KR20230055725A - Recycled polymer waste composition - Google Patents

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KR20230055725A KR1020210139465A KR20210139465A KR20230055725A KR 20230055725 A KR20230055725 A KR 20230055725A KR 1020210139465 A KR1020210139465 A KR 1020210139465A KR 20210139465 A KR20210139465 A KR 20210139465A KR 20230055725 A KR20230055725 A KR 20230055725A
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Abstract

The purpose of the present invention is to provide a recycled waste polymer composition having excellent tensile and odor characteristics and a reduced total amount of volatile organic compounds, even by recycling previously buried or incinerated waste polymers. The present invention relates to a recycled polymer waste composition comprising a waste polymer; a filler containing inorganic materials; a porous deodorizer; and an elastomer, wherein the elastomer includes an olefinic monomer unit; an acetate-based monomer unit or (meth)acrylate-based monomer unit; and a carbon monoxide monomer unit.

Description

재생 폐고분자 조성물{RECYCLED POLYMER WASTE COMPOSITION}Recycled waste polymer composition {RECYCLED POLYMER WASTE COMPOSITION}

본 발명은 재생 폐고분자 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 폐고분자를 재활용할 수 있으면서, 인장 특성 및 냄새 특성이 우수하고, 휘발성 유기 화합물의 총량을 저감시킬 수 있는 재생 폐고분자 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a recycled waste polymer composition, and more particularly, to a recycled waste polymer composition capable of recycling waste polymers, having excellent tensile properties and odor characteristics, and reducing the total amount of volatile organic compounds.

고분자로 제조된 플라스틱, 비닐 및 복합 필름은 성형이 쉽고 가볍고 썩지 않는다는 장점 때문에, 각종 포장재, 일상용품, 부품 충진재 및 포장용으로 널리 사용되고 있다. 이러한 플라스틱, 비닐 및 복합 필름은 다양한 가공 방법으로 제품 생산이 가능하며, 첨가제 및 이종 소재와 배합할 수 있고, 생산 방법을 변화시켜 물성을 조절하여 제품 생산이 가능하다. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Plastic, vinyl, and composite films made of polymers are widely used for various packaging materials, daily necessities, parts fillers, and packaging because of their advantages of easy molding, light weight, and non-rotting. These plastic, vinyl and composite films can be produced by various processing methods, can be mixed with additives and different materials, and can be produced by adjusting physical properties by changing the production method.

한편, 플라스틱, 비닐 및 복합 필름이 순수한 물질(단일 물질)로 이루어지면서 깨끗할 경우 손쉽게 재활용될 수 있다. 그러나 플라스틱, 비닐 및 복합 필름은 이종 소재가 혼합되어 제조되거나 첨가제 등의 이물질이 포함된 경우가 많아, 재활용이 어려워 매립이나 소각되고 있다. 현재 폐플라스틱 등의 폐고분자가 매립될 토지가 부족하고, 이들의 외국 수출도 어렵고, 매립이나 소각으로 인해 환경 오염 문제가 발생하고, 자원이 낭비되고 있으므로, 이들을 재활용하는 방안이 연구되고 있다.On the other hand, plastic, vinyl and composite films can be easily recycled if they are made of pure material (single material) and clean. However, plastic, vinyl, and composite films are often manufactured by mixing different materials or contain foreign substances such as additives, and are difficult to recycle, so they are landfilled or incinerated. Currently, there is a shortage of land for landfilling of waste polymers such as waste plastics, it is difficult to export them abroad, environmental pollution problems occur due to landfilling or incineration, and resources are wasted, so a method of recycling them is being studied.

하지만, 폐고분자는 냄새가 심하고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 높아, 재활용 시 생산자의 안전 환경에 부정적인 영향을 줄 뿐만 아니라, 재활용 제품을 다양한 용도로 사용하는 것을 어렵게 만든다.However, waste polymers have a strong odor and a high total amount of volatile organic compounds, which not only negatively affects the safety environment of producers during recycling, but also makes it difficult to use recycled products for various purposes.

KR2018-0103116AKR2018-0103116A

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 기존에 매립이나 소각되었던 폐고분자를 재활용하더라도, 인장 특성 및 냄새 특성이 우수하고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 저감된 재생 폐고분자 조성물을 제공하는 것이다.An object to be solved by the present invention is to provide a recycled waste polymer composition having excellent tensile properties and odor characteristics and a reduced total amount of volatile organic compounds, even when waste polymers previously buried or incinerated are recycled.

상술한 과제를 해결하기 위하여, (1) 본 발명은 폐고분자; 무기물을 포함하는 충진재; 다공성 탈취제; 및 엘라스토머;를 포함하고, 상기 엘라스토머는 올레핀계 단량체 단위; 아세테이트계 단량체 단위 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위; 및 일산화탄소 단량체 단위;를 포함하는 재생 폐고분자 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, (1) the present invention is a waste polymer; Fillers containing inorganic substances; porous deodorant; and an elastomer, wherein the elastomer comprises an olefin-based monomer unit; an acetate-based monomer unit or a (meth)acrylate-based monomer unit; It provides a recycled waste polymer composition comprising; and carbon monoxide monomer units.

(2) 본 발명은 상기 (1)에 있어서, 상기 엘라스토머가 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 공중합체 및 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 폐고분자 조성물을 제공한다.(2) The present invention is the waste polymer composition according to (1) above, wherein the elastomer is at least one selected from the group consisting of ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide copolymer and ethylene/n-butyl acrylate/carbon monoxide copolymer provides

(3) 본 발명은 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 상기 폐고분자가 폐비닐, 폐복합 필름 및 폐플라스틱으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 재생 폐고분자 조성물을 제공한다.(3) The present invention provides a recycled waste polymer composition according to (1) or (2) above, wherein the waste polymer contains at least one member selected from the group consisting of waste vinyl, waste composite film, and waste plastic. do.

(4) 본 발명은 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 상기 무기물이 석고 및 탄산칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 재생 폐고분자 조성물을 제공한다.(4) The present invention provides a recycled waste polymer composition according to any one of (1) to (3) above, wherein the inorganic material is at least one selected from the group consisting of gypsum and calcium carbonate.

(5) 본 발명은 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 다공성 탈취제가 제올라이트계 지지체에 염화아연, 염화망간, 구리, 아연 및 은으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 담지된 것인 재생 폐고분자 조성물을 제공한다.(5) The present invention according to any one of (1) to (4) above, wherein the porous deodorant is supported on a zeolite-based support at least one selected from the group consisting of zinc chloride, manganese chloride, copper, zinc and silver It provides a recycled waste polymer composition.

(6) 본 발명은 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 폐고분자의 함량이 40 내지 70 중량%인 것인 재생 폐고분자 조성물을 제공한다.(6) The present invention provides the recycled waste polymer composition according to any one of (1) to (5) above, wherein the content of the waste polymer is 40 to 70% by weight.

(7) 본 발명은 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 충진재의 함량이 5 내지 25 중량%인 것인 재생 폐고분자 조성물을 제공한다.(7) The present invention provides the recycled waste polymer composition according to any one of (1) to (6) above, wherein the content of the filler is 5 to 25% by weight.

(8) 본 발명은 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 다공성 탈취제의 함량이 5 내지 25 중량%인 것인 재생 폐고분자 조성물을 제공한다.(8) The present invention provides the recycled waste polymer composition according to any one of (1) to (7) above, wherein the porous deodorant has a content of 5 to 25% by weight.

(9) 본 발명은 상기 (1) 내지 (9) 중 어느 하나에 있어서, 상기 엘라스토머의 함량이 5 내지 25 중량%인 것인 재생 고분자 조성물을 제공한다.(9) The present invention provides the regenerated polymer composition according to any one of (1) to (9) above, wherein the content of the elastomer is 5 to 25% by weight.

(10) 본 발명은 상기 (1) 내지 (9) 중 어느 하나를 따른 재생 폐고분자 조성물을 포함하는 방파제 골조를 제공한다.(10) The present invention provides a breakwater frame comprising the recycled waste polymer composition according to any one of (1) to (9) above.

본 발명에 따른 재생 폐고분자 조성물은, 폐고분자를 재활용할 수 있으므로, 폐고분자의 매립 또는 소각으로 인한 환경적 문제 및 자원 낭비를 해결할 수 있다.Since the recycled waste polymer composition according to the present invention can recycle waste polymers, environmental problems and resource waste due to landfill or incineration of waste polymers can be solved.

또한, 본 발명에 따른 재생 폐고분자 조성물은 인장 특성 및 냄새 특성이 우수하고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 저감되고, 기계적 물성이 우수하다.In addition, the recycled waste polymer composition according to the present invention has excellent tensile properties and odor properties, a reduced total amount of volatile organic compounds, and excellent mechanical properties.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물을 포함하는 테트라포드의 보강 구조체 구조 및 테트라포드 내부에 삽입된 상태에서의 배치 관계를 나타내는 도면이다.
도 2는 보강 구조체와 거푸집간 연결 과정을 나타내는 도면이다.
도 3은 콘크리트 양상 완료 후 제조된 테트라포드로부터 거푸집을 분리하는 과정을 나타내는 도면이다.
1 is a view showing a reinforcing structural structure of a tetrapod including a recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention and a disposition relationship in a state inserted into the tetrapod.
2 is a view showing a connection process between a reinforcing structure and a formwork.
Figure 3 is a view showing the process of separating the formwork from the tetrapod manufactured after completion of the concrete aspect.

이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to aid understanding of the present invention.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Terms or words used in this specification and claims should not be construed as being limited to ordinary or dictionary meanings, and the inventor may appropriately define the concept of terms in order to explain his or her invention in the best way. It should be interpreted as a meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that there is.

용어의 정의Definition of Terms

본 명세서에서 이용되는 바와 같은 ‘조성물’이란 용어는, 해당 조성물의 재료로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물뿐만 아니라 해당 조성물을 포함하는 재료들의 혼합물을 포함한다.The term 'composition' as used herein includes mixtures of materials comprising the composition as well as reaction products and decomposition products formed from the materials of the composition.

본 명세서에서 이용되는 바와 같은 ‘중합체’란 용어는, 동일 혹은 상이한 종류이든지 간에, 단량체들을 중합함으로써 제조된 중합체 화합물을 지칭한다. 이와 같이 해서 일반 용어 중합체는, 1종의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는데 통상 이용되는 단독중합체(homopolymer)란 용어와, 이하에 규정된 바와 같은 공중합체(copolymer)란 용어를 망라한다.The term 'polymer' as used herein refers to a polymeric compound prepared by polymerizing monomers, whether of the same or different types. The generic term polymer thus encompasses the term homopolymer, commonly used to refer to a polymer prepared from one type of monomer, and the term copolymer, as defined below.

본 명세서에서 이용되는 바와 같은 ‘공중합체’란 용어는, 적어도 2종의 상이한 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 지칭한다. 이와 같이 해서, 일반 용어 공중합체는, 2종의 상이한 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는데 통상 이용되는 2원 공중합체와 3종 이상의 상이한 단량체로부터 제조된 공중합체를 포함한다.The term 'copolymer' as used herein refers to a polymer prepared by polymerization of at least two different monomers. Thus, the generic term copolymer includes copolymers made from three or more different monomers, as well as binary copolymers, which are commonly used to refer to polymers made from two different types of monomers.

본 발명에서 이용된 바와 같은 ‘단량체 단위’라는 용어는 단량체로부터 유래된 단위를 의미한다.The term 'monomer unit' as used herein means a unit derived from a monomer.

‘포함하는’, ‘가지는’이란 용어 및 이들의 파생어는, 이들이 구체적으로 기재되어 있든지 그렇지 않든지 간에, 임의의 추가의 성분, 단계 혹은 절차의 존재를 배제하도록 의도된 것은 아니다. 어떠한 불확실함도 피하기 위하여, ‘포함하는’이란 용어의 사용을 통해 청구된 모든 조성물은, 반대로 기술되지 않는 한, 중합체든지 혹은 그 밖의 다른 것이든지 간에, 임의의 추가의 첨가제, 보조제, 혹은 화합물을 포함할 수 있다. 이와 대조적으로, ‘로 본질적으로 구성되는’이란 용어는, 조작성에 필수적이지 않은 것을 제외하고, 임의의 기타 성분, 단계 혹은 절차를 임의의 연속하는 설명의 범위로부터 배제한다. ‘로 구성되는’이란 용어는 구체적으로 기술되거나 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 혹은 절차를 배제한다.The terms 'comprising', 'having' and their derivatives are not intended to exclude the presence of any additional ingredient, step or procedure, whether or not they are specifically stated. For the avoidance of any doubt, all compositions claimed through use of the term 'comprising' will, unless stated to the contrary, contain any additional additives, adjuvants, or compounds, whether polymeric or otherwise. can include In contrast, the term 'consisting essentially of' excludes from the scope of any subsequent recitation any other component, step or procedure, excepting those not essential to operability. The term 'consisting of' excludes any ingredient, step or procedure not specifically delineated or listed.

1. 재생 폐고분자 조성물1. Recycled waste polymer composition

본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물은 폐고분자; 무기물을 포함하는 충진재; 다공성 탈취제; 및 엘라스토머;를 포함하고, 상기 엘라스토머는 올레핀계 단량체 단위; 아세테이트계 단량체 단위 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위; 및 일산화탄소 단량체 단위;를 포함한다.The recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention includes waste polymer; Fillers containing inorganic substances; porous deodorant; and an elastomer, wherein the elastomer comprises an olefin-based monomer unit; an acetate-based monomer unit or a (meth)acrylate-based monomer unit; and a carbon monoxide monomer unit.

본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물은 폐고분자를 주성분으로 한다. 상기 폐고분자는 생활계 폐기물에 섞여서 배출되어 재질 별로 선별 또는 분리되기 어렵거나, 오염으로 인해 물성이 저하되었거나, 분쇄가 어렵거나, 이종 소재를 혼합하여 제조되어 물리적 재활용 또는 화학적 재활용이 어려운 물질일 수 있다. The recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention contains waste polymer as a main component. The waste polymer may be a material that is mixed with living waste and is difficult to sort or separate by material, has deteriorated physical properties due to contamination, is difficult to pulverize, or is difficult to physically or chemically recycle because it is manufactured by mixing different materials. .

하지만, 상기 폐고분자를 분쇄하여 일정한 크기로 제조한 후, 압출하여 펠렛 형태로 제조한다면, 우수한 기계적 물성, 구체적으로는 우수한 인장강도 및 신율을 구현할 수 있어, 건축자재의 골재로 사용할 수 있다. 그리고, 분쇄 전에 이물질을 최대한 제거하기 위하여 세척을 추가로 수행할 수 있고, 부피를 줄이기 위하여, 분쇄와 압출 사이에 압축을 추가로 수행할 수 있다.However, if the waste polymer is pulverized to a certain size and then extruded to form a pellet, excellent mechanical properties, specifically, excellent tensile strength and elongation can be realized, so that it can be used as an aggregate of building materials. In addition, washing may be additionally performed to remove foreign substances as much as possible before grinding, and compression may be additionally performed between grinding and extrusion to reduce the volume.

상기 폐고분자는 폐비닐, 폐복합 필름 및 폐플라스틱으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으나, 재활용할 수 있는 폐고분자라면, 특별히 한정하지는 않는다.The waste polymer may include at least one selected from the group consisting of waste vinyl, waste composite film, and waste plastic, but is not particularly limited as long as it is a waste polymer that can be recycled.

예를 들어, 상기 폐고분자는 폴리아미드, 폴리비닐클로라드, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 고강도 폴리스티렌(HIPS), 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, 메틸메타크릴레이트/스티렌/아크릴로니트릴 중합체, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 그라프트 중합체, 아크릴로니트릴/스티렌/부틸아크릴레이트 그라프트 중합체, 메틸메타크릴레이트/부타디엔/스티렌 그라프트 중합체, 메타크릴레이트/아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 그라프트 중합체 등이 적용될 수 있다.For example, the waste polymer may be polyamide, polyvinyl chloride, polypropylene, polyethylene, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, high strength polystyrene (HIPS), Styrene/acrylonitrile polymer, methyl methacrylate/styrene/acrylonitrile polymer, acrylonitrile/butadiene/styrene graft polymer, acrylonitrile/styrene/butyl acrylate graft polymer, methyl methacrylate/butadiene/ Styrene graft polymers, methacrylate/acrylonitrile/butadiene/styrene graft polymers, and the like can be applied.

상기 폐고분자의 평균입경은 0.1 내지 10 ㎜, 바람직하게는 1.0 내지 8.0 ㎜, 보다 바람직하게는 3.0 내지 4.0 ㎜일 수 있다. 상술한 조건을 만족한다면, 재생 폐고분자 조성물을 다양한 형태로 성형할 수 있어, 다양한 분야에서 사용할 수 있다.The average particle diameter of the waste polymer may be 0.1 to 10 mm, preferably 1.0 to 8.0 mm, and more preferably 3.0 to 4.0 mm. If the above conditions are satisfied, the recycled waste polymer composition can be molded into various shapes and used in various fields.

상기 폐고분자의 함량은 40 내지 70 중량%, 바람직하게는 45 내지 65 중량%, 보다 바람직하게는 50 내지 60 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 또한, 폐고분자를 활용하였음에도 불구하고, 우수한 인장 특성을 갖는 재생 폐고분자 조성물을 제공할 수 있다.The content of the waste polymer may be 40 to 70% by weight, preferably 45 to 65% by weight, and more preferably 50 to 60% by weight. If the above conditions are satisfied, it is possible to provide a regenerated waste polymer composition having excellent tensile properties even though the waste polymer is used.

본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물은 폐고분자와 함께 충진재를 포함한다. 상기 충진재는 재생 폐고분자 조성물의 조성물의 비중을 높이기 위하여, 상세하게는 재생 폐고분자 조성물의 비중을 물의 비중보다 높이기 위하여, 보다 상세하게는 해양용 테트라 포드용 골재로 사용하기 적합한 비중을 구현하기 위하여 포함되는 것일 수 있다.The recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention includes a filler together with the waste polymer. The filler is used to increase the specific gravity of the recycled waste polymer composition, in detail to increase the specific gravity of the recycled waste polymer composition than that of water, and more specifically to realize a specific gravity suitable for use as an aggregate for marine tetrapods. may be included.

상기 충진재는 무기물을 포함하고, 상기 무기물은 석고 및 탄산칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The filler includes an inorganic material, and the inorganic material may be at least one selected from the group consisting of gypsum and calcium carbonate.

상기 무기물은 폐무기물을 재활용하는 것일 수 있으며, 상기 폐무기물은 예컨대, 폐석고, 폐탄산칼슘 등이 있을 수 있고, 상기 폐무기물을 적절한 가공을 통해 본 발명에 따른 조성물에 적용할 수 있다.The inorganic material may be recycled waste inorganic material, and the waste inorganic material may include, for example, waste gypsum, waste calcium carbonate, and the like, and the waste inorganic material may be applied to the composition according to the present invention through appropriate processing.

상기 충진재의 함량은 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 7 내지 23 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 인장 특성의 저하를 최소화하면서 비중을 물보다 높일 수 있다. The content of the filler may be 5 to 25% by weight, preferably 7 to 23% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. If the above conditions are satisfied, the specific gravity can be higher than that of water while minimizing the deterioration of the tensile properties.

본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물은 폐고분자로부터 유래된 냄새 발생 및 휘발성 유기 화합물의 총량을 저감시키기 위하여, 다공성 탈취제를 포함한다. 상기 다공성 탈취제는 일반 탈취제와는 달리 내부 및 표면에 다량의 기공을 포함하므로, 폐고분자로부터 유래된 냄새 유발 물질 및 휘발성 유기 화합물을 내부 및 표면에 흡착, 구체적으로는 화학 흡착시킬 수 있어, 재생 폐고분자 조성물의 냄새 특성을 현저하게 개선시키고, 휘발성 유기 화합물이 외부로 방출되는 것을 최소화시킬 수 있다.The recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention includes a porous deodorant in order to reduce the odor generation and the total amount of volatile organic compounds derived from the waste polymer. Since the porous deodorant contains a large amount of pores on the inside and on the surface, unlike general deodorants, it can adsorb odor-causing substances and volatile organic compounds derived from waste polymers on the inside and on the surface, specifically chemically adsorbed, thereby regenerating waste It is possible to significantly improve the odor characteristics of the polymer composition and minimize the release of volatile organic compounds to the outside.

상기 다공성 탈취제는 제올라이트계 지지체에 염화아연, 염화망간, 구리, 아연 및 은으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 담지된 것일 수 있다. 구체적으로는 상기 다공성 탈취제는 제올라이트 지지체에 염화아연 및 염화망간이 담지된 것일 수 있고, 제올라이트 지지체에 염화아연; 염화망간; 및 구리, 아연 및 은으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상;이 담지된 것일 수 있다. 상술한 조건에 부합하는 다공성 탈취제를 이용하면, 인장 특성의 저하는 최소화할 수 있다.The porous deodorant may be one or more selected from the group consisting of zinc chloride, manganese chloride, copper, zinc and silver supported on a zeolite-based support. Specifically, the porous deodorizer may be one in which zinc chloride and manganese chloride are supported on a zeolite support, and zinc chloride on a zeolite support; manganese chloride; And at least one selected from the group consisting of copper, zinc and silver; may be supported. If a porous deodorant that satisfies the above conditions is used, deterioration in tensile properties can be minimized.

한편, 상기 다공성 탈취제는 정제수에 규산나트륨, 질산알루미늄 및 요소를 첨가하여 규산염 화합물을 제조하는 단계; 및 상기 규산염 화합물을 정제수에 분산시킬 후, 염화아연, 염화망간, 구리, 아연 및 은으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 첨가하여 담지시키는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조될 수 있다.On the other hand, the porous deodorant is prepared by adding sodium silicate, aluminum nitrate and urea to purified water to prepare a silicate compound; and dispersing the silicate compound in purified water and then adding and supporting at least one selected from the group consisting of zinc chloride, manganese chloride, copper, zinc and silver.

상기 규산염 화합물을 제조하는 단계에서는 규산나트륨 63 내지 65 중량%, 질산알루미늄 3 내지 5 중량%, 요소 10 내지 12 중량% 및 정제수 잔량을 이용할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 규산나트륨과 질산알루미늄의 반응이 용이하며, 역반응이 일어나지 않고, 암모니아와 같은 냄새 유발 물질이 생성되지 않을 수 있다.In the step of preparing the silicate compound, 63 to 65% by weight of sodium silicate, 3 to 5% by weight of aluminum nitrate, 10 to 12% by weight of urea, and the remaining amount of purified water may be used. When the above conditions are satisfied, the reaction between sodium silicate and aluminum nitrate is easy, a reverse reaction does not occur, and odor causing substances such as ammonia may not be generated.

상기 규산염 화합물을 제조하는 단계는 정제수에 규산 나트륨, 질산알루미늄 및 요소를 투입하여 용해시켜 용액을 제조하는 단계; 상기 용액을 교반하면서 반응시켜 흰색 산물을 제조하는 단계; 및 상기 흰색 산물을 여과시키고, 건조시키는 단계를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 흰색 산물을 제조하는 단계는, 95 내지 110 ℃의 반응 온도를 유지한 상태에서 교반하면서 반응시키는 단계일 수 있다.Preparing the silicate compound may include preparing a solution by dissolving sodium silicate, aluminum nitrate, and urea in purified water; preparing a white product by reacting the solution while stirring; and filtering and drying the white product. Here, the step of preparing the white product may be a step of reacting while stirring while maintaining a reaction temperature of 95 to 110 °C.

상기 담지시키는 단계에서는 규산염 화합물 13 내지 15 중량%, 염화아연 0.4 내지 0.5 중량%, 염화망간 0.1 내지 0.3 중량% 및 정제수 잔량을 이용할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 냄새 특성이 개선되고 휘발성 유기 화합물의 발생이 저감될 수 있고, 염화아연 및 염화망간이 규산염 화합물에 잘 담지될 수 있다.In the supporting step, 13 to 15% by weight of a silicate compound, 0.4 to 0.5% by weight of zinc chloride, 0.1 to 0.3% by weight of manganese chloride, and the remaining amount of purified water may be used. If the above conditions are satisfied, odor characteristics can be improved, generation of volatile organic compounds can be reduced, and zinc chloride and manganese chloride can be well supported on the silicate compound.

상기 담지시키는 단계는 상기 규산염 화합물을 정제수에 분산시킨 후, 상기 분산액에 염화아연, 염화망간, 구리, 아연 및 은으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 투입하여 용해시켜 용액을 제조하는 단계; 상기 용액을 교반하면서 반응시키는 단계 및 상기 반응물을 여과하고 건조시키는 단계를 포함할 수 있다. 상기 반응시키는 단계는 45 내지 55 ℃의 반응 온도를 유지한 상태에서 교반하면서 반응시키는 단계일 수 있다.The supporting step may include preparing a solution by dispersing the silicate compound in purified water and dissolving it by adding at least one selected from the group consisting of zinc chloride, manganese chloride, copper, zinc and silver to the dispersion; It may include reacting the solution while stirring and filtering and drying the reactant. The reacting may be a step of reacting while stirring while maintaining a reaction temperature of 45 to 55 °C.

한편, 상기 다공성 탈취제의 함량은 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 7 내지 23 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 냄새 특성이 우수한 재생 폐고분자 조성물을 제조할 수 있다. On the other hand, the content of the porous deodorant may be 5 to 25% by weight, preferably 7 to 23% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. If the above conditions are satisfied, a regenerated waste polymer composition having excellent odor characteristics can be prepared.

상기 다공성 탈취제는 시판중인 물질을 이용할 수 있고, 구체적으로는 주)태성환경연구소의 에포클린-HNS, 에포클린-CNS를 이용할 수 있다.The porous deodorant may use a commercially available material, and specifically, Epochlean-HNS and Epochlean-CNS of Taesung Environmental Research Institute may be used.

본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물은 엘라스토머를 포함하고, 상기 엘라스토머는 올레핀계 단량체 단위; 아세테이트계 단량체 단위 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위; 및 일산화탄소 단량체 단위;를 포함한다.The recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention includes an elastomer, wherein the elastomer includes an olefin-based monomer unit; an acetate-based monomer unit or a (meth)acrylate-based monomer unit; and a carbon monoxide monomer unit.

상기 엘레스토머는 재생 폐고분자 조성물의 강성을 증가시켜, 가공성을 개선시킬 뿐만 아니라, 재생 폐고분자 성형품이 깨지는 것을 방지할 수 있다. 상세하게는 상기 엘라스토머는 올레핀계 단량체 단위로 인해 강성이 우수하고, 올레핀계 중합체, 예를 들어 무극성인 폴리에틸렌과 무기계 충진재의 상용성, 무극성인 폴리프로필렌과, 무기물을 포함하는 충진재의 상용성을 개선시킬 수 있다. 또한, 상기 엘라스토머는 아세테이트계 단량체 단위 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위로 인해 유연성이 우수할 수 있고, 일산화탄소 단량체 단위로 인해 극성 중합체와의 상용성이 우수할 수 있다.The elastomer increases the rigidity of the recycled waste polymer composition, thereby improving processability and preventing the recycled waste polymer molded article from breaking. Specifically, the elastomer has excellent rigidity due to the olefinic monomer unit, and improves the compatibility between olefinic polymers, such as nonpolar polyethylene and inorganic fillers, and compatibility between nonpolar polypropylene and inorganic fillers. can make it In addition, the elastomer may have excellent flexibility due to the acetate-based monomer unit or the (meth)acrylate-based monomer unit, and excellent compatibility with polar polymers due to the carbon monoxide monomer unit.

그리고, 상기 엘라스토머는 상술한 다공성 탈취제와의 시너지로 인장 특성, 구체적으로는 인장신율을 개선시키고, 휘발성 유기 화합물의 총량을 저감시킬 수 있다.In addition, the elastomer can improve tensile properties, specifically tensile elongation, and reduce the total amount of volatile organic compounds in synergy with the porous deodorant described above.

한편, 상기 엘라스토머는 폴리아미드, 폴리비닐클로라이드 등과 같은 극성 고분자뿐만 아니라 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 무극성 고분자와, 무기물을 포함하는 충진재의 상용성을 개선시킬 수 있다. 따라서, 미지의 고분자를 포함하는 폐고분자를 이용하는 본 발명의 재생 폐고분자 조성물에 상기 엘라스토머가 특히 적합할 수 있다.On the other hand, the elastomer can improve the compatibility of not only polar polymers such as polyamide and polyvinyl chloride, but also non-polar polymers such as polyethylene and polypropylene, and fillers containing inorganic materials. Therefore, the elastomer may be particularly suitable for the recycled waste polymer composition of the present invention using waste polymers containing unknown polymers.

상기 올레핀계 단량체는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜틸렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 아세테이트계 단량체는 비닐 아세테이트일 수 있다.The olefinic monomer may be at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, butene and pentylene. The (meth)acrylate-based monomer may be at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate and butyl acrylate. The acetate-based monomer may be vinyl acetate.

그리고, 상기 엘라스토머는 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 공중합체 및 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 그리고, 인장 특성을 개선시키는 것을 주요 목적으로 하는 경우, 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 공중합체를 이용하는 것이 바람직하고, 휘발성 유기 화합물의 총량을 감소시키는 것을 주요 목적으로 할 경우, 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 공중합체를 이용하는 것이 바람직하다.And, the elastomer may be at least one selected from the group consisting of ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide copolymer and ethylene/n-butyl acrylate/carbon monoxide copolymer. And, when the main purpose is to improve tensile properties, it is preferable to use an ethylene / vinyl acetate / carbon monoxide copolymer, and when the main purpose is to reduce the total amount of volatile organic compounds, ethylene / n-butyl acrylate /Carbon monoxide copolymer is preferably used.

상기 엘라스토머의 함량은 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 7 내지 23 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량%일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 인장 특성이 현저하게 개선된 재생 폐고분자 조성물을 제조할 수 있다. The content of the elastomer may be 5 to 25% by weight, preferably 7 to 23% by weight, and more preferably 10 to 20% by weight. When the above conditions are satisfied, a recycled waste polymer composition having significantly improved tensile properties can be prepared.

2. 방파제 골조2. Breakwater frame

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 방파제 골조는 본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물을 포함한다.The breakwater frame according to another embodiment of the present invention includes the recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention.

상기 재생 폐고분자 조성물을 압출한 후 프레스하여 방파제 골조의 형상으로 제조할 수 있다.The recycled waste polymer composition may be extruded and then pressed to form a breakwater frame.

상기 방파제 골조는 테트라포드의 보강 구조체일 수 있다. 그리고, 테트라포드의 보강 구조체가 적용된 테트라포드의 제조방법은 도 1 내지 도 3을 참조로 하여 설명할 수 있다.The breakwater frame may be a reinforcing structure of a tetrapod. In addition, a method of manufacturing a tetrapod to which a tetrapod reinforcing structure is applied can be described with reference to FIGS. 1 to 3.

여기서, 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물을 포함하는 테트라포드의 보강 구조체 구조 및 테트라포드 내부에 삽입된 상태에서의 배치 관계를 나타내고, 도 2는 보강 구조체와 거푸집간 연결 과정을 나타내고, 도 3은 콘크리트 양상 완료 후 제조된 테트라포드로부터 거푸집을 분리하는 과정을 나타낸다.Here, FIG. 1 shows the structure of a reinforcing structure of a tetrapod containing a recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention and the arrangement relationship in a state inserted into the tetrapod, and FIG. 2 shows a connection process between a reinforcing structure and a formwork. 3 shows the process of separating the formwork from the tetrapod manufactured after completion of the concrete aspect.

먼저, 다수의 타설공(120)이 형성된 중공 구조를 이루고, 외측면으로 테트라포드(11)의 돌출된 가지부(2)와 동일한 개수와 방향으로 구조체 돌출부(110)가 형성되며, 구조체 돌출부(110) 끝단 표면에 형성된 하나 이상의 제1 연결공(111)으로 구성되는 중앙 구조체(100)의 제1 연결공(111)으로서, 봉 또는 파이프 형상의 부재로 이루어진 연결부재(200)의 끝단을 각각 연결하여 보강 구조체(10)을 조립할 수 있다.First, a hollow structure is formed in which a plurality of pouring holes 120 are formed, and structure protrusions 110 are formed in the same number and direction as the protruding branches 2 of the tetrapod 11 on the outer surface, and the structure protrusions 110 ) As the first connection hole 111 of the central structure 100 composed of one or more first connection holes 111 formed on the end surface, each connecting the ends of the connection member 200 made of a rod or pipe-shaped member Thus, the reinforcing structure 10 may be assembled.

이어서, 테트라포드(1)의 가지부(2) 끝단 및 가지부(2) 측면부와 동일한 형상을 이루도록 단부벽(321) 및 측벽(323)으로 이루어지고, 단부벽(321)에 하나 이상의 제2 연결공(322)이 형성된 제2 거푸집(320)을 보강 구조체(10)의 구조체 돌출부(110)에 각각 배치한 후, 제2 연결공(322)을 통해 체결부재가 체결공(220)에 결속되어, 연결부재(200)와 제2 거푸집(320)이 서로 고정되며, 내부 형상이 테트라포드(1) 중앙부와 동일하게 형성되는 제1 거푸집(310)을 제2 거푸집(320)과 연결하여 거푸집을 형성할 수 있다.Then, it is composed of an end wall 321 and a side wall 323 to form the same shape as the end of the branch part 2 of the tetrapod 1 and the side part of the branch part 2, and one or more second connections to the end wall 321 After disposing the second mold 320 on which the ball 322 is formed on the structure protrusion 110 of the reinforcing structure 10, the fastening member is bound to the fastening hole 220 through the second connection hole 322. The connection member 200 and the second die 320 are fixed to each other, and the first die 310 having the same internal shape as the central portion of the tetrapod 1 is connected to the second die 320 to form a die. can do.

이어서, 상기 거푸집 내부에 콘크리트를 주입하고 콘크리트를 양생할 수 있다. 양생이 완료된 테트라포드(1)로부터 거푸집(300)을 분리할 수 있다.Subsequently, concrete may be injected into the formwork and the concrete may be cured. The mold 300 may be separated from the tetrapod 1 after curing is completed.

여기서, 테트라포드(1)의 보강 구조체(10)의 모든 구성은 본 발명의 일 실시예에 따른 재생 폐고분자 조성물을 압출 및 프레스하여 제조된 것일 수 있다.Here, all components of the reinforcing structure 10 of the tetrapod 1 may be manufactured by extruding and pressing the recycled waste polymer composition according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

제조예 1Preparation Example 1

수거한 생활계 폐고분자를 세척하고, 일정 크기로 분쇄하고, 압축하고 압출하여 평균입경이 3.5 ㎜인 펠렛 형태의 폐고분자를 제조하였다.The collected living waste polymers were washed, pulverized to a certain size, compressed, and extruded to prepare waste polymers in the form of pellets having an average particle diameter of 3.5 mm.

실시예 1 내지 실시예 4, 비교예 1 내지 비교예 5Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 5

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 정보는 다음과 같다.Information on components used in the following Examples and Comparative Examples is as follows.

(1) 폐고분자: 제조예 1의 폐고분자를 사용하였다.(1) Waste polymer: The waste polymer of Preparation Example 1 was used.

(2) 충진재: 석고를 사용하였다.(2) Filler: Gypsum was used.

(3) 탈취제(3) deodorant

(3-1) 주)태성환경연구소의 에포클린-CNS(Powder(silicate-zeolite-metal), 에포클린-HNS에서 금속(Cu, Zn, Ag 등)을 담지한 제품으로써 VOC 및 항균성을 부여한 다공성 탈취제)을 사용하였다.(3-1) Epochleen-CNS (Powder (silicate-zeolite-metal), Epochlean-HNS of Taesung Environmental Research Institute) is a product that supports metal (Cu, Zn, Ag, etc.), and is porous with VOC and antibacterial properties. deodorant) was used.

(3-2) 주)태성환경연구소의 에포클린-HNS(Powder(Silicate-zeolite), 비표면적이 800 내지 1,000 ㎡/g인 제올라이트계 지지체에 VOC 제거 물질을 담지한 다공성 탈취제)를 사용하였다.(3-2) Taeseong Environmental Research Institute's Epochlin-HNS (Powder (Silicate-zeolite), a porous deodorant containing a VOC removal material on a zeolite-based support with a specific surface area of 800 to 1,000 m 2 / g) was used.

(3-3) 주)태성환경연구소의 TS-A2MS9(액상 탈취제)을 사용하였다. (3-3) TS-A2MS9 (liquid deodorant) of Taeseong Environmental Research Institute was used.

(4) 엘라스토머(4) Elastomer

(4-1) DOW 社의 ELVALOYTM HP441(에틸렌/n-부틸아크릴레이트/일산화탄소 중합체)를 사용하였다.(4-1) DOW's ELVALOY TM HP441 (ethylene/n-butyl acrylate/carbon monoxide polymer) was used.

(4-2) DOW 社의 EPVALOYTM 741 공중합체(에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 중합체)를 사용하였다.(4-2) DOW's EPVALOY TM 741 copolymer (ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide polymer) was used.

(4-3) DOW 社의 ENGAGETM 7447(에틸렌-부텐(EB) 폴리오레핀 엘라스토머(POE))를 사용하였다. (4-3) DOW's ENGAGE TM 7447 (ethylene-butene (EB) polyolefin elastomer (POE)) was used.

상술한 성분을 하기 표 1 내지 표 3에 기재된 함량대로 혼합하고 실시예 및 비교예의 재생 폐고분자 조성물을 각각 제조하였다.The above components were mixed according to the contents shown in Tables 1 to 3 below, and recycled waste polymer compositions of Examples and Comparative Examples were prepared, respectively.

실험예 1Experimental Example 1

실시예 및 비교예의 재생 폐고분자 조성물을 압출한 후, 프레스하여 시편을 제조하였다. 이 시편의 물성을 하기에 기재된 방법으로 평가하고, 그 결과를 표 1 내지 표 3에 나타내었다.After extruding the recycled waste polymer compositions of Examples and Comparative Examples, specimens were prepared by pressing. The physical properties of this specimen were evaluated by the method described below, and the results are shown in Tables 1 to 3.

(1) 인장강도(㎫) 및 인장신율(%): ASTM D412-C에 의거하여 측정하였다. 인장강도 측정 시, 시편 규격은 6 ㎜ × 3 ㎜ × 115 ㎜(전체 길이, 표점길이는 25 ㎜임)이었고, cross head speed는 10 ㎜/min이었다. 인장신율 측정 시, 시편 규격은 6 ㎜ × 3 ㎜ × 115 ㎜(전체 길이, 표점길이는 25 ㎜임)이었다.(1) Tensile strength (MPa) and tensile elongation (%): measured according to ASTM D412-C. When measuring the tensile strength, the specimen size was 6 mm × 3 mm × 115 mm (full length, gage length was 25 mm), and the cross head speed was 10 mm/min. When measuring the tensile elongation, the specimen size was 6 mm × 3 mm × 115 mm (full length, gauge length was 25 mm).

인장강도가 9 ㎫ 이상, 인장신율이 10 % 이상인 경우, 건축자재의 골재로 사용할 수 있다고 판단하였다.When the tensile strength was 9 MPa or more and the tensile elongation was 10% or more, it was judged that it could be used as an aggregate for building materials.

(2) 휘발성 유기 화합물의 총량(TVOC, ppm): 헤드스페이스 가스크로마토그래피(HS-GC)로 측정하였다.(2) Total amount of volatile organic compounds (TVOC, ppm): measured by headspace gas chromatography (HS-GC).

(3) 냄새: MS300-34(자동차 내장재의 냄새 시험방법)으로 측정하였다.(3) Smell: Measured by MS300-34 (Test method for smell of automobile interior materials).

1.0: 냄새 없음1.0: no smell

2.0: 무슨 냄새인지 알 수 없으나 냄새를 느낌2.0: Can't tell what it smells like, but feels it

3.0: 냄새가 약하게 감지되며 무슨 냄새인지 알 수 있음3.0: The smell is weakly detected and you can tell what the smell is.

4.0: 쉽게 감지할 수 있는 강한 냄새4.0: Strong, easily detectable odor

5.0: 아주 강한 냄새5.0: very strong smell

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 조성물
(중량부)
composition
(parts by weight)
(1) 폐고분자(1) waste polymers 6060 6060 6060 6060
(2) 충진재(2) Filler 2020 1010 2020 1010 (3-1) CNS(3-1) CNS 1010 2020 00 00 (3-2) HNS(3-2) HNS 00 00 1010 2020 (4-1) HP441(4-1) HP441 1010 1010 1010 1010 시편Psalter 인장강도(㎫)Tensile strength (MPa) 9.69.6 9.589.58 9.779.77 9.749.74 인장신율(%)Tensile elongation (%) 12.412.4 13.713.7 23.523.5 10.410.4 TVOC(ppm)TVOC (ppm) 1,2001,200 1,3501,350 1,6701,670 790790 냄새smell 3.03.0 2.52.5 2.52.5 2.52.5

구분division 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 조성물
(중량부)
composition
(parts by weight)
(1) 폐고분자(1) waste polymers 6060 5050 6060 5050
(2) 충진재(2) Filler 1010 2020 2020 2020 (3-1) CNS(3-1) CNS 1010 1010 1010 1010 (3-2) HNS(3-2) HNS 1010 00 00 00 (4-1) HP441(4-1) HP441 1010 2020 00 00 (4-2) 741(4-2) 741 00 00 1010 2020 시편Psalter 인장강도(㎫)Tensile strength (MPa) 9.589.58 9.699.69 11.0911.09 11.0711.07 인장신율(%)Tensile elongation (%) 13.713.7 22.922.9 14.2514.25 28.328.3 TVOC(ppm)TVOC (ppm) 1,3901,390 1,6001,600 1,7601,760 1,6101,610 냄새smell 2.52.5 2.52.5 3.03.0 3.03.0

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 조성물
(중량부)
composition
(parts by weight)
(1) 폐고분자(1) waste polymers 6060 7070 6060 6060 6060
(2) 충진재(2) Filler 3030 1010 00 1010 1010 (3-1) CNS(3-1) CNS 00 00 00 00 00 (3-2) HNS(3-2) HNS 00 2020 3030 00 2020 (3-3) 일반 탈취제(3-3) General deodorant 00 00 00 2020 00 (4-1) HP441(4-1) HP441 1010 00 1010 00 00 (4-2) 741(4-2) 741 00 00 00 00 00 (4-3) POE(4-3) POE 00 00 00 1010 1010 시편Psalter 인장강도(㎫)Tensile strength (MPa) 12.312.3 8.998.99 9.339.33 8.298.29 9.449.44 인장신율(%)Tensile elongation (%) 4.524.52 5.995.99 5.035.03 7.077.07 8.48.4 TVOC(ppm)TVOC (ppm) 2,3002,300 1,4701,470 910910 1,3401,340 1,0701,070 냄새smell 3.53.5 3.03.0 2.52.5 2.52.5 2.52.5

표 1 내지 표 3을 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 8은 인장강도 및 인장신율이 우수하고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 적으며, 냄새 특성이 우수한 것을 알 수 있었다.실시예 1과 실시예 2를 비교하면, 충진재의 함량을 높이고 다공성 탈취제의 함량이 낮은 실시예 2가 실시예 1 대비 인장신율이 우수하고 냄새 특성이 동등 또는 우수하나, 휘발성 유기 화합물의 총량은 증가한 것을 알 수 있었다.Referring to Tables 1 to 3, it was found that Examples 1 to 8 had excellent tensile strength and tensile elongation, a small total amount of volatile organic compounds, and excellent odor characteristics. Examples 1 and 8 Comparing 2, it was found that Example 2, in which the content of the filler was increased and the content of the porous deodorant was low, was superior to Example 1 in tensile elongation and equal or superior in odor characteristics, but the total amount of volatile organic compounds was increased.

실시예 1과 실시예 7을 비교하면, 단량체로 n-부틸 아크릴레이트를 사용한 실시예 1이, 단량체로 비닐 아세테이트를 사용한 실시예 7 대비 휘발성 유기 화합물의 총량이 낮으나, 인장강도 및 인장신율이 저하된 것을 알 수 있었다.Comparing Example 1 and Example 7, Example 1 using n-butyl acrylate as a monomer has a lower total amount of volatile organic compounds compared to Example 7 using vinyl acetate as a monomer, but the tensile strength and tensile elongation are lowered knew what had happened

실시예 3과 실시예 4를 비교하면, 충진재의 함량을 높이고 다공성 탈취제의 함량이 낮은 실시예 4가 실시예 1 대비 인장신율이 우수하고 냄새 특성이 동등 또는 우수하나, 휘발성 유기 화합물의 총량은 증가한 것을 알 수 있었다.Comparing Example 3 and Example 4, Example 4, in which the content of the filler was increased and the content of the porous deodorant was low, was superior to Example 1 in tensile elongation and had equal or superior odor properties, but the total amount of volatile organic compounds was increased. could find out

실시예 2, 실시예 4 및 실시예 5를 비교하면, VOC 제거 물질을 담지한 제올라이트 지지체를 다공성 탈취제로 20 중량부 사용한 실시예 4가, 실시예 2 및 실시예 5 대비 휘발성 유기 화합물의 총량이 현저하게 저감되나, 인장신율을 다소 저하된 것을 알 수 있었다.Comparing Examples 2, 4, and 5, Example 4 using 20 parts by weight of a zeolite support carrying a VOC removal material as a porous deodorant has a total amount of volatile organic compounds compared to Examples 2 and 5 Although significantly reduced, it was found that the tensile elongation was slightly reduced.

실시예 6 및 실시예 8을 비교하면, 엘라스토머의 종류에 따라 인장신율 및 냄새 특성이 영향을 받는 것을 알 수 있었다.Comparing Example 6 and Example 8, it was found that the tensile elongation and odor characteristics were affected depending on the type of elastomer.

실시예 7 및 실시예 8을 비교하면, 엘라스토머의 함량이 높은 실시예 8이 실시예 7 대비 인장신율이 현저하게 우수하고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 적은 것을 알 수 있었다.Comparing Example 7 and Example 8, it was found that Example 8, which had a high content of elastomer, had significantly better tensile elongation than Example 7, and had a small total amount of volatile organic compounds.

실시예 1과 비교예 1을 비교하면, 다공성 탈취제를 사용하지 않은 비교예 1이 실시예 1 대비 인장 신율이 저하되고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 높고, 냄새 특성이 저하된 것을 알 수 있었다.Comparing Example 1 and Comparative Example 1, it was found that Comparative Example 1, which did not use the porous deodorant, had lower tensile elongation, higher total amount of volatile organic compounds, and lower odor characteristics than Example 1.

실시예 4와 비교예 2를 비교하면, 엘라스토머를 사용하지 않은 비교예 2가, 실시예 4 대비 인장강도 및 인장신율이 저하되고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 높고, 냄새 특성이 저하된 것을 알 수 있었다.Comparing Example 4 and Comparative Example 2, it can be seen that Comparative Example 2, which does not use an elastomer, has lower tensile strength and tensile elongation compared to Example 4, a high total amount of volatile organic compounds, and a low odor characteristic. there was.

실시예 3, 실시예 4 및 비교예 3을 비교하면, 충진재를 사용하지 않고 다공성 탈취제를 과량 사용한 비교예 3이, 실시예 3 및 실시예 4 대비 인장강도 및 인장신율이 저하되는 것을 알 수 있었다. Comparing Examples 3, 4 and Comparative Example 3, it was found that Comparative Example 3, which used an excessive amount of porous deodorant without using a filler, had lower tensile strength and tensile elongation compared to Examples 3 and 4 .

실시예 2, 실시예 4 및 비교예 4를 비교하면, 다공성 탈취제가 아닌 일반 탈취제를 사용하고, 적합하지 않은 엘라스토머를 사용한 비교예 4가, 실시예 2 및 실시예 4 대비, 인장강도 및 인장신율이 저하되고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 높은 것을 알 수 있었다.Comparing Example 2, Example 4 and Comparative Example 4, Comparative Example 4 using an unsuitable elastomer and using a general deodorant rather than a porous deodorant, compared to Examples 2 and 4, tensile strength and tensile elongation decreased, and it was found that the total amount of volatile organic compounds was high.

실시예 4 및 비교예 5를 비교하면, 적합하지 않은 엘라스토머를 사용한 비교예 5가, 실시예 4 대비, 인장신율이 저하되고, 휘발성 유기 화합물의 총량이 높은 것을 알 수 있었다.Comparing Example 4 and Comparative Example 5, it was found that Comparative Example 5 using an unsuitable elastomer had a lower tensile elongation and a higher total amount of volatile organic compounds than Example 4.

1: 테트라포드 2: 가지부
10: 보강 구조체 100: 중앙 구조체
110: 구조체 돌출부 111: 제1 연결공
120: 타설공 200: 연결부재
210: 연결공 삽입부 220: 체결공
300: 거푸집 310: 제1 거푸집
320: 제2 거푸집 321: 단부벽
322: 제2 연결공 323: 측벽
1: tetrapod 2: branch
10: reinforcement structure 100: central structure
110: structure protrusion 111: first connection hole
120: pouring hole 200: connecting member
210: connecting hole insertion part 220: fastening hole
300: formwork 310: first formwork
320: second formwork 321: end wall
322: second connection hole 323: side wall

Claims (10)

폐고분자;
무기물을 포함하는 충진재;
다공성 탈취제; 및
엘라스토머;를 포함하고,
상기 엘라스토머는 올레핀계 단량체 단위; 아세테이트계 단량체 단위 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위; 및 일산화탄소 단량체 단위;를 포함하는 재생 폐고분자 조성물.
waste polymer;
Fillers containing inorganic substances;
porous deodorant; and
Including; elastomer;
The elastomer includes an olefin-based monomer unit; an acetate-based monomer unit or a (meth)acrylate-based monomer unit; And carbon monoxide monomer unit; Recycled waste polymer composition comprising a.
청구항 1에 있어서,
상기 엘라스토머는 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 공중합체 및 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 재생 폐고분자 조성물.
The method of claim 1,
Wherein the elastomer is at least one selected from the group consisting of ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide copolymer and ethylene/n-butyl acrylate/carbon monoxide copolymer.
청구항 1에 있어서,
상기 폐고분자는 폐비닐, 폐복합 필름 및 폐플라스틱으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 재생 폐고분자 조성물.
The method of claim 1,
The recycled waste polymer composition comprising at least one selected from the group consisting of waste vinyl, waste composite film, and waste plastic.
청구항 1에 있어서,
상기 무기물은 석고 및 탄산칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 재생 폐고분자 조성물.
The method of claim 1,
The inorganic material is at least one selected from the group consisting of gypsum and calcium carbonate.
청구항 1에 있어서,
상기 다공성 탈취제는 제올라이트계 지지체에 염화아연, 염화망간, 구리, 아연 및 은으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 담지된 것인 재생 폐고분자 조성물.
The method of claim 1,
The porous deodorant is a recycled waste polymer composition in which at least one selected from the group consisting of zinc chloride, manganese chloride, copper, zinc and silver is supported on a zeolite-based support.
청구항 1에 있어서,
상기 폐고분자의 함량은 40 내지 70 중량%인 것인 재생 폐고분자 조성물
The method of claim 1,
The content of the waste polymer is a recycled waste polymer composition of 40 to 70% by weight
청구항 1에 있어서,
상기 충진재의 함량은 5 내지 25 중량%인 것인 재생 폐고분자 조성물.
The method of claim 1,
The content of the filler is 5 to 25% by weight of the recycled waste polymer composition.
청구항 1에 있어서,
상기 다공성 탈취제의 함량은 5 내지 25 중량%인 것인 재생 폐고분자 조성물.
The method of claim 1,
The content of the porous deodorant is 5 to 25% by weight of the recycled waste polymer composition.
청구항 1에 있어서,
상기 엘라스토머의 함량은 5 내지 25 중량%인 것인 재생 폐고분자 조성물.
The method of claim 1,
The content of the elastomer is 5 to 25% by weight of the recycled waste polymer composition.
청구항 1에 따른 재생 폐고분자 조성물을 포함하는 방파제 골조.A breakwater frame comprising the recycled waste polymer composition according to claim 1.
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