KR20230040495A - Clear coat composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 외관 특성 및 내스크래치성이 우수한 클리어 코트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a clear coat composition having excellent appearance properties and scratch resistance.
여기서는 본 개시에 관한 배경기술이 제공되며, 이들이 반드시 공지기술을 의미하는 것은 아니다.BACKGROUND OF THE INVENTION Relating to the present disclosure is provided herein, and is not necessarily meant to be prior art.
자동차 차체의 외관 특성을 향상시키고 외부 환경으로부터 표면을 보호하기 위하여 자동차 도장 시스템은 전착 도장, 중도 도장, 베이스 도장, 및 클리어 도장 등의 복수 코팅 공정이 수행된다. In order to improve the exterior characteristics of an automobile body and protect the surface from the external environment, a plurality of coating processes such as electrodeposition painting, intermediate painting, base painting, and clear painting are performed in the automobile painting system.
한편, 자동세차기의 폭넓은 보급으로 세차를 좀더 편리하고 빠르게 진행할 수 있게 되었다. 그러나, 자동세차기를 이용한 세차 중 세차기 브러쉬와 흙먼지에 의해 클리어 도막에 스크래치가 발생하여 차량 표면의 광택이 저하되고 외관이 불량해지는 문제가 있었다. 또한, 주행 중이나 옥외 폭로시 태양광의 자외선과 기후에 노출되어 도막이 노화됨으로써, 클리어 도막의 내후성이 저하되고 표면에 스크래치가 발생하는 등의 외관 특성이 저하되는 문제가 있었다. 이에, 최근 자동차 클리어 코트 조성물 업계에서는 고외관 및 고내구성 클리어 코트 조성물에 대한 요구가 증가하고 있다.On the other hand, with the wide distribution of automatic car wash machines, car washing can be performed more conveniently and quickly. However, scratches occur on the clear coating film due to the car wash brush and soil dust during car washing using the automatic car wash, resulting in a decrease in gloss of the vehicle surface and a poor appearance. In addition, as the coating film is exposed to ultraviolet rays of sunlight and weather during driving or outdoor exposure, there is a problem in that the weather resistance of the clear coating film deteriorates and the appearance characteristics such as scratches occur on the surface. Accordingly, the demand for high-appearance and high-durability clear coat compositions has recently increased in the automotive clear coat composition industry.
이와 관련하여, 종래 기술은 아크릴 수지와 멜라민 수지의 주반응 구조에 블록 이소시아네이트 수지를 추가하여 도막의 유연성을 부여함으로써 초기 내스크래치성을 확보하였다. 구체적으로, 한국 등록특허 제10-1115869호는 아크릴 수지, 멜라민 수지, 실란 변성 블록이소시아네이트 수지, 흐름성 조정 수지 등을 포함하는 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어 코트 조성물을 개시하고 있다. 그러나 이러한 종래 기술은 최종 도막의 가교 밀도를 저하시켜 장기 내후성 및 내스크래치성이 저하되는 문제점이 있다.In this regard, the prior art secures initial scratch resistance by adding a block isocyanate resin to the main reaction structure of an acrylic resin and a melamine resin to impart flexibility to the coating film. Specifically, Korean Patent Registration No. 10-1115869 discloses a one-component clear coat composition for automobiles containing an acrylic resin, a melamine resin, a silane-modified blocked isocyanate resin, and a flowability adjusting resin. However, this prior art has a problem in that long-term weather resistance and scratch resistance are deteriorated by lowering the crosslinking density of the final coating film.
한편 종래에는 클리어 코트 조성물로부터 제조된 도막의 외관, 내스크래치성, 내충격성 및 내후성 등의 우수한 물성을 표면 샌딩 공법을 통하여 얻을 수 있어 도장 작업의 작업 효율성이 떨어지는 문제가 있었다.On the other hand, in the prior art, since excellent physical properties such as appearance, scratch resistance, impact resistance and weather resistance of a coating film prepared from a clear coat composition can be obtained through a surface sanding method, the work efficiency of the painting operation has been reduced.
따라서 기존 자동차용 클리어 코트의 주행 후 또는 옥외 폭로 후 외관과 광택, 내후성, 내스래치성 저하 등의 문제를 개선할 수 있는 클리어 코트 개발이 요구된다. 또한 표면 샌딩 공법을 통하지 않는 무샌딩 공법으로 도막의 외관, 내스크래치성, 내충격성 및 내후성 등의 우수한 물성을 얻을 수 있는 클리어 코트 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a clear coat capable of improving problems such as deterioration in appearance, gloss, weather resistance, and scratch resistance after driving or outdoor exposure of existing clear coats for automobiles. In addition, there is a need for research and development on a clear coat composition capable of obtaining excellent physical properties such as the appearance of a coating film, scratch resistance, impact resistance and weather resistance by a non-sanding method that does not go through a surface sanding method.
본 발명은 하나의 양상에서, 최종 도막의 가교밀도를 향상시킴과 동시에 유연성과 탄성을 부여하여 생산 초기 차량의 외관과 내스크래치성 뿐만 아니라 장기 주행 후 또는 옥외 폭로 후에도 외관과 광택, 내스크래치성, 내후성, 내치핑성 성능이 유지될 수 있는 클리어 코트 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In one aspect, the present invention improves the crosslinking density of the final coating film and at the same time imparts flexibility and elasticity to the appearance and scratch resistance of the vehicle at the beginning of production, as well as the appearance and gloss, scratch resistance after long-term driving or outdoor exposure, It is an object of the present invention to provide a clear coat composition capable of maintaining weather resistance and chipping resistance.
본 발명은 또 다른 양상에서, 제조된 도막의 우수한 내스크래치성, 내충격성, 내후성 및 외관 특성을 무샌딩 공법으로 획득할 수 있는 클리어 코트 조성물을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a clear coat composition capable of obtaining excellent scratch resistance, impact resistance, weather resistance and appearance characteristics of a prepared coating film by a non-sanding method.
본 발명은 하나의 양상에서, 제1 아크릴 수지, 제2 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 수지 및 멜라민 수지를 포함하며, 제1 아크릴 수지는 유리전이온도가 0.5 내지 10 ℃이고, 수산기가가 120 내지 200 mgKOH/g이며, 제2 아크릴 수지는 유리전이온도가 -10 내지 -1 ℃이고, 수산기가가 50 내지 110 mgKOH/g인, 클리어 코트 조성물을 제공할 수 있다.In one aspect, the present invention includes a first acrylic resin, a second acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin and a melamine resin, and the first acrylic resin has a glass transition temperature of 0.5 to 10 ° C. and a hydroxyl value of 120 to 200 mgKOH/g, and the second acrylic resin has a glass transition temperature of -10 to -1 °C and a hydroxyl value of 50 to 110 mgKOH/g.
본 발명의 하나의 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 최종 도막의 가교밀도를 향상시킴과 동시에 유연성과 탄성을 부여함으로써, 생산 초기 차량의 외관과 내스크래치성 뿐만 아니라 장기 주행 후 또는 옥외 폭로 후에도 외관과 광택, 내스크래치성, 내후성, 내치핑성 성능을 유지할 수 있는 도막을 형성할 수 있다.The clear coat composition according to one aspect of the present invention improves the crosslinking density of the final coating film and at the same time imparts flexibility and elasticity, so that not only the appearance and scratch resistance of the vehicle at the beginning of production, but also the appearance and gloss after long-term driving or outdoor exposure , it is possible to form a coating film capable of maintaining scratch resistance, weather resistance, and chipping resistance performance.
본 발명의 또 다른 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 무샌딩 공법으로 우수한 내스크래치성, 내충격성, 내후성 및 외관 특성을 갖는 도막을 형성할 수 있다.The clear coat composition according to another aspect of the present invention can form a coating film having excellent scratch resistance, impact resistance, weather resistance and appearance characteristics by a non-sanding method.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 명세서에서 "중량평균분자량(Mw)" 및 "수평균분자량(Mn)"은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 등의 방법으로 측정할 수 있다.In the present specification, "weight average molecular weight (Mw)" and "number average molecular weight (Mn)" are measured by a method commonly known in the art to which the present invention belongs, for example, a method such as gel permeation chromatograph (GPC) can be measured with
본 명세서에서 "유리전이온도(Tg)"는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 방법에 의해 측정된 것이며, 예컨대 시차주사열량분석법(differential scann ing calorimetry, DSC) 등으로 측정할 수 있다.In the present specification, "glass transition temperature (Tg)" is measured by a method commonly known in the art to which the present invention pertains, and can be measured by, for example, differential scanning calorimetry (DSC).
본 명세서에서 "산가(Av)" 및 "수산기가(OHv)"와 같은 작용기가는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 알려진 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 적정(titration) 등의 방법으로 측정될 수 있다.In the present specification, functional groups such as "acid value (Av)" and "hydroxyl value (OHv)" are measured by a method commonly known in the art to which the present invention belongs, for example, measured by a method such as titration. It can be.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및/또는 "메타크릴레이트"를 의미한다.In this specification, "(meth)acryl" means "acryl" and/or "methacryl", and "(meth)acrylate" means "acrylate" and/or "methacrylate".
본 명세서에서 "중량부"는 각 성분 간의 중량의 비율을 의미한다.In this specification, "parts by weight" means the ratio of the weight between each component.
본 발명의 하나의 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 제1 아크릴 수지, 제2 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 수지, 및 멜라민 수지를 포함하고, 제1 아크릴 수지는 유리전이온도가 0.5 내지 10 ℃이고, 수산기가가 120 내지 200 mgKOH/g이며, 제2 아크릴 수지는 유리전이온도가 -10 내지 -1 ℃이고, 수산기가가 50 내지 110 mgKOH/g이다. 상술한 바와 같이, 유리전이온도 및 수산기가가 상이한 2종의 아크릴 수지를 사용하는 경우, 도막의 건조 속도 및 가교 밀도를 조절하여 도막의 외관 특성 및 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.A clear coat composition according to one aspect of the present invention includes a first acrylic resin, a second acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, and a melamine resin, wherein the first acrylic resin has a glass transition temperature of 0.5 to 10 ° C. , The hydroxyl value is 120 to 200 mgKOH/g, and the second acrylic resin has a glass transition temperature of -10 to -1 °C and a hydroxyl value of 50 to 110 mgKOH/g. As described above, when two types of acrylic resins having different glass transition temperatures and hydroxyl values are used, the drying speed and crosslinking density of the coating film are controlled to improve the external appearance and mechanical properties of the coating film.
예를 들어, 2종의 아크릴 수지의 상이한 유리전이온도는, 본 발명의 클리어코트 조성물의 도막의 건조 속도 및 표면 장력을 조절하여 외관 특성을 향상시켜 무샌딩 공법으로 추가 클리어코트 형성이 가능하며, 또한 2종의 아크릴 수지의 상이한 수산기가는, 도막의 가교 밀도를 조절하여 부착성 및 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.For example, the different glass transition temperatures of the two acrylic resins improve the appearance characteristics by adjusting the drying speed and surface tension of the coating film of the clear coat composition of the present invention, so that additional clear coats can be formed by a non-sanding method, In addition, the different hydroxyl values of the two types of acrylic resins have an effect of improving adhesion and mechanical properties by adjusting the crosslinking density of the coating film.
<제1 아크릴 수지><First acrylic resin>
제1 아크릴 수지는 조성물의 메인 수지로서, 제조된 도막의 내구성 및 광택과 같은 외관 특성을 향상시키는 역할을 한다.The first acrylic resin, as the main resin of the composition, serves to improve exterior properties such as durability and gloss of the prepared coating film.
제1 아크릴 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 제1 아크릴 수지는 예컨대 제1 비닐계 단량체와 제1 (메트)아크릴레이트계 단량체 중 1종 이상을 중합하여 제조된 것일 수 있다.As the first acrylic resin, one synthesized directly according to a known method may be used, or a commercially available product may be used. The first acrylic resin may be prepared by, for example, polymerizing at least one of the first vinyl-based monomer and the first (meth)acrylate-based monomer.
제1 아크릴 수지는 또 다른 예로 제1 비닐계 단량체, 제1 (메트)아크릴레이트 단량체 및 벤질 아민을 반응시켜 제조될 수도 있으며, 바늘 모양의 디우레아기가 존재하는 화학 구조를 가질 수 있다.As another example, the first acrylic resin may be prepared by reacting a first vinyl-based monomer, a first (meth)acrylate monomer, and benzyl amine, and may have a chemical structure in which a needle-shaped diurea group exists.
제1 비닐계 단량체로는 예컨대 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 플루오로스티렌, 에톡시스티렌, 메톡시스티렌, 페닐렌 비닐 케톤, 비닐 t-부틸 벤조에이트, 비닐 사이클로헥사노에이트, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 클로라이드, 비닐 알코올, 아세톡시스티렌, t-부틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 사용할 수 있다.Examples of the first vinyl monomer include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, fluorostyrene, ethoxystyrene, methoxystyrene, phenylene vinyl ketone, vinyl t-butyl benzoate, vinyl cyclohexanoate, vinyl acetate, vinyl At least one selected from the group consisting of pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl alcohol, acetoxy styrene, t-butyl styrene and vinyl toluene may be used.
제1 (메트)아크릴레이트계 단량체는 하이드록시기 미함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 하이드록시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The first (meth)acrylate-based monomer may include at least one selected from the group consisting of (meth)acrylate monomers without a hydroxyl group and (meth)acrylate monomers containing a hydroxyl group.
하이드록시기 미함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 예를 들어, (메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴산, (메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트 및 라우릴(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.(meth)acrylate monomers containing no hydroxy group include, for example, (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylic acid, (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, ) Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl ( It may include at least one selected from the group consisting of meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.
하이드록시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 예를 들어, 하이드록시알킬 함유 (메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로 2-하이드록시 메틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필(메트)아크릴레이트 및 2-하이드록시 부틸(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The hydroxy group-containing (meth)acrylate monomer may be, for example, a hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate, specifically 2-hydroxy methyl (meth) acrylate, 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate rate, 2-hydroxy propyl (meth) acrylate and 2-hydroxy butyl (meth) acrylate may include one or more selected from the group consisting of.
제1 아크릴 수지는 예컨대 라디칼 중합법을 이용하여 제조된 것일 수 있으며, 개시제 및 중합 시간에 따라 물성, 즉 중량평균분자량(Mw), 수산기가(OHv), 산가(Av) 등의 물성을 조절할 수 있다.The first acrylic resin may be prepared, for example, using a radical polymerization method, and physical properties such as weight average molecular weight (Mw), hydroxyl value (OHv), and acid value (Av) may be adjusted depending on the initiator and polymerization time. there is.
제1 아크릴 수지는 중량평균분자량(Mw)이 7,700 내지 8,200 g/mol, 또는 7,800 내지 8,100 g/mol일 수 있다. 제1 아크릴 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 내구성 및 내후성 등의 장기 물성이 우수할 수 있다. 제1 아크릴 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 분자량이 작아 제조된 도막의 내후성, 내스크래치성이 부족해지고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 흐름성이 저하되어 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 불량해지고 표면평활성이 좋지 않아 우수한 외관을 갖는 도막을 제조하기 어려운 문제가 발생할 수 있다.The first acrylic resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 7,700 to 8,200 g/mol or 7,800 to 8,100 g/mol. When the weight average molecular weight of the first acrylic resin is within the above range, long-term physical properties such as durability and weather resistance of the produced coating film may be excellent. When the weight average molecular weight of the first acrylic resin is less than the above range, the molecular weight is small, and the weather resistance and scratch resistance of the prepared coating film are insufficient. Due to poor workability and poor surface smoothness, it is difficult to produce a coating film having an excellent appearance.
제1 아크릴 수지는 수산기가(OHv)가 120 내지 200 mgKOH/g, 140 내지 180 mgKOH/g, 또는 150 내지 170 mgKOH/g일 수 있다. 제1 아크릴 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 도막의 내구성 및 내후성 개선 효과가 있다. 제1 아크릴 수지의 수산기가가 상기 범위 미만인 경우 경화제와의 가교 반응에 의한 도막 형성이 불충분하여 도막의 경도 등의 기계적 물성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(brittle)해져 탄성이 떨어지고, 제조된 도막의 외관 특성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.The first acrylic resin may have a hydroxyl value (OHv) of 120 to 200 mgKOH/g, 140 to 180 mgKOH/g, or 150 to 170 mgKOH/g. When the hydroxyl value of the first acrylic resin is within the above range, durability and weather resistance of the coating film are improved. When the hydroxyl value of the first acrylic resin is less than the above range, the formation of a coating film by a crosslinking reaction with the curing agent is insufficient, and mechanical properties such as hardness of the coating film are lowered. Problems such as poor elasticity and poor appearance characteristics of the produced coating film may occur.
제1 아크릴 수지는 산가(Av)가 5 mgKOH/g 이하, 또는 0.1 내지 5 mgKOH/g일 수 있다. 제1 아크릴 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우 이를 포함하는 조성물의 반응성을 조절하여 이로부터 제조된 도막의 외관 특성을 향상시킬 수 있다. 제1 아크릴 수지의 산가가 상기 범위 미만인 경우 경화반응 속도가 저하되어 제조된 도막의 외관이 저하되는 문제가 발생하고, 상기 범위 초과인 경우 수지 응집성 증대로 조성물의 점도가 증가하여 작업성 및 상온저장성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The first acrylic resin may have an acid value (Av) of 5 mgKOH/g or less, or 0.1 to 5 mgKOH/g. When the acid value of the first acrylic resin is within the above range, the reactivity of the composition containing the first acrylic resin may be adjusted to improve the appearance characteristics of the coating film prepared therefrom. When the acid value of the first acrylic resin is less than the above range, the curing reaction rate is lowered, resulting in a problem of deteriorating the appearance of the produced coating film. This degradation problem may occur.
제1 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg)가 0.5 내지 10 ℃, 또는 1 내지 5 ℃ 일 수 있다. 제1 아크릴 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 경도 및 내용제성이 향상되는 효과가 있다. 제1 아크릴 수지의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우 도막의 건조 속도 및 가교밀도가 저하되어 제조된 도막의 경도 및 내용제성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 도막이 브리틀(brittle)해져 제조된 도막의 외관 특성 및 내치핑성이 부족해질 수 있다.The first acrylic resin may have a glass transition temperature (Tg) of 0.5 to 10 °C or 1 to 5 °C. When the glass transition temperature of the first acrylic resin is within the above range, there is an effect of improving the hardness and solvent resistance of the coating film. When the glass transition temperature of the first acrylic resin is less than the above range, the drying speed and crosslinking density of the coating film decrease, resulting in insufficient hardness and solvent resistance of the prepared coating film. The appearance characteristics and chipping resistance of the manufactured coating film may be insufficient.
제1 아크릴 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량에 대하여 60 내지 80 중량%, 또는 65 내지 75 중량%일 수 있다. 제1 아크릴 수지의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 수지의 저장 안정성 및 클리어 코트 조성물의 저장 안정성이 개선되고 작업성이 우수할 수 있다. 제1 아크릴 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우 점도가 지나치게 낮아져 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 제1 아크릴 수지의 점도가 지나치게 높아 반응 중 안정성이 떨어지며 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 응집이 발생할 수 있다.The first acrylic resin may have a solid content (NV) of 60 to 80% by weight or 65 to 75% by weight based on the total weight of the resin. When the solid content of the first acrylic resin is within the above range, storage stability of the resin and storage stability of the clear coat composition may be improved and workability may be excellent. When the solid content of the first acrylic resin is less than the above range, the viscosity is too low, resulting in poor workability of the clear coat composition comprising the same, and when it exceeds the above range, the viscosity of the first acrylic resin is too high, resulting in poor stability during the reaction. As a result, dispersion stability deteriorates and agglomeration may occur over time.
제1 아크릴 수지는 25 ℃에서의 점도가 2,700 내지 6,300 cps, 3,000 내지 6,000 cps, 또는 3,300 내지 5,700 cps일 수 있다. 제1 아크릴 수지의 25 ℃에서의 점도가 상기 범위 내인 경우, 클리어 코트 조성물의 점도가 적절하여 작업성이 상향되는 효과가 있다. 제1 아크릴 수지의 25 ℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 조성물의 점도가 너무 낮아 제조된 도막의 미형성으로 칠흐름성, 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 부족하여 제조된 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The first acrylic resin may have a viscosity of 2,700 to 6,300 cps, 3,000 to 6,000 cps, or 3,300 to 5,700 cps at 25 °C. When the viscosity of the first acrylic resin at 25 ° C. is within the above range, the viscosity of the clear coat composition is appropriate and workability is improved. When the viscosity at 25 ° C. of the first acrylic resin is less than the above range, the viscosity of the composition is too low and there is a problem in that flowability, adhesion and scratch resistance are lowered due to non-formation of the prepared coating film, and when it exceeds the above range Due to the lack of workability of the composition, a problem of deterioration in the appearance characteristics of the produced coating film may occur.
제1 아크릴 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 30 내지 50 중량%, 또는 35 내지 43 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 제1 아크릴 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우, 도막의 부착성 및 내구성을 개선하는 효과가 있다. 제1 아크릴 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 건조성이 저하되어 도막의 부착력, 광택 및 내구성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 건조가 빨리 진행되어 조성물의 도장 작업성 및 칠흐름성이 부족하여 도막 외관 및 내스크래치성이 저하될 수 있다.The first acrylic resin may be included in an amount of 30 to 50% by weight or 35 to 43% by weight based on the total weight of the clear coat composition. When the first acrylic resin is included within the above content range, there is an effect of improving adhesion and durability of the coating film. When the content of the first acrylic resin is less than the above range, the drying property is deteriorated, resulting in a decrease in adhesion, gloss and durability of the coating film. If it is insufficient, the appearance of the coating film and scratch resistance may be deteriorated.
<제2 아크릴 수지><Second Acrylic Resin>
제2 아크릴 수지는 클리어 코트 조성물의 흐름성을 조절하기 위하여 포함될 수 있다.A second acrylic resin may be included to control the flowability of the clear coat composition.
제2 아크릴 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 제2 아크릴 수지는 예컨대 제2 비닐계 단량체와 제2 (메트)아크릴레이트계 단량체 중 1종 이상을 중합하여 제조된 것일 수 있다.As the second acrylic resin, one directly synthesized according to a known method may be used, or a commercially available product may be used. The second acrylic resin may be prepared, for example, by polymerizing at least one of the second vinyl-based monomer and the second (meth)acrylate-based monomer.
제2 아크릴 수지는 또 다른 예로 제2 비닐계 단량체, 제2 (메트)아크릴레이트 단량체 및 벤질 아민을 반응시켜 제조될 수도 있으며, 바늘 모양의 디우레아기가 존재하는 화학 구조를 가질 수 있다.As another example, the second acrylic resin may be prepared by reacting a second vinyl-based monomer, a second (meth)acrylate monomer, and benzyl amine, and may have a chemical structure in which a needle-shaped diurea group exists.
제2 비닐계 단량체로는 예컨대 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 플루오로스티렌, 에톡시스티렌, 메톡시스티렌, 페닐렌 비닐 케톤, 비닐 t-부틸 벤조에이트, 비닐 사이클로헥사노에이트, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 클로라이드, 비닐 알코올, 아세톡시스티렌, t-부틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 사용할 수 있다.Examples of the second vinyl monomer include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, fluorostyrene, ethoxystyrene, methoxystyrene, phenylene vinyl ketone, vinyl t-butyl benzoate, vinyl cyclohexanoate, vinyl acetate, vinyl At least one selected from the group consisting of pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl alcohol, acetoxy styrene, t-butyl styrene and vinyl toluene may be used.
제2 (메트)아크릴레이트계 단량체는 하이드록시기 미함유 (메트)아크릴레이트 단량체 및 하이드록시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The second (meth)acrylate-based monomer may include at least one selected from the group consisting of (meth)acrylate monomers without a hydroxyl group and (meth)acrylate monomers containing a hydroxyl group.
하이드록시기 미함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 예를 들어, (메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴산, (메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트 및 라우릴(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.(meth)acrylate monomers containing no hydroxy group include, for example, (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylic acid, (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, ) Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl ( It may include at least one selected from the group consisting of meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.
하이드록시기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체는 예를 들어, 하이드록시알킬 함유 (메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로 2-하이드록시 메틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시 프로필(메트)아크릴레이트 및 2-하이드록시 부틸(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The hydroxy group-containing (meth)acrylate monomer may be, for example, a hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate, specifically 2-hydroxy methyl (meth) acrylate, 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate rate, 2-hydroxy propyl (meth) acrylate and 2-hydroxy butyl (meth) acrylate may include one or more selected from the group consisting of.
제2 아크릴 수지는 예컨대 라디칼 중합법을 이용하여 제조된 것일 수 있으며, 개시제 및 중합 시간에 따라 물성, 즉 중량평균분자량(Mw), 수산기가(OHv), 산가(Av) 등의 물성을 조절할 수 있다.The second acrylic resin may be prepared, for example, using a radical polymerization method, and physical properties such as weight average molecular weight (Mw), hydroxyl value (OHv), and acid value (Av) may be adjusted depending on the initiator and polymerization time. there is.
제2 아크릴 수지는 중량평균분자량(Mw)이 8,500 내지 9,000 g/mol, 또는 8,600 내지 8,900 g/mol일 수 있다. 제2 아크릴 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 흐름성이 적절하여 작업성이 우수할 수 있다. 제2 아크릴 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우, 분자량이 작아 클리어 코트 조성물 조성물의 흐름성이 부족하여 작업성이 열세해지고 제조된 도막의 내산성 및 내화학성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 클리어 코트 조성물 조성물의 작업성이 불량해지고 표면평활성이 좋지 않아 우수한 외관 및 광택을 갖는 도막을 제조하기 어려운 문제가 발생할 수 있다.The second acrylic resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 8,500 to 9,000 g/mol or 8,600 to 8,900 g/mol. When the weight average molecular weight of the second acrylic resin is within the above range, the flowability of the composition is appropriate and workability may be excellent. When the weight average molecular weight of the second acrylic resin is less than the above range, there is a problem that the molecular weight is small and the flowability of the clear coat composition is insufficient, resulting in poor workability and lowering the acid resistance and chemical resistance of the prepared coating film, and exceeding the above range In the case of the clear coat composition due to an increase in molecular weight, the workability of the clear coat composition is poor and the surface smoothness is poor, making it difficult to prepare a coating film having excellent appearance and gloss.
제2 아크릴 수지는 수산기가(OHv)가 50 내지 110 mgKOH/g, 또는 60 내지 100 mgKOH/g일 수 있다. 제2 아크릴 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 도막의 내후성 개선 효과가 있다. 제2 아크릴 수지의 수산기가가 상기 범위 미만인 경우 경화제와의 가교 반응에 의한 도막 형성이 불충분하여 도막의 경도 등의 기계적 물성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(brittle)해져 탄성이 떨어지고, 제조된 도막의 외관 특성, 내수성 및 내스크래치성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.The second acrylic resin may have a hydroxyl value (OHv) of 50 to 110 mgKOH/g or 60 to 100 mgKOH/g. When the hydroxyl value of the second acrylic resin is within the above range, there is an effect of improving the weather resistance of the coating film. When the hydroxyl value of the second acrylic resin is less than the above range, the formation of a coating film by a crosslinking reaction with the curing agent is insufficient, and mechanical properties such as hardness of the coating film are lowered. Problems such as poor elasticity, poor appearance characteristics, water resistance and scratch resistance of the produced coating film may occur.
제2 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg)가 -10 내지 -1 ℃, 또는 -8 내지 -2 ℃ 일 수 있다. 제2 아크릴 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 광택 특성 및 경도가 향상되는 효과가 있다. 제2 아크릴 수지의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우 클리어 코트 조성물의 건조속도가 지연되어 제조된 도막의 내용제성 및 내치핑성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 도막이 브리틀(brittle)해져 도막의 외관 특성 및 경도가 부족해질 수 있다.The second acrylic resin may have a glass transition temperature (Tg) of -10 to -1 °C or -8 to -2 °C. When the glass transition temperature of the second acrylic resin is within the above range, there is an effect of improving gloss characteristics and hardness of the coating film. When the glass transition temperature of the second acrylic resin is less than the above range, the drying rate of the clear coat composition is delayed, resulting in insufficient solvent resistance and chipping resistance of the prepared coating film. If it exceeds the above range, the coating film is brittle. This may result in poor appearance characteristics and hardness of the coating film.
제2 아크릴 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량에 대하여 50 내지 70 중량%, 또는 55 내지 65 중량%일 수 있다. 제2 아크릴 수지의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 수지의 저장 안정성 및 클리어 코트 조성물의 저장 안정성이 개선되고 작업성이 우수할 수 있다. 제2 아크릴 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우 점도가 지나치게 낮아져 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 아크릴 수지의 점도가 지나치게 높아 반응 중 안정성이 떨어지며, 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 응집이 발생할 수 있다.The second acrylic resin may have a solid content (NV) of 50 to 70% by weight or 55 to 65% by weight based on the total weight of the resin. When the solid content of the second acrylic resin is within the above range, storage stability of the resin and storage stability of the clear coat composition may be improved and workability may be excellent. When the solid content of the second acrylic resin is less than the above range, the viscosity is too low, resulting in insufficient workability of the clear coat composition containing it. Dispersion stability deteriorates and agglomeration may occur over time.
제2 아크릴 수지는 25 ℃에서의 점도가 20 내지 120 cps, 40 내지 100 cps, 또는 50 내지 90 cps일 수 있다. 제2 아크릴 수지의 25 ℃에서의 점도가 상기 범위 내인 경우, 클리어 코트 조성물의 점도가 적절하여 작업성이 상향되는 효과가 있다. 제2 아크릴 수지의 25 ℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 조성물의 점도가 너무 낮아 제조된 도막의 미형성으로 칠흐름성, 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 부족하여 제조된 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The second acrylic resin may have a viscosity of 20 to 120 cps, 40 to 100 cps, or 50 to 90 cps at 25 °C. When the viscosity of the second acrylic resin at 25° C. is within the above range, the viscosity of the clear coat composition is appropriate and workability is improved. When the viscosity at 25 ° C. of the second acrylic resin is less than the above range, the viscosity of the composition is too low, resulting in poor coating flowability, adhesion and scratch resistance due to non-formation of the prepared coating film, and when it exceeds the above range Due to the lack of workability of the composition, a problem of deterioration in the appearance characteristics of the produced coating film may occur.
제2 아크릴 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 6 내지 13 중량%, 또는 8 내지 11 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 제2 아크릴 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우, 클리어 코트 조성물의 흐름성을 개선하는 효과가 있다. 제2 아크릴 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 건조성이 저하되어 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 흐름성이 부족하여 작업성이 떨어질 수 있고, 상기 범위 초과인 경우 건조가 빨리 진행되어 조성물의 도장 작엽성, 칠흐름성이 저하되고 클리어 코트 조성물의 점도가 높아져 저장 안정성 및 외관이 저하될 수 있다.The second acrylic resin may be included in an amount of 6 to 13% by weight or 8 to 11% by weight based on the total weight of the clear coat composition. When the second acrylic resin is included within the above content range, there is an effect of improving the flowability of the clear coat composition. When the content of the second acrylic resin is less than the above range, the dryness is lowered and the flowability of the clear coat composition including the second acrylic resin may be poor, resulting in poor workability. Leaf properties and coating flowability decrease, and the viscosity of the clear coat composition increases, so storage stability and appearance may deteriorate.
<폴리에스터 수지><Polyester resin>
폴리에스터 수지는 클리어 코트 조성물에 유연성을 부여하고 가교 밀도를 향상시키며 제조된 도막의 내한치핑성, 내충격성, 내스크래치성 등의 기계적 물성을 향상시키는 역할을 한다.The polyester resin serves to impart flexibility to the clear coat composition, improve crosslinking density, and improve mechanical properties such as cold chipping resistance, impact resistance, and scratch resistance of the prepared coating film.
폴리에스터 수지는 반복 단위 내에 3 개 이상의 수산기를 포함하는 고관능성 및 저분자량의 수지로서, 고관능성으로 인해 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 반응성 및 가교밀도를 향상시켜 이로부터 제조된 도막의 내구성 및 기계적 물성이 향상되는 효과가 있으며, 고관능성 및 저분자량의 폴리에스터 수지를 포함함으로써, 클리어 코트 조성물에 유연성을 부여하여 평활성과 가교 밀도를 향상시켜 도막의 외관 특성 및 내스크래치성을 향상시키는 효과가 있다.Polyester resin is a high-functionality and low-molecular-weight resin containing three or more hydroxyl groups in a repeating unit. Due to its high functionality, the polyester resin improves the reactivity and crosslinking density of a clear coat composition containing the polyester resin, thereby improving durability and mechanical properties of a coating film prepared therefrom. There is an effect of improving physical properties, and by including a high-functionality and low-molecular-weight polyester resin, flexibility is imparted to the clear coat composition to improve smoothness and crosslinking density, thereby improving the appearance characteristics and scratch resistance of the coating film. .
폴리에스터 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 폴리에스터 수지는 예컨대 한 분자 내에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 단량체와 카르복실기 함유 단량체의 축합반응으로부터 제조될 수 있다. 구체적으로, 폴리에스터 수지는 한 분자 내에 2개의 수산기를 갖는 제1 폴리올 단량체, 한 분자 내에 3개 이상의 수산기를 갖는 제2 폴리올 단량체, 및 카르복실기 함유 단량체로부터 제조된 것일 수 있다.A polyester resin synthesized directly according to a known method may be used, or a commercially available product may be used. The polyester resin can be produced, for example, from a condensation reaction of a polyol monomer having two or more hydroxyl groups in one molecule and a carboxyl group-containing monomer. Specifically, the polyester resin may be prepared from a first polyol monomer having two hydroxyl groups in one molecule, a second polyol monomer having three or more hydroxyl groups in one molecule, and a carboxyl group-containing monomer.
카르복실기 함유 단량체는 예컨대 아디프산(AA), 이소프탈산(IPA), 트리멜리트산 무수물(TMA), 헥사하이드로프탈산 무수물(HHPA), 지환족산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테레프탈산, 숙신산, 아디프산, 푸마르산, 말레산 무수물, 테트라하이드로프탈산 무수물, 카프로락톤 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Carboxyl group-containing monomers include, for example, adipic acid (AA), isophthalic acid (IPA), trimellitic anhydride (TMA), hexahydrophthalic anhydride (HHPA), cycloaliphatic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid , fumaric acid, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, caprolactone, and derivatives thereof.
제1 폴리올 단량체는 한 분자 내에 2개의 수산기를 갖는 것으로, 예컨대 사이클로헥산 디메탄올(CHDM), 폴리에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올(1,6-HD), 네오펜틸글리콜(NPG), 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 1,4-헥산디올 및 3-메틸펜탄디올로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상일 수 있다.The first polyol monomer has two hydroxyl groups in one molecule, such as cyclohexane dimethanol (CHDM), polyethylene glycol, 1,6-hexanediol (1,6-HD), neopentyl glycol (NPG), and ethylene glycol. , propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, 1,4-hexanediol and 3-methylpentanediol may be one or more selected from the group consisting of.
제2 폴리올 단량체는 한 분자 내에 3개 이상의 수산기를 갖는 것으로, 예컨대 트리메틸올 프로판(TMP), 트리메틸올에탄, 펜타에리스리톨 및 글리세린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The second polyol monomer has three or more hydroxyl groups in one molecule, and may be, for example, at least one selected from the group consisting of trimethylol propane (TMP), trimethylolethane, pentaerythritol, and glycerin.
폴리에스터 수지는 산과 알코올의 축합반응을 이용하여 제조된 것일 수 있으며, 산과 알코올의 투입 비율에 따라 물성, 즉 중량평균분자량(Mw), 수산기가(OHv), 산가(Av) 등의 물성을 조절할 수 있다.The polyester resin may be manufactured using a condensation reaction between an acid and an alcohol, and physical properties such as weight average molecular weight (Mw), hydroxyl value (OHv), and acid value (Av) can be controlled according to the input ratio of acid and alcohol. can
폴리에스터 수지는 중량평균분자량(Mw)이 2,500 내지 3,500 g/mol, 2,700 내지 3,300 g/mol, 또는 2,900 내지 3,100 g/mol일 수 있다. 폴리에스터 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 평활성이 향상되고 부드러운(soft) 도막을 형성하여 내스크래치성 및 경도를 향상시키는 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 분자량이 작아 제조된 도막의 기계적 물성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 흐름성이 저하되어 도막이 브리틀(Brittle)해져 평활성이 감소하고 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The polyester resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 2,500 to 3,500 g/mol, 2,700 to 3,300 g/mol, or 2,900 to 3,100 g/mol. When the weight average molecular weight of the polyester resin is within the above range, the smoothness of the clear coat composition is improved and a soft coating film is formed to improve scratch resistance and hardness. When the weight average molecular weight of the polyester resin is less than the above range, there is a problem that the molecular weight is small and the mechanical properties of the prepared coating film are deteriorated. This may cause a problem in which scratch resistance is reduced and scratch resistance is reduced.
폴리에스터 수지는 수산기가(OHv)가 200 내지 400 mgKOH/g, 240 내지 320 mgKOH/g, 또는 250 내지 290 mgKOH/g 일 수 있다. 폴리에스터 수지의 수산기가가 상기 범위 내인 경우, 멜라민 수지와의 반응성을 향상시켜 도막의 가교밀도가 증가되어 기계적 물성, 외관 및 내화학성을 향상시키는 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 수산기가가 상기 범위 미만인 경우 멜라민 수지와의 반응성이 부족하여 가교 밀도가 부족하여 제조된 도막의 내구성 및 내화학성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(brittle)해져 외관 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The polyester resin may have a hydroxyl value (OHv) of 200 to 400 mgKOH/g, 240 to 320 mgKOH/g, or 250 to 290 mgKOH/g. When the hydroxyl value of the polyester resin is within the above range, the reactivity with the melamine resin is improved to increase the crosslinking density of the coating film, thereby improving mechanical properties, appearance and chemical resistance. When the hydroxyl value of the polyester resin is less than the above range, there is a problem in that the durability and chemical resistance of the produced coating film is lowered due to insufficient reactivity with the melamine resin and insufficient crosslinking density, and when it exceeds the above range, the coating film is overcured and brittle (brittle) may cause a problem of deterioration in appearance and scratch resistance.
폴리에스터 수지는 산가(Av)가 15 내지 25 mgKOH/g, 또는 18 내지 22 mgKOH/g일 수 있다. 폴리에스터 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우, 도막의 내후성 개선 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 산가가 상기 범위 미만인 경우 경화제와의 가교 반응에 의한 도막 형성이 불충분하여 도막의 경도 등의 기계적 물성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우 과경화되어 도막이 브리틀(brittle)해져 탄성이 떨어지고, 제조된 도막의 외관 특성, 내수성 및 내스크래치성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.The polyester resin may have an acid value (Av) of 15 to 25 mgKOH/g or 18 to 22 mgKOH/g. When the acid value of the polyester resin is within the above range, there is an effect of improving the weather resistance of the coating film. When the acid value of the polyester resin is less than the above range, the formation of a coating film by a crosslinking reaction with the curing agent is insufficient, and mechanical properties such as hardness of the coating film are lowered. It may fall off, and problems such as lack of appearance characteristics, water resistance and scratch resistance of the produced coating film may occur.
폴리에스터 수지는 유리전이온도(Tg)가 8 내지 15 ℃, 또는 10 내지 14 ℃ 일 수 있다. 폴리에스터 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 광택 특성 및 경도가 향상되는 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우 클리어 코트 조성물의 건조속도가 지연되어 제조된 도막의 내용제성 및 내치핑성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 도막이 브리틀(brittle)해져 도막의 외관 특성 및 경도가 부족해질 수 있다.The polyester resin may have a glass transition temperature (Tg) of 8 to 15 °C or 10 to 14 °C. When the glass transition temperature of the polyester resin is within the above range, there is an effect of improving gloss properties and hardness of the coating film. When the glass transition temperature of the polyester resin is less than the above range, the drying rate of the clear coat composition is delayed, resulting in poor solvent resistance and chipping resistance of the produced coating film, and when it exceeds the above range, the coating film becomes brittle. The appearance properties and hardness of the coating film may be lacking.
폴리에스터 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량에 대하여 55 내지 75 중량%, 또는 60 내지 70 중량%일 수 있다. 폴리에스터 수지의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 수지의 저장 안정성 및 클리어 코트 조성물의 저장 안정성이 개선되고 작업성이 우수할 수 있다. 폴리에스터 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우 점도가 지나치게 낮아져 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 폴리에스터 수지의 점도가 지나치게 높아 반응 중 안정성이 떨어지며, 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 응집이 발생할 수 있다.The polyester resin may have a solids content (NV) of 55 to 75% by weight, or 60 to 70% by weight based on the total weight of the resin. When the solid content of the polyester resin is within the above range, storage stability of the resin and storage stability of the clear coat composition may be improved and workability may be excellent. When the solid content of the polyester resin is less than the above range, the viscosity is too low, resulting in insufficient workability of the clear coat composition containing the same. Dispersion stability deteriorates and agglomeration may occur over time.
폴리에스터 수지는 25 ℃에서의 점도가 800 내지 1,800 cps, 850 내지 1,750 cps, 또는 900 내지 1,700 cps일 수 있다. 폴리에스터 수지의 25 ℃에서의 점도가 상기 범위 내인 경우, 클리어 코트 조성물의 점도가 적절하여 작업성이 상향되는 효과가 있다. 폴리에스터 수지의 25 ℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 조성물의 점도가 너무 낮아 제조된 도막의 미형성으로 칠흐름성, 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 부족하여 제조된 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The polyester resin may have a viscosity at 25° C. of 800 to 1,800 cps, 850 to 1,750 cps, or 900 to 1,700 cps. When the viscosity of the polyester resin at 25° C. is within the above range, the viscosity of the clear coat composition is appropriate and workability is improved. If the viscosity at 25 ° C. of the polyester resin is less than the above range, the viscosity of the composition is too low, resulting in poor coating flow, adhesion and scratch resistance due to non-formation of the prepared coating film, and if it exceeds the above range, the composition Due to the lack of workability, a problem of deterioration of the appearance characteristics of the manufactured coating film may occur.
폴리에스터 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 9 중량%, 3 내지 8 중량%, 또는 4 내지 6 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 폴리에스터 수지가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우, 외관 내스크래치성 및 도막 평활성 향상의 효과가 있다. 조성물 내 폴리에스터 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가교 밀도가 저하되어 외관 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 점도가 과도하게 높아져 작업성 및 건조성이 저하되어 외관 및 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The polyester resin may be included in an amount of 2 to 9% by weight, 3 to 8% by weight, or 4 to 6% by weight based on the total weight of the clear coat composition. When the polyester resin is included within the above content range, there is an effect of improving external scratch resistance and smoothness of the coating film. If the content of the polyester resin in the composition is less than the above range, the crosslinking density is lowered, resulting in deterioration in appearance and scratch resistance. And a problem of deterioration of mechanical properties may occur.
<우레탄 수지><Urethane resin>
우레탄 수지는 제조된 도막에 탄성을 부여하고 광택, 평활성 및 내스크래치성을 향상시키는 역할을 한다.The urethane resin serves to impart elasticity to the prepared coating film and improve gloss, smoothness and scratch resistance.
우레탄 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 우레탄 수지는 예컨대 알코올계 단량체와 이소시아네이트계 화합물 중 1종 이상으로부터 제조될 수 있다.A urethane resin synthesized directly according to a known method may be used, or a commercially available product may be used. The urethane resin may be prepared from, for example, at least one of an alcohol-based monomer and an isocyanate-based compound.
알코올계 단량체는 예를 들어, 사이클로헥산올, 사이클로헥산디메탄올(CHDM)에틸헥산올, 부탄올, 1,6-헥산디올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜(NPG), 트리메틸올 프로판(TMP), 부탄디올, 1,4-헥산디올, 3-메틸펜탄디올 및 펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상일 수 있다.Alcoholic monomers include, for example, cyclohexanol, cyclohexanedimethanol (CHDM) ethylhexanol, butanol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol ( NPG), trimethylol propane (TMP), butanediol, 1,4-hexanediol, 3-methylpentanediol, and pentaerythritol.
이소사이네이트계 화합물은 예를 들어, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 프로필렌디이소시아네이트, 에틸렌디이소시아네이트, 2,3-디메틸에틸렌디이소시아네이트, 1-메틸트리메틸렌디이소시아네이트, 1,3-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,4-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,2-사이클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 4,4-디페닐프로판디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트(TMXDI), 1,1,6,6-테트라메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 트라이머 및 이소포론 디이소시아네이트 트라이머일 수 있는 이소사이네이트계 단량체 및 디이소시아네이트로부터 유도되는 이소시아누레이트, 비우레트, 및 알로파네이트일 수 있는 이소시아네이트 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Isocyanate-based compounds include, for example, hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, 2 ,3-dimethylethylene diisocyanate, 1-methyltrimethylene diisocyanate, 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclopentene diisocyanate, 1,2-cyclopentene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate , 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate (MDI), 4,4-diphenylpropane diisocyanate, xylene diisocyanate, tetramethyl Isocyanate-based monomers which may be xylene diisocyanate (TMXDI), 1,1,6,6-tetramethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate trimer and isophorone diisocyanate trimer, and isocyanates derived from diisocyanates It may be at least one selected from the group consisting of isocyanate derivatives which may be anurates, biurates, and allophanates.
우레탄 수지는 이소시아네이트계 화합물과 알코올계 단량체의 부가반응을 이용하여 제조된 것일 수 있으며, 반응 비율에 따라 물성, 즉 수평균분자량(Mn), 유리전이온도(Tg) 등의 물성을 조절할 수 있다.The urethane resin may be prepared using an addition reaction between an isocyanate-based compound and an alcohol-based monomer, and physical properties such as number average molecular weight (Mn) and glass transition temperature (Tg) may be adjusted according to the reaction ratio.
우레탄 수지는 중량평균분자량(Mw)이 1,400 내지 2,000 g/mol, 또는 1,600 내지 1,800 g/mol일 수 있다. 우레탄 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 평활성이 향상되고 부드러운(soft) 도막을 형성하여 도막의 광택 및 외관 특성이 우수한 효과가 있다. 우레탄 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 분자량이 작아 기계적 물성 및 내후성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 증가에 따른 평활성, 흐름성이 저하되어 외관특성이 저하되고 도막이 브리틀(Brittle)해져 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The urethane resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 1,400 to 2,000 g/mol or 1,600 to 1,800 g/mol. When the weight average molecular weight of the urethane resin is within the above range, the smoothness of the clear coat composition is improved and a soft coating film is formed, so that the coating film has excellent gloss and appearance properties. When the weight average molecular weight of the urethane resin is less than the above range, the molecular weight is small and mechanical properties and weather resistance are deteriorated. Brittle) may cause a problem of deterioration in scratch resistance.
우레탄 수지는 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20 ℃, 또는 12 내지 18 ℃일 수 있다. 우레탄 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내일 경우, 도막의 유연성이 증가하여 도막의 광택 특성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다. 우레탄 수지의 유리전이온도가 상기 범위 미만인 경우 도막의 탄성이 증가하여 경도가 저하되고 클리어 코트 조성물의 건조성이 열세하여 도막의 외관 특성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우 클리어 코트 조성물의 흐름성 저하로 외관 특성이 저하되고 도막의 탄성이 떨어져 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The urethane resin may have a glass transition temperature (Tg) of 10 to 20 °C or 12 to 18 °C. When the glass transition temperature of the urethane resin is within the above range, the flexibility of the coating film is increased, thereby improving gloss characteristics and scratch resistance of the coating film. When the glass transition temperature of the urethane resin is less than the above range, the elasticity of the coating film increases and the hardness decreases, and the drying property of the clear coat composition deteriorates, resulting in a decrease in the appearance properties of the coating film. If it exceeds the above range, the flowability of the clear coat composition decreases As a result, the appearance properties are deteriorated and the elasticity of the coating film is lowered, which may cause problems in that adhesion and scratch resistance are deteriorated.
우레탄 수지는 고형분 함량(NV)이 수지의 총 중량에 대하여 65 내지 90 중량%, 또는 70 내지 80 중량%일 수 있다. 우레탄 수지의 고형분이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 작업성이 향상되는 효과가 있다. 우레탄 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우, 점도가 지나치게 낮아져 흐름성이 저하되고 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 점도가 지나치게 높아져 반응 중 안정성이 떨어지며, 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 클리어 코트 조성물 내 응집물이 발생할수 있다.The urethane resin may have a solids content (NV) of 65 to 90% by weight, or 70 to 80% by weight, based on the total weight of the resin. When the solid content of the urethane resin is within the above range, the workability of the clear coat composition is improved. When the solid content of the urethane resin is less than the above range, the viscosity is excessively low, resulting in poor flowability and poor workability of the clear coat composition containing the same. , Dispersion stability deteriorates, and aggregates may occur in the clear coat composition over time.
우레탄 수지는 25℃에서의 점도가 2,200 내지 4,700 cps, 2,400 내지 4,500 cps, 또는 2,600 내지 4,300 cps일 수 있다. 우레탄 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내인 경우, 클리어 코트 조성물의 점도가 적절하여 작업성이 상향되는 효과가 있다. 우레탄 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 조성물의 점도가 너무 낮아 제조된 도막의 미형성으로 칠흐름성, 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 부족하여 제조된 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The urethane resin may have a viscosity at 25° C. of 2,200 to 4,700 cps, 2,400 to 4,500 cps, or 2,600 to 4,300 cps. When the viscosity of the urethane resin at 25° C. is within the above range, the viscosity of the clear coat composition is appropriate and workability is improved. If the viscosity at 25 ° C. of the urethane resin is less than the above range, the viscosity of the composition is too low, resulting in poor coating flow, adhesion and scratch resistance due to non-formation of the prepared coating film, and if it exceeds the above range, the composition Due to lack of workability, a problem of deterioration of the appearance characteristics of the manufactured coating film may occur.
우레탄 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 6 내지 12 중량%, 7 내지 11 중량%, 또는 8 내지 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 우레탄 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 유연성 및 외관 특성이 우수한 효과가 있다. 클리어 코트 조성물 내 우레탄 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 도막의 가교 밀도가 저하되어 내스크래치성 및 외관이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 클리어 코트 조성물의 점도가 높아져 작업성이 부족해지고, 건조성이 저하되어 도막의 경도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The urethane resin may be included in an amount of 6 to 12% by weight, 7 to 11% by weight, or 8 to 10% by weight based on the total weight of the clear coat composition. When the content of the urethane resin is within the above range, flexibility and appearance characteristics of the prepared coating film are excellent. When the content of the urethane resin in the clear coat composition is less than the above range, the crosslinking density of the coating film is lowered, resulting in a decrease in scratch resistance and appearance. A problem in that the drying property is lowered and the hardness of the coating film is lowered may occur.
<멜라민 수지><Melamine resin>
멜라민 수지는 경화제로서, 클리어 코트 조성물의 각 성분들과 가교반응하여 조성물을 경화시키고 제조된 도막에 경도를 향상시키는 역할을 한다.Melamine resin, as a curing agent, serves to cure the composition by cross-linking with each component of the clear coat composition and improve the hardness of the prepared coating film.
멜라민 수지는 알킬화 멜라민 수지일 수 있으며, 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나 시판되는 제품을 사용할 수 있다.The melamine resin may be an alkylated melamine resin, and directly synthesized according to a known method or a commercially available product may be used.
멜라민 수지는 예컨대 메톡시 메틸 멜라민, 메틸 멜라민, 부틸 멜라민, 이소부톡시 멜라민, 부톡시 멜라민, 헥사메틸올 멜라민, 헥사메톡시 메틸 멜라민, 헥사부톡시 메틸 멜라민, 헥사메톡시부톡시 메틸 멜라민 및 아미노메톡시 메틸 멜라민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.Melamine resins include, for example, methoxy methyl melamine, methyl melamine, butyl melamine, isobutoxy melamine, butoxy melamine, hexamethylol melamine, hexamethoxy methyl melamine, hexabutoxy methyl melamine, hexamethoxybutoxy methyl melamine and aminomethyl melamine. It may include at least one selected from the group consisting of toxy methyl melamine.
멜라민 수지의 시판품으로는 예를 들어, CYTEC사의 CYMEL-325, CYMEL-303, CYMEL-1161 및 CYMEL-1168, 및 BASF사의 LUWIPAL 012 및 LUWIPAL 072 등이 있다.Examples of commercially available melamine resins include CYTEC's CYMEL-325, CYMEL-303, CYMEL-1161 and CYMEL-1168, and BASF's LUWIPAL 012 and LUWIPAL 072.
멜라민 수지는 중량평균분자량(Mw) 이 2,000 내지 3,000 g/mol, 2,200 내지 2,800 g/mol, 또는 2,400 내지 2,600 g/mol일 수 있다. 멜라민 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 가교 밀도를 향상시켜 제조된 도막의 부착성 및 경도를 향상시키는 효과가 있다. 멜라민 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우 도막의 가교 밀도가 저하되어 내화학성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 분자량 상향에 따라 도막의 외관 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The melamine resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 3,000 g/mol, 2,200 to 2,800 g/mol, or 2,400 to 2,600 g/mol. When the weight average molecular weight of the melamine resin is within the above range, there is an effect of improving the adhesion and hardness of the coating film prepared by improving the crosslinking density. When the weight average molecular weight of the melamine resin is less than the above range, the crosslinking density of the coating film is lowered, resulting in a decrease in chemical resistance and scratch resistance. can
멜라민 수지는 25 ℃에서의 점도가 600 내지 1,000 cps, 700 내지 900 cps, 또는 750 내지 850 cps 일 수 있다. 멜라민 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 광택 및 외관이 우수한 효과가 있다. 멜라민 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 미만인 경우 점도가 낮아 도막 미형성으로 도막의 부착성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 작업성이 열세하여 제조된 도막의 외관 특성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.The melamine resin may have a viscosity at 25° C. of 600 to 1,000 cps, 700 to 900 cps, or 750 to 850 cps. When the viscosity of the melamine resin at 25° C. is within the above range, gloss and appearance are excellent. If the viscosity at 25 ° C. of the melamine resin is less than the above range, the viscosity is low and the adhesion and scratch resistance of the coating film is deteriorated due to the formation of a coating film, and if the viscosity exceeds the above range, the workability of the composition is poor A problem may occur due to lack of appearance characteristics.
멜라민 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량에 대하여 50 내지 70 중량%, 또는 55 내지 65 중량%일 수 있다. 멜라민 수지의 고형분이 상기 범위 내일 경우, 클리어 코트 조성물의 작업성이 향상되는 효과가 있다. 멜라민 수지의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우, 점도가 지나치게 낮아져 흐름성이 저하되고 이를 포함하는 클리어 코트 조성물의 작업성이 부족해지는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 점도가 지나치게 높아져 반응 중 안정성이 떨어지며, 분산 안정성이 나빠져 시간이 지나면 클리어 코트 조성물 내 응집물이 발생할수 있다.The melamine resin may have a solids content (NV) of 50 to 70% by weight, or 55 to 65% by weight based on the total weight of the resin. When the solid content of the melamine resin is within the above range, the workability of the clear coat composition is improved. When the solid content of the melamine resin is less than the above range, the viscosity is excessively low, resulting in poor flowability and lack of workability of the clear coat composition containing the same. , Dispersion stability deteriorates, and aggregates may occur in the clear coat composition over time.
멜라민 수지는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 15 내지 30 중량%, 18 내지 26 중량%, 또는 19 내지 25 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 멜라민 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 가교 밀도를 향상시켜 제조된 도막의 부착성 및 경도를 향상시키는 효과가 있다. 멜라민 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 경화성 저하에 따른 경도 및 외관 특성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 경화성 과다에 따른 도막이 브리틀(brittle)해져 부착성, 내충격성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The melamine resin may be included in an amount of 15 to 30% by weight, 18 to 26% by weight, or 19 to 25% by weight based on the total weight of the clear coat composition. When the content of the melamine resin is within the above range, there is an effect of improving the adhesion and hardness of the prepared coating film by improving the crosslinking density. If the content of the melamine resin is less than the above range, there is a problem in that the hardness and appearance characteristics are deteriorated due to a decrease in curability, and when the content exceeds the above range, the coating film is brittle due to excessive curability, resulting in adhesion, impact resistance and scratch resistance degradation may occur.
<첨가제><Additives>
본 발명의 하나의 양상에 따른 클리어 코트 조성물은 광안정제, 산촉매, 수분흡수제, 경화 촉매, 자외선 흡수제, 표면평활제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 첨가제는 통상적으로 클리어 코트 조성물에 첨가할 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않는다.The clear coat composition according to one aspect of the present invention may further include additives such as a light stabilizer, an acid catalyst, a moisture absorbent, a curing catalyst, a UV absorber, and a surface leveling agent. Additives are not particularly limited as long as they can be added to the clear coat composition in general.
광안정제는 자외선 흡수 및 자외선에 의한 라디칼 연쇄반응을 억제하는 역할을 하며, 산촉매는 반응 촉진 및 경화 속도를 조절하는 역할을 하며, 표면평활제는 평활성 등의 외관 특성을 향상시키는 역할을 하며, 수분흡수제는 수분을 흡수하여 저장성을 개선하는 역할을 한다.Light stabilizers play a role in absorbing ultraviolet rays and suppress radical chain reactions caused by ultraviolet rays, acid catalysts play a role in accelerating the reaction and controlling the curing speed, and surface leveling agents play a role in improving appearance characteristics such as smoothness. The absorbent absorbs moisture and serves to improve storage properties.
첨가제의 함량은 통상적으로 클리어 코트 조성물에 포함될수 있는 범위라면 특별히 한정하지 않는다. 예를 들어, 첨가제는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 15 중량%, 또는 1.5 내지 12 중량%, 또는 1.7 내지 11 중량%의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.The content of the additive is not particularly limited as long as it can be generally included in the clear coat composition. For example, the additive may be included in the composition in an amount of 1 to 15% by weight, or 1.5 to 12% by weight, or 1.7 to 11% by weight based on the total weight of the clear coat composition.
<용제><Solvent>
본 발명의 하나의 양상에 따르는 클리어 코트 조성물은 용제를 포함할 수 있다. 용제는 조성물의 점도를 조절하고, 건조성을 개선하며, 제조된 도막의 외관 특성 및 퍼짐성을 개선시키는 역할을 한다.A clear coat composition according to one aspect of the present invention may include a solvent. The solvent serves to control the viscosity of the composition, improve drying properties, and improve the appearance characteristics and spreadability of the prepared coating film.
용제는 통상적으로 클리어 코트 조성물에 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 방향족 탄화수소계 용제, 아세테이트계 용제, 알콜계 용제 및 프로피오네이트계 용제로 이루어진 군으로부터 선택된 l종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 용제는 톨루엔, 자일렌, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용제; 1-메톡시-2-프로필아세테이트, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필아세테이트, n-부틸아세테이트, 메틸 글루타레이트, 메틸 석신에이트, 메틸 아디페이트, 디메틸 글루타레이트, 디메틸 석신에이트, 디메틸 아디페이트, 프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PMA), 부틸 카르비톨 아세테이트, 부틸 셀로솔브 아세테이트 등의 아세테이트계 용제; n-부탄올, 프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, 2-부톡시에탄올 등의 알콜계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 및 에틸에톡시프로피오네이트 등의 프로피오네이트계 용제; 등을 포함할 수 있다. 또한, 방향족 탄화수소계 용제의 시판품으로는 코코졸 #100, 코코졸 #150 등이 있다.The solvent is not particularly limited as long as it is commonly used in the clear coat composition, and may include, for example, at least one selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon-based solvents, acetate-based solvents, alcohol-based solvents, and propionate-based solvents. there is. Specifically, the solvent is an aromatic hydrocarbon-based solvent such as toluene, xylene, and xylene; 1-methoxy-2-propylacetate, methylacetate, ethylacetate, n-propylacetate, n-butylacetate, methyl glutarate, methyl succinate, methyl adipate, dimethyl glutarate, dimethyl succinate, dimethyl adipate Acetate solvents, such as a paste, propylene glycol methyl ether acetate (PMA), butyl carbitol acetate, and butyl cellosolve acetate; alcohol solvents such as n-butanol, propanol, 1-methoxy-2-propanol, and 2-butoxyethanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and methyl isobutyl ketone; and propionate-based solvents such as ethyl ethoxy propionate; etc. may be included. In addition, commercially available aromatic hydrocarbon-based solvents include Kokosol #100 and Kokosol #150.
용제는 클리어 코트 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 50 중량%, 또는 10 내지 35 중량%의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 용제가 상기 범위 내로 포함되는 경우, 조성물의 점도를 적절히 조절하여 작업성 및 건조성이 향상되는 효과가 있다. 클리어 코트 조성물 내 용제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 조성물 내 고형분의 함량이 높아 조성물의 작업성이 부족한 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 제조된 클리어 코트 조성물의 고형분 함량이 낮아 흐름성이 증대되어 제조된 도막의 외관 및 부착성이 부족한 문제가 발생할 수 있다.The solvent may be included in the composition in an amount of 3 to 50% by weight, or 10 to 35% by weight based on the total weight of the clear coat composition. When the solvent is included within the above range, there is an effect of improving workability and drying property by appropriately adjusting the viscosity of the composition. When the content of the solvent in the clear coat composition is less than the above range, the solid content in the composition is high, resulting in insufficient workability of the composition. Problems with poor appearance and adhesion of the coated film may occur.
본 발명의 하나의 양상에 따른 클리어 코트 조성물은 주제부 및 경화제부를 포함하는 1 액형일 수 있다.A clear coat composition according to one aspect of the present invention may be a one-component type containing a main part and a curing agent part.
본 발명의 클리어 코트 조성물은 고형분 함량이 50 내지 60 중량%, 또는 52 내지 58 중량%일 수 있다. 본 발명의 클리어 코트 조성물의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 도장 작업성이 적절해지는 장점이 있다. 본 발명의 클리어 코트 조성물의 고형분 함량이 상기 범위 미만인 경우 고형분 저하로 경화 반응성이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우 고형분 함량이 높아 클리어 코트 조성물의 작업성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The clear coat composition of the present invention may have a solids content of 50 to 60% by weight, or 52 to 58% by weight. When the solid content of the clear coat composition of the present invention is within the above range, there is an advantage in that the painting workability of the composition becomes appropriate. When the solid content of the clear coat composition of the present invention is less than the above range, curing reactivity is reduced due to the decrease in solid content, and when the solid content is above the above range, the workability of the clear coat composition is reduced due to the high solid content.
본 발명의 클리어 코트 조성물은 포드컵 4번을 기준으로 45 내지 65 초, 50 내지 60 초, 또는 53 내지 57 초의 점도를 가질 수 있다. 본 발명의 클리어 코트 조성물의 점도가 상기 범위 미만인 경우 수직면 흘러내림 등의 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위 초과인 경우 조성물의 점도가 높아 이로부터 제조된 도막의 외관특성을 저하시키거나 도장기에 부하가 걸려 도장기 고장의 원인이 될 수 있다.The clear coat composition of the present invention may have a viscosity of 45 to 65 seconds, 50 to 60 seconds, or 53 to 57 seconds based on Ford Cup No. 4. If the viscosity of the clear coat composition of the present invention is less than the above range, problems such as dripping down the vertical surface may occur, and if the viscosity is above the above range, the viscosity of the composition is high, deteriorating the appearance characteristics of the coating film prepared therefrom or increasing the load on the paint machine. It may get caught and cause damage to the sprayer.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are only for helping the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples in any sense.
[클리어 코트 조성물 제조][Preparation of clear coat composition]
실시예 및 비교예의 클리어 코트 조성물 제조Preparation of clear coat compositions of Examples and Comparative Examples
제1 아크릴 수지, 제2 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 첨가제 및 용제를 [표 1] 내지 [표 3]에 제시된 함량으로 혼합하여 포드컵 4번을 기준으로 55초의 점도를 가지는 클리어 코트 조성물을 제조하였다.The first acrylic resin, the second acrylic resin, polyester resin, urethane resin, melamine resin, additives and solvents were mixed in the contents shown in [Table 1] to [Table 3] to obtain a viscosity of 55 seconds based on Ford Cup No. 4 A clear coat composition was prepared.
실시예 및 비교예에 사용된 각 성분들의 물성, 제조사 및 제품명, 또는 성분명을 아래 [표 4]에 제시한다.The physical properties, manufacturer and product names, or ingredient names of each component used in Examples and Comparative Examples are presented in [Table 4] below.
[도막 특성 평가][Evaluation of film properties]
시편에 프라이머 도료(제조사: KCC, 제품명: FU2290)를 도포하고 140℃에서 20분간 경화시켜 두께 40㎛의 프라이머 도막을 형성하였다. 이후 프라이머 도막 상에 베이스 코트(제조사: KCC, 제품명: WT3062)를 벨 도장(Bell spray)하고, 80℃에서 3분간 핫 에어를 불어주어 도료 내에 잔존하는 물을 증발시켜 두께 15㎛의 베이스 도막을 형성하였다. 이후 베이스 도막 상에 실시예 및 비교예에서 제조한 클리어 코트 조성물을 도장하고 140℃에서 25분 동안 경화하여 두께 40㎛의 클리어 도막을 형성하고 이후 2K 클리어 코트(제조사: KCC, 제품명: UT6040)를 도장하고 140℃에서 25분 동안 경화하여 두께 40㎛의 클리어 도막을 형성하여 최종 도막을 제조하였다. 상기 시편을 대상으로 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과를 [표 5] 내지 [표 7]에 제시한다.A primer coating (manufacturer: KCC, product name: FU2290) was applied to the specimen and cured at 140° C. for 20 minutes to form a primer coating film having a thickness of 40 μm. Thereafter, a base coat (manufacturer: KCC, product name: WT3062) is applied by bell spray on the primer film, and hot air is blown at 80 ° C for 3 minutes to evaporate the water remaining in the paint to form a base film with a thickness of 15㎛. formed. Thereafter, the clear coat composition prepared in Examples and Comparative Examples was coated on the base coating film and cured at 140 ° C. for 25 minutes to form a clear coating film having a thickness of 40 μm, and then a 2K clear coat (manufacturer: KCC, product name: UT6040) was applied. The final coating was prepared by coating and curing at 140° C. for 25 minutes to form a clear coating having a thickness of 40 μm. The physical properties of the specimens were measured in the following manner, and the results are presented in [Table 5] to [Table 7].
구체적으로, 클리어 도막은 핸드건 스프레이(노즐 구경: 1.5㎜, 공기압: 45kgf/㎠ 내외로 일정 유지)를 이용하고, 노즐 입구와 시편 사이의 거리를 30㎝로 일정하게 유지하면서 수평으로 45㎝/sec 속도로 움직이며 도장하였다.Specifically, the clear coating film uses a hand gun spray (nozzle aperture: 1.5 mm, air pressure: maintained constant around 45 kgf/cm 2 ), and maintains a constant distance between the nozzle inlet and the specimen at 30 cm, while maintaining a constant 45 cm/cm It was painted while moving at the speed of sec.
(1) 도막 작업성(1) Coating workability
도막작업성은 도료의 토출시 분무상태 및 소지에 대한 젖음성을 관찰하여 평가하였다.The coating workability was evaluated by observing the spray state and wettability of the substrate when the paint was discharged.
관찰 상태에 따라 우수(◎), 양호(○), 보통(△), 불량(×)으로 평가하였다.According to the observation state, it was evaluated as excellent (◎), good (○), average (Δ), or poor (×).
(2) 도막 외관(2) Appearance of coating film
제조된 최종 도막을 대상으로 자동차 외관 측정기인 Wave Scan DOI(BYK Gardner)를 사용하여 광택(LU), 선명도(SH) 및 오렌지필(OP)을 측정하였으며, 측정된 물성을 이용하여 종합 외관 평가 수치(CF)를 하기 수학식 1로 계산하였다.Gloss (LU), sharpness (SH), and orange peel (OP) were measured using Wave Scan DOI (BYK Gardner), an automotive exterior measuring instrument, for the final coating film manufactured, and comprehensive exterior evaluation values were used using the measured physical properties. (CF) was calculated by Equation 1 below.
[수학식 1][Equation 1]
CF = LU × 0.15 + SH × 0.35 + OP × 0.5CF = LU × 0.15 + SH × 0.35 + OP × 0.5
CF는 수평 및 수직으로 측정 및 계산하였다. CF의 수평/수직 값으로, CF가 65 이상이면 우수(◎), 60 이상 65 미만이면 양호(○), 55 이상 60 미만이면 보통(△), 55 미만이면 불량(×)으로 평가하였다.CF was measured and calculated horizontally and vertically. As a horizontal/vertical value of CF, if CF is 65 or more, it is excellent (◎), 60 or more and less than 65 is good (○), 55 or more and less than 60 is average (Δ), and less than 55 is evaluated as poor (×).
(3) 광택(3) gloss
도막에서 반사되어 나온 광택(GLOSS, %)을 측정하기 위해, 광택기(BYK Gardner)를 적용하여 최종 도막의 20ㅇ 광택을 측정하였다.In order to measure the gloss (GLOSS, %) reflected from the coating film, a glosser (BYK Gardner) was applied to measure the 20 ㅇ gloss of the final coating film.
측정 결과에 따라 광택이 90% 이상이면 우수(◎), 89% 이상 90% 미만이면 양호(○), 87% 이상 89% 미만이면 보통(△), 87% 미만이면 불량(×)으로 평가하였다.According to the measurement results, if the gloss was 90% or more, it was evaluated as excellent (◎), 89% or more and less than 90% as good (○), 87% or more and less than 89% as normal (△), and less than 87% as poor (×). .
(4) 부착성(4) Adhesion
상도 도료와 클리어 도료 조성물을 경화시킨 후 바둑목법을 이용하여 부착성을 평가하였다.After curing the top coat paint and the clear paint composition, adhesion was evaluated using a checkerboard method.
구체적으로, 상기 바둑목법은 클리어 도막 표면을 칼로 가로 2mm 및 세로 2mm의 정사각형 100개를 만든 후 테이프를 사용하여 정사각형을 떼어내어 부착성을 측정하였다. 이때, 측정된 부착성은 100개의 정사각형이 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 남은 정사각형이 70% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 50% 이상 70% 미만인 경우 보통(△), 50% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다.Specifically, in the check mark method, after making 100 squares of 2 mm in width and 2 mm in length with a knife on the surface of the clear coating film, the squares were removed using a tape to measure adhesion. At this time, the measured adhesion is excellent (◎) when 100 squares are fully attached (◎), good (○) when the remaining squares are 70% or more and less than 100%, normal (△), 50% when 50% or more and less than 70% If less than, it was evaluated as defective (×).
(5) 내충격성(5) Impact resistance
최종 도막을 대상으로 내충격성을 ASTM D2794에 의거하여 평가하였다. 듀풍식 충격시험기를 이용하였으며, 추의 낙하 높이를 30㎝부터 50㎝m까지 변화시키면서 500g의 추를 시편에 떨어뜨렸을 때, 도막의 외관을 관찰하였다.The impact resistance of the final coating film was evaluated according to ASTM D2794. A DuPont impact tester was used, and the appearance of the coating film was observed when a 500g weight was dropped on the specimen while changing the drop height of the weight from 30cm to 50cmm.
관찰 결과, 추의 낙하 높이 50㎝ 이상에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생하지 않은 경우 우수(◎), 30㎝ 이상 50㎝ 미만에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생한 경우 양호(○), 20㎝ 이상 30㎝ 미만에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생한 경우 보통(△), 20㎝ 미만에서 도막의 균열 또는 박리 현상이 발생한 경우 불량(×)으로 평가하였다.As a result of observation, when cracks or peeling of the coating did not occur at a drop height of 50 cm or more, excellent (◎), when cracks or peeling occurred at a height of 30 cm or more and less than 50 cm, good (○), 20 cm If the crack or peeling phenomenon of the coating film occurred at less than 30 cm, it was evaluated as normal (Δ), and when the crack or peeling phenomenon of the coating film occurred at less than 20 cm, it was evaluated as defective (×).
(6) 내수성(6) water resistance
최종 도막을 40℃ 항온수조에 240시간 동안 침적하고 l시간 동안 상온에서 방치한 후 바둑목법으로 부착성을 평가하고 변색을 육안으로 확인하였다. The final coating film was immersed in a constant temperature water bath at 40° C. for 240 hours, left at room temperature for 1 hour, and then adhesion was evaluated by a checkerboard method, and discoloration was visually confirmed.
구체적으로, 상기 바둑목법은 클리어 도막 표면을 칼로 가로 2mm 및 세로 2mm의 정사각형 100개를 만든 후 테이프를 사용하여 정사각형을 떼어내어 부착성을 측정하였다. 이때, 측정된 부착성은 100개의 정사각형이 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 남은 정사각형이 70% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 50% 이상 70% 미만인 경우 보통(△), 50% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다.Specifically, in the check mark method, after making 100 squares of 2 mm in width and 2 mm in length with a knife on the surface of the clear coating film, the squares were removed using a tape to measure adhesion. At this time, the measured adhesion is excellent (◎) when 100 squares are fully attached (◎), good (○) when the remaining squares are 70% or more and less than 100%, normal (△), 50% when 50% or more and less than 70% If less than, it was evaluated as defective (×).
(7) 칠 흐름성 (7) Paint flowability
직경 5 mm 홀이 뚫린 강판에 상도 도막이 형성된 시편을 수직으로 걸어놓고 실시예 및 비교예의 클리어 도료 조성물을 상술한 바와 동일한 방법으로 도장하고 건조 및 경화한 후 제조된 도막의 표면을 관찰하여 조성물의 칠흐름성을 평가하였다.A specimen with a top coat film was vertically hung on a steel plate with a hole of 5 mm in diameter, and the clear paint compositions of Examples and Comparative Examples were coated in the same manner as described above, dried and cured, and then the surface of the prepared film was observed to coat the composition. Flowability was evaluated.
구체적으로, 홀 하단부에 칠이 맺히는 것을 관찰하였으며. 흐름 발생이 관찰되는 시작점의 도막의 두께(㎛)를 흐름 한계 막 두께로 기록하였다. 이때, 측정된 흐름 한계 막 두께의 수치가 낮을수록 칠흐름성이 부족한 것으로 판단했다. 이때, 흐름 한계 막 두께가 40㎛ 이상일 경우 우수(◎), 35㎛ 이상 40㎛ 미만일 경우 양호(○), 30㎛ 이상 35㎛ 미만일 경우 보통(△), 30㎛ 미만일 경우 불량(×)으로 평가하였다.Specifically, it was observed that paint formed at the bottom of the hole. The thickness of the coating film at the starting point where flow generation was observed (μm) was recorded as the flow limit film thickness. At this time, it was determined that the coating flowability was insufficient as the value of the measured flow limit film thickness was lower. At this time, when the flow limit film thickness is 40 μm or more, it is evaluated as excellent (◎), 35 μm or more and less than 40 μm as good (○), 30 μm or more and less than 35 μm as normal (△), and less than 30 μm as poor (×). did
(8) 내한치핑성(8) Cold chipping resistance
최종 도막을 -20℃에서 3시간 방치한 후 4bar의 압력으로 50g의 치핑 스톤(직경 4㎜)을 45o 각도로 가격하였다. 이후 최종 도막에 남아있는 박리된 도막 등의 이물질을 제거하였다.After the final coating film was left at -20 ° C for 3 hours, a 50 g chipping stone (4 mm in diameter) was hit at an angle of 45 ° under a pressure of 4 bar. Thereafter, foreign substances such as peeled off coating film remaining in the final coating film were removed.
최종 도막의 손상부위에 대하여, 1㎜ 이하의 손상이 10개 이하이면 우수(◎), 1㎜ 초과 2㎜ 미만의 손상이 10개 이하이면 양호(○), 2㎜ 이상 3㎜ 미만의 손상이 10개 이하이면 보통(△), 2㎜ 이상 3㎜ 미만의 손상이 10개 초과이면 불량(×)으로 평가하였다.Regarding the damaged part of the final coating film, if there are 10 or less damages of 1 mm or less, excellent (◎), if there are 10 or less damages of more than 1 mm and less than 2 mm, good (○), and damages of 2 mm or more and less than 3 mm 10 or less were evaluated as normal (Δ), and damages of 2 mm or more and less than 3 mm were evaluated as defective (×) if more than 10 damages.
(9) 재도장 부착성(9) Overcoating adhesion
베이스 도막과 클리어 코트 도막을 재도장 및 경화시킨 후 부착성을 바둑목법을 이용하여 평가하였다.After re-coating and curing the base coating film and the clear coat coating film, adhesion was evaluated using the check mark method.
구체적으로, 상기 바둑목법은 클리어 도막 표면을 칼로 가로 2mm 및 세로 2mm의 정사각형 100개를 만든 후 테이프를 사용하여 정사각형을 떼어내어 부착성을 측정하였다. 이때, 측정된 부착성은 100개의 정사각형이 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 남은 정사각형이 70% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 50% 이상 70% 미만인 경우 보통(△), 50% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다.Specifically, in the check mark method, after making 100 squares of 2 mm in width and 2 mm in length with a knife on the surface of the clear coating film, the squares were removed using a tape to measure adhesion. At this time, the measured adhesion is excellent (◎) when 100 squares are fully attached (◎), good (○) when the remaining squares are 70% or more and less than 100%, normal (△), 50% when 50% or more and less than 70% If less than, it was evaluated as defective (×).
[표 5] 내지 [표 7]에 제시된 바와 같이, 실시예의 조성물로부터 제조된 도막은 비교예의 조성물로부터 제조된 도막보다 물성이 우수함을 알 수 있었다.As shown in [Table 5] to [Table 7], it was found that the coating films prepared from the compositions of Examples had better physical properties than the coating films prepared from the compositions of Comparative Examples.
이하 본 발명의 다양한 실시 형태를 설명한다.Various embodiments of the present invention will be described below.
(1) 제1 아크릴 수지, 제2 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 우레탄 수지 및 멜라민 수지 를 포함하며, 제1 아크릴 수지는 유리전이온도가 0.5 내지 10 ℃이고, 수산기가가 120 내지 200 mgKOH/g이며, 제2 아크릴 수지는 유리전이온도가 -10 내지 -1 ℃이고, 수산기가가 50 내지 110 mgKOH/g인, 클리어 코트 조성물.(1) a first acrylic resin, a second acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, and a melamine resin, and the first acrylic resin has a glass transition temperature of 0.5 to 10 ° C and a hydroxyl value of 120 to 200 mgKOH / g And, the second acrylic resin has a glass transition temperature of -10 to -1 ℃, and a hydroxyl value of 50 to 110 mgKOH / g, the clear coat composition.
(2) 제1 아크릴 수지는 중량평균분자량이 7,700 내지 8,200 g/mol이며, 제2 아크릴 수지는 중량평균분자량이 8,500 내지 9,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물.(2) A clear coat composition in which the first acrylic resin has a weight average molecular weight of 7,700 to 8,200 g/mol and the second acrylic resin has a weight average molecular weight of 8,500 to 9,000 g/mol.
(3) 폴리에스터 수지는 유리전이온도가 8 내지 15 ℃이고, 수산기가가 200 내지 400 mgKOH/g이며, 중량평균분자량이 2,500 내지 3,500 g/mol인, 클리어 코트 조성물.(3) The polyester resin has a glass transition temperature of 8 to 15° C., a hydroxyl value of 200 to 400 mgKOH/g, and a weight average molecular weight of 2,500 to 3,500 g/mol.
(4) 우레탄 수지는 중량평균분자량이 1,400 내지 2,000 g/mol이고, 유리전이온도가 10 내지 20 ℃인, 클리어 코트 조성물.(4) A clear coat composition in which the urethane resin has a weight average molecular weight of 1,400 to 2,000 g/mol and a glass transition temperature of 10 to 20°C.
(5) 멜라민 수지는 25℃에서의 점도가 600 내지 1,000 cps이고, 중량평균분자량이 2,000 내지 3,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물.(5) A clear coat composition in which the melamine resin has a viscosity at 25°C of 600 to 1,000 cps and a weight average molecular weight of 2,000 to 3,000 g/mol.
(6) 조성물 전체 중량을 기준으로, 제1 아크릴 수지 30 내지 50 중량%, 제2 아크릴 수지 6 내지 13 중량%, 폴리에스터 수지 2 내지 9 중량%, 우레탄 수지 6 내지 12 중량%, 멜라민 수지 15 내지 30 중량% 및 잔부의 용제를 포함하는, 클리어 코트 조성물.(6) Based on the total weight of the composition, 30 to 50% by weight of the first acrylic resin, 6 to 13% by weight of the second acrylic resin, 2 to 9% by weight of polyester resin, 6 to 12% by weight of urethane resin, 15 melamine resin to 30% by weight and the remainder a solvent.
Claims (6)
제1 아크릴 수지는 유리전이온도가 0.5 내지 10 ℃이고, 수산기가가 120 내지 200 mgKOH/g이며,
제2 아크릴 수지는 유리전이온도가 -10 내지 -1 ℃이고, 수산기가가 50 내지 110 mgKOH/g인, 클리어 코트 조성물.Including a first acrylic resin, a second acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin and a melamine resin,
The first acrylic resin has a glass transition temperature of 0.5 to 10 ° C, a hydroxyl value of 120 to 200 mgKOH / g,
The second acrylic resin has a glass transition temperature of -10 to -1 °C and a hydroxyl value of 50 to 110 mgKOH/g, the clear coat composition.
제1 아크릴 수지는 중량평균분자량이 7,700 내지 8,200 g/mol이며,
제2 아크릴 수지는 중량평균분자량이 8,500 내지 9,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물.The method of claim 1,
The first acrylic resin has a weight average molecular weight of 7,700 to 8,200 g/mol,
The second acrylic resin has a weight average molecular weight of 8,500 to 9,000 g / mol, the clear coat composition.
폴리에스터 수지는 유리전이온도가 8 내지 15 ℃이고, 수산기가가 200 내지 400 mgKOH/g이며, 중량평균분자량이 2,500 내지 3,500 g/mol인, 클리어 코트 조성물.The method of claim 1,
The polyester resin has a glass transition temperature of 8 to 15 ° C, a hydroxyl value of 200 to 400 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 2,500 to 3,500 g / mol, the clear coat composition.
우레탄 수지는 중량평균분자량이 1,400 내지 2,000 g/mol이고, 유리전이온도가 10 내지 20 ℃인, 클리어 코트 조성물.The method of claim 1,
The urethane resin has a weight average molecular weight of 1,400 to 2,000 g / mol, and a glass transition temperature of 10 to 20 ℃, the clear coat composition.
멜라민 수지는 25℃에서의 점도가 600 내지 1,000 cps이고, 중량평균분자량이 2,000 내지 3,000 g/mol인, 클리어 코트 조성물.The method of claim 1,
The melamine resin has a viscosity of 600 to 1,000 cps at 25 ° C. and a weight average molecular weight of 2,000 to 3,000 g / mol, the clear coat composition.
조성물 전체 중량을 기준으로, 제1 아크릴 수지 30 내지 50 중량%, 제2 아크릴 수지 6 내지 13 중량%, 폴리에스터 수지 2 내지 9 중량%, 우레탄 수지 6 내지 12 중량%, 멜라민 수지 15 내지 30 중량% 및 잔부의 용제를 포함하는, 클리어 코트 조성물.The method of claim 1,
Based on the total weight of the composition, 30 to 50% by weight of the first acrylic resin, 6 to 13% by weight of the second acrylic resin, 2 to 9% by weight of polyester resin, 6 to 12% by weight of urethane resin, 15 to 30% by weight of melamine resin % and the remainder of the clear coat composition containing the solvent.
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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| KR20200078117A (en) * | 2018-12-21 | 2020-07-01 | 주식회사 케이씨씨 | Top coat composition |
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Family Cites Families (2)
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| KR20180131048A (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-10 | 강남제비스코 주식회사 | The middle liquid paint composition for coating of Diamond Cutting Wheel |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101115869B1 (en) | 2010-07-05 | 2012-02-22 | 유한회사 피피지코리아 | Highly scratch resistant 1K clearcoats composition using silane modified blocked isocynate for automotive |
| KR20200078117A (en) * | 2018-12-21 | 2020-07-01 | 주식회사 케이씨씨 | Top coat composition |
| KR20200138984A (en) * | 2019-06-03 | 2020-12-11 | 주식회사 케이씨씨 | Clear coat composition |
| KR20210000138A (en) * | 2019-06-24 | 2021-01-04 | 주식회사 케이씨씨 | Clear coat composition |
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