KR20230139377A - Antibacterial tile grout composition having non-yellowing polyaspartic urea - Google Patents

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Abstract

무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물은 폴리아스파틱 우레아로서 알리파틱 이소시아네이트 70~90중량% 및 알콕시실란변성 이소시아네이트 10~30중량%를 포함하는 주제부(A); 그리고 아스파틱 아민 70~95중량%, 및 생성되는 줄눈의 색상을 원하는 색상으로 형성하기 위한 안료 또는 펄 3~10중량%, 소포제 0.1~0.5중량%, 평활성 부여제 0.1~0.5중량%, 커플링에이전트 0.3~2.0중량%, 항균성을 부여하기 위한 금속항균제 0.1~2.0중량%, 자외선 안정제 또는 산화방지제 0.2~1.0중량% 및 흐름조절제 0.1~4.0중량%를 포함하는 첨가제 1~10중량%를 포함하는 경화제부(B)를 포함한다.The non-yellowing polyaspartic urea antibacterial tile joint repair composition is polyaspartic urea and includes a main part (A) containing 70 to 90% by weight of aliphatic isocyanate and 10 to 30% by weight of alkoxysilane-modified isocyanate; And 70-95% by weight of aspartic amine, 3-10% by weight of pigment or pearl to change the color of the resulting joint to the desired color, 0.1-0.5% by weight of anti-foaming agent, 0.1-0.5% by weight of smoothness imparting agent, and coupling. Containing 1 to 10% by weight of additives including 0.3 to 2.0% by weight of agent, 0.1 to 2.0% by weight of metal antibacterial agent to impart antibacterial properties, 0.2 to 1.0% by weight of ultraviolet stabilizer or antioxidant, and 0.1 to 4.0% by weight of flow regulator. Includes a hardener portion (B).

Description

무황변 폴리아스파틱 우레아를 포함하는 항균성 타일 줄눈 조성물{Antibacterial tile grout composition having non-yellowing polyaspartic urea}Antibacterial tile grout composition having non-yellowing polyaspartic urea}

본 발명은 건물의 주방, 화장실, 욕실, 베란다, 세면장, 로비 등에 설치된 타일의 줄눈 보수제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세히는 다양한 종류의 세균에 대한 항균성을 가지면서도 내마모성과 접착력이 우수하며 수작업이 가능한 무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성제에 관한 것이다.The present invention relates to a joint repair composition for tiles installed in kitchens, restrooms, bathrooms, verandas, washrooms, lobbies, etc. of buildings. More specifically, it relates to a grout repair composition for tiles that has antibacterial properties against various types of bacteria, has excellent abrasion resistance and adhesion, and can be hand-worked. It relates to a yellowing polyaspartic urea antibacterial grout composition.

건물의 바닥, 벽 등의 표면을 피복하는 타일은 청소가 용이하고, 인테리어의 효과가 있어서 건물의 주방, 화장실, 욕실, 베란다, 세면장, 로비 등의 마감재로서 많이 사용되고 있다. 그러나, 물을 많이 사용하는 욕실 또는 베란다, 외부와의 접촉이 많은 로비 등에 사용되는 타일은 각종 오염물질에도 내구성이 강하여 장기간의 경과에도 오염에 강하고 청소가 용이하지만 타일들 사이의 줄눈금 부분은 시멘트계 줄눈으로 시공시 물때가 끼고, 곰팡이와 세균 등에 의한 오염문제가 발생할 수 있으며, 이는 환경적으로 위생적이지 못하게 된다. 또한, 이러한 물때나 곰팡이 등은 쉽게 제거되지 않는다는 문제점이 있다.Tiles that cover the surfaces of floors and walls of buildings are easy to clean and have an interior design effect, so they are widely used as finishing materials for kitchens, restrooms, bathrooms, verandas, washrooms, lobbies, etc. in buildings. However, tiles used in bathrooms or verandas that use a lot of water, lobbies that have a lot of contact with the outside, etc. are highly durable against various contaminants, so they are resistant to contamination even over a long period of time and are easy to clean. However, the joints between the tiles are cement-based. When constructing with joints, water stains may form and contamination problems due to mold and bacteria may occur, making it environmentally unhygienic. In addition, there is a problem that such water stains, mold, etc. are not easily removed.

줄눈용 보수제로 가장 많이 사용되는 백색 시멘트는 다공성 재료로서 오염물질 등에 의해 쉽게 침투되며, 침투후 공극속의 오염물질은 거의 제거가 불가능하다. 이러한 오염에 대한 해결책으로 실리콘 등의 발수성분을 첨가하고, 항곰팡이제의 첨가를 이용하여 곰팡이나 물때발생을 줄인 공법이 제시되기도 하였지만, 이러한 실리콘이나 항곰팡이제의 첨가는 줄눈용 보수제와 타일 및 콘크리트의 접착력을 악화시키는 원인이 되기도 하며, 내구성에 악영향을 미친다. 이러한 문제 없이 항균성을 가지는 기능을 가지는 제품의 개발이 필요하다.White cement, which is most commonly used as a joint repair agent, is a porous material that is easily penetrated by contaminants, and after penetration, contaminants in the pores are almost impossible to remove. As a solution to this contamination, a method has been proposed to reduce the occurrence of mold or scale by adding water-repellent ingredients such as silicone and adding anti-fungal agents. However, the addition of silicone or anti-fungal agents is used as a repair agent for joints, tiles and It may cause the adhesion of concrete to deteriorate and have a negative effect on durability. There is a need to develop products that have antibacterial properties without these problems.

최근에는 백시멘트를 이용한 줄눈의 문제점을 극복하고자 에폭시 타입의 줄눈제가 많이 사용되고 있는 실정이다. 특허 제10-0934561는 수성 에폭시 시스템을 이용한 타일 줄눈용 보수제로서 타일 준눈제를 시공한 후 물기에 장시간 노출 될 경우 타일과의 접착력이 떨어지는 문제가 있으며, 겨울철에는 수성 제품이라 영화의 온도에서 시공이 되지 않으며, 경화시간이 길어 문제가 된다Recently, epoxy type joints are being widely used to overcome the problems of joints using white cement. Patent No. 10-0934561 is a repair agent for tile joints using a water-based epoxy system. There is a problem in that the adhesion to the tiles decreases when exposed to water for a long time after installing the tile joint, and in winter, because it is a water-based product, construction can be done at film temperature. It does not work, and the curing time is long, which is a problem.

수성 에폭시의 단점을 극복하기 위해서 현재 무용제형 에폭시 줄눈 보수제가 많이 사용되고 있다. 하지만, 에폭시 경화물의 경우 햇빛 노출 등의 장시간 노출에 의한 황변현상을 방지하기 위하여 알리파틱 아민계 경화제를 사용함에도 불구하고 에폭시 구조의 근본적인 아로마틱 구조를 가지는 비스페놀을 배제할 수 없기에 장기적인 관점에서 황변의 문제를 많이 가지고 있다. 또한, 에폭시 줄눈 보수제 시공시 대기 중의 이산화탄소나 습기 등과 반응하여 에폭시 수지가 하얀색으로 변하는 브러쉬 현상이 발생하는 문제가 있다. 그리고, 겨울철 등의 추운 날씨에는 초기 경화 속도가 느려 내수백화성이 나빠지고, 완전경화가 늦어지는 이유로 겨울철에는 줄눈 보수제로서 에폭시 사용을 피하는 실정이다.To overcome the shortcomings of water-based epoxy, non-solvent epoxy joint repair agents are currently widely used. However, in the case of epoxy cured products, although aliphatic amine-based hardeners are used to prevent yellowing due to long-term exposure such as sunlight exposure, bisphenol, which has a fundamental aromatic structure of the epoxy structure, cannot be excluded, so yellowing is a problem from a long-term perspective. has a lot of In addition, when applying an epoxy joint repair agent, there is a problem that a brush phenomenon occurs in which the epoxy resin turns white due to reaction with carbon dioxide or moisture in the atmosphere. In addition, in cold weather such as winter, the initial curing speed is slow, water whitening resistance deteriorates, and complete curing is delayed, so the use of epoxy as a joint repair agent is avoided in winter.

특허 제10-1242642는 에폭시 변성 하이브리드 폴리우레탄 프리폴리머 수지와 지환족 변성 아민을 사용하여 경화속도가 빠르고, 초기 내수성 및 내화학성이 우수한 줄눈 조성물에 관한 특허로서, 분자 내에 우레탄기와 에폭시기를 모두 포함하여 기계적 및 화학적 물성을 높였으며, 무황변이어서 변색이 없는 에폭시 줄눈제로서 소개가되어 있으나, 상기의 특허에 사용된 지환족 아민의 경우에 아로마틱 구조를 가지고 있는 비스페놀 F형 에폭시 수지를 지방족 아민과 부가 반응시킨 지환족 변성 아민을 사용하고 있기에 황변이 일어날 수밖에 없는 취약한 구조를 가지고 있다.Patent No. 10-1242642 is a patent for a joint composition using an epoxy-modified hybrid polyurethane prepolymer resin and an alicyclic-modified amine, which has a fast curing speed and excellent initial water resistance and chemical resistance. It contains both a urethane group and an epoxy group in the molecule, making it mechanically resistant. It has been introduced as an epoxy grout with improved chemical properties and no discoloration as it is non-yellowing. However, in the case of the cycloaliphatic amine used in the above patent, bisphenol F-type epoxy resin with an aromatic structure undergoes an addition reaction with an aliphatic amine. Because it uses an alicyclic modified amine, it has a fragile structure that inevitably causes yellowing.

특허 출원 2012-0158492는 타일 줄눈용 보수재로서 에폭시의 황변현상 및 백화현상을 개선하기 위하여 폴리우레아를 이용한 공법을 제시한 특허로서, 폴리우레아의 경화제로 사용하는 일반적인 지방족 폴리아민, 변성 지방족폴리아민 및 아로마틱 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 사용하는 것을 언급하였으나, 일반적인 폴리우레아 시스템에서 사용되는 상기와 같은 아민은 주제부의 이소시아네이트와의 수 초 안에 경화되는 빠른 반응성으로 현장 작업시 스프레이 기기를 사용하여야 하는 문제점을 가지고 있어서, 일반적인 타일 줄눈 보수제 시공에 사용하기에는 무리가 있다.Patent application 2012-0158492 is a patent that proposes a method using polyurea to improve the yellowing and whitening phenomenon of epoxy as a repair material for tile joints, and includes general aliphatic polyamines, modified aliphatic polyamines, and aromatic amines used as curing agents for polyurea. Although it was mentioned to use one selected from the group consisting of, the above-mentioned amines used in general polyurea systems have the problem of having to use a spray device during field work due to their rapid reactivity with the isocyanate of the main part, which hardens within a few seconds. , it is difficult to use it for general tile joint repair work.

특허 제10-1736583는 아스파틱 아민을 이용하여 무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성물을 제시한 특허로서, 폴리우레아와의 반응 대상으로 분자량과 기능기를 조절한 아스파틱아민을 도입하여 화학반응의 속도를 늦추고, 장시간 사용하여도 색의 변화가 없는 무황변 폴리아스파틱 우레아를 얻을 수 있다고 언급하고 있으나 해당 제품은 항균성이 없어서 장시간 수분 노출시 곰팡이 발생이 문제로 지적된다. Patent No. 10-1736583 is a patent that proposes a non-yellowing polyaspartic urea antibacterial joint composition using aspartic amine. It introduces aspartic amine with adjusted molecular weight and functional group as a reaction target with polyurea to speed up the chemical reaction. It is mentioned that it is possible to obtain non-yellowing polyaspartic urea that does not change color even when used for a long time, but the product is not antibacterial and mold growth is pointed out as a problem when exposed to moisture for a long time.

앞의 여러 문헌을 확인한 결과, 기존 제품과 같은 접착력은 유지하면서 장시간 사용하여도 무황변성이면서 항균제가 레진 안에 존재하여 항균성을 가지는 타일용 줄눈 조성물에 대한 기술 개발이 필요함을 알 수 있다. As a result of checking various previous literature, it can be seen that there is a need to develop technology for a tile joint composition that maintains the same adhesive strength as existing products, does not yellow even when used for a long time, and has antibacterial properties due to the presence of antibacterial agents in the resin.

이에 본 발명자는 상기의 문제점를 감안하여 항균성을 기본으로 가지면서 내마모성과 접착력이 우수하며 수작업이 가능한 무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성제의 발명에 이르게 되었다.Accordingly, in consideration of the above problems, the present inventor came up with the invention of a non-yellowing polyaspartic urea antibacterial joint composition that has antibacterial properties as a basis, has excellent wear resistance and adhesion, and can be worked by hand.

따라서 본 발명의 목적은 알리파틱 이소시아네이트와 아스파틱 아민을 기본 골격으로 하는 수작업성, 접착력, 내구성, 그리고 항균성이 우수한 무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성물을 제공하는 것이다.Therefore, the purpose of the present invention is to provide a non-yellowing polyaspartic urea antibacterial joint composition containing aliphatic isocyanate and aspartic amine as a basic skeleton and has excellent handwork, adhesion, durability, and antibacterial properties.

상기의 본 발명의 목적을 달성하기 위해, 수작업성, 접착력, 내구성, 항균성 우수한 무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성물로서, 폴리아스파틱 우레아는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 알리파틱 이소시아네이트 70~90중량% 및 하기 화학식 1의 구조를 갖는 알리파틱 이소시아네이트와 하기 화학식 2의 알콕시실란을 반응시킨 하기 화학식 3의 구조를 갖는 알콕시실란변성 이소시아네이트 10~30중량%를 포함하는 주제부(A); 그리고 하기 화학식 4의 구조를 갖는 아스파틱 아민 70~95중량%, 및 생성되는 줄눈의 색상을 원하는 색상으로 형성하기 위한 안료 또는 펄3~10중량%, 소포제 0.1~0.5중량%, 평활성 부여제 0.1~0.5중량%, 커플링에이전트 0.3~2.0중량%, 항균성을 부여하기 위한 금속항균제 0.1~2.0중량%, 자외선 안정제 또는 산화방지제 0.2~1.0중량% 및 흐름조절제 0.1~4.0중량%를 포함하는 첨가제 1~10중량%를 포함하는 경화제부(B)로 구성되고, 상기 주제부(A)와 경화제부(B)를 주제부(A) 100중량%에 대해 경화제부(B) 100~180중량% 혼합한 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object of the present invention, a non-yellowing polyaspartic urea antibacterial joint composition with excellent handability, adhesion, durability, and antibacterial properties, polyaspartic urea is 70 to 90 weight of aliphatic isocyanate having the structure of formula 1 below. % and 10 to 30% by weight of an alkoxysilane-modified isocyanate having the structure of Formula 3 obtained by reacting an aliphatic isocyanate having the structure of Formula 1 below and an alkoxysilane of Formula 2 below (A); And 70 to 95% by weight of aspartic amine having the structure of formula 4 below, 3 to 10% by weight of pigment or pearl for forming the desired color of the resulting joint, 0.1 to 0.5% by weight of antifoam, and 0.1% by weight of smoothness imparting agent. Additive 1 containing ~0.5% by weight, 0.3~2.0% by weight of coupling agent, 0.1~2.0% by weight of metal antibacterial agent to impart antibacterial properties, 0.2~1.0% by weight of ultraviolet stabilizer or antioxidant, and 0.1~4.0% by weight of flow regulator. It consists of a hardener part (B) containing ~10% by weight, and the main part (A) and the hardener part (B) are mixed at 100 to 180% by weight of the hardener part (B) with respect to 100% by weight of the main part (A). It is characterized by one thing.

화학식 1Formula 1

화학식 2Formula 2

(상기 화학식 2에서, R1 및 R2 는 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기를 나타내거나 또는 R3 와 동일한 의미를 가지거나, R3 는 탄소수가 1 내지 8개인 직쇄 또는 측쇄의 알콕시기를 나타내며, X는 -SH, -NHR4 , -(NH-CH2-CH2)m-NHR4 또는 글리시딜을 나타낸다. 상기 X의 R4 는 수소 또는 이소시아네이트 불활성인 다른 관능기에 의해 치환된 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄, 축쇄, 지방족 또는 방향족의 탄화수소이며, m 및 n은 1 내지 8의 정수이다.)(In Formula 2, R 1 and R 2 independently represent a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or have the same meaning as R 3 , or R 3 is a straight - chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Represents a side chain alkoxy group , and It is a straight-chain, branched-chain, aliphatic or aromatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms substituted by , and m and n are integers of 1 to 8.)

화학식 3Formula 3

화학식 4Formula 4

(이때 상기 Y= , , 중 하나이거나, 두 개 이상의 혼합물이다.)(At this time, Y = , , It is one of the following, or a mixture of two or more.)

본 발명의 무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성물은 종래 사용되었던 에폭시와 폴리우레아의 내수성, 내마모성, 내화학성을 동시에 만족함과 동시에 우수한 접착력을 가지는 알리파틱 이소시아네이트와 알리파틱 아민으로 구성되면서 항균성을 가지는 금속을 포함하는 것으로, 종래의 에폭시나 폴리우레아와는 다르게 주제부(A)와 경화제부(B) 양쪽에 알리파틱 계통의 물질을 사용하며 경화제부(B)에 항균제를 포함한다. 이에 따라 황변이 거의 발생하지 않으며, 지방족 특성상 색상 및 질감, 광택이 더욱 향상되는 특징을 가진다.The non-yellowing polyaspartic urea antibacterial joint composition of the present invention simultaneously satisfies the water resistance, abrasion resistance, and chemical resistance of conventionally used epoxy and polyurea, and is composed of aliphatic isocyanate and aliphatic amine with excellent adhesion, and is a metal with antibacterial properties. It includes, unlike conventional epoxy or polyurea, an aliphatic material is used in both the main part (A) and the hardener part (B), and the hardener part (B) contains an antibacterial agent. As a result, yellowing rarely occurs, and color, texture, and gloss are further improved due to its aliphatic nature.

또한 본 발명에서 사용하는 알리파틱 이소시아네이트와 알콕시실란을 반응하여 얻어지는 알콕시실란변성 이소시아네이트는 콘크리트 및 타일과의 접착력을 향상시키는 역할을 하며, 항균성을 가지는 금속염을 포함함으로 해서 항균성을 가지고 있으며, 기존 폴리우레아와는 다르게 아스파틱 아민을 경화제로 사용함으로서 수작업이 가능하게 된다.In addition, the alkoxysilane-modified isocyanate obtained by reacting aliphatic isocyanate and alkoxysilane used in the present invention plays a role in improving adhesion to concrete and tiles, has antibacterial properties by containing a metal salt with antibacterial properties, and is superior to existing polyurea. Unlike other methods, manual work is possible by using aspartic amine as a hardener.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 실시예에 따른 무황변 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성물은 이소시아네이트를 포함하는 주제부(A)와 아스파틱 아민을 포함하는 경화제부(B)의 혼합물이다. 상기 주제부(A)와 경화제(B)의 혼합물 비율은 구체적 성분, 사용 양태 및 작업 조건에 따라 달라질 수 있으며, 예를 들어 주제부(A) 100중량%에 대해 경화제부(B) 100~180중량% 혼합하여 사용 될 수 있다.The non-yellowing polyaspartic urea antibacterial joint composition according to an embodiment of the present invention is a mixture of a main part (A) containing isocyanate and a hardener part (B) containing aspartic amine. The mixture ratio of the main part (A) and the hardener (B) may vary depending on the specific ingredients, usage mode, and working conditions. For example, the hardener part (B) is 100 to 180% by weight for 100% by weight of the main part (A). It can be used by mixing weight percent.

본 발명의 주제부(A)는 알리파틱 이소시아네이트와 알콕시실란을 반응시킨 알콕시실란변성 이소시아네이트The main part (A) of the present invention is an alkoxysilane-modified isocyanate obtained by reacting aliphatic isocyanate with an alkoxysilane.

10~30중량%와 알리파틱 이소시아네이트 70~90중량%로 구성되어 있다.It consists of 10 to 30% by weight and 70 to 90% by weight of aliphatic isocyanate.

먼저 본 발명의 주제부(A)에 사용하는 알리파틱 이소시아네이트와 알콕시실란을 반응하여 얻어지는 알콕시실란 변성 이소시아네이트에 대해 설명 한다.First, the alkoxysilane-modified isocyanate obtained by reacting aliphatic isocyanate and alkoxysilane used in the main part (A) of the present invention will be described.

화학식 3의 알콕시실란변성 이소시아네이트는 화학식 1 구조를 갖는 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트호모폴리머와 화학식 2의 알콕시 실란과 반응을 하여 얻을 수 있다.Alkoxysilane-modified isocyanate of Formula 3 can be obtained by reacting hexamethylene-1,6-diisocyanate homopolymer having the structure of Formula 1 with an alkoxy silane of Formula 2.

상기 알콕시실란변성 이소시아네이트 합성시 반응온도는 약 60~90℃도이고, 반응시간은 약 2~5시간이다.When synthesizing the alkoxysilane-modified isocyanate, the reaction temperature is about 60 to 90 degrees Celsius, and the reaction time is about 2 to 5 hours.

상기의 알콕시실란변성 이소시아네이트 합성에 있어서, 상기 알콕시실란의 함량은 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트호모폴리머 100당량% 기준으로 27~33당량% 이다.In the synthesis of the alkoxysilane-modified isocyanate, the content of the alkoxysilane is 27 to 33 equivalent% based on 100 equivalent% of hexamethylene-1,6-diisocyanate homopolymer.

상기의 알콕시실란변성 이소시아네이트 합성에 사용되는 알콕시실란은 하기 화학식 2로 표기된다.The alkoxysilane used in the synthesis of the alkoxysilane-modified isocyanate is represented by the following formula (2).

화학식 2Formula 2

(상기 화학식 2에서, R1 및 R2 는 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기를 나타내거나 또는 R3 와 동일한 의미를 가지거나, R3 는 탄소수가 1 내지 8개인 직쇄 또는 측쇄의 알콕시기를 나타내며, X는 -SH, -NHR4 , -(NH-CH2-CH2)m-NHR4 또는 글리시딜을 나타낸다. 상기 X의 R4 는 수소 또는 이소시아네이트 불활성인 다른 관능기에 의해 치환된 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄, 축쇄, 지방족 또는 방향족의 탄화수소이며, m 및 n은 1 내지 8의 정수이다.)(In Formula 2, R 1 and R 2 independently represent a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or have the same meaning as R 3 , or R 3 is a straight - chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Represents a side chain alkoxy group , and It is a straight-chain, branched-chain, aliphatic or aromatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms substituted by , and m and n are integers of 1 to 8.)

상기 알콕시실란은 예를 들어 N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필디에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-부틸-3-아미노프로필트리메톡실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트리메톡시실란,N-에틸-4아미노-3,3-디메틸부틸메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 3-머캅토프로필실란. N-사이클로헥실-3-아미노메틸프로필디메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-아닐리노메틸트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 상기 알콕시실란은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.The alkoxysilane is, for example, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropyldiethoxymethylsilane, N-ethyl- 3-Aminopropyltriethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-butyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-(N-methyl-2-amino-1-methyl-1 -Ethoxy)-propyltrimethoxysilane, N-ethyl-4amino-3,3-dimethylbutylmethoxysilane, N-ethyl-4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane, 3-mer Captopropylsilane. N-cyclohexyl-3-aminomethylpropyldimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-anilinomethyltrimethoxysilane, etc. are mentioned. The alkoxysilanes can be used alone or in combination.

상기 알리파틱 이소시아네이트는 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트호모폴리머로서 HDT, DESMODURE N3300,DURANATE TPA-100, HI-100, WANNATE HT-100(이상 상품명)이 사용될 수 있다.The aliphatic isocyanate is a hexamethylene-1,6-diisocyanate homopolymer, and HDT, DESMODURE N3300, DURANATE TPA-100, HI-100, and WANNATE HT-100 (above product names) can be used.

상기 알콕시실란변성 이소시아네이트는 주제부(A) 중량%를 기준으로 10~30중량% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 알콕시실란변성 이소시아네이트 함량이 30중량%를 초과하게 되면 줄눈제 도포 후, 수지가 갈라지는 현상이 발생할 수 있고, 10중량% 미만으로 사용하게 되면, 접착력 및 내수성, 내후성 증가효과가 감소한다.The alkoxysilane-modified isocyanate is preferably contained in an amount of 10 to 30% by weight based on the weight% of the main part (A). If the alkoxysilane-modified isocyanate content exceeds 30% by weight, cracking of the resin may occur after application of the joint, and if it is used in less than 10% by weight, the effects of increasing adhesion, water resistance, and weather resistance are reduced.

상기 경화제부(B)는 아스파틱 아민, 안료 또는 펄, 소포제, 평활성 부여제, 커플링에이전트, 금속항균제, 자외선 안정제 또 는 산화방지제, 흐름조절제를 포함한다.The hardener part (B) includes aspartic amine, pigment or pearl, antifoamer, smoothness imparting agent, coupling agent, metal antibacterial agent, ultraviolet stabilizer or antioxidant, and flow regulator.

상기의 아스파틱 아민은 화학식 4로 표기된다.The above aspartic amine is represented by Chemical Formula 4.

화학식 4Formula 4

(이때 상기 Y= , , 중 하나이거나, 두 개 이상의 혼합물이다.)(At this time, Y = , , It is one of the following, or a mixture of two or more.)

상기 아스파틱 아민은 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성물의 시공시 가사시간을 조절하고, 도막의 경도를 향상 시킨다. 상기 아스파틱 아민의 함량은 경화제부(B) 전제 중량의 70~95중량%가 바람직하며, 70중량% 미만으로 사용하게 되면, 인장강도 및 경도가 저하 될 수 있다. 예를 들어, 상기 아스파틱 아민으로는 DESMOPHEN NH-1220,NH-1420, NH-1520(이상 상품명)이 사용될 수 있다.The aspartic amine controls the pot life during construction of the polyaspartic urea antibacterial joint composition and improves the hardness of the coating film. The content of the aspartic amine is preferably 70 to 95% by weight of the total weight of the hardener part (B), and if used in less than 70% by weight, tensile strength and hardness may decrease. For example, DESMOPHEN NH-1220, NH-1420, and NH-1520 (trade names above) may be used as the aspartic amine.

상기 안료 또는 펄로서, 세라믹파우더, 메타릭 글리터 파우더, 황토파우더, 합성운모펄, 글라스펄 등을 기재로 사용한 효과안료를 미관을 아름답고 화려하게 만들기 위해 사용할 수 있으며, 색상안료로는 백색, 금색, 은색,적색, 청색, 초록색, 검정색, 회색, 주황색, 파랑색 등이 있으며 원하는 색상의 안료를 선택하여 사용가능하며, 반짝임 효과를 내기 위해 메타릭 글리터 파우더, 합성운모펄, 글라스펄 등을 기재로 사용한다. 예를 들어, 메타릭 글리터 파우더는 White KR-21(이상 상품명)이 사용될 수 있다.As the pigment or pearl, effect pigments using ceramic powder, metallic glitter powder, ocher powder, synthetic mica pearl, glass pearl, etc. as a base material can be used to make the aesthetics beautiful and gorgeous. Color pigments include white, gold, Available in silver, red, blue, green, black, gray, orange, blue, etc., you can select the desired color pigment and use metallic glitter powder, synthetic mica pearl, glass pearl, etc. to create a sparkling effect. use. For example, White KR-21 (above product name) can be used as metallic glitter powder.

상기 소포제는 상기 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 조성물에 소포 기능을 부여한다. 상기 소포제 함량은 경화제부(B) 전체 중량의 0.1~0.5중량%가 바람직하다. 예를 들어, 상기 소포제로는 BYK-054, BYK-066N, BYK-535, BYK-2020, EFKA-2290(이상 상품명) 등이 사용될 수 있다.The antifoaming agent imparts a defoaming function to the polyaspartic urea antibacterial grout composition. The antifoaming agent content is preferably 0.1 to 0.5% by weight of the total weight of the curing agent portion (B). For example, BYK-054, BYK-066N, BYK-535, BYK-2020, EFKA-2290 (above product names), etc. may be used as the antifoaming agent.

상기 평활성 부여제(레벨링제)는 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 도막의 평탄성을 증가시킨다. 상기 평활성 부여제함량은 상기 경화제부(B) 전체 중량의 0.1~0.5중량%가 바람직하다. 예를 들어, 상기 평활성 부여제로는 BYK-306, BYK-320, BYK-333, EFKA ATF-2(이상 상품명) 등이 사용될 수 있다.The smoothness imparting agent (leveling agent) increases the flatness of the polyaspartic urea antibacterial grout film. The smoothness imparting agent content is preferably 0.1 to 0.5% by weight of the total weight of the hardener portion (B). For example, BYK-306, BYK-320, BYK-333, EFKA ATF-2 (above product names), etc. may be used as the smoothness imparting agent.

상기 커플링에이전트는 주제부(A)의 알콕시실란변성 이소시아네이트와 커플링하여 접착을 증진시키는 역할을 한다. 상기 커플링에이전트 함량은 상기 경화제부(B) 전제 중량의 0.3~2.0중량%가 바람직하다. 예를 들어, 커플링에이전트로는 Z-6300, Z-6070, A-151, A-171(이상 상품명) 등이 사용될 수 있다.The coupling agent serves to enhance adhesion by coupling with the alkoxysilane-modified isocyanate of the main part (A). The content of the coupling agent is preferably 0.3 to 2.0% by weight of the total weight of the hardener part (B). For example, Z-6300, Z-6070, A-151, A-171 (above product names), etc. may be used as the coupling agent.

상기 금속항균제는,The metal antibacterial agent,

Ag, Cu 및 Zn 중 하나 이상의 금속원자와 금속안정화제를 포함한다. It contains one or more metal atoms among Ag, Cu, and Zn and a metal stabilizer.

상기 금속항균제 함량은 상기 경화제부(B) 전제 중량의 0.1~2.0중량%가 바람직하다. 예를 들어, silver nitrate, copper nitrate, zinc nitrate 등이 사용될 수 있다. Ag+ 이온을 사용하는 경우 은이온을 60시간 이상 형광등 빛 아래 책상 위에서 안정적으로 보관하기 위해서는 isopropanol 을 사용함이 바람직하다. 다른 알코올을 사용하게 되면 60시간 이내에 금속염이 침전하거나 금속나노입자가 형성되면서 용액의 색이 변화하게 된다. 금속염은 이온성 화합물이기에 수용액에는 잘 녹지만 사용하고자 하는 경화제 안에는 금속염 자체가 녹지 않아서 반드시 알코올 용액을 사용하여 경화제 B 와 혼합하여야 한다. 경화제 B 안에 투입한 후에 알코올을 진공 조건에서 날려버려도 금속항균제는 안정적으로 경화제 B 안에 분산된다. 금속항균제는 알코올 용액 총 중량 대비 10중량비의 금속염을 녹여서 제조한다. 금속염의 농도가 알코올 용액 총 중량 대비 11중량비 이상으로 진하게 되면 금속염이 용액안에서 침전되며, 금속염의 농도가 알코올 용액 총 중량 대비 1중량비 이하가 되면 현재의 투입량 조건에서 항균성이 떨어지게 된다. The content of the metal antibacterial agent is preferably 0.1 to 2.0% by weight of the total weight of the hardener portion (B). For example, silver nitrate, copper nitrate, zinc nitrate, etc. may be used. When using Ag+ ions, it is desirable to use isopropanol to store silver ions stably on a desk under fluorescent light for more than 60 hours. When other alcohols are used, the color of the solution changes as metal salts precipitate or metal nanoparticles are formed within 60 hours. Since metal salts are ionic compounds, they dissolve well in aqueous solutions, but the metal salts themselves do not dissolve in the hardener to be used, so they must be mixed with hardener B using an alcohol solution. Even if the alcohol is blown away under vacuum conditions after being added to the hardener B, the metal antibacterial agent is stably dispersed in the hardener B. Metal antibacterial agents are manufactured by dissolving metal salts in an alcohol solution at a weight ratio of 10 to the total weight. When the concentration of the metal salt becomes more than 11 weight ratio compared to the total weight of the alcohol solution, the metal salt precipitates in the solution, and when the concentration of the metal salt becomes less than 1 weight ratio compared to the total weight of the alcohol solution, the antibacterial properties decrease under the current dosage conditions.

알코올 용액으로 투입하며 금속의 양을 기준으로 투입한다. 경화 중에 알코올은 모두 날라가게 되어 최종 도막의 물성에는 영향을 주지 못한다. It is added as an alcohol solution and based on the amount of metal. During curing, all alcohol is blown away and does not affect the physical properties of the final paint film.

상기 금속안정화제는, The metal stabilizer is,

하기 화학식 5를 갖는 분자량이 1,000~15,000,000 g/mol인 폴리비닐뷰티랄(PVB) 이 사용될 수 있다. Polyvinylbutyral (PVB) having the following formula (5) and a molecular weight of 1,000 to 15,000,000 g/mol can be used.

<화학식 5> <Formula 5>

(상기 화학식 5에서, n 은 4내지 102,000 인 정수이다)(In Formula 5, n is an integer from 4 to 102,000)

상기 금속안정화제 비율은 금속원자 질량 대비 0.1~100배의 질량이 바람직하다. The ratio of the metal stabilizer is preferably 0.1 to 100 times the mass of the metal atom.

이 고분자는 분자구조 안에 산소원자가 많아서 산소원자에서 주변에 존재하는 금속 이온에게 전자를 공유하면서 금속이온을 안정화하면서 금속이온의 분산성을 개선하여 안정화시킬 수 있다. 다른 고분자는 사용하기 어렵고 오직 PVB만이 isopropanol에 잘 녹으면서 금속 이온을 120시간 이상 충분하게 안정화 할 수 있다. 다른 고분자를 투입하게 되면 반응용액 안에 존재하는 amine (폴리 우레아에 기인)으로 인해서 silver 이온의 경우 급격하게 환원이 이루어지면서 용액의 색이 변화하게 된다. PVB 고분자는 금속 이온과 강한 결합을 이루어 폴리 우레아에 기인하는 amine 으로 인한 은의 환원현상을 억제하는 효과가 있다. This polymer has many oxygen atoms in its molecular structure, so it can stabilize the metal ion by sharing electrons from the oxygen atom to the surrounding metal ion and improve the dispersibility of the metal ion. Other polymers are difficult to use, and only PVB is highly soluble in isopropanol and can sufficiently stabilize metal ions for more than 120 hours. When other polymers are added, silver ions are rapidly reduced due to amines (due to polyurea) present in the reaction solution, causing the color of the solution to change. PVB polymer forms a strong bond with metal ions and has the effect of suppressing the reduction of silver caused by amines caused by polyurea.

분자량이 1000g/mol 보다 작으면 금속이온 안정화가 곤란하고, 분자량이 15,000,000g/mol 보다 크면 사용하는 isopropanol 의 양에 상관없이 고분자가 녹지 않는다. If the molecular weight is less than 1000 g/mol, it is difficult to stabilize the metal ion, and if the molecular weight is greater than 15,000,000 g/mol, the polymer is insoluble regardless of the amount of isopropanol used.

상기 자외선 안정제 또는 산화방지제는 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 도막의 황변 현상을 억제한다. 상기 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈 조성제는 종래의 에폭시나 폴리우레아와는 다르게 주제부(A)와 경화제부(B) 양쪽에 알리파틱 계통의 물질을 사용하여, 황변이 거의 발생하지 않지만, 추가적인 자외선 안정제의 사용으로 장시간에 걸쳐도 변색 및 황변이 발생하지 않도록 한다. 상기 자외선 안정제 또는 산화방지제 함량은 경화제부(B) 전제 중량의 0.2~1.0중량%가 바람직하며, 0.2%중량 미만으로 사용하게 되면, 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 도막의 내후성에 미치는 영향이 거의 없고, 1.0중량%를 초과하는 경우 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 도막의 내후성에는 큰 변화가 없으므로 경제적으로 효율성이 떨어진다. 예를 들어, 상기 자외선 안정제 또는 산화방지제로는 TINUVIN B7, TINUVIN 292, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(BHT), ZIKA-UVS3, Irganox 1010(이상 상품명) 등이 사용될 수 있다.The UV stabilizer or antioxidant suppresses yellowing of the polyaspartic urea antibacterial grout film. The polyaspartic urea antibacterial joint composition, unlike conventional epoxy or polyurea, uses aliphatic materials on both the main part (A) and the hardener part (B), so yellowing rarely occurs, but additional UV stabilizer is added. Prevent discoloration and yellowing from occurring even over a long period of time. The content of the ultraviolet stabilizer or antioxidant is preferably 0.2 to 1.0% by weight of the total weight of the hardener part (B), and when used in less than 0.2% by weight, it has little effect on the weather resistance of the polyaspartic urea antibacterial grout film. , if it exceeds 1.0% by weight, there is no significant change in the weather resistance of the polyaspartic urea antibacterial grout film, so it is economically inefficient. For example, the ultraviolet stabilizer or antioxidant may be TINUVIN B7, TINUVIN 292, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT), ZIKA-UVS3, Irganox 1010 (trade names above), etc. there is.

상기 흐름조절제는 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 조성물의 점도 및 흐름성을 조절하는데 사용된다. 상기 흐름조절제의 함량은 경화제부(B) 전제 중량의 0.1~4.0중량% 내에서 줄눈제 작업 시공성을 고려하여 선택하는 것이 바람직하며, 4.0중량%를 초과하게 되면 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 도막이 소광 되어 광택이 줄어들 수 있다. 예를 들어, 상기 흐름조절제로는 Aerosil 200, HDK H-15(이상 상품명) 등이 사용 될 수 있다.The flow control agent is used to control the viscosity and flow properties of the polyaspartic urea antibacterial grout composition. The content of the flow regulator is preferably selected within 0.1 to 4.0% by weight of the total weight of the hardener part (B), taking into account the workability of grout work. If it exceeds 4.0% by weight, the polyaspartic urea antibacterial grout film may matt. This may reduce the gloss. For example, Aerosil 200, HDK H-15 (above product name), etc. may be used as the flow regulator.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예와 비교예의 설명을 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 일 예에 불과한 것으로 이에 의해 본 발명의 권리범위가 축소되거나 한정되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through descriptions of preferred embodiments and comparative examples of the present invention. However, the following examples are only examples to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention should not be reduced or limited thereby.

알콕시실란변성 이소시아네이트의 합성Synthesis of alkoxysilane-modified isocyanate

알콕시실란변성 이소시아네이트는 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트호모폴리머 (상품명: HDT, Vencorex) 90.6중량%, 3-아미노프로필트리메톡시실란 9.4중량%를 사용하여 합성하였다. 합성반응은 온도 65~70도에서 3시간 동안 진행하였으며, 유리 NCO(%)가 17.62에 도달할 때까지 실시하여 알콕시실란변성 이소시아네이트(ASM-100R)를 합성하였다.Alkoxysilane-modified isocyanate was synthesized using 90.6% by weight of hexamethylene-1,6-diisocyanate homopolymer (Product name: HDT, Vencorex) and 9.4% by weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane. The synthesis reaction was carried out at a temperature of 65 to 70 degrees for 3 hours until the free NCO (%) reached 17.62 to synthesize alkoxysilane-modified isocyanate (ASM-100R).

폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 조성물 제조Manufacturing of polyaspartic urea antibacterial grout composition

하기의 표 1과 같이 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 조성물의 주제부(A)와 경화제부(B)를 제조하였다. 배합비는 Index 105로 고정하여, 각각의 주제부(A)와 경화제부(B)를 혼합하여 폴리아스파틱 우레아 조성물을 제조하였다.As shown in Table 1 below, the main part (A) and the hardener part (B) of the polyaspartic urea antibacterial grout composition were prepared. The mixing ratio was fixed at Index 105, and a polyaspartic urea composition was prepared by mixing each main part (A) and the hardener part (B).

구성composition 실시예Example 1One 22 33 44 55


(A)
main
my
wealth
(A)
알리파틱 이소시아네이트
(HDT)
Aliphatic isocyanate
(HDT)
90.090.0 85.085.0 80.080.0 75.075.0 70.070.0
알콕시실란변성 이소시아네이

(ASM-100R)
Alkoxysilane modified isocyanate
crack
(ASM-100R)
10.010.0 15.015.0 20.020.0 25.025.0 30.030.0
합계Sum 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0



(B)
kyung
fury
my
wealth
(B)
아스파틱아민
(NH-1420)
Asparticamine
(NH-1420)
50.050.0 49.049.0 49.049.0 49.049.0 49.049.0
아스파틱아민
(NH-1520)
Asparticamine
(NH-1520)
45.045.0 45.045.0 45.045.0 45.045.0 45.045.0
안료 또는 펄
(W8760)
pigment or pearl
(W8760)
3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0
소포제
(BYK-066N)
defoamer
(BYK-066N)
0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3
평활성 부여제
(BYK-306)
Smoothness imparting agent
(BYK-306)
0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2
커플링에이전트
(Z-6300)
Coupling agent
(Z-6300)
0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4
금속항균제Metal antibacterial agent 00 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 자외선차단제 또는 산화방지

(TINUVIN 292)
Sunscreen or antioxidant
my
(TINUVIN 292)
0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6
흐름조절제
(HDK H-15)
flow regulator
(HDK H-15)
0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5
합계Sum 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0

ship
bout
rain
주제부(A)Topic section (A) 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0
경화제부(B)Hardener section (B) 150.0150.0 148.5148.5 147.0147.0 145.5145.5 144.0144.0

폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 도막의 성능 평가Performance evaluation of polyaspartic urea antibacterial grout film

하기의 표 2는 상기 표의 조성대로 제조한 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 조성물의 물성을 평가한 결과를 나타낸 것이다. 비교예1은 현재 시중에서 판매하고 있는 일반적인 에폭시 줄눈제(HEC-500RH)를 사용하였고, 비교예2는 바닥코팅재로 사용하고 있는 폴리우레아 제품(HSC-D50PR)을 사용하였다.Table 2 below shows the results of evaluating the physical properties of the polyaspartic urea antibacterial grout composition prepared according to the composition in the table above. Comparative Example 1 used a common epoxy grout (HEC-500RH) currently available on the market, and Comparative Example 2 used a polyurea product (HSC-D50PR) used as a floor coating material.

주제부와 경화제부를 배합비에 맞추어 교반기로 300rpm, 1분간 혼합 교반 후 폴리에틸렌(PE) 판에 약 1mm의 두께로 도막을 만든 후 온도 25℃, 습도 60%의 항온항습기에서 7일간 양생하고 겔타임, 인장강도, 신장율, 접착강도, 경도 등을 측정하였다. 구체적으로, 만능인장시험기를 이용하여 KS F 4922 시험방법으로 인장강도와 신장율, KS L 1592 방법으로 접착강도를 측정하였고, Shore D 경도계를 이용하여 경도를 측정하였다. 내마모성은 ASTM D4060-10(H22 wheel, 9.8N road, 1000cycle)의 방법으로 도막의 감소된 중량을 측정하였다. 변색 안정성은 ASTM G154-12(UVA-340 Lamp, 4hr UV, 4hr Condensation, total 1000hr) 방법으로 1000시간 자외선에 노출한 후, 변색 및 황변 현상이 나타나는지 여부를 관찰하였다. 가사시간은 작업이 가능한 시간을 측정하였다. 항균성 테스트는 KS K 0693:2016 방법으로 항색포도상구균, 폐렴균에 대하여 진행하였다.After mixing and stirring the main part and the hardener part at 300 rpm for 1 minute with a stirrer according to the mixing ratio, a coating film of about 1 mm thickness was made on a polyethylene (PE) plate, cured for 7 days in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 25°C and humidity of 60%, and gel time. Tensile strength, elongation, adhesive strength, hardness, etc. were measured. Specifically, using a universal tensile tester, tensile strength and elongation were measured using the KS F 4922 test method, and adhesive strength was measured using the KS L 1592 method, and hardness was measured using a Shore D hardness tester. Abrasion resistance was measured by the reduced weight of the coating film using the method of ASTM D4060-10 (H22 wheel, 9.8N road, 1000 cycle). Discoloration stability was measured using the ASTM G154-12 (UVA-340 Lamp, 4hr UV, 4hr Condensation, total 1000hr) method to determine whether discoloration and yellowing occurred after exposure to ultraviolet rays for 1000 hours. Housework time measured the time available for work. The antibacterial test was conducted against Staphylococcus aureus and pneumoniae using the KS K 0693:2016 method.

특성characteristic 실시예Example 비교예Comparative example 시험방법Test Methods 1One 22 33 44 55 1One 22 가사시간(분)Pot life (minutes) 2929 2727 2626 2525 2525 2626 0.10.1 --
인장강도(N/mm2)

Tensile strength (N/mm 2 )
17.417.4 19.119.1 22.222.2 25.625.6 27.127.1 19.919.9 20,120,1 KS F 4922KS F 4922
신장율(%)Elongation rate (%) 9595 8787 6565 5252 3535 1111 350350 KS F 4922KS F 4922
접착강도(N/mm2)

Adhesive strength (N/mm 2 )
7.87.8 8.08.0 8.58.5 9.69.6 10.410.4 8.68.6 8.88.8 KS L 1592KS L 1592
경도(Shore D)Hardness (Shore D) 5050 5050 5252 5353 5454 5353 4545 ASTM D2240ASTM D2240 내마모도(mg)Abrasion resistance (mg) 2626 2020 1515 1313 77 1111 4646 ASTM D4060ASTM D4060 변색안정성(QUV, 1000h)Discoloration stability (QUV, 1000h) 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 변색discoloration 변색discoloration ASTM G154ASTM G154 내오염성Staining resistance 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 오염pollution -- 항균성antibacterial 22.4%22.4% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 23.2%23.2% 22.1%22.1% KS K 0693:2016KS K 0693:2016

실시예 1~5, 비교예 1~2의 결과를 통하여 알콕시변성이소시아네이트를 포함하는 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 조성물의 접착강도, 인장강도 등이 기존의 에폭시 또는 일반적인 폴리우레아와 동등 이상의 우수한 물성을 가지는 것을 알 수 있었다. 금속항균제가 들어간 제품은 우수한 항균성을 보였다. 금속항균제가 없는 실시예1, 비교예1,2,는 항균성을 보이지 않았다.Through the results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2, it was found that the adhesive strength and tensile strength of the polyaspartic urea antibacterial grout composition containing alkoxy modified isocyanate had excellent physical properties equivalent to or better than those of existing epoxy or general polyurea. I knew I had it. Products containing metal antibacterial agents showed excellent antibacterial properties. Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 without the metal antibacterial agent did not show antibacterial activity.

신장율에 있어서도 에폭시 줄눈제 보다 적게는 3배에서 많게는 9배 이상의 향상된 결과를 얻을 수 있었는데, 이는 건물의 충격, 진동 또는 크랙에 의해 도막이 손상될 위험성을 내재하고 있는 에폭시 줄눈제 보다 더 높은 탄성으로 인하여 충격 및 진동에 의한 도막의 손상을 방지할 수 있어 내구성이 향상됨을 알 수 있었다.In terms of elongation, we were able to obtain results that were at least 3 to 9 times more improved than epoxy joints. This is due to its higher elasticity than epoxy joints, which carry the risk of damage to the coating film due to shock, vibration, or cracks in the building. It was found that damage to the coating film due to shock and vibration could be prevented, thereby improving durability.

비교예 2의 일반적인 폴리우레아 시스템를 이용한 줄눈제의 경우에는 빠른 경화속도로 인하여 폴리우레아 전용도장 기계를 사용하여야 하나, 본 발명의 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제의 경우에는 알리파틱 이소시아네이트와 아스파틱 아민의 느린 반응성으로 20분 이상의 가사시간으로 인하여 수작업이 가능하다는 것을 확인할 수 있었다.In the case of the joint using the general polyurea system of Comparative Example 2, a dedicated polyurea coating machine must be used due to the fast curing speed, but in the case of the polyaspartic urea antibacterial joint of the present invention, aliphatic isocyanate and aspartic amine are used. It was confirmed that manual work was possible due to slow responsiveness and a pot life of more than 20 minutes.

실시예 결과를 통하여 폴리아스파틱 우레아 항균성 줄눈제 조성물은 알리파틱 구조로 인하여 아로마틱 구조의 폴리우레아나 비스페놀 구조의 에폭시 보다 장기간의 자외선 노출에도 표면의 변색이나 황변이 일어나지 않는다는 것을 확인 하였고, 항균제 투입으로 인해서 항균성을 보임을 확인하였다. Through the results of the examples, it was confirmed that the polyaspartic urea antibacterial grout composition does not cause discoloration or yellowing of the surface even after long-term exposure to ultraviolet rays than aromatic polyurea or bisphenol structured epoxy due to its aliphatic structure, and the addition of antibacterial agents As a result, it was confirmed that it exhibited antibacterial properties.

Claims (6)

폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물에 있어서,
폴리아스파틱 우레아는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 알리파틱 이소시아네이트 70~90중량% 및 하기 화학식 1의 구조를 갖는 알리파틱 이소시아네이트와 하기 화학식 2의 알콕시실란을 반응시킨 하기 화학식 3의 구조를 갖는 알콕시실란변성 이소시아네이트 10~30중량%를 포함하는 주제부(A); 그리고 하기 화학식 4의 구조를 갖는 아스파틱 아민 70~95중량%, 및 생성되는 줄눈의 색상을 원하는 색상으로 형성하기 위한 안료 또는 펄 3~10중량%, 소포제 0.1~0.5중량%, 평활성 부여제 0.1~0.5중량%, 커플링에이전트 0.3~2.0중량%, 항균성을 부여하기 위한 금속항균제 0.1~2.0중량%, 자외선 안정제 또는 산화방지제 0.2~1.0중량% 및 흐름조절제 0.1~4.0중량%를 포함하는 첨가제 1~10중량%를 포함하는 경화제부(B)로 구성되고, 상기 주제부(A)와 경화제부(B)를 주제부(A) 100중량%에 대해 경화제부(B) 100~180중량% 혼합한 것을 특징으로 하는
폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물.
<화학식 1>

<화학식 2>

(상기 화학식 2에서, R1 및 R2 는 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기를 나타내거나 또는 R3 와 동일한 의미를 가지거나, R3 는 탄소수가 1 내지 8개인 직쇄 또는 측쇄의 알콕시기를 나타내며, X는 -SH, -NHR4 , -(NH-CH2-CH2)m-NHR4 또는 글리시딜을 나타낸다. 상기 X의 R4 는 수소 또는 이소시아네이트 불활성인 다른 관능기에 의해 치환된 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄, 축쇄, 지방족 또는 방향족의 탄화수소이며, m 및 n은 1 내지 8의 정수이다.)
<화학식 3>

<화학식 4>


(이때 상기 Y= , , 중 하나이거나, 두 개 이상의 혼합물이다.)
In the polyaspartic urea antibacterial tile joint repair composition,
Polyaspartic urea is an aliphatic isocyanate having a structure of Formula 1 below and 70 to 90% by weight of an aliphatic isocyanate having a structure of Formula 1 below, and an alkoxysilane of Formula 2 below. An alkoxysilane having a structure of Formula 3 below. Main part (A) containing 10 to 30% by weight of modified isocyanate; And 70 to 95% by weight of aspartic amine having the structure of formula 4 below, 3 to 10% by weight of pigment or pearl for forming the desired color of the resulting joint, 0.1 to 0.5% by weight of antifoam, and 0.1% by weight of smoothness imparting agent. Additive 1 containing ~0.5% by weight, 0.3~2.0% by weight of coupling agent, 0.1~2.0% by weight of metal antibacterial agent to impart antibacterial properties, 0.2~1.0% by weight of ultraviolet stabilizer or antioxidant, and 0.1~4.0% by weight of flow regulator. It consists of a hardener part (B) containing ~10% by weight, and the main part (A) and the hardener part (B) are mixed at 100 to 180% by weight of the hardener part (B) with respect to 100% by weight of the main part (A). characterized by
Polyaspartic urea antibacterial tile grout repair composition.
<Formula 1>

<Formula 2>

(In Formula 2, R 1 and R 2 independently represent a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or have the same meaning as R 3 , or R 3 is a straight - chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Represents an alkoxy group of the side chain , and It is a straight-chain, branched-chain, aliphatic or aromatic hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms substituted by , and m and n are integers of 1 to 8.)
<Formula 3>

<Formula 4>


(At this time, Y = , , It is one of the following, or a mixture of two or more.)
제1항에 있어서, 화학식 3의 알콕시실란변성 이소시아네이트는 화학식 1 구조를 갖는 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트호모폴리머와 화학식 2의 알콕시 실란과 반응을 하여 얻을 수 있으며, 상기의 알콕시실란변성 이소시아네이트 합성에 있어서, 알콕시실란의 함량은 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트호모폴리머 100당량% 기준으로 27~33당량%을 특징으로 하는 폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물.The method of claim 1, wherein the alkoxysilane-modified isocyanate of Formula 3 can be obtained by reacting a hexamethylene-1,6-diisocyanate homopolymer having the structure of Formula 1 with an alkoxy silane of Formula 2, and the alkoxysilane-modified isocyanate of Formula 2 is In the synthesis, the polyaspartic urea antibacterial tile grout repair composition is characterized in that the content of alkoxysilane is 27 to 33 equivalent % based on 100 equivalent % of hexamethylene-1,6-diisocyanate homopolymer. 제2항에 있어서, 상기 알콕시실란은 N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필디에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-부틸-3-아미노프로필트리메톡실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트리메톡시실란, N-에틸-4아미노-3,3-디메틸부틸메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 3-머캅토프로필실란. N-사이클로헥실-3-아미노메틸프로필디메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-아닐리노메틸트리메톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합인 것을 특징으로 하는
폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물.
The method of claim 2, wherein the alkoxysilane is N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropyldiethoxymethylsilane, N -Ethyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-butyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-(N-methyl-2-amino-1- Methyl-1-ethoxy)-propyltrimethoxysilane, N-ethyl-4amino-3,3-dimethylbutylmethoxysilane, N-ethyl-4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane, 3-Mercaptopropylsilane. Any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of N-cyclohexyl-3-aminomethylpropyldimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-anilinomethyltrimethoxysilane. characterized by
Polyaspartic urea antibacterial tile grout repair composition.
제 1항에 있어서, 상기 금속항균제는,
Ag, Cu 및 Zn 중 하나 이상의 금속원자와 금속안정화제를 포함하는 것을 특징으로 하는,
폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물.
The method of claim 1, wherein the metal antibacterial agent is:
Characterized in that it contains one or more metal atoms selected from Ag, Cu, and Zn and a metal stabilizer.
Polyaspartic urea antibacterial tile grout repair composition.
제 4항에 있어서, 상기 금속안정화제는,
하기 화학식 5를 갖는 분자량이 1,000~15,000,000 g/mol인 폴리비닐부티랄(PVB) 인 것을 특징으로 하는,
폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물.
<화학식 5>

(상기 화학식 5에서, n 은 4내지 102,000 인 정수이다)
The method of claim 4, wherein the metal stabilizer is:
Characterized in that it is polyvinyl butyral (PVB) with a molecular weight of 1,000 to 15,000,000 g/mol having the following formula 5:
Polyaspartic urea antibacterial tile grout repair composition.
<Formula 5>

(In Formula 5, n is an integer from 4 to 102,000)
제 1항에 있어서, 상기 금속항균제는,
금속원자 1g당 금속안정화제를 0.1g 내지 100g을 포함하는 것을 특징으로 하는,
폴리아스파틱 우레아 항균성 타일 줄눈 보수제 조성물.
The method of claim 1, wherein the metal antibacterial agent is:
Characterized in that it contains 0.1g to 100g of metal stabilizer per 1g of metal atom.
Polyaspartic urea antibacterial tile grout repair composition.
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