KR20230041150A - High-durability aritificial leather for automobile - Google Patents

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KR20230041150A
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홍민기
송은호
정종현
강철
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(주)엘엑스하우시스
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Abstract

Provided is high-durability artificial leather for automobiles, which satisfies both cold-resistant properties and abrasion resistance. The high-durability artificial leather for automobiles according to the present invention comprises a fiber base layer and a cover layer disposed on the fiber base layer, wherein the cover layer includes a first polyvinyl chloride composite resin and an acrylic-silicone copolymer.

Description

자동차용 고내구성 인조가죽{HIGH-DURABILITY ARITIFICIAL LEATHER FOR AUTOMOBILE}High-durability artificial leather for automobile {HIGH-DURABILITY ARITIFICIAL LEATHER FOR AUTOMOBILE}

본 발명은 자동차용 고내구성 인조가죽에 관한 것으로, 보다 구체적으로 내한 물성과 내마모성을 모두 만족시킬 수 있는 자동차용 고내구성 인조가죽에 관한 것이다.The present invention relates to highly durable artificial leather for automobiles, and more particularly, to highly durable artificial leather for automobiles capable of satisfying both cold resistance properties and abrasion resistance.

실생활에서 흔히 접하는 가죽은 천연가죽과 인조가죽으로 분류된다. 천연가죽은 동물로부터 유래한 것으로, 질감이 우수하고, 고급스러워 선호도가 높지만, 가격이 비싸고 생산량이 한정되어 있는 단점이 있다. 이에, 경제적이고, 크기 및 모양에 제약이 없으며, 세탁이 용이하고, 염색이 용이한 인조가죽이 산업 분야 전반에 걸쳐 광범위하게 이용되고 있다. Leather commonly encountered in real life is classified into natural leather and artificial leather. Natural leather is derived from animals, has excellent texture and is highly preferred, but has disadvantages such as high price and limited production. Accordingly, artificial leather that is economical, has no restrictions on size and shape, is easy to wash, and is easy to dye is widely used throughout the industrial field.

특히, 자동차 분야에서 자동차 내부 공간에서 편안하고 쾌적한 운전을 위해 기능성 시트가 각광받고 있다. 이러한 자동차 시트용 소재로는 천연가죽이나 폴리염화비닐, 폴리우레탄 등의 인조가죽이 많이 사용된다. 특히, 폴리염화비닐 수지를 베이스 수지로 하는 인조가죽(이하, PVC 인조가죽이라 함)은 일반적으로 발포층과 표지층을 포함하고 있다. In particular, in the field of automobiles, functional seats are in the limelight for comfortable and pleasant driving in the interior space of automobiles. Natural leather, polyvinyl chloride, and artificial leather such as polyurethane are widely used as materials for automobile seats. In particular, artificial leather using polyvinyl chloride resin as a base resin (hereinafter, referred to as PVC artificial leather) generally includes a foam layer and a cover layer.

이러한 PVC 인조가죽에서 발포층과 표지층은 각각 폴리염화비닐 수지를 베이스 수지로 하고 있는데, 가소제의 함량이 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 60 중량부 이하인 경우, 내마모성을 만족하지만 내한 물성이 떨어지는 문제점이 있었고, 70 중량부 이상일 경우, 내한 물성을 만족하지만 내마모성이 떨어지는 문제점이 있었다. 따라서, 가소제의 함량에 따라 트레이드 오프(trade-off) 관계에 있는 내마모성과 내한 물성을 모두 만족시키는 인조가죽을 구현하기에 현재까지 어려움이 있었다.In this PVC artificial leather, the foam layer and the cover layer each use polyvinyl chloride resin as a base resin, and when the content of the plasticizer is 60 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin, wear resistance is satisfied, but the cold resistance property is poor. There was, and when it was 70 parts by weight or more, it satisfied the cold resistance properties, but there was a problem with poor wear resistance. Therefore, until now, it has been difficult to realize artificial leather that satisfies both the abrasion resistance and cold resistance properties in a trade-off relationship according to the content of the plasticizer.

본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하기 위해, 가교된 고중합도의 제1 폴리염화비닐 수지를 포함하는 제1 폴리염화비닐 복합 수지를, 표지층의 베이스 수지로 하여, 내한 물성과 내마모성을 모두 만족시키는 자동차용 고내구성 인조가죽을 제공하는 것이다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to satisfy both cold resistance properties and wear resistance by using a first polyvinyl chloride composite resin including a first polyvinyl chloride resin having a crosslinked high polymerization degree as a base resin of a cover layer To provide highly durable artificial leather for automobiles.

본 발명의 다른 목적은, 아크릴릭-실리콘 코폴리머를 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지에 첨가하여, 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지와의 호환성(compatibility)을 향상시키고 표지층의 표면 마찰을 줄여 표면 슬립성이 개선된 자동차용 고내구성 인조가죽을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to add an acrylic-silicone copolymer to the first polyvinyl chloride composite resin to improve compatibility with the first polyvinyl chloride composite resin and reduce the surface friction of the cover layer. It is to provide a highly durable artificial leather for automobiles with improved slip properties.

본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 청구범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.The objects of the present invention are not limited to the above-mentioned objects, and other objects and advantages of the present invention not mentioned above can be understood by the following description and will be more clearly understood by the examples of the present invention. It will also be readily apparent that the objects and advantages of the present invention may be realized by means of the instrumentalities and combinations indicated in the claims.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽은, 섬유기재층 및 상기 섬유기재층 상에 배치된 표지층을 포함하고, 상기 표지층은, 제1 폴리염화비닐 복합 수지 및 아크릴릭-실리콘 코폴리머를 포함한다.High durability artificial leather for automobiles according to an embodiment of the present invention for achieving the above object includes a fiber base layer and a cover layer disposed on the fiber base layer, the cover layer comprising a first polyvinyl chloride composite resins and acrylic-silicone copolymers.

상기 섬유기재층은, 부직포, 직물, 편물, PU 함침 직물 및 PU 함침 편물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이다.The fiber base layer is any one selected from the group consisting of nonwoven fabric, woven fabric, knitted fabric, PU impregnated fabric and PU impregnated knitted fabric.

상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지는, 중합도가 2800 이상인 제1 폴리염화비닐 수지 및 중합도가 700 내지 1700 인 제2 폴리염화비닐 수지를 포함한다.The first polyvinyl chloride composite resin includes a first polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 2800 or more and a second polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 700 to 1700.

상기 제1 폴리염화비닐 수지는, 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지의 전체 중량을 기준으로 10 내지 60 중량%로 포함된다.The first polyvinyl chloride resin is included in an amount of 10 to 60% by weight based on the total weight of the first polyvinyl chloride composite resin.

상기 아크릴릭-실리콘 코폴리머는, 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 30 중량부로 포함된다. 상기 아크릴릭-실리콘 코폴리머는, 실리콘 단위체 60 내지 80 중량% 및 아크릴릭 단위체 20 내지 40 중량%를 포함한다.The acrylic-silicone copolymer is included in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the first polyvinyl chloride composite resin. The acrylic-silicone copolymer includes 60 to 80% by weight of a silicone unit and 20 to 40% by weight of an acrylic unit.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽은, 상기 섬유기재층 및 상기 표지층 사이에 배치되는 발포층을 더 포함한다. High durability artificial leather for automobiles according to another embodiment of the present invention for achieving the above object further includes a foam layer disposed between the fiber base layer and the cover layer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 발포층은, 제2 폴리염화비닐 복합 수지를 포함하고, 상기 제2 폴리염화비닐 복합 수지는, 중합도가 2800 이상인 제3 폴리염화비닐 수지 및 중합도가 1000 내지 1300인 제4 폴리염화비닐 수지를 포함한다.According to one embodiment of the present invention, the foam layer includes a second polyvinyl chloride composite resin, and the second polyvinyl chloride composite resin has a polymerization degree of 2800 or more and a third polyvinyl chloride resin and a polymerization degree of 1000 to 1000 It includes a fourth polyvinyl chloride resin of 1300.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 발포층은, 중합도가 1000 내지 1300인 제5 폴리염화비닐 수지를 포함한다.According to another embodiment of the present invention, the foam layer includes a fifth polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 1000 to 1300.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽은, 상기 표지층 상에 배치된 표면처리층을 더 포함한다.High durability artificial leather for automobiles according to another embodiment of the present invention for achieving the above object further includes a surface treatment layer disposed on the cover layer.

본 발명에 따르면, 가소제의 함량에 따라 내한 물성과 내마모성을 모두 만족시키기 어려운 문제점을 일거에 해결할 수 있고, 이에 따라 고내구성 성능을 갖는 인조가죽을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 다른 수지와의 호환성 및 표면 슬립성이 개선된 인조가죽을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to solve the problem that it is difficult to satisfy both cold resistance properties and abrasion resistance depending on the content of the plasticizer, and accordingly, artificial leather having high durability performance can be provided. In addition, according to the present invention, it is possible to provide artificial leather with improved compatibility with other resins and improved surface slip properties.

상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용을 설명하면서 함께 기술한다.In addition to the above effects, specific effects of the present invention will be described together while explaining specific details for carrying out the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽을 나타낸 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing a highly durable artificial leather for automobiles according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 각 구성을 보다 상세히 설명하나, 이는 하나의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 권리범위가 다음 내용에 의해 제한되지 아니한다.Hereinafter, each configuration of the present invention will be described in more detail so that those skilled in the art can easily practice it, but this is only one example, and the scope of the present invention is Not limited.

본 발명의 일 측면에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽은, 섬유기재층 및상기 섬유기재층 상에 배치된 표지층을 포함하고, 상기 표지층은, 제1 폴리염화비닐 복합 수지 및 아크릴릭-실리콘 코폴리머를 포함한다.High durability artificial leather for automobiles according to one aspect of the present invention includes a fiber base layer and a cover layer disposed on the fiber base layer, wherein the cover layer includes a first polyvinyl chloride composite resin and an acrylic-silicone co contains polymers.

이하에서는, 도 1을 참고하여 본 발명의 구성을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail with reference to FIG. 1 .

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽을 나타낸 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing a highly durable artificial leather for automobiles according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 본 발명에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽(100)은, 섬유기재층(10), 발포층(20), 표지층(30) 및 표면처리층(40)을 포함한다.Referring to FIG. 1 , the highly durable artificial leather 100 for automobiles according to the present invention includes a fiber base layer 10, a foam layer 20, a cover layer 30, and a surface treatment layer 40.

(1) 섬유기재층(10)(1) fiber base layer (10)

본 발명에 따른 섬유기재층(10)은 부직포, 직물, 편물, PU 함침 직물 및 PU 함침 편물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 본 명세서에서 'PU 함침 직물'은, 폴리우레탄 수지가 함침된 직물을 의미하는 것으로 정의되고, 'PU 함침 편물'은 폴리우레탄 수지가 함침된 편물을 의미하는 것으로 정의된다. 상기 편물은 환편과 경편으로 구분될 수 있다.The fiber base layer 10 according to the present invention may be any one selected from the group consisting of nonwoven fabric, woven fabric, knitted fabric, PU impregnated fabric, and PU impregnated knitted fabric. In this specification, 'PU impregnated fabric' is defined to mean a fabric impregnated with a polyurethane resin, and 'PU impregnated knitted fabric' is defined to mean a knitted fabric impregnated with a polyurethane resin. The knitted fabric can be divided into circular knitting and warp knitting.

상기와 같은 원단을 이루는 실은 천연 섬유, 합성 섬유, 재생 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에 해당할 수 있다.The yarn constituting the fabric as described above may correspond to any one selected from the group consisting of natural fibers, synthetic fibers, regenerated fibers, and combinations thereof.

상기 천연 섬유는 면 섬유, 마 섬유, 모 섬유, 견 섬유, 울 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에 해당할 수 있다. The natural fiber may correspond to any one selected from the group consisting of cotton fiber, hemp fiber, wool fiber, silk fiber, wool fiber, and combinations thereof.

상기 합성 섬유는 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유, 폴리올레핀 섬유, 폴리비닐알코올 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리우레탄 섬유, 폴리염화비닐리덴 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에 해당할 수 있다. The synthetic fibers may correspond to any one selected from the group consisting of polyester fibers, nylon fibers, polyolefin fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyamide fibers, polyurethane fibers, polyvinylidene chloride fibers, and combinations thereof.

상기 재생 섬유는, 레이온 섬유 또는 큐프라 섬유일 수 있다.The regenerated fibers may be rayon fibers or cupra fibers.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 직물을 이루는 씨실과 날실의 굵기는 각각 75 내지 150 Denier에 해당할 수 있고 바람직하게는 75 내지 120 Denier에 해당할 수 있고, 더욱 바람직하게는 75 내지 100 Denier에 해당할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the thickness of the weft and warp yarns constituting the fabric may correspond to 75 to 150 Denier, preferably 75 to 120 Denier, and more preferably 75 to 100 Denier may correspond to

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 환편을 이루는 실의 굵기는 100 내지 150 Denier에 해당할 수 있고 바람직하게는 110 내지 150 Denier에 해당할 수 있고, 더욱 바람직하게는 120 내지 150 Denier에 해당할 수 있다. 상기 환편을 이루는 실의 굵기는 상기 범위 내에서 강도가 우수할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the thickness of the yarn constituting the circular knitting may correspond to 100 to 150 Denier, preferably 110 to 150 Denier, and more preferably 120 to 150 Denier can The thickness of the yarn constituting the circular knit may have excellent strength within the above range.

본 발명의 일 실시예에 따른 환편은 그 표면에 상기 폴리우레탄 수지가 코팅된 것일 수 있다. 상기 폴리우레탄 수지를 상기 환편에 함침 및 코팅하는 것은 반복적인 신축에 견딜 수 있는 형태 유지성을 가지기 위함이다. 구체적으로, 상기 적합한 환편을 구현하기 위해, 상기 폴리우레탄 수지나 이의 공중합체를 포함하는 함침 용액을 상기 환편에 함침한 후, 함침된 환편을 코팅 용액으로 코팅하는 단계, 이를 응고조에서 응고하는 단계 및 상기 환편에 존재하는 유기용제(예를 들어, DMF)를 제거하는 수세 공정 단계를 거쳐야 할 수 있다.The circular piece according to an embodiment of the present invention may be coated with the polyurethane resin on its surface. Impregnating and coating the circular piece with the polyurethane resin is to have shape retention that can withstand repeated stretching. Specifically, in order to implement the suitable circular piece, after impregnating the circular piece with an impregnation solution containing the polyurethane resin or its copolymer, coating the impregnated circular piece with a coating solution, solidifying it in a coagulation bath And it may be necessary to go through a water washing step to remove the organic solvent (eg, DMF) present in the circular piece.

본 발명에 따른 폴리우레탄 수지(또는 함침 용액)는, 폴리카보네이트계 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지, 폴리에테르계 폴리우레탄 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. The polyurethane resin (or impregnation solution) according to the present invention may be any one selected from the group consisting of polycarbonate-based polyurethane resins, polyester-based polyurethane resins, polyether-based polyurethane resins, and mixtures thereof.

상기 폴리우레탄 수지는, 폴리올을 디이소시아네이트 및 사슬 연장제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. The polyurethane resin can be prepared by reacting a polyol with a diisocyanate and a chain extender.

상기 디이소시아네이트는, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 크실렌 디이소시아네이트(XDI), 1,5-나프탈렌디이소시아네이트 등의 벤젠 고리를 갖는 방향족 디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 프로필렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 및 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트(H12MDI) 등의 지환족 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 디시클로헥실 메탄 디이소시아네이트(H12MDI)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The diisocyanate is 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylene diisocyanate (XDI), aromatic diisocyanate having a benzene ring such as 1,5-naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI) A group consisting of aliphatic diisocyanates such as propylene diisocyanate and alicyclic diisocyanates such as 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), and 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI) It may be one or more selected from, preferably 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and dicyclohexyl methane diisocyanate (H12MDI) It may be one or more selected from the group consisting of.

상기 사슬 연장제는 본 발명이 속한 기술분야에서 일반적으로 사용되는 것일 수 있고, 바람직한 예로 결정화도를 높이는데 유리한 짝수 개의 반복 단위를 갖는 저분자량 디올 화합물 또는 디아민 화합물일 수 있다. 상기 사슬 연장제는 바람직하게는 에틸렌글리콜(EG), 디에틸렌글리콜(DEG), 프로필렌글리콜(PG), 1,4-부탄디올(1,4-BD), 1,6-헥산디올(1,6-HD), 메틸펜탄디올 및 이소포론디아민(IPDA)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 사슬 연장제는 상기 폴리올 100 중량부를 기준으로 1 내지 15 중량부, 바람직하게는 2 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. The chain extender may be one generally used in the technical field to which the present invention pertains, and preferably may be a low molecular weight diol compound or diamine compound having an even number of repeating units, which is advantageous for increasing crystallinity. The chain extender is preferably ethylene glycol (EG), diethylene glycol (DEG), propylene glycol (PG), 1,4-butanediol (1,4-BD), 1,6-hexanediol (1,6 -HD), methylpentanediol, and isophoronediamine (IPDA). The chain extender may be included in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol.

상기 폴리우레탄 수지는, 양 말단에 하이드록시기(-OH)를 함유하는 소프트 세그먼트(soft segment)와 양 말단에 이소시아네이트기(isocyanate group)를 함유하는 하드 세그먼트(hard segment)의 반응으로 제조될 수 있다.The polyurethane resin may be prepared by the reaction of a soft segment containing a hydroxyl group (-OH) at both ends and a hard segment containing an isocyanate group at both ends. there is.

구체적으로, 상기 폴리카보네이트계 폴리우레탄 수지는, 소프트 세그먼트(soft segment)로 폴리카보네이트 다이올을 반응물로 이용한 폴리우레탄 수지에 해당할 수 있고, 상기 폴리에스테르계 폴리우레탄 수지는 소프트 세그먼트로 폴리에스테르 다이올을 반응물로 이용한 폴리우레탄 수지에 해당할 수 있고, 상기 폴리에테르계 폴리우레탄 수지는, 소프트 세그먼트로 폴리에테르 다이올을 반응물로 이용한 폴리우레탄 수지에 해당할 수 있다. Specifically, the polycarbonate-based polyurethane resin may correspond to a polyurethane resin using polycarbonate diol as a reactant as a soft segment, and the polyester-based polyurethane resin may correspond to a polyester die as a soft segment. It may correspond to a polyurethane resin using ol as a reactant, and the polyether-based polyurethane resin may correspond to a polyurethane resin using polyether diol as a reactant as a soft segment.

본 발명에 따른 섬유기재층(10)은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 원단에 함침되는 폴리우레탄 수지에 첨가되는 것으로, 상기 폴리우레탄 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 100 중량부를 포함할 수 있다.The fiber base layer 10 according to the present invention may further include additives. The additive is added to the polyurethane resin impregnated into the fabric, and may include 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane resin.

본 발명에 따른 첨가제는 탄산칼슘, 난연제, 계면활성제, 토너 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 특히, 상기 탄산칼슘을 충진제로 사용함으로써 상기 원단의 인장강도를 높일 수 있고, 상기 난연제를 이용하여 차량에 불이 붙어 연소 반응이 진행되는 것을 늦출 수 있다. 상기 난연제는 예를 들어, 수산화마그네슘 또는 알루미늄 트리하이드레이트 등과 같은 무기계 난연제일 수 있다. The additive according to the present invention may be any one selected from the group consisting of calcium carbonate, flame retardants, surfactants, toners, and combinations thereof. In particular, by using the calcium carbonate as a filler, it is possible to increase the tensile strength of the fabric, and by using the flame retardant, it is possible to slow down the progress of a combustion reaction when a vehicle catches fire. The flame retardant may be, for example, an inorganic flame retardant such as magnesium hydroxide or aluminum trihydrate.

상기 계면활성제는, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 다만 본 발명의 기술사상이 계면활성제의 종류에 제한되는 것은 아니고, 본 발명이 속한 기술분야에서 사용 가능한 계면활성제면 모두 사용될 수 있다.The surfactant may be any one selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants, and mixtures thereof. However, the technical spirit of the present invention is not limited to the type of surfactant, and any surfactant usable in the technical field to which the present invention belongs may be used.

본 발명에 따른 섬유기재층(10)은, 상기 폴리우레탄 수지 100 중량부를 기준으로 용매 10 내지 50 중량부를 포함할 수 있고 바람직하게는 10 내지 30중량부를 포함할 수 있다. The fiber base layer 10 according to the present invention may include 10 to 50 parts by weight of the solvent based on 100 parts by weight of the polyurethane resin, preferably 10 to 30 parts by weight.

상기 용매는, 바람직하게는 디메틸포름아마이드, 메틸에틸케톤, 디메틸아세트아미드, N-메틸피로리돈, 디메틸설폭사이드, 아세트산에틸 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에 해당할 수 있다. 다만 본 발명의 기술사상이 상기 용매의 종류에 제한되는 것은 아니고 폴리우레탄 수지를 용해시킬 수 있는 용매가 모두 이용될 수 있다.The solvent may preferably correspond to any one selected from the group consisting of dimethylformamide, methylethylketone, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, ethyl acetate, and mixtures thereof. However, the technical spirit of the present invention is not limited to the type of the solvent, and all solvents capable of dissolving the polyurethane resin may be used.

본 발명에 따른 섬유기재층(10)의 두께는 7 내지 14 mm(밀리미터)에 해당할 수 있고, 바람직하게는 7 내지 12mm(밀리미터), 보다 바람직하게는 7 내지 10mm(밀리미터)에 해당할 수 있다. 상기 섬유기재층(10)의 두께가 상기 수치 범위 미만일 경우, 인조가죽의 내구성이 저하될 수 있고 상기 수치 범위를 초과할 경우 원가가 상승하고 성형성을 유지하기 어려울 수 있다. The thickness of the fiber base layer 10 according to the present invention may correspond to 7 to 14 mm (millimeter), preferably 7 to 12 mm (millimeter), more preferably 7 to 10 mm (millimeter). there is. When the thickness of the fiber base layer 10 is less than the above numerical range, durability of the artificial leather may be reduced, and when the thickness exceeds the above numerical range, cost may increase and moldability may be difficult to maintain.

상기 섬유기재층(10)의 두께는 인조가죽을 수직으로 절단한 후, 주사전자현미경(scanning electron microscope, SEM)을 이용하여 절단된 단면에서의 두께로 측정할 수 있고, 구체적인 예로 인조가죽을 수직으로 절단한 후, 섬유기재층 상단의 동일 간격의 5개의 지점에서 수직선을 긋고 이 수직선과 만나는 섬유기재층의 하단까지의 거리를 각각 측정한 후 이들의 평균값으로 구할 수 있다.The thickness of the fiber base layer 10 can be measured by the thickness of the cut section using a scanning electron microscope (SEM) after cutting the artificial leather vertically. As a specific example, the artificial leather is cut vertically. After cutting, a vertical line is drawn at five equally spaced points at the top of the fiber base layer, and the distances to the lower end of the fiber base layer meeting the vertical line are measured, respectively, and then the average value can be obtained.

(2) 표지층(30)(2) cover layer (30)

본 발명에 따른 표지층(30)은 상기 섬유기재층(10) 상에 배치될 수 있다. 구체적으로, 상기 표지층(30)은 제1 폴리염화비닐 복합 수지 및 아크릴릭-실리콘 코폴리머를 포함할 수 있다.The cover layer 30 according to the present invention may be disposed on the fiber base layer 10. Specifically, the cover layer 30 may include a first polyvinyl chloride composite resin and an acrylic-silicone copolymer.

본 발명에 따른 제1 폴리염화비닐 복합 수지는 중합도가 2800 이상인 제1 폴리염화비닐 수지 및 중합도가 700 내지 1700인 제2 폴리염화비닐 수지를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 폴리염화비닐 수지의 중합도는 2800일 수 있고, 상기 제2 폴리염화비닐 수지의 중합도는 1000 내지 1300일 수 있다. 달리 설명하면, 상기 제1 폴리염화비닐 수지의 K-value는 85 이상일 수 있고, 상기 제2 폴리염화비닐 수지의 K-value는 65 내지 75일 수 있다. The first polyvinyl chloride composite resin according to the present invention may include a first polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 2800 or more and a second polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 700 to 1700. Specifically, the degree of polymerization of the first polyvinyl chloride resin may be 2800, and the degree of polymerization of the second polyvinyl chloride resin may be 1000 to 1300. In other words, the K-value of the first polyvinyl chloride resin may be 85 or more, and the K-value of the second polyvinyl chloride resin may be 65 to 75.

상기 제1 폴리염화비닐 수지는, 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지의 전체 중량을 기준으로 10 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상기 제1 폴리염화비닐 수지의 함량이 상기 수치 범위 미만일 경우, 인조가죽 표면의 인성(toughness)이 낮아질 수 있고, 상기 수치 범위를 초과할 경우, 내한 물성과 내마모성을 모두 만족시키기 어려울 수 있다.The first polyvinyl chloride resin may be included in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, more preferably 30 to 40% by weight based on the total weight of the first polyvinyl chloride composite resin. % can be included. When the content of the first polyvinyl chloride resin is less than the above numerical range, the toughness of the artificial leather surface may be lowered, and when it exceeds the above numerical range, it may be difficult to satisfy both cold resistance properties and abrasion resistance.

종래에는 표지층의 베이스 수지로 중합도가 1000 내지 1300인 폴리염화비닐 수지만을 사용하여 인조가죽의 표면에 일부 파괴가 일어나 균열이 형성되었을 때, 전체 파괴로 이어지는 문제점이 있었다. 본 발명에 따르면, 고중합도의 상기 제1 폴리염화비닐 수지를 상기 제2 폴리염화비닐 수지와 혼합함으로써, 인조가죽의 내한 물성과 내마모성을 모두 향상시킬 수 있다.Conventionally, when only a polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 1000 to 1300 is used as a base resin of a cover layer, partial destruction occurs on the surface of artificial leather and cracks are formed, leading to total destruction. According to the present invention, by mixing the first polyvinyl chloride resin having a high degree of polymerization with the second polyvinyl chloride resin, it is possible to improve both cold resistance properties and abrasion resistance of artificial leather.

본 발명에 따른 아크릴릭-실리콘 코폴리머는, 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 3 내지 25 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 아크릴릭-실리콘 코폴리머의 함량이 상기 수치 범위 미만일 경우, 인조가죽의 표면 슬립성이 향상되지 않을 수 있고, 상기 수치 범위를 초과할 경우, 표지층의 표면 마찰력이 과도하게 감소하여, 표면처리층 형성용 조성물(또는 표면처리제)을 표지층 상에 코팅하는 단계가 용이하지 않을 수 있다.The acrylic-silicone copolymer according to the present invention may be included in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first polyvinyl chloride composite resin. may be included as a part. When the content of the acrylic-silicone copolymer is less than the above numerical range, surface slip properties of artificial leather may not be improved, and when it exceeds the above numerical range, the surface friction force of the cover layer is excessively reduced, resulting in a surface treatment layer. The step of coating the formation composition (or surface treatment agent) on the cover layer may not be easy.

상기 아크릴릭-실리콘 코폴리머는, 실리콘 단위체 60 내지 80 중량% 및 아크릴릭 단위체 20 내지 40 중량%를 포함할 수 있다. 상기 실리콘 단위체는, 표지층의 표면 마찰을 줄일 수 있고, 상기 아크릴릭 단위체는 폴리염화비닐 수지와의 호환성(compatibility)을 향상시킬 수 있다.The acrylic-silicone copolymer may include 60 to 80% by weight of the silicone unit and 20 to 40% by weight of the acrylic unit. The silicone unit can reduce surface friction of the cover layer, and the acrylic unit can improve compatibility with polyvinyl chloride resin.

종래에는 표지층의 베이스 수지인 폴리염화비닐 수지에 아크릴릭-실리콘 코폴리머가 첨가되지 않아, 표지층의 표면 슬립성이 낮은 문제점이 있었다. 본 발명에 따르면, 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지에 아크릴릭-실리콘 코폴리머가 첨가됨으로써, 표지층의 표면 슬립성이 개선되어 인조가죽의 상품성이 전체적으로 향상될 수 있다.Conventionally, since acrylic-silicone copolymer is not added to the polyvinyl chloride resin, which is the base resin of the cover layer, there is a problem in that the surface slip property of the cover layer is low. According to the present invention, by adding the acrylic-silicone copolymer to the first polyvinyl chloride composite resin, surface slip properties of the cover layer can be improved, thereby improving the marketability of artificial leather as a whole.

본 발명에 따른 표지층(30)의 두께는 0.1 내지 1 mm, 바람직하게는 0.15 내지 0.5 mm, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.4mm에 해당할 수 있다. The thickness of the cover layer 30 according to the present invention may correspond to 0.1 to 1 mm, preferably 0.15 to 0.5 mm, and more preferably 0.2 to 0.4 mm.

(3) 발포층(20)(3) foam layer 20

본 발명에 따른 발포층(20)은 자동차용 고내구성 인조가죽에 입체감 또는 쿠션감을 부여하는 부재로, 발포층 형성용 조성물로부터 성형된 필름을 발포시켜 제조될 수 있다.The foam layer 20 according to the present invention is a member that imparts a three-dimensional or cushioning feel to high-durability artificial leather for automobiles, and may be manufactured by foaming a film molded from a composition for forming a foam layer.

본 발명에 따른 발포층(20)은 상기 섬유기재층(10) 상에 배치될 수 있다. 구체적으로, 상기 발포층(20)은 상기 섬유기재층(10) 및 상기 표지층(30) 사이에 배치될 수 있다.Foam layer 20 according to the present invention may be disposed on the fiber base layer (10). Specifically, the foam layer 20 may be disposed between the fiber base layer 10 and the cover layer 30 .

본 발명의 일 실시예에 따른 발포층(20)은 제2 폴리염화비닐 복합 수지를 포함할 수 있다. 상기 제2 폴리염화비닐 복합 수지는, 중합도가 2800 이상인 제3 폴리염화비닐 수지 및 중합도가 1000 내지 1300인 제4 폴리염화비닐 수지를 포함할 수 있다. 상기 제2 폴리염화비닐 복합 수지는, 상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지와 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 제3 폴리염화비닐 수지의 함량은 상기 제2 폴리염화비닐 복합 수지의 전체 중량을 기준으로 20 내지 40 중량%, 바람직하게는 25 내지 35 중량%일 수 있고, 상기 제4 폴리염화비닐 수지의 함량은 상기 제2 폴리염화비닐 복합 수지의 전체 중량을 기준으로 60 내지 80 중량%일 수 있고, 바람직하게는 65 내지 75 중량%일 수 있다. The foam layer 20 according to an embodiment of the present invention may include a second polyvinyl chloride composite resin. The second polyvinyl chloride composite resin may include a third polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 2800 or more and a fourth polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 1000 to 1300. The second polyvinyl chloride composite resin may be the same as or different from the first polyvinyl chloride composite resin. The content of the third polyvinyl chloride resin may be 20 to 40% by weight, preferably 25 to 35% by weight based on the total weight of the second polyvinyl chloride composite resin, and the fourth polyvinyl chloride resin The content may be 60 to 80% by weight, preferably 65 to 75% by weight based on the total weight of the second polyvinyl chloride composite resin.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 발포층(20)은 중합도가 1000 내지 1300인 제5 폴리염화비닐 수지를 포함할 수 있다. 상기 제5 폴리염화비닐 수지는 상기 제4 폴리염화비닐 수지와 동일하거나 상이할 수 있다. The foam layer 20 according to another embodiment of the present invention may include a fifth polyvinyl chloride resin having a polymerization degree of 1000 to 1300. The fifth polyvinyl chloride resin may be the same as or different from the fourth polyvinyl chloride resin.

다만 본 발명의 기술사상이 상기 폴리염화비닐 수지의 중합도 및 폴리염화비닐 수지의 단독 또는 혼합 사용에 제한되는 것은 아니다.However, the technical idea of the present invention is not limited to the degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin and the use of the polyvinyl chloride resin alone or in combination.

본 발명에 따른 발포제는, 상기 제2 폴리염화비닐 복합 수지(또는 상기 제5 폴리염화비닐 수지) 100 중량부를 기준으로 0 초과 15 이하 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 1 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 2 내지 8 중량부로 포함될 수 있다. 상기 발포제의 함량이 상기 수치 범위 미만일 경우, 발포 셀이 충분히 형성되지 않아 인조가죽의 촉감 또는 연성 성능이 낮아질 수 있고, 상기 수치 범위를 초과할 경우 발포 셀이 과도하게 형성되어 인조가죽 분야에 적용되는 기계적 물성을 만족하지 못할 수 있다.The foaming agent according to the present invention, based on 100 parts by weight of the second polyvinyl chloride composite resin (or the fifth polyvinyl chloride resin), may be included in more than 0 and 15 or less parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, and more It may preferably be included in 2 to 8 parts by weight. When the content of the foaming agent is less than the above numerical range, foam cells are not sufficiently formed, and thus the tactile feel or ductility of artificial leather may be lowered. Mechanical properties may not be satisfied.

본 발명에 따른 발포제는 캡슐 발포제 또는 화학 발포제에 해당할 수 있고, 바람직하게는 캡슐 발포제에 해당할 수 있다. 상기 캡슐 발포제는 크기가 1 내지 1000㎛(마이크로미터)인 미세한 구형의 열가소성 플라스틱 셀 구조 속에 발포제가 들어가 있는 형태이다. 상기 캡슐 발포제가 열을 받으면 열가소성 플라스틱 셀이 연화되면서 그 속에 들어 있던 발포제가 기화되어 내부 압력이 높아지고 이를 통해 캡슐이 팽창하면서 발포층이 형성된다.The foaming agent according to the present invention may correspond to a capsule foaming agent or a chemical foaming agent, and preferably may correspond to a capsule foaming agent. The capsule foaming agent is in the form of a foaming agent contained in a fine spherical thermoplastic cell structure having a size of 1 to 1000 μm (micrometer). When the capsule foaming agent is heated, the thermoplastic plastic cell is softened, and the foaming agent contained therein is vaporized to increase internal pressure, thereby expanding the capsule and forming a foam layer.

상기 발포제로 아조디카본아미드(azodicarbonamide; ADCA), p,p'-옥시비스벤젠술포닐 하이드라지드(p,p'- oxybis(benzenesulfonyl hydrazide)), p-톨루엔술포닐 하이드라지드(p-toluenesulfonyl hydrazide) 및 소듐바이카보네이트(sodiumbicarbonate) 등이 사용될 수 있으나, 본 발명의 기술사상이 이에 제한되는 것은 아니다.As the blowing agent, azodicarbonamide (ADCA), p,p'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (p,p'-oxybis(benzenesulfonyl hydrazide)), p-toluenesulfonyl hydrazide (p- toluenesulfonyl hydrazide) and sodium bicarbonate, etc. may be used, but the technical spirit of the present invention is not limited thereto.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 발포층(20)은 선택적으로 난연제, 탄산칼슘, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 더 포함할 수 있다.The foam layer 20 according to another embodiment of the present invention may optionally further include any one selected from the group consisting of a flame retardant, calcium carbonate, wax, and combinations thereof.

본 발명에 따른 발포층(20)의 두께는 0.1 내지 1 mm, 바람직하게는 0.15 내지 0.8 mm, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.6 mm에 해당할 수 있다.The thickness of the foam layer 20 according to the present invention may correspond to 0.1 to 1 mm, preferably 0.15 to 0.8 mm, and more preferably 0.2 to 0.6 mm.

(4) 표면처리층(40 ) (4) surface treatment layer (40 )

본 발명에 따른 표면처리층(40)은 상기 표지층(30) 상에 배치될 수 있고, 구체적으로 상기 표지층(30) 바로 위(directly on)에 배치될 수 있다. 따라서, 상기 표지층(30)은 상기 표면처리층(40) 및 상기 발포층(20) 사이에 배치될 수 있다.The surface treatment layer 40 according to the present invention may be disposed on the cover layer 30, and specifically may be disposed directly on the cover layer 30. Therefore, the cover layer 30 may be disposed between the surface treatment layer 40 and the foam layer 20 .

상기 표면처리층(40)은 인조가죽의 내광성, 내가수분해성, 내약품성 등의 기능을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 표면처리층(40)은 상기 표지층(30)의 상부에 표면처리제를 코팅하여 형성될 수 있다. 상기 표면처리제는 분산매인 용매의 성질(수성 또는 유성)에 따라 수성 표면처리제 또는 유성 표면처리제로 분류될 수 있다. The surface treatment layer 40 can improve functions such as light resistance, hydrolysis resistance, and chemical resistance of artificial leather. Specifically, the surface treatment layer 40 may be formed by coating a surface treatment agent on top of the cover layer 30 . The surface treatment agent may be classified as an aqueous surface treatment agent or an oil-based surface treatment agent according to the nature (aqueous or oily) of a solvent serving as a dispersion medium.

특히, 수성 표면처리제로 표면처리층을 코팅할 경우, 냄새 및 휘발성 유기화합물(volatile organic compound)이 저감되는 효과가 있어 친환경적인 인조가죽을 구현할 수 있다. 예를 들어, 수성 표면처리제는 2액형의 수성 표면처리제로 폴리우레탄 분산액 및 카르보디이미드(carbodiimide)를 포함할 수 있다.In particular, when the surface treatment layer is coated with a water-based surface treatment agent, odor and volatile organic compounds are reduced, so that eco-friendly artificial leather can be realized. For example, the aqueous surface treatment agent may include a polyurethane dispersion and carbodiimide as a two-component aqueous surface treatment agent.

상기 표면처리층(40)은 바람직하게는 폴리우레탄 수지에 가교제 및 실리콘 화합물을 포함하여 형성된 것일 수 있고, 보다 바람직하게는 폴리우레탄 수지에 가교제, 반응성 실리콘 화합물, 폴리올레핀 왁스 및 폴리우레탄 비드를 포함하여 형성된 것일 수 있으며, 이러한 경우 흡음력 및 고급스러움이 더욱 우수한 효과가 있다.The surface treatment layer 40 may preferably be formed by including a crosslinking agent and a silicone compound in a polyurethane resin, more preferably including a crosslinking agent, a reactive silicone compound, a polyolefin wax, and a polyurethane bead in a polyurethane resin. It may be formed, and in this case, there is a more excellent effect of sound absorption and luxury.

상기 가교제의 함량은 바람직하게는 표면처리층의 베이스 수지인 상기 폴리우레탄 수지 100 중량부를 기준으로 3 내지 7 중량부, 보다 바람직하게는 4 내지 6 중량부, 더욱 바람직하게는 4 내지 5 중량부이고, 이 범위 내에서 흡음력 및 고급스러움이 우수한 효과가 있다.The content of the crosslinking agent is preferably 3 to 7 parts by weight, more preferably 4 to 6 parts by weight, and still more preferably 4 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane resin, which is the base resin of the surface treatment layer. , within this range, there is an effect of excellent sound absorption and luxury.

상기 가교제는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 가교제인 경우 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 분자 내에 아지리딘기, 이소시아네이트기 및 카르보디이미드기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 포함된 화합물 중 선택될 수 있고, 이 경우 흡음력 및 고급스러움이 더욱 우수한 이점이 있다.The crosslinking agent is not particularly limited when it is a crosslinking agent commonly used in the art to which the present invention pertains, but is preferably selected from compounds containing at least one selected from the group consisting of an aziridine group, an isocyanate group, and a carbodiimide group in a molecule. It can be, and in this case, there is an advantage of better sound absorption and luxury.

상기 실리콘 화합물의 함량은, 표면처리층의 베이스 수지인 상기 폴리우레탄 수지 100 중량부를 기준으로 5 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량부, 더욱 바람직하게는 8 내지 10 중량부이고, 이 범위 내에서 표면 감촉이 우수한 이점이 있다.The content of the silicone compound is 5 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, and still more preferably 8 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane resin, which is the base resin of the surface treatment layer, Within this range, there is an advantage in that the surface feel is excellent.

상기 실리콘 화합물은 바람직하게는 폴리실록산일 수 있고, 보다 바람직하게는 상온에서 액상인 폴리실록산, 비드 형태의 폴리실록산 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 보다 바람직하게는 상온에서 액상인 폴리실록산일 수 있다. 이 경우 표면 감촉이 우수한 이점이 있다.The silicone compound may be preferably polysiloxane, more preferably liquid polysiloxane at room temperature, bead-shaped polysiloxane, or a mixture thereof, and more preferably liquid polysiloxane at room temperature. In this case, there is an advantage of excellent surface feel.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 표면처리층(40)은 그 표면에 엠보싱 무늬가 새겨진 것일 수 있다.The surface treatment layer 40 according to another embodiment of the present invention may have an embossed pattern engraved on its surface.

본 발명에 따른 표면처리층(40)의 두께는 0.001 내지 0.01 mm(밀리미터)에 해당할 수 있고, 바람직하게는 0.001 내지 0.008 mm(밀리미터), 더욱 바람직하게는 0.001 내지 0.005 mm(밀리미터)일 수 있다. 상기 표면처리층(40)의 두께가 상기 수치 범위 내를 만족해야, 적절한 원가를 유지하면서 내마모성, 내광성, 내가수분해성 및 내약품성이 우수할 수 있다. The surface treatment layer 40 according to the present invention may have a thickness of 0.001 to 0.01 mm (millimeter), preferably 0.001 to 0.008 mm (millimeter), more preferably 0.001 to 0.005 mm (millimeter). there is. When the thickness of the surface treatment layer 40 satisfies the above numerical range, abrasion resistance, light resistance, hydrolysis resistance and chemical resistance may be excellent while maintaining an appropriate cost.

본 발명에 따르면, 마찰 고착(Gakushin) 테스터(모델명: TF413)를 이용하여 JIS 0849 규격으로 30rpm, 30,000 cycle 이후 육안 관찰 시 상기 섬유기재층 및 상기 발포층이 노출이 되지 않을 수 있다.According to the present invention, the fiber base layer and the foam layer may not be exposed when visually observed after 30,000 cycles at 30 rpm according to JIS 0849 standard using a Gakushin tester (model name: TF413).

본 발명에 따른 자동차용 고내구성 인조가죽은, 발리플렉스저항테스터(Bally Resistance Flexing Tester, 모델명 GTKC-10A)를 이용하여 ISO 5402-1 규격으로 -10℃, 30,000 cycle 시 표면 크랙(crack)이 없는 것일 수 있다.The high-durability artificial leather for automobiles according to the present invention is ISO 5402-1 standard using a Bally Resistance Flexing Tester (model name: GTKC-10A) and has no surface cracks at -10 ° C and 30,000 cycles. it could be

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명하나, 이는 하나의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 권리범위가 다음 내용에 의해 제한되지 아니한다. Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice it, but this is only one example, and the scope of the present invention is Not limited.

[제조준비예 1: 표지층 형성용 조성물 및 표지층의 제조][Preparation Example 1: Preparation of a composition for forming a cover layer and a cover layer]

하기 표 1과 같이 표지층 형성용 조성물을 이용하여 표지층(두께: 0.25 mm)을 제조하였다.As shown in Table 1 below, a cover layer (thickness: 0.25 mm) was prepared using a composition for forming a cover layer.

단위: 중량부Unit: parts by weight 비교준비예 1-1Comparative preparation example 1-1 비교준비예 1-2Comparative preparation example 1-2 실시준비예 1-1Implementation Example 1-1 실시준비예 1-2Implementation Example 1-2 실시준비예 1-3Implementation Example 1-3 실시준비예 1-4Implementation Example 1-4 실시준비예 1-5Implementation Example 1-5 베이스 수지base resin 제1 PVC 수지1) First PVC resin 1) -- 100100 3030 3030 3030 3030 3030 제2 PVC 수지2) Second PVC resin 2) 100100 -- 7070 7070 7070 7070 7070 아크릴릭-실리콘 코폴리머3) Acrylic-silicone copolymer 3) -- -- 1One 55 1010 2020 3030 가소제4) plasticizer 4) 7070 7070 7070 7070 7070 7070 7070 난연제5) flame retardant 5) 33 33 33 33 33 33 33 1) Vinnolit® S 100
2) 중합도가 1200인 제2 폴리염화비닐수지
3) CHALINE®의 R-170S
4) 디이소데실프탈레이트(Diisodecyl phthalate)
5) Al(OH)3
1) Vinnolit® S 100
2) Second polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 1200
3) CHALINE ® R-170S
4) Diisodecyl phthalate
5) Al(OH) 3

[제조준비예 2: 발포층 형성용 조성물 및 예비 발포층의 제조][Preparation Example 2: Preparation of a composition for forming a foam layer and a pre-foam layer]

하기 표 2와 같이 발포층 형성용 조성물을 이용하여 예비 발포층을 제조하였다. 상기 '예비 발포층'은 발포층 형성용 조성물로 압출된 시트로, 발포 공정을 거치지 않은 시트이다.As shown in Table 2 below, a pre-foaming layer was prepared using a composition for forming a foaming layer. The 'pre-foaming layer' is a sheet extruded with a composition for forming a foaming layer, and is a sheet that has not been subjected to a foaming process.

단위: 중량부Unit: parts by weight 실시준비예 2-1Implementation Example 2-1 실시준비예 2-2Implementation Example 2-2 베이스 수지base resin 제3 PVC 수지1) Third PVC resin 1) -- 3030 제4 PVC 수지2) 4th PVC resin 2) 100100 7070 발포제3) Foaming agent 3) 55 55 가소제4) plasticizer 4) 7070 7070 난연제5) flame retardant 5) 33 33 1) Vinnolit® S 100
2) 중합도가 1200인 제4 폴리염화비닐수지
3) 아조디카본이미드(azodicarbonamide)
4) 디이소데실프탈레이트(Diisodecyl phthalate)
5) Al(OH)3
1) Vinnolit® S 100
2) 4th polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 1200
3) azodicarbonamide
4) Diisodecyl phthalate
5) Al(OH) 3

[제조예 1: 인조가죽의 제조][Manufacture Example 1: Manufacture of artificial leather]

하기 비교예 및 실시예에 따른 인조가죽을 제조하였다. Artificial leather was manufactured according to the following Comparative Examples and Examples.

<비교예 1-1><Comparative Example 1-1>

(1) 상기 실시준비예 2-1에 따른 예비 발포층을 제조하는 단계, (2) 상기 예비 발포층과, Rayon 섬유 35%(w/w)로 제직된 메리야스 테리 직포로 이루어진 섬유기재층을 접합하는 단계, (3) 상기 비교준비예 1-1에 따른 표지층을 상기 예비 발포층과 상기 섬유기재층이 접합된 적층구조체와 접합하는 단계, (4) 상기 표지층과 상기 적층구조체가 결합된 구조체를 발포기에 통과시켜 220℃에서 발포시키는 단계 및 (5) 상기 표지층 상에 수성 폴리우레탄 수지(상품명: 유니테크산업 사의 UT-66)를 포함하는 수성 표면처리제를 코팅하여 표면처리층을 형성하는 단계를 통해, 비교예 1-1에 따른 인조가죽을 제조하였다.(1) preparing a pre-foamed layer according to Preparation Example 2-1, (2) the pre-foamed layer and a fiber base layer made of terry woven fabric woven with 35% (w/w) Rayon fiber Bonding step, (3) bonding the cover layer according to Comparative Preparation Example 1-1 with the laminated structure in which the pre-foam layer and the fiber base layer are bonded, (4) bonding the cover layer and the laminated structure Passing the structure through a foaming machine to foam it at 220 ° C. and (5) coating an aqueous surface treatment agent containing a water-based polyurethane resin (trade name: UT-66 from Unitech Industry Co., Ltd.) on the cover layer to form a surface treatment layer Through the forming step, artificial leather according to Comparative Example 1-1 was manufactured.

<비교예 1-2><Comparative Example 1-2>

비교예 1-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 2-1에 따른 예비 발포층 대신, 상기 실시준비예 2-2에 따른 예비 발포층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1-1, but a pre-foamed layer according to Preparation Example 2-2 was prepared instead of the pre-foamed layer according to Preparation Example 2-1.

<비교예 2-1><Comparative Example 2-1>

비교예 1-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 비교준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 비교준비예 1-2에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1-1, but instead of the cover layer according to Comparative Preparation Example 1-1, a cover layer according to Comparative Preparation Example 1-2 was prepared.

<비교예 2-2><Comparative Example 2-2>

비교예 2-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 2-1에 따른 예비 발포층 대신, 상기 실시준비예 2-2에 따른 예비 발포층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2-1, but a pre-foamed layer according to Preparation Example 2-2 was prepared instead of the pre-foamed layer according to Preparation Example 2-1.

<실시예 1-1><Example 1-1>

비교예 1-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 비교준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1-1, but instead of the cover layer according to Comparative Example 1-1, a cover layer according to Preparation Example 1-1 was prepared.

<실시예 1-2><Example 1-2>

실시예 1-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-2에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 1-1, but a cover layer according to Preparation Example 1-2 was prepared instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1.

<실시예 1-3><Example 1-3>

실시예 1-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-3에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 1-1, but a cover layer according to Preparation Example 1-3 was prepared instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1.

<실시예 1-4><Example 1-4>

실시예 1-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-4에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 1-1, but a cover layer according to Preparation Example 1-4 was prepared instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1.

<실시예 1-5><Example 1-5>

실시예 1-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-5에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 1-1, but a cover layer according to Preparation Example 1-5 was prepared instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1.

<실시예 2-1><Example 2-1>

비교예 2-2와 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 비교준비예 1-2에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2-2, but instead of the cover layer according to Comparative Preparation Example 1-2, a cover layer according to Preparation Example 1-1 was prepared.

<실시예 2-2><Example 2-2>

실시예 2-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-2에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 2-1, but instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1, a cover layer according to Preparation Example 1-2 was prepared.

<실시예 2-3><Example 2-3>

실시예 2-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-3에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 2-1, but a cover layer according to Preparation Example 1-3 was prepared instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1.

<실시예 2-4><Example 2-4>

실시예 2-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-4에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 2-1, but a cover layer according to Preparation Example 1-4 was prepared instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1.

<실시예 2-5><Example 2-5>

실시예 2-1과 동일한 방법으로 인조가죽을 제조하되, 상기 실시준비예 1-1에 따른 표지층 대신, 상기 실시준비예 1-5에 따른 표지층을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 2-1, but a cover layer according to Preparation Example 1-5 was prepared instead of the cover layer according to Preparation Example 1-1.

[실험예: 인조가죽의 내한 물성 및 내마모성 테스트][Experimental Example: Test of Cold Resistance and Abrasion Resistance of Artificial Leather]

상기 제조예 1에 따른 인조가죽의 내한 물성 및 내마모성을 하기와 같이 평가하였다.The cold resistance properties and abrasion resistance of the artificial leather according to Preparation Example 1 were evaluated as follows.

1) 내한 물성1) Cold resistance properties

상기 제조예 1에 따른 인조가죽의 내한 물성을 발리플렉스저항테스터(Bally Resistance Flexing Tester, 모델명 GTKC-10A)를 이용하여 ISO 5402-1 규격으로 평가하였다. 구체적으로, 상기 제조예 1에 따른 인조가죽의 시편을 테스트 지그에 장착한 후 챔버의 온도를 -10℃로 설정하여 30,000 cycle 이후 시편의 외관을 육안으로 크랙 유무를 관찰하였다. 상기 시편에 크랙이 발생한 경우'부적합'으로 평가하였고, 크랙이 발생하지 않는 경우 '적합'으로 평가하였다.The cold resistance properties of the artificial leather according to Preparation Example 1 were evaluated according to the ISO 5402-1 standard using a Bally Resistance Flexing Tester (Model: GTKC-10A). Specifically, after mounting the artificial leather specimen according to Preparation Example 1 on the test jig, the temperature of the chamber was set to -10 ° C., and after 30,000 cycles, the appearance of the specimen was visually observed for cracks. When cracks occurred in the specimen, it was evaluated as 'unsuitable', and when cracks did not occur, it was evaluated as 'acceptable'.

2) 내마모성2) Wear resistance

상기 제조예 1에 따른 인조가죽 시편의 내마모성을 마찰 고착(Gakushin) 테스터(모델명: TF413)을 이용하여 JIS 0849 규격으로 평가하였다. 상기 제조예 1에 따른 인조가죽 시편의 외관을 30rpm, 30000cycle 이후에 육안으로 관찰하여, 인조가죽의 시편이 마찰에 닳아 있는지 평가하였다. 상기 시편에 마찰 운동에 닳아 있는 경우(섬유기재층이나 발포층이 노출된 경우), '부적합'으로 평가하였고, 닳아 있지 않는 경우(섬유기재층 및 발포층이 노출되지 않는 경우) '적합'으로 평가하였다. The abrasion resistance of the artificial leather specimen according to Preparation Example 1 was evaluated according to the JIS 0849 standard using a Gakushin tester (model name: TF413). The appearance of the artificial leather specimen according to Preparation Example 1 was visually observed after 30000 cycles at 30 rpm, and whether the artificial leather specimen was worn by friction was evaluated. If the specimen was worn by frictional motion (if the fiber base layer or foam layer was exposed), it was evaluated as 'unsuitable', and if it was not worn (if the fiber base layer and foam layer were not exposed), it was evaluated as 'suitable' evaluated.

시료sample 내한 물성 cold resistance properties 내마모성wear resistance 비교예 1-1Comparative Example 1-1 부적합 incongruity 부적합incongruity 비교예 1-2Comparative Example 1-2 적합fitness 부적합incongruity 비교예 2-1Comparative Example 2-1 부적합 incongruity 부적합incongruity 비교예 2-2Comparative Example 2-2 적합fitness 부적합incongruity 실시예 1-1Example 1-1 적합fitness 적합fitness 실시예 1-2Example 1-2 적합fitness 적합fitness 실시예 1-3Examples 1-3 적합fitness 적합fitness 실시예 1-4Example 1-4 적합fitness 적합fitness 실시예 1-5Example 1-5 적합fitness 적합fitness 실시예 2-1Example 2-1 적합fitness 적합fitness 실시예 2-2Example 2-2 적합fitness 적합fitness 실시예 2-3Example 2-3 적합fitness 적합fitness 실시예 2-4Example 2-4 적합fitness 적합fitness 실시예 2-5Example 2-5 적합fitness 적합fitness

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예는 비교예와 대비하여 내한 물성과 내마모성을 모두 만족함을 알 수 있고, 이에 따라 자동차 스펙에 적합한 인조가죽을 구현할 수 있음을 알 수 있다. As shown in Table 3, it can be seen that the embodiment satisfies both cold resistance properties and abrasion resistance compared to the comparative example, and accordingly, it can be seen that artificial leather suitable for automobile specifications can be implemented.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also present. It falls within the scope of the right of invention.

10: 섬유기재층
20: 발포층
30: 표지층
40: 표면처리층
100: 자동차용 고내구성 인조가죽
10: fiber base layer
20: foam layer
30: cover layer
40: surface treatment layer
100: High durability artificial leather for automobiles

Claims (12)

섬유기재층; 및
상기 섬유기재층 상에 배치된 표지층; 을 포함하고,
상기 표지층은,
제1 폴리염화비닐 복합 수지 및
아크릴릭-실리콘 코폴리머를 포함하는
자동차용 고내구성 인조가죽.
a fiber base layer; and
A cover layer disposed on the fiber base layer; including,
The cover layer is
A first polyvinyl chloride composite resin and
comprising an acrylic-silicone copolymer
High durability artificial leather for automobiles.
제1항에 있어서,
상기 섬유기재층은,
부직포, 직물, 편물, PU 함침 직물 및 PU 함침 편물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 1,
The fiber base layer,
Any one selected from the group consisting of nonwoven fabric, fabric, knitted fabric, PU impregnated fabric and PU impregnated knitted fabric
High durability artificial leather for automobiles.
제1항에 있어서,
상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지는,
중합도가 2800 이상인 제1 폴리염화비닐 수지 및
중합도가 700 내지 1700 인 제2 폴리염화비닐 수지를 포함하는
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 1,
The first polyvinyl chloride composite resin,
A first polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 2800 or more; and
A second polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 700 to 1700
High durability artificial leather for automobiles.
제3항에 있어서,
상기 제1 폴리염화비닐 수지는,
상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지의 전체 중량을 기준으로 10 내지 60 중량%로 포함되는 자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 3,
The first polyvinyl chloride resin,
High durability artificial leather for automobiles contained in 10 to 60% by weight based on the total weight of the first polyvinyl chloride composite resin.
제1항에 있어서,
상기 아크릴릭-실리콘 코폴리머는,
상기 제1 폴리염화비닐 복합 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 30 중량부로 포함되는
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 1,
The acrylic-silicone copolymer,
1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the first polyvinyl chloride composite resin
High durability artificial leather for automobiles.
제1항에 있어서,
상기 아크릴릭-실리콘 코폴리머는,
실리콘 단위체 60 내지 80 중량% 및 아크릴릭 단위체 20 내지 40 중량%를 포함하는 자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 1,
The acrylic-silicone copolymer,
A highly durable artificial leather for automobiles comprising 60 to 80% by weight of a silicone unit and 20 to 40% by weight of an acrylic unit.
제1항에 있어서,
상기 섬유기재층 및 상기 표지층 사이에 배치되는 발포층; 을 더 포함하는
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 1,
a foam layer disposed between the fiber base layer and the cover layer; further comprising
High durability artificial leather for automobiles.
제7항에 있어서,
상기 발포층은,
제2 폴리염화비닐 복합 수지를 포함하고,
상기 제2 폴리염화비닐 복합 수지는,
중합도가 2800 이상인 제3 폴리염화비닐 수지 및
중합도가 1000 내지 1300인 제4 폴리염화비닐 수지를 포함하는
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 7,
The foam layer,
Including a second polyvinyl chloride composite resin,
The second polyvinyl chloride composite resin,
A third polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 2800 or more; and
A fourth polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 1000 to 1300
High durability artificial leather for automobiles.
제7항에 있어서,
상기 발포층은,
중합도가 1000 내지 1300인 제5 폴리염화비닐 수지를 포함하는
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 7,
The foam layer,
A fifth polyvinyl chloride resin having a degree of polymerization of 1000 to 1300
High durability artificial leather for automobiles.
제7항에 있어서,
마찰 고착(Gakushin) 테스터(모델명: TF413)를 이용하여 JIS 0849 규격으로 30rpm, 30,000 cycle 이후 육안 관찰 시 상기 섬유기재층 및 상기 발포층이 노출이 되지 않는,
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 7,
The fiber base layer and the foam layer are not exposed when visually observed after 30,000 cycles at 30 rpm in accordance with JIS 0849 standard using a Gakushin tester (model name: TF413),
High durability artificial leather for automobiles.
제1항에 있어서,
상기 표지층 상에 배치된 표면처리층; 을 더 포함하는
자동차용 고내구성 인조가죽.
According to claim 1,
a surface treatment layer disposed on the cover layer; further comprising
High durability artificial leather for automobiles.
제1항에 있어서,
발리플렉스저항테스터(Bally Resistance Flexing Tester, 모델명 GTKC-10A)를 이용하여 ISO 5402-1 규격으로 -10℃, 30,000 cycle 시 표면 크랙(crack)이 없는,
자동차용 고내구성 인조가죽.



According to claim 1,
Using the Bally Resistance Flexing Tester (model name: GTKC-10A), ISO 5402-1 standard -10 ℃, no surface cracks at 30,000 cycles,
High durability artificial leather for automobiles.



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