KR20230076565A - Shrink label film having excellent transparency and printability - Google Patents

Shrink label film having excellent transparency and printability Download PDF

Info

Publication number
KR20230076565A
KR20230076565A KR1020210163638A KR20210163638A KR20230076565A KR 20230076565 A KR20230076565 A KR 20230076565A KR 1020210163638 A KR1020210163638 A KR 1020210163638A KR 20210163638 A KR20210163638 A KR 20210163638A KR 20230076565 A KR20230076565 A KR 20230076565A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
weight
shrinkage
parts
labels
Prior art date
Application number
KR1020210163638A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
오선형
김송호
김진우
문윤아
Original Assignee
롯데케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데케미칼 주식회사 filed Critical 롯데케미칼 주식회사
Priority to KR1020210163638A priority Critical patent/KR20230076565A/en
Priority to DE112022005584.7T priority patent/DE112022005584T5/en
Priority to PCT/KR2022/014912 priority patent/WO2023096140A1/en
Priority to CA3239355A priority patent/CA3239355A1/en
Publication of KR20230076565A publication Critical patent/KR20230076565A/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027Thermal properties
    • B32B7/028Heat-shrinkability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2519/00Labels, badges

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

Disclosed is a shrink label film having improved transparency and visibility, in a shrink label film using a non-adhesive polyolefin material. The present invention provides a shrink label film comprising a skin layer, a core layer, and a seal layer. The skin layer and the seal layer include 70 to 90 parts by weight of a cyclic olefin resin and 10 to 30 parts by weight of linear low-density polyethylene. The core layer includes 5 to 25 parts by weight of a cyclic olefin resin, 60 to 85 parts by weight of a propylene copolymer, and 1 to 20 parts by weight of a modifier.

Description

투명성과 인쇄성이 우수한 수축 라벨용 필름{Shrink label film having excellent transparency and printability}Shrink label film having excellent transparency and printability {Shrink label film having excellent transparency and printability}

본 발명은 수축 라벨용 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투명성과 인쇄성이 우수한 수축 라벨용 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a film for shrink labels, and more particularly, to a film for shrink labels with excellent transparency and printability.

PET 병 등 각종 플라스틱 용기에는 일반적으로 외면에 인쇄층이 형성된 라벨이 부착되고 있다. 이러한 라벨의 종류로는 접착식 라벨과 비접착식 라벨이 있으며, 이는 용기와 라벨 사이의 접착제의 사용 유무에 따라 구분된다.Labels having a printed layer formed on the outer surface are generally attached to various plastic containers such as PET bottles. Types of these labels include adhesive labels and non-adhesive labels, which are classified according to whether an adhesive is used between the container and the label.

접착식 라벨의 경우 통상 폴리프로필렌 소재를 사용하여 제조되고, 비접착식 라벨의 경우 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리염화비닐 등을 주로 사용하여 제조된다. 라벨이 부착된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리스티렌(PS) 등의 용기는 사용 후 분쇄되어 펠렛화된 후 재생 공정을 거쳐 용기로 재생된다. 이때, 재생 공정은 펠렛화된 용기를 물에 투입하여 비중 차이에 의해 분류되어진다.In the case of adhesive labels, they are usually manufactured using polypropylene materials, and in the case of non-adhesive labels, they are mainly manufactured using polystyrene, polyester, polyvinyl chloride, and the like. Labeled containers of polyethylene terephthalate (PET), polystyrene (PS), etc. are pulverized and pelletized after use, and then recycled into containers through a recycling process. At this time, the regeneration process is classified by the difference in specific gravity by putting the pelletized container into water.

한편, 환경부는 포장재 재활용 용이성 등급 기준을 시행(환경부고시 제2019-255호, 19.12.30. 시행)하였으며, 이에 따르면 비중 1 미만의 비접착식 라벨을 최우수 재활용 용이성 등급으로 구분하고 있고, 따라서 비중 1 미만의 비접착식 라벨의 개발이 요구되고 있다.On the other hand, the Ministry of Environment implemented the packaging material recycling ease rating standard (Ministry of Environment Notice No. 2019-255, implemented on 19.12.30), and according to this, non-adhesive labels with a specific gravity of less than 1 are classified as the highest recyclability grade. There is a demand for the development of non-adhesive labels below.

비접착식 라벨의 물성에 있어, 기존 PS, PET, 폴리염화비닐(PVC) 등의 경우 비중이 큰 관계로 비중이 1 미만인 폴리올레핀 소재의 사용을 고려할 수 있으나, 폴리올레핀 소재 필름은 수축성 및 시밍(seaming)성 부여가 어려워 환형 올레핀 수지(Cyclic Olefin Copolymer, COC)를 첨가하여 필름을 성형하고 있다.Regarding the physical properties of non-adhesive labels, the use of polyolefin materials with a specific gravity of less than 1 can be considered because the specific gravity of existing PS, PET, polyvinyl chloride (PVC), etc. is large, but the polyolefin material film has shrinkage and seaming Since it is difficult to impart properties, a cyclic olefin resin (Cyclic Olefin Copolymer, COC) is added to form the film.

한편, 라벨의 경우 생산된 필름에 그라비아(Gravure) 인쇄를 진행하는데, 이때, 필름의 종방향(MD) 인장강도가 낮을 경우 롤(Roll)에 걸리는 텐션(Tension)이 낮아 인쇄 시 생산성이 저하된다. 또한 인쇄 시 필름 헤이즈(Haze)가 높을 경우 인쇄된 제품의 외관 선명도 및 심미적인 부분에 있어 상품성이 떨어진다.On the other hand, in the case of labels, gravure printing is performed on the produced film. At this time, when the tensile strength of the film is low in the machine direction (MD), the tension on the roll is low, resulting in reduced productivity during printing. . In addition, if the film haze is high during printing, the marketability of the printed product is poor in terms of appearance clarity and aesthetics.

일본 등록특허 제6268136호는 환상 올레핀계 수지 및 에틸렌계 수지를 포함하는 표리층, 올레핀계 수지 및 가소성 수지를 포함하는 중간층으로 구성된 열수축성 다층 필름을 개시하고 있으나, 필름의 헤이즈가 높고, 종방향(MD) 인장강도가 낮아 인쇄 시 텐션 조절이 어려운 문제가 있다. Japanese Patent Registration No. 6268136 discloses a heat-shrinkable multilayer film composed of a front and back layer containing a cyclic olefin-based resin and an ethylene-based resin, and an intermediate layer containing an olefin-based resin and a plastic resin, but the film has a high haze and (MD) Due to its low tensile strength, it is difficult to adjust the tension during printing.

본 발명은 폴리올레핀계 소재를 이용한 수축 라벨용 필름에 있어, 비중 1 미만의 비접착식 라벨로서 향상된 시밍 특성, 고시성 및 수축성을 유지하면서, 투명성과 인쇄성이 향상된 수축 라벨용 필름을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a non-adhesive label film having a specific gravity of less than 1 for a shrink label using a polyolefin-based material, while maintaining improved seaming characteristics, noticeability and shrinkage, and improved transparency and printability.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 스킨층, 코어층 및 씰층을 포함하는 수축 라벨용 필름으로서, 상기 스킨층 및 씰층은 환형 올레핀 수지를 포함하고, 상기 코어층은 프로필렌과, 에틸렌 또는 α-올레핀 중에 선택되는 2종의 올레핀과의 삼원 공중합체 40 내지 90 중량부; 연화점이 120 내지 140℃인 석유수지 5 내지 30 중량부; 폴리올레핀 엘라스토머 5 내지 30 중량부;를 포함하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention is a film for a shrink label comprising a skin layer, a core layer and a seal layer, wherein the skin layer and the seal layer include a cyclic olefin resin, and the core layer is propylene, ethylene or α- 40 to 90 parts by weight of a terpolymer of two olefins selected from olefins; 5 to 30 parts by weight of a petroleum resin having a softening point of 120 to 140 ° C; 5 to 30 parts by weight of polyolefin elastomer;

또한 상기 환형 올레핀 수지는 유리전이온도(Tg)가 60 내지 75℃인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the cyclic olefin resin provides a shrink label film, characterized in that the glass transition temperature (Tg) of 60 to 75 ℃.

또한 상기 삼원 공중합체는 융점(Tm)이 123 내지 138℃ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 2 내지 10 g/10min이고, 상기 2종의 올레핀은 에틸렌 및 1-부텐인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the terpolymer has a melting point (Tm) of 123 to 138 ° C and a melt index (230 ° C, 2.16 kg load) of 2 to 10 g / 10 min, and the two olefins are ethylene and 1-butene. It provides a film for a shrink label that does.

또한 상기 에틸렌 및 1-부텐은 상기 삼원 공중합체 중에 각각 1 내지 5 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the ethylene and 1-butene are included in the terpolymer in an amount of 1 to 5% by weight, respectively, to provide a shrink label film.

또한 상기 폴리올레핀 엘라스토머는 밀도가 0.85 내지 0.9 g/㎤ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 0.5 내지 10 g/10min인, 프로필렌-에틸렌 고무(PER) 또는 프로필렌-부텐 고무(PBR)인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the polyolefin elastomer is propylene-ethylene rubber (PER) or propylene-butene rubber (PBR) having a density of 0.85 to 0.9 g / cm 3 and a melt index (230 ° C, 2.16 kg load) of 0.5 to 10 g / 10 min Provided is a film for a shrink label characterized in that

또한 상기 코어층은 프로필렌 단독 중합체를 0.1 내지 20 중량부 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the core layer provides a film for a shrink label characterized in that it further comprises 0.1 to 20 parts by weight of a propylene homopolymer.

또한 상기 프로필렌 단독 중합체는 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 1 내지 10 g/10min인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the propylene homopolymer provides a film for shrinkage labels, characterized in that the melt index (230 ℃, 2.16 kg load) is 1 to 10 g / 10min.

또한 상기 필름은 밀도가 1 g/㎤ 미만이고, 하기 방법에 따라 측정된 수축률이 40% 이상이고, 고시성(stiffness)이 4.5 gf/50㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the film has a density of less than 1 g/cm 3 , a shrinkage rate of 40% or more, and a stiffness of 4.5 gf/50 μm or more, measured according to the following method.

[수축률 측정방법][How to measure shrinkage rate]

횡방향(TD)으로 연신된 필름을 50 mm × 50 mm 크기로 절단하여 100℃의 온수조에 각 10초 동안 침지시킨 후 치수를 측정하여, 하기 수학식 1에 따라 횡방향(TD) 수축률을 계산하고 평균 수축률로 나타냄.The film stretched in the transverse direction (TD) is cut into 50 mm × 50 mm in size, immersed in a 100 ° C hot water bath for 10 seconds each, and then the dimensions are measured, and the transverse direction (TD) shrinkage is calculated according to Equation 1 below and expressed as average shrinkage.

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[고시성(stiffness) 측정방법][Stiffness measurement method]

LOOP STIFFNESS TESTER(TOYOSEIKI사)를 이용하여, 연신된 필름을 25 mm × 150 mm 크기로 절단하여 시험기의 좌우 크램프(필름 고정 장치)의 간격을 50 mm로 하여 고정시킨 후 양 크램프의 바깥에 나와 있는 부분은 커팅 후 크램프 간격이 없어지도록 필름을 구부려 형성된 LOOP 형태의 시편의 끝부분이 Recoder(하중장치)로 60 mm/min 속도로 밀어질 때 걸리는 하중(gf)을 측정함.Using a LOOP STIFFNESS TESTER (TOYOSEIKI), the stretched film is cut into 25 mm × 150 mm size, and the left and right clamps (film fixing device) of the tester are fixed at a distance of 50 mm, and then the outside of both clamps is fixed. After cutting, measure the load (gf) applied when the end of the loop-shaped specimen formed by bending the film so that there is no clamp gap is pushed at a speed of 60 mm/min with a recorder (loading device).

또한 상기 필름은 헤이즈(ASTM D1003, 두께 50 ㎛)가 8% 미만이고, 하기 방법에 따라 측정된 종방향(MD) 인장강도가 250 내지 500 kgf/㎠이고, 횡방향(TD) 신율이 30% 이상인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름을 제공한다.In addition, the film has a haze (ASTM D1003, thickness of 50 μm) of less than 8%, a longitudinal (MD) tensile strength of 250 to 500 kgf / cm 2 measured according to the following method, and a transverse direction (TD) elongation of 30% A shrink label film characterized by the above is provided.

[측정방법][measurement method]

제조된 시편(ASTM D638 Type IV 규격)에 대하여 ASTM D638에 따라 만능재료시험기를 이용하여 50 mm/min 조건 하에서 종방향(MD) 인장강도를 측정하고, 상기 인장강도 측정과 동일한 조건에서 필름이 파단할 때까지의 횡방향(TD) 신율을 측정함.For the manufactured specimen (ASTM D638 Type IV standard), the longitudinal (MD) tensile strength was measured under the condition of 50 mm/min using a universal testing machine according to ASTM D638, and the film broke under the same conditions as the tensile strength measurement. Measure transverse direction (TD) elongation until

본 발명에 따르면 스킨층, 코어층 및 씰층을 포함하는 수축 라벨용 필름에 있어, 스킨층 및 씰층에 기존 선형 저밀도 폴리에틸렌을 사용하지 않고, 코어층을 프로필렌 삼원 공중합체, 석유수지 및 폴리올레핀 엘라스토머로 조성하고 나아가, 프로필렌 단독 중합체를 포함시켜 비중 1 미만의 비접착식 라벨로서 향상된 시밍 특성, 고시성 및 수축성을 유지하면서, 투명성과 인쇄성이 향상된 수축 라벨용 필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, in the shrink label film including a skin layer, a core layer, and a seal layer, the core layer is composed of propylene terpolymer, petroleum resin, and polyolefin elastomer instead of using conventional linear low-density polyethylene for the skin layer and seal layer. Furthermore, by including a propylene homopolymer, a non-adhesive label having a specific gravity of less than 1 can provide a film for shrinkage labels with improved transparency and printability while maintaining improved seaming characteristics, noticeability and shrinkage.

도 1은 수축 라벨용 필름을 이용한 라벨링 공정(Shooting 및 수축)과 슬리브(Sleeve) 제조 공정을 설명하기 위한 모식도이다.
도 2는 본 발명의 시험예에서 필름의 접착 유무를 확인하는 부위를 설명하는 도면이다.
1 is a schematic diagram for explaining a labeling process (shooting and shrinkage) and a sleeve manufacturing process using a shrink label film.
Figure 2 is a view for explaining the area to check the adhesion of the film in the test example of the present invention.

이하 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through preferred embodiments. Prior to this, the terms or words used in this specification and claims should not be construed as being limited to the usual or dictionary meaning, and the inventor appropriately uses the concept of the term in order to explain his/her invention in the best way. Based on the principle that it can be defined, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical spirit of the present invention. Therefore, since the configurations of the embodiments described in this specification are merely the most preferred embodiments of the present invention and do not represent all of the technical ideas of the present invention, various equivalents and modifications that can replace them at the time of this application It should be understood that there may be

본 발명은 스킨층, 코어층 및 씰층을 포함하는 수축 라벨용 필름으로서, 상기 스킨층 및 씰층은 환형 올레핀 수지를 포함하고, 상기 코어층은 프로필렌과, 에틸렌 또는 α-올레핀 중에 선택되는 2종의 올레핀과의 삼원 공중합체 40 내지 90 중량부; 연화점이 120 내지 140℃인 석유수지 5 내지 30 중량부; 폴리올레핀 엘라스토머 5 내지 30 중량부;를 포함하는 수축 라벨용 필름을 개시한다.The present invention is a film for a shrink label comprising a skin layer, a core layer and a seal layer, wherein the skin layer and the seal layer include a cyclic olefin resin, and the core layer is composed of two types selected from propylene, ethylene or α-olefin. 40 to 90 parts by weight of a terpolymer with an olefin; 5 to 30 parts by weight of a petroleum resin having a softening point of 120 to 140 ° C; Disclosed is a shrink label film comprising 5 to 30 parts by weight of a polyolefin elastomer.

본 발명은 비중 1 미만의 비접착식 라벨로서 향상된 시밍 특성, 고시성 및 수축성을 유지하면서, 투명성과 인쇄성이 향상된 수축 라벨용 필름을 제공한다.The present invention provides a non-adhesive label film having a specific gravity of less than 1 for shrinkage labels with improved transparency and printability while maintaining improved seaming characteristics, noticeability and shrinkage.

도 1은 수축 라벨용 필름을 이용한 라벨링 공정(Shooting 및 수축)과 슬리브(Sleeve) 제조 공정을 설명하기 위한 모식도이다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 상기 시밍(Seaming) 특성은 슬리브(Sleeve) 제조 시 필름 간 접착을 위한 필수 물성이고, 상기 고시성은 라벨을 병에 삽입시키기 위한 공정(Shooting 공정)이 원활히 수행되도록 하기 위해 필름에 일정 값(약 4.5 gf) 이상 요구되는 강성(Loop Stiffness)이고, 상기 투명성은 필름에 인쇄 시 필름 외관에 영향을 미치고, 상기 수축성(TD 방향)은 라벨 슈팅(Shooting) 후 열수축 터널을 통과할 때 필름을 병용기 등에 밀착시키기 위해 필요한 물성이다.1 is a schematic diagram for explaining a labeling process (shooting and shrinkage) and a sleeve manufacturing process using a shrink label film. As shown in FIG. 1, the seaming property is an essential physical property for adhesion between films when manufacturing a sleeve, and the notice property is in order to smoothly perform the process of inserting the label into the bottle (shooting process) It is the stiffness (loop stiffness) required for the film over a certain value (about 4.5 gf), the transparency affects the film appearance when printing on the film, and the shrinkage (TD direction) passes through the heat shrink tunnel after label shooting. This is a physical property necessary to adhere the film to the bottle container, etc.

본 발명에서 스킨층 및 씰층에 각각 사용되는 상기 환형 올레핀 수지는 기본적으로 폴리올레핀 소재의 수축성 및 시밍(seaming)성을 부여하기 위해 사용되는 성분으로, 유리전이온도(Tg)가 60 내지 75℃인 것이 사용될 수 있고, 바람직하게는 62 내지 68℃인 것이 사용될 수 있다. 상기 유리전이온도가 60℃ 미만이면 저온 수축이 발생하여 여름철에 대기 온도가 상승할 경우 수축 라벨용 필름의 치수 안정성이 저하될 수 있고, 75℃를 초과하면 수축 라벨용 필름 제조 공정 중 연신 공정에서 연신 방향으로의 연신 온도가 높아져야 하기 때문에 필름의 열수축성이 저하될 수 있다.In the present invention, the cyclic olefin resin used in the skin layer and the seal layer is basically a component used to impart shrinkage and seaming of polyolefin materials, and has a glass transition temperature (Tg) of 60 to 75 ° C. It can be used, preferably 62 to 68 ℃ can be used. If the glass transition temperature is less than 60 ° C, low-temperature shrinkage occurs, and when the air temperature rises in summer, the dimensional stability of the shrink label film may deteriorate, and if it exceeds 75 ° C, in the stretching process of the shrink label film manufacturing process Since the stretching temperature in the stretching direction must be high, the heat shrinkability of the film may be lowered.

상기 환형 올레핀 수지는 환형 올레핀 성분을 공중합 성분으로 포함하는 것으로, 환형 올레핀 성분을 주쇄에 포함하는 폴리올레핀이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 상기 환형 올레핀 수지는 환형 올레핀의 중합체 또는 그 수소 첨가물, 환형 올레핀과 α-올레핀의 공중합체 또는 그 수소 첨가물 등일 수 있다. 또한 이들 중합체에 친수성기를 갖는 불포화 화합물을 그래프트 및/또는 공중합시킨 것일 수 있다. 이러한 환형 올레핀 수지는 단독으로 사용될 수도 있고, 2종 이상이 조합되어 사용될 수도 있다.The cyclic olefin resin includes a cyclic olefin component as a copolymerization component, and is not particularly limited as long as it is a polyolefin containing a cyclic olefin component in its main chain. For example, the cyclic olefin resin is a polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof, It may be a copolymer of α-olefin or a hydrogenated product thereof. Further, these polymers may be grafted and/or copolymerized with an unsaturated compound having a hydrophilic group. These cyclic olefin resins may be used alone or in combination of two or more.

여기서, 상기 스킨층 및 씰층에 종래 필름의 비중을 낮추기 위해 선형 저밀도 폴리에틸렌을 혼합하였으나, 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 인한 투명성 저하를 방지하기 위해 본 발명에서는 상기 스킨층 및 씰층에 선형 저밀도 폴리에틸렌을 배제하고, 코어층의 조성 변활를 통해 필름의 비중이 1 미만을 충족하도록 하였다. 즉, 종래 수축 라벨용 필름의 경우 스킨층 및 씰층에 선형 저밀도 폴리에틸렌 함유 시 10% 이상의 헤이즈를 나타냈으나, 이의 배제를 통해 헤이즈 4.5% 이하 수준까지 투명성을 개선시킬 수 있다.Here, linear low-density polyethylene was mixed with the skin layer and the seal layer in order to lower the specific gravity of the conventional film, but in order to prevent a decrease in transparency due to the linear low-density polyethylene, in the present invention, the skin layer and the seal layer were excluded from the linear low-density polyethylene, and the core The specific gravity of the film satisfies less than 1 through compositional modification of the layer. That is, in the case of conventional films for shrink labels, haze of 10% or more was exhibited when linear low-density polyethylene was included in the skin layer and the seal layer, but transparency could be improved to a haze level of 4.5% or less through exclusion of this.

본 발명에서 상기 코어층은 상기 스킨층 및 씰층에 환형 올레핀 수지 사용으로 인해 향상된 물성이 저하되지 않는 한도에서 필름의 비중을 낮춤과 동시에 필름의 우수한 고시성, 수축성 및 시밍성 유지 측면에서 프로필렌과, 에틸렌 또는 α-올레핀 중에 선택되는 2종의 올레핀과의 삼원 공중합체; 석유수지; 및 폴리올레핀 엘라스토머;를 포함하는 것이 가장 적합한 것으로 확인되었다.In the present invention, the core layer lowers the specific gravity of the film to the extent that the improved physical properties are not deteriorated due to the use of the cyclic olefin resin in the skin layer and the seal layer, and propylene in terms of maintaining excellent noticeability, shrinkage and seaming properties of the film, terpolymers of ethylene or two olefins selected from α-olefins; petroleum resin; and polyolefin elastomer; was found to be most suitable.

상기 삼원 공중합체로서 바람직하게는 에틸렌-프로필렌-α-올레핀 삼원 공중합체일 수 있으며, α-올레핀은 탄소수 4 내지 10으로서 예컨대, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 등일 수 있고, 바람직하게는 1-부텐일 수 있다. 에틸렌-프로필렌-α-올레핀 삼원 공중합체의 경우 에틸렌 및 α-올레핀의 함량은 각각 1 내지 5 중량%일 수 있다.The terpolymer may preferably be an ethylene-propylene-α-olefin terpolymer, and the α-olefin has 4 to 10 carbon atoms, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1 -pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, etc., preferably 1-butene. In the case of the ethylene-propylene-α-olefin terpolymer, the content of ethylene and α-olefin may be 1 to 5% by weight, respectively.

또한 상기 삼원 공중합체는 융점(Tm)이 123 내지 138℃ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 2 내지 10 g/10min인 것이 바람직하게 사용될 수 있고, 더욱 바람직하게는 융점(Tm)이 126 내지 135℃ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 4 내지 8 g/10min일 수 있다.In addition, the terpolymer may preferably have a melting point (Tm) of 123 to 138 ° C and a melt index (230 ° C, 2.16 kg load) of 2 to 10 g / 10 min, more preferably a melting point (Tm) 126 to 135° C. and a melt index (230° C., 2.16 kg load) may be 4 to 8 g/10 min.

본 발명에서 상기 코어층을 구성하는 석유수지는 필름의 투명성 개선과 함께 고시성 향상을 위해 혼합되는 개질제이다. 상기 석유수지는 나프타 등의 고온열분해유 속에 있는 고급 불포화 탄화수소를 원료로 하여 산성 촉매로 중합시켜 얻는 중량평균 분자량 2,000 g/mol 이하의 연한 황색 또는 흑갈색 열가소성 수지로서, 본 발명에서는 고시성 향상 관점에서 연화점이 120 내지 140℃, 바람직하게는 120 내지 130℃인 석유수지가 사용될 수 있다.In the present invention, the petroleum resin constituting the core layer is a modifier that is mixed to improve the transparency of the film and improve noticeability. The petroleum resin is a light yellow or dark brown thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 2,000 g / mol or less obtained by polymerization with an acidic catalyst using higher unsaturated hydrocarbons in high-temperature pyrolysis oil such as naphtha as a raw material. In the present invention, from the viewpoint of improving noticeability A petroleum resin having a softening point of 120 to 140°C, preferably 120 to 130°C may be used.

석유수지로서 방향족 석유수지의 경우 주요 성분은 스티렌비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 인덴의 공중합체일 수 있고, 지방족 석유수지의 경우에는 나프타 분해공정 중 올레핀 공정에서 생산되는 유분 가운데 C5 유분을 원료로 하여 제조되는 수지로서, 주요 성분은 이소프렌, 피페리렌-2-메틸부텐-1 등의 공중합체일 수 있다. 또한 지방족 석유수지는 디시클로펜다디엔을 원료로 제조된 석유수지를 포함할 수 있다. 또한 수소 첨가 석유수지의 경우 상기 방향족 석유수지와 상기 지방족 석유수지에 수소를 첨가하여 형성된 수지로서, 디시클로펜다디엔을 원료로 제조되고 수소가 첨가된 석유수지를 포함할 수 있다.As a petroleum resin, in the case of aromatic petroleum resin, the main component may be a copolymer of styrenevinyltoluene, α-methylstyrene, and indene. As a resin prepared by, the main component may be a copolymer of isoprene, pipeylene-2-methylbutene-1, and the like. In addition, the aliphatic petroleum resin may include a petroleum resin prepared from dicyclopentadiene as a raw material. In addition, in the case of hydrogenated petroleum resin, it is a resin formed by adding hydrogen to the aromatic petroleum resin and the aliphatic petroleum resin, and may include a petroleum resin prepared from dicyclopentadiene as a raw material and to which hydrogen is added.

본 발명에서 상기 코어층에는 구성 성분간 상용성 증가를 통한 분산 및 흐름성 개선과 함께 특히, 횡방향(TD) 신율 증대를 위해 폴리올레핀 엘라스토머(POE)를 포함한다. 즉, 수축 필름의 횡방향(TD) 신율(Elongation)이 낮을 경우 탄산음료 등의 제품 라벨에 적용 시 라벨 터짐 현상이 발생할 수 있으며, 본 발명에서는 코어층에 폴리올레핀 엘라스토머의 혼합을 통해 종래 대비 횡방향(TD) 신율을 50% 이상 수준까지 향상시킬 수 있다.In the present invention, the core layer includes polyolefin elastomer (POE) to improve dispersion and flowability through increased compatibility between components and, in particular, to increase transverse direction (TD) elongation. That is, when the shrinkage film has low elongation in the transverse direction (TD), label bursting may occur when applied to product labels such as carbonated drinks, and in the present invention, through mixing of polyolefin elastomer in the core layer, (TD) Elongation can be improved to a level of 50% or more.

이러한 목적을 고려하여 상기 폴리올레핀 엘라스토머는 밀도가 0.85 내지 0.9 g/㎤ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 0.5 내지 10 g/10min일 수 있고, 바람직하게는 밀도가 0.86 내지 0.89 g/㎤ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 2 내지 8 g/10min일 수 있다.Considering this purpose, the polyolefin elastomer may have a density of 0.85 to 0.9 g/cm 3 and a melt index (230° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 10 g/10 min, preferably a density of 0.86 to 0.89 g/cm 3 and a melt index (230° C., 2.16 kg load) of 2 to 8 g/10 min.

상기 폴리올레핀 엘라스토머는 프로필렌과, 에틸렌 또는 α-올레핀 중에 선택되는 올레핀과의 공중합체일 수 있고, 바람직하게는 프로필렌과 5 내지 20 중량% 함량의 에틸렌이 공중합된 에틸렌-프로필렌 고무이거나, 프로필렌과 10 내지 30 중량% 함량의 부텐이 공중합된 에틸렌-부텐 고무일 수 있고, 더욱 바람직하게는 프로필렌과 10 내지 20 중량% 함량의 에틸렌이 공중합된 에틸렌-프로필렌 고무일 수 있다.The polyolefin elastomer may be a copolymer of propylene and an olefin selected from ethylene or α-olefin, and is preferably an ethylene-propylene rubber copolymerized with propylene and 5 to 20% by weight of ethylene, or propylene and 10 to 20% by weight of ethylene. It may be an ethylene-butene rubber copolymerized with 30% by weight of butene, more preferably an ethylene-propylene rubber copolymerized with propylene and 10 to 20% by weight of ethylene.

본 발명에서 상기 코어층에는 프로필렌 단독 중합체를 더욱 포함함으로써 종방향(MD) 인장강도를 향상시킨다. 즉, 수축 라벨용 필름의 인쇄 시 종방향(MD) 인장강도가 낮을 경우 롤 텐션(Roll Tension) 조절이 어려워 인쇄 속도가 감소하게 되는데, 코어층 조성으로 프로필렌 단독 중합체를 0.1 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 10 중량부 혼합하여 필름의 종방향(MD) 인장강도 개선을 통해 인쇄 속도를 향상시킬 수 있다.In the present invention, the core layer improves machine direction (MD) tensile strength by further including a propylene homopolymer. That is, when the tensile strength in the machine direction (MD) is low during printing of the shrink label film, it is difficult to control the roll tension and the printing speed is reduced. By mixing 1 to 10 parts by weight, the printing speed can be improved by improving the tensile strength in the machine direction (MD) of the film.

또한 이러한 종방향(MD) 인장강도 개선 목적을 고려하여 상기 프로필렌 단독 중합체는 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 1 내지 10 g/10min일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 5 g/10min일 수 있다.In addition, considering the purpose of improving the machine direction (MD) tensile strength, the propylene homopolymer may have a melt index (230 ° C., 2.16 kg load) of 1 to 10 g / 10 min, preferably 2 to 5 g / 10 min. can

본 발명에서는 상기 성분 조합의 각 층에서 일정 범위의 성분 함량비를 통해 수축 라벨용 필름으로서 목적하는 향상된 시밍 특성, 고시성 및 수축성의 유지와 함께, 투명성과 인쇄성 향상 구현이 가능하도록 한다. 이를 위해 상기 코어층에서는 상기 삼원 공중합체가 40 내지 90 중량부, 상기 석유수지가 5 내지 30 중량부 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머가 5 내지 30 중량부 함량 범위로 포함된다. 바람직하게는 상기 삼원 공중합체가 50 내지 80 중량부, 상기 석유수지가 5 내지 25 중량부 및 상기 폴리올레핀 엘라스토머가 10 내지 25 중량부 함량 범위로 포함될 수 있다.In the present invention, through a certain range of component content ratios in each layer of the component combination, it is possible to improve transparency and printability while maintaining improved seaming characteristics, noticeability, and shrinkage, which are desired as a film for shrink labels. To this end, the core layer includes 40 to 90 parts by weight of the terpolymer, 5 to 30 parts by weight of the petroleum resin, and 5 to 30 parts by weight of the polyolefin elastomer. Preferably, 50 to 80 parts by weight of the terpolymer, 5 to 25 parts by weight of the petroleum resin, and 10 to 25 parts by weight of the polyolefin elastomer may be included.

상기 코어층에서 상기 삼원 공중합체 함량이 40 중량부 미만일 경우 연신 시 투명도가 저하되고, 90 중량부를 초과할 경우 필름의 수축성이 저하된다. 또한 상기 석유수지 함량이 30 중량부를 초과할 경우에는 필름의 수축성이 저하된다. 또한 상기 폴리올레핀 엘라스토머 함량이 10 중량부 미만일 경우 필름의 수축성 및 신율이 저하되고, 30 중량부를 초과할 경우 필름의 고시성, 투명성 및 인장강도가 저하된다.When the content of the terpolymer in the core layer is less than 40 parts by weight, transparency decreases during stretching, and when it exceeds 90 parts by weight, shrinkage of the film decreases. In addition, when the petroleum resin content exceeds 30 parts by weight, the shrinkage of the film is reduced. In addition, when the polyolefin elastomer content is less than 10 parts by weight, shrinkage and elongation of the film are reduced, and when it exceeds 30 parts by weight, visibility, transparency and tensile strength of the film are reduced.

한편, 본 발명에서 상기 환형 올레핀 수지와 폴리올레핀과의 점도 차이로 인한 흐름 불균일이 발생할 수 있는데, 이러한 문제 해결을 위해 스킨층, 코어층 및 씰층은 각각 용융 혼련(melt blend)된 조성물로 형성되도록 할 수 있으며, 각각의 조성물을 합지하여 필름을 제조할 수 있다. 이로써 각 층의 원료의 흐름성 차이에 의한 필름 연신 전 용융 혼련을 통해 분산성 향상과 함께 필름 성형 후 원활한 연신 공정이 이루어지도록 할 수 있다.On the other hand, in the present invention, flow unevenness may occur due to a difference in viscosity between the cyclic olefin resin and the polyolefin. To solve this problem, the skin layer, the core layer, and the seal layer are formed of a melt blended composition And, a film can be prepared by laminating each composition. Accordingly, it is possible to improve dispersibility through melt kneading before stretching the film due to the difference in flowability of the raw materials of each layer, and to perform a smooth stretching process after forming the film.

본 발명에 따른 수축 라벨용 필름을 구성하는 각 층의 수지 조성은 본 발명의 목적을 훼손하지 않는 한, 필요에 따라 각종 첨가제, 예컨대, 산화방지제, 촉매중화제, 안료, 분산제, 내후제, 대전방지제, UV 안정제, 탈크 등을 1종 이상 추가로 함유할 수 있다. 이러한 첨가제들의 사용량은 각각 본 발명에 따른 수축 라벨용 필름의 특성에 영향을 미치지 않고 이를 제조하는 데 사용 가능한 것으로 알려진 범위 내에서 전체 제조량 및 제조 공정 등을 고려하여 조절할 수 있다.The resin composition of each layer constituting the shrink label film according to the present invention may be various additives, such as antioxidants, catalyst neutralizers, pigments, dispersants, weathering agents, antistatic agents, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. , UV stabilizer, talc, etc. may further contain at least one kind. The amount of each of these additives may be adjusted within a range known to be usable for manufacturing the film for shrinkage labels according to the present invention, taking into account the total production amount and manufacturing process, etc. without affecting the characteristics of the shrink label film according to the present invention.

본 발명에서 상기 성분들을 이용한 필름의 제조는 당 업계에 알려진 통상의 방법에 따를 수 있다. 예컨대, 각 층을 구성하는 상기 성분들을 각각 필요한 양으로 믹서에 투입시켜 혼합한 후 압출기를 이용하여 180 내지 240℃에서 펠렛 상으로 제조하고, 다층 필름 성형기를 통하여 용융 성형하여 필름(film)화함으로써, 수축 라벨용 필름을 제조할 수 있다.In the present invention, the preparation of a film using the above components may be performed according to a conventional method known in the art. For example, the ingredients constituting each layer are put into a mixer in the required amount and mixed, and then prepared into pellets at 180 to 240 ° C using an extruder, and melt-molded through a multi-layer film forming machine to form a film. , can manufacture films for shrink labels.

이때, 다층 필름 성형기를 이용하여 스킨층 : 코어층 : 씰층의 두께 비율을 예컨대, 1 : 5 내지 10 : 0.5 내지 1.5 로 구성하여 두께 175 내지 200 ㎛의 시트 형태로 성형 후 연신부 80 내지 85℃, 예열부 95 내지 100℃ 및 열고정부 75 내지 80℃ 조건에서 연신비 3.5 내지 5배로 연신된 최종 두께 50 ㎛ 수준의 필름을 제조할 수 있다.At this time, by using a multi-layer film molding machine, the thickness ratio of the skin layer: core layer: seal layer is, for example, 1: 5 to 10: 0.5 to 1.5, and then molded into a sheet having a thickness of 175 to 200 μm, and then stretched at 80 to 85 ° C. , A film having a final thickness of 50 μm stretched at a stretching ratio of 3.5 to 5 times under conditions of a preheating unit of 95 to 100° C. and a heating unit of 75 to 80° C. can be prepared.

이상의 본 발명에 따른 수축 라벨용 필름은 비중 1 미만의 비접착식 라벨로서 향상된 시밍 특성, 고시성 및 수축성을 유지하면서, 투명성과 인쇄성이 향상된 수축 라벨용 필름을 제공할 수 있으며, 구체적으로 본 발명에 따른 수축 라벨용 필름은 밀도가 1 g/㎤ 미만이고, 하기 방법에 따라 측정된 수축률이 40% 이상, 바람직하게는 45% 이상이고, 고시성(stiffness)이 4.5 gf/50㎛ 이상, 바람직하게는 5 gf/50㎛ 이상일 수 있고, 헤이즈(ASTM D1003, 두께 50 ㎛)가 8% 미만, 바람직하게는 4.5 이하이고, 하기 방법에 따라 측정된 종방향(MD) 인장강도가 250 내지 500 kgf/㎠, 바람직하게는 260 내지 400 kgf/㎠이고, 횡방향(TD) 신율이 30% 이상, 바람직하게는 35% 이상일 수 있다.The shrink label film according to the present invention is a non-adhesive label having a specific gravity of less than 1 and can provide a shrink label film with improved transparency and printability while maintaining improved seaming characteristics, noticeability and shrinkage. The shrinkage label film according to has a density of less than 1 g/cm 3 , a shrinkage rate of 40% or more, preferably 45% or more, and a stiffness of 4.5 gf/50 μm or more, preferably 4.5 gf/50 μm or more, preferably Preferably, it may be 5 gf / 50 μm or more, the haze (ASTM D1003, thickness 50 μm) is less than 8%, preferably 4.5 or less, and the tensile strength in the machine direction (MD) measured according to the following method is 250 to 500 kgf / cm 2 , preferably 260 to 400 kgf / cm 2 , and the transverse direction (TD) elongation may be 30% or more, preferably 35% or more.

[수축률 측정방법][How to measure shrinkage rate]

횡방향(TD)으로 연신된 필름을 50 mm × 50 mm 크기로 절단하여 100℃의 온수조에 각 10초 동안 침지시킨 후 치수를 측정하여, 하기 수학식 1에 따라 횡방향(TD) 수축률을 계산하고 평균 수축률로 나타냄.The film stretched in the transverse direction (TD) is cut into 50 mm × 50 mm in size, immersed in a 100 ° C hot water bath for 10 seconds each, and then the dimensions are measured, and the transverse direction (TD) shrinkage is calculated according to Equation 1 below and expressed as average shrinkage.

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

[고시성(stiffness) 측정방법][Stiffness measurement method]

LOOP STIFFNESS TESTER(TOYOSEIKI사)를 이용하여, 연신된 필름을 25 mm × 150 mm 크기로 절단하여 시험기의 좌우 크램프(필름 고정 장치)의 간격을 50 mm로 하여 고정시킨 후 양 크램프의 바깥에 나와 있는 부분은 커팅 후 크램프 간격이 없어지도록 필름을 구부려 형성된 LOOP 형태의 시편의 끝부분이 Recoder(하중장치)로 60 mm/min 속도로 밀어질 때 걸리는 하중(gf)을 측정함.Using a LOOP STIFFNESS TESTER (TOYOSEIKI), the stretched film is cut into 25 mm × 150 mm size, and the left and right clamps (film fixing device) of the tester are fixed at a distance of 50 mm, and then the outside of both clamps is fixed. After cutting, measure the load (gf) applied when the end of the loop-shaped specimen formed by bending the film so that there is no clamp gap is pushed at a speed of 60 mm/min with a recorder (loading device).

[인장강도 및 신율 측정방법][Methods for measuring tensile strength and elongation]

제조된 시편(ASTM D638 Type IV 규격)에 대하여 ASTM D638에 따라 만능재료시험기를 이용하여 50 mm/min 조건 하에서 인장강도를 측정하고, 상기 인장강도 측정과 동일한 조건에서 필름이 파단할 때까지의 횡방향(TD) 신율을 측정함.For the manufactured specimen (ASTM D638 Type IV standard), the tensile strength is measured under the condition of 50 mm/min using a universal testing machine according to ASTM D638, and the transverse direction until the film breaks under the same conditions as the tensile strength measurement Directional (TD) elongation is measured.

이하, 구체적인 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 실시예 및 비교예에 사용된 성분 사양을 하기 표 1에 정리하여 나타내었고, 물성 측정방법은 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples and comparative examples. The component specifications used in Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1 below, and the physical property measurement method is as follows.

[측정방법][measurement method]

- 밀도 : ASTM D 1505 밀도구배관법에 의거하여 측정하였다.- Density: measured according to the ASTM D 1505 density gradient method.

- 용융지수 : ASTM D1238 규격에 따라 190℃ 또는 230℃에서 하중 2.16 ㎏ 조건으로 측정하였다.- Melt index: measured under the condition of a load of 2.16 kg at 190 ° C or 230 ° C according to ASTM D1238 standard.

- 융점(Tm) : ASTM D3418 규격에 따라 측정하였다. 차동 주사 열량계(DSC, TA Instruments)를 사용하여 질소가스 대기 하에 220℃에서 5분 동안 시험편 10 mg을 예비 용융시킨 후, 온도를 10 ℃/min의 감온 속도로 40℃로 강하시켰다. 그 후, 온도를 10 ℃/min의 승온 속도로 상승시키고, 수득된 용융 흡열 곡선의 최대 피크의 피크 온도를 융점(Tm)으로 정의하였다.- Melting point (Tm): measured according to ASTM D3418 standard. After pre-melting 10 mg of the test piece at 220° C. for 5 minutes in a nitrogen gas atmosphere using a differential scanning calorimeter (DSC, TA Instruments), the temperature was lowered to 40° C. at a deceleration rate of 10° C./min. Thereafter, the temperature was raised at a heating rate of 10°C/min, and the peak temperature of the maximum peak of the obtained melting endotherm curve was defined as the melting point (Tm).

- 유리전이온도(Tg) : ASTM D3418 규격에 따라 측정하였다. 차동 주사 열량계(DSC, TA Instruments)를 사용하여 질소가스 대기 하에 220℃에서 5분 동안 시험편 10 mg을 예비 용융시킨 후, 온도를 10 ℃/min의 감온 속도로 -80℃로 강하시켰다. 그 후, 온도를 10 ℃/min의 승온 속도로 상승시키면서, 유리전이 전환 시작 지점과 끝난 지점의 높이 중간값을 유리전이온도(Tg)로 산출하여 정의하였다.- Glass transition temperature (Tg): measured according to ASTM D3418 standard. After pre-melting 10 mg of the test piece for 5 minutes at 220 ° C. in a nitrogen gas atmosphere using a differential scanning calorimeter (DSC, TA Instruments), the temperature was lowered to -80 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min. After that, while raising the temperature at a heating rate of 10 °C/min, the middle value of the height between the start point and the end point of the glass transition was calculated and defined as the glass transition temperature (Tg).

- 연화점(VICAT) : ASTM D1525 규격(석유수지의 경우 ASTM E28 규격)에 따라 측정하였다. 침투형 시험으로 두께가 3 mm인 시편에 1 kg 또는 5 kg의 하중을 가하고 50 ℃/hr의 속도로 균일하게 승온하면서 표면적이 1 ㎟인 표준 바늘이 시편을 1 mm 침투했을 때의 온도를 연화점으로 정의하였다.- Softening point (VICAT): measured according to the ASTM D1525 standard (ASTM E28 standard in the case of petroleum resin). As a penetration test, a load of 1 kg or 5 kg is applied to a specimen with a thickness of 3 mm, and the temperature is raised uniformly at a rate of 50 °C/hr. The softening point is the temperature when a standard needle with a surface area of 1 ㎟ penetrates 1 mm defined as

구분division 성분ingredient GradeGrade 밀도
(g/㎤)
density
(g/cm)
MI(g/10min)MI (g/10min) 열분석 결과Thermal analysis result
190℃190℃ 230℃230℃ Tm(℃)Tm(℃) Tg(℃)Tg(℃) 연화점(℃)Softening point (℃) 스킨층
/씰층
skin layer
/ seal layer
COCCOC 9506F-5009506F-500 1.0101.010 0.90.9 5.55.5 -- 6565 --
LLDLLD XP9200ENXP9200EN 0.9170.917 1.01.0 -- 116116 -- 106106 코어층core layer T-PP1T-PP1 SB-740DSB-740D 0.9000.900 -- 5.55.5 129129 -- 114114 T-PP2T-PP2 SFI-553SFI-553 0.9000.900 -- 7.07.0 132132 -- 118118 H-PPH-PP FO-130XFO-130X 0.9000.900 -- 3.03.0 -- -- -- HCHC SU525SU525 1.0801.080 -- -- -- -- 125125 PERPER 6102FL6102FL 0.8620.862 1.41.4 3.03.0 -- -- 5353 PBRPBR XM-7070XM-7070 0.8840.884 3.03.0 7.07.0 -- -- 6767 * 주
- COC : 환형 올레핀 수지
- LLD : 선형 저밀도 폴리에틸렌
- T-PP1 : 프로필렌 삼원 공중합체(에틸렌 3.2 중량%, 1-부텐 4.5 중량% 포함)
- T-PP2 : 프로필렌 삼원 공중합체(에틸렌 3.2 중량%, 1-부텐 3.5 중량% 포함)
- H-PP : 프로필렌 단독 중합체
- HC : 석유수지
- PER : 프로필렌-에틸렌 고무(에틸렌 16 중량% 포함)
- PBR : 프로필렌-부텐 고무(부텐 26 중량% 포함)
* main
- COC: Cyclic Olefin Resin
- LLD : Linear Low Density Polyethylene
- T-PP1: Propylene terpolymer (including 3.2% by weight of ethylene and 4.5% by weight of 1-butene)
- T-PP2: Propylene terpolymer (including 3.2% by weight of ethylene and 3.5% by weight of 1-butene)
- H-PP : Propylene Homopolymer
- HC: petroleum resin
- PER: Propylene-ethylene rubber (including 16% by weight of ethylene)
- PBR : Propylene-butene rubber (including 26% by weight of butene)

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

하기 표 2의 조성으로 각 층별 용융 혼합물(melt blend)(2축 스크류 압출기 사용)을 준비한 후, 각 층별 혼합물을 다층 필름 성형기를 이용하여 스킨층, 코어층 및 씰층의 두께 비율을 1:8:1 또는 1.5:7:1.5 로 구성하여 두께 175 내지 200 ㎛의 시트 형태로 성형 후 연신부 80 내지 85℃, 예열부 98℃ 및 열고정부 78℃ 조건에서 연신비 3.8 내지 4.8배로 연신하여 최종 두께 50 ㎛의 필름을 제조하였다.After preparing a melt blend (using a twin-screw extruder) for each layer with the composition shown in Table 2 below, the thickness ratio of the skin layer, core layer, and seal layer was 1:8: It is composed of 1 or 1.5:7:1.5 and formed into a sheet with a thickness of 175 to 200 ㎛, and then stretched at a draw ratio of 3.8 to 4.8 times under the conditions of 80 to 85 ℃ in the stretching part, 98 ℃ in the preheating part and 78 ℃ in the heating part, so that the final thickness is 50 ㎛ A film of was prepared.

시험예test example

상기 제조된 필름에 대하여 하기 방법으로 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The physical properties of the prepared film were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

[물성 측정방법][Method of measuring physical properties]

- 수축률 : 횡방향(TD)으로 연신된 필름을 50 mm × 50 mm 크기로 절단하여 100℃의 온수조에 각 10초 동안 침지시킨 후 치수를 측정하여, 하기 수학식 1에 따라 횡방향(TD) 수축률을 계산하고 평균 수축률로 나타내었다.-Shrinkage rate: A film stretched in the transverse direction (TD) is cut into 50 mm × 50 mm in size, immersed in a 100 ° C hot water bath for 10 seconds each, and then the dimensions are measured, and the transverse direction (TD) according to Equation 1 below Shrinkage was calculated and expressed as the average shrinkage.

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

- Seaming : Solvent(톨루엔, 클로로포름, 리모넨 또는 알파피넨)를 면봉에 묻혀서 연신된 필름의 외면과 배면의 접착 유무를 확인하였다(도 2 참조).- Seaming: Solvent (toluene, chloroform, limonene or alpha-pinene) was applied to a cotton swab to confirm adhesion between the outer and back surfaces of the stretched film (see Fig. 2).

- Haze : ASTM D1003 규격에 따라 측정하였다.- Haze: Measured according to ASTM D1003 standard.

- Loop-stiffness : LOOP STIFFNESS TESTER(TOYOSEIKI사)를 이용하여, 연신된 필름을 25 mm × 150 mm 크기로 절단하여 시험기의 좌우 크램프(필름 고정 장치)의 간격을 50 mm로 하여 고정시킨 후 양 크램프의 바깥에 나와 있는 부분은 커팅 후 크램프 간격이 없어지도록 필름을 구부려 형성된 LOOP 형태의 시편의 끝부분이 Recoder(하중장치)로 60 mm/min 속도로 밀어질 때 걸리는 하중(gf)을 측정하였다.- Loop-stiffness: Using a LOOP STIFFNESS TESTER (TOYOSEIKI), the stretched film is cut into 25 mm × 150 mm size, and the left and right clamps (film fixing device) of the tester are fixed at a distance of 50 mm, and both clamps The part outside of was measured for the load (gf) applied when the end of the loop-shaped specimen formed by bending the film so that there was no clamp gap after cutting was pushed at a speed of 60 mm/min with a recorder (loading device).

- 인장강도 및 신율 : 제조된 시편(ASTM D638 Type IV 규격)에 대하여 ASTM D638에 따라 만능재료시험기를 이용하여 50 mm/min 조건 하에서 종방향(MD) 인장강도를 측정하고, 상기 인장강도 측정과 동일한 조건에서 필름이 파단할 때까지의 횡방향(TD) 신율을 측정하였다.- Tensile strength and elongation: Measure the tensile strength in the machine direction (MD) under the condition of 50 mm/min using a universal testing machine according to ASTM D638 for the manufactured specimen (ASTM D638 Type IV standard), and measure the tensile strength and Transverse direction (TD) elongation until the film breaks under the same conditions was measured.

구분division 성분ingredient 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 실시예9Example 9 스킨
/씰층
(중량부)
skin
/ seal layer
(parts by weight)
COCCOC 7070 7070 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100
LLDLLD 3030 3030 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 코어층
(중량부)
core layer
(parts by weight)
T-PP1T-PP1 6565 -- 6565 6060 6565 7070 6060 6060 -- 6060 --
T-PP2T-PP2 -- 6565 -- -- -- -- -- -- 6565 -- 6565 H-PPH-PP -- -- -- -- 55 55 55 55 -- 55 55 HCHC 2020 2020 2020 2020 1515 1010 2020 1515 1515 1515 1515 PERPER -- -- -- -- -- -- 1515 2020 2020 2020 2020 PBRPBR 1515 1515 1515 1515 1515 1515 -- -- -- -- -- 필름두께비film thickness ratio 스킨/씰층Skin/seal layer 22 22 22 22 22 22 22 22 22 33 33 코어층core layer 88 88 88 88 88 88 88 88 88 77 77 필름
물성
film
Properties
밀도
(g/㎤)
density
(g/cm)
0.930.93 0.930.93 0.940.94 0.9410.941 0.9320.932 0.9260.926 0.930.93 0.920.92 0.9210.921 0.9250.925 0.9260.926
Haze
(%)
Haze
(%)
12.512.5 13.513.5 4.54.5 4.34.3 4.84.8 55 44 4.54.5 4.84.8 4.24.2 4.54.5
Loof Stiffness(gf/50㎛)Loof Stiffness (gf/50㎛) 55 5.55.5 5.65.6 5.85.8 5.45.4 5.15.1 5.65.6 5.35.3 5.55.5 5.75.7 5.95.9 SeamingSeaming OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO 인장강도(kgf/㎠)Tensile strength (kgf/㎠) 250250 280280 260260 290290 250250 248248 285285 265265 275275 290290 300300 신율(%)Elongation (%) 2828 2828 2525 2929 3030 3232 3535 4242 4040 4141 4040 수축율(%)Shrinkage (%) 5555 5252 5757 5858 4848 4848 5050 5252 4848 5555 5252

표 2를 참조하면, 본 발명에 따라 스킨층 및 씰층에 환형 올레핀 수지를 적용하고, 코어층을 프로필렌 삼원 공중합체, 석유수지 및 폴리올레핀 엘라스토머로 조성할 경우 대체로 양호한 수축 특성, 시밍성 및 고시성을 유지하면서, 투명성과 인장강도를 향상시키고 있으며, 다만, 코어층에 폴리올레핀 엘라스토머로 PER을 사용하거나(실시예 5 내지 9), 프로필렌 단독 중합체를 더욱 혼합할 경우(실시예 2 내지 6, 8 및 9) 이러한 효과가 현저히 향상되는 것을 알 수 있다.Referring to Table 2, according to the present invention, when a cyclic olefin resin is applied to the skin layer and the seal layer, and the core layer is composed of a propylene terpolymer, a petroleum resin, and a polyolefin elastomer, generally good shrinkage properties, seaming properties, and noticeability are obtained. While maintaining, transparency and tensile strength are improved, however, when PER is used as a polyolefin elastomer in the core layer (Examples 5 to 9) or a propylene homopolymer is further mixed (Examples 2 to 6, 8 and 9 ), it can be seen that this effect is significantly improved.

이에 대하여, 스킨층 및 씰층에 선형 저밀도 폴리에틸렌을 혼합할 경우(비교예 1 및 2)에는 투명성이 현저히 저하되고, 신율 또한 다소 저하되는 것을 알 수 있다.In contrast, when linear low-density polyethylene is mixed with the skin layer and the seal layer (Comparative Examples 1 and 2), it can be seen that the transparency is significantly lowered and the elongation is also slightly lowered.

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.Above, preferred embodiments of the present invention have been described in detail. The description of the present invention is for illustrative purposes, and those skilled in the art will understand that other specific forms can be easily modified without changing the technical spirit or essential features of the present invention.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Therefore, the scope of the present invention is indicated by the following claims rather than the above detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, scope and equivalent concept of the claims are included in the scope of the present invention. should be interpreted

Claims (10)

스킨층, 코어층 및 씰층을 포함하는 수축 라벨용 필름으로서,
상기 스킨층 및 씰층은 환형 올레핀 수지를 포함하고,
상기 코어층은 프로필렌과, 에틸렌 또는 α-올레핀 중에 선택되는 2종의 올레핀과의 삼원 공중합체 40 내지 90 중량부; 연화점이 120 내지 140℃인 석유수지 5 내지 30 중량부; 폴리올레핀 엘라스토머 5 내지 30 중량부;를 포함하는 수축 라벨용 필름.
A film for a shrink label comprising a skin layer, a core layer and a seal layer,
The skin layer and the seal layer include a cyclic olefin resin,
The core layer includes 40 to 90 parts by weight of a terpolymer of propylene and two olefins selected from ethylene or α-olefin; 5 to 30 parts by weight of a petroleum resin having a softening point of 120 to 140 ° C; 5 to 30 parts by weight of a polyolefin elastomer; a film for a shrink label comprising:
제1항에 있어서,
상기 환형 올레핀 수지는 유리전이온도(Tg)가 60 내지 75℃인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름.
According to claim 1,
The cyclic olefin resin has a glass transition temperature (Tg) of 60 to 75 ° C.
제1항에 있어서,
상기 스킨층 및 씰층은 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름.
According to claim 1,
The film for shrink labels, characterized in that the skin layer and the seal layer do not contain linear low-density polyethylene.
제1항에 있어서,
상기 삼원 공중합체는 융점(Tm)이 123 내지 138℃ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 2 내지 10 g/10min이고, 상기 2종의 올레핀은 에틸렌 및 1-부텐인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름.
According to claim 1,
The terpolymer has a melting point (Tm) of 123 to 138 ° C and a melt index (230 ° C, 2.16 kg load) of 2 to 10 g / 10 min, and the two olefins are ethylene and 1-butene, characterized in that Film for shrink labels.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌 및 1-부텐은 상기 삼원 공중합체 중에 각각 1 내지 5 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름.
According to claim 1,
The film for shrinkage labels, characterized in that the ethylene and 1-butene are contained in 1 to 5% by weight, respectively, in the terpolymer.
제1항에 있어서,
상기 폴리올레핀 엘라스토머는 밀도가 0.85 내지 0.9 g/㎤ 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 0.5 내지 10 g/10min인, 프로필렌-에틸렌 고무(PER) 또는 프로필렌-부텐 고무(PBR)인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름.
According to claim 1,
The polyolefin elastomer is propylene-ethylene rubber (PER) or propylene-butene rubber (PBR) having a density of 0.85 to 0.9 g / cm 3 and a melt index (230 ° C, 2.16 kg load) of 0.5 to 10 g / 10 min. Film for shrink labels made of
제1항에 있어서,
상기 코어층은 프로필렌 단독 중합체를 0.1 내지 20 중량부 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름.
According to claim 1,
The film for shrinkage labels, characterized in that the core layer further comprises 0.1 to 20 parts by weight of a propylene homopolymer.
제7항에 있어서,
상기 프로필렌 단독 중합체는 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 1 내지 10 g/10min인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름.
According to claim 7,
The film for shrinkage labels, characterized in that the melt index (230 ℃, 2.16 kg load) of the propylene homopolymer is 1 to 10 g / 10min.
제1항에 있어서,
상기 필름은 밀도가 1 g/㎤ 미만이고, 하기 방법에 따라 측정된 수축률이 40% 이상이고, 고시성(stiffness)이 4.5 gf/50㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름:
[수축률 측정방법]
횡방향(TD)으로 연신된 필름을 50 mm × 50 mm 크기로 절단하여 100℃의 온수조에 각 10초 동안 침지시킨 후 치수를 측정하여, 하기 수학식 1에 따라 횡방향(TD) 수축률을 계산하고 평균 수축률로 나타냄.
[수학식 1]
Figure pat00004

[고시성(stiffness) 측정방법]
LOOP STIFFNESS TESTER(TOYOSEIKI사)를 이용하여, 연신된 필름을 25 mm × 150 mm 크기로 절단하여 시험기의 좌우 크램프(필름 고정 장치)의 간격을 50 mm로 하여 고정시킨 후 양 크램프의 바깥에 나와 있는 부분은 커팅 후 크램프 간격이 없어지도록 필름을 구부려 형성된 LOOP 형태의 시편의 끝부분이 Recoder(하중장치)로 60 mm/min 속도로 밀어질 때 걸리는 하중(gf)을 측정함.
According to claim 1,
The film has a density of less than 1 g/cm 3 , a shrinkage rate of 40% or more, and a stiffness of 4.5 gf/50 μm or more, measured according to the following method:
[How to measure shrinkage rate]
The film stretched in the transverse direction (TD) is cut into 50 mm × 50 mm in size, immersed in a 100 ° C hot water bath for 10 seconds each, and then the dimensions are measured, and the transverse direction (TD) shrinkage is calculated according to Equation 1 below and expressed as average shrinkage.
[Equation 1]
Figure pat00004

[Stiffness measurement method]
Using a LOOP STIFFNESS TESTER (TOYOSEIKI), the stretched film is cut into 25 mm × 150 mm size, and the left and right clamps (film fixing device) of the tester are fixed at a distance of 50 mm, and then the outside of both clamps is fixed. After cutting, measure the load (gf) applied when the end of the loop-shaped specimen formed by bending the film so that there is no clamp gap is pushed at a speed of 60 mm/min with a recorder (loading device).
제9항에 있어서,
상기 필름은 헤이즈(ASTM D1003, 두께 50 ㎛)가 8% 미만이고, 하기 방법에 따라 측정된 종방향(MD) 인장강도가 250 내지 500 kgf/㎠이고, 횡방향(TD) 신율이 30% 이상인 것을 특징으로 하는 수축 라벨용 필름:
[측정방법]
제조된 시편(ASTM D638 Type IV 규격)에 대하여 ASTM D638에 따라 만능재료시험기를 이용하여 50 mm/min 조건 하에서 종방향(MD) 인장강도를 측정하고, 상기 인장강도 측정과 동일한 조건에서 필름이 파단할 때까지의 횡방향(TD) 신율을 측정함.
According to claim 9,
The film has a haze (ASTM D1003, thickness 50 μm) of less than 8%, a machine direction (MD) tensile strength of 250 to 500 kgf / cm 2 and a transverse direction (TD) elongation of 30% or more, measured according to the following method Film for shrink labels, characterized in that:
[measurement method]
For the manufactured specimen (ASTM D638 Type IV standard), the longitudinal (MD) tensile strength was measured under the condition of 50 mm/min using a universal testing machine according to ASTM D638, and the film broke under the same conditions as the tensile strength measurement. Measure transverse direction (TD) elongation until
KR1020210163638A 2021-11-24 2021-11-24 Shrink label film having excellent transparency and printability KR20230076565A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210163638A KR20230076565A (en) 2021-11-24 2021-11-24 Shrink label film having excellent transparency and printability
DE112022005584.7T DE112022005584T5 (en) 2021-11-24 2022-10-04 SHRINKABLE LABEL FILM WITH EXCELLENT TRANSPARENCY AND PRINTABILITY
PCT/KR2022/014912 WO2023096140A1 (en) 2021-11-24 2022-10-04 Shrinkable labeling film having excellent transparency and printability
CA3239355A CA3239355A1 (en) 2021-11-24 2022-10-04 Shrinkable labeling film having excellent transparency and printability

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210163638A KR20230076565A (en) 2021-11-24 2021-11-24 Shrink label film having excellent transparency and printability

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230076565A true KR20230076565A (en) 2023-05-31

Family

ID=86539772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210163638A KR20230076565A (en) 2021-11-24 2021-11-24 Shrink label film having excellent transparency and printability

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20230076565A (en)
CA (1) CA3239355A1 (en)
DE (1) DE112022005584T5 (en)
WO (1) WO2023096140A1 (en)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0637416Y2 (en) 1985-10-18 1994-09-28 富士写真フイルム株式会社 Film supply magazine
JP2001162725A (en) * 1999-12-10 2001-06-19 C I Kasei Co Ltd Heat-shrinkable polyolefinic film
JP2003053912A (en) * 2001-08-16 2003-02-26 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Heat-shrinkable laminated film
JP5160028B2 (en) * 2005-04-29 2013-03-13 日本ポリプロ株式会社 Resin composition for polypropylene heat-shrinkable film, polypropylene heat-shrinkable film using the same, and use thereof
KR101924552B1 (en) * 2016-05-12 2018-12-03 에스케이씨 주식회사 Easily separable heat shrinkable film
KR20210067265A (en) * 2019-11-29 2021-06-08 롯데케미칼 주식회사 Composition of polypropylene resin for higher shrinkage film and shrinkage film prepared using the same

Also Published As

Publication number Publication date
CA3239355A1 (en) 2023-06-01
DE112022005584T5 (en) 2024-08-29
WO2023096140A1 (en) 2023-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2291438B1 (en) Biaxially oriented lldpe blends
EP1276611B1 (en) Composition and films thereof
EP2208757B1 (en) Cyclic olefin resin composition
EP2424729B1 (en) Composition and film comprising a c4-c10 alpha olefin containing polyolefin
CN117774470A (en) Biaxially oriented article comprising a multimodal polyethylene polymer
CA2025868C (en) Opaque and pearlescent, laminated and stretched products, and method for making them
EP0415270B1 (en) Opaque, laminated and stretched products and method for making them
EP1216824B1 (en) Sealant for polypropylene and easily openable hermetically sealed package including the same
KR20230076565A (en) Shrink label film having excellent transparency and printability
KR102525113B1 (en) Shrink label film having excellent transparency and stiffness
KR20240074510A (en) Shrinkable label film having excellent shrinkability and loop stiffness
JP2005047182A (en) Multilayer heat-shrinkable oriented film
TW200406423A (en) Polypropylene-based wrap film
WO2024070894A1 (en) Packaging film, packaging material, and food package
JP7516936B2 (en) Thermoplastic resin composition
KR20190064340A (en) Medical film with high transparency, flexibility and impact strength
US20240025164A1 (en) Multilayer structures that include oriented films and sealant layers
WO2023229155A1 (en) Polyethylene resin composition for biaxially oriented film
JP2024049161A (en) Packaging film, packaging material, and food package
US20230357550A1 (en) Polyolefin compositions and products
TW202413116A (en) Packaging film, packaging material and food package
JP2024049162A (en) Packaging film, packaging material, and food package
KR20230078267A (en) Polypropylene resin composition with excellent high transparency and good appearance and film comprising the same
JP2022154305A (en) 4-methyl-1-pentene-based polymer composition and use of the same
JPH09226074A (en) Semitransparent film-like product

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal