KR20230159072A - Thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 15 내지 35 중량% 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 65 내지 85 중량%를 포함하는 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 폴리알킬렌글리콜 0.1 내지 2 중량부; 및 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체 0.1 내지 2 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin containing 15 to 35% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and 65 to 85% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin; 0.1 to 2 parts by weight of polyalkylene glycol; And 0.1 to 2 parts by weight of ethylene methyl acrylate copolymer. The thermoplastic resin composition is excellent in chemical resistance, fluidity, impact resistance, heat resistance, and the balance of these properties.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to thermoplastic resin compositions and molded articles formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance, fluidity, impact resistance, heat resistance, and balance of physical properties, and a molded article formed therefrom.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS 수지) 등의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 기계적 물성, 가공성, 외관 특성 등이 우수하여, 전기/전자 제품의 내/외장재, 자동차 내/외장재, 건축용 외장재 등으로 널리 사용되고 있다.Rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resins, such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), have excellent mechanical properties, processability, and appearance characteristics, and are used for interior/exterior materials of electrical/electronic products and automobile interior/exterior materials. , It is widely used as exterior material for construction, etc.
다만, 이러한 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 냉장고용 하우징(housing) 및 파티션 부품 등 대형 사출물에 적용하기 위해서는, 기존 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지의 내화학성 및 유동성(사출 가공성) 등을 향상시킬 필요가 있다.However, in order to apply this rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin to large injection molded products such as housings and partition parts for refrigerators, the chemical resistance and fluidity (injection processability) of the existing rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin are improved. There is a need to do it.
고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지의 가공성을 향상시키기 위하여, 시안화 비닐계 단량체의 함량, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 비율, 수지의 분자량 등을 낮춰볼 수 있으나, 이 경우, 내화학성 등이 저하될 우려가 있다. 또한, 내화학성 향상을 위하여, 통상의 올레핀계 내화학 첨가제를 적용할 경우, 유동성, 기계적 물성 등이 저하될 우려가 있다.In order to improve the processability of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin, the content of vinyl cyanide monomer, the ratio of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer, and the molecular weight of the resin can be lowered. However, in this case, chemical resistance, etc. There is a risk of deterioration. In addition, when general olefin-based chemical resistance additives are applied to improve chemical resistance, there is a risk that fluidity and mechanical properties may be deteriorated.
따라서, 이러한 문제 없이, 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a thermoplastic resin composition that does not have these problems and has excellent chemical resistance, fluidity, impact resistance, heat resistance, and balance of these properties.
본 발명의 배경기술은 대한민국 등록특허 제10-0760457호 등에 개시되어 있다.The background technology of the present invention is disclosed in Korean Patent Registration No. 10-0760457, etc.
본 발명의 목적은 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.The purpose of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition with excellent chemical resistance, fluidity, impact resistance, heat resistance, and balance of these properties.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 15 내지 35 중량% 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 65 내지 85 중량%를 포함하는 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 폴리알킬렌글리콜 0.1 내지 2 중량부; 및 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체 0.1 내지 2 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다.1. One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition includes 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin containing 15 to 35% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and 65 to 85% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin; 0.1 to 2 parts by weight of polyalkylene glycol; And 0.1 to 2 parts by weight of ethylene methyl acrylate copolymer.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다.2. In the first embodiment, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be obtained by graft polymerizing a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubbery polymer.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 중량평균분자량이 80,000 내지 120,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 22 내지 28 중량%인 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지; 및 중량평균분자량이 130,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 30 내지 34 중량%인 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지;를 포함할 수 있다.3. In the first or second embodiment, the aromatic vinyl-based copolymer resin has a weight average molecular weight of 80,000 to 120,000 g/mol and a content of repeating units derived from a vinyl cyanide monomer of 22 to 28% by weight. Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin; and a second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin having a weight average molecular weight of 130,000 to 150,000 g/mol and a content of repeating units derived from a vinyl cyanide monomer of 30 to 34% by weight.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 및 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지의 중량비는 1 : 0.05 내지 1 : 0.6일 수 있다.4. In embodiments 1 to 3, the weight ratio of the first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin and the second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin may be 1:0.05 to 1:0.6.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌글리콜 및 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 블록 또는 랜덤 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.5. In embodiments 1 to 4, the polyalkylene glycol includes one or more of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and block or random copolymers of ethylene glycol and propylene glycol. can do.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜은 중량평균분자량이 1,000 내지 3,500 g/mol일 수 있다.6. In embodiments 1 to 5 above, the polyalkylene glycol may have a weight average molecular weight of 1,000 to 3,500 g/mol.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜 및 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체의 중량비는 1 : 0.3 내지 1 : 3일 수 있다.7. In embodiments 1 to 6, the weight ratio of the polyalkylene glycol and the ethylene methyl acrylate copolymer may be 1:0.3 to 1:3.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 200 mm × 50 mm × 2 mm 크기 시편을 1/4 타원 치구(장축 길이: 120 mm, 단축 길이: 34 mm)에 장착한 후, 시편 전체에 올리브 오일 10 ml를 도포하고 24시간 경과 후, 하기 식 1에 따라 산출한 크랙 발생 스트레인(ε)이 1.4 내지 2.0%일 수 있다:8. In embodiments 1 to 7, the thermoplastic resin composition is prepared by mounting a 200 mm 24 hours after applying 10 ml of olive oil to the entire surface, the crack generation strain (ε) calculated according to Equation 1 below may be 1.4 to 2.0%:
[식 1][Equation 1]
상기 식 1에서, ε은 크랙 발생 스트레인을 의미하고, a는 타원 치구의 장축 길이(mm)이고, b는 타원 치구의 단축 길이(mm)이고, t는 시편의 두께(mm)이며, x는 크랙이 발생한 위치와 타원 치구 장축의 수직 교차점에서부터 타원 치구의 중심점까지의 거리이다.In Equation 1, ε means the crack generation strain, a is the major axis length of the elliptical fixture (mm), b is the minor axis length of the elliptical fixture (mm), t is the thickness of the specimen (mm), and x is It is the distance from the location where the crack occurred and the vertical intersection of the long axis of the elliptical fixture to the center point of the elliptical fixture.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1238에 의거하여, 200℃, 5 kgf 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 5 내지 10 g/10분일 수 있다.9. In embodiments 1 to 8, the thermoplastic resin composition has a melt-flow index (MI) of 5 to 10 g/10 minutes, measured at 200°C and 5 kgf load, according to ASTM D1238. You can.
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 230℃, 금형 온도 60℃, 사출압 100 MPa 및 사출속도 100 mm/s의 조건에서, 너비 15 mm, 두께 1 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 400 내지 550 mm일 수 있다.10. In embodiments 1 to 9, the thermoplastic resin composition is a spiral (with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm) under the conditions of a molding temperature of 230°C, a mold temperature of 60°C, an injection pressure of 100 MPa, and an injection speed of 100 mm/s. The spiral flow length of the specimen measured after injection molding in a spiral type mold may be 400 to 550 mm.
11. 상기 1 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/4" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 12 내지 25 kgf·cm/cm일 수 있다.11. In embodiments 1 to 10, the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of 12 to 25 kgf·cm/cm for a 1/4" thick specimen measured according to ASTM D256.
12. 상기 1 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 의거하여 5 kgf 하중, 50℃/hr 조건에서 측정한 Vicat 연화온도가 91 내지 98℃일 수 있다.12. In embodiments 1 to 11, the thermoplastic resin composition may have a Vicat softening temperature of 91 to 98°C measured under the conditions of 5 kgf load and 50°C/hr according to ISO 306.
13. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 12 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.13. Another aspect of the present invention relates to molded articles. The molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of items 1 to 12 above.
14. 상기 13 구체예에서, 상기 성형품은 냉장고용 하우징 또는 냉장고용 파티션일 수 있다.14. In the 13th embodiment above, the molded article may be a housing for a refrigerator or a partition for a refrigerator.
본 발명은 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition with excellent chemical resistance, fluidity, impact resistance, heat resistance, and balance of physical properties, and a molded article formed therefrom.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지; (B) 폴리알킬렌글리콜; 및 (C) 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체;를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention includes (A) a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; (B) polyalkylene glycol; and (C) ethylene methyl acrylate copolymer.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In this specification, “a to b” indicating a numerical range is defined as “≥a and ≤b”.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) Rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체; 및 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지;를 포함할 수 있다.The rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin according to one embodiment of the present invention includes (A1) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer; and (A2) an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin.
(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(고무질 중합체)-쉘(단량체 혼합물의 공중합체) 구조를 형성할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The rubber-modified vinyl-based graft copolymer according to one embodiment of the present invention may be obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubbery polymer. For example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer can be obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubbery polymer. If necessary, the monomer mixture may be provided with processability and Graft polymerization can be performed by further including a monomer that provides heat resistance. The polymerization may be performed by known polymerization methods such as emulsion polymerization and suspension polymerization. In addition, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may form a core (rubber polymer)-shell (copolymer of monomer mixture) structure, but is not limited thereto.
구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무, (메타)아크릴레이트 고무, 이들의 조합 등을 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무, 부틸아크릴레이트 고무, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.In a specific example, the rubbery polymer includes diene-based rubber such as polybutadiene and poly(acrylonitrile-butadiene), saturated rubber obtained by hydrogenating the diene-based rubber, isoprene rubber, and alkyl (meth)acrylic having 2 to 10 carbon atoms. Examples include late rubber, a copolymer of alkyl (meth)acrylate having 2 to 10 carbon atoms and styrene, and ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM). These can be applied alone or in combination of two or more types. For example, diene-based rubber, (meth)acrylate rubber, and combinations thereof can be used. Specifically, butadiene-based rubber, butyl acrylate rubber, and combinations thereof can be used.
구체예에서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)는 평균 입자 크기가 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛, 구체적으로 0.25 내지 3.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다. 여기서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(z-평균)는 라텍스(latex) 상태에서 광 산란(light scattering) 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 고무질 중합체 라텍스를 메쉬(mesh)에 걸러서, 고무질 중합체 중합 중 발생하는 응고물 제거하고, 라텍스 0.5 g 및 증류수 30 ml를 혼합한 용액을 1,000 ml 플라스크에 따르고 증류수를 채워 시료를 제조한 다음, 시료 10 ml를 석영 셀(cell)로 옮기고, 이에 대하여, 광 산란 입도 측정기(malvern社, nano-zs)로 고무질 중합체의 평균 입자 크기를 측정할 수 있다.In a specific example, the rubbery polymer (rubber particles) may have an average particle size of 0.05 to 6 ㎛, for example, 0.15 to 4 ㎛, specifically 0.25 to 3.5 ㎛. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, appearance characteristics, etc. Here, the average particle size (z-average) of the rubbery polymer (rubber particles) can be measured using a light scattering method in a latex state. Specifically, the rubbery polymer latex was filtered through a mesh to remove coagulum generated during polymerization of the rubbery polymer, and a solution of 0.5 g of latex and 30 ml of distilled water was poured into a 1,000 ml flask and filled with distilled water to prepare a sample. , 10 ml of sample is transferred to a quartz cell, and the average particle size of the rubbery polymer can be measured using a light scattering particle size meter (Malvern, nano-zs).
구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 80 중량%, 예를 들면 25 내지 70 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 80 중량%, 예를 들면 30 내지 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the content of the rubbery polymer may be 20 to 80% by weight, for example, 25 to 70% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified vinyl graft copolymer, and the monomer mixture (aromatic vinyl monomer and The content of vinyl cyanide-based monomer (including vinyl cyanide monomer) may be 20 to 80% by weight, for example, 30 to 75% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified vinyl-based graft copolymer. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, appearance characteristics, etc.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 20 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the aromatic vinyl monomer can be graft-copolymerized to the rubbery polymer, and includes styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, Examples include monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, and vinylnaphthalene. These can be used individually or in combination of two or more types. The content of the aromatic vinyl monomer may be 10 to 90% by weight, for example, 20 to 80% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the processability, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 20 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 기계적 특성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the vinyl cyanide monomer is copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, and includes acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, fumaronitrile, etc. It can be exemplified. These can be used individually or in combination of two or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 10 to 90% by weight, for example, 20 to 80% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent chemical resistance, mechanical properties, etc.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 60 중량% 이하, 예를 들면 1 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In specific examples, monomers for imparting processability and heat resistance include (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylate having 1 to 10 carbon atoms, maleic anhydride, N-substituted maleimide, etc., but are not limited thereto. No. When using a monomer to provide the processability and heat resistance, its content may be 60% by weight or less, for example, 1 to 50% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, processability and heat resistance can be imparted to the thermoplastic resin composition without deterioration of other physical properties.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS), 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체인 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA), 이들의 조합 등을 예시할 수 있다.In a specific example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer includes a copolymer (g-ABS) in which styrene monomer, an aromatic vinyl-based compound, and acrylonitrile monomer, a vinyl cyanide-based compound, are grafted onto a butadiene-based rubber polymer (g-ABS), butyl acrylic. Acrylate-styrene-acrylonitrile graft copolymer (g-ASA), which is a copolymer in which styrene monomer, an aromatic vinyl compound, and acrylonitrile monomer, a vinyl cyanide compound, are grafted onto a rate-based rubber polymer, and combinations thereof, etc. can be exemplified.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중 15 내지 35 중량%, 예를 들면 20 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 함량이 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중, 15 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 35 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내열성 등이 저하될 우려가 우수할 수 있다.In a specific example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be included in 15 to 35% by weight, for example, 20 to 30% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. If the content of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is less than 15% by weight based on 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin, there is a risk that the chemical resistance and impact resistance of the thermoplastic resin composition may be reduced, 35 If the weight percent is exceeded, there may be a high risk that the fluidity and heat resistance of the thermoplastic resin composition may decrease.
(A2) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 폴리알킬렌글리콜 및 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등을 향상시킬 수 있는 것이다.The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin according to one embodiment of the present invention is applied together with a rubber-modified vinyl graft copolymer, polyalkylene glycol, and ethylene methyl acrylate copolymer to improve the chemical resistance of the thermoplastic resin composition, It can improve fluidity, impact resistance, heat resistance, and the balance of these properties.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 (A2-1) 중량평균분자량이 80,000 내지 120,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 22 내지 28 중량%인 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지; 및 (A2-2) 중량평균분자량이 130,000 내지 150,000 g/mol이고, 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위의 함량이 30 내지 34 중량%인 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지;를 포함할 수 있다.In a specific example, the aromatic vinyl-based copolymer resin (A2-1) is a first aromatic resin having a weight average molecular weight of 80,000 to 120,000 g/mol and a content of repeating units derived from a vinyl cyanide monomer of 22 to 28% by weight. Vinyl-vinyl cyanide copolymer resin; and (A2-2) a second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin having a weight average molecular weight of 130,000 to 150,000 g/mol and a content of repeating units derived from vinyl cyanide monomers of 30 to 34% by weight. can do.
(A2-1) 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2-1) First aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
본 발명의 일 구체예에 따른 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 및 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 포함하는 공중합체로서, 상기 중량평균분자량 범위 및 상기 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 범위를 갖도록 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 공지의 중합 방법에 따라 반응시켜 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체로부터 유도된 반복단위를 더 포함하는 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 얻을 수 있다.The first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin according to one embodiment of the present invention is a copolymer containing a repeating unit derived from an aromatic vinyl monomer and a repeating unit derived from a vinyl cyanide monomer, and has the weight average molecular weight. It can be obtained by reacting a monomer mixture containing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer to have a range and a repeating unit range derived from the vinyl cyanide monomer according to a known polymerization method. In addition, if necessary, a monomer that imparts processability and heat resistance may be further included in the monomer mixture to prepare a first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin further comprising a repeating unit derived from a monomer that imparts processability and heat resistance. You can get it.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 72 내지 78 중량%, 예를 들면 73 내지 77 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 내열성, 내화학성 등이 우수할 수 있다.In specific examples, the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, and dibromostyrene. , vinylnaphthalene, etc. can be used. These can be applied alone or in combination of two or more types. The content of the aromatic vinyl monomer may be 72 to 78% by weight, for example, 73 to 77% by weight, based on 100% by weight of the first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, heat resistance, chemical resistance, etc.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 22 내지 28 중량%, 예를 들면 23 내지 27 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 내열성, 내화학성 등이 우수할 수 있다.In specific examples, examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and fumaronitrile. These can be used individually or in combination of two or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 22 to 28% by weight, for example, 23 to 27% by weight, based on 100% by weight of the first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, heat resistance, chemical resistance, etc.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In specific examples, monomers for imparting processability and heat resistance include (meth)acrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide, but are not limited thereto. When using a monomer to provide the processability and heat resistance, its content may be 15% by weight or less, for example, 0.1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, processability and heat resistance can be imparted to the thermoplastic resin composition without deterioration of other physical properties.
구체예에서, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 겔 투과 크로마토그라피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 80,000 내지 120,000 g/mol, 예를 들면 85,000 내지 115,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin has a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) of 80,000 to 120,000 g/mol, for example, 85,000 to 115,000 g/mol. It can be mol. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, chemical resistance, etc.
(A2-2) 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2-2) Second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
본 발명의 일 구체예에 따른 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 및 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위를 포함하는 공중합체로서, 상기 중량평균분자량 범위 및 상기 시안화 비닐계 단량체로부터 유도된 반복단위 범위를 갖도록 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 공지의 중합 방법에 따라 반응시켜 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜, 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체로부터 유도된 반복단위를 더 포함하는 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 얻을 수 있다.The second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin according to one embodiment of the present invention is a copolymer containing a repeating unit derived from an aromatic vinyl monomer and a repeating unit derived from a vinyl cyanide monomer, and has the weight average molecular weight. It can be obtained by reacting a monomer mixture containing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer to have a range and a repeating unit range derived from the vinyl cyanide monomer according to a known polymerization method. In addition, if necessary, a monomer that imparts processability and heat resistance may be further included in the monomer mixture to prepare a second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin further comprising a repeating unit derived from a monomer that imparts processability and heat resistance. You can get it.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 66 내지 70 중량%, 예를 들면 67 내지 69 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 내열성 등이 우수할 수 있다.In specific examples, the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, and dibromostyrene. , vinylnaphthalene, etc. can be used. These can be applied alone or in combination of two or more types. The content of the aromatic vinyl monomer may be 66 to 70% by weight, for example, 67 to 69% by weight, based on 100% by weight of the first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, heat resistance, etc.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 30 내지 34 중량%, 예를 들면 31 내지 33 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 내열성 등이 우수할 수 있다.In specific examples, examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and fumaronitrile. These can be used individually or in combination of two or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 30 to 34% by weight, for example, 31 to 33% by weight, based on 100% by weight of the first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, heat resistance, etc.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In specific examples, monomers for imparting processability and heat resistance include (meth)acrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide, but are not limited thereto. When using a monomer to provide the processability and heat resistance, its content may be 15% by weight or less, for example, 0.1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, processability and heat resistance can be imparted to the thermoplastic resin composition without deterioration of other physical properties.
구체예에서, 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 겔 투과 크로마토그라피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 130,000 내지 150,000 g/mol, 예를 들면 135,000 내지 145,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin has a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) of 130,000 to 150,000 g/mol, for example, 135,000 to 145,000 g/mol. It can be mol. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, chemical resistance, etc.
구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중, 65 내지 85 중량%, 예를 들면 70 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지의 함량이 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중, 65 중량% 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내열성 등이 저하될 우려가 있고, 85 중량%를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin may be included in 65 to 85 wt%, for example, 70 to 80 wt%, based on 100 wt% of the total rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin. If the content of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin is less than 65% by weight based on 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, there is a risk that the fluidity and heat resistance of the thermoplastic resin composition may be reduced, and 85% by weight If it exceeds %, there is a risk that the impact resistance and chemical resistance of the thermoplastic resin composition may decrease.
구체예에서, 상기 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 및 상기 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지의 중량비(A2-1:A2-2)는 1 : 0.05 내지 1 : 0.6, 예를 들면 1 : 0.07 내지 1 : 0.5일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the weight ratio (A2-1:A2-2) of the first aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin and the second aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin is 1:0.05 to 1:0.6, e.g. For example, it may be 1:0.07 to 1:0.5. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, etc.
(B) 폴리알킬렌글리콜(B) polyalkylene glycol
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리알킬렌글리콜은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 및 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등을 향상시킬 수 있는 것이다.Polyalkylene glycol according to one embodiment of the present invention is applied together with a rubber-modified vinyl-based graft copolymer, an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin, and an ethylene methyl acrylate copolymer, to improve the chemical resistance of the thermoplastic resin composition, It can improve fluidity, impact resistance, heat resistance, and the balance of these properties.
구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌글리콜 및 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 블록 또는 랜덤 공중합체, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.In specific examples, the polyalkylene glycol may include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, block or random copolymers of ethylene glycol and propylene glycol, and combinations thereof.
구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜은 겔 투과 크로마토그라피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량이 1,000 내지 3,500 g/mol, 예를 들면 1,200 내지 3,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내화학성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the polyalkylene glycol may have a weight average molecular weight of 1,000 to 3,500 g/mol, for example, 1,200 to 3,000 g/mol, as measured by gel permeation chromatography (GPC). Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent fluidity, chemical resistance, etc.
구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 2 중량부, 예를 들면 0.2 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리알킬렌글리콜의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 등이 저하될 우려가 있고, 2 중량부를 초과할 경우, 내열성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the polyalkylene glycol may be included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, for example, 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. If the content of the polyalkylene glycol is less than 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, there is a risk that the chemical resistance of the thermoplastic resin composition may decrease, and if it exceeds 2 parts by weight, There is a risk that heat resistance, etc. may decrease.
(C) 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체(C) Ethylene methyl acrylate copolymer
본 발명의 일 구체예에 따른 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 및 폴리알킬렌글리콜과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등을 향상시킬 수 있는 것이다.The ethylene methyl acrylate copolymer according to one embodiment of the present invention is applied together with a rubber-modified vinyl-based graft copolymer, an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin, and polyalkylene glycol, to improve the chemical resistance of the thermoplastic resin composition, It can improve fluidity, impact resistance, heat resistance, and the balance of these properties.
구체예에서, 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체는 에틸렌과 메틸아크릴레이트를 중합하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체는 에틸렌 반복단위 50 내지 95 중량%, 예를 들면 70 내지 93 중량% 및 메틸아크릴레이트 반복단위 5 내지 50 중량%, 예를 들면 7 내지 30 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the ethylene methyl acrylate copolymer can be prepared by polymerizing ethylene and methyl acrylate. For example, the ethylene methyl acrylate copolymer contains 50 to 95 wt% of ethylene repeating units, for example 70 to 93 wt%, and 5 to 50 wt% of methyl acrylate repeating units, for example 7 to 30 wt%. It can be included. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, chemical resistance, etc.
구체예에서, 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체는 랜덤, 블록, 멀티블록의 공중합체 형태일 수 있으며, 이들의 조합 형태로도 사용될 수 있다.In a specific example, the ethylene methyl acrylate copolymer may be in the form of a random, block, or multi-block copolymer, and may also be used in a combination form thereof.
구체예에서, 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체는 ASTM D1238에 의거하여, 190℃, 2.16 kgf 조건에서 측정한 용융흐름지수가 0.01 내지 40 g/10분, 예를 들면, 0.1 내지 10 g/10분일 수 있다.In a specific example, the ethylene methyl acrylate copolymer has a melt flow index of 0.01 to 40 g/10 min, for example, 0.1 to 10 g/10 min, as measured at 190°C and 2.16 kgf according to ASTM D1238. You can.
구체예에서, 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 2 중량부, 예를 들면 0.2 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 등이 저하될 우려가 있고, 2 중량부를 초과할 경우, 내열성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the ethylene methyl acrylate copolymer may be included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, for example, 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. If the content of the ethylene methyl acrylate copolymer is less than 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin, there is a risk that the chemical resistance of the thermoplastic resin composition may decrease, and if it exceeds 2 parts by weight, In this case, there is a risk that heat resistance, etc. may decrease.
구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜 및 상기 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체의 중량비(B:C)는 1 : 0.3 내지 1 : 3, 예를 들면 1 : 0.4 내지 1 : 2.5일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 등이 더 우수할 수 있다.In a specific example, the weight ratio (B:C) of the polyalkylene glycol and the ethylene methyl acrylate copolymer may be 1:0.3 to 1:3, for example, 1:0.4 to 1:2.5. Within the above range, the chemical resistance, fluidity, etc. of the thermoplastic resin composition may be superior.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 활제, 유/무기 충진제, 산화방지제, 난연제, 적하방지제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include additives included in conventional thermoplastic resin compositions. Examples of the additives include, but are not limited to, lubricants, organic/inorganic fillers, antioxidants, flame retardants, anti-drip agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, pigments, dyes, and mixtures thereof. When using the additive, its content may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 180 내지 280℃, 예를 들면 200 내지 260℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may be in the form of a pellet obtained by mixing the above components and melt-extruding the mixture at 180 to 280°C, for example, 200 to 260°C using a conventional twin-screw extruder.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 200 mm × 50 mm × 2 mm 크기 시편을 1/4 타원 치구(장축 길이: 120 mm, 단축 길이: 34 mm)에 장착한 후, 시편 전체에 올리브 오일 또는 이소프로판올 10 ml를 도포하고 24시간 경과 후, 하기 식 1에 따라 산출한 크랙 발생 스트레인(ε)이 1.4 내지 2.0%, 예를 들면 1.45 내지 1.9%일 수 있다:In a specific example, the thermoplastic resin composition is prepared by mounting a 200 mm After 24 hours after applying 10 ml, the crack generation strain (ε) calculated according to Equation 1 below may be 1.4 to 2.0%, for example, 1.45 to 1.9%:
[식 1][Equation 1]
상기 식 1에서, ε은 크랙 발생 스트레인을 의미하고, a는 타원 치구의 장축 길이(mm)이고, b는 타원 치구의 단축 길이(mm)이고, t는 시편의 두께(mm)이며, x는 크랙이 발생한 위치와 타원 치구 장축의 수직 교차점에서부터 타원 치구의 중심점까지의 거리이다.In Equation 1, ε means the crack generation strain, a is the major axis length of the elliptical fixture (mm), b is the minor axis length of the elliptical fixture (mm), t is the thickness of the specimen (mm), and x is It is the distance from the location where the crack occurred and the vertical intersection of the long axis of the elliptical fixture to the center point of the elliptical fixture.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1238에 의거하여, 200℃, 5 kgf 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 5 내지 10 g/10분, 예를 들면 5.1 내지 8.5 g/10분일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition has a melt-flow index (MI) of 5 to 10 g/10 minutes, for example, 5.1 to 5.1 g/10 minutes, as measured under ASTM D1238 at 200°C and 5 kgf load. It may be 8.5 g/10 minutes.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 성형 온도 230℃, 금형 온도 60℃, 사출압 100 MPa 및 사출속도 100 mm/s의 조건에서, 너비 15 mm, 두께 1 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후 측정한 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 400 내지 550 mm, 예를 들면 410 내지 530 mm일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition is molded in a spiral-shaped mold with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm under the conditions of a molding temperature of 230°C, a mold temperature of 60°C, an injection pressure of 100 MPa, and an injection speed of 100 mm/s. The spiral flow length of the specimen measured after injection molding may be 400 to 550 mm, for example, 410 to 530 mm.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여, 측정한 1/4" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 12 내지 25 kgf·cm/cm, 예를 들면 12 내지 22 kgf·cm/cm일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of a 1/4" thick specimen measured according to ASTM D256 of 12 to 25 kgf·cm/cm, for example, 12 to 22 kgf·cm/cm. You can.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 의거하여 5 kgf 하중, 50℃/hr 조건에서 측정한 Vicat 연화온도가 91 내지 98℃, 예를 들면 91.5 내지 95℃일 수 있다In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a Vicat softening temperature of 91 to 98°C, for example, 91.5 to 95°C, as measured under the conditions of 5 kgf load and 50°C/hr according to ISO 306.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition can be manufactured in the form of pellets, and the manufactured pellets can be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. This forming method is well known to those skilled in the art.
구체예에서, 상기 성형품은 내화학성, 유동성, 내충격성, 내열성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 냉장고용 하우징, 냉장고용 파티션 등으로 유용하다.In a specific example, the molded article has excellent chemical resistance, fluidity, impact resistance, heat resistance, and the balance of these properties, and is therefore useful as a housing for a refrigerator, a partition for a refrigerator, etc.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Hereinafter, the specifications of each component used in the examples and comparative examples are as follows.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) Rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer
평균 입자 크기가 0.3 ㎛인 부타디엔 고무 58 중량%에 스티렌 및 아크릴로니트릴(중량비: 75/25) 42 중량%가 그라프트 공중합하여 제조된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.A core-shell type graft copolymer (g-ABS) prepared by graft copolymerizing 58% by weight of butadiene rubber with an average particle size of 0.3 ㎛ and 42% by weight of styrene and acrylonitrile (weight ratio: 75/25). used.
(A2-1) 제1 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2-1) First aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
스티렌 75 중량% 및 아크릴로니트릴 25 중량%를 중합하여 제조된 SAN 수지(중량평균분자량: 약 100,000 g/mol)를 사용하였다.SAN resin (weight average molecular weight: approximately 100,000 g/mol) prepared by polymerizing 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylonitrile was used.
(A2-2) 제2 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2-2) Second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
스티렌 68 중량% 및 아크릴로니트릴 32 중량%를 중합하여 제조된 SAN 수지(중량평균분자량: 약 140,000 g/mol)를 사용하였다.SAN resin (weight average molecular weight: approximately 140,000 g/mol) prepared by polymerizing 68% by weight of styrene and 32% by weight of acrylonitrile was used.
(B) 폴리알킬렌글리콜(B) polyalkylene glycol
폴리프로필렌글리콜(제조사: KPX CHEMICAL, 제품명: KONIX PP-2000, 중량평균분자량: 약 2,000 g/mol)를 사용하였다.Polypropylene glycol (manufacturer: KPX CHEMICAL, product name: KONIX PP-2000, weight average molecular weight: approximately 2,000 g/mol) was used.
(C) 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체(C) Ethylene methyl acrylate copolymer
에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체(EMA, 제조사: DOW, 제품명: ELVALOY AC 1330)를 사용하였다.Ethylene methyl acrylate copolymer (EMA, manufacturer: DOW, product name: ELVALOY AC 1330) was used.
(D) 에틸렌-1-옥텐 고무질 중합체(EOR, 제조사: DOW, 제품명: ENGAGE8150)를 사용하였다.(D) Ethylene-1-octene rubbery polymer (EOR, manufacturer: DOW, product name: ENGAGE8150) was used.
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 7Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7
상기 각 구성 성분을 하기 표 1, 2, 3 및 4에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=44, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도: 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출 성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1, 2, 3 및 4에 나타내었다.Each of the above components was added in the amounts shown in Tables 1, 2, 3, and 4 below, and then extruded at 230°C to prepare pellets. For extrusion, a twin-screw extruder with L/D = 44 and a diameter of 45 mm was used, and the manufactured pellets were dried at 80℃ for more than 4 hours and then injection molded in a 6 oz injection machine (molding temperature: 230℃, mold temperature: 60℃). A specimen was prepared. The physical properties of the manufactured specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 1, 2, 3, and 4 below.
물성 측정 방법How to measure physical properties
(1) 내화학성 평가: 200 mm × 50 mm × 2 mm 크기 시편을 1/4 타원 치구(장축 길이: 120 mm, 단축 길이: 34 mm)에 장착한 후, 시편 전체에 올리브 오일 또는 이소프로판올 10 ml를 도포하고 24시간 경과 후, 하기 식 1에 따라 크랙 발생 스트레인(ε, 단위: %)을 산출하였다.(1) Chemical resistance evaluation: After mounting a 200 mm After 24 hours of application, the crack generation strain (ε, unit: %) was calculated according to Equation 1 below.
[식 1][Equation 1]
상기 식 1에서, ε은 크랙 발생 스트레인을 의미하고, a는 타원 치구의 장축 길이(mm)이고, b는 타원 치구의 단축 길이(mm)이고, t는 시편의 두께(mm)이며, x는 크랙이 발생한 위치와 타원 치구 장축의 수직 교차점에서부터 타원 치구의 중심점까지의 거리이다.In Equation 1, ε means the crack generation strain, a is the major axis length of the elliptical fixture (mm), b is the minor axis length of the elliptical fixture (mm), t is the thickness of the specimen (mm), and x is It is the distance from the location where the crack occurred and the vertical intersection of the long axis of the elliptical fixture to the center point of the elliptical fixture.
(2) 용융흐름지수(단위: g/10분): ASTM D1238에 의거하여, 200℃, 5 kgf 하중 조건에서 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)를 측정하였다.(2) Melt-flow index (unit: g/10 min): According to ASTM D1238, melt-flow index (MI) was measured at 200°C and 5 kgf load.
(3) 스파이럴 플로우 길이(단위: mm): 성형 온도 230℃, 금형 온도 60℃, 사출압 100 MPa 및 사출속도 100 mm/s의 조건에서, 너비 15 mm, 두께 1 mm인 스파이럴(spiral) 형태의 금형에서 사출 성형 후, 시편의 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이를 측정하였다.(3) Spiral flow length (unit: mm): Spiral shape with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm under the conditions of molding temperature of 230℃, mold temperature of 60℃, injection pressure of 100 MPa, and injection speed of 100 mm/s. After injection molding in a mold, the spiral flow length of the specimen was measured.
(4) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 1/4" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다.(4) Notched Izod impact strength (unit: kgf·cm/cm): Based on ASTM D256, the notched Izod impact strength of the 1/4" thick specimen was measured.
(5) Vicat 연화온도(단위: ℃): ISO 306에 의거하여 5 kgf 하중, 50℃/hr 조건에서 Vicat 연화온도(VST)를 측정하였다.(5) Vicat softening temperature (unit: ℃): Vicat softening temperature (VST) was measured under the conditions of 5 kgf load and 50℃/hr according to ISO 306.
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight per 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight per 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight relative to 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight per 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내화학성(크랙 발생 스트레인), 유동성(용융흐름지수, 스파이럴 플로우 길이), 내충격성(노치 아이조드 충격강도), 내열성(Vicat 연화온도), 이들의 물성 발란스 등이 모두 우수함을 알 수 있다.From the above results, the thermoplastic resin composition of the present invention has chemical resistance (crack generation strain), fluidity (melt flow index, spiral flow length), impact resistance (notched Izod impact strength), heat resistance (Vicat softening temperature), and a balance of these properties. You can see that all of them are excellent.
반면, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1)를 본 발명의 함량 범위 미만으로 적용하고, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2-1 및 A2-2)를 본 발명의 함량 범위 보다 초과하여 적용할 경우(비교예 1), 내화학성, 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있고, 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1)를 본 발명의 함량 범위 보다 초과하여 적용하고, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2-1 및 A2-2)를 함량 범위 미만으로 적용할 경우(비교예 2), 유동성, 내열성 등이 저하됨을 알 수 있다. 폴리알킬렌글리콜을 본 발명의 함량 범위 미만으로 적용할 경우(비교예 3), 내화학성 등이 저하됨을 알 수 있고, 폴리알킬렌글리콜을 본 발명의 함량 범위보다 초과하여 적용할 경우(비교예 4), 내열성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체를 본 발명의 함량 범위 미만으로 적용할 경우(비교예 5), 내화학성 등이 저하됨을 알 수 있고, 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체를 본 발명의 함량 범위보다 초과하여 적용할 경우(비교예 6), 내열성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체 대신에, 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체 (D)를 적용할 경우(비교예 7), 내화학성 등이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, the rubber-modified vinyl graft copolymer (A1) was applied in an amount less than the content range of the present invention, and the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin (A2-1 and A2-2) was applied in an amount exceeding the content range of the present invention. When applied (Comparative Example 1), it can be seen that chemical resistance, impact resistance, etc. are reduced, and the rubber-modified vinyl graft copolymer (A1) is applied in an amount exceeding the content range of the present invention, and aromatic vinyl-cyanide When the vinyl-based copolymer resin (A2-1 and A2-2) is applied in an amount below the content range (Comparative Example 2), it can be seen that fluidity, heat resistance, etc. are deteriorated. When polyalkylene glycol is applied below the content range of the present invention (Comparative Example 3), it can be seen that chemical resistance, etc. is reduced, and when polyalkylene glycol is applied exceeding the content range of the present invention (Comparative Example 4), it can be seen that heat resistance, etc. decreases. In addition, when the ethylene methyl acrylate copolymer is applied below the content range of the present invention (Comparative Example 5), it can be seen that chemical resistance, etc. decreases, and when the ethylene methyl acrylate copolymer is applied beyond the content range of the present invention, When applied (Comparative Example 6), it can be seen that heat resistance, etc. decreases, and when ethylene-α-olefin rubber polymer (D) is applied instead of ethylene methyl acrylate copolymer (Comparative Example 7), chemical resistance, etc. It can be seen that this is deteriorating.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, the present invention has been examined focusing on the embodiments. A person skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention may be implemented in a modified form without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments should be considered from an illustrative rather than a restrictive perspective. The scope of the present invention is indicated in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the equivalent scope should be construed as being included in the present invention.
Claims (14)
폴리알킬렌글리콜 0.1 내지 2 중량부; 및
에틸렌메틸아크릴레이트 공중합체 0.1 내지 2 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin containing 15 to 35% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and 65 to 85% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin;
0.1 to 2 parts by weight of polyalkylene glycol; and
A thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 2 parts by weight of ethylene methyl acrylate copolymer.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is obtained by graft polymerizing a rubbery polymer with a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer.
The method of claim 1, wherein the aromatic vinyl-based copolymer resin has a weight average molecular weight of 80,000 to 120,000 g/mol and a content of repeating units derived from a vinyl cyanide monomer of 22 to 28% by weight. Vinyl-based copolymer resin; And a second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin having a weight average molecular weight of 130,000 to 150,000 g/mol and a content of repeating units derived from vinyl cyanide monomers of 30 to 34% by weight. Thermoplastic resin composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the weight ratio of the first aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin and the second aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin is 1:0.05 to 1:0.6.
The method of claim 1, wherein the polyalkylene glycol comprises one or more of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and block or random copolymers of ethylene glycol and propylene glycol. A thermoplastic resin composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol has a weight average molecular weight of 1,000 to 3,500 g/mol.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the polyalkylene glycol and the ethylene methyl acrylate copolymer is 1:0.3 to 1:3.
[식 1]
상기 식 1에서, ε은 크랙 발생 스트레인을 의미하고, a는 타원 치구의 장축 길이(mm)이고, b는 타원 치구의 단축 길이(mm)이고, t는 시편의 두께(mm)이며, x는 크랙이 발생한 위치와 타원 치구 장축의 수직 교차점에서부터 타원 치구의 중심점까지의 거리이다.
The method of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is prepared by mounting a 200 mm 24 hours after applying 10 ml, a thermoplastic resin composition characterized in that the crack generation strain (ε) calculated according to the following equation 1 is 1.4 to 2.0%:
[Equation 1]
In Equation 1, ε means the crack generation strain, a is the major axis length of the elliptical fixture (mm), b is the minor axis length of the elliptical fixture (mm), t is the thickness of the specimen (mm), and x is It is the distance from the location where the crack occurred and the vertical intersection of the long axis of the elliptical fixture to the center point of the elliptical fixture.
The method of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a melt-flow index (MI) of 5 to 10 g/10 min, measured at 200°C and 5 kgf load, according to ASTM D1238. Thermoplastic resin composition.
The method of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a spiral shape with a width of 15 mm and a thickness of 1 mm under the conditions of a molding temperature of 230°C, a mold temperature of 60°C, an injection pressure of 100 MPa, and an injection speed of 100 mm/s. A thermoplastic resin composition, characterized in that the spiral flow length of the specimen measured after injection molding in a mold is 400 to 550 mm.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of 12 to 25 kgf·cm/cm for a 1/4" thick specimen measured according to ASTM D256.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a Vicat softening temperature of 91 to 98°C, as measured under the conditions of 5 kgf load and 50°C/hr according to ISO 306.
A molded article formed from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 12.
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