KR20230048024A - 전기 박리형 점착 시트, 및 접합체 - Google Patents

전기 박리형 점착 시트, 및 접합체 Download PDF

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KR20230048024A
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진지 미즈하라
다이스케 츠무라
다케히코 미시마
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 지지 기재와 도전성층을 포함하는 도전성 기재와, 코트층과, 전압의 인가에 의해 점착력이 저하되는 전기 박리형 점착제층을 이 순서로 구비하고, 상기 코트층은, 상기 도전성층의 상기 지지 기재와는 반대측의 면 상에 형성되고, 상기 전기 박리형 점착제층과 상기 코트층이 접하고 있는, 전기 박리형 점착 시트에 관한 것이다.

Description

전기 박리형 점착 시트, 및 접합체
본 발명은, 전기 박리형 점착 시트, 및 접합체에 관한 것이다.
전자 부품 제조 공정 등에 있어서, 수율 향상을 위한 리워크나, 사용 후에 부품을 분해하여 회수하는 리사이클 등에 관한 요망이 늘어나고 있다. 이와 같은 요망에 부응하고자, 전자 부품 제조 공정 등에서 부재간을 접합하는 데에 있어서, 일정한 접착력과 함께 일정한 박리성도 수반한 양면 전기 박리형 점착 시트가 이용되는 경우가 있다.
상기 접착력과 박리성을 실현하는 양면 전기 박리형 점착 시트로서, 점착제 조성물을 형성하는 성분에, 카티온과 아니온으로 이루어지는 이온 액체를 사용하고, 점착제층에 전압을 인가함으로써 박리하는 전기 박리형 점착 시트 (전기 박리형 점착 시트) 가 알려져 있다 (특허문헌 1 ∼ 3).
일본 공개특허공보 2010-037354호 일본 특허공보 제6097112호 일본 특허공보 제4139851호
전기 박리형 점착 시트는, 전압 비인가시에는 부재를 강고하게 접합하고, 전압 인가시에는 적은 힘으로 박리할 수 있는 것이 바람직하다.
그러나, 종래의 기술에 있어서는, 전기 박리형 점착 시트를 도전성의 피착체에 첩부한 접합체는, 고온 고습 환경하에 있어서는, 전기 박리하고자 하면 도전성층이 지지 기재로부터 벗겨져 버려, 전기 박리형 점착 시트가 기능하지 않고, 피착체의 오염으로 이어지는 등의 우려가 있었다.
본 발명은, 상기를 감안하여 완성된 것으로, 고온 고습 환경하에 있어서의 도전성층의 지지 기재로부터의 벗겨짐을 억제하는, 전기 박리형 점착 시트 및 접합체를 제공하는 것을 제 1 목적으로 한다.
또, 종래의 기술에 있어서는, 전기 박리형 점착 시트를 도전성의 피착체에 첩부한 접합체는, 고온 환경하에 있어서는, 전기 박리형 점착 시트를 구성하는 전기 박리형 점착제층과 도전성 기재의 접착력이 저하되어 박리가 발생하여, 부재로서의 신뢰성이 얻어지지 않는 경우가 있었다.
본 발명은, 상기를 감안하여 완성된 것으로, 고온 환경하에 있어서의 전기 박리형 점착 시트를 구성하는 전기 박리형 점착제층과 도전성 기재의 접착력의 저하를 방지하여, 결과적으로 전기 박리형 점착 시트의 접착력이 저하되는 것을 억제할 수 있는 전기 박리형 점착 시트 및 접합체를 제공하는 것을 제 2 목적으로 한다.
또한, 전기 박리형 점착 시트를 활용하는 시츄에이션은 다양화되고 있어, 전자 기기 등에 사용하는 경우에는, 전자 기기 자체에 흐르는 전압 범위에서는 전기 박리시키고 싶지 않은 경우가 있다. 또, 프로세스 등에 사용하는 경우에는, 전기 박리형 점착 시트를 첩부 후의 공정에 있어서 전압을 인가하는 공정이 있어, 그것보다 높은 전압의 인가에 의해 전기 박리시키고자 하는 경우 등, 전기 박리시에 요구되는 인가 전압이나 인가 시간은 다양하다. 또한 누전시 등의 박리 리스크 등도 우려된다.
본 발명은, 상기를 감안하여 완성된 것으로, 도전성층에 적층하여 코트층을 형성함으로써, 목적에 따라 박리 성능이 발현되는 인가 전압 및 인가 시간 등의 조건을 제어할 수 있는, 전기 박리형 점착 시트 및 접합체를 제공하는 것을 제 3 목적으로 한다.
본 발명자들이 검토를 거듭한 결과, 도전성층과 전기 박리형 점착제층의 사이에, 전기 박리형 점착제층과 접한 코트층을 형성함으로써 고온 고습하에 있어서도, 도전성층의 지지 기재로부터의 벗겨짐을 억제할 수 있는 것을 알아냈다. 또, 전기 박리형 점착제층과 도전성층의 벗겨짐을 억제할 수 있는 것을 알아냈다. 또한, 목적에 따라 박리 성능이 발현되는 인가 전압 및 인가 시간 등의 조건을 제어할 수 있는 것을 알아냈다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단은, 이하와 같다.
〔1〕
지지 기재와 도전성층을 포함하는 도전성 기재와,
코트층과,
전압의 인가에 의해 점착력이 저하되는 전기 박리형 점착제층을 이 순서로 구비하고,
상기 코트층은, 상기 도전성층의 상기 지지 기재와는 반대측의 면 상에 형성되고,
상기 전기 박리형 점착제층과 상기 코트층이 접하고 있는, 전기 박리형 점착 시트.
〔2〕
상기 전기 박리형 점착제층은, 폴리머 및 이온 액체를 함유하는,〔1〕에 기재된 전기 박리형 점착 시트.
〔3〕
상기 이온 액체의 함유량이, 상기 폴리머 100 질량부에 대해 0.5 질량부 이상 30 질량부 이하인,〔2〕에 기재된 전기 박리형 점착 시트.
〔4〕
상기 이온 액체의 아니온은, 비스(플루오로술포닐)이미드 아니온, 및/또는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 아니온으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인,〔2〕또는〔3〕에 기재된 전기 박리형 점착 시트.
〔5〕
상기 이온 액체의 카티온은, 질소 함유 오늄 카티온, 황 함유 오늄 카티온, 및 인 함유 오늄 카티온으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인,〔2〕 ∼ 〔4〕중 어느 한 항에 기재된 전기 박리형 점착 시트.
〔6〕
상기 코트층은 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지에서 선택되는 적어도 1 종의 수지, 또는 SiNx, SiOx, Al2O3, Ni, NiCr 에서 선택되는 적어도 1 종의 무기물을 포함하는,〔1〕 ∼ 〔5〕중 어느 한 항에 기재된 전기 박리형 점착 시트.
〔7〕
추가로 그 밖의 점착제층을 구비하고,
상기 지지 기재의 상기 도전성층과는 반대측의 면 상에 상기 그 밖의 점착제층이 형성되어 있는,〔1〕 ∼ 〔6〕중 어느 한 항에 기재된 전기 박리형 점착 시트.
〔8〕
추가로 그 밖의 점착제층, 제 2 도전성층, 및 제 2 그 밖의 점착제층을 구비하고,
상기 지지 기재의 상기 도전성층과는 반대측의 면 상에 상기 그 밖의 점착제층이 형성되고,
상기 전기 박리형 점착제층의 상기 코트층과는 반대측의 면 상에, 상기 제 2 도전성층, 및 제 2 그 밖의 점착제층이 이 순서로 형성되고,
상기 전기 박리형 점착제층과 상기 제 2 도전성층이 접하고 있는,〔1〕 ∼ 〔6〕중 어느 한 항에 기재된 전기 박리형 점착 시트.
단, 상기 전기 박리형 점착제층과 상기 제 2 도전성층의 사이에, 상기 전기 박리형 점착제층과 접하도록 제 2 코트층을 구비하고 있어도 된다.
〔9〕
〔1〕 ∼ 〔7〕중 어느 한 항에 기재된 전기 박리형 점착 시트와, 도전성의 재료를 구비하고,
상기 전기 박리형 점착제층이 상기 도전성의 재료에 첩착된 접합체.
〔10〕
〔8〕에 기재된 전기 박리형 점착 시트와 피착체 재료를 구비하고,
상기 그 밖의 점착제층이, 상기 피착체 재료에 첩착된 접합체.
본 발명의 전기 박리형 점착 시트는, 고온 고습 환경하에 있어서도 전압의 인가에 의해 도전성층의 지지 기재로부터의 박리를 억제하고, 고온 환경하에 있어서도 전기 박리형 점착제층의 도전성층으로부터의 박리를 억제하여, 충분히 접착력을 유지할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 전기 박리형 점착 시트의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2 는, 본 발명의 전기 박리형 점착 시트의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 3 은, 본 발명의 전기 박리형 점착 시트의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 4 는, 본 발명의 전기 박리형 점착 시트의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 5 는, 본 발명의 전기 박리형 점착 시트의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 6 은, 실시예에 있어서의 180°필 시험의 방법의 개요를 나타내는 단면도이다.
도 7 은, 본 발명의 실시예 1 및 8 의 전압 제어 평가에 대해 설명하기 위한 도면이다.
도 8 은, 본 발명의 실시예 9 및 10 의 전압 제어 평가에 대해 설명하기 위한 도면이다.
도 9 는, 본 발명의 실시예 13 및 14 의 전압 제어 평가에 대해 설명하기 위한 도면이다.
도 10 은, 본 발명의 실시예 15 및 비교예 1 의 전압 제어 평가에 대해 설명하기 위한 도면이다.
도 11 은, 본 발명의 실시예 16 및 17 의 전압 제어 평가에 대해 설명하기 위한 도면이다.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은, 이하에 설명하는 실시형태로 한정되는 것은 아니다.
[전기 박리형 점착 시트]
(전기 박리형 점착 시트의 구성)
본 발명의 실시형태에 관련된 전기 박리형 점착 시트는, 지지 기재와 도전성층을 포함하는 도전성 기재와,
코트층과,
전압의 인가에 의해 점착력이 저하되는 전기 박리형 점착제층을 이 순서로 구비하고,
상기 코트층은, 상기 도전성층의 상기 지지 기재와는 반대측의 면 상에 형성되고,
상기 전기 박리형 점착제층과 상기 코트층이 접하고 있다.
본 발명의 실시형태에 관련된 전기 박리형 점착 시트는, 코트층을 포함함으로써, 도전성층이 지지 기재로부터 벗겨지는 것을 방지하는 효과가 있다. 또, 전기 박리형 점착제층과 상기 코트층이 접하고 있음으로써 전기 박리형 점착제층과 도전성층의 밀착력을 향상시키게 되어, 고온 환경하에 노출된 전기 박리형 점착 시트 내에서 벗겨져버리는 것을 방지하는 효과가 얻어진다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 도전성층, 도전성 기재, 코트층, 전기 박리형 점착제층을 각각 복수 갖고 있어도 되고, 도전성층, 도전성 기재, 코트층, 전기 박리형 점착제층 이외에, 점착제층, 중간층, 및 하도층 등을 갖고 있어도 된다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 예를 들어, 롤상으로 감겨진 형태나, 시트상의 형태여도 된다. 또한,「전기 박리형 점착 시트」에는,「점착 테이프」의 의미도 포함되는 것으로 한다. 즉, 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 테이프상의 형태를 갖는 점착 테이프여도 된다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 도전성 기재를 갖고, 당해 도전성 기재의 편면에만 코트층 및 전기 박리형 점착제층을 구비한 편면 전기 박리형 점착 시트여도 된다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 전기 박리성을 갖지 않는 그 밖의 점착제층을 추가로 구비하고 있어도 되고, 전기 박리형 점착 시트의 지지 기재측의 면에, 그 밖의 점착제층을 추가로 구비하고 있어도 된다.
또, 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 도전성 기재가 지지 기재의 양면에 도전성층을 갖고, 각각의 도전성층 상에 코트층과 전기 박리형 점착제층을 각각 구비한 양면 전기 박리형 점착 시트여도 된다.
또한, 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 전기 박리형 점착제층, 및 그 밖의 점착제층 표면을 보호하는 목적의 세퍼레이터 (박리 라이너) 를 갖고 있어도 되지만, 당해 세퍼레이터는, 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트에 포함되지 않는 것으로 한다.
본 발명의 실시형태에 관련된 전기 박리형 점착 시트는, 추가로 그 밖의 점착제층을 구비하고,
상기 지지 기재의 상기 도전성층과는 반대측의 면 상에 상기 그 밖의 점착제층이 형성되어 있는 전기 박리형 점착 시트인 것도 바람직하다.
또, 본 발명의 실시형태에 관련된 전기 박리형 점착 시트는, 추가로 그 밖의 점착제층, 제 2 도전성층, 및 제 2 그 밖의 점착제층을 구비하고,
상기 지지 기재의 상기 도전성층과는 반대측의 면 상에 상기 그 밖의 점착제층이 형성되고,
상기 전기 박리형 점착제층의 상기 코트층과는 반대측의 면 상에, 상기 제 2 도전성층, 및 제 2 그 밖의 점착제층이 이 순서로 형성되고,
상기 전기 박리형 점착제층과 상기 제 2 도전성층이 접하고 있는 전기 박리형 점착 시트인 것도 바람직하다.
단, 상기 전기 박리형 점착제층과 상기 제 2 도전성층의 사이에, 상기 전기 박리형 점착제층과 접하도록 제 2 코트층을 구비하고 있어도 된다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트의 구조로는, 특별히 제한되지 않지만, 도 1 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X1), 도 2 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X2), 도 3 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X3), 도 4 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X4), 도 5 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X5) 를 바람직하게 들 수 있다.
도 1 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X1) 는, 전기 박리형 점착제층 (1), 코트층 (2), 도전성 기재 (5) (도전성층 (3) 및 지지 기재 (4)) 의 층 구성을 갖는 전기 박리형 점착 시트이다.
도 2 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X2) 는, 그 밖의 점착제층 (6), 도전성 기재 (5) (지지 기재 (4) 및 도전성층 (3)), 코트층 (2), 전기 박리형 점착제층 (1) 의 층 구성을 갖는 전기 박리형 점착 시트이다.
도 3 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X3) 는, 그 밖의 점착제층 (6), 도전성 기재 (5) (지지 기재 (4), 도전성층 (3)), 코트층 (2), 전기 박리형 점착제층 (1), 코트층 (2), 도전성 기재 (5) (도전성층 (3), 지지 기재 (4)), 그 밖의 점착제층 (6) 을 이 순서로 구비하는 층 구성을 갖는 전기 박리형 점착 시트이다. 즉, 도 3 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X3) 에 있어서의 전기 박리형 점착제층 (1) 은, 그 양방의 면에 코트층 (2), 도전성층 (3), 지지 기재 (4), 그 밖의 점착제층 (6) 을 이 순서로 구비하는 양면 전기 박리형 점착 시트이다.
도 4 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X4) 는, 그 밖의 점착제층 (6), 도전성 기재 (5) (지지 기재 (4), 도전성층 (3)), 코트층 (2), 전기 박리형 점착제층 (1), 도전성 기재 (5) (도전성층 (3), 지지 기재 (4)), 그 밖의 점착제층 (6) 을 이 순서로 구비하는 층 구성을 갖는 양면 전기 박리형 점착 시트이다.
도 5 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X5) 는, 그 밖의 점착제층 (6), 도전성 기재 (5) (지지 기재 (4), 도전성층 (3)), 코트층 (2), 전기 박리형 점착제층 (1), 도전성층 (3), 그 밖의 점착제층 (6) 을 이 순서로 구비하는 층 구성을 갖는 양면 전기 박리형 점착 시트이다.
코트층 (2) 은, 도전성층 (3) 의 지지 기재 (4) 와는 반대측의 면 상에 형성되어 전기 박리형 점착제층 (1) 과 접하고 있는 층이다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 코트층 (2) 을 구비함으로써 전기 박리형 점착제층 (1) 에 포함되는 이온 액체가 전압 인가에 의해 도전성층 (3) 으로 침입하는 장벽이 되어, 도전성층 (3) 이 지지 기재 (4) 로부터 벗겨지는 것을 방지하는 효과를 발휘한다.
또, 코트층 (2) 이 전기 박리형 점착제층 (1) 과 접하고 있음으로써 전기 박리형 점착제층 (1) 과 도전성층 (3) 의 밀착력을 향상시키게 되고, 고온 환경하에 노출된 전기 박리형 점착제층의 열 경화에 의해, 전기 박리형 점착제층과 도전성의 재료 (예를 들어 피착체 등) 의 계면 접착력이 저하되어 전기 박리형 점착 시트 내에서 벗겨져버리는 것을 방지하는 효과를 발휘한다.
코트층 (2) 은, 수지 혹은 무기물을 주성분으로 하는 층이며, 수지 성분을 주체로 하는 수지 조성물이나 무기 물질을 주체로 하는 조성물에 의해 형성할 수 있다.
코트층 (2) 은 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지에서 선택되는 적어도 1 종의 수지, 또는 SiNx, SiOx, Al2O3, Ni, NiCr 에서 선택되는 적어도 1 종의 무기물을 포함하는 것이 바람직하다.
코트층 (2) 이 수지를 주성분으로 하는 경우에 있어서, 코트층 (2) (수지 코트층) 을 구성하는 수지 성분으로는, 예를 들어, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 또는 우레탄계 수지를 들 수 있고, 이들을 단독 또는 혼합물로 하여 사용할 수 있다.
코트층 (2) 을 형성하는 수지 조성물은, 상기 수지 성분 (폴리머) 을 주제로서 포함하는 것이 바람직하다.
본 실시형태의 수지 조성물에 있어서의 폴리머의 함유량은 수지 조성물 전체량 (100 질량%) 에 대해, 50 질량% 이상 99.9 질량% 이하가 바람직하고, 상한은, 보다 바람직하게는 99.5 질량%, 더욱 바람직하게는 99 질량% 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 60 질량%, 더욱 바람직하게는 70 질량% 이다.
수지 조성물은, 추가로 경화제를 포함하고 있어도 된다. 경화제로는, 이소시아네이트계 경화제, 에폭시계 경화제, 또는 멜라민계 경화제 등의 일반적으로 사용되고 있는 경화제를 사용할 수 있다.
본 실시형태의 수지 조성물은, 그 밖에도 충전제, 가소제, 노화 방지제, 산화 방지제, 안료 (염료), 난연제, 용제, 계면 활성제 (레벨링제), 방청제, 부식 방지제 및 대전 방지제 등의 각종 첨가제를 함유해도 된다. 이들 성분의 총 함유량은, 본 발명의 효과를 발휘하는 한에 있어서 특별히 제한되지 않지만, 수지 100 질량부에 대해, 0.01 질량부 이상 20 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량부 이하이다.
충전제로는, 예를 들어, 실리카, 산화철, 산화아연, 산화알루미늄, 산화티탄, 산화바륨, 산화마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산아연, 납석 클레이, 카올린 클레이, 및 소성 클레이 등을 들 수 있다.
가소제로는, 일반적인 수지 조성물 등에 사용되는 공지 관용의 가소제를 사용할 수 있으며, 예를 들어, 파라핀 오일, 프로세스 오일 등의 오일, 액상 폴리이소프렌, 액상 폴리부타디엔, 액상 에틸렌-프로필렌 고무 등의 액상 고무, 테트라하이드로프탈산, 아젤라산, 벤조산, 프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 아디프산, 세바크산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 시트르산, 및 이것들의 유도체, 디옥틸프탈레이트 (DOP), 디부틸프탈레이트 (DBP), 아디프산디옥틸, 아디프산디이소노닐 (DINA), 및 숙신산이소데실 등을 들 수 있다.
노화 방지제로는, 예를 들어, 힌더드 페놀계, 지방족 및 방향족의 힌더드 아민계 등의 화합물을 들 수 있다.
산화 방지제로는, 예를 들어, 부틸하이드록시톨루엔 (BHT), 및 부틸하이드록시아니솔 (BHA) 등을 들 수 있다.
안료로는, 예를 들어, 이산화티탄, 산화아연, 군청, 벵갈라, 리토폰, 납, 카드뮴, 철, 코발트, 알루미늄, 염산염, 황산염 등의 무기 안료, 아조 안료, 및 구리프탈로시아닌 안료 등의 유기 안료 등을 들 수 있다.
방청제로는, 예를 들어, 징크 포스페이트, 타닌산 유도체, 인산에스테르, 염기성 술폰산염, 및 각종 방청 안료 등을 들 수 있다.
부식 방지제로는, 카르보디이미드 화합물, 흡착형 인히비터, 및 킬레이트 형성형 금속 불활성제 등을 들 수 있고, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2019-059908호에 기재된 것을 사용할 수 있다.
대전 방지제로는, 일반적으로, 제 4 급 암모늄염, 혹은 폴리글리콜산이나 에틸렌옥사이드 유도체 등의 친수성 화합물 등을 들 수 있다.
수지를 주성분으로 하는 수지 조성물의 형태는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 수계 수지 조성물, 용제형 수지 조성물, 핫 멜트형 수지 조성물, 활성 에너지선 경화형 수지 조성물 등일 수 있다. 여기서, 수계 수지 조성물이란, 물을 주성분으로 하는 용매 (수계 용매) 중에 코트층 형성 성분을 포함하는 형태의 수지 조성물을 말하고, 코트층을 구성하는 성분이 물에 분산된 형태의 수분산형 수지 조성물이나, 코트층을 구성하는 성분이 물에 용해된 형태의 수용성 수지 조성물을 포함하는 개념이다.
수지를 주성분으로 하는 코트층 (2) (수지 코트층) 은, 수지 조성물을, 그라비어 코팅법, 리버스 롤 코팅법, 롤 코팅법, 딥 코팅법, 콤마 코팅법 등의 공지된 기술로 도포하고, 건조시킨 후, 필요에 따라 자외선, 전자선 등을 조사하여 경화시킴으로써 형성할 수 있다.
코트층 (2) (수지 코트층) 의 두께는 10 ㎚ 이상 5000 ㎚ 이하가 바람직하다. 코트층 (2) (수지 코트층) 의 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 2000 ㎚, 더욱 바람직하게는 1000 ㎚, 더욱 바람직하게는 500 ㎚, 더욱 바람직하게는 200 ㎚, 더욱 바람직하게는 170 ㎚, 더욱 바람직하게는 150 ㎚, 더욱 바람직하게는 130 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 ㎚ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 15 ㎚, 더욱 바람직하게는 20 ㎚, 더욱 바람직하게는 30 ㎚, 더욱 바람직하게는 50 ㎚ 이다.
또, 코트층 (2) 이 무기물을 주성분으로 하는 경우에 있어서, 코트층 (2) (무기 코트층) 을 구성하는 무기물로는, 금속, 금속의 합금, 금속 산화물, 금속 질화물을 들 수 있다.
금속으로는, 예를 들어, 실리콘, 알루미늄, 니켈, 크롬, 주석, 금, 은, 백금, 아연, 티탄, 텅스텐, 지르코늄, 팔라듐 등을 들 수 있다.
무기물로는, Al2O3, Ni, NiCr, 또는 비화학량론 조성의 무기 질화물이나 무기 산화물인 SiNx 나 SiOx 등이 바람직하다.
무기물을 주성분으로 하는 코트층 (2) (무기 코트층) 은, 스퍼터링법, 증착법 등에 의해 형성할 수 있다.
무기물을 주성분으로 하는 코트층 (2) (무기 코트층) 의 두께는 1 ㎚ 이상 1000 ㎚ 이하인 것이 전기 박리성의 관점에서 바람직하다. 코트층 (2) (무기 코트층) 의 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 700 ㎚, 더욱 바람직하게는 500 ㎚, 더욱 바람직하게는 200 ㎚, 더욱 바람직하게는 170 ㎚, 더욱 바람직하게는 150 ㎚, 더욱 바람직하게는 130 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 ㎚ 이며, 하한은 보다 바람직하게는 10 ㎚, 더욱 바람직하게는 20 ㎚, 더욱 바람직하게는 30 ㎚, 더욱 바람직하게는 50 ㎚ 이다.
도전성층 (3) 으로는, 도전성을 갖는 층인 한 특별히 한정되지 않지만, 금속 (예를 들어, 알루미늄, 마그네슘, 구리, 철, 주석, 금 등) 박, 금속판 (예를 들어, 알루미늄, 마그네슘, 구리, 철, 주석, 은 등) 등의 금속계 기재, 도전성 폴리머 등이어도 되고, 또, 지지 기재 (4) 상에 형성된 금속 증착막 등이어도 된다.
도전성층 (3) 의 두께는, 0.001 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하가 바람직하다. 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 500 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 0.5 ㎛ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 0.01 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 0.02 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 0.03 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 0.04 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 0.05 ㎛ 이다.
지지 기재 (4) 로는, 특별히 한정되지 않지만, 종이 등의 종이계 기재, 천, 부직포 등의 섬유계 기재, 각종 플라스틱 (폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지 등) 에 의한 필름이나 시트 등의 플라스틱계 기재, 이들의 적층체 등을 들 수 있다. 기재는 단층의 형태를 갖고 있어도 되고, 또, 복층의 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 기재에는, 필요에 따라, 배면 처리, 대전 방지 처리, 하도 처리 등의 각종 처리가 실시되어 있어도 된다.
지지 기재 (4) 의 두께는, 10 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하가 바람직하다. 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 500 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 70 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 12 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 25 ㎛ 이다.
도전성 기재 (5) 는 지지 기재 (4) 와 도전성층 (3) 을 포함하는 것인 한 특별히 한정되지 않지만, 지지 기재 (4) 의 표면에 도전성층을 형성시킨 것 등을 들 수 있고, 예를 들어, 상기에 예시한 지지 기재의 표면에, 도금법, 화학 증착법, 스퍼터링 등의 방법에 의해 상기 도전성층을 형성시킨 것을 들 수 있다.
도전성 기재 (5) 의 두께는, 10 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하가 바람직하다. 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 500 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 70 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 12 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 25 ㎛ 이다.
전기 박리형 점착 시트는, 도전성의 재료에 첩부하여 접합체로 할 수 있다.
도전성의 재료로는, 예를 들어, 금속 피착면 등의 피착체를 들 수 있고, 금속 피착면으로는, 예를 들어, 알루미늄, 구리, 철, 마그네슘, 주석, 금, 은, 및 납 등을 주성분으로 하는 금속으로 이루어지는 면을 들 수 있고, 그 중에서도 알루미늄을 포함하는 금속으로 이루어지는 면이 바람직하다. 금속 피착면을 갖는 피착체로는, 예를 들어, 알루미늄, 구리, 철, 마그네슘, 주석, 금, 은, 및 납 등을 주성분으로 하는 금속으로 이루어지는 시트, 부품, 및 판 등을 들 수 있다. 금속 피착면을 갖는 피착체 이외의 피착체로는, 특별히 한정되지 않지만, 종이, 천, 및 부직포 등의 섬유 시트, 각종 플라스틱의 필름이나 시트 등을 들 수 있다.
전기 박리형 점착제층 (1) 은, 전압 인가에 의해 접착력이 저하되는 성질을 갖는 점착제층이다.
전기 박리형 점착제층은, 점착제인 폴리머 및 전해질을 함유한다.
전기 박리형 점착제층에 함유되는 전해질은, 아니온과 카티온으로 전리 가능한 물질이며, 그러한 전해질로는, 이온 액체나, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 등을 들 수 있다. 전기 박리형 점착제층에 있어서 양호한 전기 박리성을 실현한다는 관점에서는, 전기 박리형 점착제층에 함유되는 전해질로는, 이온 액체가 바람직하다. 이온 액체는, 실온 (약 25 ℃) 에서 액체인 염으로서 아니온과 카티온을 포함한다.
즉, 전기 박리형 점착제층은, 폴리머 및 이온 액체를 함유하는 것이 바람직하다.
전기 박리형 점착제층 (1) 은, 폴리머와 이온 액체를 포함하는 점착제 조성물에 의해 형성할 수 있다. 이하, 본 실시형태의 점착제 조성물에 대해 설명한다.
또한, 본 명세서에 있어서 전압 비인가시의 접착력을「초기 접착력」이라고 하는 경우가 있다.
또, 점착제 조성물에 포함되는 성분 중 이온 액체 이외의 성분으로 이루어지는 조성물을「이온 액체 비함유 점착제 조성물」이라고 하는 경우가 있다.
또, 이온 액체 비함유 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을「이온 액체 비함유 점착제층」이라고 하는 경우가 있다.
또, 전압 인가에 의해 접착력이 저하되는 성질을「전기 박리성」이라고 하고, 전압 인가에 의한 접착력의 저하율이 큰 것을「전기 박리성이 우수하다」등이라고 하는 경우가 있다.
<점착제 조성물의 성분>
(폴리머)
본 실시형태의 점착제 조성물은, 폴리머를 함유한다. 본 실시형태에 있어서 폴리머는, 일반적인 유기 고분자 화합물이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 모노머의 중합물 또는 부분 중합물이다. 모노머는, 1 종의 모노머여도, 2 종 이상의 모노머 혼합물이어도 된다. 또한, 부분 중합물이란, 모노머 또는 모노머 혼합물 중의 적어도 일부가 부분적으로 중합되어 있는 중합물을 의미한다.
본 실시형태에 있어서의 폴리머는, 통상 점착제로서 사용되어 점착성을 갖는 것인 한 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아크릴계 폴리머, 고무계 폴리머, 비닐알킬에테르계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르계 폴리머, 폴리아미드계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 불소계 폴리머, 및 에폭시계 폴리머 등이다. 폴리머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
얻어지는 전기 박리형 점착제층의 이온 액체 이외의 성분의 비유전률을 크게 하여, 전기 박리성을 향상시키기 위해서는, 폴리머의 비유전률이 큰 것이 바람직하고, 이 관점에서는 특히 본 실시형태에 있어서의 폴리머는, 폴리에스테르계 폴리머, 그리고, 카르복실기 및/또는 하이드록실기를 갖는 아크릴계 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르계 폴리머는 말단에 분극되기 쉬운 수산기를 갖는 점에서, 또, 카르복실기 및/또는 하이드록실기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 카르복실기 및/또는 하이드록실기가 분극되기 쉬운 점에서, 이들 폴리머를 사용함으로써, 비유전률이 비교적 큰 폴리머를 얻을 수 있다. 본 실시형태의 폴리머 중의 폴리에스테르계 폴리머, 그리고 카르복실기 및/또는 하이드록실기를 갖는 아크릴계 폴리머의 함유량은, 합계로 60 질량% 이상인 것이 바람직하고, 80 질량% 이상인 것이 보다 바람직하다.
또, 특히, 비용이나 생산성, 및 초기 접착력을 크게 하기 위해서는, 본 실시형태에 있어서의 폴리머는, 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다.
즉, 본 실시형태의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머를 폴리머로서 포함하는 아크릴계 점착제 조성물인 것이 바람직하다.
아크릴계 폴리머는, 탄소수 1 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 (하기 식 (1)) 에서 유래하는 모노머 유닛을 포함하는 것이 바람직하다. 이와 같은 모노머 유닛은, 큰 초기 접착력을 얻기 위해서 바람직하다. 또, 전기 박리형 점착제층의 이온 액체 이외의 성분의 비유전률을 크게 하여, 전기 박리성을 향상시키려면 하기 식 (1) 에 있어서의 알킬기 Rb 의 탄소수는 작은 것이 바람직하고, 특히 8 이하인 것이 바람직하고, 4 이하인 것이 보다 바람직하다.
CH2=C(Ra)COORb (1)
[식 (1) 중의 Ra 는, 수소 원자 또는 메틸기이며, Rb 는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 14 의 알킬기이다]
탄소수 1 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, 1,3-디메틸부틸아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트, 및 2-메톡시에틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트가 바람직하다. 탄소수 1 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 질량%) 에 대한 탄소수 1 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 70 질량% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 85 질량% 이상이다. 탄소수 1 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율이 70 질량% 이상이면, 큰 초기 접착력을 얻기 쉬워진다.
아크릴계 폴리머로는, 응집력, 내열성, 가교성 등의 개질을 목적으로 하여, 탄소수 1 ∼ 14 의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 모노머 유닛 외에, 이것과 공중합 가능한 극성기 함유 모노머에서 유래하는 모노머 유닛을 포함하는 것이 바람직하다. 모노머 유닛은, 가교점을 부여할 수 있어, 큰 초기 접착력을 얻기 위해서 바람직하다. 또, 전기 박리형 점착제층의 이온 액체 이외의 성분의 비유전률을 크게 하여, 전기 박리성을 향상시킨다는 관점에서도, 극성기 함유 모노머에서 유래하는 모노머 유닛을 포함하는 것이 바람직하다.
극성기 함유 모노머로는, 예를 들어, 카르복실기 함유 모노머, 하이드록실기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 비닐기 함유 모노머, 방향족 비닐 모노머, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 비닐에테르 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 술포기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 및 산 무수물기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 그 중에서도 응집성이 우수한 점에서, 카르복실기 함유 모노머, 하이드록실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머가 바람직하고, 특히, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머는, 특히 큰 초기 접착력을 얻기 위해서 바람직하다. 극성기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시 에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 및 이소크로톤산 등을 들 수 있다. 특히, 아크릴산이 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
하이드록실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-하이드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-하이드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 비닐알코올, 알릴알코올, 2-하이드록시에틸비닐에테르, 4-하이드록시부틸비닐에테르, 및 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 특히, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 하이드록실기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
아미드기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 및 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
시아노기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴로니트릴, 및 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다.
비닐기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 및 라우르산비닐 등의 비닐에스테르류 등을 들 수 있고, 특히 아세트산비닐이 바람직하다.
방향족 비닐 모노머로는, 예를 들어, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 및 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.
이미드기 함유 모노머로는, 예를 들어, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 및 이타콘이미드 등을 들 수 있다.
아미노기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 및 N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
에폭시기 함유 모노머로는, 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸 글리시딜(메트)아크릴레이트, 및 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
비닐에테르 모노머로는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 및 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 질량%) 에 대한 극성기 함유 모노머의 비율은, 0.1 질량% 이상 35 질량% 이하가 바람직하다. 극성기 함유 모노머의 비율의 상한은, 보다 바람직하게는 25 질량% 이며, 더욱 바람직하게는 20 질량% 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이며, 더욱 바람직하게는 1 질량% 이며, 특히 바람직하게는 2 질량% 이다. 극성기 함유 모노머의 비율이 0.1 질량% 이상이면, 응집력을 얻기 쉬워지기 때문에, 전기 박리형 점착제층을 박리한 후의 피착체 표면에 풀 잔류가 발생하기 어려워지고, 또, 전기 박리성이 향상된다. 또, 극성기 함유 모노머의 비율이 30 질량% 이하이면, 전기 박리형 점착제층이 피착체에 과도하게 밀착되어 중 (重) 박리화되는 것을 방지하기 쉬워진다. 특히 2 질량% 이상 20 질량% 이하이면, 피착체에 대한 박리성과, 전기 박리형 점착제층과 다른 층과의 밀착성의 양립을 도모하기 쉬워진다.
또, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로는, 아크릴계 폴리머에 가교 구조를 도입하여, 필요한 응집력을 얻기 쉽게 하기 위해서, 다관능 모노머가 포함되어 있어도 된다.
다관능 모노머로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 및 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드 등을 들 수 있다. 다관능 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 질량%) 에 대한 다관능 모노머의 함유량은, 0.1 질량% 이상 15 질량% 이하가 바람직하다. 다관능 모노머의 함유량의 상한은, 보다 바람직하게는 10 질량% 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 3 질량% 이다. 다관능 모노머의 함유량이, 0.1 질량% 이상이면, 전기 박리형 점착제층의 유연성, 접착성이 향상되기 쉬워져 바람직하다. 다관능 모노머의 함유량이, 15 질량% 이하이면, 응집력이 지나치게 높아지지 않고, 적당한 접착성을 얻기 쉬워진진다.
폴리에스테르계 폴리머는, 전형적으로는 디카르복실산 등의 다가 카르복실산이나 그 유도체 (이하「다가 카르복실산 모노머」라고도 한다) 와 디올 등의 다가 알코올이나 그 유도체 (이하「다가 알코올 모노머」) 가 축합된 구조를 갖는 폴리머이다.
다가 카르복실산 모노머로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아디프산, 아젤라산, 다이머산, 세바크산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 4-메틸-1,2-시클로헥산디카르복실산, 도데세닐 무수 숙신산, 푸마르산, 숙신산, 도데칸이산, 헥사하이드로 무수 프탈산, 테트라하이드로 무수 프탈산 등, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 및 이들의 유도체 등을 사용할 수 있다.
다가 카르복실산 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
다가 알코올 모노머로는, 특별히 한정되지 않지만 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,5-펜탄디올, 2-에틸-2-부틸프로판디올, 1,9-노난디올, 2-메틸옥탄디올, 1,10-데칸디올, 및 이들의 유도체 등을 사용할 수 있다.
다가 알코올 모노머는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
또, 본 실시형태의 폴리머는, 이온성 폴리머를 포함해도 된다. 이온성 폴리머는, 이온성 관능기를 갖는 폴리머이다. 폴리머가 이온성 폴리머를 포함함으로써, 폴리머의 비유전률이 증가하고, 전기 박리성이 향상된다. 폴리머가 이온성 폴리머를 포함하는 경우, 이온성 폴리머의 함유량은, 폴리머 100 질량부에 대해, 0.05 질량부 이상 2 질량부 이하가 바람직하다.
본 실시형태에 있어서 폴리머는, 모노머 성분을 (공)중합함으로써 얻을 수 있다. 중합 방법으로는, 특별히 한정되지 않지만, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 광 중합 (활성 에너지선 중합) 법 등을 들 수 있다. 특히, 비용이나 생산성의 관점에서, 용액 중합법이 바람직하다. 폴리머는, 공중합시킨 경우, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.
용액 중합법으로는 특별히 한정되지 않지만, 모노머 성분, 중합 개시제 등을 용제에 용해하고, 가열하여 중합해서, 폴리머를 함유하는 폴리머 용액을 얻는 방법 등을 들 수 있다.
용액 중합법에 사용되는 용제로는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이와 같은 용제 (중합 용제) 로는, 예를 들어, 톨루엔, 벤젠, 및 자일렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 아세트산에틸, 및 아세트산n-부틸 등의 에스테르류 ; n-헥산, 및 n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류 ; 시클로헥산, 및 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류 ; 메틸에틸케톤, 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제 등을 들 수 있다. 용제는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
용제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 질량부) 에 대해, 10 질량부 이상 1000 질량부 이하가 바람직하다. 용제의 사용량의 상한은, 보다 바람직하게는 500 질량부이며, 하한은, 보다 바람직하게는 50 질량부이다.
용액 중합법에 사용되는 중합 개시제로는, 특별히 한정되지 않지만, 과산화물계 중합 개시제, 아조계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 과산화물계 중합 개시제로는, 특별히 한정되지 않지만, 퍼옥시카보네이트, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 디아실퍼옥사이드, 및 퍼옥시에스테르 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 및 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등을 들 수 있다. 아조계 중합 개시제로는 특별히 한정되지 않지만, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)하이드로클로라이드, 및 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 등을 들 수 있다. 중합 개시제는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지 않지만, 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 (100 질량부) 에 대해, 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하가 바람직하다. 중합 개시제의 사용량의 상한은, 보다 바람직하게는 3 질량부이며, 하한은, 보다 바람직하게는 0.05 질량부이다.
용액 중합법에서, 가열하여 중합할 때의 가열 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 50 ℃ 이상 80 ℃ 이하이다. 가열 시간은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 1 시간 이상 24 시간 이하이다.
폴리머의 중량 평균 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 10 만 이상 500 만 이하가 바람직하다. 중량 평균 분자량의 상한은, 보다 바람직하게는 400 만이며, 더욱 바람직하게는 300 만이며, 하한은, 보다 바람직하게는 20 만이며, 더욱 바람직하게는 30 만이다. 중량 평균 분자량이 10 만 이상이면, 응집력이 작아져, 전기 박리형 점착제층을 박리한 후의 피착체 표면에 풀 잔류가 발생한다는 문제를 효과적으로 억제할 수 있다. 또, 중량 평균 분자량이 500 만 이하이면, 전기 박리형 점착제층을 박리한 후의 피착체 표면의 젖음성이 불충분해진다는 문제를 효과적으로 억제할 수 있다.
중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (GPC) 법에 의해 측정하여 얻어진 것이며, 보다 구체적으로는, 예를 들어, GPC 측정 장치로서, 상품명「HLC-8220 GPC」(토소사 제조) 를 사용하여, 하기 조건에서 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산치에 의해 산출할 수 있다.
(중량 평균 분자량 측정 조건)
·샘플 농도 : 0.2 질량% (테트라하이드로푸란 용액)
·샘플 주입량 : 10 μL
·샘플 칼럼 : TSKguardcolumn SuperHZ-H (1 개) + TSKgel SuperHZM-H (2 개)
·레퍼런스 칼럼 : TSKgel SuperH-RC (1 개)
·용리액 : 테트라하이드로푸란 (THF)
·유량 : 0.6 mL/min
·검출기 : 시차 굴절계 (RI)
·칼럼 온도 (측정 온도) : 40 ℃
폴리머의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 특별히 한정되지 않지만, 0 ℃ 이하이면, 초기 접착력의 저하를 억제할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10 ℃ 이하이며, 더욱 바람직하게는 -20 ℃ 이하이다. 또, -40 ℃ 이하이면 전압 인가에 의한 접착력의 저하율이 특히 커지기 때문에 특히 바람직하고, 가장 바람직하게는 -50 ℃ 이하이다.
유리 전이 온도 (Tg) 는, 예를 들어, 하기 식 (Y) (Fox 식) 에 기초하여 계산할 수 있다.
1/Tg = W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn (Y)
[식 (Y) 중, Tg 는 폴리머의 유리 전이 온도 (단위 : K), Tgi (i = 1, 2,···n) 는 모노머 i 가 호모폴리머를 형성했을 때의 유리 전이 온도 (단위 : K), Wi (i = 1, 2,···n) 는 모노머 i 의 전체 모노머 성분 중의 질량분율을 나타낸다]
상기 식 (Y) 는, 폴리머가, 모노머 1, 모노머 2,···, 모노머 n 의 n 종류의 모노머 성분으로 구성되는 경우의 계산식이다.
또한, 호모폴리머를 형성했을 때의 유리 전이 온도란, 당해 모노머의 단독 중합체의 유리 전이 온도를 의미하고, 어느 모노머 (「모노머 X」라고 칭하는 경우가 있다) 만을 모노머 성분으로 하여 형성되는 중합체의 유리 전이 온도 (Tg) 를 의미한다. 구체적으로는,「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년) 에 수치가 기재되어 있다. 또한, 당해 문헌에 기재되어 있지 않은 단독 중합체의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 예를 들어, 이하의 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 말한다. 즉, 온도계, 교반기, 질소 도입관 및 환류 냉각관을 구비한 반응기에, 모노머 X 100 질량부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 질량부 및 중합 용매로서 아세트산에틸 200 질량부를 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반한다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 63 ℃ 로 승온하여 10 시간 반응시킨다. 이어서, 실온까지 냉각하여, 고형분 농도 33 질량% 의 호모폴리머 용액을 얻는다. 이어서, 이 호모폴리머 용액을 박리 라이너 상에 유연 (流延) 도포하고, 건조시켜 두께 약 2 mm 의 시험 샘플 (시트상의 호모폴리머) 을 제조한다. 그리고, 이 시험 샘플을 알루미늄제의 오픈 셀에 약 1 ∼ 2 mg 칭량하고, 온도 변조 DSC (상품명「Q-2000」티·에이·인스트루먼트사 제조) 를 사용하여, 50 ml/min 의 질소 분위기하에서 승온 속도 5 ℃/min 으로, 호모폴리머의 Reversing Heat Flow (비열 성분) 거동을 얻는다. JIS-K-7121 을 참고로 하여, 얻어진 Reversing Heat Flow 의 저온측의 베이스 라인과 고온측의 베이스 라인을 연장한 직선으로부터 세로축 방향으로 등거리에 있는 직선과, 유리 전이의 계단상 변화 부분의 곡선이 교차하는 점의 온도를 호모폴리머로 했을 때의 유리 전이 온도 (Tg) 로 한다.
본 실시형태의 점착제 조성물에 있어서의 폴리머의 함유량은, 점착제 조성물 전체량 (100 질량%) 에 대해, 50 질량% 이상 99.9 질량% 이하가 바람직하고, 상한은, 보다 바람직하게는 99.5 질량%, 더욱 바람직하게는 99 질량% 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 60 질량%, 더욱 바람직하게는 70 질량% 이다.
(이온 액체)
본 실시형태에 있어서의 이온 액체는, 1 쌍의 아니온과 카티온으로 구성되고, 25 ℃ 에서 액체인 용융염 (상온 용융염) 이면 특별히 한정되지 않는다. 이하에 아니온 및 카티온의 예를 들지만, 이들을 조합하여 얻어지는 이온성 물질 중, 25 ℃ 에서 액체인 것이 이온 액체이고, 25 ℃ 에서 고체인 것은 이온 액체가 아니라, 후술하는 이온성 고체이다.
이온 액체의 아니온은, 예를 들어, (FSO2)2N-, (CF3SO2)2N-, (CF3CF2SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, Br-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, NO3 -, BF4 -, PF6 -, CH3COO-, CF3COO-, CF3CF2CF2COO-, CF3SO3 -, CF3(CF2)3SO3 -, AsF6 -, SbF6 -, 및 F(HF)n - 등을 들 수 있다. 그 중에서도 아니온으로는, (FSO2)2N-[비스(플루오로술포닐)이미드 아니온], 및 (CF3SO2)2N-[비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 아니온] 등의 술포닐이미드계 화합물의 아니온이, 화학적으로 안정적이고, 전기 박리성을 양호하게 하기 위해 적합하다는 점에서 바람직하다. 즉, 이온 액체의 아니온은, 비스(플루오로술포닐)이미드 아니온, 및/또는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 아니온으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.
이온 액체에 있어서의 카티온은, 질소 함유 오늄 카티온, 황 함유 오늄 카티온, 및 인 함유 오늄 카티온으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 화학적으로 안정적이고, 전기 박리성을 양호하게 하기 위해 적합하다는 점에서 바람직하고, 이미다졸륨계, 암모늄계, 피롤리디늄계, 및 피리디늄계 카티온이 보다 바람직하다.
이미다졸륨계 카티온으로는, 예를 들어, 1-메틸이미다졸륨 카티온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-헵틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-운데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-트리데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-펜타데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-헥사데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-헵타데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-옥타데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-운데실-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-벤질-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 카티온, 및 1,3-비스(도데실)이미다졸륨 카티온 등을 들 수 있다.
피리디늄계 카티온으로는, 예를 들어, 1-부틸피리디늄 카티온, 1-헥실피리디늄 카티온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 카티온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 카티온, 및 1-옥틸-4-메틸피리디늄 카티온 등을 들 수 있다.
피롤리디늄계 카티온으로는, 예를 들어, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 카티온 및 1-부틸-1-메틸피롤리디늄 카티온 등을 들 수 있다.
암모늄계 카티온으로는, 예를 들어, 테트라에틸암모늄 카티온, 테트라부틸암모늄 카티온, 메틸트리옥틸암모늄 카티온, 테트라데시트리헥실암모늄 카티온, 글리시딜트리메틸암모늄 카티온 및 트리메틸아미노에틸아크릴레이트 카티온 등을 들 수 있다.
이온 액체로는, 전압 인가시의 접착력의 저하율을 크게 한다는 관점에서, 구성하는 카티온으로는 분자량 160 이하의 카티온을 선택하는 것이 바람직하고, 상기한 (FSO2)2N-[비스(플루오로술포닐)이미드 아니온] 또는 (CF3SO2)2N-[비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 아니온] 과 분자량 160 이하의 카티온을 함유하는 이온 액체가 특히 바람직하다. 분자량 160 이하의 카티온으로는, 예를 들어, 1-메틸이미다졸륨 카티온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 1-부틸피리디늄 카티온, 1-헥실피리디늄 카티온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 카티온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 카티온, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 카티온, 1-부틸-1-메틸피롤리디늄 카티온, 테트라에틸암모늄 카티온, 글리시딜트리메틸암모늄 카티온, 및 트리메틸아미노에틸아크릴레이트 카티온 등을 들 수 있다.
또한, 이온 액체의 카티온으로는, 하기 식 (2-A) ∼ (2-D) 로 나타내는 카티온도 바람직하다.
[화학식 1]
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식 (2-A) 중의 R1 은, 탄소수 4 ∼ 10 의 탄화수소기 (바람직하게는 탄소수 4 ∼ 8 의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 탄소수 4 ∼ 6 의 탄화수소기) 를 나타내고, 헤테로 원자를 함유해도 되고, R2 및 R3 은, 동일 또는 상이하며, 수소 원자 혹은 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 6 의 탄화수소기, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 4 의 탄화수소기) 를 나타내고, 헤테로 원자를 함유해도 된다. 단, 질소 원자가 인접하는 탄소 원자와 2 중 결합을 형성하는 경우, R3 은 존재하지 않는다.
식 (2-B) 중의 R4 는, 탄소수 2 ∼ 10 의 탄화수소기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 8 의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 6 의 탄화수소기) 를 나타내고, 헤테로 원자를 함유해도 되고, R5, R6, 및 R7 은, 동일 또는 상이하며, 수소 원자 혹은 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 6 의 탄화수소기, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 4 의 탄화수소기) 를 나타내고, 헤테로 원자를 함유해도 된다.
식 (2-C) 중의 R8 은, 탄소수 2 ∼ 10 의 탄화수소기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 8 의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 6 의 탄화수소기) 를 나타내고, 헤테로 원자를 함유해도 되고, R9, R10, 및 R11 은, 동일 또는 상이하며, 수소 원자 혹은 탄소수 1 ∼ 16 의 탄화수소기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 10 의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 탄화수소기) 를 나타내고, 헤테로 원자를 함유해도 된다.
식 (2-D) 중의 X 는, 질소, 황, 또는 인 원자를 나타내고, R12, R13, R14, 및 R15 는, 동일 또는 상이하며, 탄소수 1 ∼ 16 의 탄화수소기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 14 의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 10 의 탄화수소기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 탄화수소기, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 6 의 탄화수소기) 를 나타내고, 헤테로 원자를 함유해도 된다. 단, X 가 황 원자인 경우, R12 는 존재하지 않는다.
이온 액체에 있어서의 카티온의 분자량은, 예를 들어 500 이하, 바람직하게는 400 이하, 보다 바람직하게는 300 이하, 더욱 바람직하게는 250 이하, 특히 바람직하게는 200 이하, 가장 바람직하게는 160 이하이다. 또한, 통상은 50 이상이다. 이온 액체에 있어서의 카티온은, 전기 박리형 점착제층 중에서 전압 인가시에 음극측으로 이동하여, 전기 박리형 점착제층과 피착체의 계면 부근으로 치우치는 성질을 갖는다고 생각된다. 본 발명에서는, 이 때문에 초기 접착력에 대하여 전압 인가 중의 접착력이 저하되어, 전기 박리성이 발생한다. 분자량이 500 이하와 같은 분자량이 작은 카티온은, 전기 박리형 점착제층 중의 음극측으로의 카티온의 이동이 보다 용이해져, 전압 인가시에 있어서의 접착력의 저하율을 크게 하는 데에 있어서 바람직하다.
이온 액체의 시판품으로는, 예를 들어, 다이이치 공업제약 주식회사 제조의「엘렉셀 AS-110」,「엘렉셀 MP-442」,「엘렉셀 IL-210」,「엘렉셀 MP-471」,「엘렉셀 MP-456」,「엘렉셀 AS-804」, 미스비시 머티리얼 주식회사 제조의「HMI-FSI」, 일본 칼릿 주식회사 제조의「CIL-312」, 및「CIL-313」등을 들 수 있다.
이온 도전율은, 0.1 mS/㎝ 이상 10 mS/㎝ 이하가 바람직하다. 이온 도전율의 상한은, 보다 바람직하게는 5 mS/㎝ 이며, 더욱 바람직하게는 3 mS/㎝ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 0.3 mS/㎝ 이며, 더욱 바람직하게는 0.5 mS/㎝ 이다. 이 범위의 이온 도전율을 가짐으로써, 낮은 전압이어도 충분히 접착력이 저하된다. 또한, 이온 도전율은, 예를 들어, Solartron 사 제조 1260 주파수 응답 애널라이저를 사용하여, AC 임피던스법에 의해 측정할 수 있다.
본 실시형태의 점착제 조성물에 있어서의 이온 액체의 함유량 (배합량) 은, 폴리머 100 질량부에 대해, 0.5 질량부 이상인 것이 전압 인가 중의 접착력을 저하시키는 관점에서 바람직하고, 30 질량부 이하인 것이 초기 접착력을 높게 하는 관점에서 바람직하다. 동일한 관점에서 20 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 15 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10 질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 5 질량부 이하인 것이 가장 바람직하다. 또, 0.6 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.8 질량부 이상인 것이 더욱 바람직하고, 1.0 질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 1.5 질량부 이상인 것이 가장 바람직하다.
(그 밖의 성분)
본 실시형태의 점착제 조성물은, 필요에 따라 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 폴리머 및 이온 액체 이외의 성분 (이하,「그 밖의 성분」이라고 칭하는 경우가 있다) 을 1 종 또는 2 종 이상 함유할 수 있다. 이하, 본 실시형태의 점착제 조성물에 함유될 수 있는 그 밖의 성분에 대해 설명한다.
본 실시형태의 점착제 조성물은, 이온성 첨가제를 함유해도 된다. 이온성 첨가제로는, 예를 들어 이온성 고체를 사용할 수 있다.
이온성 고체는, 25 ℃ 에서 고체인 이온성 물질이다. 이온성 고체는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 앞서 서술한 이온성 액체의 설명의 란에 있어서 예시한 아니온과 카티온을 조합하여 얻어지는 이온성 물질 가운데, 고체인 것을 사용할 수 있다. 점착제 조성물이 이온성 고체를 함유하는 경우, 이온성 고체의 함유량은, 폴리머 100 질량부에 대해, 0.5 질량부 이상 10 질량부 이하가 바람직하다.
본 실시형태의 점착제 조성물은, 폴리머를 가교시킴으로써 크리프성이나 전단성을 개량할 목적으로, 필요에 따라 가교제를 함유해도 된다. 가교제로는, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제나, 카르보디이미드계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 우레아계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 및 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 이소시아네이트계 가교제로는, 예를 들면, 톨루엔디이소시아네이트, 및 메틸렌비스페닐이소시아네이트 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제로는, 예를 들면, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 및 1,6-헥산디올디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 가교제를 함유하는 경우의 함유량은, 폴리머 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상 50 질량부 이하가 바람직하다. 또한, 가교제는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 실시형태의 점착제 조성물은, 전압 인가시의 이온 액체의 이동을 돕는 목적에서 필요에 따라, 폴리에틸렌글리콜을 함유해도 된다. 폴리에틸렌글리콜로는, 200 ∼ 6000 의 수평균 분자량을 갖는 것을 사용할 수 있다. 폴리에틸렌글리콜을 함유하는 경우의 함유량은, 폴리머 100 질량부에 대해, 0.1 질량부 이상 30 질량부 이하가 바람직하다.
본 실시형태의 점착제 조성물은, 점착제 조성물에 도전성을 부여할 목적으로 필요에 따라서, 도전성 필러를 함유해도 된다. 도전성 필러로는, 특별히 한정되지 않고, 일반적인 공지 내지 관용의 도전성 필러를 사용할 수 있고, 예를 들어, 흑연, 카본 블랙, 탄소 섬유, 은이나 구리 등의 금속 분말 등을 사용할 수 있다. 도전성 필러를 함유하는 경우의 함유량은, 폴리머 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상 200 질량부 이하가 바람직하다.
본 실시형태의 점착제 조성물은, 그 밖에도 충전제, 가소제, 노화 방지제, 산화 방지제, 안료 (염료), 난연제, 용제, 계면 활성제 (레벨링제), 방청제, 접착 부여 수지, 부식 방지제, 및 대전 방지제 등의 각종 첨가제를 함유해도 된다. 이들 성분의 총 함유량은, 본 발명의 효과를 발휘하는 한에 있어서 특별히 제한되지 않지만, 폴리머 100 질량부에 대해, 0.01 질량부 이상 20 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량부 이하이다.
충전제로는, 예를 들어, 실리카, 산화철, 산화아연, 산화알루미늄, 산화티탄, 산화바륨, 산화마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산아연, 납석 클레이, 카올린 클레이, 및 소성 클레이 등을 들 수 있다.
가소제는, 일반적인 수지 조성물 등에 사용되는 공지 관용의 가소제를 사용할 수 있으며, 예를 들어, 파라핀 오일, 프로세스 오일 등의 오일, 액상 폴리이소프렌, 액상 폴리부타디엔, 액상 에틸렌-프로필렌 고무 등의 액상 고무, 테트라하이드로프탈산, 아젤라산, 벤조산, 프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 아디프산, 세바크산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 시트르산, 및 이들의 유도체, 디옥틸프탈레이트 (DOP), 디부틸프탈레이트 (DBP), 아디프산디옥틸, 아디프산디이소노닐 (DINA), 및 숙신산이소데실 등을 들 수 있다.
노화 방지제로는, 예를 들어, 힌더드 페놀계, 지방족 및 방향족의 힌더드 아민계 등의 화합물을 들 수 있다.
산화 방지제로는, 예를 들어, 부틸하이드록시톨루엔 (BHT), 및 부틸하이드록시아니솔 (BHA) 등을 들 수 있다.
안료로는, 예를 들어, 이산화티탄, 산화아연, 군청, 벵갈라, 리토폰, 납, 카드뮴, 철, 코발트, 알루미늄, 염산염, 황산염 등의 무기 안료, 아조 안료, 및 구리프탈로시아닌 안료 등의 유기 안료 등을 들 수 있다.
방청제로는, 예를 들어, 징크 포스페이트, 탄닌산 유도체, 인산에스테르, 염기성 술폰산염, 및 각종 방청 안료 등을 들 수 있다.
접착 부여제로는, 예를 들어, 티탄 커플링제, 및 지르코늄 커플링제 등을 들 수 있다.
대전 방지제로는, 일반적으로, 제 4 급 암모늄염, 혹은 폴리글리콜산이나 에틸렌옥사이드 유도체 등의 친수성 화합물 등을 들 수 있다. 점착 부여 수지로는, 예를 들어, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지 외에, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지 및 엘라스토머계 점착 부여 수지 등을 들 수 있다. 또한, 점착 부여 수지는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
부식 방지제로는, 카르보디이미드 화합물, 흡착형 인히비터, 및 킬레이트 형성형 금속 불활성제 등을 들 수 있으며, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2019-059908호에 기재된 것을 사용할 수 있다.
<초기 접착력, 전압 인가에 의한 접착력의 저하율>
본 실시형태의 전기 박리형 점착제층의 접착력은 여러 가지의 방법으로 평가할 수 있지만, 예를 들어 실시예의 란에 기재된 180°필 시험에 의해 평가할 수 있다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착제층은, 실시예의 란에 기재된 바와 같이 전기 박리형 점착 시트를 형성하고, 180°필 시험을 실시하여 측정되는 초기 접착력이 2.0 N/㎝ 이상인 것이 바람직하고, 2.5 N/㎝ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3.0 N/㎝ 이상인 것이 가장 바람직하다. 초기 접착력이 3.0 N/㎝ 이상이면, 피착체와의 접착이 충분하여, 피착체가 벗겨지거나 어긋나거나 하기 어렵다.
인가 전압은, 1 V 이상인 것이 바람직하고, 3 V 이상인 것이 바람직하고, 5 V 이상인 것이 보다 바람직하고, 6 V 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 V 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 500 V 이하인 것이 바람직하고, 300 V 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 V 이하인 것이 더욱 바람직하고, 50 V 이하인 것이 특히 바람직하다.
전압 인가 시간은, 300 초 이하인 것이 바람직하고, 180 초 이하인 것이 보다 바람직하고, 120 초 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 초 이하인 것 더욱 바람직하고, 30 초 이하인 것이 특히 바람직하다. 이와 같은 경우, 작업성이 우수하다. 또, 인가 시간은 짧을수록 좋지만, 통상 1 초 이상이다.
본 발명의 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, 특별히 제한되지 않지만, 폴리머, 이온 액체, 첨가제, 및 필요에 따라 배합하는, 가교제, 폴리에틸렌글리콜, 도전성 필러 등을 적절히 교반하여 혼합함으로써 제조할 수 있다.
전기 박리형 점착제층 (1) 의 두께는 1 ㎛ 이상 1000 ㎛ 이하인 것이, 초기 접착력의 관점에서 바람직하다. 전기 박리형 점착제층 (1) 의 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 500 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 150 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 70 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 60 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트의 두께는, 20 ㎛ 이상 3000 ㎛ 이하가 바람직하다. 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 1000 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 500 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 250 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 150 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 30 ㎛, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이다.
특히, 도 1 및 도 2 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X1 및 X2) 인 경우, 전기 박리형 점착 시트의 두께는, 50 ㎛ 이상 2000 ㎛ 이하가 바람직하다. 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 1000 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 500 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 250 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 150 ㎛ 이며, 하한은, 바람직하게는 50 ㎛ 이며, 보다 바람직하게는 80 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이다.
특히, 도 3 ∼ 도 5 에 나타내는 전기 박리형 점착 시트 (X3, X4, 및 X5) 인 경우, 전기 박리형 점착 시트의 두께는, 100 ㎛ 이상 3000 ㎛ 이하가 바람직하다. 두께의 상한은, 보다 바람직하게는 1000 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 500 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 250 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 200 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 150 ㎛ 이며, 하한은, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트의 전기 박리형 점착제층, 및 그 밖의 점착제층을 갖는 경우의 점착제층의 표면은, 세퍼레이터 (박리 라이너) 에 의해 보호되어 있어도 된다. 세퍼레이터로는, 특별히 한정되지 않지만, 종이나 플라스틱 필름 등의 기재 (라이너 기재) 의 표면이 실리콘 처리된 박리 라이너, 종이나 플라스틱 필름 등의 기재 (라이너 기재) 의 표면이 폴리올레핀계 수지에 의해 라미네이트된 박리 라이너 등을 들 수 있다. 세퍼레이터의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10 ㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 20 ㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이상이며, 바람직하게는 100 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 80 ㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이하이다.
(전기 박리형 점착 시트의 제조 방법)
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트의 제조 방법은, 공지 내지 관용의 제조 방법을 사용할 수 있다.
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트에 있어서의 전기 박리형 점착제층은, 본 실시형태의 점착제 조성물을 필요에 따라 용제에 녹인 용액을, 세퍼레이터 상에 도포하고, 건조 및/또는 경화시켜 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 그 밖의 점착제층을 형성하는 경우, 그 밖의 점착제층은, 이온 액체 및 첨가제를 포함하지 않는 점착제 조성물을 필요에 따라 용제에 녹인 용액을, 세퍼레이터 상에 도포하고, 건조 및/또는 경화시키는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 용제 및 세퍼레이터는, 상기에서 든 것을 사용할 수 있다.
도포시에는, 관용의 코터 (예를 들어, 그라비어 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 롤 코터 등) 를 사용할 수 있다.
상기 방법에 의해, 전기 박리형 점착제층, 및 그 밖의 점착제층을 제조할 수 있고, 적절히, 도전성 기재, 코트층, 전기 박리형 점착제층, 및 필요에 따라 그 밖의 점착제층을 적층시킴으로써, 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트를 제조할 수 있다.
또한, 세퍼레이터 대신에, 코트층을 사용하여, 점착제 조성물을 도포하여 전기 박리형 점착제층을 형성해도 된다.
(전기 박리형 점착 시트의 전기 박리 방법)
본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트의 피착체로부터의 박리는, 전기 박리형 점착제층에 대한 전압의 인가에 의해, 전기 박리형 점착제층의 두께 방향으로 전위차를 발생시킴으로써 실시할 수 있다.
예를 들어, 전기 박리형 점착 시트 (X1 또는 X2) 를 도전성의 피착체에 첩부한 접합체는, 도전성의 피착체에 통전하고, 전기 박리형 점착제층에 전압을 인가함으로써 박리할 수 있다.
예를 들어, 전기 박리형 점착 시트 (X3 ∼ X5) 의 경우, 양방의 도전성층에 통전하고, 전기 박리형 점착제층에 전압을 인가함으로써 피착체로부터 박리할 수 있다.
통전은, 전기 박리형 점착제층 전체에 전압이 가해지도록, 전기 박리형 점착 시트의 일단과 타방의 단에 단자를 연결하여 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 일단과 타방의 단은, 피착체가 금속 피착면을 갖는 경우, 금속 피착면을 갖는 피착체의 일부여도 된다. 또한, 박리시에, 도전성의 피착체의 피착면과 전기 박리형 점착제층의 계면에 물을 첨가하고 나서 전압을 인가해도 된다.
(전기 박리형 점착 시트의 용도)
종래의 재박리 기술로는, 자외선 (UV) 조사에 의해 경화시켜 박리하는 점착제층이나 열에 의해 박리하는 점착제층이 있다. 이와 같은 점착제층을 사용한 전기 박리형 점착 시트에서는, 자외선 (UV) 조사가 곤란한 경우나 열에 의해 피착체인 부재에 데미지가 생기는 경우 등에는 사용할 수 없다. 상기 전기 박리형 점착제층을 구비하는 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 자외선이나 열을 사용하지 않기 때문에, 피착체인 부재를 손상시키지 않고, 전압을 인가함으로써 용이하게 박리가 가능하다. 따라서, 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트는, 스마트 폰, 휴대 전화, 노트북 컴퓨터, 비디오 카메라, 디지털 카메라 등의 모바일 단말에 사용되는 이차 전지 (예를 들어, 리튬 이온 전지 팩) 의 케이싱에 대한 고정의 용도에 바람직하다.
또, 본 실시형태의 전기 박리형 점착 시트에 의한 접합의 대상으로서의 강성 부재로는, 예를 들어, 반도체 웨이퍼 용도의 실리콘 기판, LED 용의 사파이어 기판, SiC 기판 및 금속 베이스 기판, 디스플레이용의 TFT 기판 및 컬러 필터 기판, 그리고 유기 EL 패널용의 베이스 기판을 들 수 있다. 양면 전기 박리형 점착 시트에 의한 접합의 대상으로서의 취약 부재로는, 예를 들어, 화합물 반도체 기판 등의 반도체 기판, MEMS 디바이스 용도의 실리콘 기판, 패시브 매트릭스 기판, 스마트 폰용의 표면 커버 유리, 당해 커버 유리에 터치 패널 센서가 부설되어 이루어지는 OGS (One Glass Solution) 기판, 실세스퀴옥산 등을 주성분으로 하는 유기 기판 및 유기 무기 하이브리드 기판, 플렉시블 디스플레이용의 플렉시블 유리 기판, 그리고 그래핀 시트를 들 수 있다.
[접합체]
본 발명의 실시형태에 관련된 접합체는, 본 발명의 실시형태에 관련된 전기 박리형 점착 시트와 도전성의 재료를 구비하고, 전기 박리형 점착 시트에 있어서의 전기 박리형 점착제층이 도전성의 재료에 첩착된 접합체이다.
도전성의 재료는 금속 피착면을 갖는 피착체인 것이 바람직하고, 금속 피착면을 갖는 피착체로는, 예를 들어, 알루미늄, 구리, 철, 마그네슘, 주석, 금, 은, 및 납 등을 주성분으로 하는 금속으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 알루미늄을 포함하는 금속이 바람직하다.
본 실시형태의 접합체로는, 예를 들어, 전기 박리형 점착 시트 (X1) 와, 전기 박리형 점착 시트 (X1) 의 전기 박리형 점착제층 (1) 측을, 예를 들어 금속 피착면 등을 갖는 도전성의 피착체에 첩착한 접합체 등을 들 수 있다.
본 발명의 실시형태에 관련된 전기 박리형 점착 시트가, 추가로 그 밖의 점착제층, 제 2 도전성 기재, 및 제 2 그 밖의 점착제층을 구비하고, 상기 지지 기재의 상기 도전성층과는 반대측의 면 상에 상기 그 밖의 점착제층이 형성되고, 상기 전기 박리형 점착제층의 상기 코트층과는 반대측의 면 상에, 상기 제 2 도전성 기재, 및 제 2 그 밖의 점착제층이 이 순서로 형성되고, 상기 전기 박리형 점착제층과 상기 제 2 도전성 기재가 접하고 있는 경우에 있어서, 본 발명의 실시형태에 관련된 접합체의 다른 양태는, 본 발명의 실시형태에 관련된 전기 박리형 점착 시트와 피착체 재료를 구비하고, 상기 그 밖의 점착제층이, 상기 피착체 재료에 첩착된 접합체이다. 피착체 재료는, 도전성의 재료 및 비도전성의 재료에서 선택된다.
본 실시형태의 접합체로는, 예를 들어, 전기 박리형 점착 시트 (X3) 에 있어서의 양면의 그 밖의 점착제층 (6) 을, 예를 들어 금속 피착면 등을 갖는 도전성의 재료에 첩착한 접합체, 전기 박리형 점착 시트 (X3) 에 있어서의 어느 그 밖의 점착제층 (6) 을, 비도전성의 재료에 첩착한 접합체 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 하기 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (GPC) 법에 의해 상기 기재된 방법으로 측정된 것이다.
(아크릴계 폴리머 1 용액의 제작)
모노머 성분으로서, n-부틸아크릴레이트 (BA) : 87 질량부, 2-메톡시에틸아크릴레이트 (MEA) : 10 질량부, 아크릴산 (AA) : 3 질량부, 및 중합 용매로서 아세트산에틸 : 150 질량부를, 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) : 0.2 질량부를 더해, 63 ℃ 로 승온하여 6 시간 반응시켰다. 그 후, 아세트산에틸을 더해, 고형분 농도 30 질량% 의 아크릴계 폴리머 1 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 1 의 중량 평균 분자량은, 70 만이었다.
(아크릴계 폴리머 2 용액의 제작)
모노머 성분으로서, n-부틸아크릴레이트 (BA) : 95 질량부, 아크릴산 (AA) : 5 질량부, 및 중합 용매로서 아세트산에틸 : 150 질량부를, 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1 시간 교반하였다. 이와 같이 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) : 0.2 질량부를 더해, 63 ℃ 로 승온하여 6 시간 반응시켰다. 그 후, 아세트산에틸을 더해, 고형분 농도 30 질량% 의 아크릴계 폴리머 2 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 폴리머 2 의 중량 평균 분자량은, 65 만이었다.
[실시예 1 ∼ 7]
(전기 박리형 점착제층의 제작)
상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머 (용액), 가교제, 이온 액체, 첨가제 (흡착형 인히비터, 킬레이트 형성형 금속 불활성제), 아세트산에틸을 더해 교반, 혼합하고, 고형분 농도 25 질량% 로 조제한 각 전기 박리용 점착제 조성물 (용액) 을 얻었다.
표 1 및 표 3 에 각 성분의 배합량을 나타낸다.
또한, 하기 표 1 및 표 3 에 있어서의 각 성분의 값은, 질량부를 의미한다. 표 2 및 표 4 에 있어서도 동일하다.
얻어진 전기 박리용 점착제 조성물 (용액) 을, 표면이 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (상품명「MRF38」, 미츠비시수지 주식회사 제조) 의 박리 처리면 상에, 어플리케이터를 사용하여 균일한 두께가 되도록 도포하였다. 다음으로, 150 ℃ 에서 3 분간의 가열 건조를 실시하고, 표면이 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (상품명「MRE38」, 미츠비시수지 주식회사 제조) 의 박리 처리면을 핸드 롤러를 사용하여 점착제 상에 라미네이트하여, 두께 50 ㎛ 의 전기 박리형 점착제층을 얻었다.
표 1 및 표 3 에 있어서의 이온 액체, 가교제, 흡착형 인히비터, 및 킬레이트 형성형 금속 불활성제의 약칭에 대해서는, 이하와 같다. 표 2 및 표 4 에 있어서도 동일하다.
(이온 액체)
AS-110 : 카티온 : 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 카티온, 아니온 : 비스(플루오로술포닐)이미드 아니온, 상품명「엘렉셀 AS-110」, 다이이치 공업제약 주식회사 제조
(가교제)
V-05 : 폴리카르보디이미드 수지, 상품명「카르보디라이트 V-05」, 닛신보 케미컬 주식회사 제조
(흡착형 인히비터)
AMINE O : 2-(8-헵타데센-1-일)-4,5-디하이드로-1H-이미다졸-1-에탄올, 상품명「AMINE O」, BASF 재팬 주식회사 제조
Irgacor DSSG : 세바크산나트륨, 상품명「Irgacor DSSG」, BASF 재팬 주식회사 제조
(킬레이트 형성형 금속 불활성제)
Irgamet 30 : N,N-비스(2-에틸헥실)-[(1,2,4-트리아졸-1-일)메틸]아민, 상품명「Irgamet 30」BASF 재팬 주식회사 제조
(편면 전기 박리형 점착 시트의 제작)
얻어진 전기 박리형 점착제층의 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (MRE38) 를 벗기고, 노출된 전기 박리형 점착제층의 표면에, 코트층, 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체 (적층체 (8)) 인 금속층 부착 필름 (도전성 기재) (상품명「1005CR」, 도레이 필름 가공 주식회사 제조, 두께 12 ㎛) 의 코트층측의 면을 첩합하여, 편면 전기 박리형 점착 시트로 하였다.
(3 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 제작)
상기와 동일하게 제작한 각 전기 박리형 점착제층 (점착 시트) 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (MRE38) 를 벗기고, 노출된 전기 박리형 점착제층의 표면에, 코트층, 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「1005CR」, 도레이 필름 가공 주식회사 제조, 두께 12 ㎛) 의 코트층측의 면을 첩합하여, 편면 전기 박리형 점착 시트로 하였다. 또한 편면 전기 박리형 점착 시트의, 지지 기재측의 면에, 양면 테이프 (상품명「No. 56405」, 닛토 전공 주식회사 제조) 를 첩합하여, 일방의 면이 전기 박리형 점착제층이며, 다른 일방의 면이 그 밖의 점착제층인 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트로 하였다.
(5 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 제작)
상기와 동일하게 제작한 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (MRF38) 를 벗기고, 노출된 전기 박리형 점착제층의 표면에, 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「메탈루미 25S」, 도레이 주식회사 제조, 두께 25 ㎛) 의 도전성층측의 면을 첩합하고, 또한 지지 기재측의 면에, 양면 테이프 (상품명「No. 56405」, 닛토 전공 주식회사 제조) 를 첩합하여, 양방의 면이 그 밖의 점착제층인 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트로 하였다.
(접합체 1 의 제작)
상기에서 얻어진 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 세퍼레이터 (MRF38) 를 벗기고, 벗긴 면에 도전성의 피착체로서 스테인리스판 (SUS316, 사이즈 : 30 ㎜ × 120 ㎜) 을 당해 양면 점착 시트의 일단이 2 ㎜ 정도 피착체로부터 돌출되도록 첩부하여, 2 ㎏ 의 롤러로 1 왕복 가압하고, 23 ℃ 의 환경하에서 30 분간 방치하고, 전기 박리형 점착 시트의 전기 박리형 점착제층 (1) 이 도전성의 피착체 (도전성 피착체 (7)) 에 첩착된 실시예 1 ∼ 7 의 접합체 1 을 얻었다.
(접합체 2 의 제작)
상기에서 얻어진 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 세퍼레이터 (MRF38) 를 벗기고, 벗긴 면에 피착체 2 로서 아크릴판 (사이즈 : 30 ㎜ × 120 ㎜) 을 당해 양면 점착 시트의 일단이 2 ㎜ 정도 피착체로부터 돌출되도록 첩부하여, 2 ㎏ 의 롤러로 1 왕복 가압하고, 23 ℃ 의 환경하에서 30 분간 방치하고, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 그 밖의 점착제층이 피착체 2 에 첩착된 실시예 1 ∼ 7 의 접합체 2 를 얻었다.
[실시예 8]
(편면 전기 박리형 점착 시트의 제작)
표 1 및 표 3 에 나타내는 조성의 전기 박리용 점착제 조성물 (용액, 고형분 농도 25 질량%) 을 사용하여 상기와 동일하게 전기 박리형 점착제층을 제작하였다. 또한, 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「메탈루미 TS」, 도레이 (주) 제조, 두께 50 ㎛) 의 금속층측의 면에, 폴리에스테르 수지 (상품명「에리텔 UE9200」, 유니티카 (주) 제조) 5 질량부, 아세트산에틸 95 질량부를 교반, 혼합하여 얻은 고형분 농도 5 질량% 의 폴리에스테르 수지 용액을 와이어 바를 사용하여 균일한 두께가 되도록 도포하고, 두께 100 ㎚ 의 코트층을 적층하였다. 얻어진 전기 박리형 점착제층의 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (MRE38) 를 벗기고, 노출된 전기 박리형 점착제층의 표면에, 코트층을 적층한 금속층 부착 필름의 코트층측의 면을 첩합하여, 편면 전기 박리형 점착 시트로 하였다.
(3 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 제작)
표 1 및 표 3 에 나타내는 조성의 전기 박리용 점착제 조성물 (용액, 고형분 농도 25 질량%) 을 사용하여 상기와 동일하게 전기 박리형 점착제층을 제작하였다.
도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「메탈루미 TS」, 도레이 (주) 제조, 두께 50 ㎛) 의 금속층측의 면에, 폴리에스테르 수지 (상품명「에리텔 UE9200」, 유니티카 (주) 제조) 5 질량부, 아세트산에틸 95 질량부 교반, 혼합하여 얻은 고형분 농도 5 질량% 의 폴리에스테르 수지 용액을 와이어 바를 사용하여 균일한 두께가 되도록 도포하고, 두께 100 ㎚ 의 코트층을 적층하였다.
얻어진 전기 박리형 점착제층의 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (MRE38) 를 벗기고, 노출된 전기 박리형 점착제의 표면에, 코트층을 적층한 금속층 부착 필름의 코트층측의 면을 첩합하여, 편면 전기 박리형 점착 시트로 하였다.
또한, 편면 전기 박리형 점착 시트의, 지지 기재측의 면에, 양면 테이프 (상품명「No. 56405」, 닛토 전공 주식회사 제조) 를 첩합하여, 일방의 면이 전기 박리형 점착제층이며, 다른 일방의 면이 그 밖의 점착제층인 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트로 하였다.
(5 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 제작)
상기와 동일하게 제작한 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 폴리에틸렌테레프탈레이트 세퍼레이터 (MRF38) 를 벗기고, 노출된 전기 박리형 점착제층의 표면에, 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「메탈루미 25S」, 도레이 주식회사 제조, 두께 25 ㎛) 의 도전성층측의 면을 첩합하고, 나아가 지지 기재측의 면에, 양면 테이프 (상품명「No. 56405」, 닛토 전공 주식회사 제조) 를 첩합하여, 양방의 면이 그 밖의 점착제층인 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트로 하였다.
(접합체 1 의 제작)
상기에서 얻어진 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 세퍼레이터 (MRF38) 를 벗기고, 벗긴 면에 도전성의 피착체 1 로서 스테인리스판 (SUS316, 사이즈 : 30 ㎜ × 120 ㎜) 을 당해 양면 점착 시트의 일단이 2 ㎜ 정도 피착체로부터 돌출되도록 첩부하여, 2 ㎏ 의 롤러로 1 왕복 가압하고, 23 ℃ 의 환경하에서 30 분간 방치하고, 전기 박리형 점착 시트의 전기 박리형 점착제층 (1) 이 도전성의 피착체 1 (도 6 에 있어서의 도전성 피착체 (7)) 에 첩착된 실시예 8 의 접합체 1 을 얻었다.
(접합체 2 의 제작)
상기에서 얻어진 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 세퍼레이터 (MRF38) 를 벗기고, 벗긴 면에 피착체 2 로서 아크릴판 (사이즈 : 30 ㎜ × 120 ㎜) 을 당해 양면 점착 시트의 일단이 2 ㎜ 정도 피착체로부터 돌출되도록 첩부하여, 2 ㎏ 의 롤러로 1 왕복 가압하고, 23 ℃ 의 환경하에서 30 분간 방치하고, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트의 그 밖의 점착제층이 피착체 2 에 첩착된 실시예 8 의 접합체 2 를 얻었다.
[실시예 9]
코트층의 두께를 200 ㎚ 로 변경한 것 이외에는 실시예 8 과 동일하게 하여 실시예 9 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[실시예 10]
코트층의 두께를 300 ㎚ 로 변경한 것 이외에는 실시예 8 과 동일하게 하여 실시예 10 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[실시예 11]
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「MLPET」, 미츠이 화학 (주) 제조, 두께 12 ㎛) 으로 변경한 것 이외에는 실시예 9 와 동일하게 하여 실시예 11 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[실시예 12]
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「MLPET-C」, 미츠이 화학 (주) 제조, 두께 12 ㎛) 으로 변경한 것 이외에는 실시예 9 와 동일하게 하여 실시예 12 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[실시예 13]
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을, 코트층, 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「DMS (X42) PC」, 도레이 주식회사 제조, 두께 50 ㎛) 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 실시예 13 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[실시예 14]
코트층에 사용하는 수지를 아크릴 수지 (상품명「ARUFON UH-2170」, 토아 합성 (주) 제조) 로 한 것 이외에는 실시예 9 와 동일하게 하여 실시예 14 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[실시예 15]
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「AL-PET」, 파낙 (주) 제조, 두께 50 ㎛) 으로 변경한 것 이외에는 실시예 9 와 동일하게 하여 실시예 15 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[실시예 16]
도전성층 (금속층 (알루미늄 증착층)), 및 지지 기재 (폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET)) 를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「메탈루미 TS」, 도레이 필름 가공 (주) 제조, 두께 50 ㎛) 을 준비하였다.
다음으로, 교류 스퍼터링 장치에 Si 타깃 (AC : 40 kHz) 을 장착하여, O2 가스와 N2 가스를 도입하면서 스퍼터링함으로써, 금속층 부착 필름의 금속층 상에 50 ㎚ 의 무기 코트층 (SiNx 층) 을 형성하여, 기재 A 를 제작하였다. SiNx 층을 형성할 때의 금속층 부착 필름의 온도는, -8 ℃ 로 설정하였다.
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을 기재 A 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 실시예 16 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다. 실시예 16 에 대해, 표 2 및 표 4 에 나타낸다.
[실시예 17]
도전성층 (금속층 (알루미늄 증착층)), 및 지지 기재 (폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET)) 를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「메탈루미 TS」, 도레이 필름 가공 (주) 제조, 두께 50 ㎛) 을 준비하였다.
다음으로, 교류 스퍼터링 장치 (AC : 40 kHz) 에 니켈 (Ni) 타깃을 장착하고, Ar 가스를 도입하면서 스퍼터링함으로써 금속층 부착 필름의 금속층 상에, 100 ㎚ 의 두께의 금속층 (Ni층) 을 형성하여, 기재 B 를 제작하였다. Ni 층을 형성할 때의 금속층 부착 필름의 온도는, -8 ℃ 로 설정하였다.
기재 A 를 기재 B 로 변경한 것 이외에는 실시예 16 과 동일하게 하여 실시예 17 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다. 실시예 17 에 대해, 표 2 및 표 4 에 나타낸다.
[비교예 1 ∼ 7]
표 1 및 표 3 에 나타내는 조성의 전기 박리용 점착제 조성물 (용액, 고형분 농도 25 질량%) 을 사용하여 상기와 동일하게 전기 박리형 점착제층을 제작하고, 상기에서 사용한 금속층 부착 필름을 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「메탈루미 TS」, 도레이 (주) 제조, 두께 50 ㎛) 으로 변경하고, 노출된 전기 박리형 점착제의 표면에 금속층 부착 필름의 금속층측의 면을 첩합한 것 이외에는 실시예 1 ∼ 7 과 동일하게 하여 비교예 1 ∼ 7 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[비교예 8]
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「ML PET」, 미츠이 화학 (주) 제조, 두께 12 ㎛) 으로 변경하고, 코트층을 형성하지 않고 전기 박리형 점착제층의 표면에, 금속층 부착 필름의 금속층측의 면을 첩합하여, 편면 전기 박리형 점착 시트로 한 것 이외에는 실시예 8 과 동일하게 하여 비교예 8 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[비교예 9]
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「MLPET-C」, 미츠이 화학 (주) 제조, 두께 12 ㎛) 으로 변경하고, 코트층을 형성하지 않고 전기 박리형 점착제층의 표면에, 금속층 부착 필름의 금속층측의 면을 첩합하여, 편면 전기 박리형 점착 시트로 한 것 이외에는 실시예 8 과 동일하게 하여 비교예 8 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
[비교예 10]
편면 전기 박리형 점착 시트의 제작에 사용한 금속층 부착 필름을 도전성층 (금속층), 및 지지 기재를 이 순서로 적층한 적층체인 금속층 부착 필름 (상품명「AL-PET」, 파낙 (주) 제조, 두께 50 ㎛) 으로 변경하고, 코트층을 형성하지 않고 전기 박리형 점착제층의 표면에, 금속층 부착 필름의 금속층측의 면을 첩합하여, 편면 전기 박리형 점착 시트로 한 것 이외에는 실시예 8 과 동일하게 하여 비교예 10 의 편면 전기 박리형 점착 시트, 3 층 전기 박리형 양면 점착 시트, 5 층 전기 박리형 양면 점착 시트 및 접합체 1 및 2 를 얻었다.
(접착력)
실시예 1 ∼ 13, 16, 17, 및 비교예 1 ∼ 9 에 대해 평가를 실시하였다.
제작한 접합체 1 을, 박리 시험기 (상품명「변각도 필 시험기 YSP」, 아사히정공 (주) 제조) 로, 도 6 중의 화살표 방법으로 필하고, 180°필 시험 (인장 속도 : 300 ㎜/min, 박리 온도 23 ℃) 에 있어서의 접착력을 측정하였다.
접합체 2 에 대해서는, 전기 박리형 점착제층 (1) 으로부터 벗겨지도록 필하여, 접착력을 측정하였다.
(전기 박리력 (초기))
필의 전에 접합체 1 의 도 6 에 있어서의 α 와 β 의 지점에 직류 전류기의 마이너스극 및 플러스극의 전극을 각각 장착하고, 표 1 및 표 2 에 나타내는 전압을 인가하면서, 도 6 중의 화살표 방법으로 필한 점 이외에는 상기 접착력 측정과 동일하게 하여, 전기 박리력 (초기) 을 측정하였다.
접합체 2 에 대해서는, 접합체 2 의 2 개의 도전성층에 각각 직류 전류기의 마이너스극 및 플러스극의 전극을 각각 장착하고, 표 1 및 표 2 에 나타내는 전압을 인가하면서 전기 박리형 점착제층 (1) 으로부터 벗겨지도록 필하고, 전기 박리력 (초기) 을 측정하였다.
(전기 박리력 (60 ℃/90 %RH 24hr))
상기 접합체 1 및 2 를 60 ℃ 90 %RH 의 항온 항습 장치 내에 24 시간 보관하고, 취출 후, 열을 식히기 위해 22 ℃ 50 %RH 로 30 분간 정치하였다. 그 후, 상기 접착력 측정과 동일하게 하여 전기 박리력 (60/90 24 hr) 을 측정하였다.
전기 박리력 측정시에, 접합체 1 에 대해서는 피착체 1, 접합체 2 에 대해서는 피착체 2 측의 박리 후의 표면을 확인하였다. 피착체면 상에 전기 박리형 점착제층과 지지 기재로부터 벗겨진 금속층이 남아 증착 벗겨짐이 발생한 경우를「증착 벗겨짐」이라고 평가하였다.
얻어진 결과를 표 1 및 표 2 에 나타낸다.
Figure pct00002
Figure pct00003
표 1 및 2 의 결과로부터, 코트층을 갖지 않는 비교예 1 ∼ 9 는, 도전성을 갖는 피착체에 전기 박리형 점착 시트를 첩부한 상태에서 고온 고습 환경하에 놓여질 경우, 전기 박리하고자 하면 도전성층 (금속층) 의 지지 기재로부터의 벗겨짐이 발생하였다 (비교예 1 ∼ 9). 이 금속층의 벗겨짐은, 전기 박리형 점착제층에 포함되는 이온 액체가 전압 인가시에 금속층 속을 통과하여, 금속층과 지지 기재의 상호 작용에 영향을 미쳐, 결합력을 취약화시키는 것 등에 의한 것이라고 생각된다. 비교예 1 ∼ 9 는, 목적으로 하는 계면에서 벗기지 못하여, 전기 박리형 점착 시트로서의 기능을 발하지 않는 것이 나타났다.
(가온 촉진 시험 (보관 조건))
상기 실시예 1, 7 ∼ 17, 비교예 1, 7 ∼ 10 과 동일하게 하여 제작한 접합체를, 85 ℃ 의 항온 항습 장치 내에 800 시간 보관하였다. 취출 후, 열을 식히기 위해 22 ℃ 50 %RH 로 30 분 정치하였다. 그 후, 상기 접착력 측정과 동일하게 하여, 접착력 (85 ℃ 800 hr) 을 측정하였다.
접착력 측정시에, 피착체 표면을 확인하였다. 피착체 표면이 노출되어 있는 경우의 박리 모드를「피착체 계면」이라고 평가하였다. 또, 피착체 표면에 전기 박리형 점착제층이 전착되어 있는 경우의 박리 모드를「기재로부터 벗겨짐」이라고 평가하였다.
또, 신뢰성의 합부 (合否) 에 대해,「피착체 계면」을 ○ (합격),「기재로부터 벗겨짐」을 × (불합격) 로 평가하였다.
얻어진 결과를 표 3 및 표 4 에 나타낸다.
Figure pct00004
Figure pct00005
표 3 의 결과로부터, 도전성을 갖는 피착체에 전기 박리형 점착 시트를 첩부한 상태에서 고온 환경하에 놓여질 경우, 전기 박리형 점착 시트를 구성하는 전기 박리형 점착제층과 도전성의 피착체의 계면 접착력이 저하되어 버려, 결과적으로 부재의 접착 신뢰성이 저하된 (비교예 1, 7) 것을 알 수 있다. 이 접착 신뢰성의 저하는, 전기 박리형 점착제층의 열 경화에 의해, 전기 박리형 점착제층과 도전성의 피착체의 계면 접착력이 저하되어 전기 박리형 점착 시트 내에서 벗겨져버리거나 하는 것에 의한 것으로 생각된다.
(전압 제어 시험)
상기 실시예 1, 8 ∼ 10, 13 ∼ 17, 및 비교예 1, 8 ∼ 10 에 의해 제작한 접합체 1 에 대해, 상기 전기 박리력 측정과 동일하게 하여 전압을 10 V 간격으로 50 V 까지 인가하였다. 인가 시간은 10 초 간격으로 하고, 가동 가능 범위를 평가하였다.
전기 박리력이 2 N/㎝ 이하인 것에 대해 박리 성능이 발현되는 것 (OK) 으로 하고, 전기 박리력이 2 N/㎝ 보다 큰 것에 대해 박리 성능이 발현되지 않는 것 (NG) 으로 하였다.
실시예 1, 8 ∼ 10, 13 ∼ 17, 비교예 1 에 대해 얻어진 결과를 도 7 ∼ 도 11 에 나타낸다. 도 7 ∼ 도 11 중의 수치는 측정치이다. 또한, 비교예 8 ∼ 10 에 대해 얻어진 결과는, 비교예 1 과 동일하였다. 또, 접합체 2 에 대해서는 접합체 1 과 동일한 결과가 얻어졌다.
측정 범위에 있어서 전압과 인가 시간을 변경함으로써 박리 성능이 발현되는 조건을 제어할 수 있는 것에 대해서를 ○ (합격), 제어할 수 없는 것에 대해서를 × (불합격) 로 평가하였다. 그 결과, 실시예 1 은 인가 시간을 길게 하는 것 또는 인가 전압을 높게 함으로써 NG 가 OK 가 되어 박리 성능이 발현되는 조건을 제어할 수 있기 때문에 ○ 이며, 비교예 1, 8 ∼ 10 은 모든 인가 시간 및 인가 전압에서 OK 가 되어 박리 성능이 발현되는 조건을 제어할 수 없기 때문에 × 였다.
도 7 ∼ 도 11 의 결과로부터, 실시예 1, 8 ∼ 10, 13 ∼ 17 의 접합체 1 에 대해서는, 측정 범위에 있어서 전압과 인가 시간을 변경함으로써 박리 성능이 발현되는 조건을 제어할 수 있는 것이 나타났다.
전기 박리형 점착 시트를 활용하는 시츄에이션은 다양하고, 그 중에서도 고객에 따라 목적으로 하는 가동 개시 전압이 상이한 경우가 많지만, 본 발명의 실시형태에 관련된 접합체는, 코트층을 형성함으로써, 전압과 인가 시간에 따라 목적에 따른 박리 성능이 발현되는 조건을 제어 가능한 것을 알 수 있다.
본 발명에 의하면, 고온 고습 환경하에 있어서의 도전성층의 지지 기재로부터의 벗겨짐을 억제하는, 전기 박리형 점착 시트 및 접합체를 제공하고, 고온 환경하에 있어서의 전기 박리형 점착 시트를 구성하는 전기 박리형 점착제층과 도전성 기재의 접착력의 저하를 방지하여, 결과적으로 전기 박리형 점착 시트의 접착력이 저하되는 것을 억제할 수 있는 전기 박리형 점착 시트 및 접합체를 제공하고, 도전성층에 적층하여 코트층을 형성함으로써, 목적에 따라 박리 성능이 발현되는 인가 전압 및 인가 시간 등의 조건을 제어할 수 있는, 전기 박리형 점착 시트 및 접합체를 제공할 수 있다.
본 발명을 상세하게 또 특정한 실시양태를 참조하여 설명했지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고 다양한 변경이나 수정을 가할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 분명하다.
본 출원은, 2020년 8월 7일에 출원된 일본 특허출원 (일본 특허출원 2020-135065) 및 2021년 2월 5일에 출원된 일본 특허출원 (일본 특허출원 2021-017545) 에 기초하는 것이며, 그 내용은 여기에 참조로서 받아들여진다.
X1, X2, X3, X4, X5 : 전기 박리형 점착 시트
1 : 전기 박리형 점착제층
2 : 코트층
3 : 도전성층
4 : 지지 기재
5 : 도전성 기재
6 : 그 밖의 점착제층
7 : 도전성 피착체
8 : 적층체

Claims (10)

  1. 지지 기재와 도전성층을 포함하는 도전성 기재와,
    코트층과,
    전압의 인가에 의해 점착력이 저하되는 전기 박리형 점착제층을 이 순서로 구비하고,
    상기 코트층은, 상기 도전성층의 상기 지지 기재와는 반대측의 면 상에 형성되고,
    상기 전기 박리형 점착제층과 상기 코트층이 접하고 있는, 전기 박리형 점착 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 전기 박리형 점착제층은, 폴리머 및 이온 액체를 함유하는, 전기 박리형 점착 시트.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 이온 액체의 함유량이, 상기 폴리머 100 질량부에 대해 0.5 질량부 이상 30 질량부 이하인, 전기 박리형 점착 시트.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 이온 액체의 아니온은, 비스(플루오로술포닐)이미드 아니온, 및/또는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 아니온으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 전기 박리형 점착 시트.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 이온 액체의 카티온은, 질소 함유 오늄 카티온, 황 함유 오늄 카티온, 및 인 함유 오늄 카티온으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 전기 박리형 점착 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코트층은 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지에서 선택되는 적어도 1 종의 수지, 또는 SiNx, SiOx, Al2O3, Ni, NiCr 에서 선택되는 적어도 1 종의 무기물을 포함하는, 전기 박리형 점착 시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 그 밖의 점착제층을 구비하고,
    상기 지지 기재의 상기 도전성층과는 반대측의 면 상에 상기 그 밖의 점착제층이 형성되어 있는, 전기 박리형 점착 시트.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 그 밖의 점착제층, 제 2 도전성층, 및 제 2 그 밖의 점착제층을 구비하고,
    상기 지지 기재의 상기 도전성층과는 반대측의 면 상에 상기 그 밖의 점착제층이 형성되고,
    상기 전기 박리형 점착제층의 상기 코트층과는 반대측의 면 상에, 상기 제 2 도전성층, 및 제 2 그 밖의 점착제층이 이 순서로 형성되고,
    상기 전기 박리형 점착제층과 상기 제 2 도전성층이 접하고 있는, 전기 박리형 점착 시트.
    단, 상기 전기 박리형 점착제층과 상기 제 2 도전성층의 사이에, 상기 전기 박리형 점착제층과 접하도록 제 2 코트층을 구비하고 있어도 된다.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 전기 박리형 점착 시트와, 도전성의 재료를 구비하고,
    상기 전기 박리형 점착제층이 상기 도전성의 재료에 첩착된 접합체.
  10. 제 8 항에 기재된 전기 박리형 점착 시트와 피착체 재료를 구비하고,
    상기 그 밖의 점착제층이, 상기 피착체 재료에 첩착된 접합체.
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