KR20230093422A - Curved polarizing plate and its manufacturing method - Google Patents

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KR20230093422A
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polarizing plate
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후미에 카타야마
마사카즈 모치즈키
요시아키 아사노이
아키노리 이자키
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명에 따르면, 곡면 가공되어 있음에도 불구하고, 우수한 광학 특성을 가지며, 또한, 크랙, 파단 및 황변의 발생이 억제될 수 있는 편광판 및 그 간편한 제조 방법이 제공된다. 본 발명의 실시형태에 따른 편광판은, 편광자와 편광자의 적어도 한쪽에 배치된 보호층을 포함하고, 곡면 가공되어 있으며, 편광자의 단위 두께당의 파단 신도(E)가 0.25(%/㎛) 이상이다. 본 발명의 실시형태에 따른 편광판의 제조방법은, 편광자와 편광자의 적어도 한쪽에 배치된 보호층을 포함하는 편광판을 준비하는 것; 편광판을 소정의 곡면 형상을 갖는 몰드에 첩합하는 것; 몰드에 첩합한 편광판을 가열하여 곡면 가공하는 것; 및 곡면 가공된 편광판을, 40℃∼65℃ 및 85%RH∼95%RH의 환경하에서 40분 이상 가습 처리하는 것을 포함한다.According to the present invention, a polarizing plate having excellent optical properties despite being curved and capable of suppressing occurrence of cracks, breakage, and yellowing, and a simple manufacturing method thereof are provided. A polarizing plate according to an embodiment of the present invention includes a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer, is curved, and has an elongation at break (E) per unit thickness of the polarizer of 0.25 (%/μm) or more. A method for manufacturing a polarizing plate according to an embodiment of the present invention includes preparing a polarizing plate including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer; Bonding a polarizing plate to a mold having a predetermined curved surface shape; Heating and processing the polarizing plate bonded to the mold; and humidifying the curved polarizing plate in an environment of 40°C to 65°C and 85%RH to 95%RH for 40 minutes or more.

Description

곡면 가공된 편광판 및 그 제조 방법Curved polarizing plate and its manufacturing method

본 발명은 곡면 가공된 편광판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a curved polarizing plate and a manufacturing method thereof.

액정 표시 장치, 유기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치 등의 화상 표시 장치에는, 화상 표시를 실현하고, 및/또는 당해 화상 표시의 성능을 높이기 위하여, 편광판이 널리 사용되고 있다. 편광판은, 용도에 따라 곡면 가공이 요구되는 경우가 있다. 곡면 가공은, 대표적으로는 편광판을 고온 환경하에서 소정 형상으로 성형하는 것을 포함한다. 그러나, 곡면 가공한 편광판은, 광학 특성이 열화되고, 그리고 크랙, 파단 및/또는 황변이 발생하기 쉽다는 문제가 있다.Polarizing plates are widely used in image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence (EL) display devices in order to realize image display and/or improve the performance of the image display. A polarizing plate may require curved surface processing depending on the application. Curve processing typically includes forming a polarizing plate into a predetermined shape in a high-temperature environment. However, the curved polarizing plate has a problem that the optical properties are deteriorated, and cracks, breakage, and/or yellowing are likely to occur.

일본 특허공개공보 평8-136731호Japanese Patent Laid-Open No. 8-136731

본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 그 주된 목적은, 곡면 가공되어 있음에도 불구하고 우수한 광학 특성을 가지며, 또한, 크랙, 파단 및 황변의 발생이 억제될 수 있는 편광판 및 그 간편한 제조 방법을 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above conventional problems, and its main object is a polarizing plate that has excellent optical properties despite being curved and can suppress cracks, breakage, and yellowing, and simple manufacturing thereof. is to provide a way

본 발명의 실시형태에 따른 편광판은, 편광자와 해당 편광자의 적어도 한쪽에 배치된 보호층을 포함하고, 곡면 가공되어 있으며, 해당 편광자의 단위 두께당의 파단 신도(E)가 0.25(%/㎛) 이상이다.A polarizing plate according to an embodiment of the present invention includes a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer, is curved, and has an elongation at break (E) per unit thickness of the polarizer of 0.25 (%/μm) or more. am.

하나의 실시형태에서는, 상기 파단 신도(E)(%/㎛)와 상기 곡면 가공의 곡률 반경(R)(mm)의 곱 E×R은 20 이상이다. 하나의 실시형태에서는, 상기 곡률 반경(R)은 70mm 이하이다.In one embodiment, the product E×R of the elongation at break (E) (%/μm) and the radius of curvature (R) (mm) of the curved surface processing is 20 or more. In one embodiment, the radius of curvature R is less than or equal to 70 mm.

하나의 실시형태에서는, 상기 편광판은, 곡면 가공 후에 40℃∼65℃ 및 85%RH∼95%RH의 환경하에서 40분 이상 가습 처리되어 있다.In one embodiment, the polarizing plate is humidified for 40 minutes or longer in an environment of 40°C to 65°C and 85%RH to 95%RH after being curved.

본 발명의 다른 국면에 따르면, 곡면 가공된 편광판의 제조 방법이 제공된다. 이 제조 방법은, 편광자와 해당 편광자의 적어도 한쪽에 배치된 보호층을 포함하는 편광판을 준비하는 것; 해당 편광판을 소정의 곡면 형상을 갖는 몰드(mold)와 함께 가열하여 곡면 가공하는 것; 및 해당 곡면 가공된 편광판을 40℃∼65℃ 및 85%RH∼95%RH의 환경하에서 40분 이상 가습 처리하는 것을 포함한다.According to another aspect of the present invention, a method for manufacturing a curved polarizing plate is provided. This manufacturing method includes preparing a polarizing plate including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer; processing the polarizing plate by heating it together with a mold having a predetermined curved shape; and humidifying the curved polarizing plate in an environment of 40° C. to 65° C. and 85%RH to 95%RH for 40 minutes or longer.

하나의 실시형태에서는, 상기 곡면 가공에서의 가열 온도는 100℃ 이상이다.In one embodiment, the heating temperature in the curved surface processing is 100°C or higher.

본 발명의 실시형태에 따르면, 곡면 가공된 편광판에서, 편광자의 단위 두께당의 파단 신도를 0.25(%/㎛) 이상으로 함으로써, 우수한 광학 특성을 갖고, 또한, 크랙, 파단 및 황변의 발생을 억제할 수 있다. 이와 같은 파단 신도를 갖는 편광자(결과로서, 편광판)는, 곡면 가공 후의 편광판을 소정의 가습 처리에 제공함으로써 실현될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in a curved polarizing plate, by setting the elongation at break per unit thickness of the polarizer to 0.25 (% / μm) or more, it has excellent optical properties and can suppress the occurrence of cracks, breakage, and yellowing. can A polarizer (as a result, a polarizing plate) having such a breaking elongation can be realized by subjecting the polarizing plate after curved surface processing to a predetermined humidification treatment.

도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 편광판의 개략 사시도이다.
도 2는 도 1의 편광판의 개략 단면도이다.
도 3의 (a)∼도 3의 (c)는 본 발명의 실시형태에 따른 곡면 가공된 편광판의 제조 방법의 일례를 설명하는 개략도이다.
1 is a schematic perspective view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the polarizing plate of FIG. 1 .
3(a) to 3(c) are schematic diagrams illustrating an example of a method for manufacturing a curved polarizing plate according to an embodiment of the present invention.

이하, 도면을 참조하여 본 발명의 대표적인 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 도면은 보기 쉽게 하기 위하여 모식적으로 그려져 있고, 형상, 두께, 곡률 반경 등은 실제와는 상이하며, 또한, 도면 간에서도 상이하다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although representative embodiment of this invention is described with reference to drawings, this invention is not limited to these embodiment. In addition, the drawing is drawn schematically for ease of viewing, and the shape, thickness, radius of curvature, etc. are different from the actual one, and also different between the drawings.

A. 편광판A. Polarizer

A-1. 편광판의 전체 구성A-1. Overall configuration of polarizer

도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 편광판의 개략 사시도이고; 도 2는, 도 1의 편광판의 개략 단면도이다. 도시예의 편광판(100)은 곡면 가공되어 있다. 환언하면, 편광판은, 곡면 가공에 의해(즉, 고온 환경하에서) 특성(대표적으로는, 광학 특성, 화학 특성, 기계적 특성)이 일단 열화된 편광판이다. 본 발명의 실시형태에 따르면, 특성이 일단 열화된 편광판을 후술하는 가습 처리에 제공함으로써, 당해 특성을 회복시킬 수 있다. 그 결과, 곡면 가공 후의 편광판에서, 우수한 광학 특성이 유지되고, 또한, 크랙, 파단 및 황변의 발생이 억제될 수 있다. 곡면 가공 온도는, 예컨대 100℃ 이상이어도 되고, 예컨대 120℃ 이상이어도 되며, 또한 예컨대 140℃ 이상이어도 되고, 또한 예컨대 160℃ 이상이어도 된다. 곡면 가공 온도의 상한은, 예컨대 200℃일 수 있다. 곡면 가공 시간은, 예컨대 15초∼5분일 수 있다.1 is a schematic perspective view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention; FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the polarizing plate of FIG. 1 . The polarizing plate 100 in the illustrated example is curved. In other words, the polarizing plate is a polarizing plate whose properties (typically, optical properties, chemical properties, and mechanical properties) are once deteriorated by curved surface processing (ie, under a high temperature environment). According to an embodiment of the present invention, by subjecting a polarizing plate whose properties have once deteriorated to a humidification treatment described later, the properties can be restored. As a result, in the polarizing plate after the curved surface, excellent optical properties are maintained, and also cracks, fracture, and yellowing can be suppressed. The curving temperature may be, for example, 100°C or higher, for example, 120°C or higher, or, for example, 140°C or higher, or, for example, 160°C or higher. The upper limit of the curving temperature may be, for example, 200°C. The curved surface processing time may be, for example, 15 seconds to 5 minutes.

곡면 가공의 형상으로서는, 목적에 따른 임의의 적절한 형상이 채용될 수 있다. 곡면 가공의 형상의 구체예로서는, 도 1과 같은 돔 형상, 반원 기둥 형상을 들 수 있다. 이와 같은 곡면 가공된 편광판으로서는, 예컨대, 만곡된 화상 표시 장치에 적용되는 편광판을 들 수 있다. 만곡된 화상 표시 장치로서는, 예컨대, 버추얼 리얼리티(VR) 고글, 만곡된 벽면이나 기둥에 설치되는 디지털 사이니지를 들 수 있다. 또한, 도시예의 편광판은 시인 측으로 볼록하게 되어 있지만, 편광판은 목적에 따라 시인 측과 반대 측으로 볼록하여도 된다.As the shape of the curved surface processing, any appropriate shape depending on the purpose can be employed. As a specific example of the shape of curved surface processing, a dome shape like FIG. 1 and a semicircular columnar shape are mentioned. As such a curved polarizing plate, for example, a polarizing plate applied to a curved image display device is exemplified. Examples of the curved image display device include virtual reality (VR) goggles and digital signage installed on a curved wall surface or pillar. In addition, although the polarizing plate in the illustrated examples is convex on the viewer side, the polarizing plate may be convex on the side opposite to the viewer side depending on the purpose.

편광판(100)은, 대표적으로는, 편광자(10)와 편광자의 한쪽의 측(도시예에서는 시인 측)에 배치된 보호층(20)과, 다른 한쪽의 측에 배치된 보호층(30)을 포함한다. 목적에 따라, 보호층(20) 또는 보호층(30)의 어느 하나는 생략되어도 된다. 또한, 본 명세서에서는, 보호층(20)을 시인 측 보호층, 보호층(30)을 내측 보호층이라 칭하는 경우가 있다.The polarizing plate 100 typically includes a polarizer 10, a protective layer 20 disposed on one side of the polarizer (visible side in the illustrated example), and a protective layer 30 disposed on the other side. include Depending on the purpose, either the protective layer 20 or the protective layer 30 may be omitted. In addition, in this specification, the protective layer 20 may be called a visual side protective layer, and the protective layer 30 may be called an inner protective layer.

본 발명의 실시형태에서는, 편광자의 단위 두께당의 파단 신도(E)는 0.25(%/㎛) 이상이고, 바람직하게는 0.30(%/㎛) 이상이며, 보다 바람직하게는 0.50(%/㎛) 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.60(%/㎛) 이상이며, 특히 바람직하게는 0.70(%/㎛) 이상이다. 파단 신도(E)의 상한은, 예컨대 5.0(%/㎛)일 수 있다. 이와 같은 범위의 파단 신도(E)는, 곡면 가공에 의해 딱딱해진 편광자(결과로서, 편광판)가 후술하는 가습 처리에 의해 회복되어, 유연해진 것을 의미하고 있다. 그 결과, 이와 같은 파단 신도(E)를 갖는 편광자를 포함하는 편광판은, 곡면 가공 후더라도 우수한 광학 특성을 갖고, 또한 크랙, 파단 및 황변의 발생이 억제될 수 있다. 또한, 파단 신도(E)는, JIS K 7161에 준거하여 측정된 편광자의 파단 신도를 편광자 두께로 나눔으로써 얻어질 수 있다. 보다 상세하게는, 곡면 가공과 동일한 온도에서 가열한 후 추가로 가습 처리에 제공하여 특성을 회복시킨 편광자(실제로는 편광판)로부터 소정 형상의 시험 샘플을 제작하고, 당해 시험 샘플을 인장 시험에 제공함으로써 파단 강도를 측정할 수 있다.In an embodiment of the present invention, the elongation at break (E) per unit thickness of the polarizer is 0.25 (%/μm) or more, preferably 0.30 (%/μm) or more, more preferably 0.50 (%/μm) or more. , more preferably 0.60 (%/μm) or more, and particularly preferably 0.70 (%/μm) or more. The upper limit of the elongation at break (E) may be, for example, 5.0 (%/μm). The elongation at break (E) in such a range means that the polarizer (as a result, the polarizing plate) hardened by the curved processing is recovered by the humidification treatment described later and becomes soft. As a result, a polarizing plate including a polarizer having such a breaking elongation E has excellent optical properties even after being curved, and cracks, breakage, and yellowing can be suppressed. In addition, breaking elongation (E) can be obtained by dividing the breaking elongation of the light polarizer measured based on JISK7161 by the polarizer thickness. More specifically, a test sample of a predetermined shape is prepared from a polarizer (actually a polarizer) whose properties are restored by further subjecting to a humidification treatment after heating at the same temperature as the curved surface processing, By subjecting the test sample to a tensile test Breaking strength can be measured.

하나의 실시형태에서는, 파단 신도(E)(%/㎛)와 곡면 가공의 곡률 반경(R)(mm)의 곱 E×R은, 바람직하게는 20 이상이고, 보다 바람직하게는 25 이상이며, 더욱 바람직하게 30 이상이고, 특히 바람직하게는 35 이상이다. 곱 E×R은, 예컨대 50 이상이어도 되고, 또한 예컨대 70 이상이어도 되며, 또한 예컨대 80 이상이어도 되고, 또한 예컨대 90 이상이어도 된다. 곱 E×R의 상한은 예컨대 1000일 수 있다. 곱 E×R이 이와 같은 범위이면, 곡률 반경이 작은(좁은) 곡면 가공된 편광판이어도, 우수한 광학 특성을 갖고, 또한, 크랙, 파단 및 황변의 발생이 억제될 수 있다. 곡률 반경(R)은, 예컨대 70mm 이하이어도 되고, 또한 예컨대 60mm 이하이어도 되며, 또한 예컨대 50mm 이하이어도 되고, 또한 예컨대 40mm 이하이어도 되며, 또한 예컨대 30mm 이하이어도 된다. 곡률 반경(R)의 하한은 예컨대 10mm일 수 있다.In one embodiment, the product E × R of the elongation at break (E) (% / µm) and the radius of curvature (R) (mm) of curved surface processing is preferably 20 or more, more preferably 25 or more, More preferably, it is 30 or more, Especially preferably, it is 35 or more. The product E×R may be, for example, 50 or more, or, for example, 70 or more, or, for example, 80 or more, or, for example, 90 or more. The upper limit of the product E×R may be 1000, for example. If the product E×R is within this range, even a curved polarizing plate having a small (narrow) radius of curvature can have excellent optical properties, and cracks, breakage, and yellowing can be suppressed. The radius of curvature R may be, for example, 70 mm or less, may be, for example, 60 mm or less, may be, for example, 50 mm or less, may be, for example, 40 mm or less, and may be, for example, 30 mm or less. The lower limit of the radius of curvature R may be, for example, 10 mm.

편광판은, 대표적으로는 곡면 가공 후에 가습 처리(실질적으로는, 가열·가습 처리)되어 있다. 곡면 가공된 편광판을 가열·가습 처리에 제공함으로써, 편광자의 광학 특성이 회복되고, 또한, 크랙, 파단 및 황변의 발생이 억제될 수 있다. 이와 같은 가열·가습 처리에 의한 효과는, 예기치 못한 우수한 효과이다. 상세하게는 이하와 같다. 가열·가습 처리는, 통상적으로, 편광판의 내구성 시험으로서 행하여진다. 통상의 편광판을 가열·가습 처리에 제공한다고 하는 것은, 편광판의 광학 특성이 열화되는(열화 정도를 내구성의 지표로 함) 것이 전제가 되고 있다. 환언하면, 가열·가습 처리에 의해 편광판의 광학 특성이 열화되는 것은, 당업계의 기술 상식이다. 한편, 본 발명자들은, 고온 환경하에서(예컨대, 곡면 가공에 의해) 특성이 일단 열화된 편광판을 가열·가습 처리에 제공함으로써, 당해 열화된 특성을 회복시킬 수 있는 것을 발견하였다. 즉, 본 발명의 실시형태에서의 가열·가습 처리는 당업계의 기술 상식과 역방향의 기술적 사상에 기초하여 이루어진 것으로, 그 효과는 예기치 못한 우수한 효과이다. 가열·가습 처리에서의 가열 온도는, 바람직하게는 40℃∼65℃이고, 보다 바람직하게는 55℃∼65℃이며, 더욱 바람직하게는 57℃∼63℃이고, 특히 바람직하게는 58℃∼62℃이며, 그 중에서도 바람직하게는 약 60℃이다. 가열 온도가 지나치게 높거나 너무 낮아도, 특성을 충분히 회복시킬 수 없는 경우가 있다. 가열·가습 처리에서의 습도는, 바람직하게는 85%RH∼95%RH이고, 보다 바람직하게는 87%RH∼93%RH이며, 더욱 바람직하게는 88%RH∼92%RH이며, 특히 바람직하게는 약 90%RH이다. 습도가 지나치게 높거나 낮더라도 특성을 충분히 회복시킬 수 없는 경우가 있다. 처리 시간은 바람직하게는 40분 이상이고, 보다 바람직하게는 50분 이상이며, 더욱 바람직하게는 1시간 이상이고, 특히 바람직하게는 2시간 이상이다. 처리 시간의 상한은 예컨대 5시간일 수 있다. 처리 시간이 지나치게 짧으면, 특성을 충분히 회복시킬 수 없는 경우가 있다. 한편, 처리 시간을 과잉으로 길게 하여도 얻어지는 효과는 실질적으로 변하지 않으므로, 과잉으로 긴 처리 시간은 효율적이지 않은 경우가 있다.A polarizing plate is typically subjected to a humidification treatment (substantially, a heating/humidification treatment) after the curved surface processing. By subjecting the curved polarizing plate to heat/humidification treatment, the optical properties of the polarizer can be restored, and cracks, breakage, and yellowing can be suppressed. The effect of such a heating/humidifying treatment is an unexpected and excellent effect. In detail, it is as follows. Heating/humidifying treatment is normally performed as a durability test of a polarizing plate. Subjecting a normal polarizing plate to heating and humidification treatment is a premise that the optical properties of the polarizing plate deteriorate (the degree of deterioration is used as an index of durability). In other words, it is common knowledge in the art that the optical properties of a polarizing plate are deteriorated by heating and humidification treatment. On the other hand, the inventors of the present invention found that the degraded properties can be restored by subjecting a polarizing plate whose properties have once deteriorated under a high temperature environment (by, for example, curved surface processing) to a heating/humidification treatment. That is, the heating and humidification treatment in the embodiment of the present invention is made based on the technical idea in the opposite direction to the common knowledge in the art, and the effect is an unexpected and excellent effect. The heating temperature in the heat/humidification treatment is preferably 40°C to 65°C, more preferably 55°C to 65°C, even more preferably 57°C to 63°C, and particularly preferably 58°C to 62°C. °C, preferably about 60 °C. Even if the heating temperature is too high or too low, there are cases where the properties cannot be sufficiently restored. Humidity in the heating/humidification treatment is preferably 85%RH to 95%RH, more preferably 87%RH to 93%RH, still more preferably 88%RH to 92%RH, particularly preferably is about 90% RH. Even if the humidity is too high or too low, there are cases where the properties cannot be sufficiently restored. The treatment time is preferably 40 minutes or longer, more preferably 50 minutes or longer, still more preferably 1 hour or longer, and particularly preferably 2 hours or longer. The upper limit of the treatment time may be, for example, 5 hours. If the processing time is too short, the properties may not be sufficiently restored. On the other hand, since the obtained effect does not substantially change even if the processing time is excessively long, an excessively long processing time may not be effective.

이하, 편광자 및 보호층에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, a polarizer and a protective layer will be specifically described.

A-2. 편광자A-2. polarizer

편광자는, 대표적으로는 이색성(二色性) 물질(예컨대, 요오드, 이색성 염료)을 포함하는 수지 필름으로 구성된다. 수지 필름으로서는, 편광자로서 이용될 수 있는 임의의 적절한 수지 필름을 채용할 수 있다. 수지 필름은, 대표적으로는 폴리비닐알코올계 수지(이하, 'PVA계 수지'라고 칭함) 필름이다. 수지 필름은, 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다.A polarizer is comprised by the resin film containing a dichroic substance (for example, iodine, a dichroic dye) typically. As the resin film, any suitable resin film that can be used as a polarizer can be employed. The resin film is typically a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter referred to as "PVA-based resin") film. The resin film may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.

단층의 수지 필름으로부터 구성되는 편광자의 구체예로서는, PVA계 수지 필름에 요오드에 의한 염색 처리 및 연신 처리(대표적으로는, 일축 연신)가 실시된 것을 들 수 있다. 상기 요오드에 의한 염색은, 예컨대, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 행하여진다. 상기 일축 연신의 연신 배율은, 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 처리 후에 행하여도 되고, 염색하면서 행하여도 된다. 또한, 연신하고 나서 염색하여도 된다. 필요에 따라, PVA계 수지 필름에, 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등을 실시한다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 수지 필름을 물에 침지하여 물로 세정함으로써, PVA계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 수지 필름을 팽윤시켜서 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다.As a specific example of the polarizer comprised from the resin film of a single layer, what the dyeing process by iodine and the extending|stretching process (typically uniaxial stretching) were given to the PVA system resin film are mentioned. The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing the PVA-based film in an aqueous solution of iodine. The draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye after extending|stretching. Swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment, etc. are given to the PVA-based resin film as necessary. For example, by immersing the PVA-based resin film in water and washing it with water before dyeing, stains and antiblocking agents on the surface of the PVA-based film can be washed away, and the PVA-based resin film can be swollen to prevent staining and the like.

적층체를 이용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)의 적층체, 또는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자는, 예컨대, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜서 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하고, 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는, 바람직하게는 수지 기재의 편측에 할로겐화물과 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한다. 연신은, 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜서 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은, 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 또한, 본 실시형태에서는, 바람직하게는, 적층체는 긴 길이방향으로 반송하면서 가열하는 것에 의해 폭 방향으로 2% 이상 수축시키는 건조 수축 처리에 제공된다. 대표적으로는, 본 실시형태의 제조 방법은, 적층체에, 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 보조 연신을 도입함으로써, 열가소성 수지 위에 PVA를 도포하는 경우에도, PVA의 결정성을 높이는 것이 가능해지고, 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, 동시에 PVA의 배향성을 사전에 높임으로써, 이후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때에, PVA의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있어, 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, PVA계 수지층을 액체에 침지한 경우에서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비해, 폴리비닐알코올 분자의 배향의 흐트러짐, 및 배향성의 저하가 억제될 수 있다. 이로써, 염색 처리 및 수중 연신 처리 등, 적층체를 액체에 침지하여 행하는 처리 공정을 거쳐 얻어지는 편광자의 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써, 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 이용하여도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 하여도 됨), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 이용하여도 된다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호, 일본특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는, 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.As a specific example of a polarizer obtained using a laminate, a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and a PVA-based resin layer coated and formed on the resin substrate. A polarizer obtained using a layered product is mentioned. A polarizer obtained by using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated and formed on the resin substrate is, for example, coated with a PVA-based resin solution on the resin substrate, dried to form a PVA-based resin layer on the resin substrate, and resin Obtaining a laminated body of a substrate and a PVA-based resin layer; It can be produced by extending|stretching and dyeing the said laminated body, and using a PVA system resin layer as a polarizer. In this embodiment, preferably, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one side of the resin substrate. Stretching typically includes immersing the layered product in an aqueous solution of boric acid, followed by stretching. Further, the stretching may further include air-stretching the laminate at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in a boric acid aqueous solution, if necessary. Further, in the present embodiment, the laminate is preferably subjected to a drying shrinkage treatment for shrinking by 2% or more in the width direction by heating while conveying in the longitudinal direction. Typically, the manufacturing method of the present embodiment includes performing an air assisted stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order to the laminate. By introducing auxiliary stretching, even when applying PVA on a thermoplastic resin, it becomes possible to increase the crystallinity of PVA and achieve high optical properties. In addition, by simultaneously increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation or dissolution of PVA when immersed in water in a subsequent dyeing step or drawing step, and to achieve high optical properties. It happens. Further, in the case where the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the orientation of polyvinyl alcohol molecules and the decrease in orientation can be suppressed compared to the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. Thereby, the optical characteristics of the polarizer obtained through the processing process performed by immersing a layered product in liquid, such as a dyeing process and an underwater extension process, can be improved. In addition, optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment. The obtained laminate of the resin substrate/polarizer may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), and the resin substrate is peeled from the laminate of the resin substrate/polarizer, and the peel surface is applied to the purpose. Any suitable protective layer according to the above may be laminated and used. The details of the manufacturing method of such a polarizer are described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. As for these publications, the entire description is incorporated herein by reference.

편광자의 두께로서는, 목적에 따라 임의의 적절한 두께가 채용될 수 있다. 편광자의 두께는, 예컨대 35㎛ 이하이고, 바람직하게는 20㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 15㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 12㎛ 이하이며, 특히 바람직하게는 10㎛ 이하이고, 더욱 특히 바람직하게는 8㎛ 이하이며, 그 중에서도 바람직하게는 6㎛ 이하이고, 가장 바람직하게는 5㎛ 이하이다. 편광자의 두께의 하한은 바람직하게는 2㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛이다.As the thickness of the polarizer, any suitable thickness can be employed depending on the purpose. The thickness of the polarizer is, for example, 35 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, still more preferably 12 μm or less, particularly preferably 10 μm or less, and still more particularly preferably is 8 μm or less, among which preferably 6 μm or less, and most preferably 5 μm or less. The lower limit of the thickness of the polarizer is preferably 2 μm, more preferably 1 μm.

편광자의 초기 편광도(곡면 가공 전의 편광도)는, 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다. 편광자의 초기 단체 투과율(곡면 가공 전의 단체 투과율)은, 바람직하게는 40.0%∼46.0%이고, 보다 바람직하게는 41.0%∼43.5%이다. 편광자의 곡면 가공 후의 편광도는, 초기 편광도에 대하여, 예컨대 0.005% 이상 작아진다(광학 특성으로서의 편광도가 저하됨). 편광자의 가습 처리(후술) 후의 편광도는, 곡면 가공 후의 편광도에 대하여, 예컨대 0.005% 이상 커진다(광학 특성으로서의 편광도가 회복된다). 즉, 가습 처리에 의해, 곡면 가공에 의해 저하(열화)된 편광도를 초기 편광도 정도까지 회복시킬 수 있다.The initial stage polarization degree (polarization degree before curved surface processing) of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.9% or more. The initial single transmittance (single transmittance before curved surface processing) of the polarizer is preferably 40.0% to 46.0%, and more preferably 41.0% to 43.5%. The degree of polarization after the curved surface processing of the polarizer decreases, for example, by 0.005% or more relative to the degree of polarization in the initial stage (the degree of polarization as an optical characteristic decreases). The degree of polarization after the humidification treatment (described later) of the polarizer increases by, for example, 0.005% or more (the degree of polarization as an optical characteristic is restored) with respect to the degree of polarization after the curved surface processing. That is, the humidification treatment can restore the degree of polarization that has been lowered (degraded) by processing the curved surface to the level of the degree of initial polarization.

A-3. 보호층A-3. protective layer

시인 측 보호층 및 내측 보호층은 각각 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적합한 필름으로 형성된다. 당해 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 이 밖에도, 예컨대, 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는, 예컨대, 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물이 사용될 수 있고, 예컨대, 이소부텐과 N-메틸말레이미드를 포함하는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 포함하는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은, 예컨대, 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.The visual side protective layer and the inner protective layer are each formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of the material serving as the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and transparent resins such as polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth)acrylic, and acetate resins. Further, thermosetting resins such as (meth)acrylic, urethane-based, (meth)acrylurethane-based, epoxy-based, and silicone-based resins or ultraviolet curable resins may be used. In addition, glassy type polymers, such as a siloxane type polymer, are also mentioned, for example. Moreover, the polymer film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01/37007) can also be used. As the material for this film, a resin composition containing, for example, a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in its side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in its side chain can be used. For example, isobutene and and a resin composition containing an alternating copolymer containing N-methylmaleimide and an acrylonitrile/styrene copolymer. The polymer film may be, for example, an extrusion molding of the resin composition.

내측 보호층은, 광학적으로 등방성인 것이 바람직하다. 본 명세서에서 '광학적으로 등방성이다'란, 면내 위상차 Re(550)가 0nm∼10nm이고, 두께 방향의 위상차 Rth(550)가 -10nm∼+10nm인 것을 말한다. 여기서, 'Rth(λ)'는, 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, 'Rth (550)'은 23℃에서의 파장 550nm의 광에서 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는, 층(필름)의 두께를 d(nm)로 한 경우, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구하여진다. nz는 두께 방향의 굴절률이다.The inner protective layer is preferably optically isotropic. In this specification, 'optically isotropic' means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is -10 nm to +10 nm. Here, 'Rth(λ)' is the phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, 'Rth (550)' is the phase difference in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is obtained by the formula: Rth(λ)=(nx-nz)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm). nz is the refractive index in the thickness direction.

편광판이 화상 표시 장치의 시인 측에 배치되는 경우, 시인 측 보호층에는, 필요에 따라 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한/또는, 시인 측 보호층에는, 필요에 따라 편광 선글라스를 통하여 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 처리(대표적으로는 (타)원 편광 기능을 부여하는 것, 초고위상차를 부여하는 것)이 실시되어 있어도 된다.When the polarizing plate is disposed on the viewing side of the image display device, the viewing side protective layer may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, anti-sticking treatment, antiglare treatment or the like as needed. Further/or, processing for improving visibility when viewing through polarized sunglasses (typically, imparting a (other) circular polarization function or imparting an ultra-high phase difference) is applied to the protective layer on the viewing side as necessary. it may be

보호층의 두께는 임의의 적절한 두께가 채용될 수 있다. 보호층의 두께는, 예컨대 10㎛∼90㎛이고, 바람직하게는 20㎛∼80㎛이며, 보다 바람직하게는 20㎛∼60㎛이고, 더욱 바람직하게는 20㎛∼40㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 보호층의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.Any appropriate thickness may be employed as the thickness of the protective layer. The thickness of the protective layer is, for example, 10 μm to 90 μm, preferably 20 μm to 80 μm, more preferably 20 μm to 60 μm, still more preferably 20 μm to 40 μm. In addition, when the surface treatment is performed, the thickness of the protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

B. 편광판의 제조 방법B. Manufacturing method of polarizer

상기 A항에 기재된 편광판은, 대표적으로는, 곡면 가공 후에 가습 처리에 의해 특성 회복된 편광판이다. 따라서, 본 발명의 실시형태는, 곡면 가공과 가습 처리를 포함하는 편광판의 제조 방법을 포함한다. 도 3의 (a)∼도 3의 (c)는, 본 발명의 실시형태에 따른 곡면 가공된 편광판의 제조 방법의 일례를 설명하는 개략도이다.The polarizing plate described in the above item A is typically a polarizing plate whose properties are restored by humidification treatment after curved surface processing. Accordingly, an embodiment of the present invention includes a method for manufacturing a polarizing plate including curving and humidifying treatment. 3(a) to 3(c) are schematic views illustrating an example of a method for manufacturing a curved polarizing plate according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 실시형태에 따른 제조 방법에서는, 먼저 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 편광자와 해당 편광자의 적어도 한쪽에 배치된 보호층을 포함하는 편광판(100')을 준비한다. 동시에, 도 3의 (a)에 나타내는 바와 같이, 소정의 곡면 형상(도시예에서는 돔 형상)을 갖는 몰드(200)도 준비한다.In the manufacturing method according to the embodiment of the present invention, first, as shown in Fig. 3(a), a polarizing plate 100' including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer is prepared. At the same time, as shown in Fig. 3(a), a mold 200 having a predetermined curved surface shape (dome shape in the illustrated example) is also prepared.

이어서, 하나의 실시형태에서는, 도 3의 (b)에 나타내는 바와 같이, 편광판(100')을 몰드(200)에 첩합한다. 편광판(100')의 몰드(200)에의 첩합은, 임의의 적절한 양식에 의해 행하여질 수 있다. 도시예에서는, 편광판(100')은 예컨대 점착제를 개재하여 몰드(200)에 첩합된다. 이어서, 편광판(100')을 몰드(200)에 첩합한 상태에서 편광판을 가열하고, 편광판을 곡면 가공(성형)한다. 도시하지 않은 다른 실시형태에서는, 편광판(100')을 몰드(200)에 재치한 상태에서 곡면 가공 온도까지 진공 상태에서 가열하고, 곡면 가공 온도에 도달 후에 계를 개방하여 공기압(대기압)에서 곡면 가공(성형)한다. 곡면 가공 온도는 상기 A항에서 설명한 바와 같다.Next, in one embodiment, as shown in Fig. 3(b), the polarizing plate 100' is bonded to the mold 200. Bonding of the polarizing plate 100' to the mold 200 may be performed by any appropriate method. In the illustrated example, the polarizing plate 100' is bonded to the mold 200 via, for example, an adhesive. Next, in a state where the polarizing plate 100' is bonded to the mold 200, the polarizing plate is heated, and the polarizing plate is curved (molded). In another embodiment not shown, the polarizing plate 100' is heated in a vacuum state to the curving temperature in a state where it is placed in the mold 200, and after reaching the curving processing temperature, the system is opened to process the curved surface under air pressure (atmospheric pressure). (Forming) The curving processing temperature is as described in A above.

이어서, 곡면 가공된 편광판을 가습 처리한다. 가습 처리는, 편광판을 몰드에 첩합 또는 재치한 채로 행하여도 되고, 도 3의 (c)와 같이 편광판을 몰드로부터 제거한 후에 행하여도 된다. 가습 처리의 조건은 상기 A항에서 설명한 바와 같다. 이와 같이 하여, 곡면 가공된 편광판(100)을 얻을 수 있다.Then, the curved polarizing plate is humidified. The humidification treatment may be performed while the polarizing plate is attached to or placed on the mold, or may be performed after removing the polarizing plate from the mold as shown in FIG. 3(c). The conditions of the humidification treatment are as described in the above section A. In this way, the curved polarizing plate 100 can be obtained.

[실시예][Example]

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 실시예에서의 평가 항목은 이하와 같다. 또한, 달리 명시하지 않는 한, 실시예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by examples, but the present invention is not limited to these examples. Evaluation items in Examples are as follows. In addition, unless otherwise specified, 'part' and '%' in the examples are based on weight.

(1) 탄성률, 파단 강도 및 파단 신도(1) Modulus of elasticity, strength at break and elongation at break

곡면 가공 전의 편광판을 곡면 가공과 동일한 조건(100℃ 및 150초)에서 가열하였다. 이것을 비교예 상당 편광판으로 하였다. 비교예 상당 편광판을 가열·가습 처리(65℃·95%RH, 2시간)하고, 이것을 실시예 상당 편광판으로 하였다. 비교예 상당 편광판 또는 실시예 상당 편광판을 100mm×10mm의 사이즈로 펀칭하여 시험 샘플을 제작하고, 당해 시험 샘플을 오토그래프(시마즈제작소사 제조)의 인장 시험에 제공하였다. 측정 환경은 온도 23℃ 및 습도 50%RH이고, 인장 속도는 300mm/분이었다. 당해 인장 속도로 시험 샘플이 파단될 때까지 인장하고, 파단 강도(파단 응력) 및 파단 신도를 구하였다. 파단 강도는 오토그래프에 의해 자동적으로 측정하였다. 파단 신도는 하기 식으로부터 구하였다. 또한, 측정은 독립적으로 3회 행하고, 그 평균값을 파단 강도 및 파단 신도로 하였다.The polarizing plate before the curved surface was heated under the same conditions (100° C. and 150 seconds) as the curved surface. This was made into the comparative example equivalent polarizing plate. A polarizing plate corresponding to a comparative example was heated and humidified (65°C/95%RH, 2 hours), and this was used as a polarizing plate corresponding to an example. A polarizing plate corresponding to a comparative example or a polarizing plate corresponding to an example was punched into a size of 100 mm × 10 mm to prepare a test sample, and the test sample was subjected to a tensile test of Autograph (manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement environment was a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, and a tensile speed of 300 mm/min. At this tensile rate, the test sample was stretched until it broke, and the breaking strength (breaking stress) and breaking elongation were determined. The breaking strength was automatically measured by an autograph. The elongation at break was obtained from the following formula. In addition, the measurement was independently performed 3 times, and the average value was made into breaking strength and breaking elongation.

파단 신도(%)={파단점까지의 샘플 길이의 변화량(mm)/초기 길이(100mm)}×100Elongation at break (%) = {variation in sample length to breaking point (mm)/initial length (100 mm)} × 100

탄성률은, 인장 응력 10N∼20N의 범위에서, 하기 식으로부터 산출하였다.The modulus of elasticity was calculated from the following formula in the range of tensile stress of 10 N to 20 N.

탄성률={(20N-10N)/샘플 단면적(mm2)}/{ε(20)-ε(10)}Elastic modulus = {(20N-10N)/sample cross-sectional area (mm 2 )}/{ε(20)-ε(10)}

여기서, ε(20)은 응력이 20N인 경우의 단위 길이당의 변형량(mm/mm: 즉 무명수)이고, ε(10)은 응력이 10N인 경우의 단위 길이당의 변형량이다.Here, ε(20) is the amount of deformation per unit length when the stress is 20N (mm/mm: namely, a cotton number), and ε(10) is the amount of deformation per unit length when the stress is 10N.

(2) 단체 투과율 및 편광도(2) single transmittance and degree of polarization

실시예 및 비교예에서 얻어진 곡면 가공된(돔 형상의) 편광판에 대하여, 자외 가시 분광 광도계(오츠카전자사 제조, 'LPF-200')를 이용하여 측정한 단체 투과율(Ts), 평행 투과율(Tp), 직교 투과율(Tc)를 각각 편광자의 Ts, Tp 및 Tc로 하였다. 이들 Ts, Tp 및 Tc는, JIS Z8701의 2도 시야(C 광원)에 의해 측정하여 시감도 보정을 행한 Y값이다.For the curved (dome-shaped) polarizers obtained in Examples and Comparative Examples, single transmittance (Ts) and parallel transmittance (Tp) measured using an ultraviolet and visible spectrophotometer ('LPF-200' manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) ), and the orthogonal transmittance (Tc) was set as Ts, Tp and Tc of the polarizer, respectively. These Ts, Tp, and Tc are Y values measured with a JIS Z8701 2-degree field of view (C light source) and corrected for visibility.

얻어진 Tp 및 Tc로부터, 하기 식에 의해 편광도(P)를 구하였다.From the obtained Tp and Tc, the polarization degree (P) was calculated|required by the following formula.

편광도(P)(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100Polarization degree (P) (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100

측정은 이하와 같이 하여 행하였다: 돔 형상의 편광판의 하단부를 제외하고 격자 형상으로 9 분할한 구역을 규정하며(1개의 구역 사이즈: 15mm×15mm), 각각의 구역에 대해 측정하여, 그 평균값을 단체 투과율 및 편광도로 하였다. 또한, 측정은, 돔 형상의 편광판을 샘플 홀더로 고정하고, 각각의 구역이 정확하게 측정되도록 위치 결정하여 행하였다. 또한, 편광판의 Ts 및 P는, 실질적으로는 편광자의 특성이 지배적이다.The measurement was carried out as follows: excluding the lower end of the dome-shaped polarizer, a 9-division area was defined in a lattice shape (size of one area: 15 mm × 15 mm), each area was measured, and the average value was Single transmittance and polarization degree were used. In addition, the measurement was performed by fixing the dome-shaped polarizing plate to the sample holder and positioning such that each area was accurately measured. In addition, Ts and P of the polarizing plate are substantially dominated by the characteristics of the polarizer.

(3) 외관(3) Appearance

실시예 및 비교예에서 얻어진 곡면 가공된 편광판의 외관을 육안으로 관찰하여 이하의 기준으로 평가하였다. 또한, 비교예의 편광판에 대해서는, 통상 환경에 2시간(실시예의 편광판의 가습 처리 시간과 동일한 시간) 방치한 후, 외관을 육안으로 관찰하였다.The appearance of the curved polarizing plate obtained in Examples and Comparative Examples was visually observed and evaluated according to the following criteria. In addition, about the polarizing plate of the comparative example, after leaving it to stand in a normal environment for 2 hours (the same time as the humidifying treatment time of the polarizing plate of the example), the external appearance was visually observed.

○: 크랙, 파단 또는 황변 중 어느 것도 인정되지 않았다○: None of cracks, fractures or yellowing was observed

△: 크랙, 파단 또는 황변 중 어느 하나가 인정되었다△: Any of cracks, fractures, or yellowing was recognized.

×: 크랙, 파단 또는 황변 중 둘 이상이 인정되었다×: Two or more of cracks, fractures, or yellowing were observed

<실시예 1><Example 1>

1. 편광자의 제작1. Fabrication of polarizer

열가소성 수지 기재로서, 장척상이고, Tg 약 75℃인, 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100㎛)을 이용하고, 수지 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하였다.As the thermoplastic resin substrate, a long, amorphous isophthalic copolymer polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a Tg of about 75° C. was used, and corona treatment was performed on one side of the resin substrate.

폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세트아세틸 변성 PVA(일본합성화학공업사 제조, 상품명 '고세파이머')를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에 요오드화칼륨 13중량부를 첨가한 것을 물에 녹여 PVA 수용액(도포액)을 조제하였다.Polyvinyl alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name 'Gosephamer') were mixed in a ratio of 9:1 to 100 parts by weight of a PVA-based resin 13 parts by weight of potassium iodide What was added was dissolved in water to prepare a PVA aqueous solution (coating liquid).

수지 기재의 코로나 처리면에, 상기 PVA 수용액을 도포하고 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.A PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm was formed by applying the PVA aqueous solution to the corona-treated surface of the resin substrate and drying at 60° C., thereby producing a laminate.

얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 종방향(긴 길이방향)으로 2.4배로 일축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) in an oven at 130°C (air assisted stretching treatment).

이어서, 적층체를, 액온 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (insolubilization treatment).

이어서, 액온 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화칼륨을 1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에, 최종적으로 얻어지는 편광자의 단체 투과율(Ts)이 소정의 값이 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).Next, in a dyeing bath (100 parts by weight of water, an iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7) at a solution temperature of 30 ° C., the single transmittance (Ts) of the polarizer finally obtained is a predetermined value. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration as much as possible (dyeing treatment).

이어서, 액온 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Next, it was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (crosslinking treatment).

그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4중량%, 요오드화칼륨 농도 5중량%)에 침지시키면서, 주속이 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 길이방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 일축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70°C (boric acid concentration: 4% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight), while the total draw ratio was 5.5 in the machine direction (longitudinal direction) between rolls having different circumferential speeds. Uniaxial stretching was performed so as to double (underwater stretching treatment).

그 후, 적층체를 액온 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화칼륨을 3중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20°C (washing treatment).

그 후, 약 90℃로 유지된 오븐 중에서 건조하면서, 표면 온도가 약 75℃로 유지된 SUS제의 가열 롤에 접촉시켰다(건조 수축 처리).Thereafter, while drying in an oven maintained at about 90°C, it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was maintained at about 75°C (dry shrinkage treatment).

이와 같이 하여, 수지 기재 위에 편광자를 형성하고, 수지 기재/편광자의 구성을 포함하는 적층체를 얻었다.In this way, a polarizer was formed on the resin substrate, and a laminate including a configuration of the resin substrate/polarizer was obtained.

2. 편광판의 제작2. Fabrication of polarizer

위에서 얻어진 적층체의 편광자의 표면(수지 기재와는 반대 측의 면)에, 시인 측 보호층으로서 아크릴계 수지 필름(두께 40㎛)을, 자외선 경화형 접착제를 개재하여 첩합하였다. 구체적으로는, 경화형 접착제의 총 두께가 약 1.0㎛가 되도록 도공하고, 롤기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, UV 광선을 아크릴계 수지 필름 측으로부터 조사하여 접착제를 경화시켰다. 이어서, 수지 기재를 박리하여 아크릴계 수지 필름(시인 측 보호층)/편광자의 구성을 포함하는 편광판을 얻었다.An acrylic resin film (thickness: 40 μm) was bonded to the surface of the polarizer of the laminate obtained above (surface on the opposite side to the resin substrate) as a visual recognition side protective layer through an ultraviolet curable adhesive. Specifically, the coating was applied so that the total thickness of the curable adhesive was about 1.0 μm, and bonding was performed using a roll machine. Thereafter, UV rays were irradiated from the side of the acrylic resin film to cure the adhesive. Then, the resin base material was peeled off to obtain a polarizing plate comprising a configuration of an acrylic resin film (visible side protective layer)/polarizer.

3. 편광판의 곡면 가공3. Curved processing of polarizer

얻어진 편광판을 매엽상(枚葉狀)으로 펀칭하고, 곡률 반경 48mm, 70mm 및 105mm의 돔 형상으로 각각 곡면 가공(성형)하였다. 구체적으로는, 펀칭한 편광판을, 각각의 곡률 반경을 갖는 돔 형상의 몰드에 재치한 상태에서 100℃까지 진공 상태에서 가열하고, 도달 후에 계를 개방하여 공기압(대기압)에서 곡면 가공(성형)하였다. 실질적인 가공 시간(가압 시간)은 150초이었다. 이어서, 곡면 가공한 편광판을 65℃·95%RH로 설정한 챔버에 2시간 투입하고, 가열·가습 처리하였다. 이와 같이 하여, 곡면 가공된 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판을 상기 (2) 및 (3)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained polarizing plate was punched into a sheet shape, and curved (molded) into dome shapes with curvature radii of 48 mm, 70 mm, and 105 mm, respectively. Specifically, the punched polarizing plate was heated in a vacuum state to 100 ° C. in a state placed in a dome-shaped mold having each radius of curvature, and after reaching, the system was opened and curved (molded) at air pressure (atmospheric pressure). . The actual processing time (pressing time) was 150 seconds. Next, the curved polarizing plate was put into a chamber set at 65°C/95% RH for 2 hours, and subjected to heating/humidification treatment. In this way, a curved polarizing plate was obtained. The obtained polarizing plate was used for evaluation of the above (2) and (3). The results are shown in Table 1.

<실시예 2><Example 2>

두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름((주)쿠라레 제조: VF-PS7500)을 이용하여, 30℃의 순수 중에 60초간 침지하면서 연신 배율 2.5배까지 연신하고, 30℃의 요오드 수용액(중량비: 순수/요오드(I)/요오드화칼륨(KI)=100/0.01/1) 중에서 45초간 염색하고, 4중량% 붕산 수용액 중에서 총 연신 배율이 5.8배가 되도록 연신하고, 순수 중에 10초간 침지한 후, 필름의 장력을 유지한 채 60℃에서 3분간 건조하여 편광자(두께 28㎛)를 얻었다.Using a polyvinyl alcohol film (manufactured by Kuraray: VF-PS7500) with a thickness of 75 μm, it was stretched to a draw ratio of 2.5 times while immersed in pure water at 30 ° C. for 60 seconds, and an iodine aqueous solution at 30 ° C. (weight ratio: pure water) / iodine (I) / potassium iodide (KI) = 100 / 0.01 / 1), dyed for 45 seconds, stretched in a 4% by weight boric acid aqueous solution so that the total draw ratio was 5.8 times, immersed in pure water for 10 seconds, and then It dried at 60 degreeC for 3 minutes, maintaining tension, and obtained the polarizer (28 micrometers in thickness).

얻어진 편광자의 한쪽의 면에 시인 측 보호층으로서 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 47㎛)을 첩합하고, 다른 쪽의 면에 내측 보호층으로서 아크릴계 수지 필름(두께 30㎛)을 첩합하여 편광판을 얻었다.A triacetyl cellulose (TAC) film (thickness: 47 µm) was bonded to one surface of the obtained polarizer as a visual side protective layer, and an acrylic resin film (thickness: 30 µm) was bonded to the other surface as an inner protective layer to obtain a polarizing plate. got it

이하의 순서는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 곡면 가공된 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.The following procedure was carried out similarly to Example 1, and the curved polarizing plate was obtained. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.

<실시예 3 및 4><Examples 3 and 4>

표 1에 나타내는 구성의 편광판을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 곡면 가공된 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Except having used the polarizing plate of the structure shown in Table 1, it carried out similarly to Example 1, and obtained the polarizing plate processed into the curved surface. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.

<비교예 1><Comparative Example 1>

가열·가습 처리를 행하지 않은 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 곡면 가공된 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A curved polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heating and humidification treatment was not performed. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.

<비교예 2 및 3><Comparative Examples 2 and 3>

표 1에 나타내는 구성의 편광판을 이용한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여, 곡면 가공된 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A curved polarizing plate was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except for using the polarizing plate having the configuration shown in Table 1. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure pct00001
Figure pct00001

표 1로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예에 의하면, 곡면 가공으로 열화된 편광판의 특성을 가열·가습 처리에 의해 회복시킬 수 있다. 보다 상세하게는, 실시예 2와 비교예 1, 실시예 3과 비교예 2, 및 실시예 4와 비교예 3을 각각 비교하면 분명한 바와 같이, 실시예의 편광판은, 곡면 가공에 의해 열화된 단체 투과율 및 편광도 및 편광자의 파단 신도(E)가 가열·가습 처리에 의해 극적으로 회복하고 있다. 그와 같은 실시예의 편광판은, 크랙, 파단 및 황변의 발생이 억제되어 있는 것을 알 수 있다.As is clear from Table 1, according to the embodiment of the present invention, the characteristics of the polarizing plate deteriorated by the curved surface processing can be restored by heating and humidifying treatment. More specifically, as is clear from a comparison of Example 2 and Comparative Example 1, Example 3 and Comparative Example 2, and Example 4 and Comparative Example 3, respectively, the polarizing plates of Examples have a single transmittance deteriorated by curved processing. And the degree of polarization and the elongation at break (E) of the polarizer are recovering dramatically by heating and humidifying treatment. It turns out that the polarizing plate of such an Example suppresses the occurrence of cracks, breakage and yellowing.

본 발명의 실시형태에 따른 편광판은, 곡면을 갖는 화상 표시 장치(예컨대, 만곡된 화상 표시 장치)에 적합하게 이용될 수 있다.A polarizing plate according to an embodiment of the present invention can be suitably used for an image display device having a curved surface (eg, a curved image display device).

10: 편광자
20: 보호층
30: 보호층
100: 편광판
10: polarizer
20: protective layer
30: protective layer
100: polarizer

Claims (6)

편광자와 상기 편광자의 적어도 한쪽에 배치된 보호층을 포함하고,
곡면 가공되어 있으며,
상기 편광자의 단위 두께당의 파단 신도(E)가 0.25(%/㎛) 이상인,
편광판.
A polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer,
The curved surface is processed,
The elongation at break (E) per unit thickness of the polarizer is 0.25 (% / μm) or more,
polarizer.
제1항에 있어서, 상기 파단 신도(E)(%/㎛)와 상기 곡면 가공의 곡률 반경(R)(mm)의 곱 E×R이 20 이상인, 편광판.The polarizing plate according to claim 1, wherein a product E×R of the elongation at break (E) (%/μm) and the radius of curvature (R) (mm) of the curved surface processing is 20 or more. 제2항에 있어서, 상기 곡률 반경(R)이 70mm 이하인, 편광판.The polarizing plate according to claim 2, wherein the radius of curvature (R) is 70 mm or less. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 곡면 가공 후에 40℃∼65℃ 및 85%RH∼95%RH의 환경하에서 40분 이상 가습 처리되어 있는, 편광판.The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, which is subjected to a humidification treatment for 40 minutes or more in an environment of 40°C to 65°C and 85%RH to 95%RH after the curved surface processing. 편광자와 상기 편광자의 적어도 한쪽에 배치된 보호층을 포함하는 편광판을 준비하는 것;
상기 편광판을, 소정의 곡면 형상을 갖는 몰드와 함께 가열하여 곡면 가공하는 것; 및
상기 곡면 가공된 편광판을, 40℃∼65℃ 및 85%RH∼95%RH의 환경하에서 40분 이상 가습 처리하는 것을 포함하는,
곡면 가공된 편광판의 제조 방법.
preparing a polarizing plate including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer;
processing the polarizing plate by heating it together with a mold having a predetermined curved shape; and
Including humidifying the curved polarizing plate in an environment of 40 ° C to 65 ° C and 85% RH to 95% RH for 40 minutes or more,
Method for manufacturing a curved polarizing plate.
제5항에 있어서, 상기 곡면 가공에서의 가열 온도가 100℃ 이상인, 제조 방법.
The manufacturing method according to claim 5, wherein the heating temperature in the curved surface processing is 100°C or higher.
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