KR20230116572A - Thermoplastic resin composition and molded product using the same - Google Patents

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배윤석
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Abstract

(A) 폴리아미드 수지 40 내지 70 중량%; (B) 인계 난연제 5 내지 10 중량%; (C) 멜라민계 난연제 2 내지 5 중량%; 및 (D) 유리섬유(glass fiber) 20 내지 50 중량%를 포함하는 기초소재 100 중량부에 대해 (E) 붕산아연(ZnB) 0.5 내지 3 중량부; (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 1 내지 5 중량부, 및 (G) 아미노실란(amino-silane) 0.2 내지 2 중량부를 포함하는, 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품이 제공된다.(A) 40 to 70% by weight of a polyamide resin; (B) 5 to 10% by weight of a phosphorus-based flame retardant; (C) 2 to 5% by weight of a melamine-based flame retardant; and (D) 0.5 to 3 parts by weight of zinc borate (ZnB) based on 100 parts by weight of a base material containing 20 to 50% by weight of glass fiber; (F) 1 to 5 parts by weight of an ethylene-alpha-olefin copolymer, and (G) 0.2 to 2 parts by weight of amino-silane, a thermoplastic resin composition and a molded article using the same are provided.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT USING THE SAME}Thermoplastic resin composition and molded product using the same {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT USING THE SAME}

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article using the same.

자동차 부품 또는 전기 용품에 사용되는 열가소성 수지 조성물은 난연성에 대한 산업 규격이 존재하며, 우수한 전기 절연성 및 난연성이 요구된다. 최근 환경 이슈에 따라 전기차에 대한 보급을 각국 정부 차원에서 지원하고 있고, 이에 따라 전기차 배터리에 대한 수요가 증가하고 있다. 일반 전기 용품에서도 중요하지만, 자동차 배터리 용도에 있어 안전성이 이슈가 됨에 따라 열가소성 수지 조성물의 박막에서의 난연도와 전기 절연성이 중요시되고 있다. 또한, 자동차 부품 또는 전기 용품에 사용하기 위해서는 상기 특성을 만족함과 동시에 우수한 기계적 특성을 만족해야 하는데, 예를 들어 인장강도 및 굴곡탄성률의 저하가 나타나지 않아야 한다.Thermoplastic resin compositions used in automobile parts or electrical appliances have industry standards for flame retardancy, and excellent electrical insulation and flame retardancy are required. In accordance with recent environmental issues, the supply of electric vehicles is being supported by governments of each country, and accordingly, the demand for electric vehicle batteries is increasing. Although important in general electrical appliances, flame retardancy and electrical insulation in a thin film of a thermoplastic resin composition are becoming important as safety becomes an issue in automotive battery applications. In addition, in order to be used in automobile parts or electrical appliances, the above characteristics must be satisfied and excellent mechanical properties must be satisfied, for example, tensile strength and flexural modulus must not be reduced.

폴리아미드 수지는 뛰어난 내열성 및 성형성을 제공하므로 자동차 부품 또는 전기 용품의 소재로 유용하다. 하지만, 폴리아미드 수지는 내화염성이 부족하여 특정 용도에서 요구되는 난연성을 제공하기 위해서는 난연제를 첨가해야 한다. 상기 난연제로 브롬계 화합물 및 안티몬계 화합물이 사용될 수 있으나, 특히 브롬계 화합물은 이를 포함하는 수지 조성물이 연소될 때 환경 문제를 일으킬 수 있기 때문에 브롬계 화합물 및 안티몬계 화합물이 포함되는 경우 그 용도는 제한될 수 있다. Polyamide resins provide excellent heat resistance and formability, so they are useful as materials for automobile parts or electrical appliances. However, polyamide resins lack flame resistance, so a flame retardant must be added to provide flame retardancy required for specific applications. Bromine-based compounds and antimony-based compounds may be used as the flame retardant, but especially bromine-based compounds may cause environmental problems when a resin composition containing them is burned, so when a bromine-based compound and an antimony-based compound are included, the use is may be limited.

이에, 폴리아미드 수지 조성물의 난연성을 향상시키기 위해 비할로겐계 난연제를 사용하나, 비할로겐계 난연제는 할로겐계 난연제 대비 다량 사용해야 하고, 이에 따라 소재의 내충격성 및 유동성이 저하되어 성형성이 저하되는 문제가 발생한다. 또한, 내충격성을 보완하기 위해 충격보강제를 추가로 첨가하는 경우 열가소성 수지 조성물의 난연 성능이 다시 저하된다.Accordingly, a non-halogen flame retardant is used to improve the flame retardancy of the polyamide resin composition, but the non-halogen flame retardant must be used in a large amount compared to the halogen-based flame retardant, thereby reducing the impact resistance and fluidity of the material, resulting in a decrease in moldability. occurs. In addition, when an impact modifier is additionally added to compensate for impact resistance, flame retardancy of the thermoplastic resin composition is lowered again.

따라서, 상기 문제를 해소할 수 있는 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요하다.Therefore, it is necessary to develop a thermoplastic resin composition capable of solving the above problems.

일 구현예는 난연성, 내충격성 및 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품을 제공한다.One embodiment provides a thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy, impact resistance and fluidity, and a molded article using the same.

일 구현예에 따르면, (A) 폴리아미드 수지 40 내지 70 중량%; (B) 인계 난연제 5 내지 10 중량%; (C) 멜라민계 난연제 2 내지 5 중량%; 및 (D) 유리섬유(glass fiber) 20 내지 50 중량%를 포함하는 기초소재 100 중량부에 대해 (E) 붕산아연(ZnB) 0.5 내지 3 중량부; (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 1 내지 5 중량부, 및 (G) 아미노실란(amino-silane) 0.2 내지 2 중량부를 포함하는, 열가소성 수지 조성물이 제공된다.According to one embodiment, (A) 40 to 70% by weight of a polyamide resin; (B) 5 to 10% by weight of a phosphorus-based flame retardant; (C) 2 to 5% by weight of a melamine-based flame retardant; and (D) 0.5 to 3 parts by weight of zinc borate (ZnB) based on 100 parts by weight of a base material containing 20 to 50% by weight of glass fiber; (F) 1 to 5 parts by weight of an ethylene-alpha-olefin copolymer, and (G) 0.2 to 2 parts by weight of amino-silane.

상기 (A) 폴리아미드 수지는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 46, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 610, 폴리아미드 612, 폴리아미드 6I, 폴리아미드 6T, 폴리아미드 4T, 폴리아미드 410, 폴리아미드 510, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 1012, 폴리아미드 10T, 폴리아미드 1212, 폴리아미드 12T, 폴리아미드 MXD6, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The polyamide resin (A) is polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6I, polyamide 6T, polyamide 4T, polyamide 410, polyamide 510, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 10T, polyamide 1212, polyamide 12T, polyamide MXD6, or combinations thereof.

상기 (A) 폴리아미드 수지는 폴리아미드 66을 포함할 수 있다.The (A) polyamide resin may include polyamide 66.

상기 (B) 인계 난연제는 알루미늄 디에틸 포스피네이트(aluminum diethyl phosphinate), 트리페닐 포스페이트(triphenyl phosphate), 암모늄 폴리포스페이트(ammonium polyphosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate), 사이클로포스파젠(cyclophosphazene), 디에틸 포스피네이트 암모늄염(diethyl phosphinate ammonium salt), 또는 이들의 조합 중 어느 하나일 수 있다. The (B) phosphorus-based flame retardant is aluminum diethyl phosphinate, triphenyl phosphate, ammonium polyphosphate, resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate (resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate), bisphenol A diphenyl phosphate, cyclophosphazene, diethyl phosphinate ammonium salt, or It may be any one of these combinations.

일 구현예에서 상기 (B) 인계 난연제는 알루미늄 디에틸 포스피네이트일 수 있다.In one embodiment, the (B) phosphorus-based flame retardant may be aluminum diethyl phosphinate.

상기 (C) 멜라민계 난연제는 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민/암모늄 폴리포스페이트(melamine/ammonium polyphosphate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 파이로포스페이트(melamine pyrophosphate), 또는 이들의 조합 중 어느 하나일 수 있다. The (C) melamine-based flame retardant is melamine polyphosphate, melamine/ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, or any combination thereof can be one

일 구현예에서, 상기 (C) 멜라민계 난연제는 멜라민 폴리포스페이트일 수 있다.In one embodiment, the (C) melamine-based flame retardant may be melamine polyphosphate.

상기 (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 중량평균분자량이 10,000 내지 500,000 g/mol일 수 있다.The (F) ethylene-alpha-olefin copolymer may have a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 g/mol.

상기 (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 에틸렌-옥텐 공중합체일 수 있다.The (F) ethylene-alpha-olefin copolymer may be an ethylene-octene copolymer.

상기 열가소성 수지 조성물은 항균제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 이형제, 열 안정제, 산화 방지제, 자외선 안정제, 안료, 염료 중에서 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may further include at least one additive selected from an antibacterial agent, a nucleating agent, a coupling agent, a filler, a plasticizer, an impact modifier, a lubricant, a release agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a UV stabilizer, a pigment, and a dye.

다른 일 구현예에서, 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품이 제공된다.In another embodiment, a molded article manufactured from the thermoplastic resin composition is provided.

상기 성형품은 UL94 규격에 따라 1.5 mm 두께 시편에 대하여 측정한 연소 시간 t1 및 t2의 합이 35초 미만일 수 있다.In the molded article, the sum of burning times t1 and t2 measured for a 1.5 mm thick specimen according to the UL94 standard may be less than 35 seconds.

상기 성형품은 UL94 규격에 따라 1.5 mm 두께 시편에 대하여 측정한 난연도가 V-0 이상일 수 있다.The molded article may have a flame retardancy of V-0 or higher measured for a 1.5 mm thick specimen according to UL94 standard.

상기 성형품은 ASTM D256 규격에 따라 노치(notch)가 되어있는 1/8 inch 두께 시편에 대하여 측정한 아이조드(Izod) 충격강도가 8 kgf·cm/cm 이상일 수 있다.The molded product may have an Izod impact strength of 8 kgf·cm/cm or more measured for a 1/8 inch thick specimen having a notch in accordance with ASTM D256 standard.

상기 성형품은 ASTM D1238 규격에 따라 275℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(melt-flow index, MI)가 85 g/10min 이상일 수 있다.The molded article may have a melt-flow index (MI) of 85 g/10 min or more, measured under a condition of 275° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238 standard.

난연성, 내충격성 및 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품을 제공할 수 있다.A thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy, impact resistance and fluidity and a molded article using the same can be provided.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 명세서에서 특별히 언급하지 않는 한 "공중합"이란 블록 공중합, 랜덤 공중합, 그라프트 공중합을 의미하고, "공중합체"란 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그라프트 공중합체를 의미한다.In this specification, unless otherwise specified, "copolymerization" means block copolymerization, random copolymerization, and graft copolymerization, and "copolymer" means block copolymer, random copolymer, and graft copolymer.

본 명세서에서 특별히 언급하지 않는 한 중량평균분자량은 분체 시료를 적절한 용매에 녹인 후, Agilent Technologies社의 1200 series 겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography, GPC)를 이용하여 측정(표준시료는 Shodex社 폴리스티렌을 사용함)한 것이다.Unless otherwise specified in the present specification, the weight average molecular weight is measured by dissolving a powder sample in an appropriate solvent and using Agilent Technologies' 1200 series Gel Permeation Chromatography (GPC) (standard sample is Shodex's polystyrene). used).

일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리아미드 수지 40 내지 70 중량%; (B) 인계 난연제 5 내지 10 중량%; (C) 멜라민계 난연제 2 내지 5 중량%; 및 (D) 유리섬유(glass fiber) 20 내지 50 중량%를 포함하는 기초소재 100 중량부에 대해 (E) 붕산아연(ZnB) 0.5 내지 3 중량부; (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 1 내지 5 중량부, 및 (G) 아미노실란(amino-silane) 0.2 내지 2 중량부를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment includes (A) 40 to 70% by weight of a polyamide resin; (B) 5 to 10% by weight of a phosphorus-based flame retardant; (C) 2 to 5% by weight of a melamine-based flame retardant; and (D) 0.5 to 3 parts by weight of zinc borate (ZnB) based on 100 parts by weight of a base material containing 20 to 50% by weight of glass fiber; (F) 1 to 5 parts by weight of an ethylene-alpha-olefin copolymer, and (G) 0.2 to 2 parts by weight of amino-silane.

이하, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component included in the thermoplastic resin composition will be described in detail.

(A) 폴리아미드 수지(A) polyamide resin

일 구현예에서, 폴리아미드 수지는 열가소성 수지 조성물이 우수한 유동성 및 기계적 물성을 구현할 수 있도록 한다. In one embodiment, the polyamide resin enables the thermoplastic resin composition to realize excellent fluidity and mechanical properties.

일 구현예에서, 상기 폴리아미드 수지로는 당해 기술 분야에 알려져 있는 다양한 폴리아미드 수지들, 예를 들면 방향족 폴리아미드 수지, 지방족 폴리아미드 수지, 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다.In one embodiment, various polyamide resins known in the art may be used as the polyamide resin, for example, an aromatic polyamide resin, an aliphatic polyamide resin, or a mixture thereof, and is not particularly limited.

상기 방향족 폴리아미드 수지는 주쇄에 방향족 기를 포함하는 폴리아미드 수지로, 전방향족 폴리아미드 수지, 반방향족 폴리아미드 수지, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The aromatic polyamide resin is a polyamide resin including an aromatic group in a main chain, and may be a wholly aromatic polyamide resin, a semi-aromatic polyamide resin, or a mixture thereof.

상기 전방향족 폴리아미드 수지는 방향족 디아민과 방향족 디카르복실산의 중합체를 의미하며, 상기 반방향족 폴리아미드 수지는 아미드 결합 사이에 최소한 하나의 방향족 단위와 최소한 하나의 비방향족 단위를 함께 포함하는 것을 의미한다. 예를 들면, 상기 반방향족 폴리아미드 수지는 방향족 디아민과 지방족 디카르복실산의 중합체이거나, 또는 지방족 디아민과 방향족 디카르복실산의 중합체일 수 있다.The wholly aromatic polyamide resin refers to a polymer of aromatic diamine and aromatic dicarboxylic acid, and the semi-aromatic polyamide resin includes at least one aromatic unit and at least one non-aromatic unit between amide bonds. do. For example, the semi-aromatic polyamide resin may be a polymer of an aromatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid, or a polymer of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid.

한편, 상기 지방족 폴리아미드 수지는 지방족 디아민과 지방족 디카르복실산의 중합체를 의미한다.Meanwhile, the aliphatic polyamide resin refers to a polymer of aliphatic diamine and aliphatic dicarboxylic acid.

상기 방향족 디아민의 예로는, p-자일렌 디아민, m-자일렌 디아민 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of the aromatic diamine include p-xylene diamine and m-xylene diamine, but are not limited thereto. In addition, these may be used alone or in combination of two or more.

상기 방향족 디카르복실산의 예로는, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, (1,3-페닐렌디옥시)디아세틱산 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of the aromatic dicarboxylic acid include, but are not limited to, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and (1,3-phenylenedioxy)diacetic acid. . In addition, these may be used alone or in combination of two or more.

상기 지방족 디아민의 예로는, 에틸렌디아민, 트리메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of the aliphatic diamine include, but are not limited to, ethylenediamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine, dodecamethylenediamine, and piperazine. In addition, these may be used alone or in combination of two or more.

상기 지방족 디카르복실산의 예로는, 아디프산, 세바식산, 숙신산, 글루타릭산, 아젤라익산, 도데칸디오익산, 다이머산, 사이클로헥산디카르복실산 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include adipic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and the like, but are not limited thereto no. In addition, these may be used alone or in combination of two or more.

일 구현예에서, 폴리아미드 수지는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 46, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 610, 폴리아미드 612, 폴리아미드 6I, 폴리아미드 6T, 폴리아미드 4T, 폴리아미드 410, 폴리아미드 510, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 1012, 폴리아미드 10T, 폴리아미드 1212, 폴리아미드 12T, 폴리아미드 MXD6, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. In one embodiment, the polyamide resin is polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6I, polyamide 6T, polyamide 4T, polyamide amide 410, polyamide 510, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 10T, polyamide 1212, polyamide 12T, polyamide MXD6, or combinations thereof.

일 구현예에서, 상기 폴리아미드 수지는 폴리아미드 66을 포함할 수 있다.In one embodiment, the polyamide resin may include polyamide 66.

일 구현예에서, 상기 폴리아미드 수지는 상기 기초소재 100 중량%에 대하여 40 내지 70 중량%, 예를 들어 50 내지 70 중량%, 예를 들어 50 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. In one embodiment, the polyamide resin may be included in 40 to 70% by weight, for example, 50 to 70% by weight, for example, 50 to 60% by weight, based on 100% by weight of the base material.

상기 폴리아미드 수지의 함량이 전술한 범위를 만족할 경우, 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품은 폴리아미드 수지에 기인한 우수한 유동성 및 기계적 물성을 나타낼 수 있다.When the content of the polyamide resin satisfies the above-described range, the thermoplastic resin composition and molded articles manufactured therefrom may exhibit excellent fluidity and mechanical properties due to the polyamide resin.

(B) 인계 난연제(B) phosphorus flame retardant

일 구현예에서 인계 난연제는 멜라민계 난연제와 함께 사용되어 열가소성 수지 조성물의 난연성을 보강하여 높은 수준의 난연성을 구현케 한다. In one embodiment, the phosphorus-based flame retardant is used together with the melamine-based flame retardant to reinforce the flame retardancy of the thermoplastic resin composition to realize a high level of flame retardancy.

일 구현예에서 사용 가능한 인계 난연제로는 열가소성 수지 조성물의 난연성을 보강하기 위하여 사용되는 통상의 인계 난연제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물, 포스피네이트(phosphinate) 화합물, 포스핀 옥사이드(phosphine oxide) 화합물, 포스파젠(phosphazene) 화합물, 이들의 금속염 등을 사용할 수 있다. 상기 인계 난연제는 단독으로 사용하거나 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the phosphorus-based flame retardant usable in one embodiment, a conventional phosphorus-based flame retardant used to reinforce flame retardancy of a thermoplastic resin composition may be used. For example, phosphate compounds, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphine oxide compounds, phosphazene compounds, metal salts thereof, and the like can be used. . The phosphorus-based flame retardants may be used alone or in combination of two or more.

구체적으로, 상기 인계 난연제는 알루미늄 디에틸 포스피네이트(aluminum diethyl phosphinate), 트리페닐 포스페이트(triphenyl phosphate), 암모늄 폴리포스페이트(ammonium polyphosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate), 사이클로포스파젠(cyclophosphazene), 디에틸 포스피네이트 암모늄염(diethyl phosphinate ammonium salt), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.Specifically, the phosphorus-based flame retardant is aluminum diethyl phosphinate, triphenyl phosphate, ammonium polyphosphate, resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate (resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate), bisphenol A diphenyl phosphate, cyclophosphazene, diethyl phosphinate ammonium salt, or Combinations of these may be included.

일 실시예에서, 상기 인계 난연제는 알루미늄 디에틸 포스피네이트일 수 있다.In one embodiment, the phosphorus-based flame retardant may be aluminum diethyl phosphinate.

상기 인계 난연제는 상기 기초소재 100 중량%에 대하여 5 내지 10 중량%, 예를 들어 5 내지 8 중량%로 포함될 수 있다. 상기 인계 난연제의 함량이 전술한 범위를 만족할 경우, 열가소성 수지 조성물의 난연성이 우수함과 동시에 기계적 물성 및 유동성이 우수할 수 있다. The phosphorus-based flame retardant may be included in 5 to 10% by weight, for example, 5 to 8% by weight based on 100% by weight of the base material. When the content of the phosphorus-based flame retardant satisfies the aforementioned range, the thermoplastic resin composition may have excellent flame retardancy and excellent mechanical properties and fluidity.

(C) 멜라민계 난연제(C) Melamine-based flame retardant

일 구현예에서 멜라민계 난연제는 인계 난연제와 함께 사용되어 열가소성 수지 조성물의 난연성을 보강하여 높은 수준의 난연성을 구현케 한다. In one embodiment, the melamine-based flame retardant is used together with the phosphorus-based flame retardant to reinforce the flame retardancy of the thermoplastic resin composition to realize a high level of flame retardancy.

일 구현예에서 사용 가능한 멜라민계 난연제로는 열가소성 수지 조성물의 난연성을 보강하기 위하여 사용되는 통상의 멜라민계 난연제를 사용할 수 있다. As the melamine-based flame retardant that can be used in one embodiment, a conventional melamine-based flame retardant used to reinforce the flame retardancy of a thermoplastic resin composition may be used.

구체적으로, 상기 멜라민계 난연제는 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민/암모늄 폴리포스페이트(melamine/ammonium polyphosphate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 파이로포스페이트(melamine pyrophosphate), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.Specifically, the melamine-based flame retardant includes melamine polyphosphate, melamine/ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, or a combination thereof can do.

일 실시예에서, 상기 멜라민계 난연제는 멜라민 폴리포스페이트일 수 있다.In one embodiment, the melamine-based flame retardant may be melamine polyphosphate.

상기 멜라민계 난연제는 상기 기초소재 100 중량%에 대하여 2 내지 5 중량%, 예를 들어 2 내지 3 중량% 포함될 수 있다. 상기 멜라민계 난연제의 함량이 전술한 범위를 만족할 경우, 열가소성 수지 조성물의 난연성이 우수함과 동시에 기계적 물성 및 성형성이 우수할 수 있다. The melamine-based flame retardant may be included in 2 to 5% by weight, for example, 2 to 3% by weight based on 100% by weight of the base material. When the content of the melamine-based flame retardant satisfies the aforementioned range, the thermoplastic resin composition may have excellent flame retardancy and excellent mechanical properties and formability.

(D) 유리섬유(D) glass fiber

일 구현예에서, 유리섬유는 열가소성 수지 조성물의 인장강도 등의 기계적 물성을 향상시킬 뿐만 아니라 난연성을 개선하는 역할도 할 수 있다.In one embodiment, the glass fiber may serve to improve flame retardancy as well as improve mechanical properties such as tensile strength of the thermoplastic resin composition.

일 구현예에서 사용 가능한 유리섬유로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 유리섬유를 사용할 수 있다.Glass fibers usable in one embodiment may be glass fibers used in conventional thermoplastic resin compositions.

상기 유리섬유의 직경은 1 내지 20 ㎛일 수 있고, 예를 들어 1 내지 15 ㎛, 예를 들어 1 내지 10 ㎛, 예를 들어 1 내지 5 ㎛ 일 수 있으나, 이들에 제한되지 않는다.The glass fiber may have a diameter of 1 to 20 μm, for example 1 to 15 μm, for example 1 to 10 μm, for example 1 to 5 μm, but is not limited thereto.

상기 유리섬유의 가공 전 평균 길이는 10 mm 이하일 수 있고, 예를 들어 1 내지 8 ㎜, 예를 들어 1 내지 5 mm, 예를 들어 1 내지 3 mm 일 수 있으나, 이들에 제한되지 않는다. The average length of the glass fiber before processing may be 10 mm or less, for example, 1 to 8 mm, for example, 1 to 5 mm, for example, 1 to 3 mm, but is not limited thereto.

상기 유리섬유의 직경 및 가공 전 평균 길이가 상기 범위인 경우 기계적 물성이 우수할 수 있다.When the diameter and average length of the glass fibers are within the above ranges, mechanical properties may be excellent.

상기 유리섬유는 단면이 원형, 타원형, 직사각형 또는 두 개의 원형이 연결된 아령 모양의 것을 사용할 수 있고, 단면의 형태, 직경, 평균 길이 등이 서로 상이한 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.The glass fiber may be circular, elliptical, rectangular, or dumbbell-shaped with two circular cross sections connected, or a mixture of two or more types having different cross-sectional shapes, diameters, and average lengths may be used.

한편, 유리섬유와 열가소성 수지와의 접합성을 향상시키기 위하여 유리섬유 표면을 소정의 물질로 표면처리할 수 있고, 표면처리제의 종류에 따라 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내충격성 등이 달라질 수 있다.Meanwhile, in order to improve bonding between the glass fiber and the thermoplastic resin, the surface of the glass fiber may be surface-treated with a predetermined material, and the fluidity and impact resistance of the thermoplastic resin composition may vary depending on the type of surface treatment agent.

상기 표면처리제로는 실란계 화합물, 에폭시계 화합물, 우레탄계 화합물이 사용될 수 있고, 통상적으로 상용화되어 사용되고 있는 표면처리제가 제한없이 사용될 수 있다.As the surface treatment agent, a silane-based compound, an epoxy-based compound, or a urethane-based compound may be used, and surface treatment agents that are commonly commercialized and used may be used without limitation.

일 구현예에서, 상기 유리섬유는 상기 기초소재 100 중량%에 대하여 20 내지 50 중량%, 예를 들어 20 내지 40 중량%, 예를 들어 30 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상기 유리섬유의 함량이 전술한 범위를 만족할 경우, 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품이 우수한 기계적 물성 및 난연성을 나타낼 수 있다.In one embodiment, the glass fiber may be included in 20 to 50% by weight, for example, 20 to 40% by weight, for example, 30 to 40% by weight based on 100% by weight of the base material. When the content of the glass fiber satisfies the aforementioned range, the thermoplastic resin composition and molded products manufactured therefrom may exhibit excellent mechanical properties and flame retardancy.

(E) 붕산아연(E) Zinc borate

일 구현예에서 붕산아연은 열가소성 수지 조성물의 난연성을 더욱 향상시킬 수 있다.In one embodiment, zinc borate may further improve flame retardancy of the thermoplastic resin composition.

상기 붕산아연은 상기 기초소재 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 3 중량부, 예를 들어 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품의 난연성이 더욱 우수할 수 있다.The zinc borate is Above basic material Based on 100 parts by weight, it may be included in 0.5 to 3 parts by weight, for example, 0.5 to 2 parts by weight. Within the above range, flame retardancy of the thermoplastic resin composition and molded articles using the same may be further improved.

(F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체(F) ethylene-alpha-olefin copolymer

일 구현예에서 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내충격성 및 유동성을 부여할 수 있다.In one embodiment, the ethylene-alpha-olefin copolymer may impart excellent impact resistance and fluidity to the thermoplastic resin composition.

상기 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 적어도 1종의 에틸렌 및 알파-올레핀 단량체를 공중합하여 제조한다. 상기 알파-올레핀 단량체는 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 등을 들 수 있다.The ethylene-alpha-olefin copolymer is prepared by copolymerizing at least one ethylene and alpha-olefin monomer. The alpha-olefin monomer is not particularly limited, but non-limiting examples include propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, and the like.

일 구현예에서, 상기 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 에틸렌-옥텐 공중합체일수 있다.In one embodiment, the ethylene-alpha-olefin copolymer may be an ethylene-octene copolymer.

상기 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 중량평균분자량이 10,000 내지 500,000 g/mol, 예를 들어 30,000 내지 400,000 g/mol, 예를 들어 60,000 내지 300,000 g/mol일 수 있다.The ethylene-alpha-olefin copolymer may have a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 g/mol, eg 30,000 to 400,000 g/mol, eg 60,000 to 300,000 g/mol.

상기 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 상기 기초소재 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부, 예를 들어 1 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 에틸렌-알파-올레핀 공중합체의 함량이 전술한 범위를 만족할 경우, 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품이 우수한 내충격성 및 유동성을 나타낼 수 있다.The ethylene-alpha-olefin copolymer may be included in an amount of 1 to 5 parts by weight, for example, 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base material. When the content of the ethylene-alpha-olefin copolymer satisfies the above-described range, the thermoplastic resin composition and molded articles manufactured therefrom may exhibit excellent impact resistance and fluidity.

(G) 아미노실란(G) aminosilane

일 구현예에서 아미노실란은 열가소성 수지 조성물에 우수한 내충격성 및 난연성을 부여할 수 있다.In one embodiment, aminosilane may impart excellent impact resistance and flame retardancy to the thermoplastic resin composition.

전술한 (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 내충격성 및 유동성을 향상시킬 수 있으나, 난연성을 저하시킬 수 있다.The above-mentioned ethylene-alpha-olefin copolymer (F) can improve the impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition, but can lower the flame retardancy.

하지만, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 아미노실란과 에틸렌-알파-올레핀 공중합체를 함께 포함하여, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등의 물성을 양호하게 유지하면서 난연성을 향상시킬 수 있다.However, the thermoplastic resin composition of the present invention includes aminosilane and an ethylene-alpha-olefin copolymer together, so that flame retardancy can be improved while maintaining good physical properties such as impact resistance and flowability of the thermoplastic resin composition.

일 구현예에서 사용 가능한 아미노실란으로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 아미노실란을 사용할 수 있다. 예를 들어, 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필트리메톡시실란(3-aminopropyltrimethoxysilane) 등을 들 수 있고, 이들에 제한되지 않는다.As the aminosilane usable in one embodiment, aminosilane used in conventional thermoplastic resin compositions may be used. For example, 3-aminopropyltriethoxysilane (3-aminopropyltriethoxysilane), 3-aminopropyltrimethoxysilane (3-aminopropyltrimethoxysilane), etc. may be mentioned, but is not limited to these.

상기 아미노실란은 상기 기초소재 100 중량부에 대하여, 0.2 내지 2 중량부, 예를 들어 0.5 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 아미노실란의 함량이 전술한 범위를 만족할 경우, 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품이 우수한 난연성을 나타낼 수 있다.The aminosilane may be included in an amount of 0.2 to 2 parts by weight, for example, 0.5 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base material. When the content of the aminosilane satisfies the aforementioned range, the thermoplastic resin composition and molded articles manufactured therefrom may exhibit excellent flame retardancy.

(H) 첨가제(H) Additives

일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 성분 (A) 내지 (G) 외에도, 다른 물성들의 저하가 발생하지 않으면서 각 물성들 간의 균형을 맞추기 위해, 혹은 상기 열가소성 수지 조성물의 최종 용도에 따라 필요한 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition to the components (A) to (G), the thermoplastic resin composition according to one embodiment is required to balance each physical property without deterioration of other physical properties or according to the final use of the thermoplastic resin composition. One or more additives may be included.

구체적으로, 상기 첨가제로서는, 항균제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 활제, 이형제, 열 안정제, 산화 방지제, 자외선 안정제, 안료, 염료 등이 사용될 수 있고 이들은 단독 혹은 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. Specifically, as the additives, antibacterial agents, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, lubricants, release agents, heat stabilizers, antioxidants, UV stabilizers, pigments, dyes, etc. may be used, and these may be used alone or in combination of two or more. .

이들 첨가제는, 열가소성 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있고, 예를 들어, 상기 기초소재 100 중량부에 대하여 20 중량부 이하로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.These additives may be appropriately included within a range that does not impair the physical properties of the thermoplastic resin composition, for example, may be included in an amount of 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base material, but is not limited thereto.

한편, 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 다른 수지 혹은 다른 고무 성분과 혼합되어 함께 사용하는 것도 가능하다.Meanwhile, the thermoplastic resin composition according to one embodiment may be mixed with other resins or other rubber components and used together.

한편, 다른 구현예는 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여 사출 성형, 압출 성형 등 당해 기술 분야에 공지된 다양한 방법으로 제조할 수 있다. Meanwhile, another embodiment provides a molded article manufactured using the thermoplastic resin composition according to the embodiment. The molded article may be manufactured by various methods known in the art, such as injection molding and extrusion molding, using the thermoplastic resin composition.

상기 성형품은 UL94 규격에 따라 1.5 mm 두께 시편에 대하여 측정한 연소 시간 t1 및 t2의 합이 35초 미만일 수 있다.In the molded article, the sum of burning times t1 and t2 measured for a 1.5 mm thick specimen according to the UL94 standard may be less than 35 seconds.

상기 성형품은 UL94 규격에 따라 1.5 mm 두께 시편에 대하여 측정한 난연도가 V-0 이상일 수 있다.The molded article may have a flame retardancy of V-0 or higher measured for a 1.5 mm thick specimen according to UL94 standard.

상기 성형품은 ASTM D256 규격에 따라 노치(notch)가 되어있는 1/8 inch 두께 시편에 대하여 측정한 아이조드(Izod) 충격강도가 8 kgf·cm/cm 이상일 수 있다.The molded product may have an Izod impact strength of 8 kgf·cm/cm or more measured for a 1/8 inch thick specimen having a notch in accordance with ASTM D256 standard.

상기 성형품은 ASTM D1238 규격에 따라 275℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(melt-flow index, MI)가 85 g/10min 이상일 수 있다.The molded article may have a melt-flow index (MI) of 85 g/10 min or more, measured under a condition of 275° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238 standard.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred examples of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1 내지 4, 및 비교예 1 내지 7Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7

실시예 1 내지 4, 및 비교예 1 내지 7의 열가소성 수지 조성물은 각각 하기 표 1에 각각 기재된 성분 함량비에 따라 제조되었다. The thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared according to the component content ratios respectively described in Table 1 below.

표 1에 기재된 성분들을 혼합 후 이축 압출기(L/D: 44, 직경: 45 mm)의 공급부에 정량적으로 연속 투입하여 베럴(barrel) 온도 약 260℃ 조건에서 압출/혼련하여 펠렛(pellet) 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 이어서, 열가소성 수지 조성물을 약 80℃에서 약 2 시간 동안 건조한 후, 6 oz 사출 성형기를 이용하여 실린더(cylinder) 온도 약 250℃, 금형 온도 약 60℃로 설정하고 물성측정용 시편을 제조하였다. 측정된 물성들은 하기 표 2에 나타내었다.After mixing the components listed in Table 1, they were quantitatively and continuously introduced into the feed section of a twin-screw extruder (L/D: 44, diameter: 45 mm), and extruded/kneaded at a barrel temperature of about 260° C. to form pellets. A thermoplastic resin composition was prepared. Subsequently, after drying the thermoplastic resin composition at about 80 ° C. for about 2 hours, a cylinder temperature of about 250 ° C. and a mold temperature of about 60 ° C. were set using a 6 oz injection molding machine, and a specimen for measuring physical properties was prepared. The measured physical properties are shown in Table 2 below.

표 1에서, (A), (B), (C) 및 (D)의 각 함량은 이들의 총 중량의 합을 100 중량%로 할 때, 각 성분의 중량의 비율을 %로 나타낸 중량% 값이고, (E), (F), 및 (G) 성분의 함량은 상기 (A), (B), (C), 및 (D)의 총 중량의 합을 100 중량부로 할 때의 상대적인 중량부 값이다.In Table 1, the content of each of (A), (B), (C) and (D) is a weight% value expressed as a percentage of the weight of each component when the sum of their total weight is 100% by weight And, the content of components (E), (F), and (G) is a relative weight part when the total weight of (A), (B), (C), and (D) is 100 parts by weight. is the value

구분division 실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 55 66 77 (A) (A) 5454 5454 5454 5454 5454 5454 5454 5454 5454 5454 5454 (B)(B) 88 88 88 88 88 88 88 88 88 88 1111 (C)(C) 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 -- (D)(D) 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 (E)(E) 1One 1One 1One 1One 1One 1One -- 1One 1One 1One 1One (F)(F) 22 22 1One 33 -- -- 22 22 -- 66 22 (G)(G) 0.80.8 1.51.5 0.80.8 0.80.8 -- 5.05.0 0.80.8 -- 0.80.8 0.80.8 0.80.8

상기 표 1 에 기재된 각 구성에 대한 설명은 다음과 같다. A description of each component described in Table 1 is as follows.

(A) 폴리아미드 수지(A) polyamide resin

Ashahi Kasei Corporation社의 폴리아미드 66 수지(제품명: Leona™ 1200)를 사용하였다.Polyamide 66 resin (product name: Leona™ 1200) from Ashahi Kasei Corporation was used.

(B) 인계 난연제(B) phosphorus flame retardant

Clariant社의 알루미늄 디에틸포스피네이트(제품명: Exolite® OP 1230)를 사용하였다.Clariant's aluminum diethylphosphinate (product name: Exolite® OP 1230) was used.

(C) 멜라민계 난연제(C) Melamine-based flame retardant

BASF社의 멜라민 폴리포스페이트(제품명: Melapur® 200)를 사용하였다.BASF's melamine polyphosphate (product name: Melapur® 200) was used.

(D) 유리섬유(D) glass fiber

Nippon Electric Glass社의 단면이 원형이고 직경이 약 10 ㎛, 가공 전 평균 길이가 약 3 mm 이며, 우레탄계 화합물로 표면처리된 유리섬유(제품명: ECS03T-251H)를 사용하였다.Glass fiber (product name: ECS03T-251H) of Nippon Electric Glass, which has a circular cross section, a diameter of about 10 μm, and an average length before processing of about 3 mm, and which has been surface-treated with a urethane-based compound, was used.

(E) 붕산아연(E) Zinc borate

U.S. Borax社의 붕산아연(제품명: Firebrake® 500)을 사용하였다.U.S. Borax's zinc borate (product name: Firebrake® 500) was used.

(F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체(F) ethylene-alpha-olefin copolymer

DuPont社의 에틸렌-옥텐 공중합체(제품명: Fusabond® MN493D)를 사용하였다.DuPont's ethylene-octene copolymer (product name: Fusabond® MN493D) was used.

(G) 아미노실란(G) aminosilane

Power Chemical Corporation社의 아미노실란(제품명: SiSiB® PC1100)을 사용하였다.Aminosilane (product name: SiSiB® PC1100) from Power Chemical Corporation was used.

물성 평가Property evaluation

실험 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The experimental results are shown in Table 2 below.

(1) 난연성(단위: 등급)(1) Flame retardancy (unit: grade)

1.5 mm 두께 시편에 대해 UL94 규격의 vertical test 방법에 따라 난연도를 평가하였다. 구체적으로, ① 20 mm 길이의 불꽃을 10초간 시편에 접염 후, 시편의 연소시간 t1 측정 및 연소 양상을 기록하고, ② 1 차 접염 후 연소가 종료되면, 다시 10초간 접염 후 시편의 연소시간 t2 및 불똥이 맺힌 시간(glowing time) t3를 측정하고, 연소 양상을 기록하였으며, ③ 상기 t1, t2, 및 t3의 연소시간 및 연소 양상(적하에 의한 탈지면 발화 여부, 클램프까지의 연소 여부 등)을 판단하여, 등급을 산출하였다. For the 1.5 mm thick specimen, the flame retardance was evaluated according to the vertical test method of the UL94 standard. Specifically, ① After attaching a 20 mm long flame to the specimen for 10 seconds, measure the burning time t1 of the specimen and record the combustion pattern, ② When the combustion is finished after the 1st welding, burn time t2 of the specimen after welding again for 10 seconds And the glowing time t3 was measured, and the combustion pattern was recorded. ③ The burning time and combustion pattern of t1, t2, and t3 (whether cotton wool was ignited by dropping, whether burning up to the clamp, etc.) By judging, the rating was calculated.

(2) 연소시간(단위: 초)(2) Combustion time (unit: seconds)

상기 (1)의 난연도 평가에서 연소시간 t1 및 t2의 합을 산출하였다. 난연도 등급이 동일해도 연소시간(t1 + t2)이 짧을수록 난연성이 더 우수하다고 판단하였다.In the flame retardancy evaluation of (1) above, the sum of the burning times t1 and t2 was calculated. Even if the flame retardance grade is the same, it was determined that the shorter the burning time (t1 + t2), the better the flame retardance.

(3) 내충격성(단위: kgf·cm/cm)(3) Impact resistance (unit: kgf cm/cm)

ASTM D256 규격에 따라 노치(notch)가 되어있는 1/8 inch 두께 시편에 대해 아이조드(Izod) 충격강도를 측정하였다.Izod impact strength was measured for a 1/8 inch thick specimen having a notch in accordance with ASTM D256 standard.

(4) 유동성(단위: g/10min)(4) Fluidity (unit: g/10min)

ASTM D1238 규격에 따라 275℃, 2.16 kg 하중 조건에서 용융흐름지수(melt-flow index, MI)를 측정하였다.According to the ASTM D1238 standard, the melt-flow index (MI) was measured at 275° C. under a load of 2.16 kg.

(5) 강성(단위: kgf/cm2)(5) Stiffness (unit: kgf/cm 2 )

ASTM D638 규격에 따라 3.2 mm 두께 시편에 대해 5 mm/min의 인장속도 조건에서 인장강도를 측정하였다.Tensile strength was measured for a 3.2 mm thick specimen in accordance with the ASTM D638 standard under the condition of a tensile speed of 5 mm/min.

구분division 실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 55 66 77 난연도flame retardancy V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 V-0V-0 등급 외out of class V-0V-0 V-0V-0 등급 외out of class 등급 외out of class 연소시간burning time 28.028.0 26.126.1 25.825.8 32.232.2 37.537.5 26.826.8 88.588.5 45.845.8 25.825.8 125.6125.6 130.1130.1 Izod 충격강도Izod impact strength 8.78.7 8.38.3 8.08.0 9.29.2 7.07.0 5.05.0 8.88.8 9.09.0 6.86.8 12.112.1 8.08.0 용융흐름지수melt flow index 88.588.5 90.190.1 85.085.0 95.595.5 32.532.5 145.5145.5 90.290.2 62.262.2 82.182.1 105.2105.2 87.187.1 인장강도tensile strength 1,4901,490 1,4401,440 1,5201,520 1,4301,430 1,5401,540 1,2401,240 1,4301,430 1,4701,470 1,5601,560 1,1001,100 1,4901,490

표 1 및 표 2로부터, 실시예들의 열가소성 수지 조성물이 비교예들의 열가소성 수지 조성물에 비해 내충격성, 유동성 및 강성이 우수하면서도, 난연성을 우수하게 유지할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.From Tables 1 and 2, it can be seen that the thermoplastic resin compositions of Examples can maintain excellent flame retardancy while having excellent impact resistance, fluidity and stiffness compared to the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples.

특히, 비교예 1 내지 7 중 일부 비교예도 난연도 등급이 V-0이나, 연소시간 t1 및 t2의 합이 본원 실시예가 비교예보다 낮았고, 이는 본원 실시예의 조성물로부터 제조된 성형품의 난연성이 비교예에 비해 우수하다는 것을 나타낸다.In particular, some of the Comparative Examples 1 to 7 also had a flame retardancy rating of V-0, but the sum of the burning times t1 and t2 was lower than that of the Comparative Example in the Example of the present application, which indicates that the flame retardancy of the molded article prepared from the composition of the Example of the present application is comparative. indicates that it is superior to

이상에서 본 발명의 바람직한 구현예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 첨부된 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the appended claims are also provided. It falls within the scope of the right of invention.

Claims (15)

(A) 폴리아미드 수지 40 내지 70 중량%;
(B) 인계 난연제 5 내지 10 중량%;
(C) 멜라민계 난연제 2 내지 5 중량%; 및
(D) 유리섬유(glass fiber) 20 내지 50 중량%를 포함하는 기초소재 100 중량부에 대해
(E) 붕산아연(ZnB) 0.5 내지 3 중량부;
(F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 1 내지 5 중량부, 및
(G) 아미노실란(amino-silane) 0.2 내지 2 중량부를 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
(A) 40 to 70% by weight of a polyamide resin;
(B) 5 to 10% by weight of a phosphorus-based flame retardant;
(C) 2 to 5% by weight of a melamine-based flame retardant; and
(D) 100 parts by weight of a base material containing 20 to 50% by weight of glass fiber
(E) 0.5 to 3 parts by weight of zinc borate (ZnB);
(F) 1 to 5 parts by weight of an ethylene-alpha-olefin copolymer, and
(G) A thermoplastic resin composition comprising 0.2 to 2 parts by weight of amino-silane.
제1항에서,
상기 (A) 폴리아미드 수지는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 46, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 610, 폴리아미드 612, 폴리아미드 6I, 폴리아미드 6T, 폴리아미드 4T, 폴리아미드 410, 폴리아미드 510, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 1012, 폴리아미드 10T, 폴리아미드 1212, 폴리아미드 12T, 폴리아미드 MXD6, 또는 이들의 조합을 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1,
The polyamide resin (A) is polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6I, polyamide 6T, polyamide 4T, polyamide 410, polyamide 510, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 10T, polyamide 1212, polyamide 12T, polyamide MXD6, or combinations thereof.
제1항에서,
상기 (A) 폴리아미드 수지는 폴리아미드 66인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1,
The (A) polyamide resin is polyamide 66, a thermoplastic resin composition.
제1항에서,
상기 (B) 인계 난연제는 알루미늄 디에틸 포스피네이트(aluminum diethyl phosphinate), 트리페닐 포스페이트(triphenyl phosphate), 암모늄 폴리포스페이트(ammonium polyphosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate), 사이클로포스파젠(cyclophosphazene), 디에틸 포스피네이트 암모늄염(diethyl phosphinate ammonium salt), 또는 이들의 조합 중 어느 하나인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1,
The (B) phosphorus-based flame retardant is aluminum diethyl phosphinate, triphenyl phosphate, ammonium polyphosphate, resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate (resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate), bisphenol A diphenyl phosphate, cyclophosphazene, diethyl phosphinate ammonium salt, or Any one of these combinations, the thermoplastic resin composition.
제4항에서,
상기 (B) 인계 난연제는 알루미늄 디에틸 포스피네이트인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 4,
The (B) phosphorus-based flame retardant is aluminum diethyl phosphinate, a thermoplastic resin composition.
제1항에서,
상기 (C) 멜라민계 난연제는 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민/암모늄 폴리포스페이트(melamine/ammonium polyphosphate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 파이로포스페이트(melamine pyrophosphate), 또는 이들의 조합 중 어느 하나인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1,
The (C) melamine-based flame retardant is melamine polyphosphate, melamine/ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, or any combination thereof One, thermoplastic resin composition.
제6항에서, 상기 (C) 멜라민계 난연제는 멜라민 폴리포스페이트인, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition of claim 6, wherein the (C) melamine-based flame retardant is melamine polyphosphate. 제1항에서,
상기 (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 중량평균분자량이 10,000 내지 500,000 g/mol인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1,
The (F) ethylene-alpha-olefin copolymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 g / mol, the thermoplastic resin composition.
제8항에서, 상기 (F) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체는 에틸렌-옥텐 공중합체인, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition of claim 8, wherein the (F) ethylene-alpha-olefin copolymer is an ethylene-octene copolymer. 제1항에서, 항균제, 난연제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 이형제, 열 안정제, 산화 방지제, 자외선 안정제, 안료, 염료 중에서 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic of claim 1, further comprising at least one additive selected from antibacterial agents, flame retardants, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, impact modifiers, lubricants, release agents, heat stabilizers, antioxidants, UV stabilizers, pigments, and dyes. resin composition. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품.A molded article manufactured from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 10. 제11항에서,
상기 성형품은 UL94 규격에 따라 1.5 mm 두께 시편에 대하여 측정한 연소시간 t1 및 t2의 합이 35초 미만인, 성형품.
In paragraph 11,
The molded article is a molded article in which the sum of burning times t1 and t2 measured for a 1.5 mm thick specimen according to the UL94 standard is less than 35 seconds.
제11항에서,
상기 성형품은 UL94 규격에 따라 1.5 mm 두께 시편에 대하여 측정한 난연도가 V-0 이상인, 성형품.
In paragraph 11,
The molded article has a flame retardancy of V-0 or higher measured on a 1.5 mm thick specimen according to the UL94 standard.
제11항에서,
상기 성형품은 ASTM D256 규격에 따라 노치(notch)가 되어있는 1/8 inch 두께 시편에 대하여 측정한 아이조드(Izod) 충격강도가 8 kgf·cm/cm 이상인, 성형품.
In paragraph 11,
The molded article has an Izod impact strength of 8 kgf cm / cm or more, measured for a 1/8 inch thick specimen that is notched according to ASTM D256 standard.
제11항에서,
상기 성형품은 ASTM D1238 규격에 따라 275℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수가 85 g/10min 이상인, 성형품.
In paragraph 11,
The molded article has a melt flow index of 85 g / 10min or more, measured under 275 ° C. and 2.16 kg load conditions according to ASTM D1238 standard.
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