KR20230091988A - 옥사미드-작용성 실록산 및 유기 섬유를 함유하는 혼합물 - Google Patents

옥사미드-작용성 실록산 및 유기 섬유를 함유하는 혼합물 Download PDF

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올리버 셰퍼
올리퍼 푸르만
미카엘 요아킴바우어
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와커 헤미 아게
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Abstract

본 발명은 섬유-충전 혼합물에 관한 것으로서, (A) 하기 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물:
Figure pct00007

상기 화학식 (I)에서,
R2는 하기 화학식 (II)의 SiC-결합 단위이며:
Figure pct00008

라디칼 및 지수는 청구항 제1항에 정의된 바와 같은, 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물, (B) 유기 섬유, (C) 열가소성 중합체 및 선택적으로 (D) 카르복실산 무수물 기로 치환된 폴리올레핀을 포함한다. 본 발명은 또한, 상기 혼합물에 삽입된 공정 첨가제 및 이의 제조 및 용도에 관한 것이다.

Description

옥사미드-작용성 실록산 및 유기 섬유를 함유하는 혼합물
본 발명은 옥사미드-작용성 실록산을 포함하는 섬유-충전(fiber-filled) 혼합물, 상기 혼합물에 사용되는 공정 첨가제, 이의 제조 및 용도에 관한 것이다.
지속 가능하고 전통적인 재료로 목재를 사용하는 것은 몇 가지 단점과 관련이 있으며, 예를 들어 자외선과 습기에 대한 저항성이 제한되고 특히 풍화 후에 재료가 표면에서 쪼개지는 경향이 있다. 최근 몇 년 동안 소위 WPC(목재 중합체 복합재)는 다양한 용도의 목재 대체 제품으로 점점 더 많이 사용되고 있다. 이러한 WPC는 목재 또는 천연 섬유로 강화된 플라스틱이며, 한편으로는 자외선 차단 및 습기와 관련된 목재의 단점을 피하고 다른 한편으로는 목재와 같은 외관을 보장하기 위한 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 제품은 예를 들어 파사드 요소 또는 소위 맨발 마루판 형태의 테라스 데킹으로 알려져 있다. 목재 섬유 함량은 일반적으로 10% 내지 90%, 바람직하게는 30% 내지 80%이며, 나머지 비율은 본질적으로 유기 플라스틱, 주로 폴리비닐 클로라이드(PVC) 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀 군의 중합체로 구성되고, 이는 플라스틱 가공에 일반적으로 사용되는 첨가제와 추가로 혼합될 수 있다. 이러한 첨가제는 염료 및 안료, UV 안정화제 또는 난연제일 수 있으므로 옥외 사용이 수년 동안 보장될 수 있으며 선택적으로 내화성이 증가되어 이러한 프로파일이 건설 부문에서도 사용될 수 있다. 박테리아, 곤충, 진균류, 특히 곰팡이, 조류 또는 흰개미 등의 침입에 대한 첨가제를 WPC에 첨가하여 자연적으로 자란 원목에 비해 저항력을 개선시킬 수 있다.
이러한 WPC는 프로파일과 같은 반제품으로 직접 생산되거나 압출 또는 사출 성형과 같은 추가 가공 단계에서 성형될 수 있는 플라스틱 과립으로 생산될 수 있다.
천연 또는 목재 섬유-플라스틱 혼합물은 목재 섬유와 플라스틱의 우수한 혼합을 보장하기 위한 트윈 스크류 압출기 또는 플래너터리(planetary) 롤러 압출기와 같은 일반적인 플라스틱 가공 기계에서 생산된다. 이러한 방식으로 생산된 화합물의 강성 및 굴곡 강도와 같은 기계적 파라미터는 섬유 함량이 증가함에 따라 지속적으로 개선되고 이러한 화합물은 점점 더 목재와 같은 외관을 가지게 되므로 WPC 제조업체의 목표는 목재 섬유 함량을 최대화하는 것이다. 그러나 이의 단점은 섬유 함량이 높을수록 내부 마찰이 증가하여 가공이 더 어려워지고 혼합 장치의 마모가 증가한다는 것이다. 더 높은 섬유 함량에서 점점 더 발생하는 가공 문제를 피하기 위해 금속 스테아레이트, 올리고머 폴리올레핀 왁스 또는 카르복실산 아미드 유도체와 같은 소위 중합체 가공 보조제(PPA)가 사용된다. 유형에 따라 이는 내부 및 외부 윤활제 역할을 하여 혼합 및 처리 공정을 용이하게 하고 압출된 반제품의 표면을 보다 균일하고 균일하게 만들 수 있다.
그러나, 현재 사용 중인 PPA의 단점은 기존 충전제 표면에 부분적으로 흡착되어 비활성화되는 경향이 있다는 것이다. 이는 특히 높은 목재 섬유 함량으로 인해 존재하는 섬유 표면에서 발생하며, 이는 때때로 매우 높은 농도의 PPA를 첨가해야 함을 의미한다. 여기에 2 내지 최대 6 중량%의 PPA가 첨가되는데 이러한 고농도에서는 다시 WPC 혼합물의 강성에 부정적인 영향을 미친다. 또한, 이러한 방식으로 압출된 프로파일의 용접성(weldability)이 감소하며, 이는 특히 WPC로 창틀을 생산할 때 특히 불리하다. 또한 사용된 PPA는 반응성 기에 의해 사용된 매트릭스 플라스틱에 대한 목재 섬유의 더 나은 접착을 보장하는 커플러 또는 접착 촉진제와 같은 추가 중합체 첨가제와도 반응하므로 WPC의 기계적 특성을 개선하기 위한 것이다. 따라서 PPA의 이러한 부반응은 필연적으로 WPC의 기계적 특성을 바람직하지 않게 저하시킨다. 따라서, 매트릭스 또는 섬유 재료 또는 기타 첨가제와의 가능한 상호작용을 가능한 한 최소화하기 위해 비교적 적은 양으로만 사용되는 중합체 첨가제를 찾았다.
특수 열가소성 실리콘이 WPC에서 공정 첨가제로 사용되는 Hristov 등의 연구가 알려져 있다(Advances in Polymer Technology, Vol. 26, No. 2, 100-108 (2007)). 그러나, 여기서 단점은 Hristov가 사용하는 제품이 상대적으로 많이 사용되어 가공 특성에 긍정적인 영향을 미칠 뿐만 아니라 WPC 화합물의 기계적 특성이 부분적으로 저하된다는 것이다.
이제 목표는 한편으로는 많은 양의 섬유가 플라스틱에 혼입될 수 있는 방식으로 플라스틱과 천연 섬유 및 목재 섬유를 혼합하여 WPC 생산을 가능하게 하는 한편, WPC 화합물의 기계적 특성은 공정 첨가제에 의해 눈에 띄게 악화되거나 개선되지 않으며 더 이상 선행 기술의 단점을 나타내지 않는 공정 첨가제를 찾는 것으로 구성되었다. 이는 본 발명에 의해 달성되었다. 상대적으로 낮은 분자량을 갖는 선형 실리콘과 작은 비율의 특정 지방족 옥사미도 치환기를 조합함으로써 열가소성 플라스틱/목재 섬유 혼합물에 혼합될 때 상당한 공정 개선을 나타내는 화합물이 얻어진다는 것이 놀랍게도 발견되었다.
따라서, 본 발명은 혼합물에 관한 것으로서,
(A) 하기 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물:
Figure pct00001
상기 화학식 (I)에서,
R은 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 SiC-결합 탄화수소 라디칼이며,
R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R 2 는 하기 화학식 (II)의 SiC-결합 단위이며:
Figure pct00002
상기 화학식 (II)에서,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NRx-이며,
R 3 은 동일하거나 상이할 수 있고, 적어도 6개의 탄소 원자를 갖는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R 4 는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 2가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고, 개별 탄소 원자는 산소 원자 또는 -NRz-에 의해 대체될 수 있으며,
R x 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며, 개별 탄소 원자는 산소 원자에 의해 대체될 수 있고,
R z 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며, 개별 탄소 원자는 산소 원자에 의해 대체될 수 있으며,
n은 0 또는 1이고,
a는 0, 1, 2 또는 3이며,
b는 0 또는 1이고,
p는 1 내지 1,000의 정수이며,
q는 0 또는 1 내지 100의 정수이고,
r은 0 또는 1 내지 100의 정수이며,
단, a+b는 3 이하이고, 적어도 하나의 R2 라디칼이 존재하는, 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
(B) 유기 섬유,
(C) 열가소성 중합체 및
선택적으로
(D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리올레핀
을 포함한다.
R의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼과 같은 알킬 라디칼; n-헥실 라디칼과 같은 헥실 라디칼; n-헵틸 라디칼과 같은 헵틸 라디칼; n-옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼과 같은 이소옥틸 라디칼과 같은 옥틸 라디칼; n-노닐 라디칼과 같은 노닐 라디칼; n-데실 라디칼과 같은 데실 라디칼; n-도데실 라디칼과 같은 도데실 라디칼; n-옥타데실 라디칼과 같은 옥타데실 라디칼; 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 라디칼 및 메틸사이클로헥실 라디칼과 같은 사이클로알킬 라디칼; 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼과 같은 알케닐 라디칼; 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼과 같은 아릴 라디칼; o-, m-, p-톨릴 라디칼, 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼과 같은 알카릴 라디칼; 또는 벤질 라디칼 또는 α- 및 β-페닐에틸 라디칼과 같은 아르알킬 라디칼이다.
할로겐화된 라디칼 R의 예는 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로이소프로필 라디칼과 같은 할로알킬 라디칼이다.
라디칼 R은 바람직하게는 불소 및/또는 염소 원자에 의해 선택적으로 치환된 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 특히 메틸, 에틸, 비닐 또는 페닐 라디칼이다.
라디칼 R1의 예는 라디칼 R에 대해 명시된 라디칼 및 또한 탄소 원자를 통해 부착된 폴리알킬렌 글리콜 라디칼이다.
라디칼 R1은 바람직하게는 탄화수소 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸 라디칼이다.
라디칼 R3의 예는 n-헥실 라디칼 또는 도데실 라디칼과 같은 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼에 대해 라디칼 R에 대해 명시된 예이다.
라디칼 R3은 바람직하게는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼이다.
라디칼 R4의 예는 알킬렌 라디칼, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, 이소부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, 이소펜틸렌, 네오펜틸렌, tert-펜틸렌 라디칼, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 도데실렌 또는 옥타데실렌 라디칼; 사이클로펜틸렌 라디칼, 1,4-사이클로헥실렌 라디칼, 이소포로닐렌 라디칼 또는 4,4'-메틸렌디사이클로헥실렌 라디칼과 같은 사이클로알킬렌 라디칼; 비닐렌, n-헥세닐렌, 사이클로헥세닐렌, 1-프로페닐렌, 알릴렌, 부-테닐렌 또는 4-펜테닐렌 라디칼과 같은 알케닐렌 라디칼; 에티닐렌 또는 프로파르길렌 라디칼과 같은 알키닐렌 라디칼; 페닐렌, 비스페닐렌, 나프틸렌, 안트릴렌 또는 페난트릴렌 라디칼과 같은 아릴렌 라디칼; o-, m-, p-톨릴렌 라디칼, 자일릴렌 라디칼 또는 에틸페닐렌 라디칼과 같은 알카릴렌 라디칼; 또는 벤질렌 라디칼, 4,4'-메틸렌디페닐렌 라디칼, α- 또는 β-페닐에틸렌 라디칼 또는 에틸렌-프로필렌 에테르 라디칼 또는 에틸렌-프로필렌 아민 라디칼과 같은 아르알킬렌 라디칼이다.
라디칼 R4는 바람직하게는 알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게는 메틸렌 또는 n-프로필렌 라디칼이다.
라디칼 Rx 및 Rz의 예는 각각 독립적으로 라디칼 R 및 수소 원자에 대해 명시된 라디칼이다.
라디칼 Rx는 바람직하게는 수소 원자 또는 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.
라디칼 Rz는 바람직하게는 수소 원자 또는 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.
X는 바람직하게는 정의 -NRX-를 가지며, 여기서 RX는 상기 정의된 바와 같다.
지수 n은 바람직하게는 1이다.
라디칼 R2의 예는
H13C6-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H15C7-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H17C8-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H19C9-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H21C10-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H23C11-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H25C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H27C13-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H29C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H31C15-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H33C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H35C17-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H37C18-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H39C19-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H41C20-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H13C6-NH-CO-NH-C3H6-, H15C7-NH-CO-NH-C3H6-, H17C8-NH-CO-NH-C3H6-, H19C9-NH-CO-NH-C3H6-, H21C10-NH-CO-NH-C3H6-, H23C11-NH-CO-NH-C3H6-, H25C12-NH-CO-NH-C3H6-, H27C13-NH-CO-NH-C3H6-, H29C14-NH-CO-NH-C3H6-, H31C15-NH-CO-NH-C3H6-, H33C16-NH-CO-NH-C3H6-, H35C17-NH-CO-NH-C3H6-, H37C18-NH-CO-NH-C3H6-, H39C19-NH-CO-NH-C3H6-, H41C20-NH-CO-NH-C3H6-,
H11C6-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H13C7-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H15C8-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H17C9-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H19C10-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H21C11-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H23C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H25C13-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H27C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H29C15-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H31C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H33C17-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H35C18-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H37C19-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H39C20-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H13C6-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H15C7-NH-C2H4-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H17C8-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H19C9-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H21C10-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H23C11-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H25C12-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H27C13-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H29C14-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H31C15-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H33C16-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H35C17-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H37C18-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H39C19-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6- 및
H41C20-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-이고, 여기서 H21C10-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H23C11-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H25C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H27C13-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H29C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H31C15-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H33C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H35C17-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H37C18-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H21C10-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H23C11-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H25C12-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H27C13-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H29C14-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H31C15-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H33C16-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H35C17-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H37C18-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6- 및 이들의 혼합물이 바람직하고,
H25C12-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H29C14-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H33C16-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H37C18-NH-CO-CO-NH-C3H6-, H25C12-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-, H29C14-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6- 또는 H33C16-NH-CO-CO-NH-C2H4-NH-C3H6-이 특히 바람직하다.
a는 바람직하게는 0 또는 1, 더 바람직하게는 0이다.
b는 바람직하게는 0 또는 1, 보다 바람직하게는 1이다.
p는 바람직하게는 10 내지 500의 정수, 보다 바람직하게는 30 내지 300의 정수이다.
q는 바람직하게는 0 또는 1 내지 20의 정수, 더욱 바람직하게는 0 또는 1 내지 5의 정수이다.
r은 바람직하게는 0 또는 1 내지 10의 정수, 더욱 바람직하게는 0 또는 1 내지 5의 정수, 특히 0이다.
본 발명에 따라 사용되는 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물은 바람직하게는 1,000 g/mol 내지 35,000 g/mol의 수-평균 분자량 Mn, 보다 바람직하게는 3,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 수-평균 분자량 Mn을 갖는다.
수-평균 몰 질량 Mn은 본 발명의 맥락에서 60℃, 유속 1.2 ml/분, RI(굴절률 검출기)에 의한 검출에서 폴리스티렌 표준에 대해 주입 부피가 100 μl인 THF에서 Waters Corp. USA의 Styragel HR3-HR4-HR5-HR5 컬럼 세트에서 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 결정된다.
오르가노실리콘 화합물 (A)는 각각의 경우 1,013 hPa에서 바람직하게는 200℃ 미만, 특히 바람직하게는 100℃ 미만, 특히 바람직하게는 75℃ 미만의 용융점을 갖는다.
오르가노실리콘 화합물 (A)의 실리콘(silicon) 함량은 바람직하게는 25 내지 37.5 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 37 중량%이다.
본 발명에 따라 사용되는 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물은 바람직하게는
R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2, 여기서
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 0,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 0,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 0,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 0,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 0,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 0,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 1,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 3,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 3,
또는 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물
R3Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR3, 여기서
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 1,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 4,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 1,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-CO-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 4,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 1,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 4,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 1,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 3,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 1,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 3,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 80, q = 1,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 4이고,
특히 바람직하게는 R2R2Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR2R2, 여기서
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 0,
또는 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물이고,
R3Si[OSiR2]p[OSiRR2]qOSiR3, 여기서
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H25C12-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 3,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 4,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2,
R = 메틸, R2 = H37C18-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)3-, p = 250, q = 4,
R = 메틸, R2 = H33C16-NH-[CO-CO]-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-, p = 150, q = 2이다.
본 발명에 따른 혼합물 중 오르가노실리콘 화합물 (A)의 비율은 바람직하게는 100 중량 ppm 내지 20,000 중량 ppm, 바람직하게는 250 중량 ppm 내지 10,000 중량 ppm, 특히 바람직하게는 500 중량 ppm 내지 7,000 중량 ppm이다.
본 발명에 따라 사용되는 열가소성 중합체 (C)의 예는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 열가소성 폴리올레핀; 및 또한 폴리아미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 가교된 고무에 기초한 열가소성 엘라스토머, 에틸렌-비닐 아세테이트, 에틸렌-부틸 아크릴레이트, 폴리하이드록시부티레이트 및/또는 이들의 공중합체 또는 혼합물, 및 폴리스티렌, 충격 변형된 폴리스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 에틸렌 테트라플루오로에틸렌(ETFE), 폴리메틸 메타크릴레이트 및 이들의 공중합체 또는 혼합물이다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리올레핀 (C)는 특히 바람직하게는 화학식 (III)의 단위를 포함하며:
Figure pct00003
상기 화학식 (III)에서, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소 원자, 포화된 탄화수소 라디칼, 불포화된 탄화수소 라디칼, 방향족 탄화수소 라디칼, 비닐 에스테르 라디칼, (메트)아크릴산 라디칼 또는 할로겐 원자이고, x는 100 내지 100,000의 수이다.
바람직하게는, 라디칼 R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소 원자, 포화된 탄화수소 라디칼, 예컨대 메틸, 부틸 또는 헥실 라디칼, 방향족 탄화수소 라디칼, 예컨대 페닐 라디칼, 또는 할로겐 원자, 예컨대 염소 또는 불소이고, 특히 바람직하게는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 염소 원자이다.
성분 (C)의 제조에 바람직한 단량체는 에틸렌, 프로필렌, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 또는 부타디엔 또는 이들의 혼합물, 보다 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌 또는 비닐 클로라이드이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (C)의 바람직한 예는 저밀도 및 고밀도 폴리에틸렌(LDPE, LLDPE, HDPE), 프로필렌과 예를 들어 에틸렌, 부텐, 헥센 및 옥텐(PP)의 동종중합체 및 공중합체, 에틸렌과 비닐 아세테이트(EVA) 또는 부틸 아크릴레이트(EBA), 폴리비닐 클로라이드(PVC) 또는 폴리비닐 클로라이드-에틸렌 공중합체 또는 폴리스티렌(PS, HIPS, EPS)의 동종중합체 또는 공중합체이고, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.
중합체 (C)는 특히 바람직하게는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리프로필렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따라 사용되는 열가소성 중합체 (C) 또는 이들의 혼합물의 경우, DIN EN ISO 6721-2:2008에 따른 손실 계수(G"/G')가 1의 값을 갖는 온도는 바람직하게는 적어도 40℃, 특히 바람직하게는 적어도 100℃이다.
열가소성 중합체 (C)의 중합체 구조는 선형일 수 있지만 분지형일 수도 있다.
사용되는 유기 중합체 (C)의 성질은 본질적으로 본 발명에 따른 혼합물의 가공 온도를 결정한다.
본 발명에 따른 혼합물에서 열가소성 중합체 (C)의 비율은 바람직하게는 10 중량% 내지 70 중량%, 특히 바람직하게는 15 중량% 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 25 중량% 내지 45 중량%이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (C)는 상업적으로 입수 가능한 제품이거나 표준 화학 공정에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 유기 섬유 (B)는 바람직하게는 셀룰로스 함유 유기 섬유이며, 30 내지 55 중량%의 셀룰로스 함량을 갖는 유기 섬유가 특히 바람직하다. 셀룰로스 함유 유기 섬유 (B)는 바람직하게는 셀룰로스 함유 천연 섬유, 바람직하게는 식물 기원, 특히 목재이다.
성분 (B)로 사용될 수 있는 목재는 바람직하게는 30 내지 55 중량%의 셀룰로스, 15 내지 35 중량%의 폴리오스 및 15 내지 35 중량%의 리그닌으로 구성된다.
본 발명에 따라 사용되는 유기 섬유 (B)는 임의의 기하학적 구조를 취할 수 있지만, 길이/직경 비가 2 초과, 특히 바람직하게는 4 초과인 섬유가 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 유기 섬유 (B)의 예는 단풍나무, 참나무, 삼나무, 소나무 및 가문비나무와 같은 낙엽수 또는 침엽수로부터의 섬유, 목초 또는 자실체의 껍질로부터의 섬유 또는 아마, 사탕수수 당(cane sugar), 땅콩 식물, 코코넛, 사이잘삼, 대나무, 대마 및 쌀겨와 같은 다른 섬유질 식물로부터의 섬유 또는 버개스와 같은 식물 섬유의 가공 잔류물에서 나오는 섬유이다. 언급된 섬유 유형의 혼합물도 사용할 수 있다. 목재 및 천연 섬유는 가구, 쪽모이 세공 마루 또는 제지 산업과 같은 산업 공정에서 발생하는 폐기물로도 발생할 수 있다.
수피, 톱밥 또는 톱질한 목재와 같은 목재 폐기물은 또한 본 발명에 따른 성분 (B)로서 사용될 수 있으며, 이는 이로부터 제조되는 성형물(molding)의 원하는 특성에 영향을 미치기 위해 색상 및 입자 크기에 대해서만 선택된다.
성분 (B)로서 목재가 사용되는 경우, 바람직하게는 목재 섬유 또는 목분, 특히 바람직하게는 압축 목분, 특히 입자 크기가 150 μm 내지 500 μm인 것이다.
더 긴 목재 섬유는 성형물의 강성에 영향을 주지만 내충격성을 감소시킨다. 더 작은 입자는 강성에 어느 정도 영향을 미치지만 성형물의 파괴 강도를 감소시킨다. 목분 먼지를 피하기 위해, 압축 목분은 본 발명에 따른 성분 (B)로서 바람직하게 사용된다.
성분 (B)로 목재를 사용하는 경우, 이의 수분 함량은 바람직하게는 6 내지 8 중량%이지만, 건조에 의해 0.5 내지 2.0 중량%의 바람직한 범위로 감소될 수 있다. 선택적으로 사용되는 목재는 볼 밀(ball mill) 또는 이와 유사한 장치에서 분쇄되어 분말로 분쇄될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물 내 유기 섬유 (B)의 비율은 바람직하게는 30 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 45 내지 85 중량%, 특히 50 내지 70 중량%이다.
선택적으로 사용되는 성분 (D)는 바람직하게는 폴리올레핀, 특히 바람직하게는 중합체 백본이 카르복실산 무수물 기로 부분적으로 치환된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 특히 바람직하게는 말레산 무수물 또는 말론산 무수물 또는 숙신산 무수물 기를 부분적으로 함유하는 폴리올레핀이다. 본 발명에 따른 천연 섬유 화합물에서, 이 성분은 바람직하게는 중합체 매트릭스에 대한 천연 섬유의 결합을 개선하여 강성 및 강도와 같은 기계적 특성을 개선하는 목적을 달성한다.
선택적으로 사용되는 성분 (D)의 예는 ARKEMA SA(F-Colombes)의 Lotader® 및 Orevac® 제품 라인의 상업적으로 입수 가능한 제품, Mitsui & Co Deutschland GmbH(D-Dusseldorf)의 ADMER® 제품군의 제품 또는 BYK Kometra GmbH(D-Schkopau)의 SCONA® 제품군의 제품이다.
카르복실산 무수물기로 치환된 폴리올레핀 (D)가 사용되는 경우, 이는 각각의 경우에 본 발명에 따른 혼합물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 1 중량% 내지 2.5 중량%의 양으로 사용된다. 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 성분 (D)를 포함한다.
성분 (A), (B) (C) 및 선택적으로 (D) 이외에, 본 발명에 따른 혼합물은 난연제(E), 살생물제(F), 안료(G), UV 흡수제(H), HALS 안정화제(I), 무기 섬유 (J), 윤활제 (K) 및 접착 촉진제 (L)와 같은 추가 성분을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 난연제 (E)의 예는 할로겐화된 유기 화합물에 기초한 유기 난연제 또는 무기 난연제, 예를 들어 알루미늄 하이드록사이드(ATH) 또는 마그네슘 하이드록사이드이다.
난연제 (E)가 사용되는 경우, ATH와 같은 무기 난연제가 바람직하다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 살생물제 (F)의 예는 보레이트, 예를 들어 아연 보레이트와 같은 무기 살진균제, 또는 예를 들어 티아-벤다졸과 같은 유기 살진균제이다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 안료 (G)의 예는 유기 안료 또는 무기 안료, 예를 들어 철 옥사이드 또는 티타늄 디옥사이드이다.
안료 (G)가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 0.2 내지 7 중량%, 더 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%이다. 안료 (G)는 바람직하게는 특히 성분 (C)와의 프리믹스 형태로 사용된다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 UV 흡수제 (H)의 예는 벤조-페논, 벤조트리아졸 또는 트리아진이다.
UV 흡수제 (H)가 사용되는 경우, 벤조트리아졸 및 트리아진이 바람직하다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 HALS 안정화제 (I)의 예는 예를 들어 피페리딘 또는 피페리딜 유도체이고, 특히 상표명 Tinuvin®(BASF, D-Ludwigshafen) 하에 입수 가능하다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 무기 섬유 (J)의 예는 유리 섬유, 현무암 섬유 또는 규회석이고, 유리 섬유가 바람직하다.
무기 섬유 (J)를 사용하는 경우, 포함되는 양은 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%이다. 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 성분 (J)를 포함하지 않는다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 성분 (K)의 예는 소위 외부 윤활제, 예컨대 몰리브덴 디설파이드, 실리콘 오일, 지방 알코올, 지방 알코올 디카르복실산 에스테르, 지방산 에스테르, 지방산, 지방산 모노아미드, 지방산 디아미드(아미드 왁스), 금속 비누, 올리고머 지방산 에스테르(지방산 복합 에스테르), 지방 알코올 지방산 에스테르, 왁스산, 왁스산 에스테르, 예를 들어 몬탄산 에스테르 및 부분적으로 비누화된 몬탄산 에스테르, 파라핀 또는 이의 유도체이다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 성분 (K)는 바람직하게는 지방 알코올, 지방 알코올 디카르복실산 에스테르, 지방산 에스테르, 지방산, 지방산 모노아미드, 지방산 디아미드(아미드 왁스), 금속 비누, 올리고머 지방산 에스테르(지방산 복합 에스테르), 지방 알코올 지방산 에스테르, 왁스산 또는 왁스산 에스테르이며, 지방산 에스테르 또는 지방산 디아미드가 특히 바람직하다.
성분 (K)가 사용되는 경우, 포함되는 양은 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.15 내지 2 중량%이다. 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 성분 (K)를 포함한다.
선택적으로 사용되는 접착 촉진제 (L)의 예는 폴리부틸 아크릴레이트, 폴리부틸 아크릴레이트-에틸렌 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체, 폴리비닐 알코올-에틸렌 공중합체, 부분적으로 비누화된 폴리비닐 아세테이트, 부분적으로 비누화된 폴리비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 및 알콕시실릴기로 작용화된 폴리에틸렌 및 알콕시실릴기로 작용화된 폴리프로필렌이며, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 및 부분적으로 비누화된 폴리비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체가 바람직하고, 폴리비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체가 특히 바람직하다.
성분 (L)이 사용되는 경우, 포함되는 양은 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%이다. 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 성분 (L)을 포함한다.
본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 하기를 포함하는 것이다:
(A) 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
(B) 유기 섬유,
(C) 열가소성 중합체,
선택적으로 (D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리올레핀,
선택적으로 (E) 난연제,
선택적으로 (F) 살생물제,
선택적으로 (G) 안료,
선택적으로 (H) UV 흡수제,
선택적으로 (I) HALS 안정화제,
선택적으로 (J) 무기 섬유,
선택적으로 (K) 윤활제 및
선택적으로 접착 촉진제 (L).
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 혼합물은 하기를 포함하는 것이다:
(A) 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
(B) 목재 섬유,
(C) HDPE,
(D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리에틸렌,
(G) 안료,
(K) 윤활제 및
(L) 접촉 촉진제.
추가의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 하기를 포함하는 것이다:
(A) 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
(B) 목재 섬유,
(C) 폴리프로필렌,
(D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리프로필렌,
(G) 안료,
(K) 윤활제 및
(L) 접촉 촉진제.
추가의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 하기를 포함하는 것이다:
(A) 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
(B) 유기 섬유,
(C) 폴리프로필렌,
(D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리프로필렌,
(G) 안료,
(H) UV 흡수제,
(K) 윤활제 및
(L) 접촉 촉진제.
추가의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 하기를 포함하는 것이다:
(A) 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
(B) 유기 섬유,
(C) HDPE,
(D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리에틸렌,
(G) 안료,
(H) UV 흡수제,
(K) 윤활제 및
(L) 접촉 촉진제.
추가의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 하기를 포함하는 것이다:
(A) 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
(B) 유기 섬유,
(C) PVC 및
(K) 윤활제.
본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 성분 (A) 내지 (L) 이외의 추가 성분을 포함하지 않는다.
본 발명에 따른 혼합물의 개별 성분은 각각의 경우 이러한 성분 중 한 종류이거나 적어도 2개의 이러한 성분의 혼합물일 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 임의의 원하는 순서로 성분을 혼합하는 것과 같은 임의의 기존의 공지된 공정에 의해 제조될 수 있다. 종래 기술의 혼합기, 혼련기 또는 압출기가 이러한 목적을 위해 사용될 수 있다.
본 발명은 추가로 개별 성분을 임의의 원하는 순서로 혼합함으로써 본 발명에 따른 혼합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예에서, 성분 (A)는 성분 (B) 및 성분 (C)와 함께, 선택적으로 하나 이상의 성분 (D) 내지 (L)과 함께 혼합된다. 혼합은 바람직하게는 100℃ 내지 230℃, 특히 바람직하게는 160℃ 내지 200℃의 온도에서 수행된다. 혼합은 연속적으로, 불연속적으로 또는 반연속적으로 수행될 수 있다. 지금까지 알려진 모든 혼합기, 혼련기 또는 압출기가 혼합 공정에 사용될 수 있으며, 사용되는 성분은 개별적으로 또는 둘 이상의 성분의 물리적 혼합물로서 혼합기에 첨가된다.
오르가노실리콘 화합물 (A)는 바람직하게는 극소량으로만 사용되기 때문에, 가공 중 균일한 효과를 보장하기 위해 산업 공정에서 필요한 양으로 성분 (A)를 정확하게 계량하고 또한 본 발명에 따른 혼합물에 가능한 한 균질하게 분배하는 것이 바람직하다. 놀랍게도 이는 적절한 프리믹스에서 오르가노실리콘 화합물 (A)를 사용하여 달성되었다.
본 발명은 추가로 조성물 (Z)에 관한 것이며,
(A) 화학식 (I)의 적어도 하나의 오르가노실리콘 화합물,
(C1) 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 열가소성 중합체, 및
선택적으로 (Y) 첨가제
를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물 (Z)에서 열가소성 중합체 (C1)의 비율은 바람직하게는 30 내지 99.99 중량%, 특히 바람직하게는 50 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 55 내지 85 중량%이다.
본 발명에 따라 사용되는 열가소성 중합체 (C1)은 바람직하게는 하기 화학식 (IV)의 단위를 포함하며:
Figure pct00004
상기 화학식 (IV)에서, R10은 각각의 경우 독립적으로 수소 원자, 비닐 에스테르 라디칼 또는 알킬 아크릴레이트 라디칼이고, x는 100 내지 100,000의 수이다.
라디칼 R10은 바람직하게는 각각 독립적으로 수소 원자, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트 라디칼과 같은 알킬 아크릴레이트 라디칼 또는 비닐 아세테이트 라디칼과 같은 비닐 에스테르 라디칼이고, 여기서 수소 원자, 부틸 아크릴레이트 라디칼 또는 비닐 아세테이트 라디칼이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체 (C1)의 예는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체(EMA) 또는 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체(EBA) 및 이들의 혼합물이며, 여기서 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 또는 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체(EBA)가 바람직하고, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA)가 매우 특히 바람직하다.
성분 (C1)을 생산하기 위한 바람직한 단량체는 에틸렌, 비닐 아세테이트, 메틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이고, 에틸렌 또는 비닐 아세테이트가 특히 바람직하다.
사용된 중합체 (C1)에서 에틸렌의 비율은 바람직하게는 50 중량% 내지 95 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 60 중량% 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 70 중량% 내지 85 중량%이다.
본 발명에 따라 사용되는 열가소성 중합체 (C1)의 경우, DIN EN ISO 6721-2:2008에 따른 손실 계수(G"/G')가 1의 값을 갖는 온도는 바람직하게는 40℃ 내지 200℃, 특히 바람직하게는 40℃ 내지 150℃, 특히 바람직하게는 40℃ 내지 100℃이다.
열가소성 중합체 (C1)의 중합체 구조는 선형일 수 있지만 분지형일 수도 있다.
사용되는 유기 중합체 (C1)의 성질은 본질적으로 본 발명에 따른 혼합물의 가공 온도를 결정한다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (C1)은 상업적으로 입수 가능한 제품이거나 표준 화학 공정에 의해 제조될 수 있다.
또한 조성물 (Z)에 선택적으로 사용되는 첨가제(Y)는 상기 기재된 성분 (D) 내지 성분 (L)의 군으로부터 선택될 수 있다. 그러나, 여기서는 윤활제 (K) 군의 첨가제를 사용하는 것이 바람직하다.
따라서 본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 성분 (Y)의 예는 특히 윤활제, 예컨대 몰리브덴 디설파이드, 실리콘 오일, 지방 알코올, 지방 알코올 디카르복실산 에스테르, 지방산 에스테르, 지방산, 지방산 모노아미드, 지방산 디아미드(아미드 왁스), 금속 비누, 올리고머 지방산 에스테르(지방산 복합 에스테르), 지방 알코올 지방산 에스테르, 왁스산, 왁스산 에스테르, 예를 들어 몬탄산 에스테르 및 부분적으로 비누화된 몬탄산 에스테르, 파라핀 또는 이의 유도체이다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 성분 (Y)는 바람직하게는 포화 지방산 에스테르, 불포화 지방산 에스테르, 에톡실화 포화 지방산 에스테르 또는 에톡실화 불포화 지방산 에스테르이며, 포화 지방산 에스테르 또는 에톡실화 포화 지방산 에스테르가 특히 바람직하다.
성분 (Y)가 사용되는 경우, 포함되는 양은 바람직하게는 2 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 20 중량%이다. 본 발명에 따른 조성물 (Z)는 바람직하게는 성분 (Y)를 포함한다.
본 발명은 또한 개별 성분을 임의의 원하는 순서로 혼합함으로써 본 발명에 따른 조성물 (Z)를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물 (Z)를 제조하기 위한 바람직한 구현예에서, 성분 (A)는 성분 (C1) 및 선택적으로 하나 이상의 성분 (Y)와 함께 혼합된다. 혼합은 바람직하게는 70℃ 내지 180℃, 특히 바람직하게는 90℃ 내지 150℃의 온도에서 수행된다. 혼합은 연속적으로, 불연속적으로 또는 반연속적으로 수행될 수 있다. 지금까지 알려진 모든 혼합기, 혼련기 또는 압출기가 혼합 공정에 사용될 수 있으며, 여기서 사용되는 성분은 개별적으로 또는 둘 이상의 성분의 물리적 혼합물로서 혼합기에 첨가될 수 있다.
성분 (A) 및 성분 (C1) 및 선택적으로 성분 (Y)는 바람직하게는 선행 기술의 압출기 또는 혼련기에서 연속적으로 혼합된다. 공중합체 (A)는 각각의 경우 프리믹스의 중량을 기준으로 바람직하게는 2 내지 35 중량%, 더 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 12 내지 25 중량%의 양으로 이 프리믹스에 존재한다.
본 발명에 따라 제조된 프리믹스 (Z)는 바람직하게는 펠릿 또는 분말 형태로 존재하지만, 바람직하게는 펠릿 형태로 존재한다. 펠릿은 또한 기계적 분쇄에 의해 분말로 가공되거나 적절한 펠릿화 유닛을 통해 마이크로펠릿으로 얻어질 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물 (Z)는 성분 (B), 성분 (C) 및 선택적으로 하나 이상의 성분 (D) 내지 (L)과 혼합된다. 혼합은 연속적으로, 불연속적으로 또는 반연속적으로 수행될 수 있다. 지금까지 알려진 모든 혼합기, 혼련기 또는 압출기를 혼합 공정에 사용할 수 있다. 혼합은 마찬가지로 바람직하게는 100℃ 내지 230℃, 특히 바람직하게는 160℃ 내지 200℃의 온도에서 수행된다. 혼합은 연속적으로, 불연속적으로 또는 반연속적으로 수행될 수 있다. 지금까지 알려진 모든 혼합기, 혼련기 또는 압출기가 혼합 공정에 사용될 수 있으며, 사용되는 성분은 개별적으로 또는 둘 이상의 성분의 물리적 혼합물로서 혼합기에 첨가된다.
본 발명에 따른 방법은 용매의 존재 또는 부재 하에 수행될 수 있으며, 무용매 제조가 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 연속적으로, 불연속적으로 또는 반연속적으로 수행될 수 있지만, 바람직하게는 연속적으로 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 연속적으로 작동되는 혼련기 또는 혼합기 또는 압출기에서 수행되며, 여기서 본 발명에 따라 혼합될 개별 구성요소는 각각 순수한 형태 또는 프리믹스로 존재한다. 1 중량% 미만의 비율로 전체 혼합물에 존재하는 구성요소는 바람직하게는 더 큰 비율로 존재하는 구성요소 중 하나에 프리믹스로서 공급된다.
본 발명에 따른 방법이 수행되는 온도는 주로 사용되는 성분에 따라 달라지며, 사용되는 개별 성분의 특정 분해 온도 미만이라는 조건 하에 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 250℃ 미만, 보다 바람직하게는 150 내지 220℃ 범위의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 주변 대기의 압력, 즉 900 내지 1100 hPa에서 수행된다. 그러나 특히 사용되는 혼합 장치에 따라 더 높은 압력이 사용될 수도 있다. 예를 들어, 사용된 혼련기, 혼합기 또는 압출기의 서로 다른 영역에서의 압력은 예를 들어 1,000 hPa보다 상당히 크다.
개별 성분의 혼합 공정 후, 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게는 노즐을 통해 고온의 고점도 용융물로서 반응기로부터 방출된다. 바람직한 공정에서, 물질은 배출 후 냉각 매질에 의해 냉각된 후 분쇄되거나 과립화된다. 여기서 재료의 냉각과 펠릿화는 수중 펠릿화에 의해 동시에 또는 차례로 수행될 수 있다. 물 또는 공기가 바람직한 냉각 매질로 사용된다. 바람직한 펠릿화 방법은 수중 펠릿화, 공기 절단에 의한 펠릿화 또는 스트랜드 펠릿화이다. 얻어진 펠릿은 바람직하게는 0.5 g 미만, 보다 바람직하게는 0.25 g 미만, 특히 0.125 g 미만의 중량을 갖는다. 바람직하게는, 본 발명에 따라 얻어진 펠릿은 원통형 또는 구형이다.
이렇게 얻은 펠릿은 추가 열가소성 처리를 통해 후속 단계에서 압출되어 성형물, 바람직하게는 프로파일을 형성할 수 있다. 바람직한 절차에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 펠릿 형태로 종래 기술의 혼련기 또는 압출기로 연속적으로 운반되고, 온도의 영향을 통해 이 혼련기 또는 압출기에서 가열 및 가소화되며, 그 다음 원하는 프로필 파일 모양을 지시하는 노즐을 통해 압착된다. 노즐의 디자인에 따라 여기에서 솔리드 프로파일 또는 중공 프로파일을 생산할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 혼합물의 압출에 의해 제조된 성형물에 관한 것이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 프로파일의 형태로 연속적으로 적절한 노즐을 통해 직접 압출되며, 이는 이후 마찬가지로 냉각 후에 트리밍 및/또는 길이로 절단될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 선행 기술의 혼합기, 혼련기 또는 압출기를 사용하여 제조할 수 있다.
얻어진 혼합물은 바람직하게는 열가소성이며, 이는 DIN EN ISO 6721-2:2008에 따른 손실 계수(G"/G')가 1의 값을 취하는 온도가 바람직하게는 적어도 40℃, 특히 바람직하게는 적어도 100℃임을 의미한다.
얻어진 혼합물은 바람직하게는 1000 MPa 초과, 특히 바람직하게는 2000 MPa 초과의 탄성 모듈러스(modulus)(ISO 527에 따름)를 갖는다.
본 발명에 따른 혼합물은 강성 및 낮은 수분 흡수율 측면에서 우수한 특성을 나타내며, 그 결과 혼합물은 특히 옥외 적용에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 현재까지 소위 WPC가 사용된 모든 곳에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 혼합물의 바람직한 적용은 건축 부문에서 프로파일을 위한 구성요소로서 또는 자동차 인테리어 적용을 위한 화합물로서의 용도이다.
본 발명에 따른 혼합물은 제조가 용이하다는 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 혼합물은 또한 이의 수분 흡수율이 낮다는 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 혼합물은 실록산 함유 성분 (A)의 첨가가 최종 혼합물의 내충격성, 강도 및 강성과 같은 기계적 특성을 개선한다는 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 혼합물은 실록산 함유 성분 (A)의 첨가가 최종 혼합물의 내마모성 및 내스크래치성을 개선한다는 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 조성물 (Z)는 얻어진 프로파일의 표면이 3-차원 프로파일의 직접 압출에서 훨씬 더 매끄럽다는 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 방법은 금속 혼합 또는 압출기 요소의 기계적 마모가 더 높은 함량의 유기 섬유로도 크게 감소된다는 이점을 갖는다.
아래에 설명된 실시예에서 모든 점도 데이터는 25℃의 온도를 기준으로 한다. 달리 명시되지 않는 한, 하기 실시예는 주변 대기압, 즉 약 1,000 hPa 및 실온, 즉, 약 23℃, 또는 추가적인 가열이나 냉각 없이 실온에서 약 50%의 상대 습도에서 반응물을 조합할 때 초래되는 온도에서 수행된다. 또한 달리 명시되지 않는 한 보고된 모든 부품 및 백분율은 중량과 관련된다.
하기 제품이 실시예에 사용된다:
반응물:
중합체 PE 1: 4 g/10분의 MFI를 갖는 고밀도 폴리에틸렌으로서, Borealis Polyolefine, A-Linz에서 명칭 "BorPure MB7541"로 상업적으로 입수 가능함;
중합체 PE 2: 0.3 g/10분의 MFI를 갖는 고밀도 폴리에틸렌으로서, Borealis Polyolefine, A-Linz에서 명칭 "BB2581"로 상업적으로 입수 가능함;
중합체 PP 1: 폴리프로필렌 동종중합체로서, Borealis Polyolefine, A-Linz에서 상표명 "HC205 TF"로 상업적으로 입수 가능함;
EVA1: 19 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체로서, ExxonMobil Chemical Europe, Hermeslaan 2, 1831 Machelen, Belgium에서 상표명 "Escorene UL15019CC"로 상업적으로 입수 가능함;
EVA2: 28 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체로서, ExxonMobil Chemical Europe, Hermeslaan 2, 1831 Machelen, Belgium에서 상표명 "Escorene UL15028CC"로 상업적으로 입수 가능함;
아민 1: 도데실아민으로서, Stenungsund, Sweden 소재의 Nouryon에서 상표명 "Armeen 12D"로 입수 가능함;
아민 2: 1-아미노옥타데칸으로서, Sigma-Aldrich에서 명칭 옥타데실아민으로 상업적으로 입수 가능함;
실리콘 1: 11,457 g/mol의 수-평균 분자량 Mn을 갖는 화학식 H5C2O-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-OC2H5의 에틸옥살아미도프로필-말단 폴리디메틸실록산;
실리콘 2:
1.146 kg(0.1 mol)의 실리콘 1을 처음에 질소 분위기 하에 2 l, 3-구 플라스크에 충전시키고, 교반하면서 80℃로 가열하였다. 그 후에, 37.1 g의 아민 1(0.2 mol)을 첨가하고, 20분 동안 교반한 후, 형성된 에탄올을 200 mbar의 압력을 적용하여 증류시켰다. 추가로 30분 동안 교반한 후, 얻어진 생성물을 중합체 용융물로서 단리하였다.
이로써 1173 g의 화학식 H25C12NH-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-NHC12H25의 도데실아민옥사이도프로필-말단 폴리디메틸실록산을 얻었고, 이는 11,733 g/mol의 수-평균 분자량 및 28℃의 용융점을 가졌다;
실리콘 3:
1.146 kg(0.1 mol)의 실리콘 1을 처음에 질소 분위기 하에 2 l, 3-구 플라스크에 충전시키고, 교반하면서 80℃로 가열하였다. 그 후에, 53.9 g의 아민 2(0.2 mol)를 첨가하고, 20분 동안 교반한 후, 형성된 에탄올을 200 mbar의 압력을 적용하여 증류시켰다. 추가로 30분 동안 교반한 후, 얻어진 생성물을 중합체 용융물로서 단리하였다.
이로써 1184 g의 화학식 H37C18NH-CO-CO-NH-C3H6-Si(CH3)2-[OSi(CH3)2]n-OSi(CH3)2-C3H6-NH-CO-CO-NHC18H37의 옥타데실아민옥사미도프로필-말단 폴리디메틸실록산을 얻었고, 이는 11,833 g/mol의 수-평균 분자량 및 46℃의 용융점을 가졌다;
첨가제 Y1: 피마자유로서, Sigma-Aldrich에서 상표명 "피마자유"로 입수 가능함;
첨가제 Y2: 마크로골-40 글리세롤 하이드록시스테아레이트, 에톡실화된, 수소화 피마자유로서, BASF SE, D-Ludwigshafen에서 상표명 "Emulgin CO40"으로 입수 가능함;
첨가제 Y3: 실리콘 오일로서, Wacker Chemie AG, D-Munich에서 상표명 "AK 1000"으로 입수 가능함;
첨가제 Y4: 윤활제 화합물 1로서, Schill and Seilacher Struktol, D-Hamburg에서 상표명 "Struktol TPW 113"으로 입수 가능함;
첨가제 Y5: 윤활제 화합물 2로서, Schill and Seilacher Struktol, D-Hamburg에서 상표명 "Struktol TPW 104"로 입수 가능함;
섬유 B1: 목재 섬유(JRS Rettenmaier & Sons GmbH and Co. KG, D-Rosenberg에서 상표명 Lignocell C320으로 상업적으로 입수 가능함);
중합체 C1: 말레산 무수물-작용화된 폴리에틸렌(BYK Kometra GmbH, D-Schkopau에서 상표명 "Scona TSPE 2102 GAHD"로 상업적으로 입수 가능함);
중합체 C2: 말레산 무수물-작용화된 폴리프로필렌(BYK Kometra GmbH, D-Schkopau에서 상표명 "Scona TPPP 8112 FA"로 상업적으로 입수 가능함);
실시예 1(마스터배치 I의 제조)
1.50 kg의 실리콘 2를 8.50 kg의 중합체 EVA1과 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 19 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 85 중량%의 EVA와 15 중량%의 실리콘 2 함량을 갖는 9.85 kg의 마스터배치 I을 제공하였다.
실시예 2(마스터배치 II의 제조)
1.50 kg의 실리콘 2를 8.50 kg의 중합체 EVA2와 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 28 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 85 중량%의 EVA와 15 중량%의 실리콘 2 함량을 갖는 9.85 kg의 마스터배치 II를 제공하였다.
실시예 3(마스터배치 III의 제조)
1.50 kg의 실리콘 2 및 1.5 kg의 첨가제 Y1을 7.00 kg의 중합체 EVA1과 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 배합하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 15 중량%의 실리콘 2 함량, 19 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 70 중량%의 EVA 및 15 중량%의 추가의 외부 윤활제 Y1을 갖는 9.85 kg의 마스터배치 III을 제공하였다.
실시예 4(마스터배치 IV의 제조)
1.50 kg의 실리콘 2 및 1.50 kg의 에톡실화된 첨가제 Y2를 7.00 kg의 중합체 EVA2와 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 15 중량%의 실리콘 2 함량, 28 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 70 중량%의 EVA 및 15 중량%의 추가의 외부 윤활제 Y1을 갖는 9.87 kg의 마스터배치 IV를 제공하였다.
실시예 5(마스터배치 V의 제조)
3.00 kg의 실리콘 2를 7.00 kg의 중합체 EVA2와 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 30 중량%의 실리콘 2 함량 및 28 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 70 중량%의 EVA를 갖는 9.80 kg의 마스터배치 V를 제공하였다.
실시예 6 본 발명이 아님(마스터배치 VI의 제조)
3.00 kg의 첨가제 Y3을 7.00 kg의 중합체 EVA2와 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 1.8 kg/h였다. 이는 30 중량%의 첨가제 Y3 함량 및 28 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 70 중량%의 EVA를 갖는 9.65 kg의 마스터배치 VI을 제공하였다.
실시예 7(마스터배치 VII의 제조)
2.00 kg의 실리콘 2 및 1.00 kg의 첨가제 Y2를 7.00 kg의 중합체 EVA2와 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 20 중량%의 실리콘 2 함량, 10 중량%의 첨가제 Y2 및 및 28 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 70 중량%의 EVA를 갖는 9.85 kg의 마스터배치 VII을 제공하였다.
실시예 8(마스터배치 VIII의 제조)
1.00 kg의 실리콘 2 및 2.00 kg의 첨가제 Y2를 7.00 kg의 중합체 EVA2와 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 배합하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 10 중량%의 실리콘 2 함량, 20 중량%의 첨가제 Y2 및 및 28 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 70 중량%의 EVA를 갖는 9.85 kg의 마스터배치 VIII을 제공하였다.
실시예 9(마스터배치 IX의 제조)
1.0 kg의 실리콘 3 및 1.0 kg의 첨가제 Y2를 4.70 kg의 중합체 EVA1과 혼합하고 Collin(D-Ebersberg)의 역회전 ZK 25 트윈 스크류 압출기에서 120℃의 온도에서 컴파운딩하였다. 공급 영역(영역 1)의 온도는 60℃였으며, 이는 영역 2에서 100℃로, 구역 3에서 120℃로 증가하였다. 구역 4와 구역 5 또한 120℃였으며 노즐은 110℃에서 온도-제어되었다. 혼합물을 스트랜드로 압출한 다음 펠릿화하였다. 배출 속도는 2.2 kg/h였다. 이는 15 중량%의 실리콘 3 함량, 15 중량%의 첨가제 Y2 및 및 19 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 70 중량%의 EVA를 갖는 6.55 kg의 마스터배치 IX를 제공하였다.
실시예 1 2 3 4 5 6 7 8 9
마스터배치 I II III IV V VI VII VIII IX
EVA 1 [kg] 8.5 7.0 4.7
EVA 2 [kg] 8.5 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0
실리콘 2 [kg] 1.5 1.5 1.5 1.5 3.0 2.0 1.0
실리콘 3 [kg] 1.0
첨가제 Y1 [kg] 1.5
첨가제 Y2 [kg] 1.5 1.0 2.0 1.0
첨가제 Y3 [kg] 3.0
개별 성분의 합계
[kg]
10 10 10 10 10 10 10 10 6.7
과립의 단리된 양
[kg]
9.85 9.85 9.85 9.87 9.80 9.65 9.85 9.85 6.55
적절한 담체 중합체(여기서는 EVA)를 조합함으로써 첨가제를 단독으로 또는 과립 형태의 마스터배치(Z)로서 상대적으로 고농도로 다른 첨가제와 조합하여 얻을 수 있음을 알 수 있다.
실시예 10 내지 26
목재 섬유 화합물은 표 2에 기재된 양(각각 kg)으로 나열된 성분으로 제조되었다. 특정 성분을 각각 독립적으로 구역 1에서 Coperion(독일 슈투트가르트 소재)의 동회전 ZSK 26 Mc 트윈-샤프트 혼련기로 중량 측정에 의해 독립적으로 계량하였다. 구역 1의 온도는 195℃였고, 구역 2의 온도는 190℃였고, 구역 3의 온도는 190℃, 구역 4의 온도는 185℃, 구역 5의 온도도 185℃였다. 노즐 온도는 190℃였다. 얻어진 중합체 용융물은 18℃의 냉각수 온도에서 Econ(Weisskirchen/Traun, AT)의 수중 펠릿화 시스템을 사용하여 노즐 배출 직후 펠릿화되었다. 중합체 혼합물의 배출 속도는 15 kg/h였다.
실시예 26은 윤활제 없이 목재 섬유 화합물의 생산을 예시하기 위한 본 발명이 아닌 비교예이다.
실시예 10 11 12 13 14 15 16 17 18
마스터배치 IV 2
마스터배치 V 0.5 0.5
마스터배치 VI 2
마스터배치 VII 1.5 2.0 2.5 0.75 1.0 1.25
마스터배치 VIII 0.75 1.0 1.25
중합체 PE1 39.5 37.5 38.0 37.5 37.0 36.5 37.5 37.0 36.5
섬유 B1 60 60 60 60 60 60 60 60 60
중합체 C1 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
개별 성분의 합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
과립의 단리된 양 [kg] 87 89 91 93 91 94 92 96 92
실시예 19 20 21 22 23 24 25 26
마스터배치 III 1.5 2.0 2.5
마스터배치 IV
마스터배치 V
마스터배치 VI
마스터배치 VII
마스터배치 VIII 1.5 2.0 2.5
마스터배치 IX 2.0
중합체 PE1 37.5 37.0 36.5 37.5 37.0 36.5 37.0 39
섬유 B1 60 60 60 60 60 60 60 60
중합체 C1 1 1 1 1 1 1 1 1
개별 성분의 합계 100 100 100 100 100 100 100 100
과립의 단리된 양 [kg] 91 89 93 90 94 93 94 95
실시예 27 내지 43
실시예 10 내지 26에서 얻은 중합체 혼합물을 20 kg/h에서 역회전 트윈 스크류 압출기(Battenfeld Cincinnati Austria, Fiberex K38)의 구역 1에 중량 측정으로 계량하였다. 구역 1의 온도는 195℃, 구역 2의 온도는 170℃, 구역 3의 온도는 180℃, 구역 4의 온도는 180℃, 구역 5의 온도는 역시 180℃였다. 노즐 온도는 190℃였다. 압출기 회전 속도는 20 rpm이었다. 용융 온도는 각각의 경우 약 190℃였다. 얻어진 중합체 용융물을 폭 80 mm 및 높이 25 mm를 갖는 프로파일로서 노즐에서 압출하고, 냉각 벨트에 의해 32℃로 냉각하고 크기에 맞게 절단하였다.
실시예 43은 본 발명이 아닌 비교예이다.
실시예 27 28 29 30 31 32 33 34 35
실시예의 화합물 10 11 12 13 14 15 16 17 18
압출 파라미터
스펙 파워(Spec. power) [Wh/kg]
(목표 < 140 Wh/kg)
128 111 112 137 135 135.5 137 136.5 135
압출기 부하(load) [%] 36 31.5 32 39.0 39.0 39.0 39.0 38.5 38.5
용융 온도, ℃ 178 175 177 178 178 178 175 176 175
용융 압력 [MPa] 77 100 85 86 89 89 89 89 85
기계적 특성
밀도 [g/cm3] 1.12 1.02 1.14 1.15 1.16 1.16 1.16 1.16 1.16
굴곡 E-모듈러스 [MPa] 2862 1587 1960 2992 3477 3359 3535 3524 3416
굴곡 강도 [MPa] 28.32 13.91 16.88 30.45 36.65 35.85 37.75 34.11 22.93
내충격성 [N/ mm²] n.d. 4.17 5.21 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
7일 저장 후 수분 흡수율 n.d. 8.24 6.88 7.12 6.27 7.44 7.36
28일 저장 후 수분 흡수율 [%](목표 ≤ 15%) n.d. 30.74 21.49
시각적 평가 4 3 3 2 1 1 1 1 2
실시예 36 37 38 39 40 41 42 43
실시예의 화합물 19 20 21 22 23 24 25 26
압출 파라미터
스펙 파워 [Wh/kg]
(목표 < 140 Wh/kg)
139.00 136.00 138.50 140.50 135.00 136.00 135.0 158.0
압출기 부하 [%] 39.50 39.00 40.00 39.50 38.00 38.50 39.0 44.0
용융 온도, ℃ 174 174.5 174.7 174.5 174.4 174.2 176.7 178.3
용융 압력 [MPa] 92 88.5 98 88 85.5 89 86 102
기계적 특성
밀도 [g/cm3] 1.15 1.15 1.15 1.15 1.15 1.15 1.16 1.15
굴곡 E-모듈러스 [MPa] 3481 3148 3245 3140 3210 3180 3358 3653
굴곡 강도 [MPa] 34 32.53 33.21 31.29 32.80 33.10 35.80 36.2
내충격성 [N/ mm²] n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
7일 저장 후 수분 흡수율 [%] 7.15 7.69 7.72 7.66 7.54 7.70 7.10 6.21
시각적 평가 2 2 1 2 2 1 1 5
윤활제 화합물을 사용하지 않고(예를 들어 본 발명이 아닌 실시예 43) 상당히 높은 압출 용량이 필요하며, 무엇보다도 주로 엣지에서의 프로파일 분할때문에 압출 프로파일의 치수 안정성이 불량하고 이는 불량한 시각적 평가를 유발한다.
실시예 44 내지 52
목재 섬유 화합물은 표 6에 명시된 양(각각 kg)으로 나열된 성분으로 제조되었다. 특정 성분을 각각 독립적으로 구역 1에서 Coperion(독일 슈투트가르트 소재)의 동회전 ZSK 26 Mc 트윈-샤프트 혼련기로 중량 측정에 의해 독립적으로 계량하였다. 구역 1의 온도는 195℃였고, 구역 2의 온도는 190℃였고, 구역 3의 온도는 190℃, 구역 4의 온도는 185℃, 구역 5의 온도 또한 185℃였다. 노즐 온도는 190℃였다. 얻어진 중합체 용융물을 노즐 배출 직후 폭 80 mm 및 높이 25 mm를 갖는 유색 프로파일로 압출하고, 냉각 벨트에 의해 32℃로 냉각하고 크기에 맞게 절단하였다. 배출 용량은 20 kg/h였다. 실시예 44 내지 46은 본 발명에 따른 것이 아니라 비교예로 간주되어야 한다.
실시예 44 45 46 47 48 49 50 51 52
마스터배치 IV 1.5 2.0 1.5 2.0 1.5 2.0
첨가제 Y4 3.0
첨가제 Y5 4.0
중합체 PE1 40 35.0 34.0 36.5 36.0
중합체 PE2 36.5 36.0 37.5 37.0
중합체 C1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1.0 1.0
섬유 B1 60 60 60 60 60 60 60 60 60
개별 성분의 합계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
압출 파라미터
스펙 파워 [Wh/kg] 146.5 131.00 137.00 135.00 135.50 137.00 136.50 135.00 139.00
압출기 부하 [%] 41.5 37.5 39.0 39.5 38.5 39.0 38.5 38.5 39.5
용융 온도, ℃ 176 176 178 178 178 176 175 176 174
기계적 특성
밀도 1.13 1.12 1.15 1.16 n.d. 1.16 1.16 1.16 1.15
굴곡 E-모듈러스 [MPa] n.d. 2506 2992 3477 n.d. 3535 3524 3416 3481
굴곡 강도 [MPa] n.d. 19.76 30.45 36.65 n.d. 37.75 34.11 22.93 34
7일 저장 후 수분 흡수율 n.d. 10.98 8.24 6.88 n.d. 6.27 7.44 7.36 7.15
프로파일의 광학 평가 5 2 2 2 1 1 2 2 2
본 발명에 따른 실시예 47 내지 52의 혼합물은 압출 동안 전력 소비의 강력한 감소를 결합하는 동시에 매우 우수한 기계적 특성과 함께 낮은 흡수성을 유지하고 양호 내지 매우 양호한 프로파일 표면을 나타내는 중합체/천연 섬유 화합물이다.
실시예 53 내지 55
목재 섬유 화합물은 표 7에 기재된 양(각각 kg)으로 나열된 성분으로 제조되었다. 특정 성분을 각각 독립적으로 구역 1에서 Coperion(독일 슈투트가르트 소재)의 공동 회전 ZSK 26 Mc 트윈-샤프트 혼련기로 중량 측정에 의해 독립적으로 계량하였다. 구역 1의 온도는 220℃였고, 구역 2의 온도는 190℃였고, 구역 3의 온도는 180℃, 구역 4의 온도는 180℃, 구역 5의 온도도 180℃였다. 노즐 온도는 180℃였다. 얻어진 중합체 용융물을 노즐 배출 직후 폭 80 mm 및 높이 25 mm를 갖는 유색 프로파일로 압출하고, 냉각 벨트에 의해 32℃로 냉각하고 크기에 맞게 절단하였다. 배출 용량은 20 kg/h였다. 윤활 첨가제가 사용되지 않은 실시예 53은 본 발명에 따른 것이 아니라 비교예로 간주되어야 한다.
실시예 53 54 55
마스터배치 IV 1.0 1.5
중합체 PP1 38 37.0 36.5
중합체 C2 2.0 2.0 2.0
섬유 B1 60 60 60
개별 성분의 합계 100 100 100
압출 파라미터
스펙 파워 [Wh/kg] 153.5 135.00 136.00
압출기 부하 [%] 48 42 43
용융 온도, ℃ 185 182 180
기계적 특성
굴곡 E-모듈러스 [MPa] 4410 3451 4325
굴곡 강도 [MPa] 53.2 38.9 52.1
7일 저장 후 수분 흡수율 2.8 3.9 3.1
프로파일의 광학 평가 5 2 1
마스터배치 IV는 여기에서 압출 특성을 개선하는 동시에 우수한 기계적 특성과 매우 우수한 광학 프로필 품질을 유지하는 결과를 가져오는 것을 볼 수 있다.
굴곡 특성은 EN ISO 178에 따라 각각의 경우에 결정되었다. 테스트 속도는 3 mm/분, 측정된 샘플 수는 6개, 샘플 크기는 80 mm x 10 mm x 4 mm였다.
샤르피 내충격성(노치 없음)은 EN ISO 179에 따라 결정되었다. 충격 진자의 충격 에너지는 0.5 J였다. 측정된 샘플 수는 10개였다. 샘플 크기는 80 mm x 10 mm x 4 mm였다.
수분 흡수율을 측정하기 위해 50 mm x 50 mm x 4 mm 크기의 2개의 샘플을 20 ± 2℃의 온도에서 7일 또는 28일 동안 탈이온수에 담가 두어서, 이는 물로 완전히 둘러싸여 있다. 수중 저장을 시작하기 전에 샘플을 각각 80℃의 건조 캐비닛에서 72시간 동안 건조하였다. 앞서 언급한 침지 시간 후 샘플을 수조에서 꺼내고 표면의 물을 닦아낸다. 수분 흡수율은 물에 저장한 후의 무게 증가와 물에 저장하기 전의 원래 무게의 비율을 설정하여 계산한다.
제조된 프로파일의 광학적 평가는 6-단계 시스템을 기반으로 한다. 1 = 매우 양호; 2 = 양호; 3 = 만족할 만함; 4 = 충분, 5 = 불충분, 6 = 불만족.
제조된 프로파일의 굴곡성(waviness)과 표면 거칠기 및 엣지 정밀도가 평가에 고려되었다.

Claims (12)

  1. 혼합물로서,
    (A) 하기 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물:
    Figure pct00005

    여기서,
    R은 동일하거나 상이할 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 SiC-결합 탄화수소 라디칼이며,
    R 1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R 2 는 하기 화학식 (II)의 SiC-결합 단위이며:
    Figure pct00006

    여기서,
    X는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 -NRx-이며,
    R 3 은 동일하거나 상이할 수 있고, 적어도 6개의 탄소 원자를 갖는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R 4 는 1 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 2가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고, 개별 탄소 원자는 산소 원자 또는 -NRz-에 의해 대체될 수 있으며,
    R x 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며, 개별 탄소 원자는 산소 원자에 의해 대체될 수 있고,
    R z 는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며, 개별 탄소 원자는 산소 원자에 의해 대체될 수 있으며,
    n은 0 또는 1이고,
    a는 0, 1, 2 또는 3이며,
    b는 0 또는 1이고,
    p는 1 내지 1,000의 정수이며,
    q는 0 또는 1 내지 100의 정수이고,
    r은 0 또는 1 내지 100의 정수이며,
    단, a+b는 3 이하이고, 적어도 하나의 R2 라디칼이 존재하는, 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
    (B) 유기 섬유,
    (C) 열가소성 중합체 및
    선택적으로
    (D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리올레핀
    을 포함하는, 혼합물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물은 1,000 g/mol 내지 35,000 g/mol의 수-평균 분자량 Mn을 갖는 것을 특징으로 하는, 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 혼합물 내 오르가노실리콘 화합물 (A)의 비율은 100 중량 ppm 내지 20,000 중량 ppm인 것을 특징으로 하는, 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (C)는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리프로필렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (B)는 목재인 것을 특징으로 하는, 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 혼합물 내 유기 섬유 (B)의 비율은 30 중량% 내지 90 중량%인 것을 특징으로 하는, 혼합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    (A) 화학식 (I)의 오르가노실리콘 화합물,
    (B) 유기 섬유,
    (C) 열가소성 중합체,
    선택적으로 (D) 카르복실산 무수물 기에 의해 치환된 폴리올레핀,
    선택적으로 (E) 난연제,
    선택적으로 (F) 살생물제,
    선택적으로 (G) 안료,
    선택적으로 (H) UV 흡수제,
    선택적으로 (I) HALS 안정화제,
    선택적으로 (J) 무기 섬유,
    선택적으로 (K) 윤활제 및
    선택적으로 접촉 촉진제 (L)
    를 포함하는 혼합물인 것을 특징으로 하는, 혼합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 제조하는 방법으로서,
    개별 성분을 임의의 순서로 혼합하는 단계에 의한, 방법.
  9. 조성물 (Z)로서,
    (A) 화학식 (I)의 적어도 하나의 오르가노실리콘 화합물,
    (C1) 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 열가소성 중합체, 및
    선택적으로 (Y) 첨가제
    를 포함하는, 조성물 (Z).
  10. 제9항에 따른 조성물 (Z)를 제조하는 방법으로서,
    개별 성분을 임의의 원하는 순서로 혼합하는 단계에 의한, 방법.
  11. 제8항에 있어서,
    제9항에 따른 조성물 (Z) 또는 제10항에 따른 방법으로 제조된 조성물 (Z)는 성분 (B), 성분 (C) 및 선택적으로 성분 (D) 내지 성분 (L) 중 하나 이상과 혼합되는 것을 특징으로 하는, 방법.
  12. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 혼합물 또는 제8항 또는 제11항에 따른 방법으로 제조된 혼합물의 압출에 의해 제조되는 성형물.
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