를 나타낸 단면도이다.
도 11은 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치를 나타낸 단면도이다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 출원에서, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 또는 "상부에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하에" 또는 "하부에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 또한, 본 출원에서 "상에" 배치된다고 하는 것은 상부뿐 아니라 하부에 배치되는 경우도 포함하는 것일 수 있다.
본 명세서에서, "치환 또는 비치환된"은 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 아민기, 실릴기, 옥시기, 티오기, 설피닐기, 설포닐기, 카보닐기, 붕소기, 포스핀 옥사이드기, 포스핀 설파이드기, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 탄화수소 고리기, 아릴기 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미할 수 있다. 또한, 상기 예시된 치환기 각각은 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 예를 들어, 바이페닐기는 아릴기로 해석될 수도 있고, 페닐기로 치환된 페닐기로 해석될 수도 있다.
본 명세서에서, "인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성"한다는 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하는 것을 의미할 수 있다. 탄화수소 고리는 지방족 탄화수소 고리 및 방향족 탄화수소 고리를 포함한다. 헤테로 고리는 지방족 헤테로 고리 및 방향족 헤테로 고리를 포함한다. 탄화수소 고리 및 헤테로 고리는 단환 또는 다환일 수 있다. 또한, 서로 결합하여 형성된 고리는 다른 고리와 연결되어 스피로 구조를 형성하는 것일 수도 있다.
본 명세서에서, "인접하는 기"는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기, 또는 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 인접한 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 1,2-디메틸벤젠(1,2-dimethylbenzene)에서 2개의 메틸기는 서로 "인접하는 기"로 해석될 수 있고, 1,1-디에틸시클로펜테인(1,1-diethylcyclopentane)에서 2개의 에틸기는 서로 "인접하는 기"로 해석될 수 있다. 또한, 4,5-디메틸페난트렌(4,5-dimethylphenanthrene)에서 2개의 메틸기는 서로 "인접하는 기"로 해석될 수 있다.
본 명세서에서, 할로겐 원자의 예로는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자가 있다.
본 명세서에서, 알킬기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 알킬기의 탄소수는 1 이상 50 이하, 1 이상 30 이하, 1 이상 20 이하, 1 이상 10 이하 또는 1 이상 6 이하이다. 알킬기의 예로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, i-부틸기, 2- 에틸부틸기, 3, 3-디메틸부틸기, n-펜틸기, i-펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, 시클로펜틸기, 1-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 2-에틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, n-헥실기, 1-메틸헥실기, 2-에틸헥실기, 2-부틸헥실기, 시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 4-t-부틸시클로헥실기, n-헵틸기, 1-메틸헵틸기, 2,2-디메틸헵틸기, 2-에틸헵틸기, 2-부틸헵틸기, n-옥틸기, t-옥틸기, 2-에틸옥틸기, 2-부틸옥틸기, 2-헥실옥틸기, 3,7-디메틸옥틸기, 시클로옥틸기, n-노닐기, n-데실기, 아다만틸기, 2-에틸데실기, 2-부틸데실기, 2-헥실데실기, 2-옥틸데실기, n-운데실기, n-도데실기, 2-에틸도데실기, 2-부틸도데실기, 2-헥실도데실기, 2-옥틸도데실기, n-트리데실기, n-테트라데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, 2-에틸헥사데실기, 2-부틸헥사데실기, 2-헥실헥사데실기, 2-옥틸헥사데실기, n-헵타데실기, n-옥타데실기, n-노나데실기, n-이코실기, 2-에틸이코실기, 2-부틸이코실기, 2-헥실이코실기, 2-옥틸이코실기, n-헨이코실기, n-도코실기, n-트리코실기, n-테트라코실기, n-펜타코실기, n-헥사코실기, n-헵타코실기, n-옥타코실기, n-노나코실기, 및 n-트리아콘틸기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 알케닐기는, 탄소수 2 이상의 알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소 이중 결합을 포함한 탄화수소 그룹을 의미한다. 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하 또는 2 이상 10 이하이다. 알케닐기의 예로는 비닐기, 1-부테닐기, 1-펜테닐기, 1,3-부타디에닐 아릴기, 스티레닐기, 스티릴비닐기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 알키닐기는, 탄소수 2 이상의 알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소 삼중 결합을 포함한 탄화수소 그룹을 의미한다. 알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하 또는 2 이상 10 이하이다. 알키닐기의 구체적인 예에는, 에티닐기, 프로피닐기, 등이 포함될 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 탄화수소 고리기는 지방족 탄화수소 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미한다. 탄화수소 고리기는 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 포화 탄화수소 고리기일 수 있다.
본 명세서에서, 아릴기는 방향족 탄화수소 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미한다. 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 아릴기의 고리 형성 탄소수는 6 이상 30 이하, 6 이상 20 이하, 또는 6 이상 15 이하일 수 있다. 아릴기의 예로는 페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기, 퀸크페닐기(quinquephenyl), 섹시페닐기, 트리페닐에닐기, 피레닐기, 벤조 플루오란테닐기, 크리세닐기 등을 예시할 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수도 있다. 플루오레닐기가 치환되는 경우의 예시는 하기와 같다. 다만, 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서, 헤테로 고리기는 헤테로 원자로 B, O, N, P, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 고리로부터 유도된 임의의 작용기 또는 치환기를 의미한다. 헤테로 고리기는 지방족 헤테로 고리기 및 방향족 헤테로 고리기를 포함한다. 방향족 헤테로 고리기는 헤테로아릴기일 수 있다. 지방족 헤테로 고리 및 방향족 헤테로 고리는 단환 또는 다환일 수 있다.
본 명세서에서, 헤테로고리기가 헤테로 원자를 2개 이상 포함할 경우, 2개 이상의 헤테로 원자는 서로 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. 헤테로고리기는 단환식 헤테로고리기 또는 다환식 헤테로고리기일 수 있으며, 헤테로아릴기를 포함하는 개념이다. 헤테로고리기의 고리 형성 탄소수는 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하, 또는 2 이상 10 이하일 수 있다.
본 명세서에서, 지방족 헤테로 고리기는 헤테로 원자로 B, O, N, P, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 것일 수 있다. 지방족 헤테로 고리기는 고리 형성 탄소수는 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하, 또는 2 이상 10 이하일 수 있다. 지방족 헤테로 고리기의 예로는 옥시란기, 티이란기, 피롤리딘기, 피페리딘기, 테트라하이드로퓨란기, 테트라하이드로티오펜기, 티안기, 테트라하이드로피란기, 1,4-디옥산기, 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 헤테로아릴기는 헤테로 원자로 B, O, N, P, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 것일 수 있다. 헤테로아릴기가 헤테로 원자를 2개 이상 포함할 경우, 2개 이상의 헤테로 원자는 서로 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. 헤테로아릴기는 단환식 헤테로고리기 또는 다환식 헤테로고리기일 수 있다. 헤테로아릴기의 고리 형성 탄소수는 2 이상 60 이하, 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하, 또는 2 이상 10 이하일 수 있다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 피리딘기, 비피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 페녹사진기, 프탈라진기, 피리도 피리미딘기, 피리도 피라진기, 피라지노 피라진기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, N-아릴카바졸기, N-헤테로아릴카바졸기, N-알킬카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 티에노티오펜기, 벤조퓨란기, 페난트롤린기, 티아졸기, 이소옥사졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 티아디아졸기, 페노티아진기, 디벤조실롤기 및 디벤조퓨란기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 헤테로아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에서, 실릴기는 알킬 실릴기 및 아릴 실릴기를 포함한다. 실릴기의 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40 이하, 1 내지 30 이하, 또는 1 내지 20 이하일 수 있다. 예를 들어, 하기의 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서, 설피닐기 및 설포닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 이상 30 이하일 수 있다. 설피닐기는 알킬 설피닐기 및 아릴 설피닐기를 포함할 수 있다. 설포닐기는 알킬 설포닐기 및 아릴 설포닐기를 포함할 수 있다.
본 명세서에서, 티오기는 알킬 티오기 및 아릴 티오기를 포함할 수 있다. 티오기는 상기 정의된 알킬기 또는 아릴기에 황 원자가 결합된 것을 의미할 수 있다. 티오기의 예로는 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, 옥틸티오기, 도데실티오기, 시클로펜틸티오기, 시클로헥실티오기, 페닐티오기, 나프틸티오기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 옥시기는 상기 정의된 알킬기 또는 아릴기에 산소 원자가 결합된 것을 의미할 수 있다. 옥시기는 알콕시기 및 아릴 옥시기를 포함할 수 있다. 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 1 이상 20 이하 또는 1 이상 10 이하인 것일 수 있다. 옥시기의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 벤질옥시 등이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서, 붕소기는 상기 정의된 알킬기 또는 아릴기에 붕소 원자가 결합된 것을 의미할 수 있다. 붕소기는 알킬 붕소기 및 아릴 붕소기를 포함한다. 붕소기의 예로는 디메틸붕소기, 디에틸붕소기, t-부틸메틸붕소기, 디페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 이상 30 이하, 2 이상 20 이하 또는 2 이상 10 이하이다. 알케닐기의 예로는 비닐기, 1-부테닐기, 1-펜테닐기, 1,3-부타디에닐 아릴기, 스티레닐기, 스티릴비닐기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서, 아민기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 이상 30 이하일 수 있다. 아민기는 알킬 아민기 및 아릴 아민기를 포함할 수 있다. 아민기의 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 페닐아민기, 디페닐아민기, 나프틸아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 트리페닐아민기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 한편, 본 명세서에서 아민기는 축합되어 고리를 형성한 형태가 아닌, 사슬형 아민을 의미하는 것일 수 있다. 즉, 피롤기, 이미다졸기, 피리딘기, 비피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 인돌기, 및 카바졸기 등의 고리형 아민기는 본 명세서에서 헤테로 아릴기로 정의되고, 본 명세서에서 아민기는 고리를 형성하지 않은 아민기만을 의미하는 것일 수 있다.
본 명세서에서, 알킬티오기, 알킬설폭시기, 알킬아릴기, 알킬아미노기, 알킬 붕소기, 알킬 실릴기, 알킬 아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다.
본 명세서에서, 아릴옥시기, 아릴티오기, 아릴설폭시기, 아릴아미노기, 아릴 붕소기, 아릴 실릴기, 아릴 아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다
본 명세서에서, 직접 결합(direct linkage)은 단일 결합을 의미하는 것일 수 있다.
한편, 본 명세서에서 "" 및 "" 는 연결되는 위치를 의미한다.
이하, 도면들을 참조하여 본 발명의 일 실시예들에 대하여 설명한다.
도 1은 표시 장치(DD)의 일 실시예를 나타낸 평면도이다. 도 2는 일 실시예의 표시 장치(DD)의 단면도이다. 도 2는 도 1의 I-I'선에 대응하는 부분을 나타낸 단면도이다.
표시 장치(DD)는 표시 패널(DP) 및 표시 패널(DP) 상에 배치된 광학층(PP)을 포함할 수 있다. 표시 패널(DP)은 발광소자(ED-1, ED-2, ED-3)를 포함한다. 표시 장치(DD)는 복수 개의 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)을 포함할 수 있다. 광학층(PP)은 표시 패널(DP) 상에 배치되어 외부광에 의한 표시 패널(DP)에서의 반사광을 제어할 수 있다. 광학층(PP)은 예를 들어, 편광층을 포함하는 것이거나 또는 컬러필터층을 포함하는 것일 수 있다. 한편, 도면에 도시된 바와 달리 일 실시예의 표시 장치(DD)에서 광학층(PP)은 생략될 수 있다.
광학층(PP) 상에는 베이스 기판(BL)이 배치될 수 있다. 베이스 기판(BL)은 광학층(PP)이 배치되는 베이스 면을 제공하는 부재일 수 있다. 베이스 기판(BL)은 유리기판, 금속기판, 플라스틱기판 등일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 베이스 기판(BL)은 무기층, 유기층 또는 복합재료층일 수 있다. 또한, 도시된 것과 달리 일 실시예에서 베이스 기판(BL)은 생략될 수 있다.
일 실시예에 따른 표시 장치(DD)는 충전층(미도시)을 더 포함할 수 있다. 충전층(미도시)은 표시 소자층(DP-ED)과 베이스 기판(BL) 사이에 배치되는 것일 수 있다. 충전층(미도시)은 유기물층일 수 있다. 충전층(미도시)은 아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 및 에폭시계 수지 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.
표시 패널(DP)은 베이스층(BS), 베이스층(BS) 상에 제공된 회로층(DP-CL) 및 표시 소자층(DP-ED)을 포함하는 것일 수 있다. 표시 소자층(DP-ED)은 화소 정의막(PDL), 화소 정의막(PDL) 사이에 배치된 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3), 및 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3) 상에 배치된 봉지층(TFE)을 포함할 수 있다.
베이스층(BS)은 표시 소자층(DP-ED)이 배치되는 베이스 면을 제공하는 부재일 수 있다. 베이스층(BS)은 유리기판, 금속기판, 플라스틱기판 등일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 베이스층(BS)은 무기층, 유기층 또는 복합재료층일 수 있다.
일 실시예에서 회로층(DP-CL)은 베이스층(BS) 상에 배치되고, 회로층(DP-CL)은 복수의 트랜지스터들(미도시)을 포함하는 것일 수 있다. 트랜지스터들(미도시)은 각각 제어 전극, 입력 전극, 및 출력 전극을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 회로층(DP-CL)은 표시 소자층(DP-ED)의 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)을 구동하기 위한 스위칭 트랜지스터 및 구동 트랜지스터를 포함하는 것일 수 있다.
발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3) 각각은 후술하는 도 3 내지 도 6에 따른 일 실시예의 발광소자(ED)의 구조를 갖는 것일 수 있다. 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3) 각각은 제1 전극(EL1), 정공 수송 영역(HTR), 발광층(EML-R, EML-G, EML-B), 전자 수송 영역(ETR), 및 제2 전극(EL2)을 포함할 수 있다.
도 2에서는 화소 정의막(PDL)에 정의된 개구부(OH) 내에 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)의 발광층(EML-R, EML-G, EML-B)이 배치되며, 정공 수송 영역(HTR), 전자 수송 영역(ETR) 및 제2 전극(EL2)은 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3) 전체에서 공통층으로 제공되는 실시예를 도시하였다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며, 도 2에 도시된 것과 달리 일 실시예에서 정공 수송 영역(HTR) 및 전자 수송 영역(ETR)은 화소 정의막(PDL)에 정의된 개구부(OH) 내부에 패턴닝 되어 제공되는 것일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서 발광소자(ED-1, ED-2, ED-3)의 정공 수송 영역(HTR), 발광층(EML-R, EML-G, EML-B), 및 전자 수송 영역(ETR) 등은 잉크젯 프린팅법으로 패턴닝되어 제공되는 것일 수 있다.
봉지층(TFE)은 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)을 커버하는 것일 수 있다. 봉지층(TFE)은 표시 소자층(DP-ED)을 밀봉하는 것일 수 있다. 봉지층(TFE)은 박막 봉지층일 수 있다. 봉지층(TFE)은 하나의 층 또는 복수의 층들이 적층된 것일 수 있다. 봉지층(TFE)은 적어도 하나의 절연층을 포함한다. 일 실시예에 따른 봉지층(TFE)은 적어도 하나의 무기막(이하, 봉지 무기막)을 포함할 수 있다. 또한, 일 실시예에 따른 봉지층(TFE)은 적어도 하나의 유기막(이하, 봉지 유기막) 및 적어도 하나의 봉지 무기막을 포함할 수 있다.
봉지 무기막은 수분/산소로부터 표시 소자층(DP-ED)을 보호하고, 봉지 유기막은 먼지 입자와 같은 이물질로부터 표시 소자층(DP-ED)을 보호한다. 봉지 무기막은 실리콘 나이트라이드, 실리콘 옥시 나이트라이드, 실리콘 옥사이드, 티타늄옥사이드, 또는 알루미늄옥사이드 등을 포함할 수 있고, 이에 특별히 제한되지 않는다. 봉지 유기막은 아크릴계 화합물, 에폭시계 화합물 등을 포함하는 것일 수 있다. 봉지 유기막은 광중합 가능한 유기물질을 포함하는 것일 수 있으며 특별히 제한되지 않는다.
봉지층(TFE)은 제2 전극(EL2) 상에 배치되고, 개구부(OH)를 채우고 배치될 수 있다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 표시 장치(DD)는 비발광 영역(NPXA) 및 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)을 포함할 수 있다. 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B) 각각은 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3) 각각에서 생성된 광이 방출되는 영역일 수 있다. 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)은 평면 상에서 서로 이격된 것일 수 있다.
발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B) 각각은 화소 정의막(PDL)으로 구분되는 영역일 수 있다. 비발광 영역들(NPXA)은 이웃하는 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B) 사이의 영역들로 화소 정의막(PDL)과 대응하는 영역일 수 있다. 한편, 본 명세서에서 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B) 각각은 화소(Pixel)에 대응하는 것일 수 있다. 화소 정의막(PDL)은 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)을 구분하는 것일 수 있다. 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)의 발광층(EML-R, EML-G, EML-B)은 화소 정의막(PDL)에 정의된 개구부(OH)에 배치되어 구분될 수 있다.
발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)은 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)에서 생성되는 광의 컬러에 따라 복수 개의 그룹으로 구분될 수 있다. 도 1 및 도 2에 도시된 일 실시예의 표시 장치(DD)에는 적색광, 녹색광, 및 청색광을 발광하는 3개의 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)을 예시적으로 도시하였다. 예를 들어, 일 실시예의 표시 장치(DD)는 서로 구분되는 적색 발광 영역(PXA-R), 녹색 발광 영역(PXA-G), 및 청색 발광 영역(PXA-B)을 포함할 수 있다.
일 실시예에 따른 표시 장치(DD)에서 복수 개의 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)은 서로 상이한 파장 영역의 광을 방출하는 것일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서 표시 장치(DD)는 적색광을 방출하는 제1 발광소자(ED-1), 녹색광을 방출하는 제2 발광소자(ED-2), 및 청색광을 방출하는 제3 발광소자(ED-3)를 포함할 수 있다. 즉, 표시 장치(DD)의 적색 발광 영역(PXA-R), 녹색 발광 영역(PXA-G), 및 청색 발광 영역(PXA-B)은 각각 제1 발광소자(ED-1), 제2 발광소자(ED-2), 및 제3 발광소자(ED-3)에 대응할 수 있다.
하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 제1 내지 제3 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)은 동일한 파장 영역의 광을 방출하는 것이거나, 또는 적어도 하나가 상이한 파장 영역의 광을 방출하는 것일 수 있다. 예를 들어, 제1 내지 제3 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)은 모두 청색광을 방출하는 것일 수 있다.
일 실시예에 따른 표시 장치(DD)에서의 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)은 스트라이프 형태로 배열된 것일 수 있다. 도 1을 참조하면, 복수 개의 적색 발광 영역들(PXA-R), 복수 개의 녹색 발광 영역들(PXA-G), 및 복수 개의 청색 발광 영역들(PXA-B)이 각각 제2 방향축(DR2)을 따라 정렬된 것일 수 있다. 또한, 제1 방향축(DR1)을 따라 적색 발광 영역(PXA-R), 녹색 발광 영역(PXA-G), 및 청색 발광 영역(PXA-B)의 순서로 번갈아 가며 배열된 것일 수 있다.
도 1 및 도 2에서는 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)의 면적이 모두 유사한 것으로 도시하였으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 발광 영역들(PXA-R PXA-G, PXA-B)의 면적은 방출하는 광의 파장 영역에 따라 서로 상이할 수 있다. 한편, 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)의 면적은 제1 방향축(DR1)과 제2 방향축(DR2)이 정의하는 평면 상에서 보았을 때의 면적을 의미할 수 있다.
한편, 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)의 배열 형태는 도 1에 도시된 것에 한정되지 않으며, 적색 발광 영역(PXA-R), 녹색 발광 영역(PXA-G), 및 청색 발광 영역(PXA-B)이 배열되는 순서는 표시 장치(DD)에서 요구되는 표시 품질의 특성에 따라 다양하게 조합되어 제공될 수 있다. 예를 들어, 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)의 배열 형태는 펜타일(PENTILE®) 배열 형태이거나, 다이아몬드(Diamond Pixel™)배열 형태를 갖는 것일 수 있다.
또한, 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B)의 면적은 서로 상이한 것일 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서 녹색 발광 영역(PXA-G)의 면적이 청색 발광 영역(PXA-B)의 면적 보다 작을 수 있으나 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 도 3 내지 도 6은 일 실시예에 따른 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다. 일 실시예에 따른 발광소자(ED)는 제1 전극(EL1), 제1 전극(EL1)과 마주하는 제2 전극(EL2) 및, 제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2) 사이에 배치된 적어도 하나의 기능층을 포함하는 것일 수 있다. 일 실시예의 발광소자(ED)는 적어도 하나의 기능층에 후술하는 일 실시예의 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 것이 수 있다. 일 실시예의 발광소자(ED)에 포함된 적어도 하나의 기능층은 일 실시예의 제1 화합물 및 제2 화합물이 혼합된 혼합층일 수 있다.
도 3에 도시된 바와 같이, 일 실시예에 따른 발광소자(ED)는 순차적으로 적층된 제1 전극(EL1), 정공 수송 영역(HTR), 발광층(EML), 전자 수송 영역(ETR), 및 제2 전극(EL2)을 포함할 수 있다.
도 4는 도 3과 비교하여, 정공 수송 영역(HTR)이 정공 주입층(HIL) 및 정공 수송층(HTL)을 포함하고, 전자 수송 영역(ETR)이 전자 수송층(ETL) 및 혼합층(MEL)을 포함하는 것이 구체화된 일 실시예의 발광소자(ED)의 단면도를 나타낸 것이다. 도 5는 도 4와 비교하여, 전자 수송 영역(ETR)이 혼합층(MEL)과 제2 전극(EL2) 사이에 배치된 추가층(AEL)을 더 포함하는 일 실시예의 발광소자(ED)의 단면도를 나타낸 것이다. 도 6은 도 4와 비교하여 정공 수송 영역(HTR)이 전자 저지층(EBL)을 더 포함하고, 전자 수송 영역(ETR)이 정공 저지층(HBL)을 더 포함하는 일 실시예의 발광소자(ED)의 단면도를 나타낸 것이다. 도 7은 도 4와 비교하여 제2 전극(EL2) 상에 배치된 캡핑층(CPL)을 더 포함하는 일 실시예의 발광소자(ED)의 단면도를 나타낸 것이다.
제1 전극(EL1)은 도전성을 갖는다. 제1 전극(EL1)은 금속재료, 금속합금 또는 도전성 화합물로 형성될 수 있다. 제1 전극(EL1)은 애노드(anode) 또는 캐소드(cathode)일 수 있다. 하지만 실시예가 이에 한정되지 않는다. 또한, 제1 전극(EL1)은 화소 전극일 수 있다. 제1 전극(EL1)은 투과형 전극, 반투과형 전극 또는 반사형 전극일 수 있다. 제1 전극(EL1)은 Ag, Mg, Cu, Al, Pt, Pd, Au, Ni, Nd, Ir, Cr, Li, Ca, LiF, Mo, Ti, W, In, Sn, 및 Zn 중 선택되는 적어도 하나, 이들 중 선택되는 2종 이상의 화합물, 이들 중 선택되는 2종 이상의 혼합물, 또는 이들의 산화물을 포함하는 것일 수 있다.
제1 전극(EL1)이 투과형 전극인 경우, 제1 전극(EL1)은 투명 금속 산화물, 예를 들어, ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ZnO(zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등을 포함할 수 있다. 제1 전극(EL1)이 반투과형 전극 또는 반사형 전극인 경우, 제1 전극(EL1)은 Ag, Mg, Cu, Al, Pt, Pd, Au, Ni, Nd, Ir, Cr, Li, Ca, LiF/Ca(LiF와 Ca의 적층 구조), LiF/Al(LiF와 Al의 적층 구조), Mo, Ti, W 또는 이들의 화합물이나 혼합물(예를 들어, Ag와 Mg의 혼합물)을 포함할 수 있다. 또는 제1 전극(EL1)은 상기의 물질로 형성된 반사막이나 반투과막 및 ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ZnO(zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등으로 형성된 투명 도전막을 포함하는 복수의 층 구조일 수 있다. 예를 들어, 제1 전극(EL1)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며, 제1 전극(EL1)은 상술한 금속재료, 상술한 금속재료들 중 선택된 2종 이상의 금속재료들의 조합, 또는 상술한 금속재료들의 산화물 등을 포함하는 것일 수 있다. 제1 전극(EL1)의 두께는 약 700Å 내지 약 10000Å일 수 있다. 예를 들어, 제1 전극(EL1)의 두께는 약 1000Å 내지 약 3000Å일 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)은 제1 전극(EL1) 상에 제공된다. 정공 수송 영역(HTR)은 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 버퍼층 또는 발광보조층(미도시), 및 전자 저지층(EBL) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 정공 수송 영역(HTR)의 두께는 예를 들어, 약 50Å 내지 약 15,000Å인 것일 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층, 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
예를 들어, 정공 수송 영역(HTR)은 정공 주입층(HIL) 또는 정공 수송층(HTL)의 단일층의 구조를 가질 수도 있고, 정공 주입 물질 및 정공 수송 물질로 이루어진 단일층 구조를 가질 수도 있다. 또한, 정공 수송 영역(HTR)은 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층의 구조를 갖거나, 제1 전극(EL1)으로부터 차례로 적층된 정공 주입층(HIL)/정공 수송층(HTL), 정공 주입층(HIL)/정공 수송층(HTL)/버퍼층(미도시), 정공 주입층(HIL)/버퍼층(미도시), 정공 수송층(HTL)/버퍼층(미도시), 또는 정공 주입층(HIL)/정공 수송층(HTL)/전자 저지층(EBL)의 구조를 가질 수 있으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
정공 수송 영역(HTR)은, 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법(Langmuir-Blodgett), 잉크젯 프린팅법, 레이저 프린팅법, 레이저 열전사법(Laser Induced Thermal Imaging, LITI) 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)은 하기 화학식 H-2로 표시되는 화합물을 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 H-2]
상기 화학식 H-2에서, L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다. a 및 b는 각각 독립적으로 0 이상 10 이하의 정수일 수 있다. 한편, a 또는 b가 2 이상의 정수인 경우 복수의 L1 및 L2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
화학식 H-2에서 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있다. 또한, 화학식 H-2에서 Ar3은 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있다.
상기 화학식 H-2로 표시되는 화합물은 모노아민 화합물일 수 있다. 또는, 상기 화학식 H-2로 표시되는 화합물은 Ar-1 내지 Ar3 중 적어도 하나가 아민기를 치환기로 포함하는 디아민 화합물일 수 있다. 또한, 상기 화학식 H-2로 표시되는 화합물은 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나에 치환 또는 비치환된 카바졸기를 포함하는 카바졸계 화합물, 또는 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나에 치환 또는 비치환된 플루오렌기를 포함하는 플루오렌계 화합물일 수 있다.
화학식 H-2로 표시되는 화합물은 하기 화합물군 H의 화합물들 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하지만, 하기 화합물군 H에 나열된 화합물들은 예시적인 것으로 화학식 H-2로 표시되는 화합물이 하기 화합물군 H에 표시된 것에 한정되는 것은 아니다.
[화합물군 H]
정공 수송 영역(HTR)은 구리프탈로시아닌(copper phthalocyanine) 등의 프탈로시아닌(phthalocyanine) 화합물, DNTPD(N1,N1'-([1,1'-biphenyl]-4,4'-diyl)bis(N1-phenyl-N4,N4-di-m-tolylbenzene-1,4-diamine)), m-MTDATA(4,4',4"-[tris(3-methylphenyl)phenylamino] triphenylamine), TDATA(4,4'4"-Tris(N,N-diphenylamino)triphenylamine), 2-TNATA(4,4',4"-tris[N(2-naphthyl)-N-phenylamino]-triphenylamine), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), PANI/DBSA(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid), PANI/CSA(Polyaniline/Camphor sulfonicacid), PANI/PSS(Polyaniline/Poly(4-styrenesulfonate)), NPB(N,N'-di(naphthalene-l-yl)-N,N'-diphenyl-benzidine), 트리페닐아민을 포함하는 폴리에테르케톤(TPAPEK), 4-Isopropyl-4'-methyldiphenyliodonium [Tetrakis(pentafluorophenyl)borate], HATCN(dipyrazino[2,3-f: 2',3'-h] quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile) 등을 포함할 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)은 N-페닐카바졸, 폴리비닐카바졸 등의 카바졸계 유도체, 플루오렌(fluorene)계 유도체, TPD(N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine), TCTA(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine) 등과 같은 트리페닐아민계 유도체, NPB(N,N'-di(naphthalene-l-yl)-N,N'-diphenyl-benzidine), TAPC(4,4′-Cyclohexylidene bis[N,N-bis(4-methylphenyl)benzenamine]), HMTPD(4,4'-Bis[N,N'-(3-tolyl)amino]-3,3'-dimethylbiphenyl), mCP(1,3-Bis(N-carbazolyl)benzene) 등을 포함할 수도 있다.
또한, 정공 수송 영역(HTR)은, CzSi(9-(4-tert-Butylphenyl)-3,6-bis(triphenylsilyl)-9H-carbazole), CCP(9-phenyl-9H-3,9'-bicarbazole), 또는 mDCP(1,3-bis(1,8-dimethyl-9H-carbazol-9-yl)benzene)등을 포함할 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)은 상술한 정공 수송 영역의 화합물들을 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 및 전자 저지층(EBL) 중 적어도 하나에 포함할 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)의 두께는 약 100Å 내지 약 10000Å, 예를 들어, 약 100Å 내지 약 5000Å일 수 있다. 정공 수송 영역(HTR)이 정공 주입층(HIL)을 포함하는 경우, 정공 주입층(HIL)의 두께는 예를 들어 약 30Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 정공 수송 영역(HTR)이 정공 수송층(HTL)을 포함하는 경우, 정공 수송층(HTL)의 두께는 약 30Å 내지 약 1000Å 일 수 있다. 예를 들어, 정공 수송 영역(HTR)이 전자 저지층(EBL)을 포함하는 경우 전자 저지층(EBL)의 두께는 약 10Å 내지 약 1000Å일 수 있다. 정공 수송 영역(HTR), 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL) 및 전자 저지층(EBL)의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승 없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
정공 수송 영역(HTR)은 앞서 언급한 물질 외에, 도전성 향상을 위하여 전하 생성 물질을 더 포함할 수 있다. 전하 생성 물질은 정공 수송 영역(HTR) 내에 균일하게 또는 불균일하게 분산되어 있을 수 있다. 전하 생성 물질은 예를 들어, p-도펀트(dopant)일 수 있다. p-도펀트는 할로겐화 금속 화합물, 퀴논(quinone) 유도체, 금속 산화물 및 시아노(cyano)기 함유 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, p-도펀트는 CuI 및 RbI 등의 할로겐화 금속 화합물, TCNQ(Tetracyanoquinodimethane) 및 F4-TCNQ(2,3,5,6-tetrafluoro-7,7'8,8-tetracyanoquinodimethane) 등과 같은 퀴논 유도체, 텅스텐 산화물 및 몰리브덴 산화물 등과 같은 금속 산화물, HATCN(dipyrazino[2,3-f: 2',3'-h] quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile) 및 NDP9(4-[[2,3-bis[cyano-(4-cyano-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)methylidene]cyclopropylidene]-cyanomethyl]-2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile)과 같은 시아노기 함유 화합물 등을 들 수 있으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
전술한 바와 같이, 정공 수송 영역(HTR)은 정공 주입층(HIL) 및 정공 수송층(HTL) 외에, 버퍼층(미도시) 및 전자 저지층(EBL) 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 버퍼층(미도시)은 발광층(EML)에서 방출되는 광의 파장에 따른 공진 거리를 보상하여 광 방출 효율을 증가시킬 수 있다. 버퍼층(미도시)에 포함되는 물질로는 정공 수송 영역(HTR)에 포함될 수 있는 물질을 사용할 수 있다. 전자 저지층(EBL)은 전자 수송 영역(ETR)으로부터 정공 수송 영역(HTR)으로의 전자 주입을 방지하는 역할을 하는 층이다.
발광층(EML)은 정공 수송 영역(HTR) 상에 제공된다. 발광층(EML)은 예를 들어 약 100Å 내지 약 1000Å 또는, 약 100Å 내지 약 300Å의 두께를 갖는 것일 수 있다. 발광층(EML)은 단일 물질로 이루어진 단일층, 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
일 실시예의 발광소자(ED)에서 발광층(EML)은 청색광을 방출하는 것일 수 있다. 일 실시예의 발광소자(ED)는 전자 수송 영역(ETR) 중 혼합층(MEL)에 후술할 일 실시예의 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하여, 청색 발광 영역에 있어서 고효율 및 장수명 특성을 나타낼 수 있다. 다만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며, 발광층(EML)은 녹색광 또는 적색광을 방출하는 것일 수도 있다.
일 실시예의 발광소자(ED)에서 발광층(EML)은 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 플루오란텐 유도체, 크리센 유도체, 디하이드로벤즈안트라센 유도체, 또는 트리페닐렌 유도체를 포함하는 것일 수 있다. 구체적으로, 발광층(EML)은 안트라센 유도체 또는 피렌 유도체를 포함하는 것일 수 있다.
도 3 내지 도 6에 도시된 일 실시예의 발광소자(ED)에서 발광층(EML)은 호스트 및 도펀트를 포함할 수 있고, 발광층(EML)은 하기 화학식 E-1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 하기 화학식 E-1로 표시되는 화합물은 형광 호스트재료로 사용될 수 있다.
[화학식 E-1]
화학식 E-1에서, R31 내지 R40은 각각 독립적으로, 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 실릴기, 치환 또는 비치환된 티오기, 치환 또는 비치환된 옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 10 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 고리를 형성하는 것일 수 있다. 한편, R31 내지 R40은 인접하는 기와 서로 결합하여 포화탄화수소 고리, 불포화탄화수소 고리, 포화헤테로 고리 또는 불포화헤테로 고리를 형성할 수 있다.
화학식 E-1에서 c 및 d는 각각 독립적으로 0 이상 5 이하의 정수일 수 있다.
화학식 E-1은 하기 화합물 E1 내지 화합물 E19 중 어느 하나로 표시되는 것일 수 있다.
일 실시예에서 발광층(EML)은 하기 화학식 E-2a 또는 화학식 E-2b로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 하기 화학식 E-2a 또는 화학식 E-2b로 표시되는 화합물은 인광 호스트재료로 사용될 수 있다.
[화학식 E-2a]
화학식 E-2a에서, a는 0 이상 10 이하의 정수이고 La는 직접 결합, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다. 한편, a가 2 이상의 정수인 경우 복수 개의 La는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또한, 화학식 E-2a에서 A1 내지 A5는 각각 독립적으로 N 또는 CRi일 수 있다. Ra 내지 Ri는 각각 독립적으로, 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 티오기, 치환 또는 비치환된 옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기거나, 또는 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성하는 것일 수 있다. Ra 내지 Ri는 인접하는 기와 서로 결합하여 탄화수소 고리 또는 N, O, S 등을 고리 형성 원자로 포함하는 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
한편, 화학식 E-2a에서 A1 내지 A5 중 선택되는 두 개 또는 세 개는 N이고 나머지는 CRi일 수 있다.
[화학식 E-2b]
화학식 E-2b에서 Cbz1 및 Cbz2는 각각 독립적으로 비치환된 카바졸기, 또는 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기로 치환된 카바졸기일 수 있다. Lb는 직접 결합, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다. b는 0 이상 10 이하의 정수이고, b가 2 이상의 정수인 경우 복수 개의 Lb는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
화학식 E-2a 또는 화학식 E-2b로 표시되는 화합물은 하기 화합물군 E-2의 화합물들 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하지만, 하기 화합물군 E-2에 나열된 화합물들은 예시적인 것으로 화학식 E-2a 또는 화학식 E-2b로 표시되는 화합물이 하기 화합물군 E-2에 표시된 것에 한정되는 것은 아니다.
[화합물군 E-2]
발광층(EML)은 호스트 물질로 당 기술분야에 알려진 일반적인 재료를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 발광층(EML)은 호스트 물질로 BCPDS (bis (4-(9H-carbazol-9-yl) phenyl) diphenylsilane), POPCPA ((4-(1-(4-(diphenylamino) phenyl) cyclohexyl) phenyl) diphenyl-phosphine oxide), DPEPO(Bis[2-(diphenylphosphino)phenyl] ether oxide), CBP(4,4'-bis(N-carbazolyl)-1,1'-biphenyl), mCP(1,3-Bis(carbazol-9-yl)benzene), PPF (2,8-Bis(diphenylphosphoryl)dibenzo[b,d]furan), TCTA(4,4',4''-Tris(carbazol-9-yl)-triphenylamine) 및 TPBi(1,3,5-tris(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole-2-yl)benzene) 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 다만, 이에 의하여 한정되는 것은 아니며, 예를 들어, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum), ADN(9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene), TBADN(2-tert-butyl-9,10-di(naphth-2-yl)anthracene), DSA(distyrylarylene), CDBP(4,4′-bis(9-carbazolyl)-2,2′-dimethyl-biphenyl), MADN(2-Methyl-9,10-bis(naphthalen-2-yl)anthracene), CP1(Hexaphenyl cyclotriphosphazene), UGH2 (1,4-Bis(triphenylsilyl)benzene), DPSiO3 (Hexaphenylcyclotrisiloxane), DPSiO4 (Octaphenylcyclotetra siloxane), 등을 호스트 재료로 사용할 수 있다.
발광층(EML)은 하기 화학식 M-a 또는 화학식 M-b로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 하기 화학식 M-a 또는 화학식 M-b로 표시되는 화합물은 인광 도펀트 재료로 사용될 수 있다. 또한, 일 실시예에서 화학식 M-a 또는 화학식 M-b로 표시되는 화합물은 보조 도펀트 재료로 사용될 수 있다.
[화학식 M-a]
상기 화학식 M-a에서, Y1 내지 Y4, 및 Z1 내지 Z4는 각각 독립적으로 CR1 또는 N이고, R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 티오기, 치환 또는 비치환된 옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기거나, 또는 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성하는 것일 수 있다. 화학식 M-a에서, m은 0 또는 1이고, n은 2 또는 3이다. 화학식 M-a에서 m이 0일 때, n은 3이고, m이 1일 때, n은 2 이다.
화학식 M-a로 표시되는 화합물은 인광 도펀트로 사용될 수 있다.
화학식 M-a로 표시되는 화합물은 하기 화합물 M-a1 내지 M-a25 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하지만, 하기 화합물 M-a1 내지 M-a25은 예시적인 것으로 화학식 M-a로 표시되는 화합물이 하기 화합물 M-a1 내지 M-a25로 표시된 것에 한정되는 것은 아니다.
화합물 M-a1 및 화합물 M-a2는 적색 도펀트 재료로 사용될 수 있고, 화합물 M-a3 내지 화합물 M-a7은 녹색 도펀트 재료로 사용될 수 있다.
[화학식 M-b]
화학식 M-b에서, Q1 내지 Q4는 각각 독립적으로 C 또는 N이며, C1 내지 C4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 30 이하의 탄화수소고리, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로고리이다. L21 내지 L24는 각각 독립적으로 직접 결합, , , , , , , 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 2가의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이고, e1 내지 e4는 각각 독립적으로 0 또는 1이다. R31 내지 R39는 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기거나, 또는 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성하고, d1 내지 d4는 각각 독립적으로 0 이상 4 이하의 정수이다.
화학식 M-b로 표시되는 화합물은 청색 인광 도펀트 또는 녹색 인광 도펀트로 사용될 수 있다. 또한, 화학식 M-b로 표시되는 화합물은 일 실시예에서 보조 도펀트로 발광층(EML)에 더 포함될 수 있다.
화학식 M-b로 표시되는 화합물은 하기 화합물 M-b-1 내지 화합물 M-b-11 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 하지만, 하기 화합물들은 예시적인 것으로 화학식 M-b로 표시되는 화합물이 하기 화합물 M-b-1 내지 화합물 M-b-11에 한정되는 것은 아니다.
상기 화합물들에서, R, R38, 및 R39는 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기일 수 있다.
발광층(EML)은 하기 화학식 F-a 내지 화학식 F-c 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다. 하기 화학식 F-a 내지 화학식 F-c로 표시되는 화합물은 형광 도펀트재료로 사용될 수 있다.
[화학식 F-a]
상기 화학식 F-a에서, Ra 내지 Rj 중 선택되는 두 개는 각각 독립적으로 로 치환되는 것일 수 있다. Ra 내지 Rj 중 로 치환되지 않은 나머지들은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기일 수 있다. 에서 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기일 수 있다. 예를 들어, Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 고리 형성 원자로 O 또는 S를 포함하는 헤테로 아릴기일 수 있다.
[화학식 F-b]
상기 화학식 F-b에서, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로, 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기거나, 또는 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성하는 것일 수 있다.
상기 화학식 F-b에서, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기일 수 있다.
화학식 F-b에서 U 및 V는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 30 이하의 탄화수소고리, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로고리일 수 있다.
화학식 F-b에서 U 및 V로 표시되는 고리의 개수는 각각 독립적으로 0 또는 1일 수 있다. 예를 들어, 화학식 F-b에서 U 또는 V의 개수가 1인 경우 U 또는 V로 기재된 부분에 하나의 고리가 축합환을 구성하며, U 또는 V의 개수가 0인 경우는 U 또는 V가 기재되어 있는 고리는 존재하지 않는 것을 의미한다. 구체적으로 U의 개수가 0이고 V의 개수가 1인 경우, 또는 U의 개수가 1이고 V의 개수가 0인 경우 화학식 F-b의 플루오렌 코어를 갖는 축합환은 4환의 고리화합물일 수 있다. 또한, U 및 V의 개수가 모두 0인 경우 화학식 F-b의 축합환은 3환의 고리화합물일 수 있다. 또한, U 및 V의 개수가 모두 1인 경우 화학식 F-b의 플루오렌 코어를 갖는 축합환은 5환의 고리 화합물일 수 있다.
[화학식 F-c]
화학식 F-c에서, A1 및 A2는 각각 독립적으로, O, S, Se, 또는 NRm이고, Rm은 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기일 수 있다. R1 내지 R11는 각각 독립적으로, 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 보릴기, 치환 또는 비치환된 옥시기, 치환 또는 비치환된 티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로 아릴기거나, 또는 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다.
화학식 F-c에서 A1 및 A2는 각각 독립적으로 이웃하는 고리의 치환기들과 결합하여 축합고리를 형성할 수 있다. 예를 들어, A1 및 A2가 각각 독립적으로 NRm일 때, A1은 R4 또는 R5와 결합하여 고리를 형성하는 것일 수 있다. 또한, A2는 R7 또는 R8과 결합하여 고리를 형성하는 것일 수 있다.
일 실시예에서 발광층(EML)은 공지의 도펀트 재료로, 스티릴 유도체(예를 들어, 1, 4-bis[2-(3-N-ethylcarbazoryl)vinyl]benzene(BCzVB), 4-(di-p-tolylamino)-4'-[(di-p-tolylamino)styryl]stilbene(DPAVB), N-(4-((E)-2-(6-((E)-4-(diphenylamino)styryl)naphthalen-2-yl)vinyl)phenyl)-N-phenylbenzenamine(N-BDAVBi)), 4,4'-bis[2-(4-(N,N-diphenylamino)phenyl)vinyl]biphenyl(DPAVBi), 페릴렌 및 그 유도체(예를 들어, 2, 5, 8, 11-Tetra-t-butylperylene(TBP)), 피렌 및 그 유도체(예를 들어, 1, 1-dipyrene, 1, 4-dipyrenylbenzene, 1, 4-Bis(N, N-Diphenylamino)pyrene) 등을 포함할 수 있다.
일 실시예에서 복수 개의 발광층(EML)을 포함하는 경우 적어도 하나의 발광층(EML)은 공지의 인광 도펀트 물질을 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 인광 도펀트는 이리듐(Ir), 백금(Pt), 오스뮴(Os), 금(Au), 티탄(Ti), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 유로퓸(Eu), 터븀(Tb) 또는 툴륨(Tm)을 포함하는 금속 착체가 사용될 수 있다. 구체적으로, FIrpic(iridium(III) bis(4,6-difluorophenylpyridinato-N,C2')picolinate), Fir6(Bis(2,4-difluorophenylpyridinato)-tetrakis(1-pyrazolyl)borate iridium(III)), 또는 PtOEP(platinum octaethyl porphyrin)가 인광 도펀트로 사용될 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 일 실시예에서 발광층(EML)은 정공 수송성 호스트 및 전자 수송성 호스트를 포함할 수 있다. 또한, 발광층(EML)은 보조 도펀트 및 발광 도펀트를 포함할 수 있다. 한편, 보조 도펀트로는 인광 도펀트 재료 또는 열활성 지연 형광 도펀트재료가 포함될 수 있다. 즉, 일 실시예에서 발광층(EML)은 정공 수송성 호스트, 전자 수송성 호스트, 보조 도펀트, 및 발광 도펀트를 포함하는 것일 수 있다.
또한, 발광층(EML)에서 정공 수송성 호스트와 전자 수송성 호스트에 의하여 엑시플렉스를 형성될 수 있다. 이때, 정공 수송성 호스트와 전자 수송성 호스트에 의하여 형성된 엑시플렉스의 삼중항 에너지는 전자 수송성 호스트의 LUMO 에너지 레벨과 정공 수송성 호스트의 HOMO 에너지 레벨의 간격인 T1에 해당할 수 있다.
일 실시예에서 정공 수송성 호스트와 전자 수송성 호스트에 의하여 형성된 엑시플렉스의 삼중항 에너지(T1)는 2.4 eV 이상 3.0 eV 이하일 수 있다. 또한, 엑시플렉스의 삼중항 에너지는 각 호스트 물질의 에너지 갭보다 작은 값일 수 있다. 따라서, 엑시플렉스는 정공 수송성 호스트와 전자 수송성 호스트의 에너지 갭인 3.0 eV 이하의 삼중항 에너지를 가질 수 있다.
한편, 적어도 하나의 발광층(EML)은 양자점(Quantum dot) 물질을 포함하는 것일 수 있다. 양자점의 코어는 II-VI족 화합물, III-VI족 화합물, I-III-VI족 화합물, III-V족 화합물, III-II-V족 화합물, IV-VI족 화합물, IV족 원소, IV족 화합물 및 이들의 조합에서 선택될 수 있다.
II-VI족 화합물은 CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, MgSe, MgS 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, MgZnSe, MgZnS 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 HgZnTeS, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
III-VI족 화합물은 In2S3, In2Se3 등과 같은 이원소 화합물, InGaS 3 , InGaSe3 등과 같은 삼원소 화합물, 또는 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
I-III-VI족 화합물은 AgInS, AgInS2, CuInS, CuInS2, AgGaS2, CuGaS2 CuGaO2, AgGaO2, AgAlO2 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물, 또는 AgInGaS2, CuInGaS2 등의 사원소 화합물로부터 선택될 수 있다.
III-V족 화합물은 GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물, GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InGaP, InAlP, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물, 및 GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 한편, III-V족 화합물은 II족 금속을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, III- II-V족 화합물로 InZnP 등이 선택될 수 있다.
IV-VI족 화합물은 SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물, 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. IV족 원소로는 Si, Ge 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. IV족 화합물로는 SiC, SiGe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물일 수 있다.
이때, 이원소 화합물, 삼원소 화합물 또는 사원소 화합물은 균일한 농도로 입자 내에 존재하거나, 농도 분포가 부분적으로 다른 상태로 나누어져 동일 입자 내에 존재하는 것일 수 있다. 또한 하나의 양자점이 다른 양자점을 둘러싸는 코어/쉘 구조를 가질 수도 있다. 코어/쉘 구조에서, 쉘에 존재하는 원소의 농도가 코어로 갈수록 낮아지는 농도 구배(gradient)를 가질 수 있다.
몇몇 실시예에서, 양자점은 전술한 나노 결정을 포함하는 코어 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조를 가질 수 있다. 상기 양자점의 쉘은 상기 코어의 화학적 변성을 방지하여 반도체 특성을 유지하기 위한 보호층 역할 및/또는 양자점에 전기 영동 특성을 부여하기 위한 차징층(charging layer)의 역할을 수행할 수 있다. 상기 쉘은 단층 또는 다중층일 수 있다. 상기 양자점의 쉘의 예로는 금속 또는 비금속의 산화물, 반도체 화합물 또는 이들의 조합 등을 들 수 있다.
예를 들어, 상기 금속 또는 비금속의 산화물은 SiO2, Al2O3, TiO2, ZnO, MnO, Mn2O3, Mn3O4, CuO, FeO, Fe2O3, Fe3O4, CoO, Co3O4, NiO 등의 이원소 화합물, 또는 MgAl2O4, CoFe2O4, NiFe2O4, CoMn2O4 등의 삼원소 화합물을 예시할 수 있으나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 반도체 화합물은 CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnSeS, ZnTeS, GaAs, GaP, GaSb, HgS, HgSe, HgTe, InAs, InP, InGaP, InSb, AlAs, AlP, AlSb등을 예시할 수 있으나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
양자점은 약 45nm 이하, 바람직하게는 약 40nm 이하, 더욱 바람직하게는 약 30nm 이하의 발광 파장 스펙트럼의 반치폭(full width of half maximum, FWHM)을 가질 수 있으며, 이 범위에서 색순도나 색재현성을 향상시킬 수 있다. 또한 이러한 양자점을 통해 발광되는 광은 전 방향으로 방출되는바, 광 시야각이 향상될 수 있다.
또한, 양자점의 형태는 당 분야에서 일반적으로 사용하는 형태의 것으로 특별히 한정하지 않지만, 보다 구체적으로 구형, 피라미드형, 다중 가지형(multi-arm), 또는 입방체(cubic)의 나노 입자, 나노 튜브, 나노와이어, 나노 섬유, 나노 판상 입자 등의 형태의 것을 사용할 수 있다.
양자점은 입자 크기에 따라 방출하는 광의 색상을 조절할 수 있으며, 이에 따라 양자점은 청색, 적색, 녹색 등 다양한 발광 색상을 가질 수 있다.
도 3 내지 도 6에 도시된 일 실시예의 발광소자(ED)에서, 전자 수송 영역(ETR)은 발광층(EML) 상에 제공된다. 일 실시예의 발광소자(ED)는 전자 수송 영역(ETR)에 이후 설명하는 일 실시예의 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 것일 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은 후술할 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 혼합층(MEL)을 포함한다. 전자 수송 영역(ETR)은 혼합층(MEL) 외에, 정공 저지층(HBL), 전자 수송층(ETL) 및 추가층(AEL) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 영역(ETR)은 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 단일층 또는 복수의 서로 다른 물질로 이루어진 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 전자 수송 영역(ETR)은 제1 화합물 및 제2 화합물이 혼합된 혼합층(MEL)의 단일층 구조를 가질 수도 있다. 또는, 전자 수송 영역(ETR)은 발광층(EML)으로부터 차례로 적층된 전자 수송층(ETL)/혼합층(MEL) 구조를 가질 수 있다. 또는, 전자 수송 영역(ETR)은 발광층(EML)으로부터 차례로 적층된 전자 수송층(ETL)/혼합층(MEL)/추가층(AEL) 구조, 또는 정공 저지층(HBL)/전자 수송층(ETL)/혼합층(MEL) 구조를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송 영역(ETR)의 두께는 예를 들어, 약 1000Å 내지 약 1500Å인 것일 수 있다.
일 실시예의 발광소자(ED)는 혼합층(MEL)에 일 실시예의 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함할 수 있다. 혼합층(MEL)은 제1 화합물 및 제2 화합물이 혼합된 층일 수 있다. 혼합층(MEL)은 제1 화합물 및 제2 화합물로 구성될 수 있다. 혼합층(MEL)에 포함된 제2 화합물은 제1 화합물과 상이한 화합물일 수 있다.
혼합층(MEL)은 발광층(EML) 상에 배치될 수 있다. 일 실시예의 전자 수송 영역(ETR)은 발광층(EML) 상에 배치되는 전자 수송층(ETL)을 포함하고, 혼합층(MEL)은 전자 수송층(ETL) 상에 배치될 수 있다. 혼합층(MEL)은 전자 수송층(ETL) 상에 직접 배치되는 것일 수 있다. 한편, 혼합층(MEL) 상에는 제2 전극(EL2)이 직접 배치될 수 있다. 다만, 이에 제한되지 않고 혼합층(MEL)과 제2 전극(EL2) 사이에는 추가층(AEL)이 더 배치될 수 있다. 예를 들어, 도 5에 도시된 바와 같이, 혼합층(MEL) 상에는 추가층(AEL)이 직접 배치되고, 추가층(AEL) 상에는 제2 전극(EL2)이 직접 배치될 수 있다.
혼합층(MEL)에 포함된 일 실시예의 제1 화합물은 코어, 코어에 연결된 제1 링커, 및 제1 링커에 연결된 시아노기를 포함한다. 제1 화합물의 제1 링커의 일 단에는 코어가 연결되고, 타 단에는 시아노기가 연결된다.
제1 화합물의 코어는 함질소 6각 헤테로아릴 모이어티를 포함한다. 예를 들어, 제1 화합물의 코어는 피리딘 모이어티, 피리미딘 모이어티, 또는 트리아진 모이어티를 포함할 수 있다. 제1 화합물의 제1 링커는 코어의 탄소 원자에 연결될 수 있다. 제1 링커는 페닐렌기, 2가의 나프틸기, 2가의 피리딘기, 2가의 이소퀴놀린기, 및 2가의 프탈라진기 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 제1 링커는 적어도 하나의 방향족 고리를 포함할 수 있으며, 제1 링커에 복수의 방향족 고리가 포함될 경우, 복수의 방향족 고리 각각은 페닐렌기, 2가의 나프틸기, 2가의 피리딘기, 2가의 이소퀴놀린기, 및 2가의 프탈라진기 중 어느 하나일 수 있다. 제1 화합물에서, 시아노기는 제1 링커에 포함된 적어도 하나의 방향족 고리에 연결될 수 있다.
혼합층(MEL)에 포함된 일 실시예의 제2 화합물은 페난트롤린 모이어티를 포함한다. 제2 화합물은 적어도 하나의 페난트롤린 모이어티를 포함할 수 있다. 제2 화합물에는 1개의 페난트롤린 모이어티가 포함되거나, 또는 2개 이상의 페난트롤린 모이어티가 포함될 수 있다. 일 실시예에서, 제2 화합물에 포함된 페난트롤린 모이어티는 1개 이상 5개 이하일 수 있다. 예를 들어, 제2 화합물에 포함된 페난트롤린 모이어티는 1개 또는 2개일 수 있다. 제2 화합물에 복수의 페난트롤린 모이어티가 포함될 경우, 각각의 페난트롤린 모이어티는 제2 링커를 통해 연결될 수 있다. 제2 링커는 페닐렌기, 또는 2가의 비페닐기를 포함할 수 있다.
한편, 제1 화합물은 페난트롤린 모이어티를 포함하지 않는 것일 수 있다. 제1 화합물은 분자 구조 내에 페난트롤린기를 포함하지 않는 화합물일 수 있다. 제2 화합물은 분자 구조 내에 시아노기를 포함하지 않는 화합물일 수 있다.
일 실시예에서, 제1 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
화학식 1에서, Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 CRa 또는 N이다. Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이다. 예를 들어, Z1 내지 Z3 는 모두 N일 수 있다. 한편, Z1 내지 Z3를 포함하는 6각 방향족 고리 구조는 전술한 제1 화합물의 코어에 해당하는 것일 수 있다.
화학식 1에서, Ra는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다. 예를 들어, Ra는 수소 원자 또는 중수소 원자일 수 있다.
화학식 1에서, Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다. 예를 들어, Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 또는 치환 또는 비치환된 피리딘기일 수 있다.
Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 시아노기로 치환된다. 즉, 화학식 1로 표시되는 제1 화합물은 Ar1 내지 Ar3 치환기 부분 중 적어도 어느 하나에 시아노기 치환기를 포함하는 것일 수 있다. 한편, Ar1 내지 Ar3 중 시아노기가 연결된 어느 하나와, 이에 연결된 L1 내지 L3 중 어느 하나의 구조가 합쳐진 것이 전술한 제1 화합물의 제1 링커에 해당하는 것일 수 있다.
일 실시예에서, Ar1 내지 Ar3 중 어느 하나가 시아노기로 치환되는 것일 수 있다. 화학식 1로 표시되는 제1 화합물은 분자 구조 내에 하나의 시아노기를 가지는 것일 수 있다. 일 실시예에서, Ar1 내지 Ar3 중 어느 하나는 시아노기로 치환된 페닐기이고, 나머지 둘은 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있다. 예를 들어, Ar1 내지 Ar3 중 어느 하나는 하나의 시아노기가 치환된 페닐기이고, 나머지 둘은 비치환된 페닐기, 비치환된 나프틸기, 또는 비치환된 피리딘기일 수 있다.
화학식 1에서, L1 내지 L3는 각각 독립적으로 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이다. 예를 들어, L1 내지 L3는 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 나프틸기, 치환 또는 비치환된 2가의 피리딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 이소퀴놀린기, 또는 치환 또는 비치환된 2가의 프탈라진기일 수 있다.
화학식 1에서, n1 내지 n3는 각각 독립적으로 1 이상 3 이하의 정수이다. n1 내지 n3 각각이 2 이상의 정수일 경우, 즉 n1 내지 n3 각각이 2 또는 3일 경우, 복수의 L1 내지 L3 각각은 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이다. 즉, n1 내지 n3 각각이 2 이상의 정수일 경우, L1 내지 L3 각각이 직접 결합인 경우가 제외되는 것일 있다. n1 내지 n3 각각이 2 이상의 정수일 경우, 복수로 제공되는 L1 내지 L3 각각은 모두 동일한 것이거나, 또는 복수의 L1 내지 L3 중 적어도 하나는 상이한 것일 수 있다.
일 실시예에서, 제1 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 1-1]
화학식 1-1은 화학식 1에서 일부 치환기 구조가 구체화된 것이다.
화학식 1-1에서, Ara 내지 Arc는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다. Ara 내지 Arc는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 비페닐기, 치환 또는 비치환된 페닐나프틸기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐피리딘기일 수 있다.
Ara 내지 Arc 중 적어도 하나는 시아노기로 치환된다. 화학식 1-1에서, Ara 내지 Arc 중 어느 하나가 시아노기로 치환되는 것일 수 있다. 화학식 1-1로 표시되는 제1 화합물은 분자 구조 내에 하나의 시아노기를 가지는 것일 수 있다. 일 실시예에서, Ara 내지 Arc 중 어느 하나는 시아노기로 치환된 페닐기이고, 나머지 둘은 비치환된 페닐기, 비치환된 나프틸기, 비치환된 비페닐기, 비치환된 페닐나프틸기, 또는 비치환된 페닐피리딘기일 수 있다.
화학식 1-1에서, La는 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이다. La는 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 나프틸기, 치환 또는 비치환된 2가의 피리딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 이소퀴놀린기, 또는 치환 또는 비치환된 2가의 프탈라진기일 수 있다.
화학식 1-1에서, m1은 1 이상 3 이하의 정수이다. m1이 2 이상의 정수일 경우, 즉 m1이 2 또는 3일 경우, 복수의 La는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이다. 즉, m1이 2 이상의 정수일 경우, La가 직접 결합인 경우가 제외되는 것일 있다. m1이 2 이상의 정수일 경우, 복수로 제공되는 La는 모두 동일한 것이거나, 또는 복수의 La 중 적어도 하나는 상이한 것일 수 있다.
한편, 화학식 1-1에서, Z1 내지 Z3는 화학식 1에서 설명한 내용과 동일한 설명이 적용될 수 있다.
화학식 1에서, Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 하기 화학식 1-a 내지 화학식 1-d로 표시되는 치환기일 수 있다. 한편, Ar1 내지 Ar3 중 적어도 어느 하나는 화학식 1-a로 표시되는 치환기이다.
[화학식 1-a]
[화학식 1-b]
[화학식 1-c]
[화학식 1-d]
화학식 1-a 내지 화학식 1-d에서, 는 화학식 1의 L1 내지 L3 각각에 연결되는 위치이다.
화학식 1에서, L1 내지 L3는 각각 독립적으로 직접 결합이거나, 하기 화학식 1-e 내지 화학식 1-q로 표시되는 치환기일 수 있다.
[화학식 1-e]
[화학식 1-f]
[화학식 1-g]
[화학식 1-h]
[화학식 1-i]
[화학식 1-j]
[화학식 1-k]
[화학식 1-l]
[화학식 1-m]
[화학식 1-n]
[화학식 1-o]
[화학식 1-p]
[화학식 1-q]
상기 화학식 1-e 내지 화학식 1-q에서, 는 화학식 1의 Ar1 내지 Ar3 및 함질소 6각 헤테로아릴 코어에 연결되는 위치이다.
일 실시예의 혼합층(MEL)에 포함된 제1 화합물은 하기 화합물군 1의 화합물들 중 하나로 표시되는 것일 수 있다. 일 실시예의 발광소자(ED)의 혼합층(MEL)은 하기 화합물군 1에 개시된 화합물들 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.
[화합물군 1]
Figure pat00079
Figure pat00080
Figure pat00081
Figure pat00082
Figure pat00083
Figure pat00084
Figure pat00085
일 실시예에서, 제2 화합물은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
화학식 2에서, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다. 또는, R1 내지 R8 중 인접한 2개의 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 예를 들어, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 피롤기, 치환 또는 비치환된 피라졸기, 치환 또는 비치환된 이미다졸기, 치환 또는 비치환된 피롤리딘기, 치환 또는 비치환된 이소인돌린기, 치환 또는 비치환된 카바졸기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아진기일 수 있다. R1 내지 R8 중 어느 하나는 페난트롤린기로 치환된 페닐기, 또는 페난트롤린기로 치환된 비페닐기일 수 있다. 한편, R4 및 R5 각각은 치환 또는 비치환된 에틸렌기이고, R4 및 R5 가 서로 결합하여 추가 축합 고리를 형성하는 것일 수도 있다.
일 실시예에서, 제2 화합물은 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 2-1]
[화학식 2-2]
화학식 2-1 및 화학식 2-2 각각은 화학식 2에서 일부 치환기 구조가 구체화된 것이다.
화학식 2-1 및 화학식 2-2에서, R11 내지 R31은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다. R11 내지 R31은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 피롤기, 치환 또는 비치환된 피라졸기, 치환 또는 비치환된 이미다졸기, 치환 또는 비치환된 피롤리딘기, 치환 또는 비치환된 이소인돌린기, 치환 또는 비치환된 카바졸기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아진기일 수 있다.
화학식 2-2에서, L4는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다. 예를 들어, L4는 비치환된 페닐렌기일 수 있다.
화학식 2-2에서, n4는 1 이상 3 이하의 정수이다. n4가 2 이상의 정수일 경우, 즉 n4가 2 또는 3일 경우, 복수로 제공되는 L4는 모두 동일한 것이거나, 또는 복수의 L4 중 적어도 하나는 상이한 것일 수 있다.
화학식 2-2에서, n5는 0 이상 2 이하의 정수이다. n5가 0일 경우, 화학식 2-2로 표시되는 제2 화합물은 R31로 치환되지 않은 것일 수 있다. n5가 2이고 R31이 모두 수소 원자일 경우, n5가 0인 경우와 동일할 수 있다. n5이 2일 경우, 복수로 제공되는 R31 각각은 모두 동일한 것이거나, 또는 복수의 R31 중 적어도 하나는 상이한 것일 수 있다.
일 실시예에서, 제2 화합물은 하기 화학식 2-3 또는 화학식 2-4로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 2-3]
[화학식 2-4]
화학식 2-3 및 화학식 2-4 각각은 화학식 2에서 일부 치환기 구조가 구체화된 것이다.
화학식 2-3 및 화학식 2-4에서, R1a 내지 R8a, 및 R1b 내지 R10b은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다. 예를 들어, R1a 내지 R8a, 및 R1b 내지 R10b은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 피롤기, 치환 또는 비치환된 피라졸기, 치환 또는 비치환된 이미다졸기, 치환 또는 비치환된 피롤리딘기, 치환 또는 비치환된 이소인돌린기, 치환 또는 비치환된 카바졸기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아진기일 수 있다.
일 실시예의 혼합층(MEL)에 포함된 제2 화합물은 하기 화합물군 2의 화합물들 중 하나로 표시되는 것일 수 있다. 일 실시예의 발광소자(ED)의 혼합층(MEL)은 하기 화합물군 2에 개시된 화합물들 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.
[화합물군 2]
Figure pat00091
Figure pat00092
Figure pat00093
Figure pat00094
일 실시예에 따른 발광소자(ED)에 포함된 혼합층(MEL)은 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물이 혼합된 구조를 포함함에 따라, 발광소자(ED)의 고효율 및 장수명화를 구현할 수 있다.
일 실시예의 혼합층(MEL)에 포함된 제1 화합물은 함질소 6각 헤테로아릴 모이어티를 포함하는 코어와, 시아노기를 포함하며, 코어와 시아노기는 적어도 하나의 방향족 고리를 포함하는 제1 링커에 의해 서로 연결되는 구조를 가진다. 제1 화합물은 함질소 6각 헤테로아릴 코어를 포함하여 우수한 전자 수송 능력을 가질 수 있다. 또한, 제1 화합물은 제1 링커를 통해 코어에 연결된 시아노기를 분자 구조 내에 포함하여, 시아노기를 포함함에 따라 분자 구조 내에 쌍극자 모멘트(dipole moment)가 발생할 수 있고, 이에 따라 전자 캐리어 주입 특성이 향상되어 발광층(EML) 내에 편중된 캐리어의 비편중화로, 넓은 재조합 영역(Recombination zone)이 형성될 수 있다. 따라서, 제1 화합물을 포함하는 혼합층(MEL)이 적용된 발광소자(ED)는 발광 효율이 개선되고, 수명이 개선될 수 있다.
일 실시예의 혼합층(MEL)에 포함된 제2 화합물은 분자 구조 내에 1개 이상의 페난트롤린 모이어티를 포함함에 따라, 인접한 층에 포함된 금속 물질의 마이그레이션(migration) 및 응집(aggregation)을 방지할 수 있어, 소자 안정성을 개선시키고 소자 수명을 향상시킬 수 있다. 보다 구체적으로, 제2 화합물에 포함된 페난트롤린 모이어티의 질소 원자들에 의해 "질소 원자-금속 물질-질소 원자" 연결 구조가 형성될 수 있어, 금속 물질의 마이그레이션(migration)이 방지되고, 특히, 제2 전극(EL2) 등에 포함된 Ag 등의 응집(aggregation)이 방지될 수 있어, 혼합층(MEL)에 제2 화합물을 포함하는 발광소자(ED)는 소자 안정성이 개선되고, 수명이 개선될 수 있다.
혼합층(MEL)은 제1 화합물 및 제2 화합물로 구성될 수 있다. 혼합층(MEL) 내에서, 제1 화합물 및 제2 화합물 전체 중량에 있어서 제1 화합물 및 제2 화합물의 중량비는 약 5:95 내지 약 95:5 일 수 있다. 예를 들어, 혼합층(MEL) 내에서, 제1 화합물 및 제2 화합물 전체 중량에 있어서 제1 화합물 및 제2 화합물의 중량비는 약 3:7 내지 약 7:3 일 수 있다.
혼합층(MEL)은 인접한 전자 수송층(ETL)에 비해 얇은 두께를 가질 수 있다. 일 실시예에서, 혼합층(MEL)의 두께는 약 1Å 이상 약 30Å 이하일 수 있다.
도 5에 도시된 바와 같이, 일 실시예의 발광소자(ED)에서 전자 수송 영역(ETR)은 추가층(AEL)을 더 포함할 수 있다. 추가층(AEL)은 혼합층(MEL)의 상면에 직접 배치될 수 있다. 추가층(AEL)은 혼합층(MEL)과 제2 전극(EL) 사이에 배치되며, 추가층(AEL)의 상면에 제2 전극(EL2)이 직접 배치되는 것일 수 있다. 한편, 추가층(AEL)은 "전자 주입층"으로 지칭될 수 있다.
추가층(AEL)은 전술한 제2 화합물을 포함할 수 있다. 즉, 추가층(AEL)은 분자 구조 내에 페난트롤린 모이어티를 포함하는 제2 화합물을 포함하는 것일 수 있다. 추가층(AEL)은 전술한 화학식 2로 표시되는 구조를 가지는 제2 화합물을 포함할 수 있다. 추가층(AEL)은 제2 화합물로 구성되는 것일 수 있다.
추가층(AEL)에 포함된 제2 화합물과, 혼합층(MEL)에 포함된 제2 화합물은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 보다 구체적으로, 추가층(AEL)에 포함된 제2 화합물과 혼합층(MEL)에 포함된 제2 화합물은 서로 완전히 동일한 물질일 수 있다. 또는, 추가층(AEL)에 포함된 제2 화합물과 혼합층(MEL)에 포함된 제2 화합물 각각은 페난트롤린 모이어티를 포함하되, 세부 치환기 구조 등이 서로 상이한 물질일 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은, 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법(Langmuir-Blodgett), 잉크젯 프린팅법, 레이저 프린팅법, 레이저 열전사법(Laser Induced Thermal Imaging, LITI) 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 형성될 수 있다.
한편, 전자 수송 영역(ETR)은 공지의 전자 수송 재료 및 전자 주입 재료를 더 포함할 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은 하기 화학식 ET-2로 표시되는 화합물을 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 ET-2]
화학식 ET-2에서, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고 나머지는 CRa이다. Ra는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있다. Ar1 내지 Ar3 은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기일 수 있다
화학식 ET-2에서, a 내지 c는 각각 독립적으로 0 내지 10 이하의 정수일 수 있다. 화학식 ET-2에서 L1 내지 L3은 각각 독립적으로 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다. 한편, a 내지 c가 2 이상의 정수인 경우 L1 내지 L3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은 안트라센계 화합물을 포함하는 것일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 전자 수송 영역(ETR)은 예를 들어, Alq3(Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum), 1,3,5-tri[(3-pyridyl)-phen-3-yl]benzene, 2,4,6-tris(3'-(pyridin-3-yl)biphenyl-3-yl)-1,3,5-triazine, 2-(4-(N-phenylbenzoimidazol-1-yl)phenyl)-9,10-dinaphthylanthracene, TPBi(1,3,5-Tri(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)benzene), BCP(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), Bphen(4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline), TAZ(3-(4-Biphenylyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole), NTAZ(4-(Naphthalen-1-yl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole), tBu-PBD(2-(4-Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole), BAlq(Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1'-Biphenyl-4-olato)aluminum), Bebq2(berylliumbis(benzoquinolin-10-olate)), ADN(9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene), BmPyPhB(1,3-Bis[3,5-di(pyridin-3-yl)phenyl]benzene) 및 이들의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은 하기 화합물 ET1 내지 ET36 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.
또한, 전자 수송 영역(ETR)은 LiF, NaCl, CsF, RbCl, RbI, CuI, KI와 같은 할로겐화 금속, Yb와 같은 란타넘족 금속, 또한 상기의 할로겐화 금속과 란타넘족 금속의 공증착 재료를 포함할 수 있다. 예를 들어, 전자 수송 영역(ETR)은 공증착 재료로 KI:Yb, RbI:Yb, LiF:Yb 등을 포함할 수 있다. 한편, 전자 수송 영역(ETR)은 Li2O, BaO 와 같은 금속 산화물, 또는 Liq(8-hydroxyl-Lithium quinolate) 등이 사용될 수 있으나 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송 영역(ETR)은 또한 전자 수송 물질과 절연성의 유기 금속염(organo metal salt)이 혼합된 물질로 이루어질 수 있다. 유기 금속염은 에너지 밴드 갭(energy band gap)이 대략 4eV 이상의 물질이 될 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 유기 금속염은 금속 아세테이트(metal acetate), 금속 벤조에이트(metal benzoate), 금속 아세토아세테이트(metal acetoacetate), 금속 아세틸아세토네이트(metal acetylacetonate) 또는 금속 스테아레이트(stearate)를 포함할 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)은 앞서 언급한 재료 이외에 BCP(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), TSPO1(diphenyl(4-(triphenylsilyl)phenyl)phosphine oxide) 및 Bphen(4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline) 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있으나, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다.
전자 수송 영역(ETR)은 상술한 전자 수송 영역의 화합물들을 전자 주입층(EIL), 전자 수송층(ETL), 및 정공 저지층(HBL) 중 적어도 하나에 포함할 수 있다.
전자 수송 영역(ETR)이 전자 수송층(ETL)을 포함하는 경우, 전자 수송층(ETL)의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들어 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 전자 수송층(ETL)의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승 없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다. 전자 수송 영역(ETR)이 전자 주입층(EIL)을 포함하는 경우, 전자 주입층(EIL)의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 전자 주입층(EIL)의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승 없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
제2 전극(EL2)은 전자 수송 영역(ETR) 상에 제공된다. 제2 전극(EL2)은 공통 전극일 수 있다. 제2 전극(EL2)은 캐소드(cathode) 또는 애노드(anode)일 수 있으나 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 제1 전극(EL1)이 애노드인 경우 제2 전극(EL2)은 캐소드일 수 있고, 제1 전극(EL1)이 캐소드인 경우 제2 전극(EL2)은 애노드일 수 있다.
제2 전극(EL2)은 투과형 전극, 반투과형 전극 또는 반사형 전극일 수 있다. 제2 전극(EL2)이 투과형 전극인 경우, 제2 전극(EL2)은 투명 금속 산화물, 예를 들어, ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ZnO(zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등으로 이루어질 수 있다.
제2 전극(EL2)이 반투과형 전극 또는 반사형 전극인 경우, 제2 전극(EL2)은 Ag, Mg, Cu, Al, Pt, Pd, Au, Ni, Nd, Ir, Cr, Li, Ca, LiF/Ca, LiF/Al, Mo, Ti, Yb, W 또는 이들을 포함하는 화합물이나 혼합물(예를 들어, AgMg, AgYb, 또는 MgYb)을 포함할 수 있다. 또는 제2 전극(EL2)은 상기 물질로 형성된 반사막이나 반투과막 및 ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ZnO(zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등으로 형성된 투명 도전막을 포함하는 복수의 층 구조일 수 있다. 예를 들어, 제2 전극(EL2)은 상술한 금속재료, 상술한 금속재료들 중 선택된 2종 이상의 금속재료들의 조합, 또는 상술한 금속재료들의 산화물 등을 포함하는 것일 수 있다.
도시하지는 않았으나, 제2 전극(EL2)은 보조 전극과 연결될 수 있다. 제2 전극(EL2)이 보조 전극과 연결되면, 제2 전극(EL2)의 저항을 감소시킬 수 있다.
한편, 일 실시예의 발광소자(ED)의 제2 전극(EL2) 상에는 캡핑층(CPL)이 더 배치될 수 있다. 캡핑층(CPL)은 다층 또는 단층을 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 캡핑층(CPL)은 유기층 또는 무기층일 수 있다. 예를 들어, 캡핑층(CPL)이 무기물을 포함하는 경우, 무기물은 LiF 등의 알칼리금속 화합물, MgF2 등의 알칼리토금속 화합물, SiON, SiNX, SiOy 등을 포함하는 것일 수 있다.
예를 들어, 캡핑층(CPL)이 유기물을 포함하는 경우, 유기물은 α-NPD, NPB, TPD, m-MTDATA, Alq3, CuPc, TPD15(N4,N4,N4',N4'-tetra (biphenyl-4-yl) biphenyl-4,4'-diamine), TCTA(4,4',4"- Tris (carbazol-9-yl) triphenylamine) 등을 포함하거나, 에폭시 수지, 또는 메타크릴레이트와 같은 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 다만, 실시예가 이에 제한되는 것은 아니며 캡핑층(CPL)은 하기와 같은 화합물 P1 내지 P5 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
한편, 캡핑층(CPL)의 굴절률은 1.6 이상일 수 있다. 구체적으로, 550nm 이상 660nm 이하의 파장 범위의 광에 대해서 캡핑층(CPL)의 굴절률은 1.6 이상일 수 있다.
도 8 및 도 9는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치에 대한 단면도이다. 이하 도 8 및 도 9를 참조하여 설명하는 일 실시예에 대한 표시 장치에 대한 설명에 있어서 상술한 도 1 내지 도 7에서 설명한 내용과 중복되는 내용은 다시 설명하지 않으며 차이점을 위주로 설명한다.
도 8을 참조하면, 일 실시예에 따른 표시 장치(DD)는 표시 소자층(DP-ED)을 포함하는 표시 패널(DP), 표시 패널(DP) 상에 배치된 광제어층(CCL) 및 컬러필터층(CFL)을 포함하는 것일 수 있다.
도 8에 도시된 일 실시예에서 표시 패널(DP)은 베이스층(BS), 베이스층(BS) 상에 제공된 회로층(DP-CL) 및 표시 소자층(DP-ED)을 포함하고, 표시 소자층(DP-ED)은 발광소자(ED)를 포함하는 것일 수 있다.
발광소자(ED)는 제1 전극(EL1), 제1 전극(EL1) 상에 배치된 정공 수송 영역(HTR), 정공 수송 영역(HTR) 상에 배치된 발광층(EML), 발광층(EML) 상에 배치된 전자 수송 영역(ETR), 및 전자 수송 영역(ETR) 상에 배치된 제2 전극(EL2)을 포함하는 것일 수 있다. 한편, 도 8에 도시된 발광소자(ED)의 구조는 상술한 도 3 내지 도 7의 발광소자의 구조가 동일하게 적용될 수 있다.
일 실시예에 따른 표시 장치(DD-a)에서 포함된 발광소자(ED)의 발광층(EML)은 상술한 일 실시예의 축합 다환 화합물을 포함하는 것일 수 있다.
도 8을 참조하면, 발광층(EML)은 화소 정의막(PDL)에 정의된 개구부(OH) 내에 배치되는 것일 수 있다. 예를 들어, 화소 정의막(PDL)에 의해 구분되어 각 발광 영역(PXA-R, PXA-G, PXA-B)에 대응하여 제공된 발광층(EML)은 동일한 파장 영역의 광을 방출하는 것일 수 있다. 일 실시예의 표시 장치(DD)에서 발광층(EML)은 청색광을 방출하는 것일 수 있다. 한편, 도시된 것과 달리 일 실시예에서 발광층(EML)은 발광 영역들(PXA-R, PXA-G, PXA-B) 전체에 공통층으로 제공되는 것일 수 있다.
광제어층(CCL)은 표시 패널(DP) 상에 배치될 수 있다. 광제어층(CCL)은 광변환체를 포함하는 것일 수 있다. 광변환체는 양자점 또는 형광체 등일 수 있다. 광변환체는 제공받은 광을 파장 변환하여 방출하는 것일 수 있다. 즉, 광제어층(CCL)은 양자점을 포함하는 층이거나 또는 형광체를 포함하는 층일 수 있다.
광제어층(CCL)은 복수 개의 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3)을 포함하는 것일 수 있다. 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3)은 서로 이격된 것일 수 있다.
도 8을 참조하면, 서로 이격된 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3) 사이에 분할패턴(BMP)이 배치될 수 있으나 실시예가 이에 한정되는 것은 아니다. 도 8에서 분할패턴(BMP)은 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3)과 비중첩하는 것으로 도시되었으나, 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3)의 엣지는 분할패턴(BMP)과 적어도 일부가 중첩할 수 있다.
광제어층(CCL)은 발광소자(ED)에서 제공되는 제1 색광을 제2 색광으로 변환하는 제1 양자점(QD1)을 포함하는 제1 광제어부(CCP1), 제1 색광을 제3 색광을 변환하는 제2 양자점(QD2)을 포함하는 제2 광제어부(CCP2), 및 제1 색광을 투과시키는 제3 광제어부(CCP3)를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예에서 제1 광제어부(CCP1)는 제2 색광인 적색광을 제공하고, 제2 광제어부(CCP2)는 제3 색광인 녹색광을 제공하는 것일 수 있다. 제3 광제어부(CCP3)는 발광소자(ED)에서 제공된 제1 색광인 청색광을 투과시켜 제공하는 것일 수 있다. 예를 들어, 제1 양자점(QD1)은 적색 양자점이고 제2 양자점(QD2)은 녹색 양자점일 수 있다. 양자점(QD1, QD2)에 대하여는 상술한 내용과 동일한 내용이 적용될 수 있다.
또한, 광제어층(CCL)은 산란체(SP)를 더 포함하는 것일 수 있다. 제1 광제어부(CCP1)는 제1 양자점(QD1)과 산란체(SP)를 포함하고, 제2 광제어부(CCP2)는 제2 양자점(QD2)과 산란체(SP)를 포함하며, 제3 광제어부(CCP3)는 양자점을 미포함하고 산란체(SP)를 포함하는 것일 수 있다.
산란체(SP)는 무기 입자일 수 있다. 예를 들어, 산란체(SP)는 TiO2, ZnO, Al2O3, SiO2, 및 중공 실리카 중 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다. 산란체(SP)는 TiO2, ZnO, Al2O3, SiO2, 및 중공 실리카 중 어느 하나를 포함하는 것이거나, TiO2, ZnO, Al2O3, SiO2, 및 중공 실리카 중 선택되는 2종 이상의 물질이 혼합된 것일 수 있다.
제1 광제어부(CCP1), 제2 광제어부(CCP2), 및 제3 광제어부(CCP3) 각각은 양자점(QD1, QD2) 및 산란체(SP)를 분산시키는 베이스 수지(BR1, BR2, BR3)를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 제1 광제어부(CCP1)는 제1 베이스 수지(BR1) 내에 분산된 제1 양자점(QD1)과 산란체(SP)를 포함하고, 제2 광제어부(CCP2)는 제2 베이스 수지(BR2) 내에 분산된 제2 양자점(QD2)과 산란체(SP)를 포함하고, 제3 광제어부(CCP3)는 제3 베이스 수지(BR3) 내에 분산된 산란체(SP)를 포함하는 것일 수 있다. 베이스 수지(BR1, BR2, BR3)는 양자점(QD1, QD2) 및 산란체(SP)가 분산되는 매질로서, 일반적으로 바인더로 지칭될 수 있는 다양한 수지 조성물로 이루어질 수 있다. 예를 들어, 베이스수지(BR1, BR2, BR3)는 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 실리콘계 수지, 에폭시계 수지 등일 수 있다. 베이스수지(BR1, BR2, BR3)는 투명 수지일 수 있다. 일 실시예에서, 제1 베이스 수지(BR1), 제2 베이스 수지(BR2), 및 제3 베이스 수지(BR3) 각각은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
광제어층(CCL)은 베리어층(BFL1)을 포함하는 것일 수 있다. 베리어층(BFL1)은 수분 및/또는 산소(이하, '수분/산소'로 칭함)의 침투를 막는 역할을 하는 것일 수 있다. 베리어층(BFL1)은 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3) 상에 배치되어 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3)이 수분/산소에 노출되는 것을 차단할 수 있다. 한편, 베리어층(BFL1)은 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3)을 커버하는 것일 수 있다. 또한, 광제어부들(CCP1, CCP2, CCP3)과 컬러필터층(CFL) 사이에도 베리어층(BFL2)이 제공될 수도 있다.
베리어층(BFL1, BFL2)은 적어도 하나의 무기층을 포함하는 것일 수 있다. 즉, 베리어층(BFL1, BFL2)은 무기 물질을 포함하여 이루어질 수 있다. 예를 들어, 베리어층(BFL1, BFL2)은 실리콘 질화물, 알루미늄 질화물, 지르코늄 질화물, 티타늄 질화물, 하프늄 질화물, 탄탈륨 질화물, 실리콘 산화물, 알루미늄 산화물, 티타늄 산화물, 주석 산화물, 세륨 산화물 및 실리콘 산화질화물이나 광투과율이 확보된 금속 박막 등을 포함하여 이루어질 수 있다. 한편, 베리어층(BFL1, BFL2)은 유기막을 더 포함할 수 있다. 베리어층(BFL1, BFL2)은 단일층 또는 복수의 층으로 구성되는 것일 수 있다.
일 실시예의 표시 장치(DD)에서 컬러필터층(CFL)은 광제어층(CCL) 상에 배치될 수 있다. 예를 들어, 컬러필터층(CFL)은 광제어층(CCL) 상에 직접 배치될 수 있다. 이 경우 베리어층(BFL2)은 생략될 수 있다.
컬러필터층(CFL)은 차광부(BM) 및 필터들(CF1, CF2, CF3)을 포함하는 것일 수 있다. 컬러필터층(CFL)은 제2 색광을 투과시키는 제1 필터(CF1), 제3 색광을 투과시키는 제2 필터(CF2), 및 제1 색광을 투과시키는 제3 필터(CF3)를 포함할 수 있다. 예를 들어, 제1 필터(CF1)는 적색 필터, 제2 필터(CF2)는 녹색 필터이고, 제3 필터(CF3)는 청색 필터일 수 있다. 필터들(CF1, CF2, CF3) 각각은 고분자 감광수지와 안료 또는 염료를 포함하는 것일 수 있다. 제1 필터(CF1)는 적색 안료 또는 염료를 포함하고, 제2 필터(CF2)는 녹색 안료 또는 염료를 포함하며, 제3 필터(CF3)는 청색 안료 또는 염료를 포함하는 것일 수 있다. 한편, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 제3 필터(CF3)는 안료 또는 염료를 포함하지 않는 것일 수 있다. 제3 필터(CF3)는 고분자 감광수지를 포함하고 안료 또는 염료를 미포함하는 것일 수 있다. 제3 필터(CF3)는 투명한 것일 수 있다. 제3 필터(CF3)는 투명 감광수지로 형성된 것일 수 있다.
또한, 일 실시예에서 제1 필터(CF1)와 제2 필터(CF2)는 황색(yellow) 필터일 수 있다. 제1 필터(CF1)와 제2 필터(CF2)는 서로 구분되지 않고 일체로 제공될 수도 있다.
차광부(BM)는 블랙 매트릭스일 수 있다. 차광부(BM)는 흑색 안료 또는 흑색염료를 포함하는 유기 차광 물질 또는 무기 차광 물질을 포함하여 형성될 수 있다. 차광부(BM)는 빛샘 현상을 방지하고, 인접하는 필터들(CF1, CF2, CF3) 사이의 경계를 구분하는 것일 수 있다. 또한, 일 실시예에서 차광부(BM)는 청색 필터로 형성되는 것일 수 있다.
제1 내지 제3 필터(CF1, CF2, CF3) 각각은 적색 발광 영역(PXA-R), 녹색 발광 영역(PXA-G), 및 청색 발광 영역(PXA-B) 각각에 대응하여 배치될 수 있다.
컬러필터층(CFL) 상에는 베이스 기판(BL)이 배치될 수 있다. 베이스 기판(BL)은 컬러필터층(CFL) 및 광제어층(CCL) 등이 배치되는 베이스 면을 제공하는 부재일 수 있다. 베이스 기판(BL)은 유리기판, 금속기판, 플라스틱기판 등일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 베이스 기판(BL)은 무기층, 유기층 또는 복합재료층일 수 있다. 또한, 도시된 것과 달리 일 실시예에서 베이스 기판(BL)은 생략될 수 있다.
도 9는 일 실시예에 따른 표시 장치의 일부를 나타낸 단면도이다. 일 실시예의 표시 장치(DD-TD)에서 발광소자(ED-BT)는 복수 개의 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3)을 포함하는 것일 수 있다. 발광소자(ED-BT)는 서로 마주하는 제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2), 제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2) 사이에서 두께 방향으로 순차적으로 적층되어 제공되는 복수 개의 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3)을 포함하는 것일 수 있다. 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3) 각각은 발광층(EML, 도 8), 발광층(EML, 도 8)을 사이에 두고 배치된 정공 수송 영역(HTR) 및 전자 수송 영역(ETR)을 포함하는 것일 수 있다.
즉, 일 실시예의 표시 장치(DD-TD)에 포함된 발광소자(ED-BT)는 복수의 발광층들을 포함하는 탠덤(Tandem) 구조의 발광소자일 수 있다.
도 9에 도시된 일 실시예에서 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3) 각각에서 방출되는 광은 모두 청색광일 수 있다. 하지만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3) 각각에서 방출되는 광의 파장 영역은 서로 상이할 수 있다. 예를 들어, 서로 다른 파장 영역의 광을 방출하는 복수 개의 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3)을 포함하는 발광소자(ED-BT)는 백색광을 방출할 수 있다.
이웃하는 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3) 사이에는 전하생성층(CGL1, CGL2)이 배치될 수 있다. 전하생성층(CGL1, CGL2)은 p형 전하생성층 및/또는 n형 전하생성층을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예의 표시 장치(DD-TD)에 포함된 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3) 중 적어도 하나에 상술한 일 실시예의 축합 다환 화합물을 포함할 수 있다. 즉, 발광소자(ED-BT)에 포함된 복수의 발광층들 중 적어도 하나는 일 실시예의 축합 다환 화합물을 포함할 수 있다.
도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치를 나타낸 단면도이다. 도 11은 본 발명의 일 실시예에 따른 표시 장치를 나타낸 단면도이다.
도 10을 참조하면, 일 실시예에 따른 표시 장치(DD-b)는 2개의 발광층들이 적층된 발광소자들(ED-1, ED-2, ED-3)을 포함할 수 있다. 도 2에 도시된 일 실시예의 표시 장치(DD)와 비교하여 도 10에 도시된 일 실시예서는 제1 내지 제3 발광소자(ED-1, ED-2, ED-3)는 각각 두께 방향으로 적층된 2개의 발광층들을 포함하는 것에서 차이가 있다. 제1 내지 제3 발광소자(ED-1, ED-2, ED-3) 각각에서 2개의 발광층들은 동일한 파장 영역의 광을 방출하는 것일 수 있다.
제1 발광소자(ED-1)는 제1 적색 발광층(EML-R1) 및 제2 적색 발광층(EML-R2)을 포함할 수 있다. 제2 발광소자(ED-2)는 제1 녹색 발광층(EML-G1) 및 제2 녹색 발광층(EML-G2)을 포함할 수 있다. 또한, 제3 발광소자(ED-3)는 제1 청색 발광층(EML-B1) 및 제2 청색 발광층(EML-B2)을 포함할 수 있다. 제1 적색 발광층(EML-R1)과 제2 적색 발광층(EML-R2) 사이, 제1 녹색 발광층(EML-G1)과 제2 녹색 발광층(EML-G2) 사이, 및 제1 청색 발광층(EML-B1)과 제2 청색 발광층(EML-B2) 사이에는 발광 보조부(OG)가 배치될 수 있다.
발광 보조부(OG)는 단층 또는 다층을 포함할 수 있다. 발광 보조부(OG)는 전하 생성층을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 발광 보조부(OG)는 순차적으로 적층된 전자 수송 영역, 전하 생성층, 및 정공 수송 영역을 포함할 수 있다. 발광 보조부(OG)는 제1 내지 제3 발광소자(ED-1, ED-2, ED-3) 전체에서 공통층으로 제공될 수 있다. 다만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며, 발광 보조부(OG)는 화소 정의막(PDL)에 정의된 개구부(OH) 내에 패턴닝 되어 제공될 수 있다.
제1 적색 발광층(EML-R1), 제1 녹색 발광층(EML-G1), 및 제1 청색 발광층(EML-B1)은 정공 수송 영역(HTR)과 발광 보조부(OG) 사이에 배치될 수 있다. 제2 적색 발광층(EML-R2), 제2 녹색 발광층(EML-G2), 및 제2 청색 발광층(EML-B2)은 발광 보조부(OG)과 전자 수송 영역(ETR) 사이에 배치될 수 있다.
즉, 제1 발광소자(ED-1)는 순차적으로 적층된 제1 전극(EL1), 정공 수송 영역(HTR), 제2 적색 발광층(EML-R2), 발광 보조부(OG), 제1 적색 발광층(EML-R1), 전자 수송 영역(ETR), 및 제2 전극(EL2)을 포함할 수 있다. 제2 발광소자(ED-2)는 순차적으로 적층된 제1 전극(EL1), 정공 수송 영역(HTR), 제2 녹색 발광층(EML-G2), 발광 보조부(OG), 제1 녹색 발광층(EML-G1), 전자 수송 영역(ETR), 및 제2 전극(EL2)을 포함할 수 있다. 제3 발광소자(ED-3)는 순차적으로 적층된 제1 전극(EL1), 정공 수송 영역(HTR), 제2 청색 발광층(EML-B2), 발광 보조부(OG), 제1 청색 발광층(EML-B1), 전자 수송 영역(ETR), 및 제2 전극(EL2)을 포함할 수 있다.
한편, 표시 소자층(DP-ED) 상에 광학 보조층(PL)이 배치될 수 있다. 광학 보조층(PL)은 편광층을 포함하는 것일 수 있다. 광학 보조층(PL)은 표시 패널(DP) 상에 배치되어 외부광에 의한 표시 패널(DP)에서의 반사광을 제어할 수 있다. 도시된 것과 달리, 일 실시예에 따른 표시 장치에서 광학 보조층(PL)은 생략될 수 있다.
도 10에 도시된 일 실시예의 표시 장치(DD-b)에 포함된 적어도 하나의 발광층은 상술한 일 실시예의 축합 다환 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서 제1 청색 발광층(EML-B1) 및 제2 청색 발광층(EML-B2) 중 적어도 하나는 일 실시예의 축합 다환 화합물을 포함할 수 있다.
도 9 및 도 10과 달리, 도 11의 표시 장치(DD-c)는 4개의 발광 구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3, OL-C1)을 포함하는 것으로 도시하였다. 발광소자(ED-CT)는 서로 마주하는 제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2), 제1 전극(EL1)과 제2 전극(EL2) 사이에서 두께 방향으로 순차적으로 적층된 제1 내지 제4 발광 구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3, OL-C1)을 포함할 수 있다. 제1 내지 제4 발광 구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3, OL-C1) 사이에는 전하생성층(CGL1, CGL2, CGL3)이 배치될 수 있다. 4개의 발광 구조들 중 제1 내지 제3 발광 구조(OL-B1, OL-B2, OL-B3)는 청색광을 발광하고, 제4 발광 구조(OL-C1)는 녹색광을 발광하는 것일 수 있다. 다만, 실시예가 이에 한정되는 것은 아니며, 제1 내지 제4 발광 구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3, OL-C1)은 서로 상이한 파장 영역의 광을 발광할 수 있다.
이웃하는 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3, OL-C1) 사이에 배치된 전하생성층(CGL1, CGL2, CGL3)은 p형 전하생성층 및/또는 n형 전하생성층을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예의 표시 장치(DD-c)에 포함된 발광구조들(OL-B1, OL-B2, OL-B3, OL-C1) 중 적어도 하나에 상술한 일 실시예의 축합 다환 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 일 실시예에서 제1 내지 제3 발광 구조(OL-B1, OL-B2, OL-B3)들 중 적어도 하나는 상술한 일 실시예의 축합 다환 화합물을 포함할 수 있다.
이하에서는, 실시예 및 비교예를 참조하면서, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 축합 다환 화합물 및 일 실시예의 발광소자에 대해서 구체적으로 설명한다. 또한, 이하에 나타내는 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 일 예시이며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
1. 실시예 화합물을 포함하는 발광소자의 제작 및 평가
일 실시예의 제1 화합물 및 제2 화합물을 전자 수송 영역의 혼합층에 포함하는 일 실시예의 발광소자를 아래의 방법으로 제조하였다. 상술한 제1 화합물인 화합물 1-1, 화합물 1-2, 화합물 1-12, 화합물 1-28, 화합물 1-42, 및 화합물 1-43과, 제2 화합물인 화합물 2-1, 화합물 2-2, 화합물 2-3, 화합물 2-21, 및 화합물 2-41 각각을 혼합층 재료로 사용하여 실시예 1 내지 실시예 26의 발광소자를 제작하였다. 한편, 실시예 5, 6, 8, 10, 12, 14, 18, 19, 20, 25, 및 26의 소자는 혼합층 상에 추가층을 더 포함하는 발광소자에 해당한다. 비교예 1 및 비교예 5의 소자는 혼합층을 전자 수송 영역 내에 포함하지 않는 발광소자에 해당하며, 비교예 2 내지 비교예 4의 소자는 혼합층에 대응하는 층이 단일 물질로 형성된 발광소자에 해당한다. 한편, 비교예 2의 소자에서는 하기 비교예 화합물 C1을 혼합층에 대응하는 층의 형성 물질로 사용하였다.
[실시예 화합물]
[비교예 화합물]
(실시예 1 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자는 애노드로서 15 Ω/cm2 (1200Å)의 ITO 전극이 형성된 유리 기판(코닝(corning)社 제품)을 50mm x 50mm x 0.5 mm의 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정한 후, 진공 증착 장치에 장착하였다.
상기 애노드 상부에, HT-01 를 증착하여 200 Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 상기 정공 주입층 상부에 HT-02 를 증착하여 600 Å 두께의 정공 수송층을 형성한 다음, 상기 정공 수송층 상부에 CzSi 를 증착하여 100 Å 두께의 발광 보조층을 형성하였다.
이후 EML-1-01, EML-2-01, 및 PD-01 을 50 : 35 : 15 의 중량비로 공증착하여 400 Å 두께의 발광층을 형성하고, 상기 발광층 상부에 ETL 및 Liq를 50 : 50 의 중량비로 공증착하여 300 Å 두께의 전자 수송층을 형성한 후, 상기 전자 수송층 상부에 화합물 1-1 및 화합물 2-1을 50 : 50 의 중량비로 공증착하여 20 Å 두께의 혼합층을 형성하였다. 그 다음 혼합층 상부에 Mg 및 Ag 를 90 : 10 의 비율로 공증착하여 3000 Å 두께의 캐소드를 형성하였다. 상기 전극 상부에 HT-01을 증착하여 700 Å 두께의 캡핑층을 형성하였다. 각 층은 모두 진공 증착법으로 형성하였다.
(실시예 2 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 3 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 4 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 5 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 후 혼합층 상에 화합물 2-1를 통해 10 Å 두께의 추가층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 6 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용하였으며, 추가층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 7 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-12를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 8 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-12를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 9 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-28을 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 10 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-28을 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용하였으며, 추가층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 11 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-3을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 12 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-3을 사용하였으며, 추가층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-3를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 13 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-21을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 14 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2을 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-21을 사용하였으며, 추가층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-21를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 15 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-42를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 16 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-43를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 17 발광소자의 제작)
실시예 1의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-42를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 18 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-42를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 19 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-43를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 20 발광소자의 제작)
실시예 5의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-42를 사용하고, 추가층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-42를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 21 발광소자의 제작)
실시예 21의 발광소자는 애노드로서 15 Ω/cm2 (1200Å)의 ITO 전극이 형성된 유리 기판(코닝(corning)社 제품)을 50mm x 50mm x 0.5 mm의 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정한 후, 진공 증착 장치에 장착하였다.
상기 애노드 상부에, HT-01 를 증착하여 200 Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 상기 정공 주입층 상부에 HT-02 를 증착하여 600 Å 두께의 정공 수송층을 형성한 다음, 상기 정공 수송층 상부에 CzSi 를 증착하여 100 Å 두께의 발광 보조층을 형성하였다.
이후 EML-1-01, EML-2-01, PD-01, 및 TD-01 을 50 : 30 : 15 : 5 의 중량비로 공증착하여 400 Å 두께의 발광층을 형성하고, 상기 발광층 상부에 ETL 및 Liq를 50 : 50 의 중량비로 공증착하여 300 Å 두께의 전자 수송층을 형성한 후, 상기 전자 수송층 상부에 화합물 1-1 및 화합물 2-1을 50 : 50 의 중량비로 공증착하여 20 Å 두께의 혼합층을 형성하였다. 그 다음 혼합층 상부에 MgAg 를 90:10 비율로 증착하여 3000 Å 두께의 캐소드를 형성하였다. 상기 전극 상부에 HT-01을 증착하여 700 Å 두께의 캡핑층을 형성하였다. 각 층은 모두 진공 증착법으로 형성하였다.
(실시예 22 발광소자의 제작)
실시예 21의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 21의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 23 발광소자의 제작)
실시예 21의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 21의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 24 발광소자의 제작)
실시예 21의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 21의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 25 발광소자의 제작)
실시예 21의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 후 혼합층 상에 화합물 2-1를 통해 10 Å 두께의 추가층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 21의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(실시예 26 발광소자의 제작)
실시예 25의 발광소자와 비교하여, 혼합층 형성 시에 화합물 1-1 대신 화합물 1-2를 사용하고, 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용하였으며, 추가층 형성 시에 화합물 2-1 대신 화합물 2-2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 25의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(비교예 1 발광소자의 제작)
비교예 1의 발광소자는 애노드로서 15 Ω/cm2 (1200Å)의 ITO 전극이 형성된 유리 기판(코닝(corning)社 제품)을 50mm x 50mm x 0.5 mm의 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정한 후, 진공 증착 장치에 장착하였다.
상기 애노드 상부에, HT-01 를 증착하여 200 Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 상기 정공 주입층 상부에 HT-02 를 증착하여 600 Å 두께의 정공 수송층을 형성한 다음, 상기 정공 수송층 상부에 CzSi 를 증착하여 100 Å 두께의 발광 보조층을 형성하였다.
이후 EML-1-01, EML-2-01, 및 PD-01 을 50 : 35 : 15 의 중량비로 공증착하여 400 Å 두께의 발광층을 형성하고, 상기 발광층 상부에 ETL 및 Liq를 50 : 50 의 중량비로 공증착하여 300 Å 두께의 전자 수송층을 형성한 후, 상기 전자 수송층 상부에 Yb를 증착하여 20 Å 두께의 전자 주입층을 형성하였다. 그 다음 전자 주입층 상부에 MgAg 를 90:10 비율로 증착하여 3000 Å 두께의 캐소드를 형성하였다. 상기 전극 상부에 HT-01을 증착하여 700 Å 두께의 캡핑층을 형성하였다. 각 층은 모두 진공 증착법으로 형성하였다.
(비교예 2 발광소자의 제작)
비교예 1의 발광소자와 비교하여, 전자 수송층 형성 후 전자 수송층 상에 비교예 화합물 C1을 통해 20 Å 두께의 혼합층에 대응하는 층을 형성한 것을 제외하고는, 비교예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(비교예 3 발광소자의 제작)
비교예 1의 발광소자와 비교하여, 전자 수송층 형성 후 전자 수송층 상에 화합물 1-1을 통해 20 Å 두께의 혼합층에 대응하는 층을 형성한 것을 제외하고는, 비교예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(비교예 4 발광소자의 제작)
비교예 1의 발광소자와 비교하여, 전자 수송층 형성 후 전자 수송층 상에 화합물 2-1을 통해 20 Å 두께의 혼합층에 대응하는 층을 형성한 것을 제외하고는, 비교예 1의 발광소자와 동일한 방법으로 제조하였다.
(비교예 5 발광소자의 제작)
비교예 5의 발광소자는 애노드로서 15 Ω/cm2 (1200Å)의 ITO 전극이 형성된 유리 기판(코닝(corning)社 제품)을 50mm x 50mm x 0.5 mm의 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정한 후, 진공 증착 장치에 장착하였다.
상기 애노드 상부에, HT-01 를 증착하여 200 Å 두께의 정공 주입층을 형성한 후, 상기 정공 주입층 상부에 HT-02 를 증착하여 600 Å 두께의 정공 수송층을 형성한 다음, 상기 정공 수송층 상부에 CzSi 를 증착하여 100 Å 두께의 발광 보조층을 형성하였다.
이후 EML-1-01, EML-2-01, PD-01, 및 TD-01을 50 : 30 : 15 : 5 의 중량비로 공증착하여 400 Å 두께의 발광층을 형성하고, 상기 발광층 상부에 ETL 및 Liq를 50 : 50 의 중량비로 공증착하여 300 Å 두께의 전자 수송층을 형성한 후, 상기 전자 수송층 상부에 Yb를 증착하여 20 Å 두께의 전자 주입층을 형성하였다. 그 다음 전자 주입층 상부에 MgAg 를 90:10 비율로 증착하여 3000 Å 두께의 캐소드를 형성하였다. 상기 전극 상부에 HT-01을 증착하여 700 Å 두께의 캡핑층을 형성하였다. 각 층은 모두 진공 증착법으로 형성하였다.
실시예 및 비교예의 발광소자 제작에 사용된 화합물들은 아래에 개시하였다. 하기 물질들은 시판품을 승화 정제하여 소자 제작에 사용하였다.
[화합물 구조]
HT-01
HT-02
CzSi
EML-1-01
EML-2-01
PD-01
TD-01
(발광소자의 특성 평가)
상술한 소자 작성예에 따라 제작한 발광소자의 소자 효율 및 소자 수명을 평가하였다. 표 1 에서는 실시예 1 내지 실시예 20, 및 비교예 1 내지 비교예 4 에 대한 발광소자의 평가 결과를 나타내었다. 표 2 에서는 실시예 21 내지 실시예 26, 및 비교예 5 에 대한 발광소자의 평가 결과를 나타내었다. 상기 실시예 1 내지 20, 및 비교예 1 내지 4에서 제작된 발광소자의 특성은 비교예 1의 소자를 기준으로 상대 효율 및 상대 수명을 계산하여, 그 결과를 표 1 에 나타내었다. 상기 실시예 21 내지 26, 및 비교예 5에서 제작된 발광소자의 특성은 비교예 5의 소자를 기준으로 상대 효율 및 상대 수명을 계산하여, 그 결과를 표 2 에 나타내었다. 한편, 발광소자의 1000cd/m2에서의 발광 효율(Cd/A), 수명을 Keithley MU 236 및 휘도계 SR3AR, PR650을 이용하여 측정하였고, 수명은 초기 휘도 대비 90%의 휘도가 되는데 걸리는 시간을 측정하였다.
혼합층 추가층
(전자 주입층)		 효율
(%)		 수명비
(%)
실시예1 화합물 1-1
화합물 2-1		 X 106 112
실시예2 화합물 1-1화합물 2-2 X 105 109
실시예3 화합물 1-2화합물 2-1 X 105 107
실시예4 화합물 1-2화합물 2-2 X 107 110
실시예5 화합물 1-1
화합물 2-1		 화합물 2-1 106 117
실시예6 화합물 1-2
화합물 2-2		 화합물 2-2 107 114
실시예7 화합물1-12
화합물2-1		 X 104 109
실시예8 화합물1-12화합물2-1 화합물2-1 104 113
실시예9 화합물1-28화합물2-2 X 104 107
실시예10 화합물1-28화합물2-2 화합물2-2 105 109
실시예11 화합물1-1화합물2-3 X 105 110
실시예12 화합물1-1화합물2-3 화합물2-3 105 115
실시예13 화합물1-2화합물2-21 X 105 112
실시예14 화합물1-2화합물2-21 화합물2-21 107 119
실시예 15 화합물 1-42화합물2-1 X 104 111
실시예 16 화합물 1-43화합물2-1 X 104 109
실시예 17 화합물1-1화합물 2-42 X 105 114
실시예 18 화합물 1-42화합물2-1 화합물2-1 105 118
실시예 19 화합물 1-43화합물2-1 화합물2-1 104 115
실시예 20 화합물1-1화합물 2-42 화합물 2-42 105 119
비교예 1 X Yb 100 100
비교예 2 비교예 화합물 C1 X 100 101
비교예 3 화합물 1-1 X 102 83
비교예 4 화합물 2-1 X 95 102
혼합층 추가층
(전자 주입층)		 효율
(%)		 수명비
(%)
실시예21 화합물 1-1
화합물 2-1		 X 104 114
실시예22 화합물 1-1화합물 2-2 X 104 116
실시예23 화합물 1-2화합물 2-1 X 104 107
실시예24 화합물 1-2화합물 2-2 X 103 111
실시예25 화합물 1-1화합물 2-1 화합물 2-1 105 119
실시예26 화합물 1-2화합물 2-2 화합물 2-2 106 116
비교예 5 X Yb 100 100
표 1 및 표 2의 결과를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 제1 화합물과 제2 화합물의 혼합층을 전자 수송 영역에 포함하는 발광소자의 실시예들의 경우, 비교예와 비교하여 발광 효율 및 수명 특성이 향상된 것을 확인할 수 있다. 특히, 실시예의 발광소자는 혼합층을 포함하지 않는 비교예 1 및 비교예 5의 소자에 비해 발광 효율 및 수명 특성이 향상되는 것에 더하여, 혼합층에 대응하는 층이 단일 물질로 형성된 비교예 2 내지 비교예 4의 소자에 비해서도 발광 효율 및 수명 특성이 향상되는 것을 확인할 수 있다.
실시예의 발광소자는 혼합층에 제1 화합물을 포함하며, 제1 화합물이 시아노기를 포함함에 따라 분자 구조 내에 쌍극자 모멘트가 발생할 수 있고, 이에 따라 전자 캐리어 주입 특성이 향상되어 발광층 내에 편중된 캐리어의 비편중화로, 넓은 재조합 영역(Recombination zone)이 형성될 수 있다. 또한, 실시예의 발광소자는 혼합층에 제2 화합물을 포함하며, 제2 화합물이 페난트롤린 모이어티를 포함함에 따라, 인접한 층에 포함된 금속 물질의 마이그레이션(migration) 및 응집(aggregation)을 방지할 수 있다. 이에 따라, 혼합층을 포함하는 실시예의 발광소자는 우수한 발광 효율 및 소자 수명을 가질 수 있다.
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자 또는 해당 기술 분야에 통상의 지식을 갖는 자라면, 후술될 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 기술 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 기술적 범위는 명세서의 상세한 설명에 기재된 내용으로 한정되는 것이 아니라 청구범위에 의해 정하여져야만 할 것이다.
DD, DD-TD : 표시 장치
ED: 발광소자 EL1 : 제1 전극
EL2 : 제2 전극 HTR : 정공 수송 영역
EML : 발광층 ETR : 전자 수송 영역
MEL : 혼합층 AEL : 추가층

Claims (20)

  1. 제1 전극;
    상기 제1 전극 상에 배치되는 정공 수송 영역;
    상기 정공 수송 영역 상에 배치되는 발광층;
    상기 발광층 상에 배치되는 전자 수송 영역; 및
    상기 전자 수송 영역 상에 배치되는 제2 전극; 을 포함하고,
    상기 전자 수송 영역은
    하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 및 상기 제1 화합물과 상이하고 하기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물이 혼합된 혼합층을 포함하는 발광소자:
    [화학식 1]

    상기 화학식 1에서,
    Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 CRa 또는 N이고,
    Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고,
    Ra는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고,
    Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고,
    Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 시아노기로 치환되고,
    L1 내지 L3는 각각 독립적으로 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이고,
    n1 내지 n3는 각각 독립적으로 1 이상 3 이하의 정수이고,
    n1 내지 n3 각각이 2 이상의 정수일 경우, 복수의 L1 내지 L3 각각은 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이고:
    [화학식 2]

    상기 화학식 2에서,
    R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 혼합층에서, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물 각각의 중량비는 5:95 내지 95:5 인 발광소자.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전자 수송 영역은
    상기 발광층 상에 배치되는 전자수송층; 및
    상기 전자수송층 상에 배치되는 상기 혼합층;을 포함하는 발광소자.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 전자 수송 영역은
    상기 혼합층 및 상기 제2 전극 사이에 배치되는 추가층을 더 포함하는 발광소자.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 추가층은 상기 화학식 2로 표시되는 상기 제2 화합물을 포함하는 발광소자.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 혼합층은 상기 전자수송층 상에 직접 배치되고,
    상기 추가층은 상기 혼합층 상에 직접 배치되는 발광소자.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 혼합층은 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물로 구성된 발광소자.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 혼합층의 두께는 1Å 이상 30Å 이하인 발광소자.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 발광소자:
    [화학식 1-1]

    상기 화학식 1-1에서,
    Ara 내지 Arc는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 비페닐기, 치환 또는 비치환된 페닐나프틸기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐피리딘기이고,
    Ara 내지 Arc 중 적어도 하나는 시아노기로 치환되고,
    La는 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 나프틸기, 치환 또는 비치환된 2가의 피리딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 이소퀴놀린기, 또는 치환 또는 비치환된 2가의 프탈라진기이고,
    m1은 1 이상 3 이하의 정수이고,
    m1이 2 이상의 정수일 경우, 복수의 La는 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 2가의 나프틸기, 치환 또는 비치환된 2가의 피리딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 이소퀴놀린기, 또는 치환 또는 비치환된 2가의 프탈라진기이고,
    Z1 내지 Z3는 상기 화학식 1에서 설명한 바와 같다.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서,
    Ar1 내지 Ar3 중 어느 하나는 시아노기로 치환된 페닐기이고, 나머지 둘은 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기인 발광소자.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2로 표시되는 발광소자:
    [화학식 2-1]

    [화학식 2-2]

    상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서,
    R11 내지 R31은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 피롤기, 치환 또는 비치환된 피라졸기, 치환 또는 비치환된 이미다졸기, 치환 또는 비치환된 피롤리딘기, 치환 또는 비치환된 이소인돌린기, 치환 또는 비치환된 카바졸기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아진기이고,
    L4는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이고,
    n4는 1 이상 3 이하의 정수이고,
    n5는 0 이상 2 이하의 정수이다.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기 화학식 2-3 또는 화학식 2-4로 표시되는 발광소자:
    [화학식 2-3]

    [화학식 2-4]

    상기 화학식 2-3 및 화학식 2-4에서,
    R1a 내지 R8a, 및 R1b 내지 R10b은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이다.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기 화합물군 1의 화합물들 중 적어도 하나를 포함하는 발광소자:
    [화합물군 1]






    .
  14. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기 화합물군 2의 화합물들 중 적어도 하나를 포함하는 발광소자:
    [화합물군 2]



    .
  15. 제1항에 있어서,
    상기 발광층은 청색 광을 발광하는 발광소자.
  16. 제1 전극;
    상기 제1 전극 상에 배치되는 정공 수송 영역;
    상기 정공 수송 영역 상에 배치되는 발광층;
    상기 발광층 상에 배치되는 전자 수송 영역; 및
    상기 전자 수송 영역 상에 배치되는 제2 전극; 을 포함하고,
    상기 전자 수송 영역은
    상기 발광층 상에 배치되는 전자수송층; 및
    상기 전자수송층 상에 배치되는 혼합층;을 포함하고,
    상기 혼합층은
    함질소 6각 헤테로아릴 모이어티를 포함하는 코어, 상기 코어에 연결된 제1 링커, 및 상기 제1 링커에 연결된 시아노기를 포함하는 제1 화합물; 및
    상기 제1 화합물과 상이하고, 페난트롤린 모이어티를 포함하는 제2 화합물; 을 포함하는 발광소자.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 제1 링커는 페닐렌기, 2가의 나프틸기, 2가의 피리딘기, 2가의 이소퀴놀린기, 및 2가의 프탈라진기 중 적어도 어느 하나를 포함하는 발광소자.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 분자 구조 내에 상기 페난트롤린 모이어티를 1개 이상 5개 이하 포함하는 발광소자.
  19. 제16항에 있어서,
    상기 전자 수송 영역은
    상기 혼합층 및 상기 제2 전극 사이에 배치되는 추가층을 더 포함하는 발광소자.
  20. 복수의 발광 영역들, 및 상기 복수의 발광 영역들에 인접한 비발광 영역을 포함하는 베이스층; 및
    상기 베이스층 상에 배치되고, 상기 복수의 발광 영역들 각각에 대응하는 복수의 발광소자를 포함하고,
    상기 복수의 발광소자 중 적어도 일부는
    제1 전극;
    상기 제1 전극 상에 배치되는 정공 수송 영역;
    상기 정공 수송 영역 상에 배치되는 발광층;
    상기 발광층 상에 배치되는 전자 수송 영역; 및
    상기 전자 수송 영역 상에 배치되는 제2 전극; 을 포함하고,
    상기 전자 수송 영역은
    하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 및 상기 제1 화합물과 상이하고 하기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물이 혼합된 혼합층을 포함하는 표시장치:
    [화학식 1]

    상기 화학식 1에서,
    Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 CRa 또는 N이고,
    Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고,
    Ra는 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고,
    Ar1 내지 Ar3는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기이고,
    Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 시아노기로 치환되고,
    L1 내지 L3는 각각 독립적으로 직접 결합(direct linkage), 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이고,
    n1 내지 n3는 각각 독립적으로 1 이상 3 이하의 정수이고,
    n1 내지 n3 각각이 2 이상의 정수일 경우, 복수의 L1 내지 L3 각각은 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴렌기이고:
    [화학식 2]

    상기 화학식 2에서,
    R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 이상 20 이하의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 5 이상 20 이하의 탄화수소 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 지방족 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 6 이상 30 이하의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 고리 형성 탄소수 2 이상 30 이하의 헤테로아릴기거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다.

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