KR20230055702A - Preparation Method of bis(fluorosulfony)imide Alkali metal salt in Nirile-Ether Solvent - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 니트릴-에테르 용제 중에서 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for preparing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salts in a nitrile-ether solvent.
모바일 기기의 대중화, 전기자동차의 상용화 및 전기저장 장치의 수요 증가에 따라 고출력, 고에너지 밀도, 고방전 전압 등의 성능을 갖춘 이차전지가 개발되고 있다. 특히 리튬이온 이차전지는 고에너지 밀도를 가지기 때문에 이동통신기기용 전원, 휴대용 정보단말용 전원 등으로 이용되고, 단말의 보급과 함께 그 시장이 급속하게 성장하고 있다. 이러한 리튬 이차전지는 높은 구동 전압에서 작동되므로 리튬과 반응성이 높은 수계 전해액이 사용될 수 없다. 리튬전지에는 비수계 전해액, 즉 유기전해액이 사용된다.In accordance with the popularization of mobile devices, the commercialization of electric vehicles, and the increase in demand for electric storage devices, secondary batteries with performance such as high power, high energy density, and high discharge voltage are being developed. In particular, since the lithium ion secondary battery has high energy density, it is used as a power source for mobile communication devices and a power source for portable information terminals, and its market is rapidly growing with the spread of terminals. Since such a lithium secondary battery operates at a high driving voltage, an aqueous electrolyte solution highly reactive with lithium cannot be used. Lithium batteries use a non-aqueous electrolyte, that is, an organic electrolyte.
리튬 이차전지는 비수계 전해액과 함께 음극, 양극 및 분리막을 포함한다. A lithium secondary battery includes a negative electrode, a positive electrode, and a separator together with a non-aqueous electrolyte.
이차전지에서 비수계 전해액은 양극과 음극 사이에서 리튬이온 이동을 위한 매질 역할을 하면서 전지의 열적, 전기적, 물리적 안전성을 향상시키는 기능을 하는 것으로 비수계 용매(solvent), 염(salt)과 함께 다양한 첨가제(additive)로 이루어져 있다. 첨가제(additive)는 무수히 많이 존재하며 SEI(solid electrolyte interphase) 생성과 관련이 있다. 염(salt)으로는 주로 LiPF6가 사용되고 있으나 최근 우수한 저온, 순간 고출력, 낮은 저항값 등 탁월한 성능을 보유하고 있는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 사용이 늘고 있고 이의 대표적인 물질이 리튬 비스(플루오로설포닐)이미드(LiFSI)이다. In secondary batteries, the non-aqueous electrolyte serves as a medium for the movement of lithium ions between the positive and negative electrodes and improves the thermal, electrical, and physical safety of the battery. It consists of additives. Additives are numerous and are related to the formation of solid electrolyte interphase (SEI). As the salt, LiPF 6 is mainly used, but recently, the use of bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt, which has excellent performance such as excellent low temperature, instantaneous high output, and low resistance value, is increasing, and its representative material is lithium bis(fluorosulfonyl)imide (LiFSI).
비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 제조방법으로서, 미국 공개특허공보 2011-0178306 에서는 불화 수소 존재 하, 오토클레이브 중에서, 비스(플루오로설포닐)이미드와 불화 리튬을 반응시키는 것에 의해, 수율 99% 이상으로 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염이 수득된 것이 기재되어 있다. 그러나 이 방법은 불화수소를 사용하여 반응 용기에 대한 부식성이 높다는 단점이 있다. 한편, 등록특허공보 10-1345271에서는 유기용매에서 암모늄 비스(플루오로설포닐)이미드과 알칼리 금속염을 반응시켜 양이온 교환반응에 의하여 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리 금속염을 제조하는 방법을 제시하고 있으나 이 방법은 유기용매의 제거 과정에 다량의 에너지가 필요하고 또 다양한 불순물이 생성되어 잔류하는 문제가 있다. As a method for producing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt, in US Patent Publication No. 2011-0178306, by reacting bis(fluorosulfonyl)imide with lithium fluoride in an autoclave in the presence of hydrogen fluoride , that bis(fluorosulfonyl)imide lithium salt was obtained in a yield of 99% or more. However, this method has a disadvantage in that it is highly corrosive to the reaction vessel because hydrogen fluoride is used. Meanwhile, Registered Patent Publication No. 10-1345271 proposes a method for preparing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt by a cation exchange reaction by reacting ammonium bis(fluorosulfonyl)imide with an alkali metal salt in an organic solvent. However, this method has a problem in that a large amount of energy is required in the process of removing the organic solvent and various impurities are generated and remain.
이에 본 발명의 과제는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 제조함에 있어서, 불화수소를 사용하지 않고, 또한 용매 제거 과정없이 제조된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염과 용매를 전해액으로 사용할 수 있는 제조방법을 제공하는 것이다. 또한 조해성이 있는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염으로의 수분을 차단하여 수분 흡수가 없는 이차전지 전해액을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to prepare a bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt and a bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt and a solvent without using hydrogen fluoride and without solvent removal. It is to provide a manufacturing method that can be used as an electrolyte. In addition, it is to provide a method for preparing a secondary battery electrolyte without water absorption by blocking moisture with bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt having deliquescent properties.
상기 목적 달성을 위하여 본 발명은, In order to achieve the above object, the present invention,
니트릴-에테르 용제류 중에서 선택되는 1종이상을 포함하는 용제류 중에서비스(플루오로설포닐)이미드(HFSI)와 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드를 반응시키는 것을 특징으로 하는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염(LiFSI)의 제조방법을 제공한다.Bis (fluorosulfonyl) imide (HFSI) and alkali metal fluoride or alkali metal chloride are reacted in solvents containing at least one selected from nitrile-ether solvents It provides a method for producing phonyl) imide alkali metal salt (LiFSI).
본 발명은 생성된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 고상으로의 회수 공정이 없는 것을 특징으로 하는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염(MFSI)의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt (MFSI) characterized in that there is no recovery step of the produced bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt in a solid phase.
상기 비스(플루오로설포닐)이미드에 대한 상기 알칼리금속 할라이드의 몰비는 1.00 초과인 것이 바람직하다.The molar ratio of the alkali metal halide to the bis(fluorosulfonyl)imide is preferably greater than 1.00.
본 발명의 제조방법은 상기 반응 후의 반응용액을 여과하는 정제공정을 포함하는 것이 바람직하다. The production method of the present invention preferably includes a purification step of filtering the reaction solution after the reaction.
본 발명의 제조방법은 감압 및/또는 가열에 의한 상기 반응용액 중의 휘발성 물질을 제거하는 단계가 포함될 수 있다.The manufacturing method of the present invention may include removing volatile substances in the reaction solution by reducing pressure and/or heating.
본 발명은 본 발명의 제조방법으로 제조된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 및 니트릴-에테르 용제류를 포함하는 이차전지 비수계 전해액용 조성물을 제공한다.The present invention provides a composition for a non-aqueous electrolyte solution for a secondary battery comprising a bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt prepared by the production method of the present invention and nitrile-ether solvents.
본 발명은 상기 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 제조방법에 의해, 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 및 니트릴-에테르 용제류를 포함하는 용액을 얻은 후, 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 고상으로의 회수 및 건조공정을 거치지 않고, 상기 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 및 니트릴-에테르 용제류를 포함하는 비수계 전해액용 조성물을 전해액의 조제에 사용하는 것을 특징으로 하는 이차전지 비수계 전해액 제조방법을 제공한다.In the present invention, after obtaining a solution containing a bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt and nitrile-ether solvents by the method for preparing the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt, bis(fluorosulfonyl)imide A composition for a non-aqueous electrolyte solution containing the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt and nitrile-ether solvents is used to prepare an electrolyte solution without going through the recovery and drying process of the sulfonyl)imide alkali metal salt into a solid phase It provides a method for producing a non-aqueous electrolyte for a secondary battery, characterized in that it is used.
본 발명에 의하면, 반응 후에 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 고체로 얻기 위해 용매를 제거하는 과정을 포함하지 않으므로 용매 제거 과정에서 발생하는 부산물의 생성을 저감시킬 수 있고 또한 용매 제거를 위한 에너지 비용을 줄일 수 있는 효과가 있다. According to the present invention, since the process of removing the solvent is not included to obtain the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt as a solid after the reaction, the generation of by-products generated in the solvent removal process can be reduced, and the solvent removal can be reduced. It has the effect of reducing energy costs for
또한 조해성이 있는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 고상으로 보관 및 이송할 때 수분차단을 철저히 하여야 하는 어려움 및 비용소요가 없으며 장시간 안정하게 보관할 수 있는 장점이 있다. In addition, when storing and transporting the deliquescent bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt in a solid state, there is no difficulty and cost of thoroughly blocking moisture, and there is an advantage in that it can be stored stably for a long time.
또한 본 발명에서 수득되는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염은 비수계 전해액에 사용되는 유기용매를 포함한 용액상으로 수득되기 때문에 그대로, 또는 희석하는 것만으로, 비수계 전해액을 얻을 수 있어서 비수계 전해액 제조 효율성을 높일 수 있다.In addition, since the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt obtained in the present invention is obtained in the form of a solution containing an organic solvent used in a non-aqueous electrolyte solution, a non-aqueous electrolyte solution can be obtained as it is or only after being diluted. It is possible to increase the efficiency of preparing an aqueous electrolyte solution.
또한 비스(플루오로로설포닐)이미드 알칼리금속염을 고체로 회수하지 않고 용액상으로 전해액의 원료로 사용하고 이때의 수분은 50ppm이하여서 이를 이용하여 전해액을 제조하는 경우 전지의 수명을 연장하는 효과가 있다.In addition, bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt is not recovered as a solid but used as a raw material for the electrolyte solution in the form of a solution. there is
이하， 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 안되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. The terms or words used in this specification and claims should not be construed as being limited to their usual or dictionary meanings, and the inventors can properly define the concept of terms in order to best explain their invention. Based on the principle, it should be interpreted as a meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명은 니트릴-에테르 용제류 중에서 선택되는 1종이상의 용제를 포함하는 반응용액 중에서 비스(플루오로설포닐)이미드(HFSI)와 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드를 반응시켜 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염(MFSI)을 제조하는 방법을 제공한다.The present invention reacts bis(fluorosulfonyl)imide (HFSI) with alkali metal fluoride or alkali metal chloride in a reaction solution containing at least one solvent selected from nitrile-ether solvents to obtain bis(fluorosulfonyl)imide. A method for producing phonyl)imide alkali metal salt (MFSI) is provided.
본 발명은 the present invention
(a) 니트릴-에테르 용제류 중에서 선택되는 1종이상의 용제를 포함하는 반응용액 중에서 비스(플루오로설포닐)이미드와 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드를 반응시키는 단계(a) Reacting bis(fluorosulfonyl)imide with alkali metal fluoride or alkali metal chloride in a reaction solution containing at least one solvent selected from nitrile-ether solvents
(b) 단계 (a)의 반응용액을 여과하여 여과액을 얻는 단계를 포함하는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 제조 방법을 제공한다.(b) Provided is a method for preparing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt comprising the step of obtaining a filtrate by filtering the reaction solution of step (a).
상기 알칼리금속(M)은 Li, Na, K 또는 Cs 일 수 있고, 바람직하게는 Li이다.The alkali metal (M) may be Li, Na, K or Cs, and is preferably Li.
본 발명은 생성된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 고상으로의 회수 공정이 없는 것을 특징으로 하는 제조 방법을 제공한다.The present invention provides a production method characterized in that there is no step of recovering the produced bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt into a solid phase.
본 발명의 니트릴-에테르 용제류는 하나의 분자 내에 니트릴기와 에테르기를 포함하는 화합물을 의미한다. 본 발명의 니트릴-에테르 용제류는 MFSI의 제조 이후 제거되지 않고 전해액에 사용되는 것으로, 전지의 성능 저하를 막기 위하여 바람직하게는 수분 함량이 1,000ppm이하, 더욱 바람직하게는 500ppm이하, 더 더욱 바람직하게는 100ppm이하이다.The nitrile-ether solvents of the present invention refer to compounds containing a nitrile group and an ether group in one molecule. The nitrile-ether solvents of the present invention are used in the electrolyte solution without being removed after the manufacture of MFSI, and the water content is preferably 1,000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and even more preferably, in order to prevent battery performance degradation is less than 100 ppm.
비스(플루오로설포닐)이미드는 시판 중인 것을 사용할 수 있고 공지의 방법으로 합성하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 비스(클로로설포닐)이미드로부터 불소화제를 사용해서 비스(플루오로설포닐)이미드를 합성하는 방법을 들 수 있다. 요소와 플루오로설폰산을 사용해서 비스(플루오로설포닐)이미드를 합성하는 방법도 있다.Bis(fluorosulfonyl)imide may be commercially available or may be synthesized and used by a known method. For example, a method of synthesizing bis(fluorosulfonyl)imide from bis(chlorosulfonyl)imide using a fluorinating agent is exemplified. There is also a method of synthesizing bis(fluorosulfonyl)imide using urea and fluorosulfonic acid.
본 발명은 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 제조에 있어서, 비스(플루오로설포닐)이미드(HFSI)에 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드를 반응시킴으로 부생성물로 HF 또는 HCl이 발생하지만 HF 또는 HCl은 비점이 낮기 때문에 휘발조작에 의하여 쉽게 제거할 수 있고, 그 결과, 고순도의 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 얻을 수 있다. In the production of bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt, the present invention reacts alkali metal fluoride or alkali metal chloride with bis(fluorosulfonyl)imide (HFSI) to obtain HF or HCl as a by-product. However, since HF or HCl has a low boiling point, it can be easily removed by volatilization, and as a result, a high-purity bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt can be obtained.
비스(플루오로설포닐)이미드와 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드의 반응에서 비스(플루오로설포닐)이미드에 대한 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드의 몰비는 1.0 초과 내지 2.0, 바람직하게는 1.05 내지 1.8, 더욱 바람직하게는 1.1 내지 1.7이고, 더 더욱 바람직하게는 1.2 내지 1.6이다. 비스(플루오로설포닐)이미드에 대한 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드의 몰비가 이 범위로 비스(플루오로설포닐)이미드 대비 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드를 과량 사용하면 반응 후 잔류하는 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드는 여과로 쉽게 제거가 가능한 한편, 생성되는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염에 미반응 비스(플루오로설포닐)이미드가 잔류할 가능성이 충분히 낮아질 수 있다. 따라서 미반응 비스(플루오로설포닐)이미드가 잔류하여 전해액에 포함되어 SEI(solid electrolyte interphase) 막을 파괴하는 현상을 막을 수 있다. In the reaction of bis(fluorosulfonyl)imide with alkali metal fluoride or alkali metal chloride, the molar ratio of alkali metal fluoride or alkali metal chloride to bis(fluorosulfonyl)imide is greater than 1.0 to 2.0, preferably is 1.05 to 1.8, more preferably 1.1 to 1.7, still more preferably 1.2 to 1.6. When the molar ratio of alkali metal fluoride or alkali metal chloride to bis(fluorosulfonyl)imide is in this range, when an excess amount of alkali metal fluoride or alkali metal chloride is used compared to bis(fluorosulfonyl)imide, residual after reaction Alkali metal fluoride or alkali metal chloride can be easily removed by filtration, while the possibility of unreacted bis(fluorosulfonyl)imide remaining in the resulting bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt can be sufficiently low. there is. Accordingly, it is possible to prevent a phenomenon in which unreacted bis(fluorosulfonyl)imide remains and is included in the electrolyte solution to destroy a solid electrolyte interphase (SEI) film.
한편, 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드를 몰비로 2 이상 사용하는 경우 반응 수율 향상에는 도움이 되지 않으면서 반응 후 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드 제거에 시간이 소요되고 제조원가가 높아지는 단점이 있다.On the other hand, when an alkali metal fluoride or alkali metal chloride is used in a molar ratio of 2 or more, it does not help improve the reaction yield, but it takes time to remove the alkali metal fluoride or alkali metal chloride after the reaction and the manufacturing cost increases.
본 발명의 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 제조에 사용되는 용제는 니트릴-에테르 용제류 중에서 선택되어지는 1종이상을 포함한다.The solvent used in the preparation of the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt of the present invention includes at least one selected from nitrile-ether solvents.
본 발명자들은 MFSI를 제조한 후 고상으로의 회수없이 MFSI와 반응용제를 포함하는 용액 상태로 보관하고 이를 전해액으로 사용하는 방법을 찾기 위하여 카보네이트계 용매, 환상 에테르계 용매 등을 포함 다양한 용매를 검토하였다. 그러나 카보네이트계 용매, 환상 에테르계 용매 등은 고온에서 산화반응 등에 의한 기체 발생으로 안정성이 떨어지는 문제점이 발견되었다. 또한 카보네이트계 용매는 수분 흡수특성이 있고, 수분을 흡수하면 MFSI를 가수분해시켜 설파믹산 생성을 유도하는 문제점이 있으며, HF 등의 제거도 불리한 것으로 확인되었다.The inventors of the present invention studied various solvents, including carbonate-based solvents and cyclic ether-based solvents, to find a method of storing MFSI in a solution containing MFSI and a reaction solvent without recovering it as a solid phase after preparing MFSI and using it as an electrolyte solution. . However, carbonate-based solvents, cyclic ether-based solvents, etc. have been found to have poor stability due to gas generation due to oxidation at high temperatures. In addition, the carbonate-based solvent has a water absorption property, and when it absorbs water, there is a problem of inducing the production of sulfamic acid by hydrolyzing MFSI, and it has been confirmed that the removal of HF is also disadvantageous.
이에 반해 본 발명의 니트릴-에테르 용제류를 MFSI 제조에 사용하는 경우 MFSI를 용해시켜 MFSI의 생성반응을 진행할 수 있고 또한 MFSI를 용액 상태로 보관하여도 안정성이 높다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.On the other hand, when the nitrile-ether solvents of the present invention are used for the production of MFSI, it is possible to dissolve MFSI to proceed with the production reaction of MFSI, and it is also found that the stability of MFSI is high even when stored in a solution state, thereby completing the present invention.
상기 니트릴-에테르 용제류는 하기 화학식 1의 화합물일 수 있다.The nitrile-ether solvents may be a compound represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
NC-R1-O-R2NC-R1-O-R2
상기 화학식 1에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1~C6의 지방족탄화수소, 탄소에 결합된 수소가 불소에 의해서 치환된 C1~C6의 지방족탄화수소 또는 쇄 중의 1개 이상의 탄소가 산소로 치환되고, 탄소에 결합된 수소가 불소로 치환될 수 있는 C1~C6의 지방족탄화수소이다.In Formula 1, R1 and R2 are each independently C1-C6 aliphatic hydrocarbons, C1-C6 aliphatic hydrocarbons in which hydrogen bonded to carbon is substituted with fluorine, or one or more carbons in the chain are substituted with oxygen, and carbon It is a C1-C6 aliphatic hydrocarbon in which the bonded hydrogen can be replaced by fluorine.
상기 지방족탄화수소는 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 탄화수소일 수 있다.The aliphatic hydrocarbon may be a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon.
상기 화학식 1의 니트릴-에테르 용제류는 바람직하게는 하기 화합물류 A로 이루어진 군에서 선택되는 1종이상일 수 있다.The nitrile-ether solvents of Chemical Formula 1 may preferably be at least one selected from the group consisting of Compounds A below.
[화합물류 A][Compound Logistics A]
본 발명은 니트릴-에테르 용제류를 반응 용매로 사용함으로써 생성되는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 충분히 용해시킬 수 있으며 미반응 물질의 제거가 용이하다. The present invention can sufficiently dissolve bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt produced by using nitrile-ether solvents as a reaction solvent, and it is easy to remove unreacted substances.
본 발명은 반응 용매로 니트릴-에테르 용제류를 사용함으로써 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 제조 후 반응 용매의 제거 없이 이를 전해액으로 사용할 수 있는 효과가 있다. 본 발명의 니트릴-에테르 용제류를 이차전지의 전해액으로 사용하면 양극과 음극의 양 전극을 효과적으로 안정화시키고, 전해액의 전기화학적 안정성을 높여 소모를 억제시킬 수 있으며, 리튬 금속 이차전지의 효율을 개선시킬 수 있다.In the present invention, by using nitrile-ether solvents as a reaction solvent, it is possible to use the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt as an electrolyte without removing the reaction solvent after preparing the imide alkali metal salt. When the nitrile-ether solvents of the present invention are used as an electrolyte of a secondary battery, it can effectively stabilize both electrodes of the positive and negative electrodes, increase the electrochemical stability of the electrolyte, reduce consumption, and improve the efficiency of lithium metal secondary batteries. can
또한 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드와 HFSI로부터 MFSI를 제조할 때 제일 중요한 것이 용제 내의 수분 제거인데, 니트릴-에테르 용제류는 증류 제거 시, 수분과 같이 공비되는 특징이 있어서, 용제 제거시 수분이 같이 제거되는 장점이 있다.In addition, when preparing MFSI from alkali metal fluoride or alkali metal chloride and HFSI, the most important thing is to remove moisture in the solvent. Nitrile-ether solvents are azeotropic like moisture when distilled off, so moisture is removed during solvent removal. It has the advantage of being removed.
본 발명의 제조방법에서 비스(플루오로설포닐)이미드에 대한 니트릴-에테르 용제류의 중량비는 3 내지 20, 바람직하게는 3 내지 15일 수 있다. 니트릴-에테르 용제류가 상기 함량으로 사용되는 경우 반응에 사용되는 HFSI를 충분히 용해시키고, 알칼리금속 플로라이드 또는 알칼리금속 클로라이드를 반응할 수 있을 정도로 용해시켜서 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 제조반응을 충분히 진행시킬 수 있으며, 이후 생성되는 MFSI를 충분히 용해시킬 수 있다. 또한 상기 니트릴-에테르 용제류는 이차전지 전해액의 용제로 사용 가능하므로, 반응 후 용매의 제거 없이 생성물 및 용제를 적정한 농도의 MFSI 포함 전해액으로 사용할 수 있는 장점이 있다.In the production method of the present invention, the weight ratio of nitrile-ether solvents to bis(fluorosulfonyl)imide may be 3 to 20, preferably 3 to 15. When nitrile-ether solvents are used in the above amount, HFSI used in the reaction is sufficiently dissolved and alkali metal fluoride or alkali metal chloride is dissolved enough to react to prepare bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt The reaction can proceed sufficiently, and the MFSI produced thereafter can be sufficiently dissolved. In addition, since the nitrile-ether solvents can be used as solvents for secondary battery electrolytes, there is an advantage in that the products and solvents can be used as electrolytes containing MFSI at an appropriate concentration without removing the solvent after the reaction.
본 발명은 니트릴-에테르계 용제 이외에, 카보네이트계 용제를 추가로 포함할 수 있다. 카보네이트계 용제를 추가로 포함하는 경우 니트릴-에테르계 용제 및 카보네이트계 용제의 중량비는 1: 0.1 내지 1미만일 수 있다. 카보네이트계 용제가 상기 함량으로 추가되는 경우 니트릴-에테르의 수분저하 능력과 HF 또는 HCl의 제거 능력 및 설파믹산의 생성을 억제하는 성질을 유지하면서도, 카보네이트의 저가화 가능한 특징을 모두 확보할 수 있다는 장점이 있다.The present invention may further include a carbonate-based solvent in addition to the nitrile-ether-based solvent. When a carbonate-based solvent is further included, the weight ratio of the nitrile-ether-based solvent and the carbonate-based solvent may be 1:0.1 to less than 1. When the carbonate-based solvent is added in the above amount, the ability to reduce the moisture of nitrile-ether, the ability to remove HF or HCl, and the property of suppressing the production of sulfamic acid are maintained, while maintaining the low-cost characteristics of carbonate. there is.
카보네이트 용제류는 쇄상 카보네이트 또는 환상 카보네이트 용제일 수 있다. 상기 환상 카보네이트 용제는 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 부틸렌카보네이트로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하고 쇄상 카보네이트 용제는 디메틸카보네이트, 에틸메틸카보네이트 및 디에틸카보네이트로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.The carbonate solvents may be chain carbonate or cyclic carbonate solvents. The cyclic carbonate solvent is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate and butylene carbonate, and the chain carbonate solvent is preferably at least one selected from the group consisting of dimethyl carbonate, ethylmethyl carbonate and diethyl carbonate.
비스(플루오로설포닐)이미드와 알칼리금속 할라이드의 반응 온도는 0 ℃∼200 ℃보다 바람직하게는 10 ℃∼100 ℃이다. 반응 온도가 0℃보다 낮으면 반응속도가 저하되고 반응 온도가 상기 보다 높으면 부생성물이 생성될 우려가 있어서 바람직하지 않다. 반응에 필요로 하는 시간은 반응 규모에 따라 상이하지만, 바람직하게는 0.1 시간 ∼48 시간, 보다 바람직하게는 0.5 시간 ∼24 시간이다.The reaction temperature between bis(fluorosulfonyl)imide and alkali metal halide is more preferably 10°C to 100°C than 0°C to 200°C. When the reaction temperature is lower than 0 ° C., the reaction rate is lowered, and when the reaction temperature is higher than the above, there is a possibility that by-products are generated, which is not preferable. The time required for the reaction varies depending on the scale of the reaction, but is preferably 0.1 hour to 48 hours, more preferably 0.5 hour to 24 hours.
반응은 상압하에서 실시 가능하지만, 감압하에서 실시하면 부생되는 HF 또는 HCl이 제거되어 목적물이 합성되기 쉽다. 반응 압력은 특별히 한정되지 않지만, 대기압미만 ∼0.01 atm 가 바람직하고, 0 ℃∼100 ℃에서 용매가 환류할 정도의 감압도가 보다 바람직하다.The reaction can be carried out under normal pressure, but when carried out under reduced pressure, by-product HF or HCl is removed and the target product is easily synthesized. The reaction pressure is not particularly limited, but is preferably from less than atmospheric pressure to 0.01 atm, more preferably from 0 to 100 deg.
본 발명의 제조방법은 감압 및/또는 가열에 의한 상기 반응용액 중의 휘발성 물질을 제거하는 단계가 포함될 수 있다. 본 발명에서 부생성물로 생성되는 HF 또는 HCl은 19.5℃ 이상에서는 기체로 존재하는 물질로 감압 및 가열에 의하여 제거할 수 있다.The manufacturing method of the present invention may include removing volatile substances in the reaction solution by reducing pressure and/or heating. HF or HCl produced as a by-product in the present invention is a substance that exists as a gas at 19.5 ° C. or higher and can be removed by reducing pressure and heating.
본 발명은 비스(플루오로설포닐)이미드와 알칼리금속 할라이드의 반응 중 또는 반응 이후 생성되는 HF 또는 HCl의 원활한 제거를 위하여 질소 가스 버블링을 실시할 수 있다. 질소 가스의 버블링은 반응용액으로부터 배출되는 가스의 pH가 6~8이 될 때까지 버블링을 실시할 수 있다. 상기 pH가 6.5~7.5가 되는 시점에서 질소 가스 버블링을 중단하는 것이 더욱 바람직하며, pH가 6.8~7.2가 되는 시점에서 질소 가스 버블링을 중단하는 것이 더 더욱 바람직하다. 이와 같이 질소 가스 버블링을 실시하는 경우 최종 생성물에서 불소 또는 염소 음이온의 함량을 크게 줄일 수 있다. 비스(플루오로설포닐)이미드와 알칼리금속 할라이드의 반응 이후 질소 가스 버블링을 실시하는 경우 상온 또는 70℃이하의 온도로 가온하여 진행할 수 있다. 이 경우 HF 또는 HCl 제거가 효율적으로 수행될 수 있다.In the present invention, nitrogen gas bubbling may be performed to smoothly remove HF or HCl generated during or after the reaction of bis(fluorosulfonyl)imide and an alkali metal halide. Bubbling of nitrogen gas may be performed until the pH of the gas discharged from the reaction solution becomes 6 to 8. More preferably, the nitrogen gas bubbling is stopped when the pH reaches 6.5 to 7.5, and more preferably, the nitrogen gas bubbling is stopped when the pH reaches 6.8 to 7.2. When nitrogen gas bubbling is performed in this way, the content of fluorine or chlorine anions in the final product can be greatly reduced. When nitrogen gas bubbling is performed after the reaction of bis(fluorosulfonyl)imide and an alkali metal halide, the reaction may be performed by heating to room temperature or a temperature of 70° C. or lower. In this case, HF or HCl removal can be performed efficiently.
본 발명의 제조방법은 반응 이후 미반응물 등의 제거를 위하여 여과공정을 수행할 수 있다. 본 발명은 먼저 구멍지름 4㎛이상의 필터, 바람직하게는 구멍지름 4-10㎛의 필터로 조대 입자를 제거하고, 이후 여과액을 구멍지름 1㎛이하, 바람직하게는 구멍지름 0.5초과 1㎛이하의 필터로 여과함으로써 미세입자를 효율적으로 제거할 수 있다. 상기 여과 단계는 상압, 가압 또는 감압에서 진행할 수도 있지만 0.1기압이하의 압력으로 감압 여과하는 경우 여과 시간을 단축할 수 있다. 반응용액 주입 쪽에서 가압하고 여과액 쪽에서 감압하며 진행할 수도 있다.In the production method of the present invention, a filtration process may be performed to remove unreacted materials after the reaction. In the present invention, coarse particles are first removed with a filter having a pore diameter of 4 μm or more, preferably a filter having a pore diameter of 4 to 10 μm, and then the filtrate is filtered with a pore diameter of 1 μm or less, preferably more than 0.5 and 1 μm or less. Fine particles can be efficiently removed by filtering with a filter. The filtration step may be performed under normal pressure, increased pressure, or reduced pressure, but the filtration time may be shortened when filtration is performed under reduced pressure at a pressure of 0.1 atm or less. It is also possible to proceed by pressurizing the reaction solution injection side and reducing pressure on the filtrate side.
본 발명은 추가로 구멍지름 0.5㎛이하의 필터로 여과할 수 있다.The present invention can be further filtered with a filter having a pore diameter of 0.5 µm or less.
본 발명은 생성된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 포함하는 니트릴-에테르 용액을 용매 제거 없이 바로 전해액으로 사용할 수 있는 것으로, 반응용액에 미세입자가 잔류하는 경우 이들이 전해액 분산되어 전해액의 탁도를 상승시키고 그 결과 전지 충방전 가능회수가 저하되는 등 수명이 단축될 수 있으므로 상기와 같은 여과공정을 수행하는 것이 바람직하다.According to the present invention, the nitrile-ether solution containing the produced bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt can be directly used as an electrolyte solution without removing the solvent, and when fine particles remain in the reaction solution, they are dispersed in the electrolyte solution to It is preferable to perform the filtration process as described above because the turbidity may increase and as a result, the battery life may be shortened, such as a decrease in the possible number of charge/discharge cycles.
본 발명은 여과 공정 후 가온하여 잔존하는 HF 또는 HCl과 물을 제거하는 단계를 포함할 수 있다. 즉, 본 발명은 여과 공정 후 니트릴-에테르 용제류의 일부를 제거하며 잔존하는 HF 또는 HCl과 물을 제거하는 단계를 포함할 수 있다. 본 발명의 니트릴-에테르 용제류는 물과 공비되는 특징이 있어서 반응 용액을 가온하여 용제를 제거시, 수분도 같이 제거하기 용이하다.The present invention may include a step of removing remaining HF or HCl and water by heating after the filtration process. That is, the present invention may include a step of removing a part of nitrile-ether solvents after the filtration process and removing remaining HF or HCl and water. The nitrile-ether solvents of the present invention are azeotropic with water, so when the solvent is removed by heating the reaction solution, it is easy to remove moisture as well.
상기 용제의 일부 제거 단계는 반응에 사용된 초기 용제 함량대비 10-50중량%, 바람직하게는 10-30중량%를 제거하는 단계일 수 있다.The step of removing some of the solvent may be a step of removing 10-50% by weight, preferably 10-30% by weight, based on the initial solvent content used in the reaction.
본 발명은 생성된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 고상으로의 회수 공정이 없는 것을 특징으로 하는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt, characterized in that there is no recovery step of the produced bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt in a solid phase.
본 발명은 생성된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염을 고상으로 회수하지 않음으로 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염이 건조 중에 수분을 흡수하는 조해성 문제 또는 불필요한 유기용매의 잔류 문제를 해결할 수 있다.The present invention does not recover the generated bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt in a solid state, so that the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt absorbs moisture during drying or the problem of unnecessary organic solvent residue. can solve
본 발명은 본 발명의 제조방법으로 제조된 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 및 니트릴-에테르 용제류를 포함하는 이차전지 비수계 전해액용 조성물을 제공한다. 니트릴-에테르 용제류를 포함하는 이차전지 비수계 전해액용 조성물에서 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염은 5 내지 50질량% 포함될 수 있다.The present invention provides a composition for a non-aqueous electrolyte solution for a secondary battery comprising a bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt prepared by the production method of the present invention and nitrile-ether solvents. In the composition for a non-aqueous electrolyte for a secondary battery including nitrile-ether solvents, bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt may be included in an amount of 5 to 50% by mass.
상기 비수계전해액용 조성물은 카보네이트계 또는 에테르계(니트릴-에테르계 제외)에서 선책되는 1종 이상의 용제를 추가로 포함할 수 있다.The non-aqueous electrolyte composition may further include one or more solvents selected from carbonate-based or ether-based (excluding nitrile-ether-based) solvents.
상기 카보네이트 용제류는 쇄상 카보네이트 또는 환상 카보네이트 용제일 수 있다. 상기 환상 카보네이트 용제는 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 부틸렌카보네이트로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 1종이상인 것이 바람직하고, 쇄상 카보네이트 용제는 디메틸카보네이트, 에틸메틸카보네이트 및 디에틸카보네이트로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 1종이상인 것이 바람직하다.The carbonate solvents may be linear carbonate or cyclic carbonate solvents. The cyclic carbonate solvent is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate and butylene carbonate, and the chain carbonate solvent is at least one selected from the group consisting of dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate and diethyl carbonate. desirable.
상기 에테르계 용제는 디에틸에테르, 다이이소프로필에테르, t-부틸메틸에테르 및 사이클로펜틸메틸에테르로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 적어도 1종이상인 것이 바람직하다.The ether solvent is preferably at least one selected from the group consisting of diethyl ether, diisopropyl ether, t-butyl methyl ether and cyclopentyl methyl ether.
본 발명은 상기 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 제조방법에 의해, 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 및 니트릴-에테르를 포함하는 용액을 얻은 후, 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염의 회수 및 건조공정을 거치지 않고, 상기 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염 및 니트릴-에테르 용제류를 포함하는 비수계 전해액용 조성물을 전해액의 조제에 사용하는 것을 특징으로 하는 이차전지 비수계 전해액 제조방법을 제공한다.In the present invention, after obtaining a solution containing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt and nitrile-ether by the method for preparing bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt, bis(fluorosulfonyl ) The non-aqueous electrolyte composition containing the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt and nitrile-ether solvents is used for preparing an electrolyte without going through the recovery and drying process of the imide alkali metal salt It provides a secondary battery non-aqueous electrolyte manufacturing method.
상기 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염은 바람직하게는 리튬 비스(플루오로설포닐)이미드이다.The bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt is preferably lithium bis(fluorosulfonyl)imide.
본 발명의 조성물에 포함되는 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염이 비수계 전해액에 사용될 수 있는 니트릴-에테르 용제류를 사용하여 제조됨으로써 용매의 제거공정없이 바로 전해액 재료로서 사용할 수 있다. 상기 조성물을 그대로, 또는 희석하는 것만으로 비수계 전해액을 얻을 수 있다. Since the bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt included in the composition of the present invention is prepared using nitrile-ether solvents that can be used in a non-aqueous electrolyte solution, it can be used directly as an electrolyte material without a solvent removal process. A non-aqueous electrolyte solution can be obtained by using the composition as it is or only by diluting it.
본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 전해액은 일차전지, 리튬이온 이차전지, 연료전지 등의 충전/방전기구를 가지는 전지, 전해 콘덴서, 전기 이중층 커패시터, 태양 전지, 전기 변색 표시 소자 등의 에너지 저장장치를 구성하는 이온 전도체의 재료로서 사용할 수 있다.The electrolyte solution obtained by the manufacturing method of the present invention is a primary battery, a lithium ion secondary battery, a battery having a charge / discharge mechanism such as a fuel cell, an electrolytic capacitor, an electric double layer capacitor, a solar cell, and an energy storage device such as an electrochromic display device. It can be used as a material for the ion conductor constituting the.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세하게 설명하면 다음과 같다. 다만, 본 발명을 설명함에 있어서, 이미 공지된 조건 혹은 구성에 대한 설명은, 본 발명의 요지를 명료하게 하기 위하여 생략하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, in describing the present invention, descriptions of already known conditions or configurations will be omitted to clarify the gist of the present invention.
실시예 1Example 1
교반장치, 콘덴서 및 온도계가 부착된 PFA(불소 수지제) 반응용기에, 질소분위기 하에 상온에서 LiF 28.6g(1.1mol)와 용매로 하기 화학식 2 1.5Kg(HFSI 대비 중량비 8.3)을 투입하였다. HFSI[비스(플루오로설포닐)이미드] 181g(1mol)을 투입하였다. 그 후에 반응용액을 25℃, 및 상압 하에서, 5시간 교반하여서 반응을 실시하였다. 이후, 0.1기압으로 감압하여 1시간 동안 잔존 HF를 제거해주고, 반응 용액을 1차로 구멍지름 5㎛ 필터로 여과하고, 이후 2차로 구멍지름 1㎛ 필터로 여과하여 리튬 비스(플루오로설포닐)이미드의 화학식 2 용액을 얻었다. LiFSI의 함유량은 F-NMR에 의해 산출하였다.28.6 g (1.1 mol) of LiF and 1.5 Kg of Formula 2 (weight ratio 8.3 to HFSI) as a solvent were added to a PFA (fluorine resin) reaction vessel equipped with a stirrer, condenser, and thermometer at room temperature under a nitrogen atmosphere. 181 g (1 mol) of HFSI [bis(fluorosulfonyl)imide] was added. Thereafter, the reaction solution was stirred at 25°C and normal pressure for 5 hours to react. Thereafter, the pressure was reduced to 0.1 atm to remove residual HF for 1 hour, and the reaction solution was first filtered through a filter with a pore size of 5 μm, and then filtered through a filter with a pore size of 1 μm secondly to obtain lithium bis (fluorosulfonyl) A solution of Formula 2 was obtained. The content of LiFSI was calculated by F-NMR.
[화학식 2][Formula 2]
실시예 2Example 2
LiF 31.2g(1.2mol) 사용하고 용매를 화학식 3 1.0kg(HFSI 대비 중량비 5.5)로 하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 해서 LiFSI를 얻었다. 수득된 LiFSI의 함유량과 반응 후 용액량은 표 1에 나타내었다. LiFSI was obtained in the same manner as in Example 1, except that 31.2 g (1.2 mol) of LiF was used and the solvent was 1.0 kg of Formula 3 (weight ratio 5.5 to HFSI). Table 1 shows the amount of LiFSI obtained and the amount of the solution after the reaction.
[화학식 3][Formula 3]
실시예 3Example 3
용매를 화학식 4 1.2kg(HFSI 대비 중량비 6.6)로 하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 해서 LiFSI를 얻었다. 수득된 LiFSI의 함유량은 표 1에 나타낸 바와 같다.LiFSI was obtained in the same manner as in Example 1, except that the solvent was 1.2 kg of Chemical Formula 4 (weight ratio to HFSI: 6.6). The content of obtained LiFSI is as shown in Table 1.
[화학식 4][Formula 4]
실시예 4Example 4
LiF 31.2g(1.2mol) 사용하고 용매를 화학식 2 1.0kg(HFSI 대비 중량비 5.5)로 하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 해서 LiFSI를 얻었다. 수득된 LiFSI의 함유량과 반응 후 용액량은 표 1에 나타내었다. LiFSI was obtained in the same manner as in Example 1, except that 31.2 g (1.2 mol) of LiF was used and the solvent was 1.0 kg of Formula 2 (weight ratio to HFSI: 5.5). Table 1 shows the amount of LiFSI obtained and the amount of the solution after the reaction.
실시예 5. Example 5.
교반장치, 콘덴서 및 온도계가 부착된 PFA(불소 수지제) 반응용기에, 질소분위기 하에 상온에서 LiF 31.2g(1.2mol)와 용매로 하기 화학식 2 1.5Kg(HFSI 대비 중량비 8.3)을 투입하였다. HFSI[비스(플루오로설포닐)이미드 181g(1mol)을 투입하였다. 그 후에 반응용액을 25℃, 및 상압 하에서, 5시간 교반해서 반응을 실시하였다. 이후, 잔존 HF를 제거하기 위하여 질소 가스 버블링을 실시하였다. 질소 가스 버블링에 의해 날아가는 가스의 pH를 5분 간격으로 pH 페이퍼를 사용하여 확인하고(초기 pH 약 3), pH가 7이 되는 시점에서 질소 가스 버블링을 중단하였다. 이후 반응 용액을 1차로 구멍지름 5㎛ 필터로 여과하고, 이후 2차로 구멍지름 1㎛ 필터로 여과하여 리튬 비스(플루오로설포닐)이미드의 니트릴-에테르 용액을 얻었다. LiFSI의 함유량은 F-NMR에 의해 산출하였다.31.2 g (1.2 mol) of LiF and 1.5 Kg of Formula 2 (weight ratio 8.3 to HFSI) as a solvent were added to a PFA (fluorine resin) reaction vessel equipped with a stirrer, condenser, and thermometer at room temperature under a nitrogen atmosphere. 181 g (1 mol) of HFSI [bis(fluorosulfonyl)imide was added. Thereafter, the reaction solution was stirred at 25°C and normal pressure for 5 hours to react. Thereafter, nitrogen gas bubbling was performed to remove residual HF. The pH of the gas blown away by nitrogen gas bubbling was checked using a pH paper every 5 minutes (initial pH about 3), and the nitrogen gas bubbling was stopped when the pH reached 7. Thereafter, the reaction solution was firstly filtered through a filter having a pore diameter of 5 μm, and thereafter filtered through a filter having a pore diameter of 1 μm secondly to obtain a nitrile-ether solution of lithium bis(fluorosulfonyl)imide. The content of LiFSI was calculated by F-NMR.
[화학식 2][Formula 2]
비교예 1Comparative Example 1
용매를 아세토니트릴을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 수행하였다. 수득된 용액을, 50℃에서 대략 50∼100hPa로 1시간 감압 증발 건조하고, 리튬 비스(플루오로설포닐)이미드 187g을 얻었다. 생성물에는, 아세토니트릴이 불순물로서 잔존하고 있는 것을 가스크로마토그래피에 의해 확인하였다.Example 1 was performed except that acetonitrile was used as the solvent. The obtained solution was evaporated to dryness under reduced pressure at 50°C and approximately 50 to 100 hPa for 1 hour to obtain 187 g of lithium bis(fluorosulfonyl)imide. It was confirmed by gas chromatography that acetonitrile remained in the product as an impurity.
Claims (9)
[화학식 1]
NC-R1-O-R2
상기 화학식 1에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1~C6의 지방족탄화수소, 탄소에 결합된 수소가 불소에 의해서 치환된 C1~C6의 지방족탄화수소 또는 쇄 중의 1개 이상의 탄소가 산소로 치환되고, 탄소에 결합된 수소가 불소로 치환될 수 있는 C1~C6의 지방족탄화수소이다.The method according to claim 1 or 2, wherein the nitrile-ether solvents are compounds having the structure represented by the following formula (1): bis(fluorosulfonyl)imide alkali metal salt.
[Formula 1]
NC-R1-O-R2
In Formula 1, R1 and R2 are each independently C1-C6 aliphatic hydrocarbons, C1-C6 aliphatic hydrocarbons in which hydrogen bonded to carbon is substituted with fluorine, or one or more carbons in the chain are substituted with oxygen, and carbon It is a C1-C6 aliphatic hydrocarbon in which the bonded hydrogen can be replaced by fluorine.
[화합물류 A]
[Compound Logistics A]
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