KR20240015493A - Method for manufacturing bis(2-hydroxybutyl) terephthalate and bis(2-hydroxybutyl) terephthalate manufactured by same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 전환율이 99 % 이상인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate with a conversion rate of 99% or more and to bis-4-hydroxybutyl terephthalate produced thereby.
Description
본 발명은 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate and the bis-4-hydroxybutyl terephthalate produced thereby.
PET는 저흡수율, 치수 안정성, 내마모성 등 기계적 특성이 우수하고 뛰어난 전기적 특성을 가지고 있어 엔지니어링 플라스틱으로 널리 사용되고 있다. 또한, 유동성이 좋아 성형 가공성이 우수하여 정밀성형품의 재료로 널리 사용되고 있고, 최근에는 전기, 전자, 자동차 부품 등 산업전반에 걸쳐 광범위하게 사용되고 있으며, 연간 사용량이 꾸준히 증가하고 있다. 그러나 사용 후 자연 분해가 어렵고, 점차 더 큰 환경적 문제를 야기하므로 이에 대한 해결의 필요성이 대두되고 있다.PET is widely used as an engineering plastic because it has excellent mechanical properties such as low water absorption, dimensional stability, and wear resistance, as well as excellent electrical properties. In addition, it has good fluidity and excellent molding processability, so it is widely used as a material for precision molded products. Recently, it has been widely used throughout industries such as electrical, electronic, and automobile parts, and annual usage is steadily increasing. However, since it is difficult to decompose naturally after use and gradually causes larger environmental problems, the need for a solution to this problem is emerging.
이를 극복하기 위해 폐PET를 회수하여 다시 디메틸테레프탈레이트, 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트, 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트 등의 테레프탈레이트류 물질로 화학 원료화하여 재활용하는 방안이 제안되었으나 아직까지는 단가가 높고 경쟁력 있는 제품 생산이 어렵다. 특히, PBT/TPEE 등의 원재료가 되는 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트는 폐PET를 해중합하여도 직접 회수 가능하지 않아 그 제조 및 고순도로 수득하는 데에 큰 어려움이 있다.To overcome this, a plan has been proposed to recover waste PET and recycle it by converting it into chemical raw materials such as terephthalate such as dimethyl terephthalate, bis-2-hydroxyethyl terephthalate, and bis-4-hydroxybutyl terephthalate. The unit cost is still high and it is difficult to produce competitive products. In particular, bis-4-hydroxybutyl terephthalate, which is a raw material for PBT/TPEE, etc., cannot be directly recovered even by depolymerizing waste PET, making it difficult to manufacture and obtain with high purity.
이에 따라, 상기와 같이 PBT/TPEE 등의 원재료가 되는 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 목표 전환율 또는 고순도로 제조하는 방법이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need for a method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, which is a raw material for PBT/TPEE, as described above, at a target conversion rate or high purity.
본 발명은 고전환율의 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing high conversion bis-4-hydroxybutyl terephthalate.
본 발명은 고순도의 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing high purity bis-4-hydroxybutyl terephthalate.
본 발명의 일 실시상태는 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올로부터 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제조하는 방법에 있어서, 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 전환율은 99 % 이상인 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법을 제공한다.One embodiment of the present invention is a method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate from bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol, wherein the bis-2-hydroxyethyl terephthalate A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate with a conversion rate of 99% or more is provided.
본 발명의 다른 일 실시상태는 전술한 제조 방법에 따라 제조된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제공한다.Another embodiment of the present invention provides bis-4-hydroxybutyl terephthalate prepared according to the above-described production method.
본 발명의 일 실시상태에 따른 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법은 99 % 이상의 높은 전환율을 갖는다.The method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate according to an exemplary embodiment of the present invention has a high conversion rate of 99% or more.
본 발명의 다른 일 실시상태에 따라 제조된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트는 95 % 이상의 고순도를 갖는다.Bis-4-hydroxybutyl terephthalate prepared according to another embodiment of the present invention has a high purity of 95% or more.
본 발명의 또 다른 일 실시상태에 따라 제조된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트는 75 % 이상의 고수율을 갖는다.Bis-4-hydroxybutyl terephthalate prepared according to another embodiment of the present invention has a high yield of 75% or more.
이하에서 구체적인 실시상태들에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, specific embodiments will be described in more detail.
본 발명의 일 실시상태는 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올로부터 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제조하는 방법에 있어서, 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 전환율은 99 % 이상인 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법을 제공한다.One embodiment of the present invention is a method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate from bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol, wherein the bis-2-hydroxyethyl terephthalate A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate with a conversion rate of 99% or more is provided.
종래 기술에 따르면, PBT/TPEE 등의 원재료가 되는 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트는 폐PET를 해중합하여도 직접 회수 가능하지 않아 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올로부터 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제조하는 것 또는 상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 고순도 또는 고수율로 수득하는 것이 어렵다는 단점이 있다. 반면, 본 발명의 일 실시상태에 따라 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제조할 경우, 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올의 에스테르 교환 반응을 통하여 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 고순도 및/또는 고수율로 수득할 수 있는 장점이 있다.According to the prior art, bis-4-hydroxybutyl terephthalate, which is a raw material for PBT/TPEE, etc., cannot be directly recovered even by depolymerizing waste PET, so it is recovered from bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol. There is a disadvantage that it is difficult to produce bis-4-hydroxybutyl terephthalate or to obtain the bis-4-hydroxybutyl terephthalate in high purity or high yield. On the other hand, when producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate according to an exemplary embodiment of the present invention, bis-4-hydride is produced through transesterification of bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol. There is an advantage in that oxybutyl terephthalate can be obtained in high purity and/or high yield.
본 발명에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the present invention, when a part "includes" a certain component, this means that it may further include other components rather than excluding other components unless specifically stated to the contrary.
본 발명에 있어서, "상온"이란 15 ℃ 내지 30 ℃; 또는 20 ℃ 내지 28 ℃의 온도 범위를 의미한다.In the present invention, “room temperature” means 15°C to 30°C; or a temperature range of 20°C to 28°C.
본 발명에 있어서, "상압"이란 Normal pressure 또는 Atmospheric pressure를 의미하는 것으로서, 특별히 압력을 줄이거나 높이지 않을 때의 압력을 의미한다.In the present invention, “normal pressure” refers to normal pressure or atmospheric pressure, and refers to the pressure when the pressure is not particularly reduced or increased.
본 발명에 있어서, "여과"란 액체와 고체가 혼합된 물질을 입자의 크기 차이를 이용하여 분리하는 방법을 의미하며, 예를 들어 공지된 방법으로서 물리적인 세공 또는 간극을 갖는 필터에 의해 여과가 행해질 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present invention, “filtration” refers to a method of separating a mixed material of liquid and solid using the difference in particle size. For example, filtration is a known method using a filter having physical pores or gaps. It may be done, but is not limited to this.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 전환율은 99 % 이상이다. 더 바람직한 일 실시상태에 따르면, 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 전환율은 100 %이다. 구체적으로, 본 발명에 따라 제조할 경우, 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트는 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트로 100 % 전환되는 바, 원재료 비용 절감 및 경쟁력 있는 제품 생산을 할 수 있는 효과가 있다.According to one embodiment of the present invention, the conversion rate of bis-2-hydroxyethyl terephthalate is 99% or more. According to a more preferred embodiment, the conversion rate of bis-2-hydroxyethyl terephthalate is 100%. Specifically, when manufactured according to the present invention, the bis-2-hydroxyethyl terephthalate is 100% converted to bis-4-hydroxybutyl terephthalate, which can reduce raw material costs and produce competitive products. It works.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법은 (s1) 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올을 준비하는 단계; (s2) 교반 단계; (s3) 여과 단계; 및 (s4) 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트 수득 단계를 포함한다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate includes (s1) preparing bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol; (s2) stirring step; (s3) filtration step; and (s4) obtaining bis-4-hydroxybutyl terephthalate.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s1) 단계, 즉 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올을 준비하는 단계는 반응기에 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올를 투입하는 단계를 포함한다. 이때, 상기 반응기는 당 업계에서 통상적으로 사용되는 반응기를 사용할 수 있으며, 특별히 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, the step (s1), that is, the step of preparing bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol, includes bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1, It includes the step of adding 4-butanediol. At this time, the reactor may be a reactor commonly used in the art and is not particularly limited.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s1) 단계는 촉매를 더 포함하여 진행된다. 이때, 상기 (s1) 단계는 촉매를 더 포함하여 진행된다는 것은 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트, 1,4-부탄디올 및 촉매를 준비하는 것을 의미한다.According to an exemplary embodiment of the present invention, step (s1) is carried out by further including a catalyst. At this time, the fact that step (s1) is carried out by further including a catalyst means preparing bis-2-hydroxyethyl terephthalate, 1,4-butanediol, and catalyst.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 촉매는 아세트산아연 또는 아세트산아연 이수화물이다.According to one embodiment of the present invention, the catalyst is zinc acetate or zinc acetate dihydrate.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 촉매는 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.1 중량부 내지 10 중량부로 포함된다. 이 경우 최소한의 촉매를 사용하여 일정 이상의 효과를 나타낼 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 촉매는 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 100 중량부 대비 0.5 중량부 내지 10 중량부로 포함되거나, 더 바람직하게는 1 중량부 내지 5 중량부로 포함된다. 이 경우, 반응 시간이 짧아지고 촉매 효율이 높은 장점이 있다.According to one embodiment of the present invention, the catalyst is included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight or 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the bis-2-hydroxyethyl terephthalate. In this case, a certain level of effect can be achieved by using a minimal amount of catalyst. According to one embodiment of the present invention, the catalyst is contained in an amount of 0.5 parts by weight to 10 parts by weight, or more preferably in an amount of 1 part by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the bis-2-hydroxyethyl terephthalate. In this case, there are advantages of shorter reaction time and higher catalyst efficiency.
본 발명의 바람직한 일 실시상태에 따르면, 상기 촉매는 아세트산아연 또는 아세트산아연 이수화물이고, 상기 촉매는 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 100 중량부 대비 1 중량부 내지 5 중량부 포함된다.According to a preferred embodiment of the present invention, the catalyst is zinc acetate or zinc acetate dihydrate, and the catalyst is contained in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the bis-2-hydroxyethyl terephthalate.
본 발명의 더 바람직한 일 실시상태에 따르면, 상기 (s1) 단계는 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트, 1,4-부탄디올 및 촉매를 준비하고, 상기 촉매는 아세트산아연 또는 아세트산아연 이수화물이고, 상기 촉매는 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 100 중량부 대비 0.5 중량부 내지 10 중량부 포함된다.According to a more preferred embodiment of the present invention, in step (s1), bis-2-hydroxyethyl terephthalate, 1,4-butanediol, and a catalyst are prepared, and the catalyst is zinc acetate or zinc acetate dihydrate, The catalyst is included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of bis-2-hydroxyethyl terephthalate.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 상기 (s1) 단계에서 준비된 것들을 교반하는 단계이다. 이때, 교반되면서 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올은 에스테르 교환 반응이 진행될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the (s2) stirring step is a step of stirring the things prepared in the (s1) step. At this time, the transesterification reaction of bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol may proceed while stirring.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 100 ℃ 내지 180 ℃ 및 10 torr 내지 200 torr 조건에서 진행되거나, 구체적으로, 상기 (s2) 교반 단계는 100 ℃ 내지 140 ℃ 및 10 torr 내지 50 torr 조건에서 진행된다. 이 경우 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 고순도로 제조가 가능한 장점이 있다. According to one embodiment of the present invention, the (s2) stirring step is carried out under conditions of 100 ℃ to 180 ℃ and 10 torr to 200 torr, or specifically, the (s2) stirring step is performed at 100 ℃ to 140 ℃ and 10 torr It is carried out under conditions of to 50 torr. In this case, there is an advantage that bis-4-hydroxybutyl terephthalate can be manufactured with high purity.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 100 ℃ 내지 180 ℃ 조건, 100 ℃ 내지 170 ℃ 조건, 100 ℃ 내지 160 ℃ 조건, 100 ℃ 내지 150 ℃ 조건 또는 100 ℃ 내지 140 ℃ 조건에서 진행된다. 이 경우 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 고순도로 제조가 가능한 장점이 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the (s2) stirring step is performed under 100 ℃ to 180 ℃ conditions, 100 ℃ to 170 ℃ conditions, 100 ℃ to 160 ℃ conditions, 100 ℃ to 150 ℃ conditions, or 100 ℃ to 140 ℃ conditions It takes place in In this case, there is an advantage that bis-4-hydroxybutyl terephthalate can be manufactured with high purity.
본 발명의 바람직한 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 110 ℃ 내지 130 ℃ 조건에서 진행된다.According to a preferred embodiment of the present invention, the stirring step (s2) is carried out under conditions of 110°C to 130°C.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 10 torr 내지 200 torr 조건, 10 torr 내지 150 torr 조건, 10 torr 내지 100 torr 조건 또는 10 torr 내지 50 torr 조건에서 진행된다. 이 경우 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 고순도로 제조가 가능한 장점이 있다.According to one embodiment of the present invention, the stirring step (s2) is performed under 10 torr to 200 torr conditions, 10 torr to 150 torr conditions, 10 torr to 100 torr conditions, or 10 torr to 50 torr conditions. In this case, there is an advantage that bis-4-hydroxybutyl terephthalate can be manufactured with high purity.
본 발명의 바람직한 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 10 torr 내지 40 torr 조건에서 진행된다.According to a preferred embodiment of the present invention, the stirring step (s2) is performed under conditions of 10 torr to 40 torr.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 5 분 내지 45분 동안 진행된다.According to one embodiment of the present invention, the stirring step (s2) is performed for 5 minutes to 45 minutes.
본 발명의 바람직한 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 교반 단계는 10 분 내지 30 분 동안 진행된다. 본 발명에 따라 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제조할 경우, 종래 기술에 비하여 단축된 소요 시간으로 진행될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the stirring step (s2) is performed for 10 to 30 minutes. When producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate according to the present invention, it can be carried out in a shorter time compared to the prior art.
본 발명에 따라 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제조할 경우, 본 발명에 따라 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제조할 경우, 종래 기술에 비하여 저온, 저압 및 단축된 소요 시간으로 진행될 수 있다는 장점이 있다.When producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate according to the present invention, when producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate according to the present invention, it is carried out at low temperature, low pressure and shortened time compared to the prior art. There is an advantage to being able to do this.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s3) 단계, 즉 여과 단계는 상기 (s2) 단계에서 교반된 물질을 여과 매체(filtering medium)를 사용하여 여과하는 단계이고, 상기 여과 매체로는 글래스 필터 (glass filter) 등이 사용될 수 있다. 하지만 이에 한정되는 것은 아니고, 당 업계에서 여과 시 통상적으로 사용하는 방법 또는 여과 매체들을 사용할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the step (s3), that is, the filtration step, is a step of filtering the material stirred in the step (s2) using a filtering medium, and the filtering medium is a glass filter. (glass filter), etc. may be used. However, it is not limited to this, and methods or filtration media commonly used in filtration in the industry may be used.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (s2) 단계 및 상기 (s3) 단계 사이에 (s2-1) 상기 (s2) 단계에서 교반된 물질(또는 상기 반응기)을 냉각하는 단계; 및 (s2-2) 상기 1,4-부탄디올 100 중량부 대비 증류수 100 중량부 내지 500 중량부를 이용하여 상기 냉각된 물질로부터 비정제된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 수득하는 단계를 더 포함할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, between the step (s2) and the step (s3), (s2-1) cooling the material (or the reactor) stirred in the step (s2); And (s2-2) further comprising obtaining unrefined bis-4-hydroxybutyl terephthalate from the cooled material using 100 to 500 parts by weight of distilled water relative to 100 parts by weight of 1,4-butanediol. can do.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, (s2-1) 단계, 즉 상기 (s2) 단계에서 교반된 물질(또는 상기 반응기)을 냉각하는 단계는 30 ℃ 내지 85 ℃의 온도까지 냉각된다. According to one embodiment of the present invention, the step (s2-1), that is, the step of cooling the material (or the reactor) stirred in the step (s2), is cooled to a temperature of 30 ℃ to 85 ℃.
본 발명에 있어서, 승온 속도 또는 감온 속도는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들어 분당 5 ℃ 내지 30 ℃의 승온 또는 감온 속도로 온도를 증가 또는 감소시킬 수 있다.In the present invention, the temperature increase or decrease rate is not particularly limited, but for example, the temperature may be increased or decreased at a temperature increase or decrease rate of 5°C to 30°C per minute.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 수득률은 75 % 이상이다. 바람직한 일 예로, 상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 수득률은 80 % 이상; 85 % 이상; 90 % 이상; 95 % 이상; 98 % 이상; 또는 99 % 이상이다.According to one embodiment of the present invention, the yield of bis-4-hydroxybutyl terephthalate is 75% or more. In a preferred example, the yield of bis-4-hydroxybutyl terephthalate is 80% or more; More than 85%; over 90; More than 95%; More than 98%; Or more than 99%.
본 발명의 다른 일 실시상태는 전술한 제조 방법에 따라 제조된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 제공한다.Another embodiment of the present invention provides bis-4-hydroxybutyl terephthalate prepared according to the above-described production method.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 순도는 95 % 이상이다.According to one embodiment of the present invention, the purity of the bis-4-hydroxybutyl terephthalate is 95% or more.
본 발명에 있어서, 순도는 액체크로마토그래피/질량분석법(LC/MS)에 따라 측정될 수 있다. 상기 액체크로마토그래피/질량분석법(LC/MS)에 사용되는 조건은 하기와 같다. 다만, 당업계의 기술자에 의하여 적절히 변경될 수 있다.In the present invention, purity can be measured according to liquid chromatography/mass spectrometry (LC/MS). The conditions used for liquid chromatography/mass spectrometry (LC/MS) are as follows. However, it may be appropriately changed by a person skilled in the art.
- 컬럼: [Capcellpak C18] [4.6 mm ID x 50 mm L, 5 μm] - Column: [Capcellpak C18] [4.6 mm ID x 50 mm L, 5 μm]
- Detection: [242] nm- Detection: [242] nm
- 이동상: A; acetonitrile = 100%, B; H2O =100 %- Mobile phase: A; acetonitrile = 100%, B; H2O =100%
- Gradient elution:- Gradient elution:
- Flow rate: 1 mL/min- Flow rate: 1 mL/min
- Column temp.: 40 ℃- Column temp.: 40℃
- Injection volume: 5 μm- Injection volume: 5 μm
- Run time: 20 min- Run time: 20 min
- 용매: Acetonitrile- Solvent: Acetonitrile
- 용해 시료 농도: 0.2 mg/mL- Dissolved sample concentration: 0.2 mg/mL
이하, 실시예를 통하여, 본 발명을 더욱 상세하게 예시한다.Hereinafter, the present invention will be illustrated in more detail through examples.
실시예 1Example 1
상온에서 반응기에 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트, 1,4-부탄디올 및 촉매(실시예 1에서는 아세트산아연)을 투입하였다. 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 1 중량부에 대하여 1,4-부탄디올 및 촉매를 각각 3 중량부 및 1 중량부 포함시켰다. 반응기를 원하는 120 ℃ 및 25 torr로 설정하고 30 분 동안 교반하였다. 상기 교반이 완료된 후 반응기를 85 ℃이하로 냉각시키고, 증류수를 초기 1,4-부탄디올 1 중량부 대비 1~5배로 반응기에 투입하여, 비정제된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 수득하였다. 상기 석출된 비정제된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 여과하여 회수한 후, 진공오븐에서 건조하여 수득하고자 하는 정제된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트를 수득하였다.Bis-2-hydroxyethyl terephthalate, 1,4-butanediol, and a catalyst (zinc acetate in Example 1) were added to the reactor at room temperature. 3 parts by weight and 1 part by weight of 1,4-butanediol and catalyst, respectively, were included based on 1 part by weight of bis-2-hydroxyethyl terephthalate. The reactor was set to the desired temperature of 120° C. and 25 torr and stirred for 30 minutes. After the stirring was completed, the reactor was cooled to 85°C or lower, and distilled water was added to the reactor in an amount of 1 to 5 times compared to 1 part by weight of initial 1,4-butanediol, to obtain unrefined bis-4-hydroxybutyl terephthalate. . The precipitated unrefined bis-4-hydroxybutyl terephthalate was recovered by filtration and then dried in a vacuum oven to obtain the desired purified bis-4-hydroxybutyl terephthalate.
이때, 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트(BHET)의 전환율은 100 % 이고, 수득하고자 하는 정제된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트(BHBT)의 순도는 96.69 %였다.At this time, the conversion rate of bis-2-hydroxyethyl terephthalate (BHET) was 100%, and the purity of purified bis-4-hydroxybutyl terephthalate (BHBT) to be obtained was 96.69%.
실시예 2 내지 내지 13 및 비교예 1 내지 5 Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 5
하기 표 2에 기재된 내용과 같이, 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트, 1,4-부탄디올 및 촉매, 반응 온도, 압력 또는 시간을 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 진행하였고, 이때 전환율 및 순도 결과값을 하기 표 2에 기재하였다.As shown in Table 2 below, the same procedure as Example 1 was carried out except that bis-2-hydroxyethyl terephthalate, 1,4-butanediol, catalyst, reaction temperature, pressure or time were adjusted, At this time, the conversion rate and purity results are listed in Table 2 below.
질량비BD/BHET
mass ratio
(BHET 대비 %)catalyst
(% compared to BHET)
((℃)temperature
((℃)
(torr)enter
(torr)
(min)hour
(min)
전환율
(%)BHET
conversion rate
(%)
순도 (%)BHBT monomers and oligomers
Purity (%)
상기 표 2를 통해, 실시예 1 내지 13에서 합성된 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트(BHBT)의 순도가 비교예 1 내지 5에서 합성된 BHBT의 순도보다 높은 것을 알 수 있다.Through Table 2, it can be seen that the purity of bis-4-hydroxybutyl terephthalate (BHBT) synthesized in Examples 1 to 13 is higher than the purity of BHBT synthesized in Comparative Examples 1 to 5.
Claims (10)
상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 전환율은 99 % 이상인 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In the method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate from bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol,
A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, wherein the conversion rate of bis-2-hydroxyethyl terephthalate is 99% or more.
상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 전환율은 100 %인 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In claim 1,
A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, wherein the conversion rate of bis-2-hydroxyethyl terephthalate is 100%.
상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법은
(s1) 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 및 1,4-부탄디올을 준비하는 단계;
(s2) 교반 단계;
(s3) 여과 단계; 및
(s4) 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트 수득 단계를 포함하는 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In claim 1,
The method for producing the bis-4-hydroxybutyl terephthalate is
(s1) preparing bis-2-hydroxyethyl terephthalate and 1,4-butanediol;
(s2) stirring step;
(s3) filtration step; and
(s4) A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, comprising the step of obtaining bis-4-hydroxybutyl terephthalate.
상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트에 대한 상기 1,4-부탄디올은 2 중량비 내지 15 중량비 포함되는 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In claim 3,
A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, wherein the 1,4-butanediol is contained in a weight ratio of 2 to 15 with respect to the bis-2-hydroxyethyl terephthalate.
상기 (s1) 단계는 촉매를 더 포함하여 진행되는 것이고,
상기 촉매는 상기 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부 포함되는 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In claim 3,
The step (s1) is carried out further including a catalyst,
A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, wherein the catalyst is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of bis-2-hydroxyethyl terephthalate.
상기 촉매는 아세트산아연 또는 아세트산아연 이수화물인 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In claim 5,
A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, wherein the catalyst is zinc acetate or zinc acetate dihydrate.
상기 (s2) 단계는 100 ℃ 내지 180 ℃ 및 10 torr 내지 200 torr 조건 에서 진행되는 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In claim 3,
The (s2) step is a method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, which is carried out under conditions of 100 ℃ to 180 ℃ and 10 torr to 200 torr.
상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 수득률은 75 % 이상인 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 제조 방법.In claim 1,
A method for producing bis-4-hydroxybutyl terephthalate, wherein the yield of bis-4-hydroxybutyl terephthalate is 75% or more.
상기 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트의 순도는 95 % 이상인 것인 비스-4-히드록시부틸테레프탈레이트.In claim 9,
Bis-4-hydroxybutyl terephthalate has a purity of 95% or more.
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|---|---|---|---|---|
| JP2008534715A (en) | 2005-03-25 | 2008-08-28 | サイクリクス コーポレイション | Preparation of low acid polybutylene terephthalate and preparation of macrocyclic polyester oligomers from low acid polybutylene terephthalate |
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2022
- 2022-07-27 KR KR1020220093445A patent/KR20240015493A/en unknown
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