KR20230003891A - Acrylic syrup composition - Google Patents

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Abstract

An acrylic syrup composition according to the present invention has the advantage of securing stable heat resistance and mechanical strength while maintaining low viscosity by containing acrylic polymers with different molecular weights. Specifically, when manufacturing a molded product containing the same, mechanical strength such as Barcol hardness, impact strength, and heat resistance can be effectively improved while maintaining transparency. In addition, the molded product manufactured by using the acrylic syrup composition of the present invention has little yellowing caused by hot water, has excellent low-temperature curing, weather resistance, and chemical resistance, is advantageous for color development, and provides a luxurious feel due to matte properties such that the molded product is very suitable for use in artificial marble, bathtubs, sinks, and bathroom interior materials.

Description

아크릴시럽 조성물{Acrylic syrup composition}Acrylic syrup composition {Acrylic syrup composition}

본 발명은 아크릴시럽 조성물, 이를 포함하여 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic syrup composition and a molded article manufactured by including the same.

아크릴시럽 조성물은 투명성이 우수하며, 조성물의 구성을 변화시켜 물성을 조절하기 용이하다. 이러한 아크릴시럽 조성물은 점착 시트, 점착 필름, 보호코팅, 폼(form) 및 점착제 등과 같은 용도 또는 인조대리석, 욕조, 세면대 및 인테리어용 자재 등과 같은 용도로 사용될 수 있다.The acrylic syrup composition has excellent transparency, and it is easy to adjust the physical properties by changing the composition of the composition. Such an acrylic syrup composition may be used for applications such as adhesive sheets, adhesive films, protective coatings, forms, and adhesives, or for applications such as artificial marble, bathtubs, sinks, and interior materials.

상기 아크릴시럽 조성물은 통상적으로 아크릴계 중합체와 아크릴계 단량체의 혼합물로 이루어지며 여기에 무기충진제 등의 첨가제를 추가하고 이를 성형을 하여 성형품을 제조한다. 상기 성형품은 시트 형태로 사출될 수 있고, 특정 형태를 갖는 틀에 주입하고 이를 경화할 수 있으며, SCM(Sheet Molding Compound)이나 BCM(Bulk Molding Compound) 등과 같이 몰딩 공정을 통해 제조할 수 있다.The acrylic syrup composition is usually made of a mixture of an acrylic polymer and an acrylic monomer, and an additive such as an inorganic filler is added thereto and molded to prepare a molded product. The molded article may be injected in the form of a sheet, injected into a mold having a specific shape and cured, and may be manufactured through a molding process such as a sheet molding compound (SCM) or a bulk molding compound (BCM).

상기 성형품 제조 공정에서 상기 아크릴시럽 조성물의 점도가 중요한 역할을 하는데, 성형품의 내열성 및 기계적강도 등을 향상시키기 위하여 아크릴계 중합체의 함량을 증가시킬 경우 조성물의 점도가 높아져, 무기충진제의 함량에 제한이 생기는 문제가 발생한다.The viscosity of the acrylic syrup composition plays an important role in the manufacturing process of the molded product, and when the content of the acrylic polymer is increased to improve the heat resistance and mechanical strength of the molded product, the viscosity of the composition increases, limiting the content of the inorganic filler. A problem arises.

또한, 아크릴계 단량체를 중합한 프리폴리머를 포함하여 점도가 낮은 아크릴시럽을 제조하여 사용하는 경우에도, 상기 프리폴리머의 분자량이 낮기 때문에 충분한 내열성 및 기계적 강도 등을 충족시킬 수 없고, 또는 프리폴리머의 함량을 최소화하여 사용하는 경우 경화 후 수축이 발생하여 양품의 성형품을 제조하기 어렵다.In addition, even when an acrylic syrup having a low viscosity including a prepolymer polymerized with an acrylic monomer is prepared and used, sufficient heat resistance and mechanical strength cannot be satisfied because the molecular weight of the prepolymer is low, or the content of the prepolymer is minimized. When used, shrinkage occurs after curing, making it difficult to manufacture good molded products.

다른 기초수지로는 일반적으로 폴리우레탄계 수지를 사용할 수 있지만, 폴리우레탄계 수지의 경우, 탄력성, 유연성은 우수하나, 색감 발현 및 내열성이 열세하며 내약품성과 내후성이 떨어지는 문제점이 있다.Polyurethane-based resins can generally be used as other base resins, but in the case of polyurethane-based resins, elasticity and flexibility are excellent, but color expression and heat resistance are poor, and chemical resistance and weather resistance are poor.

따라서, 낮은 점도를 유지함과 동시에 우수한 내열성 및 기계적 강도를 발현할 수 있는 아크릴시럽 조성물에 대한 연구개발이 절실하게 필요한 실정이다.Therefore, there is an urgent need for research and development on an acrylic syrup composition capable of maintaining low viscosity and exhibiting excellent heat resistance and mechanical strength.

KRKR 10-2019-0053690 10-2019-0053690 AA (2019.05.20)(2019.05.20)

본 발명은 아크릴시럽 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 구체적으로 상기 아크릴시럽 조성물은 200 내지 400 cP의 점도 및 저온 경화성을 가지며, 이를 포함하여 제조된 경화물은 우수한 내열성 및 기계적 강도를 가질 수 있다.An object of the present invention is to provide an acrylic syrup composition. Specifically, the acrylic syrup composition has a viscosity of 200 to 400 cP and low-temperature curability, and a cured product prepared including the same may have excellent heat resistance and mechanical strength.

또한, 본 발명은 상기 아크릴시럽 조성물, 수산화마그네슘, 무기충진제 및 개시제를 포함한 혼합물을 경화하여 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, an object of the present invention is to provide a molded product manufactured by curing a mixture including the acrylic syrup composition, magnesium hydroxide, an inorganic filler and an initiator.

상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명자는 우수한 색감 발현과 우수한 내열성 및 기계적 강도를 확보할 수 있는 아크릴시럽 조성물의 제조를 위해 끊임없이 연구한 결과, 메틸메타크릴레이트, 아크릴계 중합체, 다관능성 아크릴계 단량체, 중합금지제 및 티올계 화합물을 포함하여 아크릴시럽 조성물을 제조할 경우, 놀랍게도 200 내지 400 cP의 점도를 가져 작업성이 우수하며, 동시에 바콜경도, 충격강도와 같은 기계적강도 및 내열성이 효과적으로 향상된다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.In order to achieve the above object, the present inventors have constantly studied for the production of an acrylic syrup composition capable of securing excellent color expression and excellent heat resistance and mechanical strength. As a result, methyl methacrylate, acrylic polymer, polyfunctional acrylic monomer, polymerization inhibition When preparing an acrylic syrup composition including an agent and a thiol-based compound, it surprisingly has a viscosity of 200 to 400 cP and has excellent workability, and at the same time, it is found that mechanical strength such as Barcol hardness and impact strength and heat resistance are effectively improved. completed the present invention.

본 발명은 메틸메타크릴레이트, 아크릴계 중합체, 다관능성 아크릴계 단량체, 중합금지제 및 티올계 화합물을 포함하는 아크릴시럽 조성물을 제공한다. 바람직하게 상기 아크릴계 중합체는 중량평균분자량이 15,000 내지 60,000 g/mol이고 유리전이온도가 115 ℃ 이하이며, 상기 아크릴시럽 조성물은 25 ℃에서 측정된 점도가 200 내지 400 cP인 것을 특징으로 한다.The present invention provides an acrylic syrup composition comprising methyl methacrylate, an acrylic polymer, a multifunctional acrylic monomer, a polymerization inhibitor, and a thiol compound. Preferably, the acrylic polymer has a weight average molecular weight of 15,000 to 60,000 g/mol and a glass transition temperature of 115 °C or less, and the acrylic syrup composition has a viscosity of 200 to 400 cP measured at 25 °C.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 아크릴계 중합체는 중량평균분자량이 15,000 내지 60,000 g/mol이고 유리전이온도가 115 ℃ 이하인 제 1 아크릴계 중합체와 중량평균분자량이 80,000 내지 120,000 g/mol이고 유리전이온도가 100 내지 120 ℃인 제 2 아크릴계 중합체가 1 : 0.005 내지 0.5 중량비로 혼합될 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the acrylic polymer is a first acrylic polymer having a weight average molecular weight of 15,000 to 60,000 g/mol and a glass transition temperature of 115 ° C or less and a weight average molecular weight of 80,000 to 120,000 g / mol and a glass transition temperature The second acrylic polymer having 100 to 120 °C may be mixed in a weight ratio of 1:0.005 to 0.5.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 메틸메타크릴레이트 100 중량부에 대하여 아크릴계 중합체 40 내지 100 중량부, 다관능성 아크릴계 단량체 0.1 내지 5 중량부, 중합금지제 0.01 내지 1 중량부 및 티올계 화합물 0.001 내지 0.05 중량부로 포함될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, 40 to 100 parts by weight of an acrylic polymer, 0.1 to 5 parts by weight of a polyfunctional acrylic monomer, 0.01 to 1 part by weight of a polymerization inhibitor, and 0.001 part by weight of a thiol-based compound, based on 100 parts by weight of the methyl methacrylate. to 0.05 parts by weight.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다관능성 아크릴계 단량체는 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디비닐에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐에테르 및 디비닐벤젠 등으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the multifunctional acrylic monomer is ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol divinyl ether, It may be one or two or more selected from the group consisting of diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, and divinylbenzene.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 중합금지제는 하이드로퀴논, 메톡시페놀 및 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔 등으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polymerization inhibitor may be one or two or more selected from the group consisting of hydroquinone, methoxyphenol, and butylated hydroxy toluene.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 티올계 화합물은 노말도데실머켑탄, 띠오살리실산, 3-메르캅토프로피온산 등으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the thiol-based compound may be one or two or more selected from the group consisting of normal dodecyl mercaptan, thiosalicylic acid, and 3-mercaptopropionic acid.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 중합금지제와 티올계 화합물은 1 : 0.01 내지 0.5의 중량비로 포함될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the polymerization inhibitor and the thiol-based compound may be included in a weight ratio of 1:0.01 to 0.5.

본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴시럽 조성물, 수산화마그네슘, 무기충진제 및 개시제를 포함한 혼합물을 경화하여 제조된 성형품을 제공할 수 있다.A molded article manufactured by curing a mixture including an acrylic syrup composition, magnesium hydroxide, an inorganic filler, and an initiator according to an embodiment of the present invention may be provided.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 성형품은 시트, 인조대리석, 용기 및 인테리어용 내/외장재 등에서 선택될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the molded product may be selected from sheets, artificial marble, containers, and interior/exterior materials for interior use.

본 발명에 따른 아크릴시럽 조성물은 분자량이 다른 아크릴계 중합체를 포함함으로써, 200 내지 400 cP의 점도를 유지하면서 안정적인 내열성 및 기계적 강도를 확보할 수 있는 장점이 있다. 구체적으로, 이를 포함하여 성형품을 제조할 경우 작업성이 우수하며, 동시에 바콜경도, 충격강도와 같은 기계적강도 및 내열성이 효과적으로 향상될 수 있다.The acrylic syrup composition according to the present invention has the advantage of securing stable heat resistance and mechanical strength while maintaining a viscosity of 200 to 400 cP by including acrylic polymers having different molecular weights. Specifically, when manufacturing a molded product including this, workability is excellent, and at the same time, mechanical strength and heat resistance such as Barcol hardness and impact strength can be effectively improved.

또한, 본 발명의 아크릴시럽 조성물을 사용하여 제조한 성형품은 온수에 의한 황변이 적으며, 저온 경화성, 내후성 및 내약품성이 우수하며, 색감 발현에 유리하고 무광 특성에 의한 고급스러운 느낌을 주기 때문에 인조대리석, 욕조, 세면대 및 욕실 인테리어용 자재 등에 사용하기 매우 적합하다.In addition, the molded article manufactured using the acrylic syrup composition of the present invention has little yellowing by hot water, has excellent low-temperature curing properties, weather resistance and chemical resistance, is advantageous in color expression, and gives a luxurious feeling due to matte properties, so it is not artificial. It is very suitable for use in marble, bathtubs, sinks, and bathroom interior materials.

이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 아크릴시럽 조성물에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 참조일 뿐 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현 될 수 있다.The acrylic syrup composition according to the present invention will be described in more detail through the following examples. However, the following examples are only references for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is merely to effectively describe specific embodiments and is not intended to limit the present invention.

본 발명에 기재된 "아크릴"는 아크릴 및 메타크릴을 포함한다."Acrylic" as described herein includes acrylic and methacrylic.

본 발명에 기재된 "중합체"는 하나 이상의 단량체를 반응시킨 중합체 및 공중합체를 포함한다."Polymer" as described herein includes polymers and copolymers obtained by reacting one or more monomers.

본 발명을 구체적으로 설명하면, 다음과 같다.The present invention will be described in detail as follows.

본 발명은 메틸메타크릴레이트, 아크릴계 중합체, 다관능성 아크릴계 단량체, 중합금지제 및 티올계 화합물을 포함하는 아크릴시럽 조성물을 제공한다. 바람직하게 상기 아크릴계 중합체는 중량평균분자량이 15,000 내지 60,000 g/mol, 바람직하게 15,000 내지 50,000 g/mol, 더욱 바람직하게 15,000 내지 40,000 g/mol이고, 유리전이온도가 115 ℃이하, 바람직하게 90 내지 115 ℃, 더욱 바람직하게 95 내지 110 ℃일 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우, 아크릴시럽이 200 내지 400 cP의 점도를 가질 수 있어 좋고, 이를 포함하여 제조된 경화물이 투명성, 우수한 내열성 및 기계적 강도를 발현할 수 있어 매우 좋다.The present invention provides an acrylic syrup composition comprising methyl methacrylate, an acrylic polymer, a multifunctional acrylic monomer, a polymerization inhibitor, and a thiol compound. Preferably, the acrylic polymer has a weight average molecular weight of 15,000 to 60,000 g/mol, preferably 15,000 to 50,000 g/mol, more preferably 15,000 to 40,000 g/mol, and a glass transition temperature of 115 °C or less, preferably 90 to 115 °C, more preferably 95 to 110 °C. When the above range is satisfied, it is good that the acrylic syrup can have a viscosity of 200 to 400 cP, and the cured product prepared including it can express transparency, excellent heat resistance and mechanical strength, which is very good.

또한, 상기 아크릴 시럽 조성물은 점도가 200 내지 400 cP인 것을 특징으로 한다. 상기 범위를 만족하는 아크릴시럽 조성물은 무기충진제를 더 첨가하여도 혼화성 및 흐름성이 매우 우수하고, 몰딩 등과 같은 공정에서 금형에 주입하기 적절한 점도가 될 수 있다. 뿐만 아니라 경화가 시작되기 전에 혼합물 주입이 완료될 수 있어 표면이 매끄럽고 내구성이 우수한 양품의 성형품을 제조할 수 있어 매우 좋다. 만일 상기 아크릴 시럽 조성물의 점도가 200 cP 미만일 경우에는 흐름성이 과도하여 작업성이 좋지 않고, 400 cP을 초과할 경우에는 혼화성 및 흐름성이 좋지 않으며, 혼합물 주입이 완료되기 전에 경화가 시작될 수 있어 바람직하지 않다.In addition, the acrylic syrup composition is characterized in that the viscosity is 200 to 400 cP. An acrylic syrup composition satisfying the above range has excellent miscibility and flowability even when an inorganic filler is further added, and may have a viscosity suitable for injection into a mold in a process such as molding. In addition, since the injection of the mixture can be completed before curing begins, a molded product with a smooth surface and excellent durability can be manufactured, which is very good. If the viscosity of the acrylic syrup composition is less than 200 cP, the flowability is excessive and workability is not good, and if it exceeds 400 cP, miscibility and flowability are not good, and curing may start before the mixture injection is completed. It is not desirable to have

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 아크릴계 중합체는 중량평균분자량이 15,000 내지 70,000 g/mol, 바람직하게 15,000 내지 60,000 g/mol, 더욱 바람직하게 15,000 내지 40,000 g/mol이고, 유리전이온도가 115 ℃이하, 바람직하게 90 내지 110 ℃, 더욱 바람직하게 95 내지 105 ℃이고, 다분산성지수(PDI)가 5.0 이하 또는 1.0 내지 2.0인 제 1 아크릴계 중합체와 중량평균분자량이 70,000 내지 150,000 g/mol, 바람직하게 80,000 내지 120,000 g/mol, 더욱 바람직하게 80,000 내지 110,000 g/mol이고 유리전이온도가 95 내지 120 ℃, 바람직하게 100 내지 120 ℃, 더욱 바람직하게 100 내지 115 ℃이고, 다분산성지수(PDI)가 3.0 이하 또는 1.0 내지 1.5인 제 2 아크릴계 중합체를 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the acrylic polymer has a weight average molecular weight of 15,000 to 70,000 g/mol, preferably 15,000 to 60,000 g/mol, more preferably 15,000 to 40,000 g/mol, and a glass transition temperature of 115 °C. Below, preferably 90 to 110 ℃, more preferably 95 to 105 ℃, the first acrylic polymer having a polydispersity index (PDI) of 5.0 or less or 1.0 to 2.0 and a weight average molecular weight of 70,000 to 150,000 g / mol, preferably 80,000 to 120,000 g/mol, more preferably 80,000 to 110,000 g/mol, a glass transition temperature of 95 to 120 °C, preferably 100 to 120 °C, more preferably 100 to 115 °C, and a polydispersity index (PDI) of 3.0 or less or 1.0 to 1.5 may include a second acrylic polymer.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 제 1 아크릴계 중합체와 제 2 아크릴계 중합체는 1 : 0.005 내지 0.5 중량비, 구체적으로 1 : 0.01 내지 0.5 중량비, 더욱 구체적으로 1 : 0.05 내지 0.3 중량비로 혼합될 것일 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우, 상기 아크릴시럽 조성물은 본 발명에서 목적으로 하는 점도를 가질 수 있으며, 경화시간을 적절하게 조절할 수 있어 좋고, 이를 포함하여 제조된 경화물이 우수한 내열성 및 기계적 강도를 발현할 수 있어 매우 좋다.According to one embodiment of the present invention, the first acrylic polymer and the second acrylic polymer may be mixed at a weight ratio of 1: 0.005 to 0.5, specifically 1: 0.01 to 0.5 weight ratio, and more specifically 1: 0.05 to 0.3 weight ratio. there is. When the above range is satisfied, the acrylic syrup composition may have a viscosity desired in the present invention, and the curing time may be appropriately controlled, and a cured product prepared including the above may exhibit excellent heat resistance and mechanical strength. there is very good

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 메틸메타크릴레이트 100 중량부에 대하여 아크릴계 중합체 40 내지 100 중량부, 바람직하게 40 내지 80 중량부, 다관능성 아크릴계 단량체 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게 0.5 내지 3 중량부, 중합금지제 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게 0.01 내지 0.5 중량부 및 티올계 화합물 0.001 내지 0.05 중량부 바람직하게 0.001 내지 0.03 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 투명성, 200 내지 400 cP의 점도 및 저온 경화성을 갖는 아크릴시럽 조성물을 제조할 수 있어 좋다.According to one embodiment of the present invention, 40 to 100 parts by weight of acrylic polymer, preferably 40 to 80 parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight of polyfunctional acrylic monomer, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the methyl methacrylate Part by weight, 0.01 to 1 part by weight of polymerization inhibitor, preferably 0.01 to 0.5 part by weight and 0.001 to 0.05 part by weight of a thiol-based compound, preferably 0.001 to 0.03 part by weight. When the above range is satisfied, an acrylic syrup composition having transparency, viscosity of 200 to 400 cP and low-temperature curability may be prepared.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 다관능성 아크릴계 단량체는 관능기를 2개 이상갖는 단량체라면 크게 제한되지 않지만, 일예로 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디비닐에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐에테르 및 디비닐벤젠 등으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 바람직하게 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 또는 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the multifunctional acrylic monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having two or more functional groups, but examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, tri It may be one or two or more selected from the group consisting of ethylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether and divinylbenzene, and preferably ethylene glycol di It may be acrylate, ethylene glycol dimethacrylate or diethylene glycol dimethacrylate.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 중합금지제는 통상적으로 사용되거나 공지된 중합금지제라면 크게 제한되지 않지만, 비제한적으로 페놀계 중합금지제를 사용할 수 있고, 일예로 하이드로퀴논, 메톡시페놀 및 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔 등으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상일 수 있으며 이들을 혼합하여 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.According to one embodiment of the present invention, the polymerization inhibitor is not particularly limited as long as it is a conventionally used or known polymerization inhibitor, but a phenolic polymerization inhibitor may be used without limitation, for example, hydroquinone, methoxyphenol And it may be one or two or more selected from the group consisting of butylated hydroxy toluene and the like, and a mixture of them may be used, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 티올계 화합물은 경화반응을 촉진하기 위해 사용될 수 있으며, 분자 중에 하나 이상의 티올기를 갖고 통상적으로 사용되거나 공지된 티올계 화합물이라면 크게 제한되지 않지만, 일예로 폴리올과 메르캅토 유기산의 에스테르화 반응에 의해서 얻어지는 티올 화합물; 부탄티올, 펜탄티올, 헥산티올, 옥탄티올, 노난티올 및 데칸티올 등의 알킬폴리티올 화합물; 말단 티올기 함유 폴리에테르 및 말단 티올기 함유 폴리티올에테르일 수 있다. 구체적으로 노말도데실머켑탄, 띠오살리실산 및 3-메르캅토프로피온산(3-MPA) 등으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the thiol-based compound may be used to accelerate the curing reaction, and is not particularly limited as long as it has one or more thiol groups in a molecule and is commonly used or known thiol-based compound. For example, polyol and Thiol compounds obtained by esterification of mercapto organic acids; alkyl polythiol compounds such as butanethiol, pentanethiol, hexanethiol, octanethiol, nonanethiol and decanethiol; It may be a polyether containing a terminal thiol group and a polythiol ether containing a terminal thiol group. Specifically, it may be one or two or more selected from the group consisting of normal dodecyl mercaptan, thiosalicylic acid, and 3-mercaptopropionic acid (3-MPA).

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 중합금지제와 티올계 화합물은 1 : 0.01 내지 0.5 중량비, 구체적으로 1 : 0.05 내지 0.5 중량비, 더욱 구체적으로 1 : 0.05 내지 0.3의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위를 만족하는 아크릴시럽 조성물의 경우, 몰딩 공정과 같은 성형품 제조과정에서 더욱 유리한 경화시간을 가질 수 있어, 우수한 품질의 제품을 제조하는데 중요한 역할을 할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polymerization inhibitor and the thiol-based compound may be included in a weight ratio of 1: 0.01 to 0.5, specifically 1: 0.05 to 0.5, more specifically 1: 0.05 to 0.3. In the case of an acrylic syrup composition that satisfies the above range, it can have a more advantageous curing time in a molded product manufacturing process such as a molding process, and thus can play an important role in manufacturing a product of excellent quality.

본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴시럽 조성물, 수산화마그네슘, 무기충진제 및 개시제를 포함한 혼합물을 경화하여 제조된 성형품을 제공할 수 있다. 구체적으로 상기 아크릴시럽 조성물 100 중량부에 대하여 수산화마그네슘 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게 0.1 내지 5 중량부, 무기충진제 50 내지 300 중량부, 바람직하게 100 내지 200 중량부 및 개시제 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게 0.1 내지 5 중량부를 포함하여 경화한 것일 수 있다. 특히, 본 발명의 아크릴시럽 조성물을 사용할 경우, 상기 조성물이 200 내지 400 cP의 점도를 가져, 혼합물을 제조하는 과정에서 우수한 작업성을 부여해줌과 동시에 혼합물을 경화한 경화물 또는 성형품의 내열성 및 기계적 강도가 효과적으로 향샹될 수 있어 매우 좋다.A molded article manufactured by curing a mixture including an acrylic syrup composition, magnesium hydroxide, an inorganic filler, and an initiator according to an embodiment of the present invention may be provided. Specifically, 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight of magnesium hydroxide, 50 to 300 parts by weight, preferably 100 to 200 parts by weight, and 0.1 to 10 parts by weight of an initiator, based on 100 parts by weight of the acrylic syrup composition, Preferably, it may be cured by including 0.1 to 5 parts by weight. In particular, when the acrylic syrup composition of the present invention is used, the composition has a viscosity of 200 to 400 cP, providing excellent workability in the process of preparing the mixture, and at the same time heat resistance and mechanical properties of the cured product or molded article cured from the mixture. It is very good because the strength can be effectively improved.

상기 무기충진제는 석회암, 마이카, 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 질화 알루미늄, 질화 붕소, 질화 규소, 수산화 알루미늄, 하이드로탈사이트, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 울러스토나이트, 벤토나이트, 실리카, 알루미나, 산화티탄, 황산바륨, 황산칼슘, 활석 및 유리섬유 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 바람직하게 실리카(SiO2)을 사용할 수 있다.The inorganic filler is limestone, mica, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, aluminum hydroxide, hydrotalcite, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, wollastonite, bentonite, silica, alumina, titanium oxide , Barium sulfate, calcium sulfate, any one selected from the group consisting of talc and glass fibers, or a mixture of two or more may be used, preferably silica (SiO 2 ).

상기 개시제는 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니지만, 구체적인 예를 들어, 칼륨퍼설페이트, 나트륨퍼설페이트, 암모늄퍼설페이트, 리튬퍼설페이트 및 황산철 등에서 선택되는 설페이트류, 2,2'-아조-비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조-비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 1-t-부틸-아조시아노시클로헥산 등에서 선택되는 아조류, t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 카프릴릴 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 에틸 3,3'-디(t부틸퍼옥시) 부티레이트, 에틸 3,3'-디(t-아밀퍼옥시) 부티레이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 및 t-부틸퍼옥시 피빌레이트 등에서 선택되는 퍼옥사이드류, t-부틸 퍼아세테이트, t-부틸 퍼프탈레이트 및 t-부틸 퍼벤 조에이트 등에서 선택되는 퍼에스테르 및 디(1-시아노-1-메틸에틸)퍼옥시 디카보네이트 등에서 선택되는 퍼카보네이트류 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The initiator is not particularly limited as long as it is commonly used, but specific examples include sulfates selected from potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, lithium persulfate and iron sulfate, 2,2'-azo- azos selected from bis(isobutyronitrile), 2,2'-azo-bis(2,4-dimethylvaleronitrile) and 1-t-butyl-azocyanocyclohexane, t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropyl benzene hydroperoxide, paramethane hydroperoxide, benzoyl peroxide, caprylyl peroxide, di-t-butyl peroxide, ethyl 3,3'- A peroxide selected from di(tbutylperoxy)butyrate, ethyl 3,3'-di(t-amylperoxy)butyrate, t-amylperoxy-2-ethyl hexanoate, and t-butylperoxypybylate; Selected from peresters selected from t-butyl peracetate, t-butyl perphthalate and t-butyl perbenzoate, and percarbonates selected from di(1-cyano-1-methylethyl) peroxy dicarbonate, etc. It may include any one or a mixture of two or more, but is not limited thereto.

상기 혼합물을 경화하여 경화물을 제조할 경우, 우수한 내열성 및 기계적강도를 가질 수 있어 좋다. 일예로 상기 경화물의 내열성은 본 발명에 따른 내열성 테스트 결과가 "이상없음"일 수 있고, 선팽창계수는 3.0 x 10-5/℃ 이상, 열하중변형온도는 90℃ 이상일 수 있으며, 바콜경도는 60 이상, 충격강도는 15 J/m 이상, 인장강도는 20 MPa 이상, 굴곡강도는 50 MPa, 일 수 있고, 상기 물성들의 상한은 특별히 제한되지 않는다.When a cured product is prepared by curing the mixture, it may have excellent heat resistance and mechanical strength. For example, for the heat resistance of the cured product, the heat resistance test result according to the present invention may be "no abnormality", the linear expansion coefficient may be 3.0 x 10 -5 / ° C or more, the heat load deformation temperature may be 90 ° C or more, and the Barcol hardness may be 60 Above, the impact strength may be 15 J/m or more, the tensile strength may be 20 MPa or more, and the flexural strength may be 50 MPa, and the upper limit of the physical properties is not particularly limited.

또한, 상기 혼합물을 경화한 것을 경화물이라고 하며, 상기 혼합물을 경화 및 성형하여 제조한 것을 성형품이라고 할 수 있다. 상기 성형품은 사출성형(injection molding), 압축성형(compression molding), 이송성형(transfer molding), 열성형(thermoforming), 블로우성형(blow molding), 필름 블로잉(filmblowing), 압출성형(profile extrusion), 카렌더링(calendering) 및 발포성형(expanding molding) 등과 같이 일반석으로 사용되거나 공지된 성형방법이라면 제한없이 사용할 수 있다. 또다른 예로 SMC(sheet molding compound), BMS(bulk moulding compound) 및 RTM(Resin Transfer Molding) 등과 같은 복합소재 제조를 위한 성형방법도 사용할 수 있다.In addition, a product obtained by curing the mixture is referred to as a cured product, and a product obtained by curing and molding the mixture may be referred to as a molded product. The molded product is injection molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, blow molding, film blowing, extrusion molding, If it is used as a general stone or a known molding method, such as calendering and expanding molding, it can be used without limitation. As another example, molding methods for manufacturing composite materials such as sheet molding compound (SMC), bulk molding compound (BMS), and resin transfer molding (RTM) may also be used.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 성형품(경화물)은 시트, 인조대리석, 용기 및 인테리어용 내/외장재 등으로 이용될 수 있다. 본 발명의 아크릴시럽 조성물을 사용하여 제조한 성형품은 온수에 의한 황변이 적으며, 저온 경화성, 내후성 및 내약품성이 우수하며, 색감 발현에 유리하고 무광 특성에 의한 고급스러운 느낌을 주기 때문에 인조대리석, 욕조, 세면대 및 욕실 인테리어용 자재 등에 사용하기 매우 적합하다.According to one embodiment of the present invention, the molded article (cured product) can be used as a sheet, artificial marble, container, interior/exterior material for interior use, and the like. The molded article prepared using the acrylic syrup composition of the present invention has little yellowing by hot water, has excellent low-temperature curing properties, weather resistance and chemical resistance, is advantageous in color expression, and gives a luxurious feeling due to its matte properties, so it is artificial marble, It is very suitable for use in bathtubs, sinks, and bathroom interior materials.

이하 본 발명을 실시예를 참조하여 상세히 설명한다. 그러나 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, these are for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is merely to effectively describe specific embodiments and is not intended to limit the present invention.

[물성측정방법][Physical property measurement method]

1) 점도 [cP]1) Viscosity [cP]

실시예 및 비교예에서 제조된 아크릴시럽의 점도는 상온(25±1℃)에서 브룩필드 점도계로 spindle No.3로 100rpm의 조건에서 측정하였다.The viscosity of the acrylic syrup prepared in Examples and Comparative Examples was measured at room temperature (25±1° C.) at 100 rpm with a Brookfield viscometer using spindle No.3.

2) 바콜경도 (Barcol Hardness)2) Barcol Hardness

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 바콜경도를 로크웰경도를 ASTM D 2583-07에 의거하여 측정하였다. 바콜경도시험기(Instron B2000)를 사용하였다. 바콜경도를 하기의 기준에 따라 ◎, ○, △, ×로 평가하였다.The Barcol hardness of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to ASTM D 2583-07 for Rockwell hardness. A Barcol hardness tester (Instron B2000) was used. Barcol hardness was evaluated as ◎, ○, △, × according to the following criteria.

◎(우수) : 65 이상◎ (excellent): 65 or higher

○(보통) : 60 이상 65 미만○ (normal): 60 or more and less than 65

△(미흡) : 50 이상 60 미만△ (insufficient): 50 or more and less than 60

×(나쁨) : 50 미만× (bad): less than 50

3) 충격강도 (Izod Impact Strength) [J/m]3) Izod Impact Strength [J/m]

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 충격강도를 ASTM D 256-06ae1(A법)에 의거하여 측정하였다. 아이조드 타입의 충격시험기(JJHBT-6501, JJ-test)를 사용하였다. 충격강도를 하기의 기준에 따라 ◎, ○, △, ×로 평가하였다.The impact strength of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to ASTM D 256-06ae1 (Method A). An Izod type impact tester (JJHBT-6501, JJ-test) was used. Impact strength was evaluated as ◎, ○, △, × according to the following criteria.

◎(우수) : 15 이상◎ (excellent): 15 or more

○(보통) : 10 이상 15 미만○ (normal): 10 or more and less than 15

△(미흡) : 5 이상 10 미만△ (insufficient): 5 or more and less than 10

×(나쁨) : 5 미만× (bad): less than 5

4) 인장강도 (Tensile strength) [MPa]4) Tensile strength [MPa]

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 인장강도를 ASTM D 638-08에 의거하여 측정하였다. 만능재료 시험기 (UTM 5982, INSTRON)를 사용하였다. 인장강도를 하기의 기준에 따라 ◎, ○, △, ×로 평가하였다.The tensile strength of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to ASTM D 638-08. A universal testing machine (UTM 5982, INSTRON) was used. Tensile strength was evaluated as ◎, ○, △, × according to the following criteria.

◎(우수) : 30 이상◎ (excellent): 30 or more

○(보통) : 25 이상 30 미만○ (normal): 25 or more and less than 30

△(미흡) : 20 이상 25 미만△ (insufficient): 20 or more and less than 25

×(나쁨) : 20 미만× (bad): less than 20

5) 굴곡강도 (Bending strength) [MPa]5) Bending strength [MPa]

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 굴곡강도를 ASTM D 790-07e1에 의거하여 측정하였다. 만능재료 시험기 (UTM 5982, INSTRON)를 사용하였다. 굴곡강도를 하기의 기준에 따라 ◎, ○, △, ×로 평가하였다.The flexural strength of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to ASTM D 790-07e1. A universal testing machine (UTM 5982, INSTRON) was used. Flexural strength was evaluated as ◎, ○, △, × according to the following criteria.

◎(우수) : 55 이상◎ (excellent): 55 or more

○(보통) : 50 이상 55 미만○ (normal): 50 or more and less than 55

△(미흡) : 45 이상 50 미만△ (insufficient): 45 or more and less than 50

×(나쁨) : 45 미만× (bad): less than 45

6) 선팽창계수 (α) [1/℃]6) Coefficient of linear expansion (α) [1/℃]

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 선팽창계수를 KS M 3015에 의거하여 측정하였다.The coefficient of linear expansion of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to KS M 3015.

7) 열하중변형온도 (HDT, Heat Deflection Temperature) [℃]7) HDT (Heat Deflection Temperature) [℃]

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 열하중변형온도를 ASTM D 648-07(B법)790-07e1에 의거하여 측정하였다.The heat load deflection temperatures of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples were measured according to ASTM D 648-07 (Method B) 790-07e1.

8) 변색8) Discoloration

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 황색도를 ISO 13465-1에 의거하여 측정하였고 결과에 따라 변색의 정도를 평가하였다. 황색도가 3.0 미만일 경우 "이상없음"으로, 3.0 이상일 경우 "변색발생"으로 평가하였다.The yellowness of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to ISO 13465-1, and the degree of discoloration was evaluated according to the results. When the yellowness was less than 3.0, it was evaluated as "no abnormality", and when it was 3.0 or more, it was evaluated as "discoloration".

9) 내열성9) heat resistance

실시예 및 비교예에서 제조된 경화물의 내열성을 JIS K 6902에 의거하여 측정하였다. The heat resistance of the cured products prepared in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K 6902.

[실시예 1] 아크릴시럽 조성물의 제조[Example 1] Preparation of acrylic syrup composition

비이커에 메틸메타크릴레이트 62.4 g를 투입하고, 이어서 에틸렌글리콜 디메타아크릴레이트(DGDMA) 0.6 g, 제 1 아크릴계 중합체인 PMMA(Mw : 25,000 g/mol, Tg : 101℃) 35 g, 제 2 아크릴계 중합체인 PMMA(Mw : 90,000 g/mol, Tg : 102℃) 2 g, 페놀계 중합금지제 0.015 g 및 티올계 화합물 0.0025 g을 투입 후, 충분한 시간동안 교반하여 완전히 용해시켜 아크릴시럽 조성물을 제조하였다. 또한, 상기 제 1 아크릴계 중합체와 제 2 아크릴계 중합체를 용융 혼합하여 물성을 측정한 결과, 이들의 중량평균분자량은 30,000 g/mol이고, 유리전이온도는 101 ℃로 측정되었다.62.4 g of methyl methacrylate was added to a beaker, followed by 0.6 g of ethylene glycol dimethacrylate (DGDMA), 35 g of PMMA (Mw: 25,000 g/mol, Tg: 101° C.) as the first acrylic polymer, and 35 g of the second acrylic polymer. After adding 2 g of polymer PMMA (Mw: 90,000 g/mol, Tg: 102° C.), 0.015 g of a phenolic polymerization inhibitor, and 0.0025 g of a thiol-based compound, the mixture was stirred for a sufficient time to completely dissolve to prepare an acrylic syrup composition. . In addition, as a result of measuring physical properties by melting and mixing the first acrylic polymer and the second acrylic polymer, their weight average molecular weight was 30,000 g/mol and the glass transition temperature was measured to be 101 °C.

[실시예 2 내지 5] [Examples 2 to 5]

하기 표 1에 따라 조성물의 함량을 조절하여 투입한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 실시예 2는 제 1 아크릴계 중합체와 제 2 아크릴계 중합체의 비율을 달리한 것이고, 실시예 3은 EGDMA의 함량을 증가한 것이고, 실시예 4 내지 5는 중합금지제와 티올계 화합물의 비율을 달리한 것이다.It proceeded in the same manner as in Example 1, except that the content of the composition was adjusted and added according to Table 1 below. In Example 2, the ratio of the first acrylic polymer and the second acrylic polymer is varied, in Example 3, the content of EGDMA is increased, and in Examples 4 and 5, the ratio of the polymerization inhibitor and the thiol-based compound is varied. .

[비교예 1 내지 5][Comparative Examples 1 to 5]

하기 표 1에 따라 조성물의 함량을 조절하여 투입한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 진행하였다. 비교예 1은 실시예 1의 메틸메타크릴레이트를 스티렌모노머로 대체한 것이고, 비교예 2는 EGDMA만 제외한 것이고, 비교예 3은 제 2 아크릴계 중합체만 제외한 것이고, 비교예 4는 제 1 아크릴계 중합체만 제외한 것이고, 비교예 5는 상기 아크릴계 중합체 대신 중량평균분자량이 70,000 g/mol이고 유리전이온도가 116 ℃인 제 3 아크릴계 중합체를 사용한 것이다.It proceeded in the same manner as in Example 1, except that the content of the composition was adjusted and added according to Table 1 below. In Comparative Example 1, methyl methacrylate in Example 1 was replaced with a styrene monomer, in Comparative Example 2, only EGDMA was excluded, in Comparative Example 3, only the second acrylic polymer was excluded, and in Comparative Example 4, only the first acrylic polymer was used. Comparative Example 5 uses a third acrylic polymer having a weight average molecular weight of 70,000 g/mol and a glass transition temperature of 116 °C instead of the acrylic polymer.

물성 측정용 시편을 제조하기 위해, 상기 실시예 및 제조예에서 제조된 아크릴시럽 조성물 100 중량부에 대하여 티올계 화합물 0.1 중량부, 수산화 마그네슘 0.6 중량부, SiO2 138 중량부 및 개시제 1.7 중량부를 순서대로 투입하여 골고루 혼합하였다. 상기 혼합물을 가로, 세로 및 높이가 12 cm x 24 cm x 1.5 cm인 틀에 주입하여 완전히 경화될 때까지 40분 이상 상온에 방치하였다. 제조된 경화물의 물성을 평가하여 하기 표 2에 나타내었다. In order to prepare a specimen for measuring physical properties, 0.1 part by weight of a thiol-based compound, 0.6 part by weight of magnesium hydroxide, 138 parts by weight of SiO 2 and 1.7 parts by weight of an initiator were added to 100 parts by weight of the acrylic syrup composition prepared in the above Examples and Preparation Examples. It was added as is and mixed evenly. The mixture was injected into a mold having dimensions of 12 cm x 24 cm x 1.5 cm in width, length and height, and left at room temperature for 40 minutes or longer until completely cured. The physical properties of the prepared cured product were evaluated and are shown in Table 2 below.

(중량부)(parts by weight) MMAMMA SMSM EGDMAEGDMA 제 1
아크릴계 중합체
No. 1
acrylic polymer
제 2
아크릴계 중합체
No. 2
acrylic polymer
제 3
아크릴계 중합체
3rd
acrylic polymer
중합금지제polymerization inhibitor 티올계 화합물thiol compounds 점도
(cP)
Viscosity
(cP)
실시예 1Example 1 100100 -- 1.01.0 56.156.1 3.23.2 -- 0.0240.024 0.0040.004 230230 실시예 2Example 2 100100 -- 1.01.0 48.148.1 11.211.2 -- 0.0240.024 0.0040.004 310310 실시예 3Example 3 100100 -- 5.05.0 56.156.1 3.23.2 -- 0.0240.024 0.0040.004 300300 실시예 4Example 4 100100 -- 1.01.0 56.156.1 3.23.2 -- 0.0320.032 0.0080.008 240240 실시예 5Example 5 100100 -- 1.01.0 56.156.1 3.23.2 -- 0.040.04 0.0120.012 240240 비교예 1Comparative Example 1 -- 100100 1.01.0 56.156.1 3.23.2 -- 0.0240.024 0.0040.004 240240 비교예 2Comparative Example 2 100100 -- -- 56.156.1 3.23.2 -- 0.0240.024 0.0040.004 220220 비교예 3Comparative Example 3 100100 -- 1.01.0 59.359.3 -- -- 0.0240.024 0.0040.004 150150 비교예 4Comparative Example 4 100100 -- 1.01.0 -- 59.359.3 -- 0.0240.024 0.0040.004 530530 비교예 5Comparative Example 5 100100 -- 1.01.0 -- -- 59.359.3 0.0240.024 0.0040.004 480480

MMA : 메틸메타크릴레이트 단량체MMA: methyl methacrylate monomer

SM : 스티렌단량체SM: styrene monomer

(중량부)(parts by weight) 바콜경도Barcol hardness 충격강도impact strength 인장강도The tensile strength 굴곡강도flexural strength αα HDT(℃)HDT(℃) 변색discoloration 내열성heat resistance 실시예 1Example 1 4.0x10-5 4.0x10-5 9898 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 실시예 2Example 2 4.0x10-5 4.0x10-5 102102 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 실시예 3Example 3 4.0x10-5 4.0x10-5 100100 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 실시예 4Example 4 4.0x10-5 4.0x10-5 9797 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 실시예 5Example 5 4.0x10-5 4.0x10-5 9696 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 비교예 1Comparative Example 1 ×× ×× ×× 4.0x10-5 4.0x10-5 6767 변색발생discoloration 불량error 비교예 2Comparative Example 2 4.0x10-5 4.0x10-5 7676 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 비교예 3Comparative Example 3 4.0x10-5 4.0x10-5 9191 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 비교예 4Comparative Example 4 4.0x10-5 4.0x10-5 104104 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange 비교예 5Comparative Example 5 4.0x10-5 4.0x10-5 9494 이상없음nothing strange 이상없음nothing strange

상기 표 1 및 2에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 아크릴시럽 조성물은 점도가 200 내지 400 cP로 유지되고, 동시에 바콜경도, 충격강도 및 굴곡강도와 같은 기계적 물성이 좋으며, 무엇보다도 열하중변형온도, 선팽창계수 및 내열성과 같은 내열특성이 우수하다는 것을 확인하였다.As shown in Tables 1 and 2, the acrylic syrup composition according to the present invention maintains a viscosity of 200 to 400 cP, and at the same time has good mechanical properties such as Barcol hardness, impact strength and flexural strength, and above all, heat load deformation temperature , it was confirmed that the thermal resistance properties such as linear expansion coefficient and heat resistance were excellent.

또한, 실시예 1과 비교예 3 내지 5를 비교해보면, 중량평균분자량이 70,000 g/mol 및 90,000 g/mol인 아크릴계 중합체를 사용할 경우 조성물의 점도가 높아진다는 점과, 분자량차이가 나는 두 중합체(25,000 g/mol와 90,000 g/mol)를 일정 비율로 혼합하여 사용할 경우, 200 내지 400 cP의 점도, 우수한 경도와 강도 등의 기계적 물성 및 안정적인 내열성을 동시에 만족할 수 있다는 점을 알 수 있으며, 이를 통해 본 발명에 따른 아크릴시럽 조성물의 효과를 확인할 수 있었다.In addition, when comparing Example 1 and Comparative Examples 3 to 5, when using an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 70,000 g / mol and 90,000 g / mol, the viscosity of the composition increases, and the two polymers having a molecular weight difference ( 25,000 g/mol and 90,000 g/mol) at a certain ratio and used, it can be seen that mechanical properties such as viscosity of 200 to 400 cP, excellent hardness and strength, and stable heat resistance can be satisfied at the same time. The effect of the acrylic syrup composition according to the present invention could be confirmed.

추가로, 실시예 1은 43분, 실시예 4는 33분, 실시예 5는 34분의 경화시간을 나타냈으며, 이를 통해 중합금지제와 티올계 화합물의 비율을 변화시켜, 공정조건에 따라 적절한 경화시간을 조절할 수 있다는 것을 확인하였다.In addition, Example 1 showed a curing time of 43 minutes, Example 4 33 minutes, and Example 5 34 minutes. It was confirmed that the curing time can be adjusted.

이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 자외선 차단 기능이 우수한 아크릴계 라미네이트 필름, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 테코시트가 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. As described above, in the present invention, an acrylic laminate film with excellent UV blocking function, a manufacturing method thereof, and a techosheet manufactured therefrom have been described through specific details and limited examples, but this is provided to help a more general understanding of the present invention. However, the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications and variations can be made from these descriptions by those skilled in the art in the field to which the present invention belongs.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and it will be said that not only the claims to be described later, but also all modifications equivalent or equivalent to these claims belong to the scope of the present invention. .

Claims (9)

메틸메타크릴레이트, 아크릴계 중합체, 다관능성 아크릴계 단량체, 중합금지제 및 티올계 화합물을 포함하는 아크릴시럽 조성물로서, 상기 아크릴계 중합체는 중량평균분자량이 15,000 내지 60,000 g/mol이고 유리전이온도가 115 ℃ 이하이며, 상기 아크릴시럽 조성물은 25 ℃에서 측정된 점도가 200 내지 400 cP인 것인 아크릴시럽 조성물. An acrylic syrup composition comprising methyl methacrylate, an acrylic polymer, a multifunctional acrylic monomer, a polymerization inhibitor, and a thiol compound, wherein the acrylic polymer has a weight average molecular weight of 15,000 to 60,000 g/mol and a glass transition temperature of 115 °C or less And, the acrylic syrup composition has a viscosity of 200 to 400 cP measured at 25 ℃. 제 1항에 있어서,
상기 아크릴계 중합체는 중량평균분자량이 15,000 내지 60,000 g/mol이고 유리전이온도가 115 ℃이하인 제 1 아크릴계 중합체와 중량평균분자량이 80,000 내지 120,000 g/mol이고 유리전이온도가 100 내지 120 ℃인 제 2 아크릴계 중합체가 1 : 0.005 내지 0.5 중량비로 혼합된 것인 아크릴시럽 조성물.
According to claim 1,
The acrylic polymer includes a first acrylic polymer having a weight average molecular weight of 15,000 to 60,000 g/mol and a glass transition temperature of 115° C. or less, and a second acrylic polymer having a weight average molecular weight of 80,000 to 120,000 g/mol and a glass transition temperature of 100 to 120° C. An acrylic syrup composition in which polymers are mixed in a weight ratio of 1:0.005 to 0.5.
제 1항에 있어서,
상기 메틸메타크릴레이트 100 중량부에 대하여 아크릴계 중합체 40 내지 100 중량부, 다관능성 아크릴계 단량체 0.1 내지 5 중량부, 중합금지제 0.01 내지 1 중량부 및 티올계 화합물 0.001 내지 0.05 중량부로 포함되는 것인 아크릴시럽 조성물.
According to claim 1,
40 to 100 parts by weight of an acrylic polymer, 0.1 to 5 parts by weight of a multifunctional acrylic monomer, 0.01 to 1 part by weight of a polymerization inhibitor, and 0.001 to 0.05 parts by weight of a thiol compound based on 100 parts by weight of the methyl methacrylate. syrup composition.
제 1항에 있어서,
상기 다관능성 아크릴계 단량체는 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디비닐에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐에테르 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상인 아크릴시럽 조성물.
According to claim 1,
The multifunctional acrylic monomer is ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene An acrylic syrup composition comprising one or two or more selected from the group consisting of glycol divinyl ether and divinylbenzene.
제 1항에 있어서,
상기 중합금지제는 하이드로퀴논, 메톡시페놀 및 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상인 아크릴시럽 조성물.
According to claim 1,
The polymerization inhibitor is one or two or more acrylic syrup composition selected from the group consisting of hydroquinone, methoxyphenol and butylated hydroxy toluene.
제 1항에 있어서,
상기 티올계 화합물은 노말도데실머켑탄, 띠오살리실산, 3-메르캅토프로피온산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상인 아크릴시럽 조성물.
According to claim 1,
The thiol-based compound is one or two or more selected from the group consisting of normal dodecyl mercaptan, thiosalicylic acid, and 3-mercaptopropionic acid. Acrylic syrup composition.
제 1항에 있어서,
상기 중합금지제와 티올계 화합물은 1 : 0.01 내지 0.5의 중량비로 포함되는 것인 아크릴시럽 조성물.
According to claim 1,
The polymerization inhibitor and the thiol-based compound are 1: acrylic syrup composition contained in a weight ratio of 0.01 to 0.5.
제 1항 내지 제 7항에서 선택되는 어느 한 항의 아크릴시럽 조성물, 수산화마그네슘, 무기충진제 및 개시제를 포함한 혼합물을 경화하여 제조된 성형품. A molded product manufactured by curing a mixture including the acrylic syrup composition of any one of claims 1 to 7, magnesium hydroxide, an inorganic filler and an initiator. 제 8항에 있어서,
상기 성형품은 시트, 인조대리석, 용기 및 인테리어용 내/외장재에서 선택되는 것인 성형품

According to claim 8,
The molded article is a molded article selected from sheets, artificial marble, containers, and interior/exterior materials for interior

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