KR20230116247A - Method for fabricating hot-water-dissolution resistant polymer blend nanofiber and hot-water-dissolution resistant polymer blend nanofiber fabricated by the same - Google Patents
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Abstract
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법 및 이에 의해 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유가 개시된다. 상기 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법은 용매 및 상기 용매에 용해된 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체를 포함하는 혼합 용액을 방사하여 제1 섬유 구조체를 수득하는 제1 단계; 및 상기 수득된 제1 섬유 구조체에 포함된 비닐에스테르계 공중합체를, 증류수, 산 또는 염기 중 하나 이상을 포함하는 비누화 용액에 노출시키는 제2 단계;를 포함한다. 상기 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 상기와 같은 방법으로 제조될 수 있다.Disclosed are a method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers washable with hot water, and a water-soluble polymer blend nanofiber washable with hot water prepared thereby. The hot water washable water-soluble polymer blend nanofiber manufacturing method includes a first step of obtaining a first fiber structure by spinning a mixed solution containing a solvent and a vinyl ester-based copolymer and an acrylic polymer dissolved in the solvent; and a second step of exposing the vinyl ester-based copolymer included in the obtained first fiber structure to a saponification solution containing at least one of distilled water, acid, and base. The water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water can be prepared in the same way as above.
Description
본 발명은 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법 및 이에 의해 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing water-resistant polymer blend nanofibers washable with hot water and a water-resistant polymer blend nanofiber washable with hot water prepared thereby.
폴리비닐알코올(PVA)은 물리적 강도가 우수한 고분자로써, PVA을 포함하여 제조된 섬유 또는 막은 높은 인장강도, 인장탄성률, 내마모성, 내알칼리성, 산소 차단성 및 생체 적합성을 보인다. PVA가 우수한 물리적 성질을 유지하기 위해서는 비누화도 및 분자량 뿐만 아니라 입체 규칙도도 커야한다.Polyvinyl alcohol (PVA) is a polymer with excellent physical strength, and fibers or membranes made of PVA exhibit high tensile strength, tensile modulus, abrasion resistance, alkali resistance, oxygen barrier properties, and biocompatibility. In order for PVA to maintain excellent physical properties, the degree of saponification and molecular weight as well as the stereoregularity must be high.
이러한 PVA는 이성질화 현상으로 인해 비닐 알코올의 직접 중합에 의해 수득하는 것이 불가능하고, 전구체인 비닐 에스테르 계열 고분자를 제조한 후, 이를 비누화하여 수득이 가능하다. 이 때, 전구체인 비닐 에스테르 계열 고분자의 종류 및 중합 방법을 조절하여 분자량 및 입체 규칙도를 조절할 수 있다. 상기와 같은 특성을 가지는 PVA를 포함하는 고분자는 친수성이 높아, 형태 유지가 힘들고, 세척이 불가능하다는 문제점이 있다.Such PVA cannot be obtained by direct polymerization of vinyl alcohol due to an isomerization phenomenon, and can be obtained by preparing a vinyl ester-based polymer as a precursor and then saponifying it. At this time, the molecular weight and stereoregularity can be controlled by controlling the type and polymerization method of the precursor vinyl ester-based polymer. Polymers containing PVA having the above characteristics have problems in that they have high hydrophilicity, are difficult to maintain their shape, and are impossible to wash.
한편, 고분자 블렌드란, 두 종류 이상의 고분자를 혼합한 것으로, 공중합과 달리 상기 고분자들이 직접 분자 내 결합을 이루지 않아 제조 방법이 단순하고, 비용이 적게 소모되며, 물성의 조절이 용이하다는 특성이 있다.On the other hand, a polymer blend is a mixture of two or more types of polymers, and unlike copolymerization, the polymers do not form a direct intramolecular bond, so the manufacturing method is simple, low cost, and easy to control physical properties.
본 발명의 일 목적은 친수성이 조절되어 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a method for producing water-soluble polymer blend nanofibers capable of hot water washing with controlled hydrophilicity.
본 발명의 다른 목적은 상기와 같은 방법으로 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a water-soluble polymer blend nanofiber that can be washed with hot water prepared by the above method.
일 측면에서 본 발명은 용매 및 상기 용매에 용해된 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체를 포함하는 혼합 용액을 방사하여 제1 섬유 구조체를 수득하는 제1 단계; 및 상기 수득된 제1 섬유 구조체에 포함된 비닐에스테르계 공중합체를, 증류수, 산 또는 염기 중 하나 이상을 포함하는 비누화 용액에 노출시키는 제2 단계;를 포함하는, 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a first step of obtaining a first fiber structure by spinning a mixed solution containing a solvent and a vinyl ester-based copolymer and an acrylic polymer dissolved in the solvent; And a second step of exposing the vinyl ester-based copolymer included in the obtained first fiber structure to a saponification solution containing at least one of distilled water, an acid, and a base; containing, a water-soluble polymer blend capable of washing with hot water A method for manufacturing nanofibers is provided.
상기와 같은 방법을 통해 본 발명의 실시예에 따라 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 친수성이 조절될 수 있다.Through the above method, the hydrophilicity of the water-soluble polymer blend nanofibers capable of being washed with hot water prepared according to an embodiment of the present invention can be adjusted.
상기 혼합 용액에 포함된 상기 용매는 톨루엔, 에탄올, 크실렌, 부탄올, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 크로로포름 및 디메틸포름아미드 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The solvent included in the mixed solution may include one or more of toluene, ethanol, xylene, butanol, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, chloroform, and dimethylformamide.
상기 비닐에스테르계 공중합체는 폴리비닐아세테이트와 폴리비닐피발레이트의 공중합체일 수 있다.The vinyl ester-based copolymer may be a copolymer of polyvinyl acetate and polyvinyl pivalate.
상기 공중합체에 포함된 단량체의 함량을 조절하여 본 발명의 실시예에 따라 생성되는 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유의 친수성이 조절될 수 있다.By adjusting the content of the monomers included in the copolymer, the hydrophilicity of the water-soluble polymer blend nanofibers produced according to the embodiment of the present invention and capable of washing with hot water can be adjusted.
상기 혼합 용액 내 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 함량은 1 내지 30 중량%일 수 있다.The content of the vinyl ester-based copolymer and the acrylic polymer in the mixed solution may be 1 to 30% by weight.
상기 혼합 용액 내 비닐에스테르계 공중합체의 아크릴계 중합체에 대한 중량함량비는 1:99 내지 99:1일 수 있다.The weight ratio of the vinyl ester-based copolymer to the acrylic polymer in the mixed solution may be 1:99 to 99:1.
상기 혼합 용액은 무기입자, 항생제 또는 천연추출물 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The mixed solution may further contain at least one of inorganic particles, antibiotics, and natural extracts.
상기와 같이 친수성이 조절됨으로써, 본 발명의 실시예에 따라 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 상기 무기입자, 항생제 또는 천연추출물 등을 저장 및 서방(徐出)할 수 있다.By adjusting the hydrophilicity as described above, the hot water washable water-resistant polymer blend nanofiber prepared according to the embodiment of the present invention can store and release the inorganic particles, antibiotics or natural extracts.
상기 무기입자는 용매 5 내지 100 mL 당 0.001 내지 10 g 포함될 수 있다.The inorganic particles may be included in an amount of 0.001 to 10 g per 5 to 100 mL of the solvent.
상기 무기입자는 셀룰로오스나노피브릴, 탄소계 나노재료인 그래핀, 그래핀옥사이드, 탄소나노튜브, 카본블랙, 플러렌 광물계 나노재료인 몬트모릴로나이트릴, 제올라이트, 실리카, 금속 나노입자인 금, 로듐, 은, 백금, 카드뮴, 팔라듐, 니켈 및 코발트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The inorganic particles include cellulose nanofibrils, carbon-based nanomaterials such as graphene, graphene oxide, carbon nanotubes, carbon black, fullerene mineral-based nanomaterials such as montmorillonitrile, zeolite, silica, and metal nanoparticles such as gold and rhodium. , silver, platinum, cadmium, palladium, nickel, and cobalt.
상기 항생제, 천연추출물 또는 그 조합은 용매 5 내지 100 mL 당 0.01 내지 10 g 포함될 수 있다.The antibiotic, natural extract, or a combination thereof may be included in an amount of 0.01 to 10 g per 5 to 100 mL of the solvent.
상기 항생제는 합성 항생제인 아미노글리코사이드계 (스트렙토마이신, 가나마이신, 겐타마이신, 아미카신, 시소마이신, 네어마이신, 스펙티노마이신), 테트라사이클린계 (클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 테트라사이클린, 미노사이클린, 독시사이클린), 페니실린계 (벤질페니실린, 페녹시메틸페니실린, 암피실린, 아목사실린, 바캄피실린), 세파로스포린계(세포주남, 세포피라미드, 세포페라존, 모사락탐, 세포티어, 낙셀, 세포시틴, 세푸로심, 세파만돌, 세프테졸, 세파클러, 세파로리딘, 세파졸린, 세프라딘, 세파렉신), 마크로라이드계 (에리스로마이신, 스피라마이신, 타이로신), 폴리펩타이드계 (폴리마진, 콜리스틴, 바시트라신), 린코사마이드계 (린코마이신, 클린다마이신), 설폰아마이드계 (설파디메톡신, 설파메라진, 설파치아졸, 설파다이아진, 설파에톡시피리다진) 및 플로르퀴놀론계 (노플로삭신, 시프로플로삭신, 엔로플로삭신, 오플로삭신, 페플로삭신) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The antibiotics are synthetic antibiotics such as aminoglycoside (streptomycin, kanamycin, gentamicin, amikacin, sisomycin, neomycin, spectinomycin), tetracycline (chlortetracycline, oxytetracycline, tetracycline). , minocycline, doxycycline), penicillins (benzylpenicillin, phenoxymethylpenicillin, ampicillin, amoxacillin, bacampicillin), cephalosporins (cell strain, sepopyramid, seoperazone, mosaractam, sepotier, naxel) , cefocytin, cefurosime, cefamandol, ceftesol, cefaclor, cepharolidine, cefazolin, cefradine, cephalexin), macrolides (erythromycin, spiramycin, tyrosine), polypeptides ( polymazine, colistin, bacitracin), lincosamides (lincomycin, clindamycin), sulfonamides (sulfadimethoxin, sulfamerazine, sulfathiazole, sulfadiazine, sulfaethoxypyridazine) and flor It may include one or more of the quinolones (nofloxacin, ciprofloxacin, enrofloxacin, oflosaxin, peplosaxin).
상기 천연추출물은 계피, 결명자, 호장근, 구기자, 복분자, 어성초, 갈화, 단삼추출물, 홍삼, 다시마, 표고버섯, 녹차추출물, 토코페놀, 프로폴리스, 아보카도 추출물, 옥수수추출물 및 엉겅퀴 추출물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The natural extract is at least one of cinnamon, Cassia tora, Korean knotweed, goji berry, black raspberry, houttuynia cordata, galliformis, sweet ginseng extract, red ginseng, kelp, shiitake mushroom, green tea extract, tocophenol, propolis, avocado extract, corn extract and thistle extract can include
상기 혼합 용액은 전기방사 또는 초고속 원심방사법에 의해 방사될 수 있다.The mixed solution may be spun by electrospinning or ultra-high-speed centrifugal spinning.
상기 비누화 용액에의 노출은 상기 비누화 용액에 상기 제1 섬유 구조체를 함침하여 진행될 수 있다.Exposure to the saponification solution may be performed by impregnating the first fiber structure in the saponification solution.
상기와 같은 제조 방법을 통해, 상기와 같이 제1 섬유 구조체를 비누화 용액에 함침할 때 제1 섬유 구조체는 그 형태를 유지한 채로 불균일 비누화가 진행될 수 있다.Through the above manufacturing method, when the first fiber structure is impregnated with the saponification solution as described above, the first fiber structure may proceed with non-uniform saponification while maintaining its shape.
상기 비누화 용액은 황산나트륨, 아황산나트륨, 황산칼슘 및 황산마그네슘 중 하나 이상의 분산제를 더 포함할 수 있다.The saponification solution may further include one or more dispersants selected from among sodium sulfate, sodium sulfite, calcium sulfate and magnesium sulfate.
상기 비누화 용액은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테트라히드로퓨란(THF), 디메틸설폭사이드(DMSO), 벤젠 및 아세톤 중 하나 이상의 팽윤제를 더 포함할 수 있다.The saponification solution may further include one or more swelling agents selected from among methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran (THF), dimethyl sulfoxide (DMSO), benzene, and acetone.
상기 비누화 용액은 항생제 또는 천연추출물 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The saponification solution may further contain at least one of antibiotics and natural extracts.
상기와 같은 방법을 통해 본 발명의 실시예를 통해 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 항생제 또는 천연추출물을 더 포함할 수 있다.The water-soluble polymer blend nanofibers capable of hot water washing prepared through the above method according to an embodiment of the present invention may further contain antibiotics or natural extracts.
상기 항생제는 합성 항생제인 아미노글리코사이드계 (스트렙토마이신, 가나마이신, 겐타마이신, 아미카신, 시소마이신, 네어마이신, 스펙티노마이신), 테트라사이클린계 (클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 테트라사이클린, 미노사이클린, 독시사이클린), 페니실린계 (벤질페니실린, 페녹시메틸페니실린, 암피실린, 아목사실린, 바캄피실린), 세파로스포린계(세포주남, 세포피라미드, 세포페라존, 모사락탐, 세포티어, 낙셀, 세포시틴, 세푸로심, 세파만돌, 세프테졸, 세파클러, 세파로리딘, 세파졸린, 세프라딘, 세파렉신), 마크로라이드계 (에리스로마이신, 스피라마이신, 타이로신), 폴리펩타이드계 (폴리마진, 콜리스틴, 바시트라신), 린코사마이드계 (린코마이신, 클린다마이신), 설폰아마이드계 (설파디메톡신, 설파메라진, 설파치아졸, 설파다이아진, 설파에톡시피리다진) 및 플로르퀴놀론계 (노플로삭신, 시프로플로삭신, 엔로플로삭신, 오플로삭신, 페플로삭신) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The antibiotics are synthetic antibiotics such as aminoglycoside (streptomycin, kanamycin, gentamicin, amikacin, sisomycin, neomycin, spectinomycin), tetracycline (chlortetracycline, oxytetracycline, tetracycline). , minocycline, doxycycline), penicillins (benzylpenicillin, phenoxymethylpenicillin, ampicillin, amoxacillin, bacampicillin), cephalosporins (cell strain, sepopyramid, seoperazone, mosaractam, sepotier, naxel) , cefocytin, cefurosime, cefamandol, ceftesol, cefaclor, cepharolidine, cefazolin, cefradine, cephalexin), macrolides (erythromycin, spiramycin, tyrosine), polypeptides ( polymazine, colistin, bacitracin), lincosamides (lincomycin, clindamycin), sulfonamides (sulfadimethoxin, sulfamerazine, sulfathiazole, sulfadiazine, sulfaethoxypyridazine) and flor It may include one or more of the quinolones (nofloxacin, ciprofloxacin, enrofloxacin, oflosaxin, peplosaxin).
상기 천연추출물은 계피, 결명자, 호장근, 구기자, 복분자, 어성초, 갈화, 단삼추출물, 홍삼, 다시마, 표고버섯, 녹차추출물, 토코페놀, 프로폴리스, 아보카도 추출물, 옥수수추출물 및 엉겅퀴 추출물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The natural extract is at least one of cinnamon, Cassia tora, Korean knotweed, goji berry, black raspberry, houttuynia cordata, galliformis, sweet ginseng extract, red ginseng, kelp, shiitake mushroom, green tea extract, tocophenol, propolis, avocado extract, corn extract and thistle extract can include
상기 비누화 용액에의 함침은 5 내지 70 ℃에서 2 내지 100 시간 진행될 수 있다.Impregnation in the saponification solution may be performed at 5 to 70 °C for 2 to 100 hours.
다른 측면에서 본 발명은, 상기 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 통해 제조된, 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유를 제공한다.In another aspect, the present invention provides a water-soluble polymer blend nanofiber that can be washed with hot water, prepared through the method for preparing the water-soluble polymer blend nanofiber that can be washed with hot water.
상기 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 50 내지 60 %의 교대배열성을 가질 수 있다.The water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water may have an alternation of 50 to 60%.
상기와 같은 교대배열성을 실현하여 적절한 수준의 비누화도 및 비누화 전과 후 다공성이 유지되는 특성을 구현할 수 있다.By realizing the alternating arrangement as described above, it is possible to implement characteristics in which an appropriate degree of saponification and porosity before and after saponification are maintained.
본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 통해 친수성이 조절된 PVA 포함 고분자 블렌드의 제조가 가능하다.It is possible to prepare a PVA-containing polymer blend having controlled hydrophilicity through the method for preparing a water-resistant polymer blend nanofiber capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention.
본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 친수성이 조절되어 열수 세척이 가능하다.The water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention are hydrophilic and can be washed with hot water.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 나타낸 흐름도이다.
도 2 내지 도 4는 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 실시하는 과정에서 일어나는 현상 또는 이에 따라 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유의 물리적 성질 등을 나타낸 도면이다.
도 5는 실험예에 따른 결과를 나타낸 그래프이다.1 is a flow chart showing a method for manufacturing a water-resistant polymer blend nanofiber capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention.
2 to 4 are physical properties of water-soluble polymer blend nanofibers capable of being washed with hot water or phenomena occurring in the course of carrying out a method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention; It is a drawing showing etc.
5 is a graph showing the results according to the experimental example.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 기하기 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Since the present invention can have various changes and various forms, specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to a specific form disclosed, and should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention. Like reference numerals have been used for like elements throughout the description of each figure. In the accompanying drawings, the dimensions of the structures are shown enlarged than actual for clarity of the present invention.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.Terms used in this application are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this application, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate that there is a feature, number, step, operation, component, or combination thereof described in the specification, but one or more other features or numbers However, it should be understood that it does not preclude the presence or addition of steps, operations, components, or combinations thereof.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다. Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries should be interpreted as having a meaning consistent with the meaning in the context of the related art, and unless explicitly defined in the present application, they should not be interpreted in an ideal or excessively formal meaning. don't
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 나타낸 흐름도이다.1 is a flow chart showing a method for manufacturing a water-resistant polymer blend nanofiber capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법은 용매 및 상기 용매에 용해된 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체를 포함하는 혼합 용액을 방사하여 제1 섬유 구조체를 수득하는 제1 단계(S110); 및 상기 수득된 제1 섬유 구조체에 포함된 비닐에스테르계 공중합체를, 증류수, 산 또는 염기 중 하나 이상을 포함하는 비누화 용액에 노출시키는 제2 단계(S120);를 포함한다. Referring to FIG. 1, the method for manufacturing a water-soluble polymer blend nanofiber capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention is produced by spinning a mixed solution containing a solvent and a vinyl ester-based copolymer and an acrylic polymer dissolved in the solvent. A first step of obtaining a one-fiber structure (S110); And a second step (S120) of exposing the vinyl ester-based copolymer included in the obtained first fiber structure to a saponification solution containing at least one of distilled water, acid, and base.
상기 제1 단계(S110)는 비누화의 대상이 될 제1 섬유 구조체를 제조하는 단계이다. 일 실시예에 있어서, 제1 섬유 구조체는 고분자의 전구체가 포함된 혼합 용액을 방사하여 섬유 형태로 제조될 수 있다. 상기 섬유 형태로 제조된 고분자의 전구체는 섬유, 부직포 또는 막의 형태로 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The first step (S110) is a step of preparing a first fiber structure to be subjected to saponification. In one embodiment, the first fiber structure may be prepared in the form of fibers by spinning a mixed solution containing a polymer precursor. The precursor of the polymer prepared in the form of a fiber may be made in the form of a fiber, nonwoven fabric or film, but is not limited thereto.
상기 용매는 고분자 블렌드를 형성할 고분자 및 그 전구체를 용해할 수 있는 용매로 선택된다. 이러한 용매는 고분자 블렌드를 형성할 고분자 및 그 전구체의 종류에 따라 통상의 기술자가 선택할 수 있는 모든 용매를 포함한다. 일 실시예에 있어서, 상기 혼합 용액에 포함된 상기 용매는 톨루엔, 에탄올, 크실렌, 부탄올, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 크로로포름 및 디메틸포름아미드 중 하나 이상을 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The solvent is selected from a solvent capable of dissolving the polymer and its precursor to form the polymer blend. These solvents include all solvents that can be selected by a person skilled in the art depending on the type of polymer and its precursor from which the polymer blend is to be formed. In one embodiment, the solvent included in the mixed solution may include one or more of toluene, ethanol, xylene, butanol, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, chloroform, and dimethylformamide, but is not limited thereto. .
상기 제1 단계(S110)에서, 상기 비닐에스테르계 공중합체의 조성 및 중합 방법을 조절하여 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유의 친수성을 조절할 수 있다. 이를 테면, 상기 공중합체에 포함된 고분자 A 및 고분자 B의 친수성은 서로 다를 수 있으며, 상기 고분자 A 및 고분자 B의 상대적인 함량 및 결합 방법, 이를 테면 분지된 정도 또는 교대로 배열된 정도에 따라 제조되는 고분자 블렌드 전구체 및 고분자 블렌드의 친수성을 포함한 물리적 성질이 조절될 수 있다. 통상의 기술자가 비닐 에스테르 계열 고분자 중 필요로 하는 고분자 블렌드의 친수성을 포함한 물리적 성질을 달성하기 위해 적절하게 선택할 수 있는 모든 비닐 에스테르 계열 고분자는 본 발명의 범위에 포함된다. 일 실시예에 있어서, 상기 비닐에스테르계 공중합체는 폴리비닐아세테이트와 폴리비닐피발레이트의 공중합체일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In the first step (S110), the hydrophilicity of the water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention may be adjusted by adjusting the composition and polymerization method of the vinyl ester-based copolymer. For example, the hydrophilicity of polymer A and polymer B included in the copolymer may be different from each other, and the polymer A and polymer B are prepared according to the relative content and bonding method, such as the degree of branching or the degree of alternating arrangement. Physical properties, including hydrophilicity, of the polymer blend precursor and polymer blend can be controlled. All vinyl ester-based polymers that can be appropriately selected by a person skilled in the art to achieve physical properties including hydrophilicity of the polymer blend required among vinyl ester-based polymers are included in the scope of the present invention. In one embodiment, the vinyl ester-based copolymer may be a copolymer of polyvinyl acetate and polyvinyl pivalate, but is not limited thereto.
또한, 상기 혼합 용액은 상기 비닐에스테르계 공중합체 뿐만 아니라 아크릴계 중합체를 포함할 수 있다. 상기 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 전체 혼합 용액에서의 함량은 특별히 제한되지 않는다. 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 종류에 따라 구체적인 수치는 다르나, 혼합 용액에서 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 함량이 너무 낮으면 제조되는 제1 섬유 구조체가 그 형상을 유지하지 못하며, 혼합 용액에서 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 함량이 너무 높으면 성형 자체가 어렵다. 일 실시예에 있어서, 상기 혼합 용액 내 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 함량은 약 1 내지 30 중량%일 수 있으나, 필요로 하는 물리적 성질 및 아크릴계 중합체의 종류에 따라 그 외의 함량을 선택하는 것도 가능하다.In addition, the mixed solution may include the acrylic polymer as well as the vinyl ester-based copolymer. The content of the entire mixed solution of the vinyl ester copolymer and the acrylic polymer is not particularly limited. Specific values vary depending on the type of vinyl ester copolymer and acrylic polymer, but if the content of the vinyl ester copolymer and acrylic polymer in the mixed solution is too low, the first fabric structure to be prepared does not maintain its shape, and the mixed solution If the content of the vinyl ester-based copolymer and the acrylic polymer is too high in the molding itself, it is difficult. In one embodiment, the content of the vinyl ester-based copolymer and the acrylic polymer in the mixed solution may be about 1 to 30% by weight, but other contents may be selected according to the required physical properties and the type of acrylic polymer. possible.
상기 아크릴계 중합체는 비누화 반응이 일어나지 않는 고분자로써, 비누화 이후에 형성되는 고분자 블렌드 나노 섬유 구조체의 물리적 성질에 영향을 미친다. 통상의 기술자가 비누화 이후에 형성되는 고분자 블렌드 나노 섬유 구조체의 물리적 성질을 조절하기 위해 선택할 수 있는 모든 아크릴계 중합체의 종류와 함량은 본 발명의 범위에 포함된다. 상기 혼합 용액 내 비닐에스테르계 공중합체의 아크릴계 중합체에 대한 중량함량비는 필요로 하는 물리적 성질에 따라 특별히 제한되지 않으나, 일 실시예에 있어서 약 1:99 내지 99:1일 수 있다.The acrylic polymer is a polymer in which the saponification reaction does not occur, and affects the physical properties of the polymer blend nanofiber structure formed after saponification. The type and content of all acrylic polymers that a person skilled in the art can select to adjust the physical properties of the polymer blend nanofiber structure formed after saponification are included in the scope of the present invention. The weight ratio of the vinyl ester-based copolymer to the acrylic polymer in the mixed solution is not particularly limited according to required physical properties, but may be about 1:99 to 99:1 in one embodiment.
상기 제1 단계(S110)에서, 상기 혼합 용액은 용매, 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체를 포함하나, 다른 구성 성분이 배제되는 것은 아니다. 상기 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 전체 혼합 용액에서의 함량 뿐만 아니라 다른 구성 성분을 더 포함하여 물리적 성질을 조절할 수 있다. 통상의 기술자가 제1 섬유 구조체 및 고분자 블렌드 나노 섬유에 부여하기 위해 선택할 수 있는 모든 성분이 본 발명의 범위에 포함된다. 일 실시예에 있어서, 상기 혼합 용액은 무기입자, 항생제 또는 천연추출물 중 하나 이상을 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the first step (S110), the mixed solution includes a solvent, a vinyl ester-based copolymer, and an acrylic polymer, but other components are not excluded. Physical properties may be adjusted by further including other constituents as well as contents of the vinyl ester-based copolymer and the acrylic polymer in the overall mixed solution. All components that a person skilled in the art can select to impart to the first fiber structure and the polymer blend nanofibers are included in the scope of the present invention. In one embodiment, the mixed solution may further include one or more of inorganic particles, antibiotics, or natural extracts, but is not limited thereto.
상기 무기입자, 항생제 또는 천연추출물은 상기 제1 섬유 구조체 또는 고분자 블렌드 나노 섬유에서 그 고유의 성질 또는 창발적 성질을 가질 수 있다. 통상의 기술자가 상기 무기입자, 항생제 또는 천연추출물이 가지는 고유의 성질 또는 상기 제1 섬유 구조체 또는 고분자 블렌드 나노 섬유 내에서 가질 수 있는 창발적 성질을 달성하기 위해 선택할 수 있는 모든 무기입자, 항생제 또는 천연추출물의 종류 및 함량이 본 발명의 범위에 포함된다. The inorganic particles, antibiotics or natural extracts may have inherent properties or emergent properties in the first fiber structure or polymer blend nanofibers. All inorganic particles, antibiotics or natural extracts that a person skilled in the art can select to achieve the inherent properties of the inorganic particles, antibiotics or natural extracts or the emergent properties that can be had in the first fiber structure or polymer blend nanofibers. The type and content of the extract are included in the scope of the present invention.
일 실시예에 있어서, 상기 무기입자는 용매 5 내지 100 mL 당 약 0.001 내지 10 g 포함될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 무기입자는 셀룰로오스나노피브릴, 탄소계 나노재료인 그래핀, 그래핀옥사이드, 탄소나노튜브, 카본블랙, 플러렌 광물계 나노재료인 몬트모릴로나이트릴, 제올라이트, 실리카, 금속 나노입자인 금, 로듐, 은, 백금, 카드뮴, 팔라듐, 니켈 및 코발트 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In one embodiment, the inorganic particles may be included in about 0.001 to 10 g per 5 to 100 mL of the solvent. In one embodiment, the inorganic particles are cellulose nanofibrils, carbon-based nanomaterials such as graphene, graphene oxide, carbon nanotubes, carbon black, fullerene mineral-based nanomaterials such as montmorillonitrile, zeolite, silica, metal Nanoparticles may include one or more of gold, rhodium, silver, platinum, cadmium, palladium, nickel, and cobalt, but are not limited thereto.
일 실시예에 있어서, 상기 항생제, 천연추출물 또는 그 조합은 용매 5 내지 100 mL 당 약 0.01 내지 10 g 포함될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 항생제는 합성 항생제인 아미노글리코사이드계 (스트렙토마이신, 가나마이신, 겐타마이신, 아미카신, 시소마이신, 네어마이신, 스펙티노마이신), 테트라사이클린계 (클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 테트라사이클린, 미노사이클린, 독시사이클린), 페니실린계 (벤질페니실린, 페녹시메틸페니실린, 암피실린, 아목사실린, 바캄피실린), 세파로스포린계(세포주남, 세포피라미드, 세포페라존, 모사락탐, 세포티어, 낙셀, 세포시틴, 세푸로심, 세파만돌, 세프테졸, 세파클러, 세파로리딘, 세파졸린, 세프라딘, 세파렉신), 마크로라이드계 (에리스로마이신, 스피라마이신, 타이로신), 폴리펩타이드계 (폴리마진, 콜리스틴, 바시트라신), 린코사마이드계 (린코마이신, 클린다마이신), 설폰아마이드계 (설파디메톡신, 설파메라진, 설파치아졸, 설파다이아진, 설파에톡시피리다진) 및 플로르퀴놀론계 (노플로삭신, 시프로플로삭신, 엔로플로삭신, 오플로삭신, 페플로삭신) 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 일 실시예에 있어서, 상기 천연추출물은 계피, 결명자, 호장근, 구기자, 복분자, 어성초, 갈화, 단삼추출물, 홍삼, 다시마, 표고버섯, 녹차추출물, 토코페놀, 프로폴리스, 아보카도 추출물, 옥수수추출물 및 엉겅퀴 추출물 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment, the antibiotic, natural extract, or a combination thereof may be included in about 0.01 to 10 g per 5 to 100 mL of the solvent. In one embodiment, the antibiotic is a synthetic antibiotic, aminoglycoside-based (streptomycin, kanamycin, gentamicin, amikacin, sisomycin, neomycin, spectinomycin), tetracycline-based (chlortetracycline, Oxytetracycline, tetracycline, minocycline, doxycycline), penicillins (benzylpenicillin, phenoxymethylpenicillin, ampicillin, amoxacillin, bacampicillin), cephalosporins (cell strain, cell pyramid, celloperazone, mimosa) Lactam, Sefotier, Naxel, Sepocytin, Cefurosime, Cefamandol, Ceftezol, Cefaclor, Cepharolidine, Cefazolin, Cefradin, Cephalexin), Macrolides (Erythromycin, Spiramycin, Tyrosine) ), polypeptides (polymazine, colistin, bacitracin), lincosamides (lincomycin, clindamycin), sulfonamides (sulfadimethoxin, sulfamerazine, sulfachiazole, sulfadiazine, sulfa toxypyridazine) and florquinolones (nofloxacin, ciprofloxacin, enrofloxacin, oflosaxin, peplosaxin), but is not limited thereto. In one embodiment, the natural extract is cinnamon, Cassia tora, Japanese knotweed, goji berry, black raspberry, houttuynia cordata, brown flower, sweet ginseng extract, red ginseng, kelp, shiitake mushroom, green tea extract, tocophenol, propolis, avocado extract, corn extract and It may include one or more of milk thistle extracts, but is not limited thereto.
상술한 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법의 성형 전 혼합 용액에 포함될 수 있는 성분은 다양하게 선택될 수 있다. 상기 제1 단계(S110)는, 상술된 성분을 포함하는 혼합 용액을 방사를 통해 성형하여 제1 섬유 구조체를 형성하는 단계를 포함한다. 상기 혼합 용액이 방사되는 방법은 통상의 기술자가 선택할 수 있는 모든 종류의 방사법을 포함하나, 비제한적인 예시는 전기방사 또는 초고속 원심방사를 포함한다. 일 실시예에 있어서, 상기 혼합 용액은 전기방사 또는 초고속 원심방사법에 의해 방사될 수 있다.As described above, components that may be included in the pre-molding mixed solution of the method for manufacturing a water-resistant polymer blend nanofiber capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention may be selected from various sources. The first step (S110) includes forming a first fiber structure by shaping a mixed solution containing the above-described components through spinning. A method of spinning the mixed solution includes all kinds of spinning methods that can be selected by a person skilled in the art, but non-limiting examples include electrospinning or ultra-high-speed centrifugal spinning. In one embodiment, the mixed solution may be spun by electrospinning or ultra-high-speed centrifugal spinning.
이상에서 살펴본 바와 같이, 상기 제1 단계(S110)는 제1 섬유 구조체를 형성하는 단계이다. 상기 제2 단계(S120)는 상기 제1 단계(S110)에서 제조된 제1 섬유 구조체를 비누화하여 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드를 제조하는 단계이다.As described above, the first step (S110) is a step of forming a first fiber structure. The second step (S120) is a step of preparing a water-soluble polymer blend capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention by saponifying the first fabric structure prepared in the first step (S110).
상기 제1 단계(S110)에서 살펴본 바와 같이, 상기 제1 단계(S110)에서 제조된 제1 섬유 구조체는 비누화 반응이 진행될 수 있는 전구체를 포함한다. 본 명세서의 문맥에서 “비누화 반응(saponification)”이란, 에스테르 작용기를 하이드록실 작용기로 전환하는 반응을 의미하며, 일례로 이는 가수분해에 의해 진행될 수 있다. 또한, 이는 산 또는 염기 촉매에 의해 촉진될 수 있다. As reviewed in the first step (S110), the first fiber structure prepared in the first step (S110) includes a precursor capable of undergoing a saponification reaction. By "saponification" in the context of the present specification is meant a reaction which converts an ester functional group into a hydroxyl functional group, which can, for example, proceed by hydrolysis. In addition, it can be catalyzed by acid or base catalysts.
본 명세서의 문맥에서 "비누화"는 "불균일 비누화"를 포함한다. 본 명세서의 문맥에서 "불균일 비누화"는 고분자의 전체 비누화도와 부분의 비누화도가 상이하거나, 제1 부분과 제2 부분의 비누화도가 상이하도록 비누화되는 것을 의미한다. 일례로, 고체 상태의 고분자를 비누화하는 경우, 외부와 내부가 비누화 용액에 노출되는 정도가 상이하므로 비누화도가 상이할 수 있고, 이는 불균일 비누화의 일 예시이다. 도 2는 비누화 반응의 일 예시를 나타낸 도면이다. 도 2를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 섬유 내부에서 비닐에스테르계 공중합체에 포함된 단량체의 일부가 비닐알코올로 비누화 될 수 있다. 이를 통해 일어나는 비누화는 불균일 비누화일 수 있다."Saponification" in the context of this specification includes "heterogeneous saponification". "Heterogeneous saponification" in the context of this specification means that the polymer is saponified so that the total degree of saponification and the degree of saponification of the parts are different, or the degree of saponification of the first part and the second part is different. For example, when saponifying a polymer in a solid state, the degree of saponification may be different because the degree of exposure of the outside and the inside to the saponification solution is different, which is an example of non-uniform saponification. 2 is a view showing an example of a saponification reaction. Referring to FIG. 2, in the water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention, some of the monomers included in the vinyl ester-based copolymer inside the fibers may be saponified with vinyl alcohol. The saponification that takes place through this may be heterogeneous saponification.
상기 비누화 반응은 비누화 용액에의 노출을 통해 이루어질 수 있다. 본 명세서의 문맥에서 “비누화 용액에의 노출”이란 비누화 대상이 되는 반응물과 비누화를 구현할 수 있는 비누화 용액을 물리적으로 접촉하여 화학적 변화가 가능하게 하는 것을 의미한다. 비제한적인 예시는 함침, 분무 및 기상 노출을 포함한다. 본 명세서의 문맥에서 "함침"이란 부분 혹은 전부를 용액에 담그는 것을 의미한다. 도 3은 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법에서 제1 섬유 구조체의 전부를 함침한 모습을 나타낸 도면이다. 도 3을 참조하면, 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액에의 노출은 상기 비누화 용액에 상기 제1 섬유 구조체를 함침하여 진행될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The saponification reaction can be accomplished through exposure to a saponification solution. In the context of this specification, "exposure to a saponification solution" means that a reactant to be saponified is brought into physical contact with a saponification solution capable of achieving saponification, thereby enabling a chemical change. Non-limiting examples include impregnation, spraying and vapor exposure. "Immersion" in the context of this specification means to immerse part or all of it in a solution. 3 is a view showing a state in which all of the first fiber structure is impregnated in a method for manufacturing a water-resistant polymer blend nanofiber capable of hot water washing according to an embodiment of the present invention. Referring to Figure 3, in one embodiment, the exposure to the saponification solution may proceed by impregnating the first fiber structure in the saponification solution, but is not limited thereto.
본 명세서의 문맥에서 “비누화 용액”이란 상기 비누화 반응을 진행할 수 있는 용액을 의미한다. 상술한 바와 같이 비누화 반응은 일례로 가수분해를 통해 이루어질 수 있으므로, 물을 선택적으로 포함할 수 있으며, 산 또는 염기 촉매에 의해 촉진될 수 있으므로, 산 또는 염기를 선택적으로 포함할 수 있다. 통상의 기술자가 비누화 반응 정도 및 속도를 조절하기 위해 선택할 수 있는 모든 비누화 용액 및 부가적인 구성 성분은 본 발명의 범위에 포함된다.In the context of this specification, “saponification solution” means a solution capable of undergoing the saponification reaction. As described above, since the saponification reaction may be achieved through hydrolysis, for example, water may be optionally included, and since it may be promoted by an acid or base catalyst, an acid or base may be selectively included. All saponification solutions and additional components that a person skilled in the art can select to control the extent and rate of the saponification reaction are included within the scope of the present invention.
한편, 상기 비누화 용액은 상기 제1 섬유 구조체의 물성 변화를 유도하기 위해 비누화 반응을 진행할 수 있는 성분 뿐만 아니라 다른 성분을 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액은 분산제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액은 황산나트륨, 아황산나트륨, 황산칼슘 및 황산마그네슘 중 하나 이상의 분산제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액은 팽윤제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테트라히드로퓨란(THF), 디메틸설폭사이드(DMSO), 벤젠 및 아세톤 중 하나 이상의 팽윤제를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액은 항생제 또는 천연추출물 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 항생제는 합성 항생제인 아미노글리코사이드계 (스트렙토마이신, 가나마이신, 겐타마이신, 아미카신, 시소마이신, 네어마이신, 스펙티노마이신), 테트라사이클린계 (클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 테트라사이클린, 미노사이클린, 독시사이클린), 페니실린계 (벤질페니실린, 페녹시메틸페니실린, 암피실린, 아목사실린, 바캄피실린), 세파로스포린계(세포주남, 세포피라미드, 세포페라존, 모사락탐, 세포티어, 낙셀, 세포시틴, 세푸로심, 세파만돌, 세프테졸, 세파클러, 세파로리딘, 세파졸린, 세프라딘, 세파렉신), 마크로라이드계 (에리스로마이신, 스피라마이신, 타이로신), 폴리펩타이드계 (폴리마진, 콜리스틴, 바시트라신), 린코사마이드계 (린코마이신, 클린다마이신), 설폰아마이드계 (설파디메톡신, 설파메라진, 설파치아졸, 설파다이아진, 설파에톡시피리다진) 및 플로르퀴놀론계 (노플로삭신, 시프로플로삭신, 엔로플로삭신, 오플로삭신, 페플로삭신) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 천연추출물은 계피, 결명자, 호장근, 구기자, 복분자, 어성초, 갈화, 단삼추출물, 홍삼, 다시마, 표고버섯, 녹차추출물, 토코페놀, 프로폴리스, 아보카도 추출물, 옥수수추출물 및 엉겅퀴 추출물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.On the other hand, the saponification solution may further include other components as well as a component capable of undergoing a saponification reaction in order to induce a change in physical properties of the first fiber structure. In one embodiment, the saponification solution may further include a dispersant. In one embodiment, the saponification solution may further include one or more dispersants selected from among sodium sulfate, sodium sulfite, calcium sulfate, and magnesium sulfate. In one embodiment, the saponification solution may further include a swelling agent. In one embodiment, the saponification solution may further include one or more swelling agents selected from methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran (THF), dimethyl sulfoxide (DMSO), benzene, and acetone. . In one embodiment, the saponification solution may further include at least one of antibiotics and natural extracts. In one embodiment, the antibiotic is a synthetic antibiotic, aminoglycoside-based (streptomycin, kanamycin, gentamicin, amikacin, sisomycin, neomycin, spectinomycin), tetracycline-based (chlortetracycline, Oxytetracycline, tetracycline, minocycline, doxycycline), penicillins (benzylpenicillin, phenoxymethylpenicillin, ampicillin, amoxacillin, bacampicillin), cephalosporins (cell strain, cell pyramid, celloperazone, mimosa) Lactam, Sefotier, Naxel, Sepocytin, Cefurosime, Cefamandol, Ceftezol, Cefaclor, Cepharolidine, Cefazolin, Cefradin, Cephalexin), Macrolides (Erythromycin, Spiramycin, Tyrosine) ), polypeptides (polymazine, colistin, bacitracin), lincosamides (lincomycin, clindamycin), sulfonamides (sulfadimethoxin, sulfamerazine, sulfachiazole, sulfadiazine, sulfa toxypyridazine) and florquinolones (nofloxacin, ciprofloxacin, enrofloxacin, oflosaxin, peplosaxin). In one embodiment, the natural extract is cinnamon, Cassia tora, Japanese knotweed, goji berry, black raspberry, houttuynia cordata, brown flower, sweet ginseng extract, red ginseng, kelp, shiitake mushroom, green tea extract, tocophenol, propolis, avocado extract, corn extract and may include one or more of the extracts of milk thistle.
본 명세서에서 무기입자, 항생제 또는 천연추출물을 포함하는 구성은 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법을 통해 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유에 상기 무기입자, 항생제 또는 천연추출물을 내포하는 방법일 수 있다. 상기와 같은 추가적인 구성을 통해 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 상기 무기입자, 항생제 또는 천연추출물이 가지는 고유의 특성 또는 그 외의 창발적 특성을 가질 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 추가되는 항생제 또는 천연추출물은 서방(徐出)성을 가질 수 있다. 도 4는 서방성을 나타내는 일 예시를 보여주는 도면이다. 도 4를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 친수성이 조절되어 내포된 항생제 또는 천연추출물이 빠른 시간에 용해되지 않고, 서서히 방출되는 특성을 가질 수 있다.In the present specification, the configuration including inorganic particles, antibiotics, or natural extracts is described above in the hot water washable water-soluble polymer blend nanofibers prepared by the hot water washable water-resistant polymer blend nanofiber manufacturing method according to the embodiment of the present invention. It may be a method containing inorganic particles, antibiotics or natural extracts. Through the above additional configuration, the water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention may have inherent characteristics of the inorganic particles, antibiotics, or natural extracts, or other emergent characteristics. In one embodiment, the added antibiotic or natural extract may have sustained release. 4 is a view showing an example showing sustained release. Referring to FIG. 4, the water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention have controlled hydrophilicity so that the antibiotics or natural extracts contained therein do not dissolve quickly and are slowly released. .
상술한 바와 같이, 상기 제2 단계(S120)에서 제1 섬유 구조체의 비누화 용액에의 노출은 함침을 통해 진행될 수 있다. 본 명세서의 문맥에서 “함침 과정"은, 함침하는 행위를 포함하고, 다른 행위를 배제하는 것이 아니다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액에의 함침은 가열, 냉각, 가압, 감압 또는 교반 등의 추가적인 행위를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액에의 함침은 약 5 내지 70 ℃의 온도로 조절하는 과정을 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액에의 함침은 약 2 내지 100 시간 진행될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 비누화 용액에의 함침은 약 5 내지 70 ℃에서 약 2 내지 100 시간 진행될 수 있다.As described above, exposure of the first fiber structure to the saponification solution in the second step (S120) may proceed through impregnation. In the context of this specification, "impregnating process" includes the act of impregnating, but does not exclude other acts. In one embodiment, the impregnation into the saponification solution is performed by heating, cooling, pressurizing, reducing pressure, stirring, or the like. In one embodiment, the immersion into the saponification solution may further include a process of adjusting the temperature to about 5 to 70 ° C. In one embodiment, the saponification solution Impregnation may proceed for about 2 to 100 hours In one embodiment, the impregnation in the saponification solution may proceed for about 2 to 100 hours at about 5 to 70 ℃.
본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 상기 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.The water-resistant polymer blend nanofibers washable with hot water according to an embodiment of the present invention may be prepared by the method for preparing the water-resistant polymer blend nanofibers capable of hot water washing.
상기 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 50 내지 60 %의 교대배열성을 가질 수 있다. 본 명세서의 문맥에서 "교대배열성"이란 공중합체 등에서 상기 공중합체에 포함된 단량체들의 입체 규칙성을 나타내는 척도로서, 측쇄가 교대하여 나타나는 정도를 의미한다. 폴리비닐알코올을 포함하는 고분자에서, 교대배열성은 하기 식을 통해 계산될 수 있다.The water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water may have an alternation of 50 to 60%. In the context of the present specification, "alternativeness" is a measure of stereoregularity of monomers included in a copolymer or the like, and means the degree to which side chains appear alternately. In a polymer containing polyvinyl alcohol, the alternation property can be calculated through the following formula.
교대배열성 = (72.4±1.09)(D916/D850)0.48±0.008 (%)Alteration = (72.4±1.09)(D 916 /D 850 ) 0.48±0.008 (%)
여기서, D916 및 D850은 각각 FT-IR에서 916 cm-1 및 850 cm-1 에서의 피크 강도를 나타내며, 그 비(ratio)는 폴리비닐알코올의 입체 규칙도를 결정하는 인자이다. Here, D 916 and D 850 represent peak intensities at 916 cm -1 and 850 cm -1 in FT-IR, respectively, and the ratio is a factor determining the stereoregularity of polyvinyl alcohol.
이하 본 발명의 실시예에 대해 상술한다. 다만, 하기에 기재된 실시예는 본 발명의 일부 실시 형태에 불과한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the examples described below are merely some embodiments of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[실시예 1][Example 1]
비닐아세테이트와 비닐피발레이트의 공중합체를 준비했다. 상기 공중합체에서 비닐아세테이트와 비닐피발레이트의 공중합비는 7:3 이었다. 상기 공중합체와 폴리메틸메타크릴레이트를 클로로포름에 투입한 후 초음파 분쇄를 통해 분산하였다. 상기 공중합체와 폴리메틸메타크릴레이트의 블렌드비는 4:6이다. 고분자 농도는 6.0 중량% 이며, MMT를 1.0 중량%가 되도록 첨가하였다. 상기 용액을 40 ℃에서 30 분 간 교반한 후, 1시간 동안 안정화하였다. 이 후 항생제인 미노사이클린 염산염 0.1 중량%를 상기 혼합 용액에 넣고 40 ℃에서 30 분 간 교반한 후, 1시간 동안 안정화하였다. 상기 혼합 용액을 초고속 원심 방사를 통해 방사하여 제1 섬유 구조체를 제조하였다.A copolymer of vinyl acetate and vinyl pivalate was prepared. In the copolymer, the copolymerization ratio of vinyl acetate and vinyl pivalate was 7:3. After adding the copolymer and polymethyl methacrylate to chloroform, they were dispersed through ultrasonic grinding. The blend ratio of the copolymer and polymethyl methacrylate is 4:6. The polymer concentration was 6.0% by weight, and MMT was added to 1.0% by weight. The solution was stirred at 40 °C for 30 minutes and then stabilized for 1 hour. Thereafter, 0.1 wt % of minocycline hydrochloride, an antibiotic, was added to the mixed solution, stirred at 40° C. for 30 minutes, and then stabilized for 1 hour. The mixed solution was spun through ultra-high-speed centrifugal spinning to prepare a first fiber structure.
증류수(100 mL), NaOH(10 g), Na2SO4(10 g), MeOH(10 g)을 부드럽게 교반시켜 비누화 용액을 제조하였다. 상기 비누화 용액에 상기 제1 섬유 구조체를 함침한 후 50 ℃에서 30 내지 120시간 비누화 반응을 진행하였다. 비누화 반응을 마친 섬유 구조체를 증류수로 세척한 후, 12시간 동안 상온에 건조하였다. 이로써 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유가 제조되었다.A saponification solution was prepared by gently stirring distilled water (100 mL), NaOH (10 g), Na 2 SO 4 (10 g), and MeOH (10 g). After impregnating the first fiber structure in the saponification solution, a saponification reaction was performed at 50 ° C. for 30 to 120 hours. After washing the saponified fiber structure with distilled water, it was dried at room temperature for 12 hours. As a result, a water-soluble polymer blend nanofiber capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention was prepared.
[실시예 2][Example 2]
실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 상기 공중합체에서 비닐아세테이트와 비닐피발레이트의 공중합비는 5:5 이었다.It was prepared in the same manner as in Example 1, but the copolymerization ratio of vinyl acetate and vinyl pivalate in the copolymer was 5:5.
[실시예 3][Example 3]
실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 상기 공중합체에서 비닐아세테이트와 비닐피발레이트의 공중합비는 3:7 이었다.It was prepared in the same manner as in Example 1, but the copolymerization ratio of vinyl acetate and vinyl pivalate in the copolymer was 3:7.
[비교예 1][Comparative Example 1]
실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 상기 공중합체에서 비닐아세테이트와 비닐피발레이트의 공중합비는 10:0 이었다.It was prepared in the same manner as in Example 1, but the copolymerization ratio of vinyl acetate and vinyl pivalate in the copolymer was 10:0.
[비교예 2][Comparative Example 2]
실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 상기 공중합체에서 비닐아세테이트와 비닐피발레이트의 공중합비는 0:10 이었다.It was prepared in the same manner as in Example 1, but the copolymerization ratio of vinyl acetate and vinyl pivalate in the copolymer was 0:10.
[실험예 1] 비누화도 분석[Experimental Example 1] Analysis of degree of saponification
실시예에 따라 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유의 30 내지 90분 간의 비누화 반응 후 비누화도를 분석하였다. 그 결과는 하기 표와 같다.After a saponification reaction of 30 to 90 minutes of the water-soluble water-soluble polymer blend nanofibers prepared according to the example and capable of washing with hot water, the degree of saponification was analyzed. The results are shown in the table below.
상기 표를 참조하면, 실시예 1 내지 3의 공중합비에 따른 비누화도는 유의한 차이를 보이지 않으나, 비누화 반응 시간에 따라 비누화도가 증가함을 확인할 수 있다.Referring to the above table, the degree of saponification according to the copolymerization ratio of Examples 1 to 3 did not show a significant difference, but it could be confirmed that the degree of saponification increased according to the saponification reaction time.
[실험예 2] 교대배열성에 따른 비누화 전후 다공성 분석[Experimental Example 2] Analysis of porosity before and after saponification according to alternation
실시예 및 비교예에 따라 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유의 교대배열성에 따른 비누화 전 및 후의 다공성 변화를 분석하였다. 각 실시예 및 비교예는 90분 간 비누화 반응을 진행시킨 후 분석되었다. 교대배열성은 상술된 공식을 이용하여 계산되었다. 상기와 같이 계산된 교대배열성에 따른 비누화 전 및 후의 다공성 변화 분석 결과는 하기 표와 같다.Changes in porosity before and after saponification according to the alternating arrangement of the water-soluble water-soluble polymer blend nanofibers prepared according to Examples and Comparative Examples were analyzed. Each Example and Comparative Example were analyzed after the saponification reaction proceeded for 90 minutes. Alternativity was calculated using the above formula. The analysis results of porosity change before and after saponification according to the alternation calculated as above are shown in the table below.
상기 표를 참조하면, 비교예 1에 따른 고분자 블렌드 나노 섬유는 비누화 후 비누화 용액에 의한 나노구조체의 일부 붕괴에 의해 다공성이 유의하게 감소하는 경향을 보인다. 비교예 2에 따른 고분자 블렌드 나노 섬유는 비누화 용액에 의한 다공성 감소는 일어나지 않지만, 비누화도가 유의하게 낮다. 본 발명의 실시예에 따른 고분자 블렌드 나노 섬유는 약 50 내지 60의 교대배열성을 가지고, 적절한 비누화도를 가지며, 비누화 전 후 다공성의 변화가 크지 않음을 확인할 수 있다.Referring to the above table, the polymer blend nanofibers according to Comparative Example 1 show a tendency to significantly decrease porosity due to partial collapse of the nanostructures by the saponification solution after saponification. The polymer blend nanofibers according to Comparative Example 2 did not reduce porosity by the saponification solution, but had a significantly low degree of saponification. It can be seen that the polymer blend nanofibers according to an embodiment of the present invention have an alternation of about 50 to 60, have an appropriate degree of saponification, and show no significant change in porosity before and after saponification.
한편, 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유의 비누화 시간에 따른 다공성을 분석하였다. 그 결과는 도 5와 같다. 도 5를 참조하면, 실시예 1에 비해 비교예1의 경우 비누화 시간이 증가함에 따라 다공성이 유의하게 빠르게 감소함을 확인할 수 있다.On the other hand, the porosity according to the saponification time of the hot water washable water-soluble polymer blend nanofibers prepared according to Example 1 and Comparative Example 1 was analyzed. The result is shown in FIG. 5 . Referring to FIG. 5 , it can be seen that the porosity of Comparative Example 1 decreased significantly and rapidly as the saponification time increased compared to Example 1.
이로써, 본 발명의 실시예에 따른 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 높은 비누화도를 통해 친수성을 가지되, 이로써 유발되는 물에 의한 구조 붕괴는 일어나지 않는 특성을 보임을 확인할 수 있다.Thus, it can be confirmed that the water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water according to an embodiment of the present invention have hydrophilicity through a high degree of saponification, but do not cause structural collapse by water.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although the above has been described with reference to preferred embodiments of the present invention, those skilled in the art can variously modify and change the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention described in the claims below. You will understand that you can.
Claims (21)
상기 수득된 제1 섬유 구조체에 포함된 비닐에스테르계 공중합체를, 증류수, 산 또는 염기 중 하나 이상을 포함하는 비누화 용액에 노출시키는 제2 단계;를 포함하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.A first step of obtaining a first fiber structure by spinning a mixed solution containing a solvent and a vinyl ester-based copolymer and an acrylic polymer dissolved in the solvent; and
A second step of exposing the vinyl ester-based copolymer included in the obtained first fiber structure to a saponification solution containing at least one of distilled water, acid or base;
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 혼합 용액에 포함된 상기 용매는 톨루엔, 에탄올, 크실렌, 부탄올, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 크로로포름 및 디메틸포름아미드 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 1,
Characterized in that the solvent contained in the mixed solution includes at least one of toluene, ethanol, xylene, butanol, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, chloroform and dimethylformamide,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 비닐에스테르계 공중합체는 폴리비닐아세테이트와 폴리비닐피발레이트의 공중합체인 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 1,
Characterized in that the vinyl ester-based copolymer is a copolymer of polyvinyl acetate and polyvinyl pivalate,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 혼합 용액 내 비닐에스테르계 공중합체 및 아크릴계 중합체의 함량은 1 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 1,
Characterized in that the content of the vinyl ester-based copolymer and the acrylic polymer in the mixed solution is 1 to 30% by weight,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 혼합 용액 내 비닐에스테르계 공중합체의 아크릴계 중합체에 대한 중량함량비는 1:99 내지 99:1인 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 1,
Characterized in that the weight content ratio of the vinyl ester copolymer to the acrylic polymer in the mixed solution is 1:99 to 99:1,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 혼합 용액은 무기입자, 항생제 또는 천연추출물 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 1,
Characterized in that the mixed solution further contains at least one of inorganic particles, antibiotics or natural extracts,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 무기입자는 용매 5 내지 100 mL 당 0.001 내지 10 g 포함된 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 6,
Characterized in that the inorganic particles are contained in 0.001 to 10 g per 5 to 100 mL of solvent,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of hot water washing.
상기 무기입자는 셀룰로오스나노피브릴, 탄소계 나노재료인 그래핀, 그래핀옥사이드, 탄소나노튜브, 카본블랙, 플러렌 광물계 나노재료인 몬트모릴로나이트릴, 제올라이트, 실리카, 금속 나노입자인 금, 로듐, 은, 백금, 카드뮴, 팔라듐, 니켈 및 코발트 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 7,
The inorganic particles include cellulose nanofibrils, carbon-based nanomaterials such as graphene, graphene oxide, carbon nanotubes, carbon black, fullerene mineral-based nanomaterials such as montmorillonitrile, zeolite, silica, and metal nanoparticles such as gold and rhodium. , characterized in that it contains at least one of silver, platinum, cadmium, palladium, nickel and cobalt,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 항생제, 천연추출물 또는 그 조합은 용매 5 내지 100 mL 당 0.01 내지 10 g 포함된 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 6,
Characterized in that the antibiotic, natural extract or a combination thereof is contained in an amount of 0.01 to 10 g per 5 to 100 mL of solvent.
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 항생제는 합성 항생제인 아미노글리코사이드계 (스트렙토마이신, 가나마이신, 겐타마이신, 아미카신, 시소마이신, 네어마이신, 스펙티노마이신), 테트라사이클린계 (클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 테트라사이클린, 미노사이클린, 독시사이클린), 페니실린계 (벤질페니실린, 페녹시메틸페니실린, 암피실린, 아목사실린, 바캄피실린), 세파로스포린계(세포주남, 세포피라미드, 세포페라존, 모사락탐, 세포티어, 낙셀, 세포시틴, 세푸로심, 세파만돌, 세프테졸, 세파클러, 세파로리딘, 세파졸린, 세프라딘, 세파렉신), 마크로라이드계 (에리스로마이신, 스피라마이신, 타이로신), 폴리펩타이드계 (폴리마진, 콜리스틴, 바시트라신), 린코사마이드계 (린코마이신, 클린다마이신), 설폰아마이드계 (설파디메톡신, 설파메라진, 설파치아졸, 설파다이아진, 설파에톡시피리다진) 및 플로르퀴놀론계 (노플로삭신, 시프로플로삭신, 엔로플로삭신, 오플로삭신, 페플로삭신) 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 9,
The antibiotics are synthetic antibiotics such as aminoglycoside (streptomycin, kanamycin, gentamicin, amikacin, sisomycin, neomycin, spectinomycin), tetracycline (chlortetracycline, oxytetracycline, tetracycline). , minocycline, doxycycline), penicillins (benzylpenicillin, phenoxymethylpenicillin, ampicillin, amoxacillin, bacampicillin), cephalosporins (cell strain, sepopyramid, seoperazone, mosaractam, sepotier, naxel) , cefocytin, cefurosime, cefamandol, ceftesol, cefaclor, cepharolidine, cefazolin, cefradine, cephalexin), macrolides (erythromycin, spiramycin, tyrosine), polypeptides ( polymazine, colistin, bacitracin), lincosamides (lincomycin, clindamycin), sulfonamides (sulfadimethoxin, sulfamerazine, sulfathiazole, sulfadiazine, sulfaethoxypyridazine) and flor Characterized in that it contains at least one of the quinolones (nofloxacin, ciprofloxacin, enrofloxacin, oflofloxin, peplosaxin),
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 천연추출물은 계피, 결명자, 호장근, 구기자, 복분자, 어성초, 갈화, 단삼추출물, 홍삼, 다시마, 표고버섯, 녹차추출물, 토코페놀, 프로폴리스, 아보카도 추출물, 옥수수추출물 및 엉겅퀴 추출물 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 9,
The natural extract is at least one of cinnamon, Cassia tora, Korean knotweed, goji berry, black raspberry, houttuynia cordata, galliformis, sweet ginseng extract, red ginseng, kelp, shiitake mushroom, green tea extract, tocophenol, propolis, avocado extract, corn extract and thistle extract characterized in that it contains,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 혼합 용액은 전기방사 또는 초고속 원심방사법에 의해 방사되는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 1,
Characterized in that the mixed solution is spun by electrospinning or ultra-high-speed centrifugal spinning,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 비누화 용액에의 노출은 상기 비누화 용액에 상기 제1 섬유 구조체를 함침하여 진행되는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 1,
Characterized in that the exposure to the saponification solution proceeds by impregnating the first fiber structure in the saponification solution,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 비누화 용액은 황산나트륨, 아황산나트륨, 황산칼슘 및 황산마그네슘 중 하나 이상의 분산제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 13,
Characterized in that the saponification solution further comprises at least one dispersant of sodium sulfate, sodium sulfite, calcium sulfate and magnesium sulfate,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 비누화 용액은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테트라히드로퓨란(THF), 디메틸설폭사이드(DMSO), 벤젠 및 아세톤 중 하나 이상의 팽윤제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 13,
Characterized in that the saponification solution further comprises one or more swelling agents of methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran (THF), dimethyl sulfoxide (DMSO), benzene and acetone,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 비누화 용액은 항생제 또는 천연추출물 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 13,
Characterized in that the saponification solution further comprises at least one of antibiotics or natural extracts,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 항생제는 합성 항생제인 아미노글리코사이드계 (스트렙토마이신, 가나마이신, 겐타마이신, 아미카신, 시소마이신, 네어마이신, 스펙티노마이신), 테트라사이클린계 (클로르테트라사이클린, 옥시테트라사이클린, 테트라사이클린, 미노사이클린, 독시사이클린), 페니실린계 (벤질페니실린, 페녹시메틸페니실린, 암피실린, 아목사실린, 바캄피실린), 세파로스포린계(세포주남, 세포피라미드, 세포페라존, 모사락탐, 세포티어, 낙셀, 세포시틴, 세푸로심, 세파만돌, 세프테졸, 세파클러, 세파로리딘, 세파졸린, 세프라딘, 세파렉신), 마크로라이드계 (에리스로마이신, 스피라마이신, 타이로신), 폴리펩타이드계 (폴리마진, 콜리스틴, 바시트라신), 린코사마이드계 (린코마이신, 클린다마이신), 설폰아마이드계 (설파디메톡신, 설파메라진, 설파치아졸, 설파다이아진, 설파에톡시피리다진) 및 플로르퀴놀론계 (노플로삭신, 시프로플로삭신, 엔로플로삭신, 오플로삭신, 페플로삭신) 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 16,
The antibiotics are synthetic antibiotics such as aminoglycoside (streptomycin, kanamycin, gentamicin, amikacin, sisomycin, neomycin, spectinomycin), tetracycline (chlortetracycline, oxytetracycline, tetracycline). , minocycline, doxycycline), penicillins (benzylpenicillin, phenoxymethylpenicillin, ampicillin, amoxacillin, bacampicillin), cephalosporins (cell strain, sepopyramid, seoperazone, mosaractam, sepotier, naxel) , cefocytin, cefurosime, cefamandol, ceftesol, cefaclor, cepharolidine, cefazolin, cefradine, cephalexin), macrolides (erythromycin, spiramycin, tyrosine), polypeptides ( polymazine, colistin, bacitracin), lincosamides (lincomycin, clindamycin), sulfonamides (sulfadimethoxin, sulfamerazine, sulfathiazole, sulfadiazine, sulfaethoxypyridazine) and flor Characterized in that it contains at least one of the quinolones (nofloxacin, ciprofloxacin, enrofloxacin, oflofloxin, peplosaxin),
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 천연추출물은 계피, 결명자, 호장근, 구기자, 복분자, 어성초, 갈화, 단삼추출물, 홍삼, 다시마, 표고버섯, 녹차추출물, 토코페놀, 프로폴리스, 아보카도 추출물, 옥수수추출물 및 엉겅퀴 추출물 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 16,
The natural extract is at least one of cinnamon, Cassia tora, Korean knotweed, goji berry, black raspberry, houttuynia cordata, galliformis, sweet ginseng extract, red ginseng, kelp, shiitake mushroom, green tea extract, tocophenol, propolis, avocado extract, corn extract and thistle extract characterized in that it contains,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
상기 비누화 용액에의 함침은 5 내지 70 ℃에서 2 내지 100 시간 진행되는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유 제조 방법.According to claim 13,
Characterized in that the impregnation in the saponification solution proceeds at 5 to 70 ° C. for 2 to 100 hours,
Method for manufacturing water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water.
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유.It is prepared through the method of manufacturing a water-soluble polymer blend nanofiber capable of hot water washing according to any one of claims 1 to 19,
Water-soluble polymer blend nanofibers that can be washed with hot water.
상기 열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유는 50 내지 60 %의 교대배열성을 가지는 것을 특징으로 하는,
열수 세척이 가능한 내수용해성 고분자 블렌드 나노 섬유.According to claim 20,
Characterized in that the water-soluble polymer blend nanofibers capable of washing with hot water have an alternation of 50 to 60%,
Water-soluble polymer blend nanofibers that can be washed with hot water.
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