KR20240023471A - Purification method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid - Google Patents
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Abstract
본 개시는 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 정제하기 위한 방법으로서, 피로멜리트산의 수소화에 의해 수득되는, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 함유하는 정제될 물질을 제공하는 단계; 상기 정제될 물질을 정제용 침출 용액에 분산시키는 단계로서, 상기 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산은 상기 침출 용액에 약간 가용성이거나 불용성이고, 상기 침출 용액은 극성 값이 4이상인, 단계; 및 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 분리 및 수득하는 단계를 포함하는, 방법을 제공한다. 파라미터 및 침출 용액의 선택에 의해, 본 개시의 방법은 부산물을 효과적으로 제거하고, 수득된 생성물의 순도를 유지하며, 수율의 손실을 효과적으로 제어함으로써, 그 응용의 가치를 증대시키는 이점을 갖는다.The present disclosure is a method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, the material to be purified containing 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, obtained by hydrogenation of pyromellitic acid. providing a; Dispersing the material to be purified in a purification leaching solution, wherein the 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid is slightly soluble or insoluble in the leaching solution, and the leaching solution has a polarity value of 4 or more. ; and isolating and obtaining purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid. By selecting the parameters and leaching solution, the method of the present disclosure has the advantage of effectively removing by-products, maintaining the purity of the obtained product, and effectively controlling the loss of yield, thereby increasing its application value.
Description
본 개시는 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 정제하기 위한 정제방법에 관한 것으로서, 특히 용해도의 차이를 이용하여 부산물을 제거함으로써 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 정제하기 위한 정제방법에 관한 것이다. The present disclosure relates to a purification method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, and in particular, purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid by removing by-products using differences in solubility. It relates to a purification method for.
수소화 방향족 폴리카복실산은 기능성 폴리이미드 및 기능성 에폭시 수지에 일반적으로 사용되는 원료이다. 최근, 기능성 수지가 고도로 발달함에 따라, 수소화 방향족 폴리카복실산의 순도에 대한 요구가 증가하고 있으며, 특히 수소화 방향족 폴리카복실산 재료를 선택하는 주요 특성으로서 사용되는 잔류 방향족 고리의 양이 적고 고순도를 갖는 높은 투명성을 위한 응용에 있어서 그러하다.Hydrogenated aromatic polycarboxylic acids are commonly used raw materials for functional polyimides and functional epoxy resins. Recently, with the high development of functional resins, the demand for the purity of hydrogenated aromatic polycarboxylic acid is increasing, especially the low amount of residual aromatic ring used as the main characteristic for selecting hydrogenated aromatic polycarboxylic acid materials, high transparency with high purity. This is true in applications for.
현재 응용에서, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산(HPMA) 재료가 특히 관심의 대상이다. 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 제조에 대해, 로듐 촉매의 존재 하에 온화한 조건 하에서 피로멜리트산(PMA)의 수소화(hydrogenation)에 의한 제조방법을 제공하는 것이 관련 연구에서 보고되었다. 상기 제조방법은 높은 선택성과 높은 전환율의 특징을 나타내지만, 유사한 구조를 갖는 부산물인 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산(Me-HTMA)을 형성하는 문제점이 있다. 상기 미정제 생성물은 일반적으로 잘 알려진 기술로 회전식 증발기를 사용하여 정제되지만, 회전식 증발기로 정제하는 방식으로 생성물의 수율은 80 내지 85 %로 제한되며, 이는 전체 공정 효율 및 생산 비용에 상당한 영향을 미친다.In current applications, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid (HPMA) materials are of particular interest. For the production of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, it has been reported in a related study to provide a production method by hydrogenation of pyromellitic acid (PMA) under mild conditions in the presence of a rhodium catalyst. Although the above preparation method exhibits the characteristics of high selectivity and high conversion rate, it has the problem of forming 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid (Me-HTMA), a by-product with a similar structure. The crude product is generally purified using a rotary evaporator by a well-known technique, but the yield of the product is limited to 80 to 85% by purification by rotary evaporator, which significantly affects the overall process efficiency and production cost. .
이러한 관점에서, 상술한 공지 기술에서 존재하는 문제점을 해결하기 위해, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 고효율, 용이한 조작 및 저비용으로 정제하는 방법을 제안할 필요가 있다.From this perspective, in order to solve the problems existing in the above-mentioned known techniques, it is necessary to propose a method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid with high efficiency, easy operation, and low cost.
상기 언급된 문제점을 해결하기 위하여, 본 개시는 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 정제하는 방법으로서, 피로멜리트산의 수소화에 의해 수득되는, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 함유하는 정제될 물질을 제공하는 단계; 상기 정제될 물질을 정제용 침출 용액에 분산시키는 단계로서, 상기 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산은 상기 침출 용액에 약간 가용성이거나 불용성이고, 상기 침출 용액은 극성 값이 4 내지 7인, 단계; 및 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 분리 및 수득하는 단계를 포함하는, 방법을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present disclosure provides a method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, which is obtained by hydrogenation of pyromellitic acid. providing a material to be purified containing tetracarboxylic acid; Dispersing the material to be purified in a purification leaching solution, wherein the 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid is slightly soluble or insoluble in the leaching solution, and the leaching solution has a polarity value of 4 to 7. , step; and isolating and obtaining purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid.
본 개시의 양태에서, 침출 용액은 극성 값이 5 내지 7이다.In aspects of the present disclosure, the leaching solution has a polarity value of 5 to 7.
본 개시의 양태에서, 침출 용액은 비극성 용매, 극성 양성자성 용매, 및 극성 비양성자성 용매로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 용매이다.In aspects of the present disclosure, the leaching solution is at least one solvent selected from the group consisting of non-polar solvents, polar protic solvents, and polar aprotic solvents.
본 개시의 양태에서, 정제될 물질과 침출 용액의 중량비는 1:1 내지 1:10이다.In aspects of the present disclosure, the weight ratio of material to be purified and leaching solution is 1:1 to 1:10.
본 개시의 양태에서, 정제는 1 내지 3시간 동안 수행된다.In aspects of the present disclosure, purification is performed for 1 to 3 hours.
본 개시의 양태에서, 상기 침출 용액은 탈이온수, n-헥산, 톨루엔, n-부탄올, 테트라하이드로퓨란, 에틸 아세테이트, 이소프로판올, 아세톤 및 아세토니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 용매이고; 상기 침출 용액은 2종 이상의 용매로 이루어져서, 상기 침출 용액은 극성 값이 5 내지 7이다.In an aspect of the disclosure, the leaching solution is at least one solvent selected from the group consisting of deionized water, n-hexane, toluene, n-butanol, tetrahydrofuran, ethyl acetate, isopropanol, acetone, and acetonitrile; The leaching solution consists of two or more solvents, and the leaching solution has a polarity value of 5 to 7.
본 개시의 양태에서, 침출 용액은 제1 용매 및 제1 용매보다 낮은 극성을 갖는 제2 용매로 이루어지고, 제1 용매는 침출 용액의 80 중량% 이하의 중량%를 포함한다.In an aspect of the disclosure, the leaching solution consists of a first solvent and a second solvent having a lower polarity than the first solvent, and the first solvent comprises up to 80% by weight of the leaching solution.
본 개시의 다른 양태에서, 침출 용액은 아세토니트릴 및 물을 16:1의 중량비로 포함하고; 상기 정제될 물질과 침출 용액의 중량비는 1:1 내지 1:10이다. 또한 침출 용액은 아세토니트릴 및 물로 이루어질 수 있다.In another aspect of the disclosure, the leaching solution comprises acetonitrile and water in a weight ratio of 16:1; The weight ratio of the material to be purified and the leaching solution is 1:1 to 1:10. The leaching solution may also consist of acetonitrile and water.
본 개시에 따르면, 정제 조건 및 침출 용액을 선택하고 용해도의 차이를 활용하여 반응 부산물인 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산을 효과적으로 제거함으로써, 수득된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 생성물의 순도가 유지되고, 정제 공정 중 수율 손실이 효과적으로 제어되었다. 본 개시의 정제방법은 간단한 공정, 쉬운 조작, 높은 공정 효율 및 낮은 생산 비용의 이점을 가지며, 산업 응용에서 유망하다.According to the present disclosure, by selecting the purification conditions and leaching solution and utilizing the difference in solubility to effectively remove 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, a reaction by-product, the obtained 1,2,4,5 -The purity of the cyclohexanetetracarboxylic acid product was maintained, and the yield loss during the purification process was effectively controlled. The purification method of the present disclosure has the advantages of simple process, easy operation, high process efficiency and low production cost, and is promising in industrial applications.
본 개시의 실행 형태는 다음의 특정 양태들에 의해 예시될 것이며, 당업자는 본 명세서에 기재된 내용에 기초하여 본 개시의 이점과 효과를 용이하게 실현할 수 있다. 또한, 본 개시는 다른 상이한 실행 모드에 의해 수행되거나 적용될 수 있으며, 본 개시의 세부사항에는 본 개시에 의해 기술된 범위를 벗어나지 않으면서 상이한 견해 및 응용에 기초하여 상이한 수정 및 변경이 부여될 수 있다. 또한, 본 개시에서 인용된 모든 범위들 및 값들은 포괄적이고 조합 가능하다. 임의의 정수와 같이 본원에 인용된 범위에 속하는 임의의 값 또는 포인트는 하위 범위를 도출하기 위해 하한 또는 상한으로 사용될 수 있다.The implementation form of the present disclosure will be illustrated by the following specific aspects, and those skilled in the art can easily realize the advantages and effects of the present disclosure based on the contents described herein. Additionally, the present disclosure may be performed or applied by other different modes of execution, and the details of the present disclosure may be subject to different modifications and changes based on different views and applications without departing from the scope described by the present disclosure. . Additionally, all ranges and values recited in this disclosure are inclusive and combinable. Any value or point within a range recited herein, such as any integer, can be used as a lower or upper limit to derive a subrange.
본 개시에 따르면, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 정제하기 위한 방법은, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 함유하는 정제될 물질을 제공하는 단계; 상기 정제될 물질을 정제용 침출 용액에 분산시키 단계로서, 상기 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산은 상기 침출 용액에 약간 가용성이거나 불용성이고 상기 침출 용액은 극성 값이 4 내지 7인, 단계; 및 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 분리 및 수득하는 단계를 포함한다.According to the present disclosure, a method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid includes providing a material to be purified containing 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid; Dispersing the material to be purified in a purification leaching solution, wherein the 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid is slightly soluble or insoluble in the leaching solution and the leaching solution has a polarity value of 4 to 7, step; and separating and obtaining purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid.
본원에서, 본 개시의 "정제될 물질"은 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 제조의 미정제 생성물이다. 하나의 특정 양태에서, 본 개시의 정제될 물질은 피로멜리트산의 수소화에 의해 수득된다. 한 양태에서, 본 개시의 정제될 물질은 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 제조방법으로서, 로듐 촉매 및 반응 용매를 함유하는 반응 시스템에서 피로멜리트산을 수소화반응시키는 단계; 반응이 종결된 후, 반응 시스템의 물질을 분리 및 여과 장치와 저압 증류 장치에 도입하여 촉매 및 잔여 반응 용매를 제거하는 단계; 및 처리된 분말상 물질을 정제될 물질로서 수집하는 단계를 포함하며, 생성물 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 이외에, 정제될 물질의 조성물은 전술한 수소화 시스템으로부터의 불완전하게 전환된 반응물, 반응 보조제 및 부산물을 추가로 포함하는, 방법으로부터 취한다.As used herein, the “material to be purified” of the present disclosure is the crude product of the manufacture of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid. In one particular embodiment, the material to be purified of the present disclosure is obtained by hydrogenation of pyromellitic acid. In one aspect, the material to be purified of the present disclosure is a method for producing 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, comprising the steps of hydrogenating pyromellitic acid in a reaction system containing a rhodium catalyst and a reaction solvent; After the reaction is completed, introducing the materials of the reaction system into a separation and filtration device and a low-pressure distillation device to remove the catalyst and remaining reaction solvent; and collecting the treated powdered material as the material to be purified, wherein, in addition to the product 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, the composition of the material to be purified includes: incompletely converted reactants from the above-described hydrogenation system; taken from the process, further comprising reaction aids and by-products.
본원에서, 본 개시에 기재된 "약간 가용성"은 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산이 침출 용액에 대한 용해도가 낮고, 침출 용액 100 mL당 1 그램 미만의 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산만이 용해되는 것을 의미한다.As used herein, “slightly soluble” as used herein means that 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid has low solubility in the leaching solution and contains less than 1 gram of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid per 100 mL of leaching solution. This means that only cyclohexanetetracarboxylic acid is soluble.
한 양태에서, 고성능 액체 크로마토그래피에 의해 분석된 바와 같이, 정제될 물질의 조성은 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 및 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산을 포함하고; 상기 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산이 주 생성물이고 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산이 부산물이며, 주 생성물은 정제될 전체 물질의 95 중량% 이상을 포함한다.In one embodiment, the composition of the material to be purified includes 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid and 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, as analyzed by high performance liquid chromatography. do; The 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid is the main product and 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid is a by-product, and the main product comprises more than 95% by weight of the total material to be purified. .
상술한 조성물의 경우, 본 개시의 정제방법의 주된 목적은 고효율 및 저비용 방식으로 생성물로부터 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산을 제거하여, 고순도의 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 생성물을 수득하는 것이다.For the above-described composition, the main purpose of the purification method of the present disclosure is to remove 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid from the product in a highly efficient and low-cost manner, thereby producing high purity 1,2,4,5- The cyclohexanetetracarboxylic acid product is obtained.
본 개시의 정제방법에 대한 작동 원리는 두 물질의 화학 구조의 차이에 기초한다. 구체적으로, 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산은 더 적은 카복실 그룹을 갖는다는 점에서 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산과 상이하며, 이로써 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산은 분자 극성이 더 낮고 용해도에서 더 높은 친유성 특성을 나타내며, 이러한 점에서 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산과 상이하다. The operating principle for the purification method of the present disclosure is based on the differences in the chemical structures of the two substances. Specifically, 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid differs from 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid in that it has fewer carboxyl groups, thereby making 5-methyl-1, 2,4-Cyclohexanetricarboxylic acid exhibits lipophilic characteristics with lower molecular polarity and higher solubility, and in this respect it differs from 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid.
따라서, 본 개시의 정제방법은 침출 용액 중의 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산과 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 용해도 차이를 이용하여 침출 용액 중의 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산을 선택적으로 용해시킴으로써, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 순도를 향상시키고, 목적 생성물인 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 손실을 방지할 수 있게 한다.Therefore, the purification method of the present disclosure uses the difference in solubility between 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid and 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid in the leaching solution to purify 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid in the leaching solution. -By selectively dissolving 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, the purity of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid is improved and the desired product, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, is obtained. helps prevent losses.
본 개시에 있어서, 기재된 "정제"는 정제될 물질을 침출 용액에 균일하게 분산시켜, 정제될 물질이 침출 용액과 긴밀하게 접촉하도록 하여, 정제될 물질로부터 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 이외의 불순물을 용해시키는 것이다. 한 양태에서, 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비는 1:1 내지 1:10이다. 다른 양태에서, 정제될 물질 대 침출 용액의 중량비는 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, 또는 1:9일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In the present disclosure, “purification” as described refers to uniformly dispersing the material to be purified in a leaching solution, thereby bringing the material to be purified into intimate contact with the leaching solution, thereby removing 1,2,4,5-cyclohexanetetra from the material to be purified. It dissolves impurities other than carboxylic acid. In one embodiment, the weight ratio of material to be purified and leaching solution is 1:1 to 1:10. In other embodiments, the weight ratio of material to be purified to leaching solution is 1:2, 1:2.5, 1:3, 1:4, 1:5, 1:6, 1:7, 1:8, or 1:9. may, but is not limited to this.
한 양태에서, 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비는 1:1 내지 1:10이다. 또 다른 양태에서, 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비는 1:5 내지 1:10이다.In one embodiment, the weight ratio of material to be purified and leaching solution is 1:1 to 1:10. In another embodiment, the weight ratio of material to be purified and leaching solution is 1:5 to 1:10.
본 개시의 정제 처리 조건에 대해, 정제 처리 온도는 20 내지 40 ℃이고, 정제 처리 기간은 1 내지 3시간이다. 다른 양태에서, 정제 처리는 22, 25, 27, 30, 32, 35, 또는 37 ℃의 온도에서 수행될 수 있고, 여기서 침출 용액 중의 정제될 물질의 용해도는 온도가 처리 온도의 상한을 초과하는 경우 향상되어 더 많은 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산이 손실될 수 있고, 정제 처리 기간이 연장될 수 있고, 온도가 처리 온도의 하한 이하인 경우 효과가 불량할 수 있다. 상기 정제 처리는 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2, 2.2, 2.4, 2.6 또는 2.8 시간의 기간 동안 수행될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. For the purification treatment conditions of the present disclosure, the purification treatment temperature is 20 to 40° C., and the purification treatment period is 1 to 3 hours. In other embodiments, the purification treatment may be conducted at a temperature of 22, 25, 27, 30, 32, 35, or 37 °C, wherein the solubility of the material to be purified in the leaching solution is such that the temperature exceeds the upper limit of the treatment temperature. As a result, more 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid may be lost, the purification treatment period may be extended, and the effect may be poor if the temperature is below the lower limit of the treatment temperature. The purification treatment may be performed for a period of 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2, 2.2, 2.4, 2.6 or 2.8 hours, but is not limited thereto.
본원에 기술된 "침출 용액"은 용매 극성에 따라 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 이외의 불순물을 선택적으로 용해시킬 수 있고, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산에 대해서는 약간 가용성이거나 불용성이다. 한 양태에서, 본 개시는 참조 사이트(https://pse.is/473nme)에서의 용매 극성 표 및 하기 수학식 I에 따라 극성을 취하고, 단일 용매 또는 2종 이상의 용매를 혼합하여 선택하여 극성 값이 4 이상인 침출 용액을 제형화한다. 2종 이상의 용매를 혼합하여 제조한 극성 값이 5 내지 7인 침출 용액이 바람직하다.The “leaching solution” described herein is capable of selectively dissolving impurities other than 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid depending on the solvent polarity, and for 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid Slightly soluble or insoluble. In one aspect, the present disclosure takes the polarity according to the solvent polarity table in the reference site (https://pse.is/473nme) and Equation I below, and selects a single solvent or a mixture of two or more solvents to obtain a polarity value. Formulate a leaching solution with a value of 4 or more. A leaching solution having a polarity value of 5 to 7 prepared by mixing two or more solvents is preferred.
[수학식 I][Equation I]
위의 수학식 I에서, In Equation I above,
w1는 제1 용매의 중량이고, w 1 is the weight of the first solvent,
μ1은 제1 용매의 극성 값이고, μ 1 is the polarity value of the first solvent,
나머지도 이에 상응한다.The rest corresponds to this.
참조 사이트(https://pse.is/473nme)에서 용매의 극성 표에 따르면, 다양한 용매의 극성이 표 1에 열거되어 있다.According to the polarity table of solvents on the reference site (https://pse.is/473nme), the polarities of various solvents are listed in Table 1.
다른 양태에서, 침출 용액은 극성 값이 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 또는 7일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In other embodiments, the leaching solution may have a polarity value of, but is not limited to, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, or 7.
한 양태에서, 침출 용액은 극성 값이 5 내지 7이다.In one embodiment, the leaching solution has a polarity value of 5 to 7.
또 다른 양태에서, 침출 용액은 비극성 용매, 극성 양성자성 용매, 및 극성 비양성자성 용매로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 용매로 제형화된다. 본원에 기재된 비극성 용매는 대칭적인 분자구조, 균일한 전자 구름 분포를 갖고 극성 값이 3 미만인 용매를 지칭하며, 이는 n-헥산, 벤젠 및 톨루엔으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종의 용매일 수 있다. 기재된 극성 양성자성 용매는 수소결합 공여체로서 사용될 수 있고 극성 값이 3 이상인 용매, 예를 들면, 물, 에탄올, 부탄올 및 이소프로판올을 지칭한다. 대조적으로, 수소결합 공여체를 갖지 않는 것은 극성 비양자성 용매, 예를 들어, 아세톤, 아세토니트릴, 및 테트라하이드로푸란이다.In another embodiment, the leaching solution is formulated with at least one solvent selected from the group consisting of non-polar solvents, polar protic solvents, and polar aprotic solvents. The non-polar solvent described herein refers to a solvent that has a symmetrical molecular structure, uniform electron cloud distribution, and a polarity value of less than 3, and may be a solvent selected from the group consisting of n-hexane, benzene, and toluene. The polar protic solvents described refer to solvents that can be used as hydrogen bond donors and have a polarity value of 3 or higher, such as water, ethanol, butanol and isopropanol. In contrast, those that do not have hydrogen bond donors are polar aprotic solvents such as acetone, acetonitrile, and tetrahydrofuran.
또 다른 양태에서, 침출 용액은 탈이온수, n-헥산, 톨루엔, n-부탄올, 테트라하이드로푸란, 에틸 아세테이트, 이소프로판올, 아세톤 및 아세토니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 용매이다.In another embodiment, the leaching solution is at least one solvent selected from the group consisting of deionized water, n-hexane, toluene, n-butanol, tetrahydrofuran, ethyl acetate, isopropanol, acetone, and acetonitrile.
일례로, 침출 용액은 탈이온수, n-헥산, 톨루엔, n-부탄올, 테트라하이드로푸란, 에틸 아세테이트, 이소프로판올, 아세톤 및 아세토니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 2종 이상의 용매를 함유하여, 침출 용액이 5 내지 7의 전체 극성 값을 갖도록 한다.In one example, the leaching solution contains two or more solvents selected from the group consisting of deionized water, n-hexane, toluene, n-butanol, tetrahydrofuran, ethyl acetate, isopropanol, acetone, and acetonitrile, so that the leaching solution has 5 It should have an overall polarity value of from 7 to 7.
또 다른 예에서, 침출 용액은 2종 이상의 용매의 아세토니트릴 함유 혼합물이고, 5 내지 7의 전체 극성 값을 가지며, 예를 들면, 아세토니트릴과 물, n-부탄올, 또는 아세톤의 혼합물이다. 확실히, 침출 용액은 3종 이상의 용매를 포함하도록 제형화될 수 있다.In another example, the leaching solution is an acetonitrile-containing mixture of two or more solvents, with an overall polarity value of 5 to 7, for example, a mixture of acetonitrile and water, n-butanol, or acetone. Certainly, the leaching solution can be formulated to include three or more solvents.
또 다른 예에서, 상기 침출 용액은 제1 용매 및 제1 용매보다 낮은 극성을 가진 제2 용매로 이루어지며, 상기 제1 및 제2 용매는 각각 탈이온수, n-헥산, 톨루엔, n-부탄올, 테트라하이드로퓨란, 에틸 아세테이트, 아세톤 및 아세토니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 제1 용매는 상기 침출 용액의 80 중량% 이하의 중량%를 포함한다.In another example, the leaching solution consists of a first solvent and a second solvent having a lower polarity than the first solvent, wherein the first and second solvents are respectively deionized water, n-hexane, toluene, n-butanol, selected from the group consisting of tetrahydrofuran, ethyl acetate, acetone and acetonitrile, wherein the first solvent comprises up to 80% by weight of the leaching solution.
다른 예에서, 침출 용액은 극성 값이 5 내지 10.2인 제1 용매와 극성 값이 2 내지 6.2인 제2 용매로 이루어지고, 제1 용매 및 제2 용매의 중량비는 1:0.25 내지 1:20이다.In another example, the leaching solution consists of a first solvent having a polarity value of 5 to 10.2 and a second solvent having a polarity value of 2 to 6.2, and the weight ratio of the first solvent and the second solvent is 1:0.25 to 1:20. .
일례로, 침출 용액은 제1 용매, 제2 용매, 및 극성 값이 0.06 내지 4.5인 제3 용매로 이루어지고, 제1 용매, 제2 용매 및 제3 용매의 중량비는 1:0.3:0.3 내지 1:12:5이다. 예를 들어, 상기 제1, 제2 및 제3 용매의 조성물은 에틸 아세테이트, 테트라하이드로퓨란 및 n-헥산일 수 있거나, 물, 아세토니트릴 및 n-부탄올일 수 있다.In one example, the leaching solution consists of a first solvent, a second solvent, and a third solvent having a polarity value of 0.06 to 4.5, and the weight ratio of the first solvent, second solvent, and third solvent is 1:0.3:0.3 to 1. :12:5. For example, the composition of the first, second and third solvents may be ethyl acetate, tetrahydrofuran and n-hexane, or may be water, acetonitrile and n-butanol.
한 양태에서, 침출 용액은 아세토니트릴 및 탈이온수를 16:1의 중량비로 포함하고, 극성 값이 6.4이며; 상기 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비는 1:1 내지 1:10이다.In one embodiment, the leaching solution includes acetonitrile and deionized water in a weight ratio of 16:1 and has a polarity value of 6.4; The weight ratio of the material to be purified and the leaching solution is 1:1 to 1:10.
또 다른 양태에서, 침출 용액은 물, 아세토니트릴 및 n-부탄올을 1:12:5의 중량비로 포함하고, 극성 값이 5.8이며; 상기 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비는 1:5 내지 1:10이다.In another embodiment, the leaching solution comprises water, acetonitrile and n-butanol in a weight ratio of 1:12:5 and has a polarity value of 5.8; The weight ratio of the material to be purified and the leaching solution is 1:5 to 1:10.
또 다른 양태에서, 침출 용액은 에틸 아세테이트, 테트라하이드로퓨란 및 n-헥산을 1:0.3:0.3의 중량비로 포함하고, 극성 값이 4.5이며; 상기 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비는 1:5 내지 1:10이다.In another embodiment, the leaching solution comprises ethyl acetate, tetrahydrofuran and n-hexane in a weight ratio of 1:0.3:0.3 and has a polarity value of 4.5; The weight ratio of the material to be purified and the leaching solution is 1:5 to 1:10.
추가적으로, 본 개시의 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 정제하기 위한 방법은 임의로 뱃치식 공정(batched process) 또는 연속식 공정을 선택할 수 있다. 본 개시의 일례에 있어서, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 정제방법에 사용되는 처리 장치는 교반 반응기 케틀로서 200 내지 500 rpm의 회전 속도로 작동되는 교반기 장치를 추가로 포함하고; 상기 교반기 장치는 프로펠러형 교반기, 터빈 교반기, 패들형 교반기, 앵커 교반기, 접이식 블레이드 교반기, 측면 교반기, 프로펠러 교반기, 자기 가열 교반기, 또는 나선형 리본 교반기로부터 선택될 수 있다. 바람직한 예에서, 교반기 장치는 패들형 교반기이다.Additionally, the method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid of the present disclosure may optionally be a batch process or a continuous process. In one example of the present disclosure, the processing device used in the purification method of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid further includes a stirrer device as a stirred reactor kettle operated at a rotation speed of 200 to 500 rpm; The agitator device may be selected from propeller-type agitators, turbine agitators, paddle-type agitators, anchor agitators, folding blade agitators, side agitators, propeller agitators, self-heating agitators, or helical ribbon agitators. In a preferred example, the stirrer device is a paddle-type stirrer.
상술한 정제 처리 후, 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 수득하기 위해 공지의 분리 장치로 분리 처리를 수행하고, 분리 장치는 흡입 여과 장치 또는 원심 침강 장치일 수 있다.After the above-mentioned purification treatment, separation treatment is performed with a known separation device to obtain purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, and the separation device may be a suction filtration device or a centrifugal sedimentation device.
추가로, 생성물의 표면에 잔류 침출 용액을 피하기 위하여, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 정제하기 위한 방법은, 분리 처리 후, 생성된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 생성물을 건조 처리하는 단계를 추가로 포함하고, 건조 온도는 80 ± 5 ℃이다.Additionally, in order to avoid residual leaching solution on the surface of the product, the method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid is to separate and process the resulting 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid. It further comprises the step of drying the carboxylic acid product, and the drying temperature is 80 ± 5°C.
본 개시의 정제방법에 의해, 수득된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 생성물은 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 손실비가 11 중량% 미만으로 제어되어, 순도가 99.1 중량%보다 높고, 이에 따라 높은 공정 효율 및 낮은 제조 비용의 이점이 달성된다.The 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid product obtained by the purification method of the present disclosure has a loss ratio of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid controlled to less than 11% by weight, and the purity is 99.1. % by weight, and thus the advantages of high process efficiency and low manufacturing costs are achieved.
본 개시의 특징 및 효과는 본 개시의 범위를 제한하는 것으로 간주되지 않는 실시예를 통해 상세히 설명될 것이다.The features and effects of the present disclosure will be explained in detail through examples, which are not to be considered as limiting the scope of the present disclosure.
제조실시예:Manufacturing Example:
1 리터의 부피를 가지며 교반기를 구비한 반응기 케틀(PARR 4546C)에, 50 g의 피로멜리트산(PMA), 7.2 g의 촉매(Heraeus Materials Technology LLC로부터 시판 가능함), 및 350 g의 탈이온수를 첨가하였고, 여기서 교반기는 패들형 교반기이고, 촉매는 탄소 담체(C)에 로딩된 5 중량%의 로듐(Rh)-촉매를 포함한다. 반응기를 질소로 퍼지하여 교반하면서 공기를 교체한 후, 수소 가스를 반응기 내로 공급하고, 반응기 내에서 50℃의 온도에서 5MPa로 제어된 압력 하에서 2시간 동안 수소화 반응을 실시하였다.In a reactor kettle (PARR 4546C) with a volume of 1 liter and equipped with a stirrer, 50 g of pyromellitic acid (PMA), 7.2 g of catalyst (commercially available from Heraeus Materials Technology LLC), and 350 g of deionized water were added. Here, the stirrer was a paddle-type stirrer, and the catalyst included 5% by weight of rhodium (Rh)-catalyst loaded on the carbon carrier (C). After purging the reactor with nitrogen and replacing the air while stirring, hydrogen gas was supplied into the reactor, and a hydrogenation reaction was performed for 2 hours at a temperature of 50° C. and a pressure controlled to 5 MPa within the reactor.
반응이 종결된 후, 반응기 내의 수소 가스를 질소 가스로 교체하고, 반응기로부터 반응액을 채취하여 직접 고온 여과 처리하여 그 안의 촉매를 제거하였다. 이후, 회전식 증발기를 이용하여 반응액 중의 수분 함량을 증발시키고, 80 ℃의 온도에서 건조 처리를 수행하여, 99%의 수율로 미정제 생성물 50.7g을 수득하였다.After the reaction was completed, the hydrogen gas in the reactor was replaced with nitrogen gas, and the reaction liquid was collected from the reactor and directly subjected to high-temperature filtration to remove the catalyst therein. Thereafter, the moisture content in the reaction solution was evaporated using a rotary evaporator, and drying was performed at a temperature of 80° C. to obtain 50.7 g of crude product with a yield of 99%.
최종적으로, 컬럼 Shodex DE413L 및 ACN & 0.15% TFA를 이동상으로 활용하고, 260 nm 및 216 nm의 UV 파장에서 PDA 및 ELSD로 검출하는 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC, Waters, Mode e2695)를 사용하여 조성 분석을 수행하였다. 그 결과, 제조된 미정제 생성물에 있어서, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 함량은 95.31 중량%이고, 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산의 함량은 4.69 중량%였다.Finally, composition analysis using high-performance liquid chromatography (HPLC, Waters, Mode e2695) utilizing column Shodex DE413L and ACN & 0.15% TFA as mobile phase and detection by PDA and ELSD at UV wavelengths of 260 nm and 216 nm. was carried out. As a result, in the produced crude product, the content of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid was 95.31% by weight, and the content of 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid was 4.69% by weight. It was %.
실시예 1:Example 1:
제조 실시예로부터 수득한 미정제 생성물을 정제될 물질로 사용하고, 부피가 500 mL이고 패들형 교반기를 가지며 침출 용액을 함유하는 유리 반응기에 넣고, 이때 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비는 1:5이고; 침출 용액은 중량비가 16:1인 아세토니트릴 및 물로 이루어지고 전체 극성 값이 6.4이며, 실온(약 20 내지 30 ℃)에서 300 rpm으로 3시간 교반하면서 정제 처리를 수행하였다. 상술한 정제 처리가 완료된 후, 침출 용액을 흡입 필터 장치로 제거하고, 80 ℃의 온도에서 건조 처리를 수행하여, 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 수득하였다. 최종적으로, 생성물을 칭량하고 제조 실시예와 동일한 조성 분석 과정을 거쳤다. 수율, 수율 손실 및 순도의 결과를 표 2에 기록하였고, 수율 손실은 제조 실시예의 수율과 수득된 수율의 차이로 계산되었다.The crude product obtained from the production example was used as the material to be purified and placed in a glass reactor with a volume of 500 mL, a paddle-type stirrer, and containing a leaching solution, where the weight ratio of the material to be purified and the leaching solution was 1:5. ego; The leaching solution consisted of acetonitrile and water at a weight ratio of 16:1 and had an overall polarity value of 6.4, and purification was performed while stirring at 300 rpm for 3 hours at room temperature (about 20 to 30 °C). After the above-mentioned purification treatment was completed, the leaching solution was removed with a suction filter device, and drying treatment was performed at a temperature of 80° C. to obtain purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid. Finally, the product was weighed and subjected to the same composition analysis process as the production example. The results of yield, yield loss and purity are reported in Table 2, and yield loss was calculated as the difference between the yield of the production example and the yield obtained.
실시예 2 및 3: 정제 처리를 위한 시간에 따른 변화Examples 2 and 3: Changes over time for tablet processing
정제 처리 시간을 각각 표 2와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 정제방법으로, 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 제조하였다. 최종적으로, 생성물을 칭량하고 제조 실시예와 동일한 조성 분석 과정을 거치고, 수율, 수율 손실 및 순도의 결과를 표 2에 기록하였다.Purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid was prepared using the same purification method as in Example 1, except that the purification treatment time was changed as shown in Table 2. Finally, the product was weighed and subjected to the same composition analysis process as in the production example, and the results of yield, yield loss, and purity were recorded in Table 2.
실시예 4 내지 7: 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비 변화Examples 4 to 7: Change in weight ratio of material to be purified and leaching solution
정제될 물질 및 침출 용액의 중량비를 각각 표 2와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 정제방법으로, 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 제조하였다. 최종적으로, 생성물을 칭량하고 제조 실시예와 동일한 조성 분석 공정을 거치고, 수율, 수율 손실 및 순도의 결과를 표 2에 기록하였다.Purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid was prepared using the same purification method as in Example 1, except that the weight ratios of the substance to be purified and the leaching solution were changed as shown in Table 2, respectively. Finally, the product was weighed and subjected to the same composition analysis process as in the production example, and the results of yield, yield loss, and purity were recorded in Table 2.
실시예 8:Example 8:
정제 처리 시간을 표 2와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 7과 동일한 정제방법으로 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 제조하였다. 최종적으로, 생성물을 칭량하여 제조 실시예와 동일한 조성 분석 과정을 거쳤으며, 수율, 수율 손실 및 순도의 결과를 표 2에 기록하였다.Purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid was prepared using the same purification method as in Example 7, except that the purification treatment time was changed as shown in Table 2. Finally, the product was weighed and subjected to the same composition analysis process as in the production example, and the results of yield, yield loss, and purity are recorded in Table 2.
실시예 9 내지 12: 침출 용액의 변화Examples 9 to 12: Changes in leaching solutions
침출 용액의 용매 함량, 조성 및 극성 값을 각각 표 2에 제시된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 정제방법으로, 정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 제조하고, 정제될 물질 및 침출 용액의 중량비를 임의로 조정하였다. 최종적으로, 생성물을 칭량하고 제조 실시예와 동일한 조성 분석 과정을 거쳤으며, 수율, 수율 손실 및 순도의 결과를 표 2에 기록하였다.Purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid was prepared using the same purification method as in Example 1, except that the solvent content, composition, and polarity value of the leaching solution were changed as shown in Table 2, respectively. , the weight ratio of the material to be purified and the leaching solution was arbitrarily adjusted. Finally, the product was weighed and subjected to the same composition analysis process as in the production example, and the results of yield, yield loss, and purity are recorded in Table 2.
비교 실시예 1: 감압 증류 장치를 사용하여 수행Comparative Example 1: Performed using a reduced pressure distillation apparatus
제조방법은, 고온여과 후 반응물을 회전식 증발기를 이용하여 직접 33%로 응축시켜 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 결정 43.5 g을 분리한 것을 제외하고는 제조 실시예와 동일하였다. 최종적으로, 생성물을 칭량하여 제조 실시예와 동일한 조성 분석 과정을 거쳤으며, 수율, 수율 손실 및 순도의 결과를 표 2에 기록하였다.The preparation method was the same as the preparation example, except that after high-temperature filtration, the reactant was directly condensed to 33% using a rotary evaporator to separate 43.5 g of crystals of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid. Finally, the product was weighed and subjected to the same composition analysis process as in the production example, and the results of yield, yield loss, and purity are recorded in Table 2.
비교 실시예 2 내지 6: 침출 용액의 극성 값 변화Comparative Examples 2 to 6: Change in polarity value of leaching solution
극성 값 0.06의 n-헥산, 극성 값 10.2의 탈이온수, 및 아세토니트릴 및 물로 이루어진 극성 값 7 내지 9의 침출 용액을 사용하여 정제 처리를 수행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 정제방법으로, 정제된 1,2,4,54-사이클로헥산테트라카복실산을 제조하였다. 최종적으로 생성물을 칭량하여 제조예와 동일한 조성 분석 과정을 거쳤으며, 수율, 수율 손실, 순도 등의 결과를 표 2에 기록하였다.The same purification method as Example 1 except that the purification treatment was performed using n-hexane with a polarity value of 0.06, deionized water with a polarity value of 10.2, and a leaching solution with polarity values of 7 to 9 consisting of acetonitrile and water, Purified 1,2,4,54-cyclohexanetetracarboxylic acid was prepared. Finally, the product was weighed and subjected to the same composition analysis process as in the production example, and the results such as yield, yield loss, and purity are recorded in Table 2.
결론적으로, 정제 조건 및 침출 용액의 선택을 통해, 용해도의 차이를 활용하여 반응 부산물인 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산을 효과적으로 제거하고, 본 개시는 용해도의 차이를 활용하여 정제 조건 및 침출 용액을 선택함으로써 반응 부산물인 5-메틸-1,2,4-사이클로헥산트리카복실산을 효과적으로 제거하여, 상기 제조된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산 생성물은 순도가 99.1 중량%보다 높고 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산의 손실이 11 중량% 미만으로 제어되었다. 정제 처리 공정 중 수율 손실은 제품의 고순도를 유지하면서 효과적으로 제어되었다. 또한, 본 개시의 정제방법은 공정이 간단하고 조작이 용이하며 공정 효율이 높고 생산 비용이 낮다는 이점을 가지며, 산업 응용에 대해 유망하다.In conclusion, through the selection of purification conditions and leaching solution, 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, a reaction by-product, is effectively removed by utilizing the difference in solubility, and the present disclosure utilizes the difference in solubility to By selecting the purification conditions and leaching solution, 5-methyl-1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, a reaction by-product, is effectively removed, and the 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid product prepared above has a purity of 99.1. % by weight, and the loss of 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid was controlled to less than 11 % by weight. Yield loss during the purification process was effectively controlled while maintaining high purity of the product. In addition, the purification method of the present disclosure has the advantages of simple process, easy operation, high process efficiency, and low production cost, and is promising for industrial application.
상기 실시예들은 단지 예시를 위해 사용되지만, 본 개시를 제한하기 위한 것은 아니다. 본 개시의 요지 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 당업자에 의해 상기 실시예에 대한 수정 및 변경이 이루어질 수 있다. 그러므로, 본 개시에 의해 청구되는 범위는 첨부된 청구범위에 의해 한정되어야 하며, 본 개시의 효과 및 목적에 영향을 미치지 않는 한 본 개시의 개시 내용에 포함되어야 한다.The above embodiments are used for illustrative purposes only, but are not intended to limit the present disclosure. Modifications and changes to the above embodiments may be made by those skilled in the art without departing from the gist and scope of the present disclosure. Therefore, the scope claimed by this disclosure should be limited by the appended claims and should be included in the disclosure content of this disclosure to the extent that they do not affect the effect and purpose of this disclosure.
Claims (10)
피로멜리트산의 수소화(hydrogenation)에 의해 수득되는, 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 함유하는 정제될 물질을 제공하는 단계;
상기 정제될 물질을 정제용 침출 용액에 분산시키는 단계로서, 상기 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산은 상기 침출 용액에 약간 가용성이거나 불용성이고, 상기 침출 용액은 극성 값(polarity value)이 4 내지 7인, 단계; 및
정제된 1,2,4,5-사이클로헥산테트라카복실산을 분리 및 수득하는 단계
를 포함하는, 정제하기 위한 방법.As a method for purifying 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid,
providing a material to be purified containing 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid, obtained by hydrogenation of pyromellitic acid;
Dispersing the material to be purified in a purification leaching solution, wherein the 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid is slightly soluble or insoluble in the leaching solution, and the leaching solution has a polarity value. Steps 4 to 7; and
Separating and obtaining purified 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid
A method for purifying, including.
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