KR20230004233A - Grafting Material for Intra Root Canal - Google Patents
Grafting Material for Intra Root Canal Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230004233A KR20230004233A KR1020220042481A KR20220042481A KR20230004233A KR 20230004233 A KR20230004233 A KR 20230004233A KR 1020220042481 A KR1020220042481 A KR 1020220042481A KR 20220042481 A KR20220042481 A KR 20220042481A KR 20230004233 A KR20230004233 A KR 20230004233A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- root canal
- powder
- root
- sio
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 210000004262 dental pulp cavity Anatomy 0.000 claims abstract description 102
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 40
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 25
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 10
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 claims description 3
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000001 dental powder Substances 0.000 abstract description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 14
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 11
- 239000000899 Gutta-Percha Substances 0.000 description 10
- 240000000342 Palaquium gutta Species 0.000 description 10
- 229920000588 gutta-percha Polymers 0.000 description 10
- 239000002631 root canal filling material Substances 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- 210000004746 tooth root Anatomy 0.000 description 9
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 8
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 8
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 5
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 4
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 3
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 210000000130 stem cell Anatomy 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 210000003195 fascia Anatomy 0.000 description 2
- 238000005429 filling process Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 2
- 230000000642 iatrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000007918 intramuscular administration Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 2
- 230000003239 periodontal effect Effects 0.000 description 2
- 238000007434 physicochemical evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102000012422 Collagen Type I Human genes 0.000 description 1
- 108010022452 Collagen Type I Proteins 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 208000022362 bacterial infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000010478 bone regeneration Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 231100000433 cytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000001472 cytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 208000007147 dental pulp necrosis Diseases 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000001338 necrotic effect Effects 0.000 description 1
- 210000000944 nerve tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000013102 re-test Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002271 resection Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000017423 tissue regeneration Effects 0.000 description 1
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
- A61K6/54—Filling; Sealing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/864—Phosphate cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/871—Quartz; SiO2
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 근관 내 이식재에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 순방향(치아의 치관부에서 치근첨 방향으로의 방향을 말함)으로 근관 내부에 이식(Orthograde Canal Filling)이 가능한 치과용 분말형 CaO-SiO2-CaHPO4.2H2O계 분말형 근관 내 이식재에 관한 것이다.The present invention relates to an implant material within a root canal, and more particularly, to a dental powder type CaO-SiO 2 that can be implanted into a root canal in a forward direction (referring to a direction from the crown of a tooth to the root apex) (Orthograde Canal Filling) - It relates to a CaHPO 4.2H 2 O -based powder type intramuscular implant material.
치아에 충치가 진행되어 치아의 신경 조직이 세균에 감염되어 치수가 괴사되는 경우 괴사된 치수를 제거한 후, 제거된 치아 뿌리의 내부 공간을 gutta-percha sealer로 충전 밀폐하는 방식으로 치료해왔다.When tooth decay progresses and the nerve tissue of the tooth is infected with bacteria and the pulp is necrotic, the treatment has been performed by removing the necrotic pulp and then filling and sealing the inner space of the removed tooth root with a gutta-percha sealer.
Gutta-percha는 일종의 고무 스틱이고 sealer는 접착제이다. Sealer는 치수가 제거되어 노출된 근관벽과 화학적 결합이 이루어질 수 없는 재료이고, Gutta-percha stick과도 화학적 결합이 안되는 재료다.Gutta-percha is a type of rubber stick and sealer is an adhesive. The sealer is a material that cannot be chemically bonded to the root canal wall exposed after the pulp has been removed, and is also a material that cannot be chemically bonded to the gutta-percha stick.
따라서, 기존의 근관 충전에 의한 근관 밀폐 치료법은 가압을 통해서 가압 충전하는 방식으로 근관 내부의 공간 밀폐를 시도하는 방식이다.Therefore, the existing root canal sealing treatment by filling the root canal is a method of attempting to seal the space inside the root canal by filling the root canal with pressure.
이러한 근관 밀폐 치료법은 가압을 이용한 단순 물리적 충전을 통한 밀폐이므로 세균의 침투를 막을 수 없다.Since this root canal sealing treatment is sealed through simple physical filling using pressure, it is impossible to prevent the penetration of bacteria.
또한, gutta-percha 나 sealer는 세포의 regeneration을 유도할 수 없는 화학 물질이다. 더욱이 sealer는 화학 성분 자체가 세포독성이 심한 물질로 구성되어 있다.Also, gutta-percha or sealer are chemicals that cannot induce cell regeneration. Moreover, the sealer itself is composed of highly cytotoxic substances.
기존 gutt-percha sealer의 근관 충전 밀폐는 세균에 대한 밀폐성이 미흡하고, 가압 충전 과정에서 치근 파절이 호발하게 되며, 과도한 근관 내 확대로 인하여 근관벽에 microcrcaks가 유발되어 치근 파절이 초래될 가능성이 커지는 문제점이 있다.The existing gutt-percha sealer's root canal filling sealer has problems such as insufficient sealing against bacteria, frequent root fractures during the pressure filling process, and increased possibility of root fractures caused by microcrcaks on the root canal wall due to excessive intracanal expansion. there is.
기존 gutt-percha sealer의 근관 충전 밀폐는 충전 과정에서 근관 내부의 수분을 제거하므로 치근 건조가 야기되어 치근 파절이 초래되고, sealer 물질 중 일부 종류는 경화 시 수분을 흡수해버리므로 치근 건조를 더욱 악화시켜 치근 파절의 가능성을 높인다. sealer 물질 중 일부는 경화 후 팽창량이 과도하여 치근 파절이 초래될 가능성이 높다.The existing gutt-percha sealer's root canal filling seal removes moisture from the inside of the root canal during the filling process, which causes root dryness and root fracture. increase the likelihood of fracture. Some of the sealer materials are highly likely to cause root fracture due to excessive expansion after hardening.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 순방향(치아의 치관부에서 치근첨 방향으로의 방향을 말함)으로 근관 내부에 이식(Orthograde Canal Filling)이 가능한 치과용 분말형 CaO-SiO2-CaHPO4.2H2O계 분말형 근관 내 이식재를 제공하는데 그 목적이 있다.In order to solve this problem, the present invention is a dental powder type CaO-SiO 2 -CaHPO 4 that can be transplanted into the root canal (Orthograde Canal Filling) in the forward direction (referring to the direction from the crown of the tooth to the root apex). An object of the present invention is to provide a 2H 2 O based root canal implant material.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 특징에 따른 근관 내 이식재는, H2O와 혼합 시 수화 반응에 투입된 H2O보다 더 많은 H2O가 생성되는 것을 특징으로 하는 근관 내 이식재로서 그 주 성분이 CaO-SiO2계 분말과 CaHPO4.2H2O이 혼합되어 있다.To achieve the above object, the endodontic implant material according to the characteristics of the present invention is characterized in that, when mixed with H 2 O, more H 2 O is generated than the H 2 O introduced into the hydration reaction, and its main component This CaO-SiO 2 based powder and CaHPO 4.2H 2 O are mixed.
예를 들어, 본 발명의 일면에 따른 근관 내 이식재는, CaO와 SiO2를 포함하는 원료의 소성으로 획득된 수경성 물질인 CaO·SiO2계 분말의 원재료와 비수경성 물질인 CaHPO4·2H2O 분말을 주성분으로 하고, 그 성분의 함량은 화합물 전체 중량을 기준으로 95 중량% 이상일 수 있다. 상기 근관 내 이식재는, 3CaO·SiO2 분말과 2CaO·SiO2 분말을 포함하는 상기 CaO·SiO2계 분말과 비수경성 결정질 물질인 CaHPO4·2H2O 분말을 혼합하여 이루어질 수 있다. For example, an intraroot implant material according to one aspect of the present invention includes a raw material of CaO·SiO 2 -based powder, which is a hydraulic material obtained by firing a raw material containing CaO and SiO 2 , and CaHPO 4 2H 2 O powder, which is a non-hydraulic material. as a main component, and the content of the component may be 95% by weight or more based on the total weight of the compound. The intra-root implant material may be formed by mixing the CaO·SiO 2 -based powder including 3CaO·SiO 2 powder and 2CaO·SiO 2 powder and CaHPO 4 ·2H 2 O powder, which is a non-hydraulic crystalline material.
또한, 본 발명의 다른 일면에 따른 근관 내 이식재는, 화합물 전체 중량을 기준으로 두 가지 수경성 물질인 3CaO·SiO2와 2CaO·SiO2 분말이 60 내지 70중량%이고, 비수경성 물질인 CaHPO4·2H2O 분말이 5 내지 15 중량%이며, 방사성 조영제 ZrO2가 25 내지 45 중량%를 포함할 수 있다.In addition, the endodontic implant material according to another aspect of the present invention contains 60 to 70% by weight of two hydraulic materials, 3CaO·SiO 2 and 2CaO·SiO 2 powder, based on the total weight of the compound, and CaHPO 4 , a non-hydraulic material. The 2H 2 O powder is 5 to 15% by weight, and the radioactive contrast agent ZrO 2 may be included in 25 to 45% by weight.
상기 근관 내 이식재는, 잔류 CaO의 함량이 1 중량 % 이하일 수 있다,In the root canal graft material, the content of residual CaO may be 1% by weight or less.
상기 근관 내 이식재는, H2O 혼합 시 수화 반응에 투입된 H2O보다 더 많은 H2O가 생성될 수 있다,When the H 2 O is mixed with the implant material in the root canal, more H 2 O may be generated than the H 2 O input to the hydration reaction.
상기 근관 내 이식재의 사용에서, 물과 혼합되어 사용될 때, 경화 후 치수 변화율이 0.1% 이내로 팽창될 수 있다.In the use of the implant material in the root canal, when mixed with water and used, the rate of dimensional change after hardening can be expanded within 0.1%.
상기 근관 내 이식재의 사용에서, 물과 혼합되어 사용될 때, 경화 후 상기 근관 내 이식재 화합물의 입경이 입경이 2μm 이하일 수 있다. In the use of the intramural implant material, when mixed with water, the particle diameter of the intramural implant compound after hardening may be 2 μm or less.
전술한 구성에 의하여, 본 발명에 따르면 치수가 제거된 치아 뿌리의 근관 내부 공간은 근관 내 이식재로 이식술이 시행될 경우에 치근의 뿌리 끝인 치근첨부터 치관부 근관 입구까지를 물리적으로 밀폐시킬 수 있게 된다. 그 결과 생체 조직액, 혈액 속 당분, 염증성 산성 대사물의 근관 내부로의 진입 침투가 차단된다.According to the above configuration, according to the present invention, the space inside the canal of the tooth root from which the pulp has been removed can be physically sealed from the root apex, which is the tip of the root of the tooth root, to the entrance of the canal of the crown when transplantation is performed with an intracanal graft material. As a result, entry and penetration into the root canal of biological tissue fluid, sugar in the blood, and inflammatory acid metabolites is blocked.
시간이 경과하면서 근관벽의 상아질과 근관 내의 이식재 계면 사이에는 화학적 결합에 의한 MONOBLOCK으로 화학적 결합이 성취된다. 그 결과 구강 내 세균이 계면 사이의 공간을 통과할 수 없게 된다. 더욱 시간이 흐르면 근관 내 이식재와 직접 접촉되는 부위에서 신생 시멘툼, 신생 치조골, 신생 치근막으로 재생이 이루어진다.Over time, chemical bonding is achieved with MONOBLOCK by chemical bonding between the dentin of the root canal wall and the implant material interface in the root canal. As a result, bacteria in the oral cavity cannot pass through the space between the interfaces. As more time passes, regeneration is performed with new cementum, new alveolar bone, and new periodontal fascia at the site directly in contact with the graft material in the root canal.
또한, 본 발명은 의도적으로 적정 수준까지 통제된 낮은 잔류 CaO의 함량으로 인해서 근관 내 이식술 후 경화 후 팽창으로 인한 치근 파절의 발생을 억제할 수 있다.In addition, the present invention can suppress the occurrence of root fracture due to expansion after hardening after endodontical transplantation due to the low content of residual CaO intentionally controlled to an appropriate level.
또한, 본 발명의 분말형 근관 내 이식재는 경화 산물로서 다량의 H2O분자를 생성시켜서 근관벽 상아질에 공급하게 됨으로써 상아질의 강도를 계속적으로 유지할 수 있게 된다.In addition, the powdery intra-root implant material of the present invention generates a large amount of H2O molecules as a cured product and supplies them to the dentin of the root canal wall, thereby continuously maintaining the strength of the dentin.
본 발명은 높은 결정성 성분의 C3S, C2S 함량을 가지며 불순물 함량이 매우 낮아 인체에 유해한 성분을 완전히 배제할 수 있다.The present invention has C3S and C2S contents of high crystalline components and has a very low impurity content, so that components harmful to the human body can be completely excluded.
또한, 본 발명은 직경 0.25 mm 전후의 매우 좁은 치근첨 공간에 대하여 효과적으로 이식 및 밀폐 효과를 가져올 수 있는 주입성이 확보되 있어서 치료 시술 시 치과의사가 쉽게 사용할 수 있다.In addition, the present invention secures injectability that can effectively implant and seal the very narrow apical space of around 0.25 mm in diameter, so that dentists can easily use it during treatment.
이렇게 하여 제조된 새로운 분말형 근관 내 이식재는 체내의 stem cell의 분화 및 성장을 촉진시켜 치근단 부위의 경조직 치유를 획기적으로 돕는 물질로서 매우 효과적이다.The new powdery endodontic implant material prepared in this way is very effective as a material that dramatically helps hard tissue healing in the apical region by promoting the differentiation and growth of stem cells in the body.
도 1은 보존적 근관 치료법의 하나인 측방 가압법을 설명하는 사진이다.
도 2는 보존적 근관 치료법의 다른 한 방법인 수직 가압법을 설명하는 도면이다.
도 3은 외과적 근관 치료법(retrograde canal filling)을 설명하기 위한 일련의 도면이다.
도 4는 실시예 1의 근관충전재의 분말을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 5는 실시예 2의 근관충전재의 분말을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 6은 비교예 1의 근관충전재의 분말을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 7은 비교예 2의 근관충전재의 분말을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 8 및 도 9는 실시예 1, 2의 QXRD 분석 그래프이다.
도 10 및 도 11은 비교예 1, 2의 QXRD 분석 그래프이다.
도 12 내지 도 19는 실험예1에 따라 치근단 1㎜부터 8㎜ 부위까지의 각 절편의 단면을 촬영한 광학현미경 사진이다.
도 20 내지 도 28은 실험예2에 따라 치근단 1㎜부터 치근단 10㎜까지 각 절편의 단면을 관찰한 광학현미경 사진이다.
도 29 내지 도 36는 실험예3에 따라 치근단 1㎜부터 치근단 8㎜ 부위까지의 각 절편의 단면을 관찰한 광학현미경 사진이다.
도 37 내지 도 45는 실험예4에 따라 치근단 1㎜부터 치근단 9㎜ 부위까지의 각 절편의 단면을 관찰한 광학현미경 사진이다.1 is a photograph illustrating a lateral pressure method, which is one of conservative root canal treatments.
2 is a view explaining a vertical pressing method, which is another method of conservative root canal treatment.
3 is a series of views for explaining a surgical root canal treatment (retrograde canal filling).
4 is a photograph taken with an electron microscope of the powder of the root canal filling material of Example 1.
5 is a photograph taken with an electron microscope of the powder of the root canal filling material of Example 2.
6 is a photograph taken with an electron microscope of the root canal filling material powder of Comparative Example 1.
7 is a photograph taken with an electron microscope of the powder of the root canal filling material of Comparative Example 2.
8 and 9 are QXRD analysis graphs of Examples 1 and 2.
10 and 11 are QXRD analysis graphs of Comparative Examples 1 and 2.
12 to 19 are optical micrographs of sections of each section from 1 mm to 8 mm from the apical end according to Experimental Example 1.
20 to 28 are optical micrographs of cross sections of each section from 1 mm to 10 mm from the apical end according to Experimental Example 2.
29 to 36 are optical micrographs of sections of each section from the apical end of 1 mm to the apical end of 8 mm, according to Experimental Example 3.
37 to 45 are optical micrographs of sections of each section from the apical end of 1 mm to the apical end of 9 mm, according to Experimental Example 4.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a certain component is said to "include", it means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.
본 발명은 근관 충전이 아니라 근관 내 이식에 관한 발명이다.The present invention relates to endodontic implantation rather than root canal filling.
지금까지의 근관 충전법에 비하여 근관 내 공간 안에 경조직을 재생 물질을 이식하는 방식은 전혀 새로운 방식이다.Compared to conventional root canal filling methods, the method of transplanting hard tissue regenerative materials into the space within the root canal is a completely new method.
근관 내 이식법은 근관 벽 상아질과 화학적 결합을 통한 밀폐 효과를 가져온다. 이점이 단순 물질적 가압 충전법과 근본적으로 다른 점이다. 화학적 결합이 되기 때문에 세균에 대한 밀폐가 성취될 수 있다.Endodontic implantation results in a sealing effect through chemical bonding with the dentin of the root canal wall. This is fundamentally different from the simple material pressure filling method. Sealing against germs can be achieved because of the chemical bonding.
근관 내 이식법은 경조직 재생을 돕는 이식재를 사용하므로 치근첨 부위에 신생 시멘툼을 재생시킬 수 있다. 또한 치근첨 부위의 염증으로 인하여 소실된 치조골을 재생시켜 신생 치조골 재생을 이룬다.Endodontic transplantation uses a graft material that helps regenerate hard tissue, so it can regenerate new cementum at the root apex. In addition, it regenerates alveolar bone lost due to inflammation of the root apex to achieve new alveolar bone regeneration.
또한, 본 발명에서 근관 내 이식재의 조성은, CaO와 SiO2의 소성으로 획득된 수경성 물질인 CaO·SiO2계 분말의 원재료(3CaO·SiO2 분말, 2CaO·SiO2 분말을 포함)와 CaHPO4.2H2O를 혼합한 것을 주성분으로 하고, 그 성분의 함량은 화합물 전체 중량을 기준으로 95 중량% 이상인 것을 특징으로 한다.In addition, the composition of the implant material in the root canal in the present invention is a raw material of CaO·SiO 2 -based powder (including 3CaO·SiO 2 powder and 2CaO·SiO 2 powder), which is a hydraulic material obtained by firing CaO and SiO 2 , and CaHPO 4 . A mixture of 2H 2 O is used as a main component, and the content of the component is 95% by weight or more based on the total weight of the compound.
보다 구체적으로는 본 발명에서 잔류 CaO의 함량은 바람직하게는 조성물의 1.5 중량% 이하, 더 바람직하게는 1.0 중량% 이하, 가장 바람직하게는 0.7 중량% 이하로 유지된다.More specifically, the content of residual CaO in the present invention is preferably maintained at 1.5% by weight or less, more preferably at 1.0% by weight or less, and most preferably at 0.7% by weight or less of the composition.
또한, 근관 내 이식 시에 이식 조작성이 용이해야 한다.In addition, transplant maneuverability should be easy at the time of intramuscular transplantation.
이식 조작성이란 근관 내 이식재를 근관 내로 주입이 용이해야 하고, 주입 후 물리 화학적 밀폐성이 확보되는 것을 말하는데 이를 위해서는 원료 중 조대 입자가 없고, 입도가 균일하면서 입자 크기가 작아야 하며, 가능한 구상 입자일 경우가 가장 우수한 원료 특성을 가진다.Transplant operability means that the implant material within the root canal must be easily injected into the root canal, and physical and chemical sealability must be secured after injection. It has the best raw material properties.
본 발명은 분말들이 1 내지 2㎛의 평균 입자를 가지고, 5㎛ 이상의 조대 입자는 제거되는 것을 특징으로 한다. 또, 이와 같은 작은 입자는 근관 내 이식 후 근관 전체를 완전한 밀폐시키는데 있어서 중요한 역할을 한다.The present invention is characterized in that the powders have average particles of 1 to 2 μm, and coarse particles of 5 μm or more are eliminated. In addition, such small particles play an important role in completely sealing the entire root canal after implantation into the root canal.
근관 내 이식재는 생체친화적 성질을 가지면서 강알칼리성에 의한 살균성이 일정기간 지속되는 것이 필요하다.Endodontic implant materials need to have biocompatible properties and maintain sterilization by strong alkali for a certain period of time.
근관 내 이식재는 여러 가지 stem cell의 분화를 촉진시켜 치근단의 재생를 획기적으로 도울 수 있어야 한다.Endodontic implants should be able to dramatically help the regeneration of the root apex by promoting the differentiation of various stem cells.
또한, 본 발명은 상기의 근관 내 이식재가 H2O와 수화되기에 적합하도록 적절한 양의 물과 함께 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계 및 혼합물을 근관 내부에 이식하는 방법을 제공한다. 예컨대, 물과 근관 내 이식재의 함량비는 중량비로 0.3 내지 0.6의 범위에 있을 수 있다본발명은 수화 후 경화되는 화학적 반응 단계에서 다량의 H2O를 생성함으로써 근관 내 이식 후 치근에 적절한 수분을 공급하게 된다.In addition, the present invention provides a step of preparing a mixture by mixing the implant material in the root canal with an appropriate amount of water so as to be suitable for hydration with H 2 O, and a method of implanting the mixture into the root canal. For example, the content ratio of water and the implant material in the root canal may be in the range of 0.3 to 0.6 in terms of weight ratio. The present invention generates a large amount of H 2 O in the chemical reaction step of hardening after hydration, thereby providing adequate moisture to the root after implantation in the root canal. will supply
상아질은 뼈와 흡사한 성분과 구조를 갖는 경조직으로써 Type I collagen에 Ca과 P성분이 결합된 구조이며 H2O는 이러한 유기물과 무기물이 결합된 구조체의 강도를 유지시키는데 결정적인 역할을 한다.Dentin is a hard tissue with components and structures similar to those of bone, and is a structure in which Ca and P components are combined with Type I collagen.
기존 치료법인 근관 충전술에 사용되는 sealer는 sealer의 경화를 위해서 치근 내 수분을 완전 제거해야 하고 또한 일부 sealer 종류는 경화 중 치근 내 수분을 흡수하여 치근의 건조를 유발하게 된다. 그 결과 치근 파절의 가능성이 높아진다.The sealer used in root canal filling, which is an existing treatment, must completely remove moisture in the root to harden the sealer, and some sealer types absorb moisture in the root during hardening, causing dryness of the root. As a result, the possibility of root fracture increases.
본 발명의 근관 내 이식물질은 화학적 경화 과정에서 다량의 H2O가 생성되어 치근 상아질 경조직에 적절한 수분을 공급한다.In the endodontic implant material of the present invention, a large amount of H 2 O is generated during the chemical curing process to supply adequate moisture to the root dentin hard tissue.
본 발명에 따르면, 치수가 제거된 치아 뿌리의 근관 내부 공간은 근관 내 이식재로 이식술이 시행될 경우에 치근의 뿌리 끝인 치근첨부터 치관부 근관 입구까지를 물리적으로 밀폐시킬 수 있게 된다. 그 결과 생체 조직액, 혈액 속 당분, 염증성 산성 대사물의 근관 내부로의 진입 침투가 차단된다. 시간이 경과하면서 근관벽의 상아질과 근관 내의 이식재 계면 사이에는 화학적 결합에 의한 MONOBLOCK으로 화학적 결합이 성취된다. 그 결과 구강 내 세균이 계면 사이의 공간을 통과할 수 없게 된다. 더욱 시간이 흐르면 근관 내 이식재와 직접 접촉되는 부위에서 신생 시멘툼, 신생 치조골, 신생 치근막으로 재생이 이루어진다.According to the present invention, the inner space of the root canal of the tooth root from which the pulp has been removed can be physically sealed from the root apex, which is the tip of the root of the tooth, to the root canal entrance of the crown when transplantation is performed with an intracanal graft material. As a result, entry and penetration into the root canal of biological tissue fluid, sugar in the blood, and inflammatory acid metabolites is blocked. Over time, chemical bonding is achieved with MONOBLOCK by chemical bonding between the dentin of the root canal wall and the implant material interface in the root canal. As a result, bacteria in the oral cavity cannot pass through the space between the interfaces. As more time passes, regeneration is performed with new cementum, new alveolar bone, and new periodontal fascia at the site directly in contact with the graft material in the root canal.
또한, 본 발명은 의도적으로 적정 수준까지 통제된 낮은 잔류 CaO의 함량으로 인해서 근관 내 이식술 후 경화 후 팽창으로 인한 치근 파절의 발생을 억제할 수 있다.In addition, the present invention can suppress the occurrence of root fracture due to expansion after hardening after endodontical transplantation due to the low content of residual CaO intentionally controlled to an appropriate level.
또한, 본 발명의 분말형 근관 내 이식재는 경화 산물로서 다량의 H2O분자를 생성시켜서 근관벽 상아질에 공급하게 됨으로써 상아질의 강도를 계속적으로 유지할 수 있게 된다.In addition, the powdered intra-root implant material of the present invention generates a large amount of H 2 O molecules as a hardened product and supplies them to the dentin of the root canal wall, thereby continuously maintaining the strength of the dentin.
본 발명은 높은 결정성 성분의 C3S, C2S 함량을 가지며 불순물 함량이 매우 낮아 인체에 유해한 성분을 완전히 배제할 수 있다.The present invention has C3S and C2S contents of high crystalline components and has a very low impurity content, so that components harmful to the human body can be completely excluded.
또한, 본 발명은 직경 0.25 mm 전후의 매우 좁은 치근첨 공간에 대하여 효과적으로 이식 및 밀폐 효과를 가져올 수 있는 주입성이 확보되 있어서 치료 시술 시 치과의사가 쉽게 사용할 수 있다.In addition, the present invention secures injectability that can effectively implant and seal the very narrow apical space of around 0.25 mm in diameter, so that dentists can easily use it during treatment.
이렇게 하여 제조된 새로운 분말형 근관 내 이식재는 체내의 stem cell의 분화 및 성장을 촉진시켜 치근단 부위의 경조직 치유를 획기적으로 돕는 물질로서 매우 효과적이다.The new powdery endodontic implant material prepared in this way is very effective as a material that dramatically helps hard tissue healing in the apical region by promoting the differentiation and growth of stem cells in the body.
<발명의 실시를 위한 구체적인 내용><Specific details for implementation of the invention>
본 발명은 3CaO · SiO2, 2CaO · SiO2 및 CaHPO4. 2H2O를 주성분으로 하는 분말형 근관 내 이식재를 제공하는데, 이 이식재는 근관 밀폐 및 치근첨 경조직 재생에 적합하도록 설계된다.이를 위해 분말형 근관 내 이식재의 사용에서, 물과 혼합되어 사용될 때 근관 내 이식재의 경화 후 치수 변화율에서 팽창율을 0.1% 이하가 되도록 하고 이식 조작성이 용이하고, 살균성, 생체친화성을 나타내기 위해서 출발 원료물질에서 잔류 CaO의 생성량을 최대한 억제할 수 있는 조건을 배합을 하여 소성된다. 잔류 CaO의 생성량은 출발 원료 물질의 배합조건과 소성온도 및 시간에 영향을 받는다.The present invention is 3CaO · SiO2, 2CaO · SiO2 and CaHPO 4 . Provided is a powder-type endodontic implant material containing 2H 2 O as a main component, which is designed to be suitable for root canal sealing and root apex hard tissue regeneration. After hardening of the endograft material, the expansion rate in the dimensional change ratio is less than 0.1%, and the conditions for suppressing the amount of residual CaO generation in the starting raw material as much as possible are mixed to ensure easy transplant operation, sterilization, and biocompatibility. It is fired. The amount of residual CaO produced is influenced by the mixing conditions of the starting raw materials and the firing temperature and time.
또한, 효율적인 근관 내 이식술을 시행하려면 재료 자체의 조작성이 매우 중요하다. 그 조작성을 향상시키기 위해서는 이식재의 혼합과 주입성이 원활해야 하는데 이는 분말형 근관 내 이식재의 입도 분포가 비교적 균일하면서 조대 입자가 제거되야 하며, 가능한 평균 입경이 낮을수록 좋다. 이러한 특성을 만족시키기 위해서는 소성 및 적절한 고상 반응 후 제조된 클링커의 분쇄조건이 매우 중요하다.In addition, the manipulability of the material itself is very important for efficient endodontic transplantation. In order to improve the manipulability, the mixing and injectability of the graft material should be smooth, which means that the particle size distribution of the implant material in the powdered root canal should be relatively uniform and coarse particles should be removed, and the lower the average particle diameter, the better. In order to satisfy these characteristics, the pulverization conditions of the clinker produced after sintering and appropriate solid phase reaction are very important.
본 발명에서 순방향 근관 내 이식법 (Dr Yoo's Intra canal grafting Technique)은 분말형 이식재를 사용하여 순방향으로 근관 내부에 이식재를 이식하는 새로운 근관 내 이식법을 말한다.In the present invention, Dr Yoo's intracanal grafting technique refers to a new intracanal grafting technique in which a graft material is implanted into the root canal in a forward direction using a powder type graft material.
본 발명의 근관 내 이식법에 따른 시술 순서(술식)는 다음과 같다.The procedure (sequence) according to the endodontic implantation method of the present invention is as follows.
(1) 시술하려는 치아의 치근관 길이를 측정한다.(1) Measure the length of the root canal of the tooth to be treated.
(2) 치아의 치근관 내부를 이식술이 용이해지도록 적절한 기구로 삭제하여 확대한다. 치근의 보호를 위해서 가능한 최소 삭제로 한다.(2) The inside of the root canal of the tooth is removed and enlarged with an appropriate instrument to facilitate transplantation. For the protection of the tooth root, the minimum possible reduction should be used.
이 점은 기존의 gutta-percha sealer를 사용한 근관 충전법에서의 근관 확대법과 다른 사항이다.This point is different from the root canal enlargement method in the root canal filling method using the existing gutta-percha sealer.
기존의 근관 충전법에서는 세균을 제거하기 위한 목적으로 근관 확대를 하는 개념이다. 세균은 기계적 근관 확대로 제거될 수 없을 정도로 아주 작고 또한 증식 속도도 매우 빠르기 때문에 기계적 세균 제거는 그 논리적 근거와 과학적 증거가 없다고 볼 수 있다. Gutta-percha를 근관 밀폐의 filling material로 사용하려면 고무로 만든 스틱 형태의 filling material을 치근첨 끝까지 밀어 넣어야 하므로 그 삭제 제거량이 매우 커질 수밖에 없고 그 고장에서 상아질벽에 의원성 크랙(iatrogenic microcracks)을 유발하게 되어 근관 충전술 이후 정상적 저작압이 가해지더라도 치근 파절이 발생하게 될 가능성이 높아지는 심각한 단점이 있다.In the existing root canal filling method, the concept is to enlarge the root canal for the purpose of removing bacteria. Bacteria are so small that they cannot be removed by mechanical root canal enlargement, and their growth rate is very fast, so it can be seen that there is no logical basis or scientific evidence for mechanical bacterial removal. In order to use gutta-percha as a filling material for root canal sealing, the filling material in the form of a rubber stick must be pushed to the apical end, so the amount of removal is inevitably large, and the failure causes iatrogenic microcracks in the dentin wall. As a result, there is a serious disadvantage that the possibility of root fracture is increased even if normal masticatory pressure is applied after root canal filling.
근관 내 이식술에서는 gutta-percha를 사용하지 않기 때문에 근관 내벽의 삭제를 최소화시킬 수 있게 되어 의원성 치근 파절을 예방해 낼 수 있는 장점이 있다.Endodontic transplantation has the advantage of preventing iatrogenic root fracture by minimizing removal of the inner wall of the root canal because gutta-percha is not used.
(3) 세균 감염을 막고 시술에도 용이하도록 치아의 치근관을 세척한다.(3) Clean the root canal of the tooth to prevent bacterial infection and facilitate the procedure.
세척 시에는 증류수 또는 antiseptic solution인 헥시딘 용액을 사용한다.When washing, use distilled water or an antiseptic solution, hexidine solution.
Antiseptic solution은 생물체의 표면을 소독할 때 사용할 수 있는 물질로 규정된 소독제다.Antiseptic solution is a disinfectant that is defined as a substance that can be used to disinfect the surface of an organism.
기존 gutta-percha sealer를 사용하는 근관 충전법에서는 고농도 NaOCl과 EDTA라는 화학제를 사용한다. NaOCl은 disinfection 시 사용하는 물질로 규정되므로 무생물 표면을 소독할 때 사용해야만 한다. 근관 내부 상아질 벽 표면은 생체의 표면이다.In the root canal filling method using the existing gutta-percha sealer, high-concentration NaOCl and EDTA chemicals are used. NaOCl is defined as a substance used for disinfection and must be used to disinfect inanimate surfaces. The surface of the dentin wall inside the root canal is the living body surface.
또한, NaOCl과 EDTA는 치아의 상아질 자체를 손상시킴으로써 그 결과로 치근이 약화되어 치근 파절의 발생 빈도를 높이는 것으로 보고되고 있다.In addition, it has been reported that NaOCl and EDTA damage the dentin itself of the tooth, resulting in weakening of the tooth root and increasing the frequency of root fracture.
근관 내 이식술에서는 무생물 표면 소독제인 NaOCl 과 EDTA를 사용하지 않고 생체 표면 소독제인 antiseptic solution만을 사용한다.In endodontic transplantation, NaOCl and EDTA, which are inanimate surface disinfectants, are not used, and only an antiseptic solution, which is a living surface disinfectant, is used.
(4) 치아의 치근관을 건조시키지 않는다.(4) Do not dry the root canal of the tooth.
근관 내 이식재는 수분 조건하에서도 경화되기 때문이다.This is because the implant material in the root canal hardens even under moisture conditions.
근관 내부를 건조시키면 상아질이 약화되므로 치근 파절의 원인이 될 수 있다.Drying the inside of the root canal can weaken the dentin and cause root fracture.
(5) 본 발명의 근관 내 이식재가 들어 있는 바이알 한 개 적정량의 H20를 혼합한 후 면봉으로 과량의 H20를 흡수 제거하여 Putty 점도로 만든다.(5) After mixing an appropriate amount of H20 in one vial containing the endodontic implant material of the present invention, absorb and remove excess H20 with a cotton swab to make it putty.
(6) Putty 점도의 근관 내 이식재를 캐리어(carrier)를 사용하여 치근관 입구로 가져간다.(6) Bring the putty-viscosity intracanal implant to the root canal entrance using a carrier.
(7) Putty 점도의 근관 내 이식재를 치근관 입구 위에 살짝 주입한다.(7) Lightly inject the putty-viscosity intracanal graft material over the root canal entrance.
(8) 플러거(plugger)로 치근첨 방향으로 밀어 넣는다.(8) Push in the apical direction with a plugger.
(9) 컨덴서(condensor)를 치과용 저속 앵글(low speed angle)에 장착한 후 근관장 길이만큼 정확히 밀어 넣는다.(9) After attaching the condenser to the dental low speed angle, insert it exactly as much as the length of the apex.
(10) 60 내지 400 R.P.M 사이의 저속으로 근관 내 이식재를 근관 내부에 이식한다.(10) The endodontic implant material is implanted into the root canal at a low speed between 60 and 400 R.P.M.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 상술한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by describing preferred embodiments of the present invention.
<실시예 1><Example 1>
CaCO3 원료를 1000℃에서 하소(탈탄산)하여 만든 CaO 71 중량%에 SiO2 25 중량%, 그리고 Al2O3를 4 중량% 각각 계량하여 혼합한 후 혼합한 원료를 백금 도가니에 넣고 1450 ℃에서 8시간 소성한다. 소성된 원료가 상온이 되면 볼밀에 넣고 72시간 습식조건에서 볼밀링(ball milling)을 한다. 이때 사용되는 용제는 물을 사용할 수 없으므로 에탄올을 사용하였다. 미분쇄된 원료를 건조시킨 후 체가름하여 입경 5㎛ 이상인 입자는 제거하고, ZrO2계 방사선 불투과성 재료를 일정량 첨가하여 균일 혼합이 되도록 충분히 교반하여 근관 충전재 분말을 제조하였다. 이렇게 하여 제조된 분말을 네덜란드 필립스사의 PW 1710을 사용하여 화합물을 정량 분석(QXRD)하였다.After weighing and mixing 71% by weight of CaO, 25% by weight of SiO2, and 4% by weight of Al2O3, respectively, made by calcining (decarboxylation) CaCO3 raw materials at 1000 ° C, put the mixed raw materials in a platinum crucible and sinter at 1450 ° C for 8 hours. . When the calcined raw material reaches room temperature, it is put into a ball mill and ball milled under wet conditions for 72 hours. The solvent used at this time was ethanol because water could not be used. After drying the pulverized raw material, it was sieved to remove particles having a particle size of 5 μm or more, and a certain amount of ZrO2-based radiopaque material was added and sufficiently stirred so as to be uniformly mixed to prepare root canal filler powder. The powder prepared in this way was subjected to quantitative analysis (QXRD) of the compound using PW 1710 of Philips, the Netherlands.
이 때, 측정조건은 2θ= 5 내지 60, scan speed = 4°/min, target = Cu kα1, power = 40kV, 30mA였다. 또, 말베른(Malvern)사의 마스터사이즈S(Mastersizer S, Ver. 2.15)로 분말형도를 분석하였다. 그리고 본 근관 충전재의 분말 상태를 육안 성상 및 주사전자현미경을 관찰하여 입자의 크기가 형태를 분석하였으며, 제조된 분말에 포함된 잔류 CaO의 함량을 KS L 5120에 따라 측정하였다. 최종적으로 제조된 분말을 ISO 6876의 시험 규격에 따라 흐름도, 작업시간, 경화시간, 피막도, 용해도, 경화 후치수변화, 방사선 불투과도 등의 물리화학적 시험을 수행하였다.At this time, the measurement conditions were 2θ = 5 to 60, scan speed = 4 ° / min, target = Cu kα1, power = 40 kV, 30 mA. In addition, the powder form was analyzed with Malvern's Mastersizer S (Ver. 2.15). In addition, the size and shape of the particles were analyzed by observing the powder state of the root canal filling material with the naked eye and scanning electron microscope, and the content of residual CaO contained in the prepared powder was measured according to KS L 5120. The finally prepared powder was subjected to physicochemical tests such as flow chart, working time, curing time, film degree, solubility, dimensional change after curing, and radiopacity according to the test standard of ISO 6876.
<실시예 2><Example 2>
실시예 2는 실시예 1과 같이 동일한 원료를 사용하되, 원료의 배합비를 달리하였다. CaCO3 원료를 1000℃에서 하소(탈탄산)하여 만든 CaO 68 중량%에 SiO2 26 중량%, Al2O3 6 중량%를 계량 혼합한 후 얻어진 원료를 백금 도가니에 넣고 1450 ℃에서 8시간 소성한다. 소성된 원료가 상온이 되면 볼밀에 넣고 72시간 습식조건에서 볼밀링(ball milling)을 한다. 이때 사용되는 용제는 실시예 1과 마찬가지로 에탄올을 사용하였다. 실시예 1과 마찬가지로 미분쇄된 원료를 건조시킨 후 체가름하여 입경 5㎛ 이상인 입자는 제거하고, ZrO2계 방사선 불투과성 재료를 일정량 첨가하여 균일혼합이 되도록 충분히 교반하여 근관충전재 분말을 제조하였다. 제조된 분말을 QXRD 분석, 입도측정 및 주사전자현미경 관찰을 행하였고, 잔류 CaO의 함량을 분석하였다.Example 2 used the same raw materials as in Example 1, but the mixing ratio of the raw materials was different. After weighing and mixing 26 wt% of SiO2 and 6 wt% of Al2O3 with 68 wt% of CaO made by calcining (decarboxylation) CaCO3 at 1000°C, the obtained raw material was put into a platinum crucible and calcined at 1450°C for 8 hours. When the calcined raw material reaches room temperature, it is put into a ball mill and ball milled under wet conditions for 72 hours. The solvent used at this time was ethanol as in Example 1. As in Example 1, the pulverized raw material was dried and sieved to remove particles having a particle size of 5 μm or more, and a certain amount of ZrO2-based radiopaque material was added and stirred sufficiently to ensure uniform mixing to prepare root canal filler powder. The prepared powder was subjected to QXRD analysis, particle size measurement and scanning electron microscope observation, and the content of residual CaO was analyzed.
그리고 물성 및 특성을 실시예 1과 같은 방법으로 평가하였다.And the physical properties and characteristics were evaluated in the same way as in Example 1.
<실시예 3><Example 3>
실시예 3은 실시예1과 실시예2에서 고온 소성으로 생성된 수경성 물질들인 3CaO·SiO2와 2CaO·SiO2를 포함하는 CaO·SiO2계 분말의 원재료와, 비수경성 물질인 CaHPO4·2H2O와 혼합한 근관 내 이식재를 사용하여 근관 내 이식한 치근의 파절 강도를 측정하였다. 여기서, 화합물 전체 중량을 기준으로 두 가지 수경성 물질인 3CaO·SiO2와 2CaO·SiO2 분말이 60 내지 70중량%이고, 비수경성 물질인 CaHPO4·2H2O 분말이 5 내지 15 중량%이며, 방사성 조영제 ZrO2가 25 내지 45 중량%를 포함하도록 하였다. Example 3 is a raw material of CaO·SiO 2 -based powder including 3CaO·SiO 2 and 2CaO·SiO 2 , which are hydraulic materials produced by high-temperature firing in Examples 1 and 2, and CaHPO 4 2H, a non-hydraulic material. The fracture strength of the root implanted in the canal was measured using the intracanal graft material mixed with 2 O. Here, based on the total weight of the compound, the two hydraulic materials, 3CaO SiO 2 and 2CaO SiO 2 powder, are 60 to 70% by weight, and the non-hydraulic material CaHPO 4 2H 2 O powder is 5 to 15% by weight, The radioactive contrast agent ZrO 2 was included in an amount of 25 to 45% by weight.
<비교예 1><Comparative Example 1>
실시예 1, 2와의 비교를 위해 수경성 물질인 상용의 백색 포틀랜드시멘트(white potland cement)를 QXRD 분석, 입도측정 및 주사전자현미경 관찰을 행하였고, 잔류 CaO의 함량을 분석하였다. 그리고 물성 및 특성을 실시예 1과 같은 방법으로 평가하였다.For comparison with Examples 1 and 2, commercially available white portland cement, a hydraulic material, was subjected to QXRD analysis, particle size measurement, and scanning electron microscope observation, and the content of residual CaO was analyzed. And the physical properties and characteristics were evaluated in the same way as in Example 1.
<비교예 2><Comparative Example 2>
실시예 1, 2와의 비교를 위해 상용의 DENTSPLY사 프로루트(ProRoot) MTA계 근관충전재를 QXRD 분석, 입도측정 및 주사전자현미경 관찰을 행하였고, 잔류 CaO의 함량을 분석하였다. 그리고 물성 및 특성을 실시예 1과 같은 방법으로 분말의 특성을 평가하였다.For comparison with Examples 1 and 2, QXRD analysis, particle size measurement, and scanning electron microscopy were performed on a commercial DENTSPLY ProRoot MTA-based root canal filling material, and the content of residual CaO was analyzed. And the physical properties and characteristics of the powder were evaluated in the same way as in Example 1.
<비교예3><Comparative Example 3>
실시예 3과의 치근 파잘 강도를 비교하기 위해서 수경성 물질인 3CaO·SiO2 와 2CaO·SiO2으로만 주로 구성된 ProrootMTA로 근관 충전한 치근의 파절 강도를 측정하고 비교 평가하였다.In order to compare the root fracture strength with Example 3, the fracture strength of the root canal filled with ProrootMTA mainly composed of hydraulic materials 3CaO·SiO2 and 2CaO·SiO2 was measured and evaluated for comparison.
도 4 내지 도 7은 각각 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 근관충전재의 분말 상태을 전자현미경으로 촬영한 사진이다. 사진으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 분말은 비교예에 비해 입자가 작고 크기가 균일함을 알 수 있다. 또한 실시예 분말은 비교예에 비해 분말의 구형도가 비교적 높음을 알 수 있다.4 to 7 are photographs taken with an electron microscope of the powder state of the root canal filling materials of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, respectively. As can be seen from the photograph, it can be seen that the powder of Example has a smaller particle size and a uniform size compared to the Comparative Example. In addition, it can be seen that the sphericity of the powder of the Example powder is relatively higher than that of the Comparative Example.
<특성 평가 방법><Characteristic evaluation method>
특성평가 시험은 물리화학적 평가를 실시하였다. 물리화학적 평가는 ISO 6876:2001[Dental root canal sealing materials] 규격에 준하여 진행하였으며, 세부 평가 항목은 흐름도(flow), 작업시간(working time), 경화시간(setting time), 피막도(film thickness), 용해도(solubility), 경화 후 치수변화(dimensional change following setting), 방사선 불투과도(radiopacity) 등을 평가하였다.As for the characteristic evaluation test, physicochemical evaluation was conducted. The physicochemical evaluation was conducted in accordance with the ISO 6876:2001 [Dental root canal sealing materials] standard, and the detailed evaluation items were flow, working time, setting time, and film thickness. , solubility, dimensional change following setting after curing, and radiopacity were evaluated.
<흐름도 평가><Flow diagram evaluation>
실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 대해 사용수(0.9% 생리식염수)와 충전재 분말의 혼합 비율(사용수/충전재분말)을 0.3 내지 0.6의 비율로 혼합한 후 혼합된 시료를 바늘이 제거된 주사기(graduated syringe, 용량 0.5㎖, 눈금0.01㎖)에 주입하여 혼합된 시료 중 0.05㎖(± 0.0005㎖)를 표면이 연마된 유리판(40㎜×40㎜×5㎜)에 위에 놓는다. 혼합 후 180±5초에 다른 동일 크기의 유리판을 0.05㎖의 시료가 올려진 유리판의 중앙 위에 올려놓고,겹쳐진 유리판 들 위에 무게추(100g)를 사용하여 100g중의 힘을 중력방향으로 가한다. 혼합시작 10분 후에, 유리판 위의 무게추를 제거하고 압착에 의해 방사형으로 퍼진 0.05㎖ 시료의 최대와 최소 직경을 측정하여 그 평균값을 취한다. 만일 최대 및 최소 직경의 평균값의 차이가 1㎜ 이상이면 재시험한다. 동일한 방법으로 5회 측정하여 얻어진 값을 평균하여 흐름도 값(단위 = ㎜)으로 한다.For Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the mixing ratio of water used (0.9% physiological saline) and filler powder (water used/filler powder) was mixed at a ratio of 0.3 to 0.6, and then the mixed sample was mixed with a needle. 0.05 ml (± 0.0005 ml) of the sample mixed by injecting into the graduated syringe (capacity 0.5 ml, scale 0.01 ml) is placed on a glass plate (40 mm × 40 mm × 5 mm) with a polished surface. At 180 ± 5 seconds after mixing, another glass plate of the same size is placed on the center of the glass plate on which 0.05 ml of sample is placed, and a force of 100 g is applied in the direction of gravity using a weight (100 g) on the overlapping glass plates. After 10 minutes from the start of mixing, the weight on the glass plate is removed, and the maximum and minimum diameters of the 0.05 ml sample radially spread by compression are measured and the average value is taken. If the difference between the average values of the maximum and minimum diameters is more than 1 mm, retest. The values obtained by measuring 5 times in the same way are averaged to obtain the flow chart value (unit = mm).
<작업시간 평가><Evaluation of working hours>
실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 대해 사용수(0.9% 생리식염수)와 충전재 분말의 혼합 비율(사용수/충전재분말)을 0.3 내지 0.6의 비율로 혼합한 후 혼합된 시료를 바늘이 제거된 주사기(graduated syringe, 용량 0.5㎖, 눈금 0.01㎖)에 주입하여 혼합된 시료 중 0.05㎖의 시료를 표면이 연마된 유리판(40㎜×40㎜×5㎜)에 놓는다. 혼합 후 210±5초에 다른 동일 크기의 유리판을 앞서서 유리판 위에 올려진 0.05㎖ 시료의 중앙에 올려놓고, 0.05㎖의 시료를 포함한 겹쳐진 유리판들 위에 무게추(100g)를 사용하여 100g중의 힘을 중력방향으로 가한다. 중력방향의 힘을 7분간 가한 후, 압착 후 확대된 방사형 시료의 최대와 최소 직경을 측정한다. 새롭게 수화제와 혼합된 시료 들을 동일한 방법으로 실험하되 혼합시작부터 힘을 가하는 시간까지를 점차 증가시켜 미리 측정된 흐름도 값보다 10% 감소할 때까지 반복한다.For Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the mixing ratio of water used (0.9% physiological saline) and filler powder (water used/filler powder) was mixed at a ratio of 0.3 to 0.6, and then the mixed sample was mixed with a needle. A sample of 0.05 ml of the sample mixed by injection into a graduated syringe (capacity: 0.5 ml, scale: 0.01 ml) is placed on a glass plate (40 mm × 40 mm × 5 mm) with a polished surface. At 210 ± 5 seconds after mixing, another glass plate of the same size was placed on the center of the 0.05 ml sample placed on the glass plate earlier, and the force of 100 g was applied using a weight (100 g) on the overlapping glass plates containing the 0.05 ml sample. go in the direction After applying the force in the direction of gravity for 7 minutes, measure the maximum and minimum diameters of the expanded radial sample after compression. Test the samples newly mixed with the hydrating agent in the same way, but gradually increase the time from the start of mixing to the application of force until the flow rate value measured in advance decreases by 10%.
<경화시간 평가(경화 시 수분을 요구하지 않는 경화 조건으로 평가><Evaluation of curing time (evaluated under curing conditions that do not require moisture during curing)
스테인레스 주형 1(8㎜×20㎜×10㎜)을 온도 37℃ 상대습도 95% 이상 유지되는 항온항습기에 미리 넣어 둔다. 스테인레스 주형 2(직경 = 10㎜, 높이 = 2㎜)를 1㎜정도 두께의 현미경용 슬라이드 글라스 위에 둔다. 실시예1, 2 및 비교예 1, 2에 대해 사용수(0.9% 생리식염수)와 충전재 분말의 혼합 비율(사용수/충전재분말)을 0.3 내지 0.6의 비율로 혼합한 후 혼합된 시료를 바늘이 제거된 주사기(graduated syringe, 용량 0.5㎖, 눈금 0.01㎖)에주입하여 준비된 주형 2의 표면까지 채운다. 혼합 120±10초 후, 항온항습기에 미리 넣어두었던 스테인레스 주형 1 위에 시료(주형 2 + 혼합된 시료)를 올려놓는다. 경화 여부 측정은 길모어(Gilmore) 압흔기를 사용하여 천천히 시료 위에 침주를 내려 측정시료의 표면에 압흔이 생기지 않을 때까지 반복하여 최초혼합시간으로부터의 경과 시간을 기록한다. 동일한 전체 단계의 시험을 5회 반복 후 평균하여 경화시간을 구한다.Place the stainless mold 1 (8 mm × 20 mm × 10 mm) in advance in a thermo-hygrostat maintained at a temperature of 37 ° C and a relative humidity of 95% or more. A stainless mold 2 (diameter = 10 mm, height = 2 mm) was placed on a microscope slide glass having a thickness of about 1 mm. For Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the mixture ratio of water used (0.9% physiological saline) and filler powder (water used/filler powder) was mixed at a ratio of 0.3 to 0.6, and then the mixed sample was mixed with a needle. Inject it into the removed syringe (capacity: 0.5 ml, scale: 0.01 ml) to fill up to the surface of the prepared mold 2. After 120±10 seconds of mixing, place the sample (template 2 + mixed sample) on the stainless mold 1 previously placed in the thermo-hygrostat. To measure whether or not it is cured, use a Gilmore indenter to slowly lower the needle on the sample and repeat it until no indentation is formed on the surface of the sample to be measured, and record the elapsed time from the initial mixing time. After repeating the test of the same whole step 5 times, the average curing time is obtained.
<피막도 평가><Evaluation of film degree>
두 장의 표면이 연마된 유리판(서로 맞닿는 부분의 최소 넓이 = 200㎟, 두께 5㎜)을 시료가 적용되지 않은 두께를 micrometer(Mitutoyo사) 혹은 indicator등을 이용하여 1㎛의 정확도로 측정한다. 실시예 1, 2 및 비교예 1,2에 대해 사용수(0.9% 생리식염수)와 충전재 분말의 혼합 비율(사용수/충전재분말)을 0.3 ~ 0.6의 비율로 혼합한 후 혼합된 시료를 바늘이 제거된 주사기(graduated syringe, 용량 0.5㎖, 눈금 0.01㎖)에 주입하여 혼합된시료의 0.05㎖를 유리판의 중앙 위에 놓고, 다른 동일 크기의 유리판으로 시료를 덮는다. 혼합시작 180±10초 후에 15kg중의 힘을 중력방향으로 가하여 압착된 0.05㎖의 시료가 밀착된 유리판의 면적을 다 덮도록 한다. 혼합시작 10분 후에 두 유리판의 전체 두께를 측정하여 압착 팽창된 시료만의 두께를 기록한다. 동일한 시험을 5회 반복하여 평균하여 피막도 값(단위 = ㎛)을 구한다.The thickness of two sheets of polished glass plate (minimum area of contacting part = 200 mm2, thickness 5 mm) without sample is measured with an accuracy of 1 μm using a micrometer (Mitutoyo) or indicator. For Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the mixing ratio of water used (0.9% physiological saline) and filler powder (water used/filler powder) was mixed at a ratio of 0.3 to 0.6, and then the mixed sample was mixed with a needle. 0.05 ml of the sample mixed by injection into the removed syringe (capacity 0.5 ml, scale 0.01 ml) is placed on the center of the glass plate, and the sample is covered with another glass plate of the same size. After 180 ± 10 seconds from the start of mixing, apply a force of 15 kg in the direction of gravity so that the compressed 0.05 ml sample covers the entire area of the glass plate in close contact. After 10 minutes from the start of mixing, measure the total thickness of the two glass plates and record the thickness of only the compression-expanded sample. The same test is repeated 5 times and averaged to obtain the film degree value (unit = μm).
<용해도 평가(경화 시 수분을 요구하지 않는 경화 조건으로 평가)><Evaluation of solubility (evaluation under curing conditions that do not require moisture during curing)>
실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 대해 사용수(0.9% 생리식염수)와 충전재 분말의 혼합 비율(사용수/충전재분말)을 0.3 내지 0.6의 비율로 혼합한 후 혼합된 시료를 바늘이 제거된 주사기(graduated syringe, 용량 0.5㎖, 눈금 0.01㎖)에 주입하여, 혼합된 시료를 연마된 편평한 유리판 위(분리형 링 주형의 최대 크기보다 더 커야 함)에 스테인레스 주형(two split-ring moulds, 직경 = 20±1㎜, 높이 = 1.5±0.1㎜)을 올려놓고 혼합된 시료를 채운다. PE(polyethylene) 편막(두께 = 50±30㎛)을 붙인 다른 유리판으로 시료의 상부를 누른 후 평편하고, 균일한표면이 되도록 조작 후 편막을 조심스럽게 제거한다. 혼합된 시료가 채워진 주형을 온도 37℃상대습도 95%가 유지되는 항온항습기에 넣어 경화시간보다 50% 더 긴 시간 보관한다. 보관 후에 스테인레스 주형으로부터 탈형한 두 개의 시편과 유리 페트리 접시(직경 = 90㎜, 부피 = 50㎖)의 무게를 0.001g의 정확도까지 측정한다. 두 개의 시편을 표면이 서로 닿지 않게 유리 페트리 접시에 넣고 50㎖의 물을 첨가하고 유리 페트리 접시의 뚜껑을 덮는다. 유리 페트리 접시와 시편을 온도 37±1℃에서 24시간 동안 보관한 후 시편만을 취한다. 이 때, 시편을 약간의 물로 씻어 표면 잔류물이 포함된 물을 페트리 접시 내에 담기도록 한다. 시편을 취한 후, 접시의 물을 끓지 않도록 110±2℃에서 증발시키고, 물이 증발된 접시를 공냉 후0.001g의 정확도까지 무게를 측정한다. 용해도의 계산은 다음의 식을 따르고 전체의 단계를 5회 반복하여 평균값을 취해 용해도를 구한다.For Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the mixing ratio of water used (0.9% physiological saline) and filler powder (water used/filler powder) was mixed at a ratio of 0.3 to 0.6, and then the mixed sample was mixed with a needle. By injecting into a graduated syringe (capacity: 0.5 ml, scale: 0.01 ml), the mixed sample is placed on a polished flat glass plate (should be larger than the maximum size of the split ring mold) in stainless steel molds (two split-ring molds, diameter = 20 ± 1 mm, height = 1.5 ± 0.1 mm) and fill the mixed sample. Press the top of the sample with another glass plate to which a PE (polyethylene) film (thickness = 50±30㎛) is attached, and then carefully remove the film after manipulation to make it a flat and uniform surface. The mold filled with the mixed sample is placed in a thermo-hygrostat maintained at a temperature of 37°C and a relative humidity of 95% and stored for 50% longer than the curing time. After storage, the weight of the two specimens demolded from the stainless mold and the glass Petri dish (diameter = 90 mm, volume = 50 ml) is measured to an accuracy of 0.001 g. Place the two specimens in a glass Petri dish so that their surfaces do not touch each other, add 50 ml of water, and cover the glass Petri dish. After storing the glass Petri dish and the specimen at a temperature of 37 ± 1 ° C for 24 hours, only the specimen is taken. At this time, the specimen is washed with a little water and the water containing the surface residue is placed in a Petri dish. After taking the specimen, evaporate the water in the dish at 110 ± 2 ° C so that it does not boil, and measure the weight to an accuracy of 0.001 g after the water evaporated dish is cooled in air. Calculation of solubility follows the following formula, repeats the entire step 5 times, takes the average value, and obtains the solubility.
용해도(%) = [(증발 후 접시의 무게 - 증발 전 접시의 무게) / 초기 두 개의 시편 무게] × 100Solubility (%) = [(weight of dish after evaporation - weight of dish before evaporation) / weight of initial two specimens] × 100
<경화 후 치수변화 평가(경화 시 수분을 요구하지 않는 조건으로 평가)><Evaluation of dimensional change after curing (evaluation under conditions that do not require moisture during curing)>
실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 대해 사용수(0.9% 생리식염수)와 충전재 분말의 혼합 비율(사용수/충전재분말)을 0.3 내지 0.6의 비율로 혼합 후 2g의 혼합된 시료를 [현미경용 슬라이드 글라스(25×75×1㎜) + PE(polyethylene) 편막(두께 = 50±30㎛) + 스테인레스 주형(직경 = 6㎜, 높이 = 12㎜)]의 순서대로 상방 장치 후 혼합된 시료를 주형의 입구가 조금 넘치게 채운다. 그리고 [PE 편막 + 현미경용 슬라이드 글라스]의 순서대로 주형을 덮고, C클램프(물림너비 = 25㎜)로 현미경용 슬라이드 글라스과 주형을 동시에 고정한다. 혼합개시 5분 후 고정된 [현미경용 슬라이드 글라스 / 주형 / C클램프] 일체를 온도 37±1℃, 습도 95 내지 100%의 항온항습기에 넣는다. 혼합된 시료를 경화시간만큼 경화를 시킨후 항온항습기에서 꺼내 연마지(입도 #600) 위에 시료를 포함한 주형을 수직방향으로 올린 후 앞뒤로 주형을 움직여 시료 끝을 연마한 후 주형을 제거하고, 시료의 평편한 끝 사이의 지름을 10㎛의 정확도로 측정 후 다음 측정까지 37±1℃ 증류수에 보관하여 시편의 제작 30일 후 에 시편의 길이를 10㎛의 정확도로 측정하여 전후 치수변화율(단위 = %)을 다음 식에 따라 구한다.[ Microscope slide glass (25 × 75 × 1 mm) + PE (polyethylene) membrane (thickness = 50 ± 30 μm) + stainless steel mold (diameter = 6 mm, height = 12 mm)] and mixed samples after the upper device in order to slightly overfill the mouth of the mold. Then, cover the mold in the order of [PE membrane + slide glass for microscope], and fix the slide glass for microscope and the mold at the same time with a C-clamp (interlocking width = 25 mm). After 5 minutes from the start of mixing, the fixed [slide glass for microscope / mold / C-clamp] is placed in a thermo-hygrostat with a temperature of 37 ± 1 ° C and a humidity of 95 to 100%. After curing the mixed sample as much as the curing time, take it out of the thermo-hygrostat, raise the mold containing the sample vertically on abrasive paper (particle size #600), move the mold back and forth to polish the end of the sample, remove the mold, and After measuring the diameter between the flat ends with an accuracy of 10㎛, store it in distilled water at 37±1℃ until the next measurement, and measure the length of the specimen with an accuracy of 10㎛ after 30 days of making the specimen, and measure the dimensional change rate before and after (unit = %) ) is obtained according to the following equation.
[경화 후 치수변화율(%) = [(30일 침지 후 시편 길이 - 최초 시편 길이) / 최초 시편 길이] × 100][Dimensional change rate after curing (%) = [(Specimen length after 30 days immersion - Initial specimen length) / Initial specimen length] × 100]
아래 표 1은 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 잔류 CaO의 함량을 정량분석한 결과를 나타내는 표이다.Table 1 below is a table showing the results of quantitative analysis of the content of residual CaO in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
위 표로부터 본 발명의 실시예 1, 2의 잔류 CaO의 함량은 조성물의 1.0 중량% 이하임을 알 수 있다. 이것은 비교예 1, 2의 경우 1.65 중량%와 1.74 중량%인 것과 비교할 때 약 1/2 이하의 잔류 CaO의 함량을 나타내고 있다.From the table above, it can be seen that the content of residual CaO in Examples 1 and 2 of the present invention is 1.0% by weight or less of the composition. This shows the content of residual CaO of about 1/2 or less compared to 1.65% by weight and 1.74% by weight in the case of Comparative Examples 1 and 2.
한편, 이와 같이 본 발명에서는 잔류 CaO의 함량이 낮을뿐더러 또 출발 원료의 불순물이 낮기 때문에 결정질 성분의 함량이 매우 높은 것을 특징으로 하고 있다.On the other hand, the present invention is characterized in that the content of the crystalline component is very high because the content of residual CaO is low and the impurity of the starting material is low.
도 8 내지 도 11은 각각 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 QXRD 분석 그래프이다. 이 그래프로부터 얻어진 3CaO · SiO2,2CaO · SiO2 및 3CaO · Al2O3의 성분의 함량을 중량%로 나타내면 아래 표와 같다.8 to 11 are QXRD analysis graphs of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, respectively. The contents of the components of 3CaO·SiO2, 2CaO·SiO2 and 3CaO·Al2O3 obtained from this graph are expressed in weight % as shown in the table below.
위 표로부터 본 발명의 실시예 1, 2에서 비교예 1, 2보다 많은 결정질 성분의 함량이 생성된 것을 알 수 있다.From the table above, it can be seen that Examples 1 and 2 of the present invention produced more crystalline components than Comparative Examples 1 and 2.
위 표에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 근관 내 이식재들이 물과 혼합되어 사용될 때 경화 후, 모두 비교예 1, 2에 비해 낮은 입경(예, 2μm 이하)으로 이루어지는 것을 나타내고 있다.As can be seen from the table above, when the intraroot implant materials of Examples are mixed with water and used, after curing, all of them have a lower particle diameter (eg, 2 μm or less) than those of Comparative Examples 1 and 2.
아래 표 4는 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 경화 시간에 따른 경화 후 치수변화율 측정 결과를 나타내는 표이다.Table 4 below is a table showing the measurement results of the dimensional change rate after curing according to the curing time of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
위 표에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1, 2의 경화 후 치수변화율이 비교예 1, 2에 비해 매우 낮은 것으로 나타났다. 이것은 본 발명의 실시예 1, 2가 낮은 CaO의 함량을 가지고 있기 때문에 기인한다.As can be seen from the table above, the dimensional change rate after curing of Examples 1 and 2 was found to be very low compared to Comparative Examples 1 and 2. This is because Examples 1 and 2 of the present invention have a low CaO content.
아래 표 5는 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 경화 시간에 따른 흐름도와 피막도 측정 결과를 나타내는 표이다.Table 5 below is a table showing the flow chart and film degree measurement results according to the curing time of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
위 표에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1, 2의 흐름도와 피막도가 비교예 1, 2에 비해 흐름도는 다소 높고, 피막도는 다소 낮은 것으로 나타났다. 이것은 본 발명의 실시예 1, 2의 입자 사이즈가 비교예 1,2에 비하여 작기 때문에 기인한다.As can be seen from the table above, the flow chart and film thickness of Examples 1 and 2 were slightly higher and the film thickness was slightly lower than those of Comparative Examples 1 and 2. This is because the particle size of Examples 1 and 2 of the present invention is smaller than that of Comparative Examples 1 and 2.
아래 표 6는 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 경화 시간에 따른 작업시간과 경화시간 측정 결과를 나타내는 표이다.Table 6 below is a table showing the working time and curing time measurement results according to the curing time of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
위 표에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1, 2의 작업시간은 모두 기준 작업 시간인 30분 이내로 안정하고, 경화시간도 기준 시간인 72 시간 이내에 비하여 매우 양호한 것으로 나타났다.As can be seen from the table above, the working times of Examples 1 and 2 were stable within 30 minutes, the standard working time, and the curing time was also very good compared to the standard working time of 72 hours.
위 표에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1, 2의 용해도가 비교예 2에 비해 낮으므로 근관 밀폐성의 향상을 가져올 수 있다.As can be seen from the table above, since the solubility of Examples 1 and 2 is lower than that of Comparative Example 2, the root canal sealability can be improved.
근관 밀폐성 실험예(Sealing Effectiveness Test)Root canal sealability test example (Sealing Effectiveness Test)
<실험예 1(가타퍼쳐와 실러를 사용한 경우)><Experimental Example 1 (when using guttaperture and sealer)>
종래의 가타퍼쳐(상품명: gutta percha point, 제조사: 메타바이오메드), ZOE계 실러(상품명: Z·O·B SEAL,제조사: 메타바이오메드)를 사용하여 근관 충전 실험을 하였다. 먼저, 실험 대상 치아를 통법에 따라 근관 확대를 시행 후 가타퍼쳐와 실러로 근관 충전을 하였다. 근관 충전 후 치근단 2㎜를 염색약에 담가 6시간 침적 시킨후 건조하였다. 건조된 치아를 치근단 1㎜/2㎜/..../10㎜ 단위로 절편을 내어 각 절편의 단면을 디지탈 광학 현미경(200 배율)으로 관찰하였다.A root canal filling experiment was performed using a conventional gutta percha point (trade name: gutta percha point, manufacturer: Meta Biomed) and a ZOE sealer (trade name: Z O B SEAL, manufacturer: Meta Biomed). First, root canal enlargement was performed on the test tooth according to the conventional method, and then root canal filling was performed with a guttaperture and sealer. After filling the root canal, 2 mm of the root end was immersed in dye for 6 hours and then dried. The dried tooth was sectioned at the apical end of 1 mm/2 mm/.../10 mm, and the cross-section of each section was observed with a digital optical microscope (200 magnification).
도 12 내지 도 19는 치근단 1㎜부터 8㎜ 부위까지의 각 절편의 단면을 촬영한 광학현미경 사진이다. 사진으로부터 치근단 8㎜ 부위까지 모두 염색제의 침투 및 확산이 확인되었다. 이와 같이, 종래의 가타퍼쳐와 실러로 구성되는 근관충전재는 근관 충전 후 6시간 후에 염색제 투과가 발생함을 알 수 있으며, 치근단 8㎜까지 치근 밀폐성이 없다는 것을 보여준다.12 to 19 are optical micrographs of sections of each section from 1 mm to 8 mm from the apical end. From the photograph, penetration and diffusion of the dye were confirmed all the way to the apical 8 mm area. As described above, it can be seen that the conventional root canal filling material composed of guttaperture and sealer shows that dye permeation occurs 6 hours after filling the root canal, and there is no root sealability up to 8 mm of the apical end.
<실험예 2><Experimental Example 2>
DENTSPLY사의 프로루트(ProRoot) MTA를 사용하여 근관 충전을 행하였다. 근관 충전법은 프로루트(ProRoot) MTA를 제품 내 들어있는 사용수와 충전재 분말의 혼합 비율(사용수/충전재분말)을 1의 비율로 혼합 후 근관 충전 기구를 사용하여 실험대상 치아의 근관에 충전을하였다. 다만, 치근을 염색제에 48시간 침적시킨 후 단면을 관찰하였다.Root canal filling was performed using DENTSPLY's ProRoot MTA. In the root canal filling method, ProRoot MTA is mixed with the water used in the product and the mixing ratio of filler powder (water used/filler powder) at a ratio of 1, and then filled into the root canal of the test target tooth using a root canal filling device. did However, after immersing the tooth root in the dye for 48 hours, the cross section was observed.
도 20 내지 도 28은 치근단으로부터 1㎜ 간격으로 각 절편의 단면을 관찰한 광학현미경 사진이다. 먼저, 도 20에서 치근단 1㎜부위에 밀폐되지 못한 공간이 관찰됨을 알 수 있고, 치근단 2 ~ 3㎜ 부위에서 치근단 밀폐되지못한 공간 및 염색제의 침투 소견을 나타내며(도 21 및 도 22), 치근단 4 ~ 9㎜에 밀폐되지 못한 공간이 관찰됨을 알 수 있다(도 23 내지 도 28).20 to 28 are optical micrographs of sections of each section observed at intervals of 1 mm from the apical end. First, in FIG. 20, it can be seen that an unsealed space is observed in the apical 1 mm area, and the apical 2 ~ 3 mm area shows the unsealed space and the penetration of the dye (FIGS. 21 and 22), and the apical 4 It can be seen that an unsealed space is observed at ~ 9 mm (FIGS. 23 to 28).
<실험예 3><Experimental Example 3>
실시예 1에 의해 제조된 근관 내 이식재로 실험예 2와 동일한 방법으로 본 발명의 근관 내 이식술을 행하였다. 도 29 내지 도 36는 치근단으로부터 1㎜ 간격으로 각 절편의 단면을 관찰한 광학현미경 사진이다. 치근단 1㎜ 부근에는 소량의 염색제 침투가 관찰되었으나(도 29), 치근단 2㎜ 부근부터 염색제 침투가 관찰되지 않았으며(도 30 내지도 36), 우수한 밀폐성을 나타내고 있음을 알 수 있었다.Endodontic transplantation according to the present invention was performed in the same manner as in Experimental Example 2 using the intracanal graft material prepared in Example 1. 29 to 36 are optical micrographs of sections of each section observed at intervals of 1 mm from the apical end. A small amount of dye penetration was observed around 1 mm of the apical end (Fig. 29), but no dye penetration was observed from around 2 mm of the apical end (Figs. 30 to 36), indicating excellent sealability.
<실험예 4><Experimental Example 4>
실시예 2에 의해 제조된 근관 내 이식재로 실험예 2와 같은 방법으로 근관 충전을 행하였다. 도 37 내지 도 45는 치근단 1㎜부터 치근단 9㎜ 부위까지의 각 절편의 단면을 관찰한 광학현미경 사진이다. 치근단 1㎜ 부근에는 약간의 염색제 침투가 관찰되었으나(도 37), 치근단 2㎜부터 관찰되지 않았으며, 매우 우수한 밀폐성을 나타냄을 알수 있다.Root canal filling was performed in the same manner as in Experimental Example 2 using the intracanal graft material prepared in Example 2. 37 to 45 are optical micrographs of sections of each section from the apical end of 1 mm to the apical end of 9 mm. A little dye penetration was observed around 1 mm of the apical end (FIG. 37), but it was not observed from 2 mm of the apical end, and it can be seen that it exhibits very excellent sealability.
근관충전재로 사용하기 위해서는 치근단 3㎜ 부위에서 완전한 밀폐성을 나타내는 것이 바람직하다. 그러나 종래의 가타퍼쳐+실러나 프로루트(ProRoot)와 같은 근관충전재는 밀폐성이 부족하여 순방향 (Orthograde canalfilling) 근관 충전용으로는 적합하지 못하다. 이것은 프로루트(ProRoot)의 경우 입자 크기가 평균 6.9㎛ 정도이고 5㎛ 보다 훨씬 큰 조대입자가 불규칙하게 혼합되어 있어서 그러한 큰 입자에 의해 근관 충전 시에 충전 도중에 갑자기 근관이 막혀버리면서 밀폐하려는 근관 내에 공간이 생기게 되며 그 결과 치아의 뿌리 끝부분인 치근단 3㎜ 부위의 치근단 부위에 세균들이 서식할 수 있는 공간을 만들 수밖에 없는 단점을 가지며, 결과적으로근관 치료의 성공률을 향상시킬 수 없다. In order to use it as a root canal filling material, it is desirable to show complete sealing in the apical 3 mm area. However, conventional root canal filling materials such as Gata Percher + Sealer or ProRoot are not suitable for orthograde canal filling because they lack airtightness. This is because in the case of ProRoot, the particle size is about 6.9㎛ on average and coarse particles much larger than 5㎛ are irregularly mixed, so when filling the root canal by such large particles, the root canal is suddenly blocked during filling, and the inside of the root canal to be sealed As a result, space is created, and as a result, there is a disadvantage in that there is no choice but to create a space where bacteria can live in the apical part of the 3 mm apical part, which is the tip of the root of the tooth, and as a result, the success rate of root canal treatment cannot be improved.
그러나 본 발명의 실시예 1과 실시예 2의 근관 내 이식재는 평균 입자 크기가 2㎛ 이하로 유지되며, 균일한 입도를 가지기 때문에 치근단 3㎜에 대한 밀폐 효과가 뛰어나고 근관 충전후 근관 내에 공간이 발생하지 않는다. 이로서 임상적으로 신경치료의 성공률을 향상시킬 수 있다. 왜냐하면 치근관 내에 생긴 공간은 혐기성 세균의 증식 장소이며 항생제등의 도달이 불가능한 부위이기 때문이다.However, the average particle size of the implant materials in Examples 1 and 2 of the present invention is maintained at 2 μm or less, and because they have a uniform particle size, the sealing effect for the apical 3 mm is excellent and a space is created in the root canal after filling the root canal. I never do that. This can clinically improve the success rate of neurotherapy. This is because the space created in the root canal is a place where anaerobic bacteria proliferate and antibiotics cannot reach it.
프로루트(ProRoot)의 경우 치근단 절제술이라는 외과적 수술을 동반한 역방향 근관충전(retrograde canalfilling) 시에는 지름 1㎜ 깊이 3㎜ 정도의 제법 큰 크기의 와동을 형성하고 이를 충전할 목적으로 개발된 약제이다. 따라서 근관 충전(orthograde canal filling) 시에는 지름 0.25 내지 0.35㎜ 정도의 미세한 근관을 충전 밀폐하기에는 입도가 너무 크기 때문인 것으로 추측된다. 즉 프로루트(ProRoot)라는 제품은 평균입도가 6.9㎛로 너무 크고 또한 평균 입도에 대한 표준편차가 커서 조대한 입자 섞여 있어 근관 밀폐과정 중다루기가 어렵고 밀폐 후 근관 내부에 수많은 공간을 만들어 낼 수밖에 없는 단점이 있어서 만족스런 근관 밀폐효과를 얻을 수가 없는 것으로 이해된다.In the case of ProRoot, it is a drug developed for the purpose of forming and filling a fairly large cavity with a diameter of 1 mm and a depth of about 3 mm during retrograde canalfilling accompanied by a surgical operation called apical resection. . Therefore, it is assumed that this is because the particle size is too large to fill and seal a fine root canal with a diameter of about 0.25 to 0.35 mm during orthograde canal filling. In other words, the product called ProRoot has a very large average particle size of 6.9㎛ and a large standard deviation for the average particle size, so it is difficult to handle during the root canal sealing process because it is mixed with coarse particles. It is understood that a satisfactory root canal sealing effect cannot be obtained due to a disadvantage.
<치근 파절 강도 평가><Evaluation of root fracture strength>
비교예3에서In Comparative Example 3
수경성 3CaOSiO2 와 2CaOSiO2로만 구성된 수경성 물질(비교예 ProrootMTA)의 수화반응식은 아래와 같다.The hydration reaction formula of a hydraulic material (comparative example ProrootMTA) composed of only hydraulic 3CaOSiO 2 and 2CaOSiO 2 is as follows.
2[3CaO. SiO2] + 6H2O →3CaO.2SiO2. 3H2O + 3Ca(OH)2 2[3CaO. SiO 2 ] + 6H 2 O → 3CaO.2SiO 2 . 3H 2 O + 3Ca(OH) 2
2[2CaO. SiO2] + 4H2O →3CaO. 2SiO.3H2O + Ca(OH)2 2[2CaO. SiO 2 ] + 4H 2 O → 3CaO. 2SiO.3H 2 O + Ca(OH) 2
수경성 물질 3CaOSiO2 와 2CaOSiO2과 비수경성 물질 CaHPO4.2H2O의 혼합물인 근관 내 이식재의 수화반응식은 아래와 같다The hydration equation of the root canal graft material, which is a mixture of hydraulic materials 3CaOSiO 2 and 2CaOSiO 2 and non-hydraulic materials CaHPO 4 .2H 2 O, is as follows:
2[3CaO. SiO2] + 6H2O →3CaO.2SiO2. 3H2O + 3Ca(OH)2 2[3CaO. SiO 2 ] + 6H 2 O → 3CaO.2SiO 2 . 3H 2 O + 3Ca(OH) 2
2[2CaO. SiO2] + 4H2O →3CaO. 2SiO.3H2O + Ca(OH)2 2[2CaO. SiO 2 ] + 4H 2 O → 3CaO. 2SiO.3H 2 O + Ca(OH) 2
6CaHPO4.2H2O + 3Ca(OH)2 → Ca9(HPO4)(PO4)5(OH) + 17H2O6CaHPO 4 .2H 2 O + 3Ca(OH) 2 → Ca9(HPO4)(PO4)5(OH) + 17H 2 O
수화반응 화학식을 통해서 수화반응시 투입된 H2O 보다 더 많은 H2O가 생성됨을 알 수 있다.From the hydration chemical formula, it can be seen that more H 2 O is produced than the H 2 O introduced during the hydration reaction.
투입량 보다 더 많이 생성된 H2O는 근관 상아질벽에 수분을 공급함으로써 치근의 강도를 강화시킬 수 있을 것으로 가설을 세울 수 있고 이 가설은 실제로 인간 유래 치아의 치근을 대상으로 한 in vitro실험에서 표 8의 결과로 입증되었다. It can be hypothesized that H 2 O generated in greater amount than the input amount can strengthen the strength of the tooth root by supplying moisture to the dentin wall of the root canal. 8 was proven by the results.
본 발명의 근관 내 이식물질로 근관 내 이식된 치근과 수경성 물질인 prorootMTA로 근관 충전된 치근을 준비하고 각각의 치근관 중심에 강철볼을 위치시킨 후 유니버셜 압축강도 테스트 기계(Instron 3366,Instroncorp)를 사용하여 파절되는 압축 강도를 측정하였다.After preparing the root of the root implanted in the root canal with the implant material of the present invention and the root of the root canal filled with prorootMTA, a hydraulic material, a steel ball was placed in the center of each root canal, and then a universal compressive strength test machine (Instron 3366, Instroncorp) was tested. The compressive strength to be fractured using was measured.
측정된 실시예와 비교예의 파절 강도수치는 아래와 같다.The measured fracture strength values of Examples and Comparative Examples are as follows.
분석 결과 수화 반응 시 H2O를 생성 시키는 근관 내 이식물질이 효과적으로 치근 강도를 증가 시키는 것이 확인되었다.As a result of the analysis, it was confirmed that the endodontic implant material that generates H 2 O during the hydration reaction effectively increases the root strength.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements made by those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also included in the scope of the present invention. that fall within the scope of the right.
Claims (7)
3CaO·SiO2 분말과 2CaO·SiO2 분말을 포함하는 상기 CaO·SiO2계 분말과 비수경성 결정질 물질인 CaHPO4·2H2O 분말을 혼합하는 근관 내 이식재.According to claim 1,
A root canal implant material in which the CaO·SiO 2 -based powder including 3CaO·SiO 2 powder and 2CaO·SiO 2 powder is mixed with CaHPO 4 ·2H 2 O powder, which is a non-hydraulic crystalline material.
잔류 CaO의 함량이 1 중량 % 이하인 근관 내 이식재.According to claim 1 or 2,
Endodontic graft material having a residual CaO content of 1% by weight or less.
H2O 혼합 시 수화 반응에 투입된 H2O보다 더 많은 H2O가 생성되는 근관 내 이식재.According to claim 1 or 2,
Endodontic implant material that produces more H 2 O than H 2 O injected in the hydration reaction when mixed with H 2 O.
상기 근관 내 이식재의 사용에서, 물과 혼합되어 사용될 때, 경화 후 치수 변화율이 0.1% 이내로 팽창되는 근관 내 이식재.According to claim 1 or 2,
In the use of the above intramural implant material, the dimensional change rate after hardening expands within 0.1% when mixed with water.
상기 근관 내 이식재의 사용에서, 물과 혼합되어 사용될 때, 경화 후 상기 근관 내 이식재 화합물의 입경이 2μm 이하로 이루어진 근관 내 이식재.According to claim 1 or 2,
In the use of the intramural graft material, when mixed with water, the particle diameter of the intramural graft material compound after hardening is 2 μm or less.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20210085904 | 2021-06-30 | ||
| KR1020210085904 | 2021-06-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230004233A true KR20230004233A (en) | 2023-01-06 |
Family
ID=84924414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020220042481A KR20230004233A (en) | 2021-06-30 | 2022-04-05 | Grafting Material for Intra Root Canal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20230004233A (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100037979A (en) | 2008-10-02 | 2010-04-12 | 이노베이티브 바이오세라믹스 인코퍼레이티드 | Premixed cement paste and method for forming a cementitious mass |
-
2022
- 2022-04-05 KR KR1020220042481A patent/KR20230004233A/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100037979A (en) | 2008-10-02 | 2010-04-12 | 이노베이티브 바이오세라믹스 인코퍼레이티드 | Premixed cement paste and method for forming a cementitious mass |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shen et al. | What do different tests tell about the mechanical and biological properties of bioceramic materials? | |
| JP6542247B2 (en) | A single paste-type dental hydraulic filler composition | |
| BR112012012805B1 (en) | ENDODONTIC COMPOSITION OF SEALING, KIT AND METHOD OF PRODUCTION | |
| Talabani et al. | Bioactivity and physicochemical properties of three calcium silicate‐based cements: An in vitro study | |
| KR101138841B1 (en) | Root Canal Filler Composed of Mineral Trioxide Aggregates And Fabrication Method Thereof | |
| CN112057348A (en) | Multiple composition for tooth sealing treatment | |
| US20210290495A1 (en) | Pre-mixed strontium silicate-based biological hydraulic cementing paste composition, preparation method therefor, and application thereof | |
| JP5543777B2 (en) | Novel phosphorus-calcium-strontium compounds and their use in endodontic cement | |
| US11857558B2 (en) | Dental and medical compositions having a multiple source of metallic ions | |
| KR20230004233A (en) | Grafting Material for Intra Root Canal | |
| Okazaki et al. | Mechanical and biological properties of apatite composite resins | |
| KR20210056818A (en) | Single paste type dental root canal filling composition | |
| RU2821942C2 (en) | Calcium silicate cement kit, cement delivery system, cemented material | |
| Xu et al. | A premixed magnesium phosphate-based sealer with anti-biofilm ability for root canal filling | |
| US11759406B2 (en) | Medical cement composition | |
| US20240197575A1 (en) | Premixed barium silicate cement for dental and medical applications, and methods of use | |
| Alsubait | Effects of different acid etching times on the compressive strength of three calcium silicate-based endodontic materials | |
| Darvish et al. | Push-out bond strength of retrograde root-end filling materials in extracted human teeth: calcium enriched mixture cement versus Biodentine | |
| Borș et al. | Bioactivity of retrograde dental root filling materials | |
| Xavier | The evaluation of the interfaces regenerative/restorative biomaterials used in conservative pulp therapy | |
| US20230120448A1 (en) | Delivery system for providing self-hardening calcium silicate based compositions used in medical applications | |
| de Azevedo Xavier | The Evaluation of the Interfaces Regenerative/Restorative Biomaterials Used in Conservative PULP Therapy | |
| JPH02200605A (en) | Root canal-filler of curable paste | |
| Kishore | Anin Vitro Comparison of Push Out Bond Strengths of Three Root Repair Materials | |
| Sharma et al. | Marginal adaptation of bone cement compared with amalgam and mta as root end filling materials–A stereomicroscopic and sem study |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal |