KR20230157244A - Quantum dot material containing thiol-olefin-isocyanate matrix - Google Patents

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Abstract

본 발명은 티올-올레핀-이소시아네이트 기질을 구비한 양자점 재료에 관한 것으로서, 구체적으로 폴리티올과, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머를 사용하는 것을 통해 양자점의 기질을 제조하는 것을 포함하며; 본 발명의 양자점 재료를 함유한 제품은 우수한 물 및 산소 차단 능력을 구비하고, 색상이 안정적이며, 사용 수명이 길다.The present invention relates to a quantum dot material having a thiol-olefin-isocyanate substrate. Specifically, the present invention relates to a quantum dot material through the use of polythiol and a monomer simultaneously containing a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1. Including preparing the substrate; Products containing the quantum dot material of the present invention have excellent water and oxygen barrier properties, stable color, and long service life.

Description

티올-올레핀-이소시아네이트 기질을 함유한 양자점 재료{Quantum dot material containing thiol-olefin-isocyanate matrix}Quantum dot material containing thiol-olefin-isocyanate matrix}

본 발명은 폴리머 기질을 구비한 양자점 재료에 관한 것으로서, 구체적으로 티올-올레핀-이소시아네이트 기질을 구비한 양자점 재료에 관한 것이다.The present invention relates to a quantum dot material with a polymer matrix, and specifically to a quantum dot material with a thiol-olefin-isocyanate matrix.

전자 기술의 발전에 따라, LED 디스플레이 스크린은 이미 전면적으로 보급되었고, LED 디스플레이 스크린은 밝기, 색채 등 측면에서 큰 진보를 얻었지만, 전통적인 형광분의 반치폭은 일반적으로 80 nm보다 크고, 포화성이 비교적 차하며, 일반적으로 NTSC(국가 티비 시시템 위원회) 표준 색역의 80% 좌우만 커버할 수 있어, 실제 색채와 여전히 비교적 큰 차별이 존재한다. 상기 기술적 과제를 해결하기 위해, 양자점 디스플레이 스크린이 나타났다. 양자점 표시 기술의 핵심은 직경 범위가 1~20nm 인 반도체 나노 트랜지스터에 의존하며, 반치폭은 일반적으로 30-40nm이고, 색순도가 높으며, 상기 반도체 나노 트랜지스터는 빛 또는 전기의 자극을 받을 경우, 상이한 색상의 단색광을 방출함으로써, 색역이 더욱 포만한 이미지를 획득한다.With the development of electronic technology, LED display screens have been widely popularized, and LED display screens have made great progress in terms of brightness, color, etc., but the half width of traditional fluorescent components is generally greater than 80 nm, and saturation is relatively poor. However, in general, it can only cover the left and right 80% of the NTSC (National Television System Committee) standard color gamut, so there is still a relatively large difference from the actual color. To solve the above technical challenges, quantum dot display screens appeared. The core of quantum dot display technology relies on semiconductor nanotransistors with a diameter range of 1-20nm, the half width is generally 30-40nm, the color purity is high, and the semiconductor nanotransistors display different colors when stimulated by light or electricity. By emitting monochromatic light, an image with a fuller color gamut is obtained.

양자점 재료는 성능이 우수하지만, 상기 양자점 재료의 비표면적이 매트릭스 재료보다 훨씬 크므로, 매우 높은 활성화를 구비하고, 공기 중의 수증기 및 산소와 용이하게 반응이 발생하여 성능이 현저히 저하된다. 따라서, 양자점 재료는 무조건 고배리어 박막 재료를 사용하여 패기징하여야 양자점 재료의 응용 수요를 만족할 수 있다. 현재, 양자점막 제품의 통상적인 구조는, 배리어층이 양자점 발광층, 즉 적녹색 양자점 코팅층에 대해, 사이에 끼우는식 패기징을 수행하고, 가장 바깥측은 광확산 기능을 구비한 확산층이다. 비록 배리어층은 내부 영역 중의 양자점으로 하여금 산소 또는 물에 노출되어 손상되는 것을 피면하도록 할 수 있지만, 제품의 에지 절단은 매트릭스 재료로 하여금 대기 환경에 노출되도록 한다. 이러한 에지 영역에서, 기질에 분산된 양자점의 보호는 주로 기질 자체의 차단 특성에 의존한다. 따라서, 양자점이 열화되는 것을 피면하도록 보호함으로써, 사용 수명 안정성을 연장하기 위해, 더욱 우수한 차단 특성을 구비한 매트릭스가 필요하다.Quantum dot materials have excellent performance, but since the specific surface area of the quantum dot material is much larger than that of the matrix material, it has very high activation and easily reacts with water vapor and oxygen in the air, thereby significantly deteriorating performance. Therefore, the quantum dot material must be packaged using a high-barrier thin film material to satisfy the application demands of the quantum dot material. Currently, the typical structure of quantum mucous membrane products is that the barrier layer performs sandwich packaging with the quantum dot light-emitting layer, that is, the red-green quantum dot coating layer, and the outermost layer is a diffusion layer with a light diffusion function. Although the barrier layer can avoid the quantum dots in the interior regions from being damaged by exposure to oxygen or water, the edge cutting of the product exposes the matrix material to the atmospheric environment. In these edge regions, the protection of quantum dots dispersed in the substrate mainly depends on the blocking properties of the substrate itself. Accordingly, a matrix with better barrier properties is needed to protect quantum dots from degradation, thereby extending service life stability.

본 발명은 양자점 재료에서 사용되는 기질에 관한 것으로서, 기질은 물 및 산소 중 적어도 하나의 침입을 방지할 수 있고, 비교적 긴 시간의 수용 가능한 색상 안정성을 제공한다.The present invention relates to a substrate for use in quantum dot materials, which substrate is capable of preventing ingress of at least one of water and oxygen and provides acceptable color stability over a relatively long period of time.

본 발명의 하나의 측면에 있어서, 양자점 복합물을 제공하고, 상기 복합물은 폴리머 기질에 분산된 양자점을 포함하며, 상기 폴리머 기질은 ≥2 관능도를 구비한 적어도 하나의 폴리티올 모노머와, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 적어도 하나의 모노머에 의해 제조되어 획득된다.In one aspect of the invention, a quantum dot composite is provided, the composite comprising quantum dots dispersed in a polymer matrix, the polymer matrix comprising at least one polythiol monomer with a functionality of ≧2 and a functionality of ≧1. It is obtained by preparing by at least one monomer simultaneously containing a polyene group of degree and an isocyanate group of functionality ≧1.

본 발명의 다른 하나의 측면에 있어서, 양자점 복합물의 제조 방법을 제공한다.In another aspect of the present invention, a method for producing a quantum dot composite is provided.

본 발명의 또 다른 하나의 측면에 있어서, 양자점 복합물을 포함한 양자점 제품을 제공한다.In another aspect of the present invention, a quantum dot product containing a quantum dot composite is provided.

본 발명의 양자점 복합물은 우수한 물 및 산소 배리어 능력을 구비하고, 색상이 안정적이며, 디스플레이 응용 중 양자점 제품의 사용 수명을 연장할 수 있다.The quantum dot composite of the present invention has excellent water and oxygen barrier ability, is stable in color, and can extend the service life of quantum dot products during display applications.

본 발명에 사용되는 바와 같이:As used in the present invention:

“알케닐기”는 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소를 가리킨다.“Alkenyl group” refers to a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon.

“(헤테로)탄화수소기”는, 탄화수소알킬기와 탄화수소아릴기 그룹, 및 헤테로탄화수소헤테로알킬기와 헤테로탄화수소헤테로아릴기 그룹을 포함하고, 헤테로탄화수소헤테로알킬기와 헤테로탄화수소헤테로아릴기 그룹은, 에테르기 또는 아미노기와 같은 하나 또는 복수 개의 카테나형(사슬 내) 헤테로원자를 포함한다. 헤테로탄화수소기는 임의로 하나 또는 복수 개의 카테나형(사슬 내) 관능기를 포함할 수 있고, 상기 카테나형 관능기는 에스테르, 아미드, 요소, 카바메이트 및 카보네이트 관능기를 포함한다. 별도로 지적하지 하지 않는 한, (헤테로)탄화수소기는 일반적으로 1 개 내지 60 개 탄소 원자를 포함한다.“(Hetero) hydrocarbon group” includes a hydrocarbon alkyl group and a hydrocarbon aryl group, and a heterohydrocarbon heteroalkyl group and a heterohydrocarbon heteroaryl group, and the heterohydrocarbon heteroalkyl group and heterohydrocarbon heteroaryl group include an ether group or an amino group. It contains one or more catenary (intrachain) heteroatoms such as: Heterohydrocarbon groups may optionally contain one or more catenary (intrachain) functional groups, which catenary functional groups include ester, amide, urea, carbamate and carbonate functional groups. Unless otherwise noted, (hetero)hydrocarbon groups generally contain from 1 to 60 carbon atoms.

본 발명은 양자점 복합물을 제공하고, 상기 복합물은 폴리머 기질에 분산된 양자점을 포함하며, 상기 폴리머 기질은 ≥2 관능도를 구비한 적어도 하나의 폴리티올 모노머와, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 적어도 하나의 모노머에 의해 제조되어 획득된다.The present invention provides a quantum dot composite, the composite comprising quantum dots dispersed in a polymer matrix, the polymer matrix comprising at least one polythiol monomer with a functionality of ≥2, a polyene group with a functionality of ≥1, and ≥ It is obtained by preparing from at least one monomer simultaneously containing an isocyanate group of 1 functionality.

상기 폴리머 기질의 반응 모노머에서, 하나의 모노머는 ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유하며, 바람직하게 아래의 구조를 구비하며:In the reactive monomer of the polymer matrix, one monomer simultaneously contains a polyene group of ≥1 functionality and an isocyanate group of ≥1 functionality, and preferably has the following structure:

또는,or,

또는,or,

또는,or,

또는,or,

예컨대 상기 m, n, p는 구체적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10일 수 있다.For example, m, n, and p may specifically be 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10.

≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머는 더욱 바람직하게, More preferably, the monomer simultaneously contains a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1,

또는 이다.or am.

상기 폴리머 기질의 반응 모노머 중, 상기 폴리티올 모노머는, 식Rx(SH)y를 구비하고, 여기서 Rx는 y가를 구비한 탄화수소기 그룹 또는 헤테로탄화수소기 그룹이며, y≥2이다. 폴리티올의 티올 그룹은 1차 티올 또는 2차 티올일 수 있다. 상기 화학식의 화합물은 2 또는 더욱 큰 평균 관능도를 구비한 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다. Rx는 지방족 및 방향족 폴리티올을 포함하는 임의의 (헤테로)탄화수소기 그룹을 포함한다. Rx는 임의로 하나 또는 복수 개의 관능기를 더 포함할 수 있고, 상기 관능기는 펜던트된 히드록시기, 산, 에스테르 또는 시아노기 그룹, 또는 카테나형(사슬 내) 에테르, 요소, 카바메이트 및 에스테르 그룹을 포함한다. Among the reactive monomers of the polymer matrix , the polythiol monomer has the formula R The thiol group of a polythiol may be a primary thiol or a secondary thiol. Compounds of the above formula may include mixtures of compounds with an average functionality of 2 or greater. R x includes any (hetero)hydrocarbon group including aliphatic and aromatic polythiols. R .

구체적으로, 폴리티올 모노머는 아래의 화합물 중의 하나 또는 복수 개로부터 선택되며:Specifically, the polythiol monomer is selected from one or more of the following compounds:

여기서 n는 2~10이며, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고 -CH2-CH(SH)CH3 및 -CH2-CH2-SH로부터 독립적으로 선택되고; where n is 2 to 10, R 1 and R 2 are the same or different and independently selected from -CH 2 -CH(SH)CH 3 and -CH 2 -CH 2 -SH;

또는, or,

여기서 R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고 -C(O)-CH2-CH2-SH, -(O)-CH2-CH(SH)CH3, -CH2-C(-CH2-O-C(O)-CH2-CH2-SH)3, -C(O)-CH2-SH 및 -C(O)-CH(SH)-CH3으로부터 독립적으로 선택되며; where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and -C(O)-CH 2 -CH 2 -SH, -(O)-CH 2 -CH(SH)CH 3 , -CH 2 - independently selected from C(-CH 2 -OC(O)-CH 2 -CH 2 -SH) 3 , -C(O)-CH 2 -SH and -C(O)-CH(SH)-CH 3 ;

여기서 R7, R8 및 R9는 동일하거나 상이하고 -C(O)-CH2-CH2-SH, -C(O)-CH2-CH(SH)CH3, -C(O)-CH2-SH 및 -C(O)-CH(SH)-CH3으로부터 독립적으로 선택된다.where R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and -C(O)-CH 2 -CH 2 -SH, -C(O)-CH 2 -CH(SH)CH 3 , -C(O)- CH 2 -SH and -C(O)-CH(SH)-CH 3 are independently selected.

바람직하게 폴리티올 모노머는, 에틸렌글리콜비스(머캅토아세테이트), 펜타에리쓰리톨테트라(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리쓰리톨헥사(3-머캅토프로피오네이트), 에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸롤프로판트리스(머캅토아세테이트), 트리메틸롤프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리쓰리톨테트라(머캅토아세테이트), 펜타에리쓰리톨테트라(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리쓰리톨테트라(3-머캅토부티레이트) 및 1,4-비스3-머캅토부티릴옥시부탄, 트리스[2-(3-메르캅토프로피오닐옥시)에틸]이소시아누레이트, 트리메틸롤프로판트리스(머캅토아세테이트), 2,4-비스(머캅토메틸)-1,3,5,-트리아진-2,4-디티올, 2,3-디(2-머캅토에틸)티오)-1-프로판티올, 디머캅토디에틸설파이드 및 에톡시화된 트리메틸프로필-트리스(3-머캅토프로피오네이트) 중의 하나 또는 복수개의 화합물로부터 선택된다. 더욱 바람직하게 에틸렌글리콜비스(머캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸롤프로판트리스(머캅토아세테이트), 트리메틸롤프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸롤프로판트리스(머캅토아세테이트)에서 선택된다.Preferably, the polythiol monomer is ethylene glycol bis (mercaptoacetate), pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexa (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis. (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetra (mercaptoacetate), pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetra(3-mercaptobutyrate) and 1,4-bis3-mercaptobutyryloxybutane, tris[2-(3-mercaptopropionyloxy) Ethyl]isocyanurate, trimethylolpropanetris(mercaptoacetate), 2,4-bis(mercaptomethyl)-1,3,5,-triazine-2,4-dithiol, 2,3-di (2-mercaptoethyl)thio)-1-propanethiol, dimercaptodiethyl sulfide and ethoxylated trimethylpropyl-tris(3-mercaptopropionate). More preferably, ethylene glycol bis(mercaptoacetate), ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris(mercaptoacetate), trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), trimethyl It is selected from rolled propane tris (mercaptoacetate).

상기 폴리머 기질의 반응 모노머 중, 상기 폴리티올 모노머의 티올 그룹, 상기 폴리엔기의 이중 결합 그룹 및 상기 이소시아네이트 그룹의 화학 계량 몰비는 (1.2-1.6):(1-1.2):(1-1.2)이다. 티올-이소시아네이트 및 티올-올레핀의 상이한 경화 조건에서, 단계식 경화는 고품질 양자점 제품의 경화 열 제어에 유리하며, 특히 동시 경화하여 현저한 양의 열을 생성할 수 있는 비교적 두꺼운 제품에 유리하다. 각 타입의 관능기의 상이한 비례는 경화 열 제어의 가능성을 제공한다.Among the reactive monomers of the polymer matrix, the chemical molar ratio of the thiol group of the polythiol monomer, the double bond group of the polyene group and the isocyanate group is (1.2-1.6):(1-1.2):(1-1.2). . With the different curing conditions of thiol-isocyanates and thiol-olefins, step curing is advantageous for controlling the cure heat of high quality quantum dot products, especially relatively thick products where simultaneous curing can generate significant amounts of heat. The different proportions of each type of functional group offer the possibility of controlling the heat of cure.

본 발명의 양자점 복합물은 ≥2 관능도를 구비한 폴리티올 모노머와, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 구비한 적어도 하나의 모노머를 적합한 비율로 조합하는 것을 통해, 경화 제조하여 획득할 수 있다. 일반적으로, 인 함유 화합물 및 아크릴레이트 화합물의 공동 촉매 하에서, 폴리티올 그룹 및 폴리이소시아네이트 그룹이 먼저 반응한 다음, 인 함유 화합물 및 아크릴레이트 화합물의 공동 촉매 하에서 폴리티올 그룹 및 폴리엔 그룹이 마이클 첨가 반응이 발생하며, 마지막으로 폴리엔그룹이 조명 하에서 중합 반응이 발생한다. 설명해야 할 것은, 여기서 상기 반응 순서는 매 단계의 반응에서 절대적으로 하나의 반응만 발생하는 것이 아니라, 상기 반응이 주반응이고, 폴리티올 그룹이 폴리이소시아네이트기와 반응할 경우 소량의 폴리티올 그룹과 폴리엔 그룹의 반응이 수반되는 것, 및 폴리티올 그룹이 폴리엔 그룹과 반응할 경우 소량의 폴리티올 그룹과 폴리이소시아네이트기의 반응이 수반되는 것을 배제하지 않는다.The quantum dot composite of the present invention is cured by combining a polythiol monomer with a functionality of ≥2, and at least one monomer simultaneously having a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1 in an appropriate ratio. It can be obtained by manufacturing. Generally, under the co-catalysis of the phosphorus-containing compound and the acrylate compound, the polythiol group and polyisocyanate group react first, and then under the co-catalysis of the phosphorus-containing compound and the acrylate compound, the polythiol group and polyene group react with Michael addition reaction. This occurs, and finally, a polymerization reaction of the polyene group occurs under lighting. What should be explained is that the reaction sequence here does not mean that only one reaction occurs in each reaction step, but that the reaction is the main reaction, and when the polythiol group reacts with the polyisocyanate group, a small amount of polythiol group and polyisocyanate group are formed. It is not excluded that reaction of an en group is involved, and that when a polythiol group reacts with a polyene group, a small amount of reaction of a polythiol group with a polyisocyanate group is involved.

상기 인 함유 화합물은, The phosphorus-containing compound is,

중 하나 또는 복수 개의 화합물로부터 선택된다.selected from one or more compounds.

상기 아크릴레이트 화합물은 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트로 구성된 군 중의 하나 또는 복수 개로부터 선택된다.The acrylate compound is selected from one or more of the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutylacrylate, and butylacrylate.

상기 아크릴레이트 화합물 사용량은 모든 모노머 총량의 0.005-0.05wt%를 차지하고, 인 함유 화합물 사용량은 모든 모노머 총량의 0.005-0.05wt%를 차지하며, 아크릴레이트 화합물과 인 함유 화합물의 몰비는 4:1-1:1이다.The amount of the acrylate compound used accounts for 0.005-0.05wt% of the total amount of all monomers, the amount of the phosphorus-containing compound used accounts for 0.005-0.05wt% of the total amount of all monomers, and the molar ratio of the acrylate compound and the phosphorus-containing compound is 4:1- It is 1:1.

반응 과정에서, 인 함유 화합물이 아크릴레이트와 친핵성 첨가 반응이 발생하여, 에놀화인 During the reaction, a nucleophilic addition reaction occurs between the phosphorus-containing compound and the acrylate, resulting in enolated phosphorus.

을 형성하고(여기서 R은 독립적으로 상이함), 에놀레이트염은 강염기 촉매로서 티올의 프로톤을 제거하여 티올 음이온을 형성한 다음, 티올 음이온을 강친핵성 시약으로 사용하여 이소시아네이트기 및 폴리엔 그룹 중 적어도 하나와 반응한다.(where R is independently different), the enolate salt removes the proton of the thiol as a strong base catalyst to form a thiol anion, and then uses the thiol anion as a strong nucleophilic reagent to form at least one of the isocyanate group and the polyene group. react with one

본 발명은 양자점 복합물의 제조 방법을 더 제공하며, 상기 방법은, The present invention further provides a method for producing a quantum dot composite, the method comprising:

i) 양자점 재료, ≥2 관능도를 구비한 폴리티올 모노머와, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머를 제공하는 단계; i) providing a quantum dot material, a polythiol monomer with a functionality of ≧2 and a monomer simultaneously containing polyene groups with a functionality of ≧1 and isocyanate groups with a functionality of ≧1;

ii) 양자점 재료, ≥2 관능도를 구비한 폴리티올 모노머, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머, 인 함유 화합물, 아크릴레이트 화합물 및 광개시제를 혼합하여, 60 ℃ 미만에서 일정한 시간 반응하는 단계; ii) Quantum dot material, a polythiol monomer with a functionality of ≥2, a monomer simultaneously containing a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1, a phosphorus-containing compound, an acrylate compound and a photoinitiator are mixed, 60 Reacting for a certain period of time below ℃;

iii) 승온하여 일정한 시간 반응하는 단계; 및 iii) raising the temperature and reacting for a certain period of time; and

iv) 단계 iii)의 온도를 유지하고, 단계 iii)에서 획득된 중간체에 광개시제를 첨가하고 일정한 시간 조명하며, 마지막으로 다시 승온하여 일정한 시간 반응하는 단계를 포함한다.iv) maintaining the temperature of step iii), adding a photoinitiator to the intermediate obtained in step iii), illuminating for a certain time, and finally raising the temperature again and reacting for a certain time.

반응 순서를 제어하여 반응 생성물에 대한 물리 화학 성능의 제어를 구현하기 위해, 매 단계의 반응은 적합한 조건에서 수행되어야 하고, 구체적으로, 상기 단계 ii)의 반응 조건은 10-60℃에서 10-30 분 반응하는 것이며, 상기 단계에서, 티올 그룹 및 이소시아네이트 그룹은 먼저 주요 반응으로서 수행된다.In order to control the reaction sequence and implement control of the physical and chemical performance of the reaction product, the reaction in each step must be carried out under suitable conditions. Specifically, the reaction conditions of step ii) are 10-30°C at 10-60°C. minute reaction, and in this step, the thiol group and the isocyanate group are first carried out as the main reaction.

하나의 실시 방안에서, 상기 단계 iii)의 반응 조건은 티올 그룹 및 폴리엔그룹으로 하여금 주반응으로서 수행되도록 하기 위해, 65-100℃에서 0.5-2 시간 반응하는 것이다.In one implementation method, the reaction conditions of step iii) are to react at 65-100°C for 0.5-2 hours to allow the thiol group and polyene group to perform as the main reaction.

하나의 실시 방안에서, 상기 단계 iv)의 조명 조건은 잔류된 알케닐기로 하여금 자가 중합 반응이 발생하도록 하기 위해, 자외선에서 10-20 분 조명하는 것이다.In one implementation method, the illumination conditions in step iv) are illumination under ultraviolet light for 10-20 minutes to cause self-polymerization of the remaining alkenyl groups.

상기 단계 iv)는 또한 광개시제를 첨가하여 알케닐기의 자가 중합 반응을 이르킨다.Step iv) also adds a photoinitiator to cause self-polymerization of the alkenyl group.

바람직하게 광개시 에너지는 자외선 복사, 즉, 180 나노미터내지 460 나노미터 사이의 파장을 구비한 복사를 방출할 수 있으며, 상기 광개시 에너지는, 수은 아크 램프, 탄소 아크 램프, 저, 중 또는 고압 수은 증기 램프, 난류 플라즈마 아크 램프, 크세논 플래시 램프, 자외선 발광 다이오드 및 자외선 발광 레이저와 같은 광개시 에너지를 포함한다.Preferably, the photoinitiation energy is capable of emitting ultraviolet radiation, i.e. radiation with a wavelength between 180 nanometers and 460 nanometers, wherein the photoinitiation energy is emitted by a mercury arc lamp, carbon arc lamp, low, medium or high pressure. Includes photoinitiated energy sources such as mercury vapor lamps, turbulent plasma arc lamps, xenon flash lamps, ultraviolet light-emitting diodes, and ultraviolet light-emitting lasers.

하나의 실시 방안에서, 개시제는 광개시제이고 자외선 복사를 통해 활성화될 수 있다. 사용 가능한 광개시제는 (예컨대)벤조인에테르(예컨대, 벤조인메틸에테르 및 벤조인이소프로필에테르), 치환된 벤조인에테르, 치환된 아세토페논(예컨대, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논) 및 치환된 α-케톨을 포함한다. 바람직하게 광개시제는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로필-1-케톤(IRGACURE 1173TM, BASF), 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(IRGACURE 651TM, BASF), 페닐비스-(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드(IRGACURE 819, BASF)이다. 다른 적합한 광개시제는 메르캅토벤조티아졸, 메르캅토벤조옥사졸 및 헥사아릴비스이미다졸을 포함한다. 일반적으로, 개시제의 양은 5 중량%보다 작고, 바람직하게 2 중량%보다 작다.In one implementation, the initiator is a photoinitiator and can be activated via ultraviolet radiation. Photoinitiators that can be used include (e.g.) benzoin ethers (e.g. benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether), substituted benzoin ethers, substituted acetophenones (e.g. 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone) ) and substituted α-ketols. Preferably the photoinitiator is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propyl-1-ketone (IRGACURE 1173TM, BASF), 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (IRGACURE 651TM, BASF), phenylbis. -(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide (IRGACURE 819, BASF). Other suitable photoinitiators include mercaptobenzothiazole, mercaptobenzoxazole, and hexaarylbimidazole. Generally, the amount of initiator is less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight.

하나의 실시 방안에서, 마지막으로 다시 승온하여 체계 내에 잔류된 모노머 또는 반응성 그룹으로 하여금 반응이 발생하도록 하여 체계의 추가 경화를 구현하며, 바람직하게 100-130℃로 승온하여 0.5-3h 반응한다.In one implementation method, further curing of the system is achieved by raising the temperature again to cause a reaction of the monomers or reactive groups remaining in the system, preferably at 100-130°C and reacting for 0.5-3h.

본 발명은 양자점 제품을 더 제공하며, 상기 양자점 제품은, The present invention further provides a quantum dot product, the quantum dot product comprising:

제1 차단층; first blocking layer;

제2 차단층; 및 second blocking layer; and

상기 제1 차단층과 상기 제2 차단층 사이의 양자점층을 포함하고, 상기 양자점층은 본 발명에 따른 양자점 복합물을 포함한다.It includes a quantum dot layer between the first blocking layer and the second blocking layer, and the quantum dot layer includes a quantum dot composite according to the present invention.

제1 차단층 및 제2 차단층은 임의의 사용 가능한 재료로 형성될 수 있으며, 상기 사용 가능한 재료는 양자점이 환경 오염물(예컨대, 산소, 물 또는 수증기)에 노출되지 않도록 보호할 수 있다. 적합한 차단층은 폴리머막, 유리막 및 유전체 재료막을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 일부 실시 방안에서, 제1 차단층 및 제2 차단층에 사용되는 적합한 재료는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), PEN, 폴리에테르 또는 PMMA와 같은 유리 및 폴리머를 포함하고; 산화규소, 산화티타늄 또는 산화알루미늄(예컨대, SiO2, TiO2 또는 Al2O3)과 같은 산화물; 및 이들의 적합한 조합을 포함한다. 바라는 바에 따르면 선택된 파장의 입사 및 방사에 대한 차단층의 복사는 적어도 90%, 바람직하게 적어도 95%는 투과될 수 있는 것이여야 한다.The first blocking layer and the second blocking layer may be formed of any available material that can protect the quantum dots from exposure to environmental contaminants (eg, oxygen, water, or water vapor). Suitable blocking layers include, but are not limited to, polymer films, glass films, and films of dielectric materials. In some implementations, suitable materials used for the first and second barrier layers include glasses and polymers, such as polyethylene terephthalate (PET), PEN, polyether, or PMMA; oxides such as silicon oxide, titanium oxide or aluminum oxide (eg SiO2, TiO2 or Al2O3); and suitable combinations thereof. Desirably, the blocking layer should be capable of transmitting at least 90% of the radiation, preferably at least 95%, for incident and radiation of the selected wavelengths.

양자점층은 본 발명의 양자점 복합물을 포함하고, 여기서 양자점은 청색광 LED에 의해 조사된 후, LED의 청색광을 주파수 하향 변환하여 녹색광 및 적색광으로 전환하며, 적색광, 녹색광 및 청색광의 각각의 일부를 제어하여 양자점 제품을 함유한 디스플레이 장치가 방사한 백색광을 구현할 수 있다. 상기 양자점은 CdSe/ZnS, InP/ZnS 및 CdS/ZnS로부터 선택된다. 예시적 실시 방안에서, 발광 나노 결정은 외부 리간드 코팅층을 포함하고, 상기 리간드는 아미노기, 카르복실기 또는 메르캅토기를 가지고, 구체적으로 예컨대 메르캅토프로피온산, 올레산, 올레일아민, 아미노기 치환된 실록산 캐리어 액체, 말단에 카르복실기를 갖는 장쇄 티오에테르이며, 바람직하게 H-[CH(CO2C12H25-n)CH2]3-S-CH(CO2H)CH2CO2H, H-[CH(CO2C12H25-n)CH2]5-S-CH(CO2H)CH2CO2H 또는, n-C12H25-S-CH(CO2H)CH2CO2H와 같은 말단에 카르복실기를 갖는 장쇄 티오에테르이다.The quantum dot layer includes the quantum dot composite of the present invention, wherein the quantum dots are irradiated by a blue light LED, and then frequency down-convert the blue light of the LED to convert into green light and red light, and control each portion of the red light, green light, and blue light. White light emitted by a display device containing quantum dot products can be realized. The quantum dots are selected from CdSe/ZnS, InP/ZnS and CdS/ZnS. In an exemplary embodiment, the luminescent nanocrystals include an external ligand coating layer, wherein the ligand has an amino group, a carboxyl group, or a mercapto group, specifically, such as mercaptopropionic acid, oleic acid, oleylamine, an amino group-substituted siloxane carrier liquid, It is a long-chain thioether having a carboxyl group at the terminal, preferably H-[CH(CO 2 C 12 H 25 -n)CH 2 ] 3 -S-CH(CO 2 H)CH 2 CO 2 H, H-[CH( CO 2 C 12 H 25 -n)CH 2 ] 5 -S-CH(CO 2 H)CH 2 CO 2 H or the same end as nC 12 H 25 -S-CH(CO 2 H)CH 2 CO 2 H It is a long-chain thioether having a carboxyl group.

본 발명은 양자점 제품의 제조 방법을 더 제공하며, 상기 방법은, 본 발명의 양자점 복합물을 제1 차단층 위에 코팅하고, 제2 차단층을 양자점 복합물층 위에 설치하며, 제2 차단층을 라미네이팅하고, 양자점 복합물을 경화하는 단계를 포함한다.The present invention further provides a method for manufacturing a quantum dot product, which method includes coating the quantum dot composite of the present invention on a first blocking layer, installing a second blocking layer on the quantum dot composite layer, and laminating the second blocking layer. , including curing the quantum dot composite.

침입(에지 침입을 폼함함)은 습기 및 산소 중 적어도 하나가 매트릭스에 침임됨으로 인해 양자점 성능이 손실되는 것으로 정의된다. 다양한 실시 방안에서, 양자점 제품은 65℃ 및 95% 상대 습도에서 50 시간 플레이팅되고, CIE1931(x,y) 규칙에 따라 약 0.01보다 작은 색이동 d(x,y)를 구비하며, 양자 수율 변화는 10% 범위 내에 있다.Intrusion (forming edge intrusion) is defined as loss of quantum dot performance due to ingress of at least one of moisture and oxygen into the matrix. In various embodiments, the quantum dot product is plated for 50 hours at 65°C and 95% relative humidity, has a color shift d(x,y) less than about 0.01 according to the CIE1931(x,y) rule, and changes in quantum yield. is within the 10% range.

다양한 실시 방안에서, 양자점층의 두께는 25 미크론 내지 500 미크론이고, 바람직하게 40 미크론 내지 250 미크론이다.In various implementations, the thickness of the quantum dot layer is 25 microns to 500 microns, preferably 40 microns to 250 microns.

양자점 복합물, 양자점막 제품을 제조하는 일반적인 방법 1General method for manufacturing quantum dot composites and quantum mucous membrane products 1

폴리티올과, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머를 필요한 당량비로 혼합하고, 두 가지 모노머는 총 20g이며, 다음 1g의 양자점 CdSe/ZnS, 0.2g 광개시제(2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논) 및 0.01g 촉매를 첨가하고, 질소 박스에서 1500rpm의 속도로 3 분 충분히 혼합하여, 아래에서 기재된 각 실시예에 및 비교예의 양자점 복합물을 제조한다.Polythiol and a monomer simultaneously containing a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1 are mixed in the required equivalence ratio, the two monomers total 20 g, and then 1 g of quantum dots CdSe/ZnS and 0.2 g of photoinitiator ( 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone) and 0.01 g of catalyst were added and thoroughly mixed in a nitrogen box at a speed of 1500 rpm for 3 minutes to prepare quantum dot composites for each example and comparative example described below.

다음, 상기 제조된 복합물을 두 개의 50μm의 프라이머 PET 차단막 사이에서 약 100μm의 두께로 나이프 코팅한 다음, 먼지 25℃에서 15 분 반응하고, 다음 70℃에서 0.5h 반응하며, 다음 자외선에서 10 분 조명하고, 마지막으로 110℃에서 0.5h 반응한다.Next, the prepared composite was knife-coated to a thickness of approximately 100 μm between two 50 μm primer PET barriers, followed by reaction at 25°C for 15 min, then reaction at 70°C for 0.5 h, and then illumination under ultraviolet light for 10 min. And finally, react at 110℃ for 0.5h.

양자점 복합물, 양자점 막제품을 제조하는 일반적인 방법 2General method 2 for manufacturing quantum dot composites and quantum dot membrane products

폴리티올, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머 및 촉매 DBU-Ant-BPh4를 필요한 당량비로 혼합하고, 두 가지 모노머는 총 20g이며, 다음 1g의 양자점 CdSe/ZnS을 첨가하고, 질소 박스에서 1500rpm의 속도로 3 분 충분히 혼합하여 양자점 복합물을 획득한다.Polythiol, a monomer simultaneously containing a polyene group of ≥1 functionality and an isocyanate group of ≥1 functionality, and catalyst DBU-Ant-BPh 4 are mixed in the required equivalence ratio, the two monomers are a total of 20 g, and then 1 g of quantum dots CdSe /ZnS is added and mixed sufficiently for 3 minutes at a speed of 1500 rpm in a nitrogen box to obtain a quantum dot composite.

다음, 상기 제조된 복합물을 두 개의 50μm의 프라이머 PET 차단막 사이에서 약 100μm의 두께로 나이프 코팅한 다음, 자외선에서 5 분 조명하고, 마지막으로 110℃에서 0.5 시간 반응한다.Next, the prepared composite was knife-coated to a thickness of about 100 μm between two 50 μm primer PET barriers, then illuminated under ultraviolet light for 5 minutes, and finally reacted at 110°C for 0.5 hours.

양자 수율(QY)을 측정하기 위한 방법Methods for measuring quantum yield (QY)

모든 양자 수율은 절대 형광 양자 수율 분광기를 사용하는 것을 통해 측정된다.All quantum yields are measured using absolute fluorescence quantum yield spectroscopy.

노화 연구를 위한 방법Methods for studying aging

노화 연구는 아래에 기재된 실시예에서 제조하여 획드된 절단막을 65℃ 및 95% 상대 습도에서 50 시간 플레이팅한 후, 양자 수율 및 CIE1931(x,y) 규칙에 따른 색좌표 변위 d(x,y)를 측정하고, 노화 안정성을 평가한다.Aging studies were performed by plating the cut films prepared and obtained in the examples described below for 50 hours at 65°C and 95% relative humidity, followed by quantum yield and color coordinate displacement d(x,y) according to the CIE1931(x,y) rule. Measure and evaluate aging stability.

에지 침입을 측정하기 하기 위한 방법How to measure edge intrusion

절단막이 전술한 바와 같이 노화된 후, 확대경 하의 직선자를 통해 매트릭스막의 절단에지로부터 두 개의 차단막을 구비한 경화 매트릭스의 에지 침입을 측정한다. 노화 기간에 양자점이 산소 및 습기 중 적어도 하나에 의해 열화되고 녹색광 및 적색광 중 적어도 하나를 방출하지 않으면, 에지 위치의 양자점은 청색광 하에서 검은 선을 나타낸다.After the cut membrane has aged as described above, the edge penetration of the cured matrix with the two barriers is measured from the cut edge of the matrix membrane via a straight edge under a magnifying glass. During the aging period, if the quantum dots are degraded by at least one of oxygen and moisture and do not emit at least one of green light and red light, the quantum dots at the edge positions will show a black line under blue light.

실시예 또는 대조예에서 사용되는 모노머 화합물 Monomer compounds used in examples or control examples :

화합물 1:에틸렌글리콜비스(머캅토아세테이트)Compound 1: Ethylene glycol bis(mercaptoacetate)

화합물 2:트리메틸롤프로판트리스(머캅토아세테이트)Compound 2: Trimethylolpropane tris (mercaptoacetate)

화합물 3: Compound 3:

화합물 4: Compound 4:

화합물 5: Compound 5:

화합물 6: Compound 6:

화합물 7: Compound 7:

화합물 8: Compound 8:

화합물 9: Compound 9:

화합물 10: Compound 10:

화합물 11: Compound 11:

화합물 12: 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데-7-엔-안트라-테트라페닐보레이트(DBU-Ant-BPh4).Compound 12: 1,8-diazabicyclo(5.4.0)unde-7-en-anthra-tetraphenylborate (DBU-Ant-BPh4).

실시예 1-8 및 비교예 1-4Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4

상기 양자점 복합물 및 양자점 막제품을 제조하기 위한 일반적인 방법 1에 따라, 실시예 1-8 및 비교예 1-4의 양자점 막제품을 제조하며, 구체적인 제조 조건은 표 1에서와 같다.According to the general method 1 for manufacturing the quantum dot composite and quantum dot membrane product, the quantum dot membrane products of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4 were manufactured, and the specific manufacturing conditions are as shown in Table 1.

실시예 9-10 및 비교예 5Examples 9-10 and Comparative Example 5

상기 양자점 복합물 및 양자점 막제품을 제조하기 위한 일반적인 방법 2에 따라, 실시예 9-10 및 비교예 5의 양자점 막제품을 제조하며, 구체적인 제조 조건은 표 1에서와 같다.According to the general method 2 for producing the quantum dot composite and quantum dot membrane products, the quantum dot membrane products of Examples 9-10 and Comparative Example 5 were manufactured, and the specific manufacturing conditions are as shown in Table 1.

상기 테스트 방법을 사용하여, 노화되기 전 및 노화된 후의 제조된 샘플에 대해 양자 수율을 측정하고, 노화된 후의 에지 침입 테스트를 측정한다.Using the above test method, the quantum yield is measured on the prepared samples before and after aging, and the edge intrusion test is measured after aging.

실시예 또는 대조예Example or control example 모노머monomer SH:NCO:C=CSH:NCO:C=C 촉매catalyst 실시예 1Example 1 화합물 1, 3Compounds 1 and 3 1.2:1:11.2:1:1 메틸디페닐포스핀, 프로필 아크릴레이트의 몰비는 1:2The molar ratio of methyldiphenylphosphine and propyl acrylate is 1:2. 실시예 2Example 2 화합물 1, 4Compounds 1 and 4 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 실시예 3Example 3 화합물 1, 5Compounds 1 and 5 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 실시예 4Example 4 화합물 2, 3Compounds 2 and 3 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 실시예 5Example 5 화합물 2, 4Compounds 2 and 4 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 실시예 6Example 6 화합물 2, 5Compounds 2 and 5 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 실시예 7Example 7 화합물 1, 5Compounds 1 and 5 1.4:1:11.4:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 실시예 8Example 8 화합물 2, 5Compounds 2 and 5 1.4:1:11.4:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 실시예 9Example 9 화합물 1, 5Compounds 1 and 5 1.2:1:11.2:1:1 DBU-Ant-BPh4 DBU-Ant-BPh 4 실시예 10Example 10 화합물 2, 5Compounds 2 and 5 1.2:1:11.2:1:1 DBU-Ant-BPh4 DBU-Ant-BPh 4 대조예 1Control Example 1 화합물 1, 5Compounds 1 and 5 2:1:12:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 대조예 2Control Example 2 화합물 1, 6, 7Compounds 1, 6, and 7 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 대조예 3Control Example 3 화합물 1, 8, 9Compounds 1, 8, 9 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 대조예 4Control Example 4 화합물 1, 10, 11Compounds 1, 10, 11 1.2:1:11.2:1:1 실시예 1과 동일함Same as Example 1 대조예 5Control Example 5 화합물 1, 8, 9Compounds 1, 8, 9 1.2:1:11.2:1:1 DBU-Ant-BPh4 DBU-Ant-BPh 4

아래의 표 2는 샘플을 제조할 경우의 QY 데이터와, 선택된 실시예의 동일한 샘플이 노화된 후의 QY 데이터 및 에지 침입을 총결하였다.Table 2 below summarizes the QY data when preparing the sample and the QY data and edge intrusion after the same sample of selected examples was aged.

실시예 또는 대조예Example or control example 노화 전before aging 노화 후after aging 양자 수율(%)Quantum yield (%) 양자 수율(%)Quantum yield (%) 에지 침입(mm)Edge intrusion (mm) 1One 8989 8585 0.350.35 22 9090 8787 0.350.35 33 9292 8989 <0.3<0.3 44 8888 8484 0.350.35 55 8989 8686 0.30.3 66 9090 8686 0.40.4 77 8787 8484 0.30.3 88 9191 8888 <0.3<0.3 99 8585 8282 0.40.4 1010 8787 8383 0.40.4 대조예 1Control Example 1 8080 7272 0.450.45 대조예 2Control Example 2 7878 7070 0.50.5 대조예 3Control Example 3 7777 6969 0.50.5 대조예 4Control Example 4 7979 7272 0.450.45 대조예 5Control Example 5 7474 6868 0.60.6

이상의 결과로부터, 본 발명의 티올과, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머를 사용하여 양자점의 기질을 제조하면, 우수한 물 및 산소 배리어 능력을 구비하고, 양자점 제품의 색상으로 하여금 안정적이도록 하며, 디스플레이 응용 중 양자점 제품의 사용 수명을 연장할 수 있음을 보여준다. 동시에, 인 함유 화합물 및 아크릴레이트 화합물로 구성된 공촉매 체계는 기질의 차단 성능을 추가로 향상시킬 수 있다.From the above results, when the substrate of quantum dots is prepared using the thiol of the present invention and a monomer simultaneously containing a polyene group of ≥1 functionality and an isocyanate group of ≥1 functionality, it has excellent water and oxygen barrier ability, and the quantum dots It ensures that the color of the product is stable and shows that the service life of quantum dot products can be extended during display applications. At the same time, the cocatalyst system composed of phosphorus-containing compounds and acrylate compounds can further improve the blocking performance of the substrate.

구체적인 특정 및 그 실시예를 결합하여 본 발명을 설명하였지만, 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않는 전제하에, 본 발명에 대해 다양한 수정 및 조합을 수행할 수 있음은 자명한 것이다. 상응하게, 본 명세서와 도면은 다만 청구범위가 정의한 본 발명의 예시적 설명이며, 본 발명의 범위 내의 임의의 및 모든 수정, 변화, 조합 또는 등가물을 이미 커버한 것으로 간주한다. 본 분야의 통상의 기술자는 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않으면서 본 발명에 대해 다양한 변경 및 변형을 수행할 수 있음은 명백하다. 이로써, 본 발명의 이러한 수정 및 변형이 본 발명의 청구범위 및 이와 동등한 기술 범위 내에 속하면, 본 발명도 이러한 개정 및 변형을 포함하도록 의도된다.Although the present invention has been described in combination with specific details and examples thereof, it is obvious that various modifications and combinations can be made to the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention. Correspondingly, the specification and drawings are merely illustrative illustrations of the invention as defined by the claims and are intended to cover any and all modifications, variations, combinations or equivalents within the scope of the invention. It is clear that those skilled in the art can make various changes and modifications to the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention. Hereby, it is intended that the present invention also cover such modifications and variations of the present invention, provided they fall within the scope of the claims and equivalents of the present invention.

Claims (8)

양자점 복합물로서,
상기 복합물은 폴리머 기질에 분산된 양자점을 포함하고,
상기 폴리머 기질은 ≥2 관능도를 구비한 적어도 하나의 폴리티올 모노머와, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 적어도 하나의 모노머에 의해 제조되어 획득되며;
바람직하게, 상기 폴리티올 모노머의 티올 그룹, 상기 폴리엔기의 이중 결합 그룹 및 상기 이소시아네이트 그룹의 화학 계량 몰비는 (1.2-1.6):(1-1.2):(1-1.2)인 것을 특징으로 하는 하는 양자점 복합물.
As a quantum dot complex,
The composite includes quantum dots dispersed in a polymer matrix,
The polymer matrix is obtained by preparing by at least one polythiol monomer with a functionality of ≧2 and at least one monomer simultaneously containing polyene groups with a functionality of ≧1 and isocyanate groups with a functionality of ≧1;
Preferably, the chemical molar ratio of the thiol group of the polythiol monomer, the double bond group of the polyene group, and the isocyanate group is (1.2-1.6):(1-1.2):(1-1.2). Quantum dot complex.
제1항에 있어서,
≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머는,

또는,

또는,

또는,

또는,

중의 하나 또는 복수 개의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양자점 복합물.
According to paragraph 1,
The monomer simultaneously containing a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1,

or,

or,

or,

or,

A quantum dot complex characterized in that it is selected from one or a plurality of compounds.
제1항에 있어서,
상기 폴리티올 모노머는 아래의 식을 구비하며,
Rx(SH)y,
Rx는 y가를 구비한 탄화수소기 그룹 또는 헤테로탄화수소기 그룹이고, y≥2인 것을 특징으로 하는 양자점 복합물.
According to paragraph 1,
The polythiol monomer has the formula below,
Rx (SH) y ,
R x is a hydrocarbon group or a heterohydrocarbon group having a y value, and y ≥ 2.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리티올 모노머는,

n는 2~10이고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하고 -CH2-CH(SH)CH3 및 -CH2-CH2-SH로부터 독립적으로 선택됨;
또는,

R3, R4, R5 및 R6은 동일하거나 상이하고 -C(O)-CH2-CH2-SH, -(O)-CH2-CH(SH)CH3, -CH2-C(-CH2-O-C(O)-CH2-CH2-SH)3, -C(O)-CH2-SH 및 -C(O)-CH(SH)-CH3으로부터 독립적으로 선택됨;
또는,

R7, R8 및 R9는 동일하거나 상이하고 -C(O)-CH2-CH2-SH, -C(O)-CH2-CH(SH)CH3, -C(O)-CH2-SH 및 -C(O)-CH(SH)-CH3으로부터 독립적으로 선택됨;
중의 하나 또는 복수 개의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양자점 복합물.
According to any one of claims 1 to 3,
The polythiol monomer is,

n is 2-10, R 1 and R 2 are the same or different and independently selected from -CH 2 -CH(SH)CH 3 and -CH 2 -CH 2 -SH;
or,

R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and -C(O)-CH 2 -CH 2 -SH, -(O)-CH 2 -CH(SH)CH 3 , -CH 2 -C (-CH 2 -OC(O)-CH 2 -CH 2 -SH) 3 , independently selected from -C(O)-CH 2 -SH and -C(O)-CH(SH)-CH 3 ;
or,

R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and -C(O)-CH 2 -CH 2 -SH, -C(O)-CH 2 -CH(SH)CH 3 , -C(O)-CH 2 independently selected from -SH and -C(O)-CH(SH)-CH 3 ;
A quantum dot complex characterized in that it is selected from one or a plurality of compounds.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리머 기질은 ≥2 관능도를 구비한 적어도 하나의 폴리티올 모노머와, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 적어도 하나의 모노머에 의해 반응되어 제조될 경우, 인 함유 화합물 및 아크릴레이트 화합물로 구성된 공촉매를 포함하고;
바람직하게, 상기 인 함유 화합물은,

중의 하나 또는 복수 개의 화합물로부터 선택되며;
바람직하게, 아크릴레이트 화합물은 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트로 구성된 군 중의 하나 또는 복수 개로부터 선택되고;
바람직하게, 아크릴레이트 화합물 사용량은 모든 모노머 총량의 0.005-0.05wt%를 차지하고, 인 함유 화합물 사용량은 모든 모노머 총량의 0.005-0.05wt%를 차지하며, 아크릴레이트 화합물과 인 함유 화합물의 몰비는 4:1-1:1이고;
바람직하게, 상기 양자점은 CdSe/ZnS, InP/ZnS 및 CdS/ZnS로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양자점 복합물.
According to any one of claims 1 to 3,
When the polymer substrate is prepared by reacting at least one polythiol monomer with a functionality of ≥2 and at least one monomer simultaneously containing a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1, It contains a cocatalyst composed of an acrylate compound and an acrylate compound;
Preferably, the phosphorus-containing compound is,

is selected from one or a plurality of compounds;
Preferably, the acrylate compound is selected from one or more of the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutylacrylate, and butylacrylate;
Preferably, the amount of acrylate compound used accounts for 0.005-0.05wt% of the total amount of all monomers, the amount of phosphorus-containing compound used accounts for 0.005-0.05wt% of the total amount of all monomers, and the molar ratio of the acrylate compound and the phosphorus-containing compound is 4: 1-1:1;
Preferably, the quantum dot is a quantum dot composite, characterized in that selected from CdSe/ZnS, InP/ZnS and CdS/ZnS.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 양자점 복합물을 제조하는 방법으로서,
i) 양자점 재료, ≥2 관능도를 구비한 폴리티올 모노머, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 적어도 하나의 모노머를 제공하는 단계;
ii) 양자점 재료, ≥2 관능도를 구비한 폴리티올 모노머, ≥1 관능도의 폴리엔기 및 ≥1 관능도의 이소시아네이트기를 동시에 함유한 모노머, 인 함유 화합물, 아크릴레이트 화합물 및 광개시제를 혼합하고, 60℃ 미만에서 일정한 시간 반응하는 단계;
iii) 승온하여 일정한 시간 반응하는 단계; 및
iv) 단계 iii)에서 획득된 중간체를 일정한 시간 조명하고, 마지막으로 다시 승온하여 일정한 시간 반응하는 단계를 포함하며;
바람직하게, 상기 단계 ii)의 반응 조건은 10-60℃에서 10-30 분 반응하는 것이고;
바람직하게, 상기 단계 iii)의 반응 조건은 65-100℃에서 0.5-2 시간 반응하는 것이며;
바람직하게, 상기 단계 iv)의 조명 조건은 자외선에서 10-20 분 조명하는 것이고;
바람직하게, 상기 단계 iv)의 승온하여 반응하는 조건은 100-130℃에서 0.5-3 시간 반응하는 것임을 특징으로 하는 양자점 복합물을 제조하는 방법.
A method of producing a quantum dot composite according to any one of claims 1 to 3,
i) providing a quantum dot material, a polythiol monomer with functionality ≥2, at least one monomer simultaneously containing polyene groups with functionality ≥1 and isocyanate groups with functionality ≥1;
ii) Quantum dot material, a polythiol monomer with a functionality of ≥2, a monomer simultaneously containing a polyene group with a functionality of ≥1 and an isocyanate group with a functionality of ≥1, a phosphorus-containing compound, an acrylate compound and a photoinitiator are mixed, 60 Reacting for a certain period of time below ℃;
iii) raising the temperature and reacting for a certain period of time; and
iv) illuminating the intermediate obtained in step iii) for a certain time, and finally raising the temperature again and reacting for a certain time;
Preferably, the reaction conditions of step ii) are reaction at 10-60°C for 10-30 minutes;
Preferably, the reaction conditions of step iii) are reaction at 65-100°C for 0.5-2 hours;
Preferably, the illumination conditions in step iv) are illumination under ultraviolet light for 10-20 minutes;
Preferably, the temperature-elevated reaction conditions in step iv) are a method of producing a quantum dot composite, characterized in that the reaction is performed at 100-130° C. for 0.5-3 hours.
양자점 제품으로,
제1 차단층;
제2 차단층; 및
상기 제1 차단층과 상기 제2 차단층 사이의 양자점층을 포함하고, 상기 양자점층은 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 양자점 복합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 제품.
With quantum dot products,
first blocking layer;
second blocking layer; and
A quantum dot product comprising a quantum dot layer between the first blocking layer and the second blocking layer, wherein the quantum dot layer includes the quantum dot composite according to any one of claims 1 to 3.
제7항에 따른 양자점 제품을 형성하는 방법으로서,
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 양자점 복합물을 제1 차단층 위에 코팅하고, 제2 차단층을 라미네이팅하며, 경화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 제품을 형성하는 방법.
A method of forming a quantum dot product according to claim 7, comprising:
A method of forming a quantum dot product comprising the steps of coating the quantum dot composite according to any one of claims 1 to 3 on a first blocking layer, laminating the second blocking layer, and curing.
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