KR20230062355A - Resin-filled bag, method of manufacturing protective film, and method of manufacturing dry film resist - Google Patents

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미키 세토
도시히코 마나미
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Abstract

The objective of the present invention is to provide a resin-filled bag useful for suppressing the occurrence of fish eyes in a protective film. To this end, provided is a resin-filled bag in which resin is filled into a packaging bag. The resin is a resin for producing a protective film. The packaging bag has an outer envelope and an inner envelope. The outer envelope is a flexible container. The inner envelope is made of polyolefin resin.

Description

수지 충전 봉투, 프로텍트 필름의 제조 방법, 및, 드라이 필름 레지스트의 제조 방법{RESIN-FILLED BAG, METHOD OF MANUFACTURING PROTECTIVE FILM, AND METHOD OF MANUFACTURING DRY FILM RESIST}Method for manufacturing a resin filling bag, protective film, and manufacturing method for a dry film resist

본 발명은 수지 충전 봉투, 프로텍트 필름의 제조 방법, 및, 드라이 필름 레지스트의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a resin-filled bag, a protection film, and a method for manufacturing a dry film resist.

종래, 드라이 필름 레지스트는, 반도체 집적 회로에 사용되는 리드 프레임이나 프린트 배선판의 전극을 형성할 때에 사용된다. 이러한 드라이 필름 레지스트는, 일반적으로, 기재 필름 (예를 들어, 폴리에스테르 등으로 형성된 필름) 과, 그 기재 필름에 적층된 감광성의 레지스트층과, 그 레지스트층에 적층된 프로텍트 필름을 구비한다.Conventionally, a dry film resist is used when forming a lead frame used for a semiconductor integrated circuit or an electrode of a printed wiring board. Such a dry film resist generally includes a base film (for example, a film formed of polyester or the like), a photosensitive resist layer laminated on the base film, and a protection film laminated on the resist layer.

상기와 같은 드라이 필름 레지스트를 사용하여, 상기의 전극을 형성할 때에는, 프로텍트 필름을 레지스트층으로부터 박리하고, 기재 필름과 레지스트층을 구비하는 적층 필름으로 한다. 그리고, 상기의 전극을 형성하기 위한 전극용 금속층에 레지스트층이 접하도록, 적층 필름을 전극용 금속층에 적층하고, 레지스트층을 노광한다. 이에 따라, 소정의 패턴을 레지스트층에 베이킹한다. 그 후, 레지스트층에 베이킹한 패턴 이외의 영역의 적층 필름을 제거하고, 레지스트 패턴을 형성한다. 그리고, 그 레지스트 패턴을 마스크로 하여 전극용 금속층을 에칭한 후, 레지스트 패턴을 제거함으로써, 프린트 배선판이나 리드 프레임의 전극을 형성할 수 있다.When forming said electrode using the above dry film resist, the protection film is peeled off from the resist layer, and it is set as the laminated|multilayer film provided with a base film and a resist layer. Then, a laminated film is laminated on the electrode metal layer so that the resist layer is in contact with the electrode metal layer for forming the electrode, and the resist layer is exposed. In this way, a predetermined pattern is baked on the resist layer. Thereafter, the laminated film in the region other than the baked pattern is removed from the resist layer to form a resist pattern. And after etching the metal layer for electrodes using the resist pattern as a mask, the electrode of a printed wiring board or a lead frame can be formed by removing a resist pattern.

여기서, 프로텍트 필름을 제조했을 때에, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 경우가 있다. 프로텍트 필름에, 피시아이가 존재하고 있으면, 레지스트층에 노광하여 소정의 패턴을 베이킹했을 때에, 그 패턴에 결함이 발생하는 경우가 있다. 그래서, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 것을 억제하는 방법으로서, 특허문헌 1 에는, 프로텍트 필름 제조용 수지로서 사용하는 폴리에틸렌을 제조할 때에, 라디칼 중합 개시제의 존재하에서, 특정한 반응 온도 및 반응 압력으로 에틸렌을 중합하는 방법이 개시되어 있다.Here, when the protection film is manufactured, fish eye may occur on the protection film. If fish eyes are present in the protection film, defects may occur in the pattern when the resist layer is exposed to light and a predetermined pattern is baked. Then, as a method of suppressing the occurrence of fish eye in the protective film, Patent Document 1, when producing polyethylene used as a resin for producing a protective film, in the presence of a radical polymerization initiator, ethylene at a specific reaction temperature and reaction pressure A method of polymerization is disclosed.

일본 공개특허공보 2002-060426호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-060426

그러나, 상기와 같은 방법이더도, 여전히, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 경우가 있기 때문에, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 것을 억제할 수 있는 새로운 방법이 요구되고 있다.However, since fish eye may still occur in the protective film even with the above methods, a new method capable of suppressing the occurrence of fish eye in the protective film is required.

그래서, 본 발명은, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 것을 억제하는 데 유용한 수지 충전 봉투, 및, 프로텍트 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다. 또, 피시아이가 억제된 프로텍트 필름을 사용한 드라이 필름 레지스트의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.Then, the present invention makes it a subject to provide a resin-filled bag useful for suppressing the occurrence of fish eye in a protection film, and a method for manufacturing the protection film. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a dry film resist using a protection film in which fish eye is suppressed.

본 발명에 관련된 수지 충전 봉투는,The resin filled bag according to the present invention,

수지가 포장 봉투에 충전된 수지 충전 봉투로서,A resin filled bag in which resin is filled in the packaging bag,

상기 수지가, 프로텍트 필름 제조용 수지이고,The resin is a resin for producing a protective film,

상기 포장 봉투가, 외봉투와 내봉투를 갖고 있고,The packaging bag has an outer envelope and an inner envelope,

상기 외봉투가, 플렉시블 컨테이너이고,The outer envelope is a flexible container,

상기 내봉투가, 폴리올레핀계 수지를 재료로 하는 봉투이다.The inner bag is a bag made of polyolefin-based resin as a material.

본 발명에 관련된 프로텍트 필름의 제조 방법은,The manufacturing method of the protection film according to the present invention,

상기의 수지 충전 봉투로부터 수지를 꺼내는 공정 (1) 과,Step (1) of taking out the resin from the resin filling bag;

꺼내어진 수지를 용융 혼련하여 제막 (製膜) 하는 공정 (2) 를 포함한다.The process (2) which melt-kneads the resin taken out and forms a film is included.

본 발명에 관련된 드라이 필름 레지스트의 제조 방법은,The manufacturing method of the dry film resist which concerns on this invention,

상기의 프로텍트 필름의 제조 방법으로 얻어진 프로텍트 필름을, 기재 필름과 그 기재 필름 상에 형성된 레지스트층을 구비하는 적층 필름에 첩합 (貼合) 하는 공정 (3) 을 포함한다.The process (3) of bonding the protection film obtained by the manufacturing method of the said protection film to the laminated|multilayer film provided with the base film and the resist layer formed on the base film is included.

본 발명에 의하면, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 것을 억제하는 데 유용한 수지 충전 봉투, 및, 프로텍트 필름의 제조 방법을 제공할 수 있다. 또, 피시아이가 억제된 프로텍트 필름을 사용한 드라이 필름 레지스트의 제조 방법을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin filled bag useful for suppressing the occurrence of fish eye in the protection film and the manufacturing method of the protection film can be provided. Moreover, the manufacturing method of the dry film resist using the protection film in which fish eye was suppressed can be provided.

도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 수지 충전 봉투가 구비하는 포장 봉투를 나타낸 사시도이다.
도 2 는, 동 (同) 실시형태에 관련된 수지 충전 봉투가 구비하는 포장 봉투의 구성 부재를 나타낸 사시도이다.
도 3 은, 실시예의 시험에서, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조에 사용한 장치의 구성을 나타낸 개략도이다.
도 4 는, 실시예의 시험에서, 에틸렌 단독 중합체의 제조에 사용한 장치의 구성을 나타낸 개략도이다.
1 is a perspective view showing a packaging bag included in a resin-filled bag according to an embodiment of the present invention.
Fig. 2 is a perspective view showing constituent members of a packaging bag included in a resin-filled bag according to the same embodiment.
Fig. 3 is a schematic diagram showing the configuration of an apparatus used for production of a copolymer of ethylene and ?-olefin in the test of Example.
Fig. 4 is a schematic diagram showing the configuration of an apparatus used for production of ethylene homopolymer in the test of Example.

이하에, 본 발명의 일 실시형태에 대해서, 도면에 기초하여 설명한다. 또한, 이하의 도면에 있어서 동일 또는 상당하는 부분에는 동일한 참조 부호를 붙이고 그 설명은 반복하지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, one Embodiment of this invention is described based on drawing. In addition, in the following drawings, the same reference numerals are attached to the same or equivalent parts, and the description thereof will not be repeated.

본 실시형태에 관련된 수지 충전 봉투는, 도 1 에 나타내는 포장 봉투 (101) 에, 프로텍트 필름 제조용 수지 (이하에서는, 「프로텍트 필름용 수지」 라고도 기재한다) 를 충전한 것이다. 그래서, 먼저 처음에, 프로텍트 필름용 수지에 대해서 설명한다.In the resin-filled bag according to this embodiment, the packaging bag 101 shown in Fig. 1 is filled with a resin for producing a protection film (hereinafter, also referred to as "resin for a protection film"). So, firstly, resin for protection films is demonstrated.

프로텍트 필름용 수지로는, 예를 들어, 폴리올레핀계 수지 등을 들 수 있다.As resin for protection films, polyolefin-type resin etc. are mentioned, for example.

(폴리올레핀계 수지) (Polyolefin resin)

폴리올레핀계 수지로는, 예를 들어, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌계 수지이다.Examples of polyolefin-based resins include polyethylene-based resins and polypropylene-based resins, and polyethylene-based resins are preferred.

(폴리에틸렌계 수지) (polyethylene resin)

폴리에틸렌계 수지는, 에틸렌계 중합체를 포함한다. 즉, 프로텍트 필름용 수지가 폴리에틸렌계 수지인 경우, 그 프로텍트 필름용 수지는, 에틸렌계 중합체를 포함한다. 에틸렌계 중합체는, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위를 50 질량% 초과 포함하는 중합체이며, 에틸렌 단독 중합체여도 되고, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위를 50 질량% 초과 포함하는 에틸렌계 공중합체여도 된다. 에틸렌계 공중합체로는, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌과 지환식 화합물로 치환된 α-올레핀의 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리에틸렌계 수지는, 에틸렌계 중합체로서, 에틸렌 단독 중합체 및 에틸렌계 공중합체 중 일방만을 포함해도 되고, 그 양방을 포함해도 된다. 폴리에틸렌계 수지가, 에틸렌계 중합체로서, 에틸렌 단독 중합체 및 에틸렌계 공중합체의 양방을 포함하는 경우, 폴리에틸렌계 수지는, 에틸렌 단독 중합체와 에틸렌계 공중합체의 혼합물을 포함해도 된다. 그 혼합물로는, 예를 들어, 에틸렌 단독 중합체를 중합하고, 얻어진 에틸렌 단독 중합체의 존재하에서 에틸렌계 공중합체의 중합을 실시함으로써 얻어지는 것 (다단 중합체) 을 들 수 있다.Polyethylene-based resins include ethylene-based polymers. That is, when the resin for protection films is a polyethylene-type resin, the resin for protection films contains an ethylene-type polymer. The ethylene-based polymer is a polymer containing more than 50% by mass of structural units derived from ethylene, may be an ethylene homopolymer, or may be an ethylene-based copolymer containing more than 50% by mass of structural units derived from ethylene. Examples of the ethylene-based copolymer include copolymers of ethylene and α-olefin, copolymers of ethylene and α-olefin substituted with an alicyclic compound, and the like. The polyethylene-based resin may contain only one of an ethylene homopolymer and an ethylene-based copolymer as an ethylene-based polymer, or may contain both of them. When the polyethylene-based resin contains both an ethylene homopolymer and an ethylene-based copolymer as the ethylene-based polymer, the polyethylene-based resin may also contain a mixture of the ethylene homopolymer and the ethylene-based copolymer. Examples of the mixture include a mixture obtained by polymerizing an ethylene homopolymer and polymerizing an ethylene-based copolymer in the presence of the obtained ethylene homopolymer (multistage polymer).

또한, 본 명세서에 있어서, 「에틸렌에서 유래하는 구조 단위」 와 같은 용어 중의 「구조 단위」 란, 모노머의 중합 단위를 의미한다. 따라서, 예를 들어, 「에틸렌에서 유래하는 구조 단위」 는, -CH2CH2- 인 구조 단위를 의미한다.In addition, in this specification, a "structural unit" in terms such as "structural unit derived from ethylene" means a polymerized unit of a monomer. Therefore, for example, "a structural unit derived from ethylene" means a structural unit that is -CH 2 CH 2 -.

에틸렌 단독 중합체로는, 예를 들어, 라디칼 개시제를 사용하여 고압 라디칼 중합에 의해 생성되는 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 소정의 촉매를 사용하여 생성되는 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 등을 들 수 있다. 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 은, 반복 단위의 에틸렌이 랜덤으로 분기 구조를 갖고 결합한 것이다. 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 의 밀도로는, 예를 들어, 910 ㎏/㎥ 이상 935 ㎏/㎥ 이하여도 된다. 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 은, 반복 단위의 에틸렌이 실질적으로 분기를 갖지 않고 직사슬형으로 결합한 것이다. 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 의 밀도로는, 예를 들어, 940 ㎏/㎥ 이상 970 ㎏/㎥ 이하여도 된다. 에틸렌계 중합체로는, 바람직하게는 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 이다.Examples of the ethylene homopolymer include high-pressure low-density polyethylene (LDPE) produced by high-pressure radical polymerization using a radical initiator, high-density polyethylene (HDPE) produced using a predetermined catalyst, and the like. In high-pressure process low-density polyethylene (LDPE), ethylene of repeating units has a randomly branched structure and is bonded. The density of the high-pressure method low-density polyethylene (LDPE) may be, for example, 910 kg/m 3 or more and 935 kg/m 3 or less. In high-density polyethylene (HDPE), ethylene of a repeating unit is bonded in a straight chain without substantially having branches. The density of high-density polyethylene (HDPE) may be, for example, 940 kg/m 3 or more and 970 kg/m 3 or less. As an ethylenic polymer, Preferably it is high-pressure method low-density polyethylene (LDPE).

에틸렌과 α-올레핀의 공중합체로는, 예를 들어, 에틸렌 주사슬과 α-올레핀단쇄 분기를 가짐과 함께 결정성을 갖는 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌이나, 결정성이 낮고 고무상의 탄성 특성을 갖는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 엘라스토머 등을 들 수 있다. 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌은, 촉매를 사용하여 생성할 수 있다. 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌의 밀도로는, 예를 들어, 900 ㎏/㎥ 이상 940 ㎏/㎥ 이하여도 된다. 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체에서 차지하는 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위의 함유량으로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 4.0 질량% 이상 20 질량% 이하여도 된다. 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 엘라스토머의 밀도로는, 예를 들어, 860 ㎏/㎥ 이상 900 ㎏/㎥ 이하여도 된다.As the copolymer of ethylene and α-olefin, for example, linear low-density polyethylene having ethylene main chain and α-olefin short chain branching and having crystallinity, and ethylene having low crystallinity and rubber-like elastic properties, The elastomer of the copolymer of alpha-olefin, etc. are mentioned. Linear low-density polyethylene can be produced using a catalyst. The density of the linear low-density polyethylene may be, for example, 900 kg/m 3 or more and 940 kg/m 3 or less. The content of structural units derived from α-olefin in the copolymer of ethylene and α-olefin is not particularly limited, and may be, for example, 4.0% by mass or more and 20% by mass or less. The density of the elastomer of the copolymer of ethylene and α-olefin may be, for example, 860 kg/m 3 or more and 900 kg/m 3 or less.

에틸렌과 α-올레핀의 공중합체에 있어서, 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량 (단위 : 질량%, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 전체량을 100 질량% 로 한다) 은, 바람직하게는 81.0 질량% 이상 99.0 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 85.0 질량% 이상 95.0 질량% 이하이다.In the copolymer of ethylene and α-olefin, the content of structural units derived from ethylene (unit: mass%, the total amount of the copolymer of ethylene and α-olefin is 100% by mass) is preferably 81.0 mass%. % or more and 99.0 mass% or less, more preferably 85.0 mass% or more and 95.0 mass% or less.

α-올레핀으로는, 예를 들어, 탄소수 3 내지 10 의 α-올레핀 등을 들 수 있다. 탄소수 3 ∼ 10 의 α-올레핀으로는, 예를 들어, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 3-메틸-1-부텐 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 탄소수 4 ∼ 10 의 α-올레핀이며, 보다 바람직하게는, 1-부텐, 1-헥센, 또는, 1-옥텐이다.As an alpha olefin, C3-C10 alpha-olefin etc. are mentioned, for example. As the C3-C10 α-olefin, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 3-methyl-1 -Butene etc. are mentioned, Preferably it is C4-C10 alpha-olefin, More preferably, it is 1-butene, 1-hexene, or 1-octene.

에틸렌과 α-올레핀의 공중합체로는, 예를 들어, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체, 에틸렌-1-데센 공중합체, 에틸렌-(3-메틸-1-부텐) 공중합체 등을 들 수 있다. 또, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체로는, 이들 중에서 선택한 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Examples of copolymers of ethylene and α-olefin include ethylene-1-butene copolymers, ethylene-1-hexene copolymers, ethylene-1-octene copolymers, ethylene-1-decene copolymers, and ethylene-(3 -Methyl-1-butene) copolymer etc. are mentioned. Moreover, as a copolymer of ethylene and an alpha-olefin, 1 type selected from these may be used independently, and you may use 2 or more types together.

지환식 화합물로 치환된 α-올레핀으로는, 예를 들어, 비닐시클로헥산 등을 들 수 있다.Examples of the α-olefin substituted with an alicyclic compound include vinylcyclohexane.

에틸렌계 중합체는, 측정 온도 190 ℃, 2.16 ㎏ 하중하에서 측정되는 멜트 플로 레이트 (이하에서는, 「MFR」 이라고도 기재한다) 가, 바람직하게는 0.5 g/10 분 이상 50 g/10 분 이하이고, 보다 바람직하게는 1 g/10 분 이상 30 g/10 분 이하이며, 더욱 바람직하게는 1 g/10 분 이상 20 g/10 분 이하이다. 또한, MFR 은, JIS K7210-1 에 규정된 A 법에 따라 상기의 조건으로 측정할 수 있다.The ethylene-based polymer has a melt flow rate (hereinafter also referred to as "MFR") measured at a measurement temperature of 190°C and a load of 2.16 kg, preferably 0.5 g/10 min or more and 50 g/10 min or less, and more Preferably they are 1 g/10 min or more and 30 g/10 min or less, and more preferably 1 g/10 min or more and 20 g/10 min or less. In addition, MFR can be measured under the above conditions according to Method A stipulated in JIS K7210-1.

에틸렌계 중합체는, 공지된 중합 촉매를 사용하여, 공지된 중합 방법에 의해 제조할 수 있다.An ethylene-based polymer can be produced by a known polymerization method using a known polymerization catalyst.

중합 촉매로는, 예를 들어, 메탈로센 촉매로 대표되는 균일계 촉매계, 치글러형 촉매계, 치글러·나타형 촉매계 등을 들 수 있다. 균일계 촉매계로는, 예를 들어, 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물과 알킬알루미녹산으로 이루어지는 촉매계, 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물, 그것과 반응하여 이온성의 착물을 형성하는 화합물, 및 유기 알루미늄 화합물로 이루어지는 촉매계, 실리카, 점토 광물 등의 무기 입자에 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물, 이온성의 착물을 형성하는 화합물, 및 유기 알루미늄 화합물 등의 촉매 성분을 담지하여 변성시킨 촉매계, 상기의 촉매계의 존재하에서 에틸렌이나 α-올레핀을 예비 중합시켜 조제되는 예비 중합 촉매계 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization catalyst include a homogeneous catalyst system typified by a metallocene catalyst, a Ziegler-type catalyst system, and a Ziegler-Natta-type catalyst system. As the homogeneous catalyst system, for example, a catalyst system composed of a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane, a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring , a compound that reacts with it to form an ionic complex, and a catalyst system composed of an organic aluminum compound, a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring in inorganic particles such as silica and clay minerals, and an ionic complex and a catalyst system prepared by carrying and modifying a catalyst component such as a compound and an organoaluminum compound, a prepolymerization catalyst system prepared by prepolymerizing ethylene or α-olefin in the presence of the above catalyst system, and the like.

또, 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 의 중합 촉매로는, 라디칼 개시제를 사용할 수 있다.In addition, a radical initiator can be used as a polymerization catalyst for high-pressure method low-density polyethylene (LDPE).

(폴리프로필렌계 수지) (Polypropylene resin)

폴리프로필렌계 수지는, 프로필렌계 중합체를 포함한다. 프로필렌계 중합체는, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위를 50 질량% 초과 포함하는 중합체이며, 프로필렌 단독 중합체여도 되고, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위를 50 질량% 초과 포함하는 프로필렌계 공중합체여도 된다. 프로필렌계 공중합체로는, 프로필렌과, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀과의 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리프로필렌계 수지는, 프로필렌계 중합체로서, 프로필렌 단독 중합체 및 프로필렌계 공중합체 중 일방만을 포함해도 되고, 그 양방을 포함해도 된다. 폴리프로필렌계 수지가, 프로필렌계 중합체로서, 프로필렌 단독 중합체 및 프로필렌계 공중합체의 양방을 포함하는 경우, 폴리프로필렌계 수지는, 프로필렌계 중합체로서, 프로필렌 단독 중합체와 프로필렌계 공중합체의 혼합물을 포함해도 된다. 그 혼합물로는, 예를 들어, 프로필렌 단독 중합체를 중합하고, 얻어진 프로필렌 단독 중합체의 존재하에서 프로필렌계 공중합체의 중합을 실시함으로써 얻어지는 것 (다단 중합체) 을 들 수 있다.The polypropylene-based resin includes a propylene-based polymer. The propylene-based polymer is a polymer containing more than 50% by mass of structural units derived from propylene, may be a propylene homopolymer, or may be a propylene-based copolymer containing more than 50% by mass of structural units derived from propylene. Examples of the propylene-based copolymer include a copolymer of propylene and ethylene and/or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. The polypropylene resin may contain only one of a propylene homopolymer and a propylene copolymer as a propylene polymer, or may contain both of them. When the polypropylene resin contains both a propylene homopolymer and a propylene copolymer as the propylene polymer, the polypropylene resin may also contain a mixture of the propylene homopolymer and the propylene copolymer as the propylene polymer. do. Examples of the mixture include one obtained by polymerizing a propylene homopolymer and polymerizing a propylene-based copolymer in the presence of the obtained propylene homopolymer (multistage polymer).

프로필렌 단독 중합체는, 측정 온도 230 ℃, 2.16 ㎏ 하중하에서 측정되는 MFR 이, 0.1 g/10 분 이상 50 g/10 분 이하여도 된다. 또한, MFR 은, JIS K7210-1 에 규정된 A 법에 따라 상기의 조건으로 측정할 수 있다.The propylene homopolymer may have an MFR of 0.1 g/10 min or more and 50 g/10 min or less when measured at a measurement temperature of 230°C and a load of 2.16 kg. In addition, MFR can be measured under the above conditions according to Method A stipulated in JIS K7210-1.

프로필렌과, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀과의 공중합체는, 측정 온도 230 ℃, 2.16 ㎏ 하중하에서 측정되는 MFR 이, 10 ∼ 200 g/10 분이어도 된다. 또한, MFR 은, JIS K7210-1 에 규정된 A 법에 따라 상기의 조건으로 측정할 수 있다.The copolymer of propylene and ethylene and/or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms may have an MFR of 10 to 200 g/10 min at a measurement temperature of 230°C and a load of 2.16 kg. In addition, MFR can be measured under the above conditions according to Method A stipulated in JIS K7210-1.

프로필렌과, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀과의 공중합체는, 전체 질량을 100 질량% 로 했을 때에, 프로필렌에서 유래하는 구조 단위가 99.9 질량% 이상 60 질량% 이상이어도 되고, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀에서 유래하는 구조 단위가 0.1 질량% 이상 40 질량% 이하여도 된다.The copolymer of propylene and ethylene and/or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms may contain 99.9% by mass or more and 60% by mass or more of structural units derived from propylene when the total mass is 100% by mass, and ethylene and/or a structural unit derived from an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms may be 0.1% by mass or more and 40% by mass or less.

탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀으로는, 예를 들어, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 1-부텐, 1-헥센, 또는 1-옥텐이다.Examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and the like, preferably is 1-butene, 1-hexene, or 1-octene.

프로필렌과, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀과의 공중합체로는, 예를 들어, 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체, 프로필렌과 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀의 랜덤 공중합체, 프로필렌과 에틸렌과 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀의 랜덤 공중합체 (삼원 공중합체) 등을 들 수 있다. 프로필렌과, 에틸렌 및/또는 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀과의 공중합체로는, 이들에서 선택되는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Examples of the copolymer of propylene and ethylene and/or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include a random copolymer of propylene and ethylene, a random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, propylene and and random copolymers (terpolymers) of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. As a copolymer of propylene and ethylene and/or C4-C10 alpha-olefin, one type selected from these may be used independently, or two or more types may be used together.

프로필렌과 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀의 랜덤 공중합체로는, 예를 들어, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-헥센 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-옥텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-데센 랜덤 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include propylene-1-butene random copolymer, propylene-1-hexene random copolymer, propylene-1-octene random copolymer, and propylene-1. - Decene random copolymer etc. are mentioned.

프로필렌과 에틸렌과 탄소수 4 내지 10 의 α-올레핀의 랜덤 공중합체로는, 예를 들어, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-데센 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the random copolymer of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include a propylene-ethylene-1-butene copolymer, a propylene-ethylene-1-hexene copolymer, and a propylene-ethylene-1-octene copolymer. A polymer, a propylene-ethylene-1-decene copolymer, etc. are mentioned.

프로필렌계 중합체는, 공지된 올레핀의 중합 촉매를 사용하여, 공지된 중합 방법에 의해 제조할 수 있다.The propylene-based polymer can be produced by a known polymerization method using a known polymerization catalyst for olefins.

중합 촉매로는, 예를 들어, 치글러형 촉매계, 치글러·나타형 촉매계, 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물과 알킬알루미녹산으로 이루어지는 촉매계, 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물, 그것과 반응하여 이온성의 착물을 형성하는 화합물, 및 유기 알루미늄 화합물로 이루어지는 촉매계, 실리카, 점토 광물 등의 무기 입자에 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물, 이온성의 착물을 형성하는 화합물, 및 유기 알루미늄 화합물 등의 촉매 성분을 담지하여 변성시킨 촉매계, 상기의 촉매계의 존재하에서 에틸렌이나 α-올레핀을 예비 중합시켜 조제되는 예비 중합 촉매계 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler-type catalyst system, a Ziegler-Natta-type catalyst system, a catalyst system composed of a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane, and a cyclopentadienyl ring. A transition metal compound of Group 4 of the periodic table, a compound reacting with it to form an ionic complex, and a catalyst system composed of an organoaluminum compound, a periodic table agent having a cyclopentadienyl ring in inorganic particles such as silica and clay minerals Catalyst systems modified by carrying catalyst components such as group 4 transition metal compounds, compounds forming ionic complexes, and organoaluminum compounds, and prepolymerization catalyst systems prepared by prepolymerization of ethylene or α-olefin in the presence of the above catalyst systems etc. can be mentioned.

본 실시형태에서는, 프로텍트 필름용 수지는, 상기의 중합체만으로 이루어져 있어도 되지만, 중합체 이외에 첨가제를 포함해도 된다. 수지 중의 중합체의 질량 비율은, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 50 % 이상이어도 되고, 70 % 이상이어도 되고, 90 % 이상이어도 되고, 95 % 이상이어도 된다.In this embodiment, resin for protection films may consist only of said polymer, but may also contain additives other than a polymer. The mass ratio of the polymer in the resin is not particularly limited, and may be, for example, 50% or more, 70% or more, 90% or more, or 95% or more.

첨가제로는, 예를 들어, 산화 방지제, 내후제, 활제 (滑劑), 항블로킹제, 대전 방지제, 방담제, 무적제, 안료, 필러 등을 들 수 있다.Examples of additives include antioxidants, weathering agents, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, anti-drip agents, pigments, and fillers.

다음으로, 상기와 같은 프로텍트 필름용 수지를 충전하는 포장 봉투 (101) 에 대해서 설명한다. 이러한 포장 봉투 (101) 는, 도 1, 2 에 나타내는 바와 같이, 프로텍트 필름용 수지를 충전하는 충전부 (102) 와, 그 충전부 (102) 를 폐색하는 폐색부 (103) 를 구비한다. 또, 포장 봉투 (101) 는, 외봉투 (104) 와 내봉투 (105) 를 구비한다.Next, the packaging bag 101 filled with the above resin for protection films will be described. As shown in FIGS. 1 and 2 , such a packaging bag 101 includes a filling part 102 filled with a resin for protection film, and a closing part 103 closing the filling part 102 . Further, the packaging bag 101 includes an outer bag 104 and an inner bag 105.

외봉투 (104) 는, 플렉시블 컨테이너이다. 플렉시블 컨테이너는, 유연한 시트재로 형성된 봉투 모양의 본체부 (106) 를 구비하는 것이다. 본 실시형태에서는, 플렉시블 컨테이너는, 봉투 모양의 본체부 (106) 와, 그 본체부 (106) 를 매달아 올리기 위한 매다는 끈부 (107) 를 구비한다.The outer envelope 104 is a flexible container. A flexible container has an envelope-shaped body portion 106 formed of a flexible sheet material. In this embodiment, the flexible container is provided with an envelope-shaped body portion 106 and a suspending string portion 107 for suspending the body portion 106.

본체부 (106) 는, 상하 방향으로 연장되는 통상 (筒狀) 의 측벽부 (108) 와, 그 측벽부 (108) 의 상단부에 형성된 개구부 (109) 와, 측벽부 (108) 를 하방으로부터 폐색하는 바닥부 (110) 를 구비한다. 측벽부 (108) 와 바닥부 (110) 는, 한 장의 시트재로 일체적으로 형성되어도 되고, 별도 시트재로 형성되어도 된다. 측벽부 (108) 와 바닥부 (110) 가 별도 시트재로 형성되는 경우, 측벽부 (108) 의 하단부와 바닥부 (110) 의 외주 가장자리를 봉합함으로써 본체부 (106) 를 형성할 수 있다. 본 실시형태에서는, 측벽부 (108) 는, 상하 방향을 따라 보았을 때에 외주 형상이 사각 형상이 되도록 구성된다. 또, 바닥부 (110) 는, 외주 형상이 사각 형상이 되도록 구성된다.The body portion 106 includes a cylindrical side wall portion 108 extending vertically, an opening 109 formed at an upper end of the side wall portion 108, and a side wall portion 108 closed from below. It is provided with a bottom portion 110 to do. The side wall portion 108 and the bottom portion 110 may be integrally formed from a single sheet material, or may be formed from a separate sheet material. When the side wall portion 108 and the bottom portion 110 are formed of separate sheet materials, the body portion 106 can be formed by sealing the lower end of the side wall portion 108 and the outer periphery of the bottom portion 110. In this embodiment, the side wall portion 108 is configured so that the outer circumferential shape becomes a quadrangular shape when viewed along the vertical direction. Moreover, the bottom part 110 is comprised so that the outer peripheral shape may become a square shape.

또, 본체부 (106) 에서는, 바닥부 (110) 를 포함하는 하측의 영역이 포장 봉투 (101) 의 충전부 (102) 를 형성하고, 그 충전부 (102) 를 형성하는 영역으로부터 상방으로 연장하는 영역이 포장 봉투 (101) 의 폐색부 (103) 를 형성한다. 또, 본체부 (106) 는, 포장 봉투 (101) 의 폐색부 (103) 를 형성하는 영역의 상단부에 개구부 (109) 를 구비한다.Further, in the main body portion 106, the lower region including the bottom portion 110 forms the filling portion 102 of the packaging bag 101, and a region extending upward from the region forming the filling portion 102. The closed part 103 of this packaging bag 101 is formed. Further, the main body portion 106 has an opening portion 109 at the upper end of the region forming the closed portion 103 of the packaging bag 101.

외봉투 (104) 의 두께, 즉, 본체부 (106) 를 형성하는 시트재의 두께로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 0.10 ㎜ 이상 3.00 ㎜ 이하여도 되고, 0.30 ㎜ 이상 2.00 ㎜ 이하여도 되고, 0.50 ㎜ 이상 1.50 ㎜ 이하여도 되고, 0.10 ㎜ 이상 1.00 ㎜ 이하여도 된다. 또, 외봉투 (104) 의 용량, 즉, 플렉시블 컨테이너의 충전 가능 용량으로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 50 L 이상 5000 L 이하여도 되고, 200 L 이상 5000 L 이하여도 되고, 300 L 이상 4000 L 이하여도 되고, 500 L 이상 3000 L 이하여도 된다.The thickness of the outer envelope 104, that is, the thickness of the sheet material forming the body portion 106 is not particularly limited, and may be, for example, 0.10 mm or more and 3.00 mm or less, or 0.30 mm or more and 2.00 mm or less. , 0.50 mm or more and 1.50 mm or less may be sufficient, and 0.10 mm or more and 1.00 mm or less may be sufficient. In addition, the capacity of the outer bag 104, that is, the capacity of the flexible container that can be filled is not particularly limited, and is, for example, 50 L or more and 5000 L or less, 200 L or more and 5000 L or less, or 300 L. It may be more than 4000 L or less, and may be more than 500 L and less than 3000 L.

본체부 (106) 를 형성하는 시트재는, 직포, 수지 필름, 종이 등을 사용하여 형성된 기재 시트를 구비한다. 또, 시트재로는, 예를 들어, 기재 시트의 적어도 일방의 면을 수지로 피복한 것, 기재 시트에 수지를 함침시킨 것 등을 들 수 있다. 기재 시트로는, 직포를 사용하는 것이 바람직하다. 직포로는, 예를 들어, 폴리올레핀계 수지 (PP, PE 등) 나 폴리에스테르계 수지 (PET 등) 등의 수지 재료로 형성한 띠재 (소위, 플랫 얀) 를 교차하도록 넣어 짜서 형성한 것 (소위, 얀 생지) 등을 들 수 있다. 기재 시트에 적층 또는 함침시키는 수지로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 연질 염화비닐, EVA, 폴리우레탄, 고무 등을 포함하는 것을 들 수 있다.The sheet material forming the body portion 106 includes a base sheet formed using woven fabric, resin film, paper, or the like. Moreover, as a sheet material, what coated at least one surface of the base sheet with resin, what impregnated resin in the base sheet, etc. are mentioned, for example. As the base sheet, it is preferable to use a woven fabric. As a woven fabric, for example, a fabric formed by weaving strips (so-called flat yarns) formed of resin materials such as polyolefin-based resins (PP, PE, etc.) or polyester-based resins (PET, etc.) so as to cross each other (so-called , yarn dough) and the like. The resin to be laminated or impregnated into the base sheet is not particularly limited, and examples thereof include those containing soft vinyl chloride, EVA, polyurethane, rubber, and the like.

매다는 끈부 (107) 는, 벨트나 로프 등을 사용하여 형성할 수 있다. 또, 매다는 끈부 (107) 는, 양단부가 측벽부 (108) 에 부착된다. 본 실시형태에서는, 매다는 끈부 (107) 는, 측벽부 (108) 에 있어서의 둘레 방향으로 떨어진 2 개 지점간에 걸쳐 부착된다. 구체적으로는, 매다는 끈부 (107) 는, 상방에서 보았을 때에 외주 형상이 사각 형상이 되는 측벽부 (108) 의 이웃하는 2 개의 벽부간에 걸쳐 부착된다. 또, 본 실시형태에서는, 매다는 끈부 (107) 는, 측벽부 (108) 의 둘레 방향의 복수 개 지점에 형성된다.The suspending string part 107 can be formed using a belt, a rope, etc. In addition, both ends of the string portion 107 for hanging are attached to the side wall portion 108. In this embodiment, the suspending string part 107 is attached between two points spaced apart in the circumferential direction in the side wall part 108. Specifically, the suspending string part 107 is attached between two adjacent wall parts of the side wall part 108 whose outer peripheral shape becomes a square shape when seen from above. Moreover, in this embodiment, the suspending string part 107 is formed at several points in the circumferential direction of the side wall part 108.

상기와 같이 구성되는 플렉시블 컨테이너로는, 공지된 플렉시블 컨테이너를 사용할 수 있다. 예를 들어, 플렉시블 컨테이너로는, JIS Z 1651 : 2017 「비위험물용 플렉시블 컨테이너」 에 준거한 것을 사용할 수 있다. 이러한 플렉시블 컨테이너로는, 비교적 장기간 반복 사용되는 러닝 컨테이너여도 되고, 1 회의 충전 사용만을 전제로 하고, 또는 사용 연수가 1 년으로 설정된 크로스 컨테이너여도 된다. 러닝 컨테이너로서, 반복 사용하는 경우에는, 강도의 관점에서, 상기의 얀 생지를 기재 시트로서 사용한 플렉시블 컨테이너가 바람직하다.As the flexible container structured as described above, a known flexible container can be used. For example, as a flexible container, one based on JIS Z 1651:2017 "Flexible container for non-dangerous substances" can be used. Such a flexible container may be a running container that is used repeatedly for a relatively long period of time, may be a cross container on the premise of only one-time charge use, or a cross container whose number of years of use is set to one year. As a running container, in the case of repeated use, a flexible container using the above-mentioned yarn fabric as a base sheet is preferable from the viewpoint of strength.

내봉투 (105) 는, 폴리올레핀계 수지를 재료로 하는 봉투이다. 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리올레핀계 수지로는, 상기의 프로텍트 필름 제조용 수지의 설명에서 기재한 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는 폴리에틸렌계 수지이다. 또, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리올레핀계 수지는, 프로텍트 필름 제조용 수지로서 사용하는 폴리올레핀계 수지와 동종인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계와 같은 계의 분류에 있어서, 동종인 것이 바람직하다. 또, 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 과 같은 종의 분류에 있어서, 동종인 것이 바람직하다. 예를 들어, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리올레핀계 수지가 폴리에틸렌계 수지인 경우, 프로텍트 필름 제조용 수지도 폴리에틸렌계 수지인 것이 바람직하다. 또, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리에틸렌계 수지에 포함되는 에틸렌계 중합체가 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 인 경우, 프로텍트 필름 제조용 수지는, 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 인 것이 바람직하다. 또, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리에틸렌계 수지에 포함되는 에틸렌계 중합체가 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌인 경우, 프로텍트 필름 제조용 수지는, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌인 것이 바람직하다. 또, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리에틸렌계 수지에 포함되는 에틸렌계 중합체가 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 인 경우, 프로텍트 필름 제조용 수지는, 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 인 것이 바람직하다.The inner envelope 105 is an envelope made of polyolefin-based resin. As the polyolefin-based resin constituting the inner bag 105, those described in the description of the above resin for producing a protective film can be used, and a polyethylene-based resin is preferable. Further, the polyolefin-based resin constituting the inner bag 105 is preferably the same as the polyolefin-based resin used as the resin for producing the protective film. Specifically, in the classification of systems such as polyethylene and polypropylene, it is preferable that they are of the same type. In addition, in the classification of the same type as high-pressure low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene, and high-density polyethylene (HDPE), it is preferable that they are of the same type. For example, when the polyolefin-based resin constituting the inner bag 105 is a polyethylene-based resin, the resin for producing the protective film is also preferably a polyethylene-based resin. Further, when the ethylene-based polymer contained in the polyethylene-based resin constituting the inner bag 105 is high-pressure low-density polyethylene (LDPE), the protective film production resin is preferably high-pressure low-density polyethylene (LDPE). Further, when the ethylene-based polymer contained in the polyethylene-based resin constituting the inner bag 105 is linear low-density polyethylene, the resin for producing the protective film is preferably linear low-density polyethylene. Further, when the ethylene-based polymer contained in the polyethylene-based resin constituting the inner bag 105 is high-density polyethylene (HDPE), the resin for producing the protective film is preferably high-density polyethylene (HDPE).

상기와 같이, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리올레핀계 수지가, 프로텍트 필름 제조용 수지로서 사용하는 폴리올레핀계 수지와 동종임으로써, 내봉투 (105) 내의 프로텍트 필름 제조용 수지가 내봉투 (105) 와 스쳐도, 피시아이의 원인이 되는 이물질이 발생하는 것을 억제할 수 있다.As described above, since the polyolefin-based resin constituting the inner bag 105 is of the same type as the polyolefin-based resin used as the resin for producing the protective film, even if the resin for producing the protective film in the inner bag 105 rubs against the inner bag 105, , it is possible to suppress the generation of foreign substances that cause fish eye.

또, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리올레핀계 수지는, 프로텍트 필름용 수지를 구성하는 폴리올레핀계 수지에 대하여, 물성값이 비교적 가까운 것이 바람직하다. 예를 들어, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리올레핀계 수지의 MFR 은, 프로텍트 필름용 수지를 구성하는 폴리올레핀계 수지의 MFR 에 대하여, 바람직하게는 25 % 이상 400 % 이하이고, 보다 바람직하게는 50 % 이상 200 % 이하이며, 더욱 바람직하게는 56 % 이상 180 % 이하이다. 또, 내봉투 (105) 를 구성하는 폴리올레핀계 수지의 밀도는, 프로텍트 필름용 수지를 구성하는 폴리올레핀계 수지의 밀도에 대하여, 바람직하게는 97 % 이상 103 % 이하이고, 보다 바람직하게는 98 % 이상 102 % 이하이며, 더욱 바람직하게는 99 % 이상 101 % 이하이다.In addition, it is preferable that the polyolefin-based resin constituting the inner bag 105 has relatively close physical property values to the polyolefin-based resin constituting the resin for the protection film. For example, the MFR of the polyolefin-based resin constituting the inner bag 105 is preferably 25% or more and 400% or less, more preferably 50% or less, relative to the MFR of the polyolefin-based resin constituting the resin for the protection film. % or more and 200% or less, more preferably 56% or more and 180% or less. In addition, the density of the polyolefin-based resin constituting the inner bag 105 is preferably 97% or more and 103% or less, more preferably 98% or more of the density of the polyolefin-based resin constituting the resin for the protection film. 102% or less, more preferably 99% or more and 101% or less.

내봉투 (105) 는, 상단부에 개구부 (111) 를 구비한다. 본 실시형태에서는, 내봉투 (105) 의 개구부 (111) 는, 외봉투 (104) 의 개구부 (109) 보다 상측에 위치한다. 내봉투 (105) 의 두께로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 0.05 ㎜ 이상 0.10 ㎜ 이하여도 되고, 0.01 ㎜ 이상 0.50 ㎜ 이하여도 되고, 0.03 ㎜ 이상 0.30 ㎜ 이하여도 되고, 0.05 ㎜ 이상 0.10 ㎜ 이하여도 된다. 또, 내봉투 (105) 의 용량, 즉, 내봉투 (105) 의 전체의 용량으로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 100 L 이상 10000 L 이하여도 되고, 200 L 이상 10000 L 이하여도 되고, 500 L 이상 6000 L 이하여도 되고, 1000 L 이상 6000 L 이하여도 되고, 2000 L 이상 6000 L 이하여도 된다. 또, 내봉투 (105) 의 용량은, 외봉투 (104) 의 용량에 대한 비가 1.0 이상 5.0 이하여도 되고, 2.0 이상 4.0 이하여도 된다.The inner bag 105 has an opening 111 at its upper end. In this embodiment, the opening 111 of the inner envelope 105 is located above the opening 109 of the outer envelope 104 . The thickness of the inner bag 105 is not particularly limited, and may be, for example, 0.05 mm or more and 0.10 mm or less, 0.01 mm or more and 0.50 mm or less, 0.03 mm or more and 0.30 mm or less, or 0.05 mm or more and 0.10 mm or more. It may be less than mm. Further, the capacity of the inner bag 105, that is, the total capacity of the inner bag 105 is not particularly limited, and may be, for example, 100 L or more and 10000 L or less, or 200 L or more and 10000 L or less. , 500 L or more and 6000 L or less may be sufficient, 1000 L or more and 6000 L or less may be sufficient, and 2000 L or more and 6000 L or less may be sufficient. Further, the ratio of the capacity of the inner bag 105 to the capacity of the outer bag 104 may be 1.0 or more and 5.0 or less, or 2.0 or more and 4.0 or less.

상기와 같은 내봉투 (105) 를 제조하는 방법으로는, 종래 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 용융 혼련한 폴리올레핀계 수지를, T 다이법이나 튜뷸러법으로 필름상으로 형성하고, 얻어진 필름을 히트 시일 등에 의해 봉투를 제조함으로써 제조할 수 있다.As a method for manufacturing the inner bag 105 as described above, a conventionally known method can be used. For example, it can be manufactured by forming the melt-kneaded polyolefin-type resin into a film shape by a T-die method or a tubular method, and manufacturing a bag from the obtained film by heat sealing or the like.

상기와 같은 포장 봉투 (101) 에, 프로텍트 필름용 수지를 충전함으로써, 수지 충전 봉투를 형성할 수 있다. 구체적으로는, 프로텍트 필름용 수지를, 내봉투 (105) 의 개구부 (111) 로부터 내봉투 (105) 내에 투입함으로써, 포장 봉투 (101) 의 충전부 (102) 에 프로텍트 필름용 수지를 충전한다. 그리고, 그 충전부 (102) 를 폐색부 (103) 로 폐색함으로써 수지 충전 봉투를 형성할 수 있다. 충전부 (102) 를 폐색하는 방법으로는, 폐색부 (103) 를 포장 봉투 (101) 의 중앙부에 그러모아 로프 등으로 묶는 방법이나, 폐색부 (103) 를 위에서 아래로 감아돌려 고정시키는 방법 등을 들 수 있다. 또, 충전부 (102) 를 폐색부 (103) 로 폐색할 때에는, 포장 봉투 (101) 내 (구체적으로는, 충전부 (102) 내) 로부터 기체를 배출시키는 것이 바람직하다. 예를 들어, 충전부 (102) 를 압압 (押壓) 함으로써 기체를 배출시켜도 되고, 흡기 장치를 사용하여 충전부 (102) 로부터 기체를 빨아냄으로써 기체를 배출시켜도 된다. 이와 같이, 충전부 (102) 로부터 기체를 배출시키는 경우, 폐색부 (103) 는, 충전부 (102) 를 밀폐 가능하게 구성된다. 또, 수지 충전 봉투는, 내봉투 (105) 중의 가스의 체적에 대한 프로텍트 필름용 수지의 체적의 비율이, 0.01 이상 2.00 이하여도 되고, 0.02 이상 0.19 이하여도 되며, 0.4 이상 0.8 이하여도 된다. 또한, 또, 내봉투 (105) 중의 프로텍트 필름용 수지의 체적은, 충전한 프로텍트 필름용 수지 (예를 들어, 폴리에틸렌계 수지) 의 중량을 수지 밀도로 나눔으로써 구할 수 있다. 내봉투 (105) 중의 가스의 체적은, 플렉시블 컨테이너 포재 (包材) 의 용적 (바닥 면적 × 높이) 으로부터 수지의 체적을 뺌으로써 구할 수 있다.A resin filling bag can be formed by filling the above packaging bag 101 with resin for protection films. Specifically, the filling part 102 of the packaging bag 101 is filled with the resin for the protection film by throwing the resin for the protection film into the inner bag 105 through the opening 111 of the inner bag 105. Then, by closing the filling portion 102 with the closing portion 103, a resin-filled bag can be formed. As a method of closing the packing part 102, a method of gluing the closing part 103 to the center of the packaging bag 101 and tying it with a rope or the like, a method of winding the closing part 103 from top to bottom and fixing it, etc. can be heard In addition, when the filling part 102 is blocked by the blocking part 103, it is preferable to discharge gas from the inside of the packaging bag 101 (specifically, inside the filling part 102). For example, gas may be discharged by pressing the filling part 102, or gas may be discharged by sucking gas from the filling part 102 using an intake device. In this way, when gas is discharged from the filling part 102, the closing part 103 is comprised so that sealing of the filling part 102 is possible. In the resin-filled bag, the ratio of the volume of the resin for the protection film to the volume of the gas in the inner bag 105 may be 0.01 or more and 2.00 or less, 0.02 or more and 0.19 or less, or 0.4 or more and 0.8 or less. Further, the volume of the resin for protection film in the inner bag 105 can be obtained by dividing the weight of the filled resin for protection film (for example, polyethylene-based resin) by the resin density. The volume of the gas in the inner bag 105 can be obtained by subtracting the volume of the resin from the volume of the flexible container cover (floor area x height).

다음으로, 상기와 같은 수지 충전 봉투 내의 프로텍트 필름용 수지를 사용하여 프로텍트 필름을 제조하는 방법에 대해서 설명한다. 본 실시형태에 관련된 프로텍트 필름의 제조 방법은, 수지 충전 봉투로부터 프로텍트 필름용 수지를 꺼내는 공정 (1) (이하에서는, 「꺼내기 공정」 이라고도 기재한다) 과, 꺼내어진 프로텍트 필름용 수지를 용융 혼련하여 제막하는 공정 (2) (이하에서는, 「제막 공정」 이라고도 기재한다) 를 포함한다.Next, a method for manufacturing a protective film using the resin for the protective film in the above resin-filled bag will be described. The manufacturing method of the protection film which concerns on this embodiment is process (1) which takes out the resin for protection films from a bag filled with resin (hereinafter also described as "take-out process"), melt-kneading the taken-out resin for protection films, A film-forming process (2) (hereinafter also referred to as a "film-forming process") is included.

꺼내기 공정을 실시하는 방법으로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 폐색부 (103) 에 의한 충전부 (102) 의 폐색을 풀어, 내봉투 (105) 의 개구부 (111) 로부터 프로텍트 필름용 수지를 배출하는 방법이나, 포장 봉투 (101) 의 일부를 절단하고, 절단한 부분으로부터 프로텍트 필름용 수지를 배출하는 방법을 들 수 있다. 포장 봉투 (101), 특히, 외봉투 (104) (플렉시블 컨테이너) 를 재사용하는 관점에서는, 폐색부 (103) 에 의한 충전부 (102) 의 폐색을 푸는 방법을 채용하는 것이 바람직하다.The method of carrying out the take-out step is not particularly limited, and for example, blocking of the packing part 102 by the blocking part 103 is released, and the resin for the protection film is released from the opening part 111 of the inner bag 105. A discharge method or a method of cutting a part of the packaging bag 101 and discharging the resin for the protection film from the cut portion is exemplified. From the viewpoint of reusing the packaging bag 101, particularly the outer bag 104 (flexible container), it is preferable to adopt a method of releasing the blockage of the packing part 102 by the closing part 103.

제막 공정을 실시하는 방법으로는, 공지된 필름 성형 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 제막 공정에서는, 인플레이션 필름 성형기를 사용한 인플레이션법 (공냉법, 수냉법), T 다이를 사용한 T 다이법 등을 채용할 수 있으며, 인플레이션법을 채용하는 것이 바람직하다. 또, 제막 공정은, 용융한 수지를 시트상으로 형성하여 필름으로 한 후, 그 필름에 대하여, 1 축 연신 처리나 2 축 연신 처리 등의 연신 처리를 가하는 연신 공정을 구비해도 된다. 제막 공정에 있어서, 용융한 수지를 다이로부터 필름상으로 압출할 때의 온도 (성형 온도) 로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 130 ℃ 이상 230 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 또, 제막 공정에 있어서, 용융한 수지를 다이로부터 필름상으로 압출할 때의 인취 속도로는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 10 m/min 이상 300 m/min 이하인 것이 바람직하다.As a method for performing the film forming step, a known film forming method can be employed. For example, in the film forming step, an inflation method (air cooling method, water cooling method) using an inflation film forming machine, a T die method using a T die, or the like can be employed, and the inflation method is preferably employed. Further, the film forming step may include a stretching step in which the molten resin is formed into a sheet to form a film, and then the film is subjected to a stretching treatment such as a uniaxial stretching treatment or a biaxial stretching treatment. In the film forming step, the temperature (molding temperature) at which the molten resin is extruded into a film from a die is not particularly limited, and is preferably, for example, 130°C or more and 230°C or less. In addition, in the film forming step, the take-up speed at the time of extruding the molten resin into a film form from a die is not particularly limited, and is preferably, for example, 10 m/min or more and 300 m/min or less.

본 실시형태에 관련된 프로텍트 필름의 제조 방법으로 얻어지는 프로텍트 필름의 두께로는, 특별히 한정되지 않고, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 12 ㎛ 이상 25 ㎛ 이하이다.The thickness of the protective film obtained by the manufacturing method of the protective film according to the present embodiment is not particularly limited, and is preferably 5 µm or more and 100 µm or less, more preferably 10 µm or more and 60 µm or less, and still more preferably is 12 μm or more and 25 μm or less.

상기와 같은 프로텍트 필름의 제조 방법에서 사용하는 프로텍트 필름용 수지는, 폴리에틸렌계 수지인 것이 바람직하다. 이러한 폴리에틸렌계 수지로는, 에틸렌계 중합체로서, 고압법 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는 것이 바람직하고, 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지의 혼합물을 포함해도 된다.It is preferable that the resin for protection films used in the manufacturing method of the above protection films is a polyethylene-type resin. As such polyethylene-based resin, it is preferable to include high-pressure process low-density polyethylene as the ethylene-based polymer, and a mixture of polyolefin-based resins such as linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-butene copolymer may include

또, 본 실시형태에 관련된 프로텍트 필름의 제조 방법에서는, 제막 공정에 있어서 수지를 용융 혼련할 때에, 필요에 따라, 폴리올레핀계 수지의 제조에서 사용되는 일반적인 첨가제를 첨가해도 된다. 예를 들어, 산화 방지제, 블로킹 방지제, 활제, 대전 방지제, 자외선 흡수제 등을 첨가해도 된다. 또한, 용융 혼련하는 수지를 구성하는 에틸렌계 중합체의 제조 시에, 중합 반응에서 라디칼 중합 금지제를 사용한 경우, 그 라디칼 중합 금지제가 수지 중에 잔존하는 경우가 있다. 이러한 잔존 라디칼 중합 금지제가, 산화 방지능을 가지며, 또한, 그 농도가 충분한 경우에는, 제막 공정에 있어서 산화 방지제를 첨가하지 않아도 된다.Moreover, in the manufacturing method of the protection film concerning this embodiment, when melt-kneading resin in a film forming process, you may add the general additive used in manufacture of polyolefin resin as needed. For example, antioxidants, antiblocking agents, lubricants, antistatic agents, ultraviolet absorbers and the like may be added. In addition, when a radical polymerization inhibitor is used in the polymerization reaction during production of the ethylene-based polymer constituting the resin to be melt-kneaded, the radical polymerization inhibitor may remain in the resin. When such a residual radical polymerization inhibitor has an antioxidant ability and has a sufficient concentration, the antioxidant may not be added in the film forming step.

상기의 프로텍트 필름의 제조 방법으로 얻어지는 프로텍트 필름은, 드라이 필름 레지스트를 구성하는 프로텍트 필름으로서 사용할 수 있다. 요컨대, 포장 봉투 (101) 에 충전하는 프로텍트 필름용 수지는, 드라이 필름 레지스트의 프로텍트 필름을 제조하기 위한 수지로서 사용할 수 있다.The protection film obtained by the manufacturing method of the said protection film can be used as a protection film which comprises a dry film resist. In short, the resin for protection film to be filled in the packaging bag 101 can be used as a resin for manufacturing a protection film for dry film resist.

여기서, 드라이 필름 레지스트에 대해서, 개략을 설명한다. 드라이 필름 레지스트는, 반도체 집적 회로 등에 사용되는 리드 프레임이나 프린트 배선판 등을 제조할 때에, 전극용 금속층 상에 적층되는 것이다. 구체적으로는, 드라이 필름 레지스트는, 일반적으로, 기재 필름 (예를 들어, 폴리에스테르 등으로 형성된 필름) 과, 그 기재 필름 상에 적층된 감광성의 레지스트층과, 그 레지스트층 상에 적층된 프로텍트 필름을 구비한다. 드라이 필름 레지스트를 전극용 금속층 상에 적층할 때에는, 프로텍트 필름을 레지스트층으로부터 박리하여 기재 필름과 레지스트층을 구비하는 적층 필름으로 한다. 그리고, 레지스트층이 전극용 금속층과 접하도록 상기 적층 필름을 전극용 금속층에 첩합한다. 그 후, 레지스트층을 소정의 패턴으로 노광함으로써, 레지스트층에 소정의 패턴을 베이킹한다. 또한, 베이킹한 패턴 이외의 레지스트층의 부분을 제거하고, 전극용 금속층 상에 레지스트 패턴을 형성한다. 그리고, 그 레지스트 패턴을 마스크로 하여 전극용 금속층을 에칭한 후, 레지스트 패턴을 제거함으로써, 레지스트 패턴에 대응한 전극을 구비하는 프린트 배선판이나 리드 프레임을 제조할 수 있다.Here, the dry film resist is outlined. A dry film resist is laminated|stacked on the metal layer for electrodes, when manufacturing a lead frame used for a semiconductor integrated circuit etc., a printed wiring board, etc. Specifically, a dry film resist generally consists of a base film (for example, a film formed of polyester or the like), a photosensitive resist layer laminated on the base film, and a protection film laminated on the resist layer to provide When laminating a dry film resist on the electrode metal layer, the protection film is peeled off from the resist layer to obtain a laminated film comprising a base film and a resist layer. Then, the laminated film is bonded to the metal layer for electrodes so that the resist layer comes into contact with the metal layer for electrodes. Thereafter, by exposing the resist layer in a predetermined pattern, a predetermined pattern is baked on the resist layer. Further, parts of the resist layer other than the baked pattern are removed, and a resist pattern is formed on the electrode metal layer. And after etching the metal layer for an electrode using the resist pattern as a mask, by removing the resist pattern, a printed wiring board and a lead frame provided with an electrode corresponding to the resist pattern can be manufactured.

상기와 같은 드라이 필름 레지스트를 제조하는 방법으로는, 상기의 프로텍트 필름의 제조 방법으로 얻어지는 프로텍트 필름을, 기재 필름과 그 기재 필름 상에 형성된 레지스트층을 구비하는 적층 필름에 첩합하는 공정 (3) 을 포함한다. 기재 필름으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 재료로 하는 필름 등을 들 수 있다. 레지스트층으로는, 감광성 수지를 재료로 하는 것을 들 수 있다.As a method for producing the dry film resist as described above, step (3) of bonding the protection film obtained by the above protection film production method to a laminated film comprising a base film and a resist layer formed on the base film include As a base film, the film etc. which use polyethylene terephthalate as a material are mentioned, for example. As a resist layer, what uses photosensitive resin as a material is mentioned.

이상과 같이, 본 실시형태에 관련된 수지 충전 봉투, 프로텍트 필름의 제조 방법은, 외봉투 (104) 가 플렉시블 컨테이너이며, 내봉투 (105) 가 폴리올레핀계 수지를 재료로 하는 봉투임으로써, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 것을 억제하는 데 유용하다. 상세하게 설명하면, 프로텍트 필름용 수지를 직접적으로 플렉시블 컨테이너에 충전하면, 프로텍트 필름용 수지와 플렉시블 컨테이너의 스침 등에 의해, 플렉시블 컨테이너에 부착되어 있던 물질이나 플렉시블 컨테이너를 구성하는 재료의 일부가, 프로텍트 필름용 수지에 이물질로서 혼입되는 경우가 있다. 이와 같은 경우, 이물질을 포함하는 수지를 사용하여 프로텍트 필름을 제조하면, 얻어지는 프로텍트 필름에 피시아이가 비교적 많이 발생하게 된다. 이에 대해, 본 실시형태와 같이, 외봉투 (104) 가 플렉시블 컨테이너이고, 또한, 내봉투 (105) 가 폴리올레핀계 수지를 재료로 하는 봉투인 포장 봉투 (101) 를 사용함으로써, 플렉시블 컨테이너로부터의 이물질이 프로텍트 필름용 수지에 혼입되는 것을 방지할 수 있다. 이에 따라, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 것을 억제할 수 있다. 또, 본 실시형태에 관련된 드라이 필름 레지스트의 제조 방법에서는, 상기와 같은 피시아이가 비교적 적은 프로텍트 필름을 사용하여 드라이 필름 레지스트를 제조하기 때문에, 레지스트 패턴에 결함이 발생하는 것을 억제할 수 있다.As described above, in the method for manufacturing the resin-filled bag and the protective film according to the present embodiment, the outer bag 104 is a flexible container and the inner bag 105 is a bag made of polyolefin-based resin, so that the protective film It is useful in preventing fish eye from occurring. More specifically, when the flexible container is directly filled with the resin for the protection film, a part of the material adhering to the flexible container or the material constituting the flexible container is formed by rubbing the resin for the protection film with the flexible container, etc. It may be mixed as a foreign substance in the resin for use. In this case, when a protection film is manufactured using a resin containing foreign substances, a relatively large number of fish eyes are generated in the obtained protection film. In contrast, as in the present embodiment, the outer bag 104 is a flexible container and the inner bag 105 is a bag made of polyolefin-based resin, so that foreign substances from the flexible container are used. It can prevent mixing in this resin for protection films. Accordingly, it is possible to suppress occurrence of fish eye on the protection film. Further, in the dry film resist manufacturing method according to the present embodiment, since the dry film resist is manufactured using a protection film having relatively little fish eye as described above, occurrence of defects in the resist pattern can be suppressed.

또한, 본 실시형태에 관련된 수지 충전 봉투, 프로텍트 필름의 제조 방법, 및, 드라이 필름 레지스트의 제조 방법은, 상기 실시형태에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에서 여러 가지 변경이 가능하다. 또, 상기 이외의 실시형태의 구성이나 방법 등을 임의로 채용하여 조합해도 되고, 상기의 하나의 실시형태에 관련된 구성이나 방법 등을 상기의 다른 실시형태에 관련된 구성이나 방법 등에 적용해도 된다.In addition, the resin-filled bag according to the present embodiment, the method for manufacturing the protective film, and the method for manufacturing the dry film resist are not limited to the above embodiments, and various changes may be made without departing from the gist of the present invention. possible. In addition, structures and methods of other embodiments may be arbitrarily adopted and combined, and structures and methods related to one embodiment described above may be applied to structures and methods related to other embodiments described above.

예를 들어, 상기 실시형태에서는, 외봉투 (104) 로서 사용하는 플렉시블 컨테이너는, 본체부 (106) 와 매다는 끈부 (107) 를 구비하지만, 이것에 한정되지 않으며, 예를 들어, 매다는 끈부 (107) 를 구비하지 않고, 본체부 (106) 만으로 구성된 플렉시블 컨테이너를 사용할 수 있다.For example, in the above embodiment, the flexible container used as the outer envelope 104 includes a body portion 106 and a lanyard portion 107, but is not limited thereto. For example, the lanyard portion 107 ), and a flexible container composed of only the body portion 106 can be used.

또, 상기 실시형태에서는, 외봉투 (104) (즉, 플렉시블 컨테이너) 의 개구부 (109) 보다 상방에 내봉투 (105) 의 개구부 (111) 가 위치하지만, 이것에 한정되지 않으며, 예를 들어, 내봉투 (105) 의 개구부 (111) 가 외봉투 (104) (즉, 플렉시블 컨테이너) 의 개구부 (109) 보다 아래에 위치하도록 구성할 수 있다.Further, in the above embodiment, the opening 111 of the inner bag 105 is located above the opening 109 of the outer bag 104 (i.e., flexible container), but is not limited to this, for example, The opening 111 of the inner envelope 105 may be positioned below the opening 109 of the outer envelope 104 (ie, flexible container).

또, 상기 실시형태에서는, 외봉투 (104) 는, 상방에서 보았을 때의 측벽부 (108) 의 외주 형상 및 바닥부 (110) 의 외주 형상이, 사각 형상으로 되어 있지만, 이것에 한정되지 않으며, 예를 들어, 원 형상이 되도록 구성할 수 있다.Further, in the above embodiment, in the outer envelope 104, the outer circumferential shape of the side wall portion 108 and the outer circumferential shape of the bottom portion 110 when viewed from above are rectangular, but are not limited to this, For example, it can be configured to be circular.

본 발명은 이하의 양태를 포함한다.The present invention includes the following aspects.

[1] 수지가 포장 봉투에 충전된 수지 충전 봉투로서, 상기 수지가, 프로텍트 필름 제조용 수지이고, 상기 포장 봉투가, 외봉투와 내봉투를 갖고 있고, 상기 외봉투가, 플렉시블 컨테이너이고, 상기 내봉투가, 폴리올레핀계 수지를 재료로 하는 봉투인, 수지 충전 봉투.[1] A resin filled bag in which resin is filled in a packaging bag, wherein the resin is a resin for producing a protective film, the packaging bag has an outer bag and an inner bag, the outer bag is a flexible container, and the inner bag is a flexible container. A resin-filled bag wherein the bag is a bag made of polyolefin-based resin as a material.

[2] 상기 프로텍트 필름 제조용 수지가, 드라이 필름 레지스트의 프로텍트 필름 제조용 수지인, [1] 에 기재된 수지 충전 봉투.[2] The resin-filled bag according to [1], wherein the resin for producing a protective film is a resin for producing a dry film resist protective film.

[3] 상기 프로텍트 필름 제조용 수지가, 에틸렌계 중합체를 포함하는, [1] 또는 [2] 에 기재된 수지 충전 봉투.[3] The resin-filled bag according to [1] or [2], wherein the resin for producing the protective film contains an ethylene-based polymer.

[4] 상기 에틸렌계 중합체가, 고압법 저밀도 폴리에틸렌인, [3] 에 기재된 수지 충전 봉투.[4] The resin-filled bag according to [3], wherein the ethylene-based polymer is high-pressure method low-density polyethylene.

[5] 상기 내봉투가, 에틸렌계 중합체를 재료로 하는 봉투인, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 수지 충전 봉투.[5] The resin-filled bag according to any one of [1] to [4], wherein the inner bag is a bag made of an ethylene polymer.

[6] 상기 외봉투의 두께가 0.10 ㎜ 이상 3.00 ㎜ 이하이고, 상기 내봉투의 두께가 0.05 ㎜ 이상 0.10 ㎜ 이하인, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 수지 충전 봉투.[6] The resin-filled bag according to any one of [1] to [5], wherein the thickness of the outer bag is 0.10 mm or more and 3.00 mm or less, and the thickness of the inner bag is 0.05 mm or more and 0.10 mm or less.

[7] 상기 외봉투의 용량이 50 ∼ 5000 L 이고, 상기 내봉투의 용량이 100 L 이상 10000 L 이하인, [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 수지 충전 봉투.[7] The resin-filled bag according to any one of [1] to [6], wherein the outer bag has a capacity of 50 to 5000 L and the inner bag has a capacity of 100 L or more and 10000 L or less.

[8] 상기 내봉투 중의 가스의 체적에 대한 상기 프로텍트 필름 제조용 수지의 체적의 비율이, 0.01 이상 2.00 이하인, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 수지 충전 봉투.[8] The resin-filled bag according to any one of [1] to [7], wherein the ratio of the volume of the resin for producing the protective film to the volume of the gas in the inner bag is 0.01 or more and 2.00 or less.

[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 수지 충전 봉투로부터 수지를 꺼내는 공정 (1) 과, 꺼내어진 수지를 용융 혼련하여 제막하는 공정 (2) 를 포함하는, 프로텍트 필름의 제조 방법.[9] A method for producing a protective film, including the step (1) of taking out the resin from the resin filled bag according to any one of [1] to [8], and the step (2) of melting and kneading the taken out resin to form a film. .

[10] 상기 공정 (2) 가, 인플레이션 필름 성형기를 사용하는 공정인, [9] 에 기재된 프로텍트 필름의 제조 방법.[10] The method for producing a protection film according to [9], wherein the step (2) is a step using an inflation film forming machine.

[11] [9] 또는 [10] 에 기재된 제조 방법으로 얻어진 프로텍트 필름을, 기재 필름과 그 기재 필름 상에 형성된 레지스트층을 구비하는 적층 필름에 첩합하는 공정 (3) 을 포함하는, 드라이 필름 레지스트의 제조 방법.[11] A dry film resist comprising a step (3) of bonding the protective film obtained by the production method according to [9] or [10] to a laminated film having a base film and a resist layer formed on the base film. manufacturing method.

[12] 상기 기재 필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트를 재료로 하는 필름이고, 상기 레지스트층이 감광성 수지를 재료로 하는 층인, [11] 에 기재된 드라이 필름 레지스트의 제조 방법.[12] The method for producing a dry film resist according to [11], wherein the base film is a film made of polyethylene terephthalate as a material, and the resist layer is a layer made of a photosensitive resin as a material.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예를 이용하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

<에틸렌계 중합체의 제조><Manufacture of ethylene-based polymer>

(1) 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조(1) Preparation of a copolymer of ethylene and α-olefin

도 3 에 나타내는 바와 같은 유동상 (流動床式) 기상 중합 반응기 (11) 와, 올레핀 중합체를 회수하기 위한 후처리계의 호퍼 (12) 와, 이송 배관 (1) 및 이송 배관 (2) 을 구비한 기상 중합 장치 (20) 를 사용하였다.A fluidized bed gas phase polymerization reactor 11 as shown in FIG. 3, a post-processing hopper 12 for recovering an olefin polymer, a transfer pipe 1 and a transfer pipe 2 are provided. A gas phase polymerization apparatus 20 was used.

기상 중합 반응기 (11) 에 있어서는, 에틸렌, 1-헥센 및 1-부텐의 공중합을 실시하고, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체로서 에틸렌-1-헥센-1-부텐 공중합체를 제조하였다. 예비 중합 촉매로는, 일본 공개특허공보 2010-195952호의 실시예 1 (3) 에 기재되어 있는 것을 사용하였다. 또, 중합 시에, 예비 중합 촉매를 기상 중합 반응기 (11) 에 공급한 후, 생성하는 중합체 1 톤에 대하여, 트리이소부틸알루미늄을 0.55 mol 의 비율로, 트리에틸아민을 0.0165 mol 의 비율로, 기상 중합 반응기 (11) 에 공급하였다.In the gas phase polymerization reactor 11, copolymerization of ethylene, 1-hexene and 1-butene was performed to prepare an ethylene-1-hexene-1-butene copolymer as a copolymer of ethylene and α-olefin. As a prepolymerization catalyst, what was described in Example 1 (3) of Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-195952 was used. In the polymerization, after supplying the prepolymerization catalyst to the gas phase polymerization reactor 11, triisobutylaluminum was added at a rate of 0.55 mol and triethylamine at a rate of 0.0165 mol with respect to 1 ton of the polymer to be produced. It was supplied to the gas phase polymerization reactor (11).

중합의 조건은, 중합 온도 : 85 ℃ 로 하고, 압력 : 2.1 ㎫G 로 하고, 기상 중합 반응기 (11) 에 도입하는 순환 가스의 조성을 에틸렌 : 81.6 mol%, 수소 가스 : 1.8 mol%, 1-헥센 : 0.8 mol%, 1-부텐 : 2.8 mol%, 질소 가스 : 13.0 mol% 및 헥산 (촉매 캐리어 가스) : 0.1 mol% 로 하였다.Polymerization conditions were: polymerization temperature: 85 ° C., pressure: 2.1 MPaG, and the composition of the circulation gas introduced into the gas phase polymerization reactor 11 was ethylene: 81.6 mol%, hydrogen gas: 1.8 mol%, 1-hexene : 0.8 mol%, 1-butene: 2.8 mol%, nitrogen gas: 13.0 mol%, and hexane (catalyst carrier gas): 0.1 mol%.

(1-1) 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 밀도 (단위 : ㎏/㎥) (1-1) Density of copolymer of ethylene and α-olefin (unit: kg/m3)

에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 밀도는, JIS K7112-1980 중, A 법에 규정된 방법에 따라서 측정하였다. 또한, 시료에 대하여, JIS K6760-1995 에 기재된 어닐링을 실시하였다. 중합에 의해 얻어진 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 (에틸렌-1-헥센-1-부텐 공중합체 : 공중합체 1) 의 밀도는, 918.5 ㎏/㎥ 였다.The density of the copolymer of ethylene and α-olefin was measured according to the method specified in Method A in JIS K7112-1980. In addition, annealing described in JIS K6760-1995 was performed on the sample. The density of the copolymer of ethylene and α-olefin (ethylene-1-hexene-1-butene copolymer: copolymer 1) obtained by polymerization was 918.5 kg/m 3 .

(1-2) 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 멜트 플로 레이트 (MFR, 단위 : g/10 분) (1-2) Melt flow rate of copolymer of ethylene and α-olefin (MFR, unit: g/10 min)

에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 MFR 은, JIS K7210-1995 에 규정된 A 법에 따라, 하중 2.16 ㎏, 온도 190 ℃ 의 조건으로 측정하였다. 중합에 의해 얻어진 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 (에틸렌-1-헥센-1-부텐 공중합체 : 공중합체 1) 의 MFR 은, 1.2 g/10 분이었다.The MFR of the copolymer of ethylene and α-olefin was measured according to method A specified in JIS K7210-1995 under conditions of a load of 2.16 kg and a temperature of 190°C. The MFR of the copolymer of ethylene and α-olefin (ethylene-1-hexene-1-butene copolymer: copolymer 1) obtained by polymerization was 1.2 g/10 min.

(1-3) 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체에 있어서의 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량 (단위 : 질량%, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 전체량을 100 질량% 로 한다) (1-3) Content of structural units derived from ethylene in the copolymer of ethylene and α-olefin (unit: mass%, the total amount of the copolymer of ethylene and α-olefin is 100% by mass)

에틸렌과 α-올레핀의 공중합체에 있어서의 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량은, 13C-NMR 에 의해 측정하였다. 중합에 의해 얻어진 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 (에틸렌-1-헥센-1-부텐 공중합체 : 공중합체 1) 에 있어서의 에틸렌에서 유래하는 구조 단위의 함유량은, 89.6 질량% 였다.The content of structural units derived from ethylene in the copolymer of ethylene and α-olefin was measured by 13 C-NMR. The content of structural units derived from ethylene in the copolymer of ethylene and α-olefin (ethylene-1-hexene-1-butene copolymer: copolymer 1) obtained by polymerization was 89.6% by mass.

측정 방법 및 해석 방법을 이하에 나타낸다.The measurement method and analysis method are shown below.

<탄소 핵자기 공명 (13C-NMR) 측정 조건><Carbon nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) measurement conditions>

장치 : 브루커·바이오스핀 (주) 제조 AVANCE III 600HDApparatus: Bruker Biospin Co., Ltd. AVANCE III 600HD

측정 프로브 : 10 ㎜ 크라이오프로브Measurement probe: 10 mm cryoprobe

측정 용매 : 1,2-디클로로벤젠/1,1,2,2-테트라클로로에탄-d2 = 85/15 (용적비) 의 혼합액Measurement solvent: 1,2-dichlorobenzene/1,1,2,2-tetrachloroethane-d2 = 85/15 (volume ratio) mixed solution

시료 농도 : 100 mg/mLSample concentration: 100 mg/mL

측정 온도 : 135 ℃ Measurement temperature: 135 ℃

측정 방법 : 프로톤 디커플링법Measurement method: Proton decoupling method

적산 횟수 : 256 회Total number of times: 256 times

펄스 폭 : 45 도Pulse width: 45 degrees

펄스 반복 시간 : 4 초Pulse repetition time: 4 seconds

측정 기준 : 테트라메틸실란Measurement standard: tetramethylsilane

귀속은 문헌 「JMS-REV. Macromol. chem. Pys. C29 (2.3) 201-317 (1989)」 에 따라서 실시하였다.Attribution is documented in “JMS-REV. Macromol. chem. Pys. C29 (2.3) 201-317 (1989)”.

중합에 의해 얻어진 에틸렌-1-부텐-1-헥센 공중합체 (공중합체 1) 80 질량부와, 고압법 저밀도 폴리에틸렌 (스미토모 화학 주식회사 제조, 스미카센, MFR : 4.0 g/10 분, 밀도 : 923 ㎏/㎥) 20 질량부와, 에루크산아미드 (Fine Organics Industries Ltd 제조 Finawax-E) 600 질량ppm 과, 산화 방지제 (스미토모 화학 주식회사 제조, 스밀라이저 GP) 750 질량ppm 과, 안티 블로킹제 (미즈사와 화학 공업 주식회사 제조 실톤 JC-50) 700 질량ppm 을 혼합하고, 압출기에 공급하여 용융 혼련하였다. 얻어진 용융 혼합물을 다이판의 관통공으로부터 압출한 후, 냉각수에 의해 고화하고, 이어서, 커트함으로써, 미립 사이즈의 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 1) 를 제조하였다.80 parts by mass of an ethylene-1-butene-1-hexene copolymer (copolymer 1) obtained by polymerization, and high-pressure low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomo Chemical, MFR: 4.0 g/10 min, density: 923 kg) /m3) 20 parts by mass, erucic acid amide (Finawax-E manufactured by Fine Organics Industries Ltd) 600 ppm by mass, antioxidant (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer GP) 750 ppm by mass, anti-blocking agent (Mizusawa Co., Ltd.) Silton JC-50 manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.) 700 mass ppm was mixed, supplied to an extruder, and melt-kneaded. After the obtained molten mixture was extruded from the through hole of the die plate, it was solidified with cooling water and then cut to prepare a polyethylene-based resin (Resin 1) in the shape of a fine particle size.

(2) 에틸렌 단독 중합체의 제조(2) Preparation of ethylene homopolymer

도 4 에 나타내는 바와 같은 1 차 압축기 전단 (21), 1 차 압축기 후단 (22), 2 차 압축기 (23), 고압 중합 반응기 (24), 고압 분리기 (25), 저압 분리기 (28) 및 폴리에틸렌 발출 배관 (30) 을 구비한 고압 중합 장치 (31) 를 사용하였다.As shown in Fig. 4, a front end of the primary compressor 21, a downstream end of the primary compressor 22, a secondary compressor 23, a high pressure polymerization reactor 24, a high pressure separator 25, a low pressure separator 28 and polyethylene extraction. A high-pressure polymerization apparatus 31 equipped with a pipe 30 was used.

고압 중합 반응기 (24) 에 있어서는, 에틸렌의 단독 중합을 실시하고, 에틸렌 단독 중합체 (단독 중합체 1) 를 제조하였다. 중합 개시제로는, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트를 사용하였다.In the high-pressure polymerization reactor 24, homopolymerization of ethylene was performed to produce an ethylene homopolymer (homopolymer 1). As the polymerization initiator, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate was used.

중합의 조건은, 중합 온도 : 232 ℃ 로 하고, 중합 압력 : 164 ㎫G 로 하고, 고압 중합 반응기에 공급하는 가스 조성을 에틸렌 : 97.8 mol%, 프로판 : 1.2 mol%, 프로필렌 : 0.7 mol%, 에탄 : 0.3 mol% 로 하였다.Polymerization conditions were: polymerization temperature: 232 ° C., polymerization pressure: 164 MPaG, and the gas composition supplied to the high-pressure polymerization reactor was ethylene: 97.8 mol%, propane: 1.2 mol%, propylene: 0.7 mol%, ethane: It was set as 0.3 mol%.

(2-1) 에틸렌 단독 중합체의 밀도 (단위 : ㎏/㎥) (2-1) Density of ethylene homopolymer (unit: kg/m3)

에틸렌 단독 중합체의 밀도는, JIS K6922-2 에 기재된 어닐링을 실시한 후, JIS K7112 에 규정된 방법에 따라, A 법에 의해 측정하였다. 중합에 의해 얻어진 에틸렌 단독 중합체 (단독 중합체 1) 의 밀도는, 923.0 ㎏/㎥ 였다.The density of the ethylene homopolymer was measured by Method A according to the method stipulated in JIS K7112 after annealing described in JIS K6922-2 was performed. The density of the ethylene homopolymer (homopolymer 1) obtained by polymerization was 923.0 kg/m 3 .

(2-2) 에틸렌 단독 중합체의 멜트 플로 레이트 (MFR, 단위 : g/10 분) (2-2) Melt flow rate of ethylene homopolymer (MFR, unit: g/10 min)

에틸렌 단독 중합체의 MFR 은, JIS K7210-1995 에 규정된 A 법에 따라, 하중 2.16 ㎏, 온도 190 ℃ 의 조건으로 측정하였다. 중합에 의해 얻어진 에틸렌 단독 (단독 중합체 1) 의 MFR 은, 3.6 g/10 분이었다.The MFR of the ethylene homopolymer was measured according to method A specified in JIS K7210-1995 under conditions of a load of 2.16 kg and a temperature of 190°C. The MFR of the ethylene homopolymer (homopolymer 1) obtained by polymerization was 3.6 g/10 min.

중합에 의해 얻어진 용융상의 에틸렌 단독 (단독 중합체 1) 을, 압출기에 공급하여, 다이판의 관통공으로부터 압출한 후, 냉각수에 의해 고화하고, 이어서, 커트함으로써, 미립 사이즈의 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 를 제조하였다.A molten ethylene homopolymer obtained by polymerization (homopolymer 1) is supplied to an extruder, extruded through a through hole of a die plate, solidified by cooling water, and then cut to obtain a fine-sized pellet-shaped polyethylene-based resin ( Resin 2) was prepared.

<폴리에틸렌계 수지의 물성 측정 방법><Method for measuring physical properties of polyethylene-based resin>

(3) 가열 테스트(3) heating test

펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (25 ㎏) 를 포장 봉투 (101) 에 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투의 측면을 실내 창고의 플로어면에 접지시킨 후, 수지 충전 봉투를 측면 방향으로 회전시키면서 10 바퀴 돌렸다. 그 후, 수지 충전 봉투로부터 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지를 채취하였다.The packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene resin (25 kg) to obtain a resin-filled bag. After grounding the side surface of the obtained resin-filled bag to the floor surface of an indoor warehouse, the resin-filled bag was rotated 10 turns while rotating it in the lateral direction. Thereafter, a pellet-shaped polyethylene-based resin was sampled from the resin-filled bag.

(4) 프로텍트 필름의 제조(4) Manufacture of protective film

상기의 수지 충전 봉투로부터 채취한 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지를 사용하여, 하기 조건으로, 프로텍트 필름을 제조하였다.A protection film was manufactured under the following conditions using the pellet-shaped polyethylene-type resin collected from the resin-filled bag described above.

· 인플레이션 필름 성형기 : 모던 머시너리사 제조 DEL-40 형Inflation film forming machine: DEL-40 manufactured by Modern Machinery

· 스크루 직경 : 40 ㎜φ· Screw diameter: 40 mmφ

· L/D (압출기의 길이/압출기의 스크루 직경) : 26· L/D (extruder length/extruder screw diameter): 26

· 다이스 직경 : 75 ㎜φ・Dice diameter: 75 mmφ

· 립 갭 : 2.0 ㎜ Lip gap: 2.0 mm

· 설정 온도 : 190 ℃ ・Setting temperature: 190 ℃

· BUR (블로업비) : 1.78· BUR (blow-up ratio): 1.78

· 필름 두께 : 30 ㎛ · Film thickness: 30 ㎛

· 스크루 회전수 : 60 rpm· Screw speed: 60 rpm

· 인취기 : 모던 머시너리사 제조 AIX-400 형Take-off machine: AIX-400 type manufactured by Modern Machinery Co., Ltd.

(5) 피시아이의 측정 (단위 : 개/㎡) (5) Measurement of Fish Eye (unit: pieces/㎡)

인플레이션 필름 성형기에 설치된 결점 검출기를 사용하여, 하기 조건으로, 프로텍트 필름에 포함되는 피시아이 (이하, 「FE」 라고도 한다) 를 측정하였다. 측정 결과에 기초하여, 60 ㎛ 두께 (30 ㎛ 의 2 매 겹침) 의 필름 1 ㎡ 당 피시아이 수 (개/㎡) 를 산출하였다.The fish eye contained in the protection film (hereinafter also referred to as "FE") was measured under the following conditions using a flaw detector installed in the inflation film forming machine. Based on the measurement results, the number of fish eyes (pieces/m 2 ) per 1 m 2 of a film of 60 μm thickness (2 sheets of 30 μm overlapped) was calculated.

· 검사 장치 : 나가세 엔지니어링 제조 Scantec elements2・Inspection device: Scantec elements2 manufactured by Nagase Engineering

· 검출 능력 폭 방향 : 35 ㎛/bit· Detection ability width direction: 35 ㎛/bit

· 검출 능력 흐름 방향 : 35 ㎛/scan· Detection ability flow direction: 35 ㎛/scan

· 투광 거리 : 90 ㎜ ·Throwing distance: 90 mm

· 수광 거리 : 380 ㎜ · Receiving distance: 380 mm

· 검사 폭 : 360 ㎜ · Inspection width: 360 mm

· 검사 면적 : 18 ㎡· Inspection area: 18 ㎡

· 검출 감도 : -20・Detection sensitivity: -20

· FE 사이즈 (200 ㎛ 이상 500 ㎛ 미만) : · FE size (200 ㎛ or more and less than 500 ㎛):

200 ㎛ ≤ 페렛 직경 FE (√(세로 2 × 가로 2)) < 500 ㎛ 200 ㎛ ≤ ferret diameter FE (√ (vertical 2 × horizontal 2)) < 500 ㎛

· FE 사이즈 (500 ㎛ 이상 1000 ㎛ 미만) : · FE size (500 ㎛ or more and less than 1000 ㎛):

500 ㎛ ≤페렛 직경 FE (√(세로 2 × 가로 2)) < 1000 ㎛ 500 ㎛ ≤ ferret diameter FE (√ (vertical 2 × horizontal 2)) < 1000 ㎛

· FE 사이즈 (1000 ㎛ 이상) : · FE size (more than 1000 ㎛):

1000 ㎛ ≤ 페렛 직경 FE (√(세로 2 × 가로 2)) 1000 ㎛ ≤ ferret diameter FE (√(vertical 2 × horizontal 2))

여기서, 페렛 직경이란, 장방형의 세로 및 가로의 길이를 의미하며, 투영 폭이라고도 한다. 세로 길이를 수직 페렛 직경, 가로 길이를 수평 페렛 직경이라고 한다. 어떤 물체를 노기스로 사이에 끼웠을 때의 계측값이 페렛 직경에 상당한다.Here, the ferret diameter means the vertical and horizontal lengths of a rectangle, and is also referred to as the projected width. The vertical length is called the vertical ferret diameter, and the horizontal length is called the horizontal ferret diameter. The measured value when an object is sandwiched between the nogis is equivalent to the ferret diameter.

[실시예 1] [Example 1]

포장 봉투 (101) 로서 외봉투 (104) 및 내봉투 (105) 를 갖는, 니혼 마타이 주식회사 제조 플렉시블 컨테이너를 사용하였다. 외봉투 (104) 는 폴리프로필렌제, 원기둥형, 바닥면 : 직경 1100 ㎜, 높이 : 1090 ㎜ 이고, 두께는 0.50 ㎜ 이상 1.50 ㎜ 이하이고, 용량은 1030 L 였다. 내봉투 (105) 는 저밀도 폴리에틸렌제, 두께는 0.05 ㎜, 가로 : 1800 ㎜, 높이 : 2800 ㎜ 의 통상 필름이며, 용량은 2890 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 1, 기상 중합에 의해 제조된 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 가스의 체적이 1003 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 1) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 1) 의 체적 비율은 0.03 이었다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 1 에 나타낸다.As the packaging bag 101, a flexible container made by Nippon Matai Co., Ltd. having an outer bag 104 and an inner bag 105 was used. The outer envelope 104 was made of polypropylene, was cylindrical, had a bottom surface of 1100 mm in diameter, 1090 mm in height, had a thickness of 0.50 mm or more and 1.50 mm or less, and had a capacity of 1030 L. The inner bag 105 was made of low density polyethylene, had a thickness of 0.05 mm, a width of 1800 mm, and a normal film of height of 2800 mm, and had a capacity of 2890 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene-based resin (Resin 1, polyethylene produced by gas phase polymerization, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin-filled bag, the volume of the gas was 1003 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene resin (resin 1) was 27 L, and the volume ratio of the polyethylene resin (resin 1) to the volume of the gas was 0.03. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 1 below.

[비교예 1] [Comparative Example 1]

포장 봉투 (101) 로서 타이요 공업 주식회사 제조 플렉시블 컨테이너만을 사용하였다. 당해 플렉시블 컨테이너는 폴리프로필렌제, 사각형, 바닥면 : 세로 1000 ㎜ × 가로 1300 ㎜, 높이 : 1300 ㎜, 두께는 0.50 ㎜ 이상 1.50 ㎜ 이하이고, 용량은 1650 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 1, 기상 중합에 의해 제조된 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 가스의 체적이 1623 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 1) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 1) 의 체적 비율은 0.02 였다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 1 에 나타낸다.As the packaging bag 101, only a flexible container manufactured by Taiyo Industrial Co., Ltd. was used. The flexible container was made of polypropylene, was rectangular, bottom: 1000 mm long x 1300 mm wide, height: 1300 mm, had a thickness of 0.50 mm or more and 1.50 mm or less, and had a capacity of 1650 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene-based resin (Resin 1, polyethylene produced by gas phase polymerization, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin-filled bag, the volume of the gas was 1623 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene resin (resin 1) was 27 L, and the volume ratio of the polyethylene resin (resin 1) to the volume of the gas was 0.02. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 1 below.

Figure pat00001
Figure pat00001

[실시예 2] [Example 2]

포장 봉투 (101) 의 외봉투 (104) 로서, 시판되는 자립식 사각형 봉투를 2 개 사용하여, 전체면을 덮었다. 외봉투 (104) 는 폴리프로필렌제, 바닥면 : 세로 410 ㎜ × 가로 410 ㎜, 높이 : 420 ㎜, 두께 : 1.00 ㎜ 이며, 용량은 71 L 였다. 포장 봉투 (101) 의 내봉투 (105) 는 저밀도 폴리에틸렌제, 두께는 0.10 ㎜, 가로 : 600 ㎜, 높이 : 1000 ㎜ 의 통상 필름이며, 용량은 115 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 가스의 체적이 44 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적 비율은 0.62 였다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 2 에 나타낸다.As the outer envelope 104 of the packaging bag 101, two commercially available self-supporting rectangular bags were used to cover the entire surface. The outer envelope 104 was made of polypropylene, bottom: 410 mm long x 410 mm wide, height: 420 mm, thickness: 1.00 mm, and the capacity was 71 L. The inner bag 105 of the packaging bag 101 was made of low density polyethylene, was a normal film of 0.10 mm in thickness, 600 mm in width, and 1000 mm in height, and had a capacity of 115 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene resin (Resin 2, high-pressure method low-density polyethylene, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin-filled bag, the volume of the gas was 44 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene resin (resin 2) was 27 L, and the volume ratio of the polyethylene resin (resin 2) to the volume of the gas was 0.62. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 2 below.

[비교예 2] [Comparative Example 2]

포장 봉투 (101) 로서, 시판되는 자립식 사각형 봉투를 2 개 사용하여, 전체면을 덮었다. 당해 포장 봉투는 폴리프로필렌제, 바닥면 : 세로 410 ㎜ × 가로 410 ㎜, 높이 : 420 ㎜, 두께 : 1.00 ㎜ 이며, 용량은 71 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 당해 충전 봉투 중의 가스의 체적이 44 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적 비율은 0.62 였다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 2 에 나타낸다.As the packaging bag 101, two commercially available self-supporting rectangular bags were used to cover the entire surface. The packaging bag was made of polypropylene, bottom: 410 mm long x 410 mm wide, height: 420 mm, thickness: 1.00 mm, and the capacity was 71 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene-based resin (Resin 2, high-pressure method low-density polyethylene, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin filled bag, the volume of the gas in the filled bag is 44 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene resin (resin 2) is 27 L, and the volume ratio of the polyethylene resin (resin 2) to the volume of the gas is It was 0.62. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 2 below.

Figure pat00002
Figure pat00002

[실시예 3] [Example 3]

포장 봉투 (101) 로서 외봉투 (104) 및 내봉투 (105) 를 갖는, 니혼 마타이 주식회사 제조 플렉시블 컨테이너를 사용하였다. 외봉투 (104) 는 폴리프로필렌제, 사각형, 바닥면 : 세로 1000 ㎜ × 가로 1000 ㎜, 높이 : 1750 ㎜ 이고, 두께는 0.50 ㎜ 이상 1.50 ㎜ 이하이고, 용량은 2230 L 였다. 내봉투 (105) 는 저밀도 폴리에틸렌 및 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌제, 두께는 0.05 ㎜, 가로 : 2100 ㎜, 높이 3500 ㎜ 의 통상 필름이며, 용량은 4910 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 가스의 체적이 2203 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적 비율은 0.01 이었다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 3 에 나타낸다.As the packaging bag 101, a flexible container made by Nippon Matai Co., Ltd. having an outer bag 104 and an inner bag 105 was used. The outer envelope 104 was made of polypropylene, was rectangular, bottom: 1000 mm long x 1000 mm wide, high: 1750 mm, had a thickness of 0.50 mm or more and 1.50 mm or less, and had a capacity of 2230 L. The inner bag 105 was a normal film made of low-density polyethylene and linear low-density polyethylene, 0.05 mm thick, 2100 mm wide, and 3500 mm high, and had a capacity of 4910 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene resin (Resin 2, high-pressure method low-density polyethylene, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin-filled bag, the volume of the gas was 2203 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene resin (resin 2) was 27 L, and the volume ratio of the polyethylene resin (resin 2) to the volume of the gas was 0.01. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 3 below.

[실시예 4] [Example 4]

포장 봉투 (101) 로서 외봉투 (104) 및 내봉투 (105) 를 갖는, 니혼 마타이 주식회사 제조 플렉시블 컨테이너를 사용하였다. 외봉투 (104) 는 폴리프로필렌제, 원기둥형, 바닥면 : 직경 1100 ㎜, 높이 : 1090 ㎜ 이고, 두께는 0.50 ㎜ 이상 1.50 ㎜ 이하이고, 용량은 1030 L 였다. 내봉투 (105) 는 저밀도 폴리에틸렌제, 두께는 0.05 ㎜, 가로 : 1800 ㎜, 높이 : 2800 ㎜ 의 통상 필름이며, 용량은 2890 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 가스의 체적이 1003 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적 비율은 0.03 이었다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 3 에 나타낸다.As the packaging bag 101, a flexible container made by Nippon Matai Co., Ltd. having an outer bag 104 and an inner bag 105 was used. The outer envelope 104 was made of polypropylene, was cylindrical, had a bottom surface of 1100 mm in diameter, 1090 mm in height, had a thickness of 0.50 mm or more and 1.50 mm or less, and had a capacity of 1030 L. The inner bag 105 was made of low density polyethylene, had a thickness of 0.05 mm, a width of 1800 mm, and a normal film of height of 2800 mm, and had a capacity of 2890 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene-based resin (Resin 2, high-pressure method low-density polyethylene, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin-filled bag, the volume of the gas was 1003 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene-based resin (resin 2) was 27 L, and the volume ratio of the polyethylene-based resin (resin 2) to the volume of the gas was 0.03. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 3 below.

[실시예 5] [Example 5]

포장 봉투 (101) 로서 외봉투 (104) 및 내봉투 (105) 를 갖는, 미디어 인터내셔널사 제조 플렉시블 컨테이너를 사용하였다. 외봉투 (104) 는 폴리프로필렌제, 원기둥형, 바닥면 : 직경 1150 ㎜, 높이 : 1250 ㎜ 이고, 두께는 0.50 ㎜ 이상 1.50 ㎜ 이하이고, 용량은 1300 L 였다. 내봉투 (105) 는 저밀도 폴리에틸렌제, 두께는 0.07 ㎜, 가로 : 2000 ㎜, 높이 : 3600 ㎜ 의 통상 필름이며, 용량은 4580 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 가스의 체적이 1273 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적 비율은 0.02 였다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 3 에 나타낸다.As the packaging bag 101, a flexible container made by Media International Co., Ltd. having an outer bag 104 and an inner bag 105 was used. The outer envelope 104 was made of polypropylene, was cylindrical, bottom: 1150 mm in diameter, 1250 mm in height, had a thickness of 0.50 mm or more and 1.50 mm or less, and had a capacity of 1300 L. The inner bag 105 was made of low-density polyethylene, had a thickness of 0.07 mm, a width of 2000 mm, and a normal film of height of 3600 mm, and had a capacity of 4580 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene resin (Resin 2, high-pressure method low-density polyethylene, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin-filled bag, the volume of the gas was 1273 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene resin (resin 2) was 27 L, and the volume ratio of the polyethylene resin (resin 2) to the volume of the gas was 0.02. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 3 below.

[비교예 3] [Comparative Example 3]

포장 봉투 (101) 로서 타이요 공업 주식회사 제조 플렉시블 컨테이너만을 사용하였다. 당해 플렉시블 컨테이너는 폴리프로필렌제, 사각형, 바닥면 : 세로 1000 ㎜ × 가로 1300 ㎜, 높이 : 1300 ㎜, 두께는 0.50 ∼ 1.50 ㎜, 용량은 1650 L 였다. 이러한 포장 봉투 (101) 에, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 25 ㎏) 를 충전하고, 수지 충전 봉투를 얻었다. 얻어진 수지 충전 봉투에서는, 가스의 체적이 1623 L 이고, 펠릿상의 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적이 27 L 이며, 가스의 체적에 대한 폴리에틸렌계 수지 (수지 2) 의 체적 비율은 0.02 였다. 또, 프로텍트 필름의 피시아이의 측정 결과는, 하기 표 3 에 나타낸다.As the packaging bag 101, only a flexible container manufactured by Taiyo Industrial Co., Ltd. was used. The flexible container was made of polypropylene, was rectangular, bottom: 1000 mm long x 1300 mm wide, high: 1300 mm, had a thickness of 0.50 to 1.50 mm, and a capacity of 1650 L. This packaging bag 101 was filled with pellet-shaped polyethylene resin (Resin 2, high-pressure method low-density polyethylene, 25 kg) to obtain a resin-filled bag. In the obtained resin-filled bag, the volume of the gas was 1623 L, the volume of the pellet-shaped polyethylene resin (resin 2) was 27 L, and the volume ratio of the polyethylene resin (resin 2) to the volume of the gas was 0.02. In addition, the measurement results of the fish eye of the protection film are shown in Table 3 below.

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Figure pat00003

<정리><Summary>

표 1 로부터, 실시예 1 은, 비교예 1 보다 피시아이가 적은 것이 확인된다. 표 2 로부터, 실시예 2 는, 비교예 2 보다 피시아이가 적은 것이 확인된다. 표 3 으로부터, 실시예 3, 4 및 5 는, 비교예 3 보다 피시아이가 적은 것이 확인된다. 요컨대, 본 발명과 같이, 외봉투 (104) 가 플렉시블 컨테이너이고, 또한, 내봉투 (105) 가 폴리올레핀계 수지를 재료로 하는 봉투인 포장 봉투 (101) 를 사용함으로써, 프로텍트 필름에 피시아이가 발생하는 것을 억제할 수 있다.From Table 1, it is confirmed that Example 1 has fewer fish eyes than Comparative Example 1. From Table 2, it is confirmed that Example 2 has fewer fish eyes than Comparative Example 2. From Table 3, it is confirmed that Examples 3, 4 and 5 have fewer fish eyes than Comparative Example 3. In short, as in the present invention, by using the packaging bag 101 in which the outer bag 104 is a flexible container and the inner bag 105 is a bag made of polyolefin-based resin, fish eye occurs on the protective film. can refrain from doing so.

1 : 이송 배관
2 : 이송 배관
3, 4, 7, 8 : 개폐 밸브 (밸브)
5, 6 : 도입관
9, 10 : 가스 탱크
11 : 기상 중합 반응기
12 : 호퍼 (용기)
13 : 컴프레서
14 : 열교환기
15 : 순환 가스 라인
16 : 가스 분산판
20 : 기상 중합 장치
21 : 1 차 압축기 전단
22 : 1 차 압축기 후단
23 : 2 차 압축기
24 : 고압 중합 반응기
25 : 고압 분리기
26 : 미반응 고압 에틸렌 배관
27 : 폴리에틸렌 발출 배관
28 : 저압 분리기
29 : 미반응 저압 에틸렌 배관
30 : 폴리에틸렌 발출 배관
31 : 고압 중합 장치
101 : 포장 봉투
102 : 충전부
103 : 폐색부
104 : 외봉투
105 : 내봉투
106 : 본체부
107 : 매다는 끈부
108 : 측벽부
109 : 개구부
110 : 바닥부
111 : 개구부
1: Transfer piping
2: Transfer piping
3, 4, 7, 8: open/close valve (valve)
5, 6: inlet pipe
9, 10: gas tank
11: gas phase polymerization reactor
12: Hopper (container)
13 : Compressor
14: heat exchanger
15: circulation gas line
16: gas distribution plate
20: vapor phase polymerization device
21: 1st compressor front
22: After the 1st compressor
23: secondary compressor
24: high pressure polymerization reactor
25: high pressure separator
26: unreacted high-pressure ethylene pipe
27: polyethylene discharge piping
28: low pressure separator
29: unreacted low pressure ethylene pipe
30: polyethylene extraction piping
31: high-pressure polymerization unit
101: packaging bag
102: charging part
103: occluded part
104: outer envelope
105: inner envelope
106: main body
107: hanging string
108: side wall
109: opening
110: bottom
111: opening

Claims (12)

수지가 포장 봉투에 충전된 수지 충전 봉투로서,
상기 수지가, 프로텍트 필름 제조용 수지이고,
상기 포장 봉투가, 외봉투와 내봉투를 갖고 있고,
상기 외봉투가, 플렉시블 컨테이너이고,
상기 내봉투가, 폴리올레핀계 수지를 재료로 하는 봉투인, 수지 충전 봉투.
A resin filled bag in which resin is filled in the packaging bag,
The resin is a resin for producing a protective film,
The packaging bag has an outer envelope and an inner envelope,
The outer envelope is a flexible container,
The resin-filled bag wherein the inner bag is a bag made of polyolefin-based resin as a material.
제 1 항에 있어서,
상기 프로텍트 필름 제조용 수지가, 드라이 필름 레지스트의 프로텍트 필름 제조용 수지인, 수지 충전 봉투.
According to claim 1,
The resin-filled bag in which the said resin for manufacture of a protection film is resin for manufacture of a protection film of a dry film resist.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 프로텍트 필름 제조용 수지가, 에틸렌계 중합체를 포함하는, 수지 충전 봉투.
According to claim 1 or 2,
The resin-filled bag in which the said resin for manufacture of a protection film contains an ethylene-type polymer.
제 3 항에 있어서,
상기 에틸렌계 중합체가, 고압법 저밀도 폴리에틸렌인, 수지 충전 봉투.
According to claim 3,
The resin-filled bag wherein the ethylene-based polymer is high-pressure method low-density polyethylene.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 내봉투가, 에틸렌계 중합체를 재료로 하는 봉투인, 수지 충전 봉투.
According to claim 1 or 2,
The resin-filled bag wherein the inner bag is a bag made of an ethylene-based polymer.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 외봉투의 두께가 0.10 ㎜ 이상 3.00 ㎜ 이하이고,
상기 내봉투의 두께가 0.05 ㎜ 이상 0.10 ㎜ 이하인, 수지 충전 봉투.
According to claim 1 or 2,
The thickness of the outer envelope is 0.10 mm or more and 3.00 mm or less,
A resin-filled bag, wherein the inner bag has a thickness of 0.05 mm or more and 0.10 mm or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 외봉투의 용량이 50 L 이상 5000 L 이하이고,
상기 내봉투의 용량이 100 L 이상 10000 L 이하인, 수지 충전 봉투.
According to claim 1 or 2,
The capacity of the outer envelope is 50 L or more and 5000 L or less,
A resin-filled bag wherein the capacity of the inner bag is 100 L or more and 10000 L or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 내봉투 중의 가스의 체적에 대한 상기 프로텍트 필름 제조용 수지의 체적의 비율이, 0.01 이상 2.00 이하인, 수지 충전 봉투.
According to claim 1 or 2,
The resin-filled bag, wherein the ratio of the volume of the resin for producing the protective film to the volume of the gas in the inner bag is 0.01 or more and 2.00 or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 수지 충전 봉투로부터 수지를 꺼내는 공정 (1) 과,
꺼내어진 수지를 용융 혼련하여 제막 (製膜) 하는 공정 (2) 를 포함하는, 프로텍트 필름의 제조 방법.
Step (1) of taking out resin from the resin-filled bag according to claim 1 or 2;
The manufacturing method of the protection film including the process (2) of melt-kneading and film-forming the resin taken out.
제 9 항에 있어서,
상기 공정 (2) 가, 인플레이션 필름 성형기를 사용하는 공정인, 프로텍트 필름의 제조 방법.
According to claim 9,
The manufacturing method of the protection film in which the said process (2) is a process using an inflation film molding machine.
제 9 항에 기재된 제조 방법으로 얻어진 프로텍트 필름을, 기재 필름과 그 기재 필름 상에 형성된 레지스트층을 구비하는 적층 필름에 첩합 (貼合) 하는 공정 (3) 을 포함하는, 드라이 필름 레지스트의 제조 방법.Dry film resist manufacturing method including step (3) of bonding the protection film obtained by the manufacturing method according to claim 9 to a laminated film comprising a base film and a resist layer formed on the base film . 제 11 항에 있어서,
상기 기재 필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트를 재료로 하는 필름이고,
상기 레지스트층이 감광성 수지를 재료로 하는 층인, 드라이 필름 레지스트의 제조 방법.
According to claim 11,
The base film is a film made of polyethylene terephthalate as a material,
The method for producing a dry film resist, wherein the resist layer is a layer made of a photosensitive resin as a material.
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