KR20220134852A

KR20220134852A - Protective film for 3d window glass, manufacturing method thereof, and photocurable adhesive composition for same

Info

Publication number: KR20220134852A
Application number: KR1020210039970A
Authority: KR
Inventors: 김성계; 정재덕; 오동혁; 이욱형; 김남득; 윤선근
Original assignee: 이노에프앤씨(주)
Priority date: 2021-03-26
Filing date: 2021-03-26
Publication date: 2022-10-06
Also published as: KR102556168B1

Abstract

The present invention relates to a protective film for 3D window glass, a manufacturing method thereof, and photocurable adhesive composition for the same, wherein the protective film for 3D window glass comprises: an outer layer (300) acting as a support film and made of a heat-deformable synthetic resin film; an anti-fingerprint reinforcement layer (200); an anti-curl layer (400); a stress relieving layer (500); a UV curable deformable adhesive layer (600); and a peeling layers (100, 700). According to the present invention, a protective film for 3D window glass having excellent heat resistance and adhesion and preventing or reducing strain and surface lifting, a manufacturing method thereof, and a photocurable adhesive composition for the same are provided, and process efficiency and feasibility are high. The present invention relates to a protective film for 3D window glass having properties of a deformable material and an adhesive at the same time.

Description

Protective film for 3D window glass, manufacturing method thereof, and photocurable adhesive composition therefor

본 발명은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a protective film for 3D window glass having both deformable material and adhesive properties, a manufacturing method thereof, and a photocurable adhesive composition therefor.

디스플레이 커버 윈도우(Display Cover Window) (이후 윈도우라고 약칭함)는 디스플레이 패널 화면부를 외부의 영향으로부터 보호하는 부품으로서, 디스플레이를 보호할 수 있도록 강하면서 디스플레이가 구현하는 화면이 우리 눈에 도달하는 것을 가로막지 않게 투명해야 한다. Display Cover Window (hereinafter abbreviated as window) is a part that protects the display panel screen part from external influences. It is strong enough to protect the display and blocks the screen implemented by the display from reaching our eyes. should be transparent.

액정 디스플레이를 부착한 핸드폰이 개발되면서 윈도우는 투명 플라스틱으로 제조하였지만, 스마트폰이 개발되면서 스크린 터치 기능이 도입되어 키보드 등의 물리적 입력장치가 대부분 사라졌고, 이에 따라 디스플레이의 크기도 커졌으며, 윈도우도 이런 추세에 따라 변화하면서, 터치를 해도 스크래치에 강한 유리 (Glass) 소재로 된 글라스 윈도우가 플라스틱 윈도우를 대체하였다. As cell phones with liquid crystal displays were developed, windows were made of transparent plastic, but with the development of smart phones, screen touch functions were introduced and most of the physical input devices such as keyboards disappeared. Changing according to the trend, glass windows made of glass material that is resistant to scratches even when touched have replaced plastic windows.

최근 들어, 디스플레이를 중심으로 스마트폰 디자인 혁신이 이어졌는데, 글라스 윈도우는 평평한 유리판의 형태(2D)에서 디자인 향상을 위해 테두리가 완만하게 굴곡진 2.5D 윈도우 또는 갤럭시 엣지 시리즈와 같은 곡면(curved) 형태의 3D 윈도우로 진화해왔다 (도 1 참조).In recent years, smartphone design innovation has continued centering on the display. Glass windows are in the form of a flat glass plate (2D) to a 2.5D window with a gently curved edge to improve the design, or a curved form such as the Galaxy Edge series. of the 3D window (see Fig. 1).

또한, 유연하게 구부러지거나 휘어지거나 심지어　접을 수 있는 폴더블 디스플레이의 등장에 따라, 유리가 아닌 유연한 PI(폴리이미드) 소재를 윈도우로 활용하기도 한다. 플라스틱 소재인 투명 폴리이미드(Colorless Polyimide, CPI)는 그동안 플렉시블 디스플레이 패널의 기판으로 사용되던 유연한 폴리이미드(Polyimide, PI) 소재를 투명하게 만들고, 경도와 내구성을 높인 소재로서, 앞으로도, 지갑처럼 접을 수 있는 폴더블 디스플레이 외에도 두루마리같이 말아서 사용할 수 있는 롤러블 디스플레이, 화면을 고무줄처럼 늘였다 줄일 수 있는 스트레처블 디스플레이 등 다양한 플렉시블 디스플레이가 연구 및 개발될 것이 기대되고 있다. In addition, with the advent of foldable displays that can be flexibly bent, bent, or even folded, flexible PI (polyimide) materials, not glass, are used as windows. Colorless Polyimide (CPI), a plastic material, makes the flexible polyimide (PI) material, which has been used as a substrate for flexible display panels, transparent and has increased hardness and durability. It can be folded like a wallet in the future. In addition to foldable displays, it is expected that various flexible displays will be researched and developed, such as rollable displays that can be rolled up and used like a roll, and stretchable displays that can stretch and shorten the screen like a rubber band.

이러한 윈도우의 단면이 2D, 2.5D 및 3D로 발전함에 따라, 윈도우의 표면을 보호하기 위한 보호필름도 접착력, 형태, 및/또는 구성을 변화시켜 가며 발전되어 왔다. As the cross-section of such a window develops into 2D, 2.5D, and 3D, a protective film for protecting the surface of the window has also been developed by changing adhesive strength, shape, and/or configuration.

보호필름의 접착력을 단순하게 높이는 방식에서는, 오부착이나 손상 등의 이유로 교체할 때 보호필름의 제거가 어렵고, 보호필름의 가장자리가 굴곡된 형태로 부착되었지만 원래의 평탄한 형태로 돌아가려는 힘이 지속적으로 작용하여 들뜨는 현상이 발생한다. In the method of simply increasing the adhesive force of the protective film, it is difficult to remove the protective film when replacing it for reasons such as misadhesion or damage. It works, and the phenomenon of excitation occurs.

특허문헌 1(대한민국 등록특허공보 제10-1221441호, 2013년 1월 11일 공고) 및 특허문헌 2(대한민국 등록특허공보 10-1580502호, 2015년 12월 31일 공고)에는, 보호필름의 형태를 윈도우 단면의 굴곡된 형태(2.5D 또는 3D 형태)에 맞추어 제조하는 경우가 개시되어 있지만, 굴곡된 형태를 갖는 필름의 가장자리는 일상 생활 중에 외력이나 지속적인 마찰에 의해 손상되거나 접착력이 저하되어 들뜨는 현상이 여전히 발생한다. 또한, 가장자리가 굴곡된 형태인 보호필름은 가장자리로 갈수록 두께가 얇아지는 방식으로 제조되므로, 윈도우 크기에 따라 보호필름을 별도로 제조해야 하며, 굴곡된 가장자리를 균일하게 재단하기 어렵기 때문에, 윈도우 및 디스플레이까지 굴곡 형태를 갖는 3D 윈도우에는 적용하기가 어렵다. In Patent Document 1 (Korean Patent Registration No. 10-1221441, published on January 11, 2013) and Patent Document 2 (Korean Patent Publication No. 10-1580502, published on December 31, 2015), the form of a protective film Although the case of manufacturing according to the curved shape (2.5D or 3D shape) of the window cross section has been disclosed, the edge of the film having a curved shape is damaged by external force or continuous friction during daily life, or the adhesive strength is lowered and lifted. This still happens. In addition, since the protective film having a curved edge is manufactured in such a way that the thickness becomes thinner toward the edge, a protective film must be separately manufactured according to the window size, and since it is difficult to uniformly cut the curved edge, the window and display It is difficult to apply to a 3D window having a curved shape.

일반적으로, 평평한 단면을 갖는 2D 윈도우용 보호필름은 뻣뻣한 성질을 가지고 있어 복원력이 있는 PET와 같은 기재층에 외부 보호를 위한 하드코팅층 및 윈도우 글라스에의 접착용 점착을 포함하는 기본 구성을 가지고 있다. 반면, 굴곡 단면을 갖는 2.5D 또는 3D 윈도우용 보호필름은 기재층 아래에 윈도우의 굴곡 형태에 맞추어 형태를 변화시킬 수 있는 UV 경화성 가변층을 포함하는 것이 개발되어 있다. In general, a protective film for a 2D window having a flat cross-section has a stiff property and has a basic configuration including a hard coating layer for external protection and adhesion to window glass on a base layer such as PET with restoring force. On the other hand, a protective film for a 2.5D or 3D window having a curved cross section has been developed to include a UV-curable variable layer that can change the shape according to the curved shape of the window under the base layer.

예를 들면, 특허문헌 3(대한민국 등록특허공보 제10-1697049호, 2017년01월16일 공고)에는, 하드코팅층-기재층-몰딩층-점착층-이형필름의 층구성을 갖는, 자가 밴딩 기능을 가진 모바일 기기용 보호필름이 개시되어 있다. 상기 문헌에서, 몰딩층은 몰딩층은 상온 이하의 유리전이온도를 갖는 아크릴수지 및 자외선 경화가능한 광반응성 올리고머를 포함하고 있어, 경화반응에 의해 굴곡이 있는 3D 디스플레이 표면에 일치하도록 성형될 수 있다. For example, in Patent Document 3 (Republic of Korea Patent Publication No. 10-1697049, published on January 16, 2017), the hard coating layer-base layer-molding layer-adhesive layer-self-banding having a layer structure of a release film A protective film for a mobile device having a function is disclosed. In the above document, the molding layer contains an acrylic resin having a glass transition temperature of room temperature or less and an ultraviolet curable photoreactive oligomer, so that it can be molded to conform to the curved 3D display surface by curing reaction.

상기 문헌의 보호필름은 윈도우의 굴곡 부분에 부착력을 어느 정도는 부여할 수 있으나, 스마트폰 사용의 발열로 인하여 필름의 수축팽창이 발생하고, 이로 인해 윈도우 표면에서 들뜸이 발생하거나, 기재층의 복원력에 의한 응력이 몰딩층에 전달되어 변형이 발생할 가능성이 있다. Although the protective film of the above document can impart adhesion to the curved portion of the window to some extent, shrinkage and expansion of the film occur due to heat generated by the use of a smartphone, which causes lifting on the window surface, or restoring force of the base layer There is a possibility that the stress is transferred to the molding layer and deformation occurs.

특허문헌 4(대한민국 공개특허공보 제10-2018-0106668호, 2018년10월01일 공개)에는, 상기 특허문헌 1에서 나타나는 문제점을 해결하기 위하여, 박리층-강화보호층-외피층-변형소재층-내피층-접착층-박리층의 층구성을 갖는, 전자장치 보호필름이 개시되어 있다. 상기 문헌에서, 변형소재층(몰딩층에 대응)은 외피층(기재층에 대응)의 아래에 설치되어, 경화반응에 의해 굴곡이 있는 3D 디스플레이 표면에 일치하도록 성형될 수 있고, 내피층은 변형소재층과 접착층 사이의 박리를 방지하기 위하여 설치되어 있다. In Patent Document 4 (Republic of Korea Patent Publication No. 10-2018-0106668, published on October 01, 2018), in order to solve the problems shown in Patent Document 1, peeling layer-reinforced protective layer-outer skin layer-transformation material layer An electronic device protective film having a layer structure of - inner skin layer - adhesive layer - peeling layer is disclosed. In the above document, the deformable material layer (corresponding to the molding layer) is installed under the outer skin layer (corresponding to the base layer), and can be molded to match the curved 3D display surface by curing reaction, and the inner skin layer is the deformable material It is provided to prevent peeling between the layer and the adhesive layer.

그러나, 상기 문헌의 보호필름은 외피층을 구성하는 PET의 저장 탄성 모듈러스(G')가 높기 때문에 여전히 응력 변형을 방지하는 것이 어렵고 이로 인해 부착력이 저하되어 윈도우 표면 들뜸이 발생할 수 있다.However, since the protective film of the above document has a high storage elastic modulus (G ') of PET constituting the outer skin layer, it is still difficult to prevent stress deformation, and this may lower the adhesive force and cause the window surface to float.

이러한 상황에서, 내열성이 높고 발열 시의 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸을 방지하거나 감소시킬 수 있는 새로운 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 개발할 필요가 있어 왔다. In this situation, there has been a need to develop a new protective film for 3D window glass that has high heat resistance and can prevent or reduce stress deformation, reverse curling, and surface floatation during heat generation.

대한민국 등록특허공보 제10-1221441호(2013년01월11일 공고)Republic of Korea Patent Publication No. 10-1221441 (announced on January 11, 2013) 대한민국 등록특허공보 제10-1580502호(2015년12월31일 공고)Republic of Korea Patent Publication No. 10-1580502 (Announced December 31, 2015) 대한민국 등록특허공보 제10-1697049호(2017년01월16일 공고)Republic of Korea Patent Publication No. 10-1697049 (announced on January 16, 2017) 대한민국 공개특허공보 제10-2018-0106668호(2018년10월01일 공개)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2018-0106668 (published on October 01, 2018)

본 발명의 목적은 내열성 및 부착력이 우수하면서 발열 시의 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸이 방지되거나 감소된 3D 윈도우 글라스용 보호필름 및 이를 위한 새로운 소재를 제공하는 데 있다. It is an object of the present invention to provide a protective film for 3D window glass that has excellent heat resistance and adhesion while preventing or reducing stress strain, reverse curling, and surface floatation during heat generation, and a new material for the same.

또한, 본 발명의 목적은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물을 제공하는 데 있다.Another object of the present invention is to provide a protective film for 3D window glass having both a deformable material and an adhesive property, and a photocurable adhesive composition therefor.

또한, 본 발명의 목적은 3D 형상을 잘 구현하고 장기간 부착되는 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 대면적으로 균일하게 제조하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법을 제공하는 데 있다.Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a protective film for 3D window glass that implements a 3D shape well and uniformly manufactures a micro-thick protective film for 3D window glass with a large area to be adhered for a long period of time.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problem to be solved by the present invention is not limited to the problem(s) mentioned above, and another problem(s) not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, In order to achieve the above object, the present invention,

지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 외피층(300); Acting as a support film, the outer skin layer 300 made of a heat-deformable synthetic resin film;

상기 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 가지는 지문방지 강화층(200); is disposed on the outer skin layer 300 to strengthen and protect the outer skin layer, and an anti-fingerprint reinforced layer 200 having an anti-fingerprint (AF) function;

상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400);a curl prevention layer 400 disposed under the outer skin layer 300, increasing the hardness of the outer skin layer and preventing reverse curl;

상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500);a stress relieving layer 500 disposed under the anti-curling layer 400 and having a higher elongation and a lower storage elastic modulus (G') than that of the outer skin layer, and for relieving the stress of the outer skin layer;

상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600); 및a UV curable deformable adhesive layer 600 disposed under the stress relieving layer 500, cured by ultraviolet light (UV) and molded to match the shape of the display surface, acting as an adhesive layer, and having both deformable material and adhesive properties; and

상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700);을 포함하는, Containing; including;

3D 윈도우 글라스용 보호필름을 제공한다. A protective film for 3D window glass is provided.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 외피층(300)은 According to an embodiment of the present invention, the outer skin layer 300 is

폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 무연신 폴리프로필렌(CPP), 폴리우레탄(PU), 및 폴리올레핀(PO)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 합성수지필름을 포함할 수 있다. It may include one or more synthetic resin films selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), unstretched polypropylene (CPP), polyurethane (PU), and polyolefin (PO).

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 외피층(300)의 두께는 15 ㎛ 내지 100 ㎛ 일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the thickness of the outer skin layer 300 may be 15 μm to 100 μm.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지문방지 강화층(200)은 According to an embodiment of the present invention, the anti-fingerprint reinforced layer 200 is

아크릴계 수지 조성물, 우레탄계 수지 조성물, 및 실리콘계 수지 조성물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 포함할 수 있다. It may include one or more anti-fingerprint and surface-reinforced resin compositions selected from the group consisting of an acrylic resin composition, a urethane-based resin composition, and a silicone-based resin composition.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 1 ㎛ 내지 20 ㎛ 일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the thickness of the anti-fingerprint reinforcement layer 200 may be 1 μm to 20 μm.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 컬방지층 (400)은 According to an embodiment of the present invention, the curl prevention layer 400 is

유리전이온도가 0 ℃ 이상인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이상인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제를 포함하는 컬방지 조성물로 이루어질 수 있다.an acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or higher; a photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or higher; And it may consist of an anti-curling composition comprising a photoinitiator.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 컬방지층(400)의 두께는 10 ㎛ 내지 40 ㎛ 일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the thickness of the anti-curling layer 400 may be 10 μm to 40 μm.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 응력완화층(500)은 According to an embodiment of the present invention, the stress relieving layer 500 is

열경화성 아크릴 또는 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함하는 응력완화 조성물로 이루어질 수 있다. It may consist of a stress relief composition comprising thermosetting acrylic or thermoplastic polyurethane (TPU).

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 응력완화층(500)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the thickness of the stress relieving layer 500 may be 20 μm to 60 μm.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)은 According to an embodiment of the present invention, the UV-curable deformable adhesive layer 600 is

변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는It has both deformable material and adhesive properties.

3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물로 이루어질 수 있다.It may consist of a photocurable adhesive composition for 3D window glass.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the thickness of the UV-curable deformable adhesive layer 600 may be 20 μm to 60 μm.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은 According to an embodiment of the present invention, the photocurable adhesive composition for 3D window glass is

유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제;를 포함할 수 있다.an acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or less; a photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; and a photoinitiator.

유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여With respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less

유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머 2.8 중량부 ~ 8.3 중량부; 및2.8 parts by weight to 8.3 parts by weight of a photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; and

광개시제 0.1 중량부 ~ 7 중량부;를 포함할 수 있다.It may include; 0.1 parts by weight to 7 parts by weight of the photoinitiator.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지는According to an embodiment of the present invention, the acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less is

2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), 및 n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 아크릴계 화합물로 구성된 공중합체 수지일 수 있다.Group consisting of 2-ethylhexylacrylate, n-butylacrylate, 2-hydroxymethacrylate, and n-dimethylacrylamide It may be a copolymer resin composed of one or more acrylic compounds selected from

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머는According to an embodiment of the present invention, the photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less is

폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomers.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는 According to an embodiment of the present invention, the polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer is

하기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 화학식 2의 폴리프로필렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.Polyethylene glycol (PEG)-modified acrylate of Formula 1 or polypropylene glycol (PPG)-modified acrylate of Formula 2 may be used.

[화학식 1] [Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

상기 화학식 1 및 화학식 2에서, In Formula 1 and Formula 2,

X는 수소, 할로겐, C1 ~ C16 알킬 또는 C1 ~ C20 아릴, n은 200 ~ 1000의 수이다. X is hydrogen, halogen, C1 to C16 alkyl or C1 to C20 aryl, and n is a number from 200 to 1000.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 박리층(100, 700)은, 실리콘 이형필름일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the release layers 100 and 700 may be a silicone release film.

또한, 본 발명은Also, the present invention

(1) 지지 필름으로 작용하며, 열변형성 합성수지 필름으로 이루어진 코로나 처리된 외피층(300)을 준비하는 단계; (1) serving as a support film, preparing a corona-treated outer layer 300 made of a heat-deformable synthetic resin film;

(2) 상기 코로나 처리된 외피층(300) 위에 배치되어 외피층을 강화 보호하며, 지문방지(AF: anti-fingerprint) 기능을 갖는 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계; (2) It is disposed on the corona-treated outer skin layer 300 to strengthen and protect the outer skin layer, and the anti-fingerprint reinforced layer 200 having an anti-fingerprint (AF) function is applied with a micro gravure coater to prevent fingerprints and strengthen the surface. Preparing a resin composition by coating;

(3) 상기 외피층(300) 아래에 배치되고, 상기 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;(3) preparing an anti-curling layer 400 disposed under the outer skin layer 300, increasing the hardness of the outer skin layer and preventing reverse curl by coating an anti-curling composition with a slot die coater;

(4) 상기 컬방지층(400) 아래에 배치되고, 상기 외피층보다 높은 연신율 및 낮은 저장 탄성 몰듈러스(G')를 가지며, 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계;(4) The stress relieving layer 500 that is disposed under the anti-curling layer 400, has a higher elongation and a lower storage elastic modulus (G') than that of the outer skin layer, and relieves the stress of the outer skin layer. preparing the relief composition by coating;

(5) 상기 응력완화층(500) 아래에 배치되고, 자외선(UV)에 의해 경화되어 디스플레이 표면 형상과 일치하도록 성형되면서 접착층으로 작용하며, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬로 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계; 및(5) disposed under the stress relieving layer 500, cured by ultraviolet (UV) and molded to match the shape of the display surface, acting as an adhesive layer, and having both deformable material and adhesive properties, UV curable deformable adhesive layer 600 ) by coating the photo-curable adhesive composition for 3D window glass with the slow die coater to prepare; and

(6) 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700)을 상기 지문방지 강화층(200)과 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 제조 공정 시 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 라미네이트하는 단계;를 포함하는, (6) The anti-fingerprint reinforcing layer 200 and the anti-fingerprint reinforcing layer 200 and the peeling layers 100 and 700 which are respectively disposed above the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and below the UV curable deformable adhesive layer 600 and are removed during use while protecting them In the manufacturing process of the UV curable deformable adhesive layer 600, laminating each of the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and the UV curable deformable adhesive layer 600 under the UV curable adhesive layer 600 during the manufacturing process;

3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법을 제공한다.A method for manufacturing a protective film for 3D window glass is provided.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (2) 단계의 지문방지 강화층(200)을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는According to an embodiment of the present invention, the step of preparing the anti-fingerprint reinforcement layer 200 of step (2) by coating the resin composition of anti-fingerprint and surface reinforcement with a micro gravure coater is

상기 외피층(300)의 코로나층에 마이크로의 층 두께로 코팅하는 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅한 후, After coating the resin composition of anti-fingerprint and surface reinforcement with a micro gravure coater that coats the corona layer of the outer skin layer 300 with a micro layer thickness,

상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성한 다음, The anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition is photocured or thermally cured to form the anti-fingerprint reinforced layer 200,

상기 지문방지 강화층(200)과 상기 박리층(100)을 라미네이트하는 공정을 포함할 수 있다.The step of laminating the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and the release layer 100 may be included.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성하는 공정은According to an embodiment of the present invention, the process of photocuring or thermosetting the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition to form the anti-fingerprint reinforcing layer 200 is

상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;photocuring the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition at a temperature of 30°C to 100°C with a UV lamp intensity of 200 mJ to 3000 mJ;

또는 상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.or a step of thermosetting the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition at a temperature of 60° C. to 170° C.; may include.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (3) 단계의 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 컬방지층(400)을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는According to an embodiment of the present invention, the step (3) of increasing the hardness of the outer skin layer and preparing the anti-curling layer 400 to prevent reverse curl by coating the anti-curling composition with a slot die coater

상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면에 상기 컬방지 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, After coating with a slot die coater that supplies and coats the anti-curling composition between the nozzle-shaped fine metal plates on the opposite surface of the outer skin layer 300 on which the anti-fingerprint reinforcement layer 200 is formed,

상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정을 포함할 수 있다.It may include a step of thermosetting the anti-curling composition to form the anti-curling layer 400 .

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정은According to an embodiment of the present invention, the process of thermosetting the anti-curling composition to form the anti-curling layer 400 is

상기 컬방지 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.The process of thermally curing the anti-curling composition at a temperature of 60 °C to 170 °C; may include.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (4) 단계의 외피층의 응력을 완화시키는 응력완화층(500)을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는According to an embodiment of the present invention, the step of preparing the stress relieving layer 500 for relieving the stress of the outer skin layer of step (4) by coating the stress relieving composition with a slot die coater is

상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면인 컬방지층(400) 상부에 상기 응력완화 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, The anti-fingerprint reinforcement layer 200 is coated with a slot die coater that supplies and coats the stress-relieving composition between the nozzle-shaped fine metal plates on the top of the anti-curling layer 400, which is the opposite surface of the outer skin layer 300,

상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정을 포함할 수 있다.It may include a step of photocuring or thermally curing the stress relieving composition to form the stress relieving layer 500 .

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정은According to an embodiment of the present invention, the process of photo-curing or thermally curing the stress-relieving composition to form the stress-relieving layer 500 is

상기 응력완화 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;photocuring the stress-relieving composition at a temperature of 30°C to 100°C with a UV lamp intensity of 200 mJ to 3000 mJ;

또는 상기 응력완화 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.or a step of thermally curing the stress relieving composition at a temperature of 60°C to 170°C.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (5) 단계의 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬롯 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는According to an embodiment of the present invention, the step of preparing the UV-curable deformable adhesive layer 600 of step (5) by coating the photo-curable adhesive composition for 3D window glass with the slot die coater is

상기 응력완화층(500) 상부에 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, After coating with a slot die coater for supplying the photo-curable adhesive composition for 3D window glass to the top of the stress relieving layer 500 between the nozzle-shaped fine metal plates and coating,

상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성한 다음, The photo-curable adhesive composition for 3D window glass is photo-cured or thermally cured to form a UV-curable deformable adhesive layer 600 ,

상기 UV 경화성 변형 접착층(600)과 상기 박리층(700)을 라미네이트하는 공정을 포함할 수 있다.The process of laminating the UV-curable deformable adhesive layer 600 and the release layer 700 may be included.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성하는 공정은According to an embodiment of the present invention, the process of photocuring or thermally curing the photocurable adhesive composition for 3D window glass to form the UV curable deformable adhesive layer 600 is

상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 온도 30 ℃ 내지 100 ℃에서 UV 램프 세기 200 mJ 내지 3000 mJ로 광경화하는 공정;photocuring the photocurable adhesive composition for 3D window glass at a temperature of 30°C to 100°C with a UV lamp intensity of 200 mJ to 3000 mJ;

또는 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 온도 60 ℃ 내지 170 ℃에서 열경화하는 공정;을 포함할 수 있다.or a step of thermally curing the photocurable adhesive composition for 3D window glass at a temperature of 60° C. to 170° C.; may include.

또한, 본 발명은, 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머; 및 광개시제; 를 포함하고, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는In addition, the present invention, the glass transition temperature is 0 ℃ or less acrylic copolymer resin; a photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; and photoinitiators; containing, and having both deformable material and adhesive properties

3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 제공한다. A photocurable adhesive composition for 3D window glass is provided.

본 발명에 따르면, 내열성 및 부착력이 우수하고 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸이 방지 또는 감소된 3D 윈도우 글라스용 보호필름이 제공되므로 품질이 월등하다.According to the present invention, a protective film for 3D window glass having excellent heat resistance and adhesion and preventing or reducing stress strain, reverse curling, and surface floating is provided, so that the quality is superior.

또한, 본 발명은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물을 제공하므로 공정이 간단하고, 보호필름의 물성이 우수하다.In addition, the present invention provides a protective film for 3D window glass having both deformable material and adhesive properties, and a photocurable adhesive composition therefor, so the process is simple and the protective film has excellent properties.

또한, 본 발명은 3D 형상을 잘 구현하고 장기간 부착되는 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 마이크로 그라비어 코터 또는 슬롯 다이 코터를 사용하여 대면적으로 균일하게 코팅한 후, 광경화 또는 열경화하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법을 제공하므로 공정 효율 및 경제성이 높다.In addition, the present invention implements a 3D shape well and uniformly coats a micro-thick protective film for 3D window glass, which is attached for a long period of time, over a large area using a micro gravure coater or a slot die coater, and then photocuring or thermally curing the 3D film. By providing a method for manufacturing a protective film for window glass, process efficiency and economic feasibility are high.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The effects of the present invention are not limited to the above effects, and it should be understood to include all effects that can be inferred from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

도 1은 2D, 2.5D 및 3D 윈도우 글라스의 단면 형태를 보여주는 개념도이다.
도 2는 곡면 윈도우 글라스 위에서 변형소재를 사용하지 않아 탄성에 의해 복원되어 굴곡된 가장자리 부분에 들뜸현상이 발생하는 경우와, 변형소재를 사용하여 굴곡된 가장자리 부분에 변형된 형태가 유지되어 들뜸현상이 발생하지 않은 경우를 각각 보여주는 개념도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 3D 윈도우 글라스용 보호필름의 층구성을 보여주는 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 지문방지 강화층을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 컬방지층 또는 응력완화층을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물 또는 응력완화 조성물을 각각 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 UV 경화성 변형 접착층을 슬로 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.1 is a conceptual diagram showing cross-sectional shapes of 2D, 2.5D and 3D window glass.
2 shows a case in which a lifting phenomenon occurs at the curved edge portion by not using a deformable material on the curved window glass because it is restored by elasticity, and a lifting phenomenon occurs because a deformed shape is maintained at the curved edge portion using a deformable material. It is a conceptual diagram showing each case that did not occur.
3 is a view showing a layer configuration of a protective film for 3D window glass according to an embodiment of the present invention.
4 is a schematic diagram of a process for manufacturing an anti-fingerprint reinforcing layer according to an embodiment of the present invention by coating the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition with a micro gravure coater.
5 is a schematic diagram of a process for manufacturing an anti-curling layer or a stress-relieving layer according to an embodiment of the present invention by respectively coating the anti-curling composition or the stress-relieving composition with a slot die coater.
6 is a schematic diagram of a process of manufacturing a UV-curable deformable adhesive layer by coating a photocurable adhesive composition for 3D window glass with a slow die coater according to an embodiment of the present invention.

본 발명을 상세하기 설명하기 전에, 본 명세서에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 무조건 한정하여 해석되어서는 아니되며, 본 발명의 발명자가 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해서 각종 용어의 개념을 적절하게 정의하여 사용할 수 있고, 더 나아가 이들 용어나 단어는 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 함을 알아야 한다.Before describing the present invention in detail, the terms or words used herein should not be construed as being unconditionally limited to their ordinary or dictionary meanings, and in order for the inventor of the present invention to describe his invention in the best way It should be understood that the concepts of various terms can be appropriately defined and used, and further, these terms or words should be interpreted as meanings and concepts consistent with the technical idea of the present invention.

즉, 본 명세서에서 사용된 용어는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하기 위해서 사용되는 것일 뿐이고, 본 발명의 내용을 구체적으로 한정하려는 의도로 사용된 것이 아니며, 이들 용어는 본 발명의 여러 가지 가능성을 고려하여 정의된 용어임을 알아야 한다.That is, the terms used herein are only used to describe preferred embodiments of the present invention, and are not used for the purpose of specifically limiting the content of the present invention, and these terms represent various possibilities of the present invention. It should be noted that the term has been defined with consideration in mind.

또한, 본 명세서에 있어서, 단수의 표현은 문맥상 명확하게 다른 의미로 지시하지 않는 이상, 복수의 표현을 포함할 수 있으며, 유사하게 복수로 표현되어 있다고 하더라도 단수의 의미를 포함할 수 있음을 알아야 한다.Also, in the present specification, it should be noted that, unless the context clearly indicates otherwise, the expression in the singular may include a plurality of expressions, and even if it is similarly expressed in plural, it may include the meaning of the singular. do.

본 명세서의 전체에 걸쳐서 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소를 "포함"한다고 기재하는 경우에는, 특별히 반대되는 의미의 기재가 없는 한 임의의 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 임의의 다른 구성 요소를 더 포함할 수도 있다는 것을 의미할 수 있다.In the case where it is stated throughout this specification that a component "includes" another component, it does not exclude any other component, but further includes any other component unless otherwise indicated. It could mean that you can.

또한, 이하에서, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 구성, 예를 들어, 종래 기술을 포함하는 공지기술에 대한 상세한 설명은 생략될 수도 있다.In addition, in the following, in describing the present invention, a detailed description of a configuration determined that may unnecessarily obscure the gist of the present invention, for example, a detailed description of a known technology including the prior art may be omitted.

3D 윈도우 글라스용 보호필름Protective film for 3D window glass

본 발명은 도면을 참고로 더욱 상세히 설명될 수 있다. The present invention may be described in more detail with reference to the drawings.

도 1은 2D, 2.5D 및 3D 윈도우 글라스의 단면 형태를 보여주는 도면이다. 1 is a view showing cross-sectional shapes of 2D, 2.5D and 3D window glass.

도 1에서 볼 수 있듯이, 2D 윈도우는 글라스 및 디스플레이가 둘다 평탄한 평면형(flat)이고, 2.5D 윈도우는 디스플레이는 평면형이지만 글라스의 가장자리가 곡면형으로 되어 있고, 3D 윈도우는 글라스 및 디스플레이가 둘다 가장자리가 곡면형으로 되어 있다. As can be seen in Fig. 1, a 2D window is flat with both the glass and the display flat, the 2.5D window has a flat display but the glass edges are curved, and the 3D window has both the glass and the display with a flat edge. It has a curved shape.

최근 들어, 접거나 휘는 것이 가능한 디스플레이가 개발되면서, 3D 윈도우는 곡면형 또는 3D 형상(curved, bended, foldable, rollable)을 모두 포함하는 의미로 사용될 수 있다. Recently, as a display capable of being folded or bent has been developed, a 3D window may be used in a sense including a curved or 3D shape (curved, bended, foldable, rollable).

또한, 도 2는 곡면 윈도우 글라스 위에서 변형소재를 사용하지 않아 탄성에 의해 복원되어 굴곡된 가장자리 부분에 들뜸 현상이 발생하는 경우와, 변형소재를 사용하여 굴곡된 가장자리 부분에 변형된 형태가 유지되어 들뜸 현상이 발생하지 않은 경우를 각각 보여주는 개념도이다. In addition, FIG. 2 shows a case in which a lifting phenomenon occurs on the curved edge portion by not using a deformable material on the curved window glass because it is restored by elasticity, and a deformed shape is maintained on the curved edge portion using a deformable material and lifted. It is a conceptual diagram showing each case where the phenomenon does not occur.

도 2를 참조하면, 변형소재를 사용하는 경우 굴곡된 가장자리 부분에 변형된 형태가 유지되어 들뜸 현상이 발생하지 않을 수 있다.Referring to FIG. 2 , when a deformable material is used, the deformed shape is maintained at the curved edge portion, so that the lifting phenomenon may not occur.

따라서, 본 발명은 변형소재를 사용하고 점착제 특성도 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 제공하며,Accordingly, the present invention provides a protective film for 3D window glass using a deformable material and having adhesive properties at the same time,

상기 3D 윈도우 글라스용 보호필름은,The protective film for 3D window glass,

상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700);을 포함할 수 있다.The anti-fingerprint reinforcing layer 200 and the UV-curable deformable adhesive layer 600 are disposed respectively under the peeling layers 100 and 700 to protect them and to be removed during use.

여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 보호필름은 3D 형상을 잘 구현하고 내열성 및 부착력이 우수하고 응력변형, 역컬방지 및 표면들뜸이 방지 또는 감소된 3D 윈도우 글라스용 보호필름으로, 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는다.Here, the protective film for 3D window glass is a protective film for 3D window glass that realizes a 3D shape well, has excellent heat resistance and adhesion, and prevents or reduces stress strain, reverse curl, and surface lifting. have

이때, 상기 역컬은 필름이 상부로 말려 올라가는 현상을 말한다.At this time, the reverse curl refers to a phenomenon in which the film is rolled up.

첨부된 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 3D 윈도우 글라스용 보호필름의 층구성을 보여주는 도면으로서, 보호필름은 박리층(100), 지문방지 강화층(200), 외피층(300), 컬방지층(400), 응력완화층(500), UV경화성 변형 접착층(600) 및 박리층(700)을 차례로 포함한다. 3 is a view showing a layer configuration of a protective film for 3D window glass according to an embodiment of the present invention. The protective film includes a peeling layer 100, an anti-fingerprint reinforcement layer 200, an outer skin layer 300, and curl. The prevention layer 400 , the stress relieving layer 500 , the UV-curable deformable adhesive layer 600 , and the release layer 700 are sequentially included.

여기서, 상기 외피층(300)은 Here, the outer skin layer 300 is

폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 무연신 폴리프로필렌(CPP), 폴리우레탄(PU), 및 폴리올레핀(PO)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 합성수지필름을 포함할 수 있다.It may include one or more synthetic resin films selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), unstretched polypropylene (CPP), polyurethane (PU), and polyolefin (PO).

또한, 상기 외피층(300)의 두께는 15 ㎛ 내지 100 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 외피층(300)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 외피층(300)의 두께는 20 ㎛ 내지 50 ㎛ 일 수 있다.In addition, the thickness of the outer skin layer 300 may be 15 μm to 100 μm. Preferably, the thickness of the outer skin layer 300 may be 20 μm to 60 μm, and more preferably, the thickness of the outer skin layer 300 may be 20 μm to 50 μm.

본 발명에 있어서, 상기 외피층(300)은 유동성을 갖는 합성수지제 필름, 바람직하게는 경질 합성수지제 필름으로, 보호필름을 지지하면서 변형소재층을 보호하는 역할을 한다. 상기 외피층을 구성하는 합성수지는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 무연신 폴리프로필렌(CPP), 폴리우레탄(PU), 폴리올레핀(PO) 등을 사용할 수 있다. 외피층은 지지층 및/또는 보호층의 역할을 고려하여, 두께 15㎛ ~ 100㎛, 바람직하게는 20㎛ ~ 60㎛, 보다 바람직하게는 20㎛ ~ 50 ㎛의 범위로 조절될 수 있다. In the present invention, the outer skin layer 300 is a synthetic resin film having fluidity, preferably a hard synthetic resin film, and serves to protect the deformable material layer while supporting the protective film. The synthetic resin constituting the outer skin layer is not particularly limited, but polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), unstretched polypropylene (CPP), polyurethane (PU), polyolefin (PO), etc. may be used. In consideration of the role of the support layer and/or the protective layer, the outer skin layer may have a thickness of 15 µm to 100 µm, preferably 20 µm to 60 µm, and more preferably 20 µm to 50 µm.

본 발명에 있어서, 상기 지문방지 강화층(200)은 In the present invention, the anti-fingerprint reinforced layer 200 is

또한, 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 1 ㎛ 내지 20 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 2 ㎛ 내지 10 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 지문방지 강화층(200)의 두께는 2.5 ㎛ 내지 5 ㎛ 일 수 있다.In addition, the thickness of the anti-fingerprint reinforcement layer 200 may be 1 ㎛ to 20 ㎛. Preferably, the thickness of the enhanced anti-fingerprint layer 200 may be 2 μm to 10 μm, and more preferably, the thickness of the enhanced anti-fingerprint layer 200 may be 2.5 μm to 5 μm.

본 발명에 있어서, 상기 컬방지층(400)은 In the present invention, the curl prevention layer 400 is

또한, 상기 컬방지층(400)의 두께는 10 ㎛ 내지 40 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 컬방지층(400)의 두께는 15 ㎛ 내지 35 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 컬방지층(400)의 두께는 10 ㎛ 내지 30 ㎛ 일 수 있다.In addition, the thickness of the anti-curling layer 400 may be 10 μm to 40 μm. Preferably, the thickness of the anti-curling layer 400 may be 15 μm to 35 μm, and more preferably, the thickness of the anti-curling layer 400 may be 10 μm to 30 μm.

그리고, 상기 컬방지 조성물은And, the anti-curling composition

여기서, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이상인 아크릴계 공중합체 수지는 Here, the acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher is

또한, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이상인 광반응성 2관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.In addition, the photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or higher may be a polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer.

그리고, 상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는 And, the polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer is

하기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 하기 화학식 2의 폴리프로필렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.Polyethylene glycol (PEG)-modified acrylate of Formula 1 or polypropylene glycol (PPG)-modified acrylate of Formula 2 below.

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

상기 화학식 1 및 화학식 2에서, In Formula 1 and Formula 2,

이때, 상기 화학식 1 및 화학식 2에서, In this case, in Formula 1 and Formula 2,

X는 수소, 할로겐, C1 ~ C16 알킬 또는 C1 ~ C20 아릴, 바람직하게는 CH₃를 나타내며, n은 200~1000, 바람직하게는 300~900, 더욱 바람직하게는 400~800의 수이다. X represents hydrogen, halogen, C1-C16 alkyl or C1-C20 aryl, preferably CH ₃ , n is a number of 200-1000, preferably 300-900, more preferably 400-800.

여기서, 상기 컬방지층(400)은 외피층의 경도를 높이며 역컬을 방지하는 중합체로 제조되어, 외부 충격에 대한 저항성을 높이며 외피층의 역컬을 완화시켜 보호필름의 접착력이 향상될 수 있다. 컬방지 조성물은 유리전이온도가 0 ℃ 이상인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이상인 광반응성 2관능 올리고머; 및 광개시제;를 포함할 수 있다.Here, the anti-curling layer 400 is made of a polymer that increases the hardness of the outer skin layer and prevents reverse curling, increases resistance to external impact, and relieves reverse curl of the outer skin layer, thereby improving the adhesion of the protective film. The anti-curling composition includes an acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or higher; a photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or higher; and a photoinitiator.

컬방지층의 두께는 외피층의 재질 및 두께를 고려하여 10 ㎛ 내지 40 ㎛, 바람직하게는 15 ㎛ 내지 35 ㎛의 범위에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 내지 30 ㎛의 범위에서 선택될 수 있다. The thickness of the anti-curling layer may be selected from the range of 10 μm to 40 μm, preferably from 15 μm to 35 μm, more preferably from 10 μm to 30 μm in consideration of the material and thickness of the outer skin layer. have.

또한, 상기 응력완화층(500)은 In addition, the stress relief layer 500 is

열경화성 아크릴 또는 열가소성 폴리우레탄(TPU)을 포함하는 응력완화 조성물로 이루어질 수 있다.It may consist of a stress relief composition comprising thermosetting acrylic or thermoplastic polyurethane (TPU).

그리고, 상기 응력완화층(500)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 응력완화층(500)의 두께는 25 ㎛ 내지 50 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 응력완화층(500)의 두께는 28 ㎛ 내지 45 ㎛ 일 수 있다.In addition, the thickness of the stress relief layer 500 may be 20 μm to 60 μm. Preferably, the thickness of the stress relieving layer 500 may be 25 μm to 50 μm, and more preferably, the thickness of the stress relief layer 500 may be 28 μm to 45 μm.

본 발명에 있어서, 상기 응력완화층(500)은 외피층보다 높은 연신율을 가지고 저장 탄성 몰듈러스(G')가 낮은 중합체로 제조되어, 합성수지제의 외피층이 사용시의 발열 또는 고온고습 환경에서의 수축 또는 변형에 의해 발생하는 응력이나 전단력을 완화시켜주는 역할을 할 수 있고, 그 결과, 보호필름의 접착력이 향상될 수 있다. 응력완화층에서 사용가능한 중합체는, 열경화성 아크릴 또는 열가소성 폴리우레탄(thermoplastic polyurethane)을 언급할 수 있다. 응력완화층의 두께는 외피층의 재질 및 두께를 고려하여 20 ㎛ 내지 60 ㎛, 바람직하게는 25 ㎛ 내지 50 ㎛의 범위에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 28 ㎛ 내지 45 ㎛의 범위에서 선택될 수 있다 In the present invention, the stress relieving layer 500 is made of a polymer having a higher elongation than the outer skin layer and having a low storage elastic modulus (G'), so that the outer skin layer made of synthetic resin generates heat during use or shrinkage in a high-temperature, high-humidity environment or It may serve to relieve stress or shear force generated by deformation, and as a result, the adhesive force of the protective film may be improved. As the polymer usable in the stress relief layer, thermosetting acrylic or thermoplastic polyurethane may be mentioned. The thickness of the stress relief layer may be selected from the range of 20 μm to 60 μm, preferably from 25 μm to 50 μm, more preferably from 28 μm to 45 μm in consideration of the material and thickness of the outer skin layer. can

본 발명에 있어서, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)은 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는In the present invention, the UV curable deformable adhesive layer 600 has both deformable material and adhesive properties.

여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은 Here, the photocurable adhesive composition for 3D window glass is

또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은 In addition, the photocurable adhesive composition for 3D window glass is

여기서, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 일 수 있다. 바람직하게는 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 25 ㎛ 내지 50 ㎛ 일 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 두께는 28 ㎛ 내지 45 ㎛ 일 수 있다.Here, the UV curable deformable adhesive layer 600 may have a thickness of 20 μm to 60 μm. Preferably, the thickness of the UV curable deformable adhesive layer 600 may be 25 μm to 50 μm, and more preferably, the thickness of the UV curable deformable adhesive layer 600 may be 28 μm to 45 μm.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 2관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less may be a polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer.

여기서, 상기 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는 Here, the polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer is

상기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 상기 화학식 2의 폴리프로필렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.Polyethylene glycol (PEG)-modified acrylate of Formula 1 or polypropylene glycol (PPG)-modified acrylate of Formula 2 may be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)의 UV 경화전의 저장 탄성 모듈러스(G')수치는 1~3ⅹ10⁴Pa에서 UV 경화후 저장 탄성 모듈러스(G')값이 8~11ⅹ10⁴Pa로 상승될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the storage elastic modulus (G') value of the UV curable deformable adhesive layer 600 before UV curing is 1 to 3×10 ⁴ Pa, and the storage elastic modulus (G′) value after UV curing is 8 to It can be raised to 11×10 ⁴ Pa.

3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물Photocurable adhesive composition for 3D window glass

또한, 본 발명은 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지; 유리전이온도가 0 ℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머; 및 광개시제; 를 포함하고 변형소재와 점착제 특성을 동시에 갖는 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 제공한다. In addition, the present invention is an acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less; a photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; and photoinitiators; It provides a photocurable adhesive composition for 3D window glass, which includes and has both a deformable material and an adhesive property.

본 발명의 일 실시예에 따른 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은 변형소재와 점착제의 특성을 동시 발현할 수 있으며, UV경화 후에 모듈러스가 적당한 정도로 상승할 수 있어, UV 경화전의 초기 점착력은 낮으나 UV 경화후의 점착력은 매우 높아질 수 있으며, 이에 의해 변형소재로서의 특성이 우수하게 발현된다. The photocurable adhesive composition for 3D window glass according to an embodiment of the present invention can simultaneously express the properties of the deformable material and the adhesive, and the modulus can be increased to an appropriate degree after UV curing, so the initial adhesive strength before UV curing is low, but UV The adhesive force after curing can be very high, thereby exhibiting excellent properties as a deformable material.

본 발명의 일 실시예에 따른 광경화성 점착 조성물에 있어서, 광반응성 다관능 올리고머가 모듈러스 상승에 중요한 역할을 하며, 바람직하게는 유리전이온도(Tg)가 0 ℃이하, 바람직하게는 -10 ℃이하, 더욱 바람직하게는 -20 ℃이하의 폴리옥시알킬렌-변성 이관능성 올리고머를 사용할 수 있다. In the photocurable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention, the photoreactive polyfunctional oligomer plays an important role in increasing the modulus, preferably the glass transition temperature (Tg) is 0 ℃ or less, preferably -10 ℃ or less , more preferably -20 ℃ or less polyoxyalkylene-modified bifunctional oligomer can be used.

여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 유리전이온도가 0℃ 이하인 아크릴계 공중합체 수지는Here, the acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or less of the photocurable adhesive composition for 3D window glass is

또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 유리전이온도가 0℃ 이하인 광반응성 다관능 올리고머는 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머일 수 있다.In addition, the photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less of the photocurable adhesive composition for 3D window glass may be a polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer.

그리고, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 폴리옥시알킬렌 블록-함유 광반응성 2관능 올리고머는 상기 화학식 1의 폴리에틸렌글리콜(PEG)-변성 아크릴레이트 또는 상기 화학식 2의 폴리프로펠렌글리콜(PPG)-변성 아크릴레이트일 수 있다.And, the polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer of the photocurable adhesive composition for 3D window glass is polyethylene glycol (PEG)-modified acrylate of Formula 1 or polypropylene glycol (PPG) of Formula 2 - It may be a modified acrylate.

또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물의 광개시제는In addition, the photoinitiator of the photocurable adhesive composition for 3D window glass is

2,4,6-트리메틸벤조일다이페닐다이페닐포스핀옥사이드(2,4,6-Trimethyl-benzoyl-diphenyl-diphenyl Phosphine oxide, TPO), 4,4'-비스다이에틸아미노 벤2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenyldiphenylphosphine oxide (2,4,6-Trimethyl-benzoyl-diphenyl-diphenyl Phosphine oxide, TPO), 4,4'-bisdiethylamino bene

조페논(4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone), 및 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(phenylbis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phosphine oxide)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.group consisting of zophenone (4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone), and phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide (phenylbis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phosphine oxide) It may be one or more selected from.

그리고, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물은And, the photocurable adhesive composition for 3D window glass is

3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법Manufacturing method of protective film for 3D window glass

또한, 본 발명의 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법은 In addition, the method for manufacturing a protective film for 3D window glass of the present invention is

(6) 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 배치되어 이들을 보호하면서 사용시에 제거되는 박리층(100, 700)을 상기 지문방지 강화층(200)과 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 제조 공정 시 상기 지문방지 강화층(200) 위와 상기 UV 경화성 변형 접착층(600) 아래에 각각 라미네이트하는 단계;를 포함한다.(6) The anti-fingerprint reinforcing layer 200 and the anti-fingerprint reinforcing layer 200 and the peeling layers 100 and 700 which are respectively disposed above the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and below the UV curable deformable adhesive layer 600 and are removed during use while protecting them In the manufacturing process of the UV curable deformable adhesive layer 600 , each of the steps of laminating the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and the UV curable deformable adhesive layer 600 under the UV curable adhesive layer 600 is included.

여기서, 상기 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법은 3D 형상을 잘 구현하고 장기간 부착되는 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 대면적으로 균일하게 제조하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법으로서, 마이크로 두께의 3D 윈도우 글라스용 보호필름을 마이크로 그라비어 코터 또는 슬롯 다이 코터를 사용하여 대면적으로 균일하게 코팅한 후, 광경화 또는 열경화하는 3D 윈도우 글라스용 보호필름 제조방법이다.Here, the method for manufacturing a protective film for 3D window glass is a method of manufacturing a protective film for 3D window glass that implements a 3D shape well and uniformly manufactures a protective film for 3D window glass with a micro thickness that is attached for a long period of time over a large area. It is a method of manufacturing a protective film for 3D window glass in which the protective film for 3D window glass is uniformly coated over a large area using a micro gravure coater or slot die coater, and then photocured or thermally cured.

여기서, 상기 마이크로 그라비아 코터를 사용한 코팅 방법은 상기 마이크로 그라비아 코터의 코팅 롤의 반경을 소형화하여 롤 표면과 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물 범위를 극소화 함으로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 마이크로 두께의 박막으로 균일 도포하는 정밀 코팅방법이다.Here, the coating method using the micro gravure coater minimizes the radius of the coating roll of the micro gravure coater to minimize the roll surface and the range of the resin composition for anti-fingerprint and surface reinforcement, so that the resin composition for anti-fingerprint and surface reinforcement is micro-thick. It is a precision coating method that uniformly applies a thin film.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 지문방지 강화층을 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.4 is a schematic diagram of a process for manufacturing an anti-fingerprint reinforcing layer according to an embodiment of the present invention by coating the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition with a micro gravure coater.

도 4를 참조하면, 상기 외피층(300)의 코로나층을 상부로 하여 풀면서(unwinder) 마이크로 그라비아 코터로 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 마이크로 두께의 박막으로 균일 코팅한 후 챔버로 이송시켜 챔버에서 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성한 다음, 상기 지문방지 강화층(200)과 상기 박리층(100)을 라미네이트한 후 다시 감아(rewinder) 보관한다.Referring to FIG. 4 , while unwinding with the corona layer of the outer skin layer 300 as the top, the resin composition for anti-fingerprint and surface reinforcement is uniformly coated with a micro-thick thin film with a micro-gravure coater, and then transferred to the chamber and transferred to the chamber. After photo-curing or thermal curing in to form the enhanced anti-fingerprint layer 200, the anti-fingerprint reinforced layer 200 and the release layer 100 are laminated and then wound again and stored.

또한, 상기 지문방지 및 표면 강화의 수지 조성물을 광경화 또는 열경화하여 지문방지 강화층(200)을 형성하는 공정은In addition, the process of forming the anti-fingerprint reinforced layer 200 by photo-curing or thermosetting the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition is

여기서, 상기 광경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 40 ℃ 내지 90 ℃, 보다 바람직하게는 50 ℃ 내지 80 ℃ 일 수 있다.Here, the temperature of the photocuring process may be preferably 40 °C to 90 °C, more preferably 50 °C to 80 °C.

또한, 상기 광경화하는 공정의 UV 램프 세기는 바람직하게는 300 mJ 내지 2000 mJ, 보다 바람직하게는 500 mJ 내지 1500 mJ 일 수 있다.In addition, the UV lamp intensity of the photocuring process may be preferably 300 mJ to 2000 mJ, more preferably 500 mJ to 1500 mJ.

그리고, 상기 열경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 70 ℃ 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 80 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있고, 일례로 80℃-100℃-130℃-150℃-130℃-80℃ 같은 단계적인 온도 사이클을 가질 수 있다.And, the temperature of the thermosetting process may be preferably 70 ℃ to 160 ℃, more preferably 80 ℃ to 150 ℃, for example 80 ℃-100 ℃-130 ℃-150 ℃-130 ℃-80 It may have a stepwise temperature cycle such as °C.

여기서, 상기 슬롯 다이 코터를 사용한 코팅 방법은 액상인 상기 컬방지 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 방법이다.Here, the coating method using the slot die coater is a method of coating by supplying the liquid anti-curling composition between the nozzle-shaped fine metal plates using a pump.

또한, 상기 컬방지 조성물을 열경화하여 컬방지층(400)을 형성하는 공정은In addition, the process of thermosetting the anti-curling composition to form the anti-curling layer 400 is

여기서, 상기 열경화하는 공정의 온도는 바람직하게는 70 ℃ 내지 160 ℃, 보다 바람직하게는 80 ℃ 내지 150 ℃ 일 수 있고, 일례로 80℃-100℃-130℃-150℃-130℃-80℃ 같은 단계적인 온도 사이클을 가질 수 있다.Here, the temperature of the thermosetting process may be preferably 70 ℃ to 160 ℃, more preferably 80 ℃ to 150 ℃, for example 80 ℃-100 ℃-130 ℃-150 ℃-130 ℃-80 It may have a stepwise temperature cycle such as °C.

도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 컬방지층을 슬롯 다이 코터로 컬방지 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.5 is a schematic diagram of a process for manufacturing an anti-curling layer by coating an anti-curling composition with a slot die coater according to an embodiment of the present invention.

도 5를 참조하면, 백업롤을 풀어(unwinder) 노출된 상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면에 상기 컬방지 조성물을 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, 코팅된 상기 컬방지 조성물을 드라이챔버로 이송시켜 드라이챔버에서 열경화하여 생산품인 컬방지층(400)을 형성한 후 다시 감아(rewinder) 보관한다.Referring to FIG. 5 , a slot die for coating by supplying the anti-curling composition between the nozzle-shaped fine metal plates on the opposite surface of the outer skin layer 300 on which the anti-fingerprint reinforcement layer 200 is formed, exposed by unwinding the backup roll. After coating with a coater, the coated anti-curling composition is transferred to a dry chamber and thermally cured in the dry chamber to form the anti-curling layer 400, which is a product, and then wound and stored again.

여기서, 상기 슬롯 다이 코터를 사용한 코팅 방법은 액상인 상기 응력완화 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 방법이다.Here, the coating method using the slot die coater is a method of coating by supplying the liquid stress relieving composition between the nozzle-shaped fine metal plates using a pump.

도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 응력완화층을 슬롯 다이 코터로 응력완화 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.5 is a schematic diagram of a process for manufacturing the stress relief layer by coating the stress relief composition with a slot die coater according to an embodiment of the present invention.

도 5를 참조하면, 백업롤을 풀어(unwinder) 노출된 상기 지문방지 강화층(200)이 형성된 외피층(300)의 반대면인 컬방지층(400) 상부에 상기 응력완화 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, 코팅된 상기 응력완화 조성물을 드라이챔버로 이송시켜 드라이챔버에서 광경화 또는 열경화하여 생산품인 응력완화층(500)을 형성한 후 다시 감아(rewinder) 보관한다.Referring to FIG. 5 , the stress relief composition is applied to the upper portion of the anti-curling layer 400 , which is the opposite surface of the outer skin layer 300 on which the anti-fingerprint reinforcement layer 200 is formed, exposed by unwinding the backup roll using a pump using a nozzle. After coating with a slot die coater that supplies and coats between fine metal plates of the shape, the coated stress relieving composition is transferred to a dry chamber and photocured or thermally cured in the dry chamber to form a stress relieving layer 500 as a product Rewind and store.

또한, 상기 응력완화 조성물을 광경화 또는 열경화하여 응력완화층(500)을 형성하는 공정은In addition, the process of photocuring or thermally curing the stress relief composition to form the stress relief layer 500 is

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (5) 단계의 UV 경화성 변형 접착층(600)을 상기 슬롯 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 단계는In addition, according to an embodiment of the present invention, the step of preparing the UV-curable deformable adhesive layer 600 of the step (5) by coating the photo-curable adhesive composition for 3D window glass with the slot die coater

여기서, 상기 슬롯 다이 코터를 사용한 코팅 방법은 액상인 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 방법이다.Here, the coating method using the slot die coater is a method of coating by supplying a liquid photo-curable adhesive composition for 3D window glass between the nozzle-shaped fine metal plates using a pump.

도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 UV 경화성 변형 접착층을 슬로 다이 코터로 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 코팅하여 제조하는 공정의 모식도이다.6 is a schematic diagram of a process of manufacturing a UV-curable deformable adhesive layer by coating a photocurable adhesive composition for 3D window glass with a slow die coater according to an embodiment of the present invention.

도 6을 참조하면, 백업롤을 풀어(unwinder) 노출된 상기 응력완화층(500) 상부에 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 펌프를 사용하여 노즐형상의 미세 금속판 사이로 공급하여 코팅하는 슬롯 다이 코터로 코팅한 후, 코팅된 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 드라이챔버로 이송시켜 드라이챔버에서 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성한 다음, 상기 UV 경화성 변형 접착층(600)과 상기 박리층(600)을 라미네이트한 후 다시 감아(rewinder) 생산품으로 보관한다.Referring to FIG. 6 , a slot die for coating by supplying the photocurable adhesive composition for 3D window glass between the nozzle-shaped fine metal plates by using a pump on the stress relieving layer 500 exposed by unwinding the backup roll. After coating with a coater, the coated photocurable adhesive composition for 3D window glass is transferred to a dry chamber and photocured or thermally cured in the dry chamber to form a UV curable deformable adhesive layer 600, and then the UV curable deformable adhesive layer ( 600) and the release layer 600 are laminated and then wound again and stored as a product.

또한, 상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 조성물을 광경화 또는 열경화하여 UV 경화성 변형 접착층(600)을 형성하는 공정은In addition, the process of photocuring or thermally curing the photocurable adhesive composition for 3D window glass to form the UV curable deformable adhesive layer 600 is

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are provided to explain the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

<실시예><Example>

<실시예 1 ~ 실시예 7> Tg 가 0 ℃ 이하인 디아크릴레이트를 사용한 보호필름<Example 1 to Example 7> Protective film using a diacrylate having a Tg of 0 ° C. or less

2-에틸헥실아크릴레이트(2-Ethylhexylacrylate), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate), 2-하이드록시메타아크릴레이트(2-hydroxymethacrylate), n-디메틸아크릴아마이드(n-Dimethylacrylamide)를 15/72/3/10의 비율로 용액 중합하여 아크릴 수지를 합성하였다. 15/72 2-ethylhexylacrylate, n-butylacrylate, 2-hydroxymethacrylate, n-dimethylacrylamide An acrylic resin was synthesized by solution polymerization at a ratio of /3/10.

수득된 아크릴 수지는 유리전이온도(Tg) -43 ℃, 고형분 함량 39~41 wt%, 점도 3000~5000 cps를 나타내었다. The obtained acrylic resin exhibited a glass transition temperature (Tg) of -43 °C, a solid content of 39 to 41 wt%, and a viscosity of 3000 to 5000 cps.

상기 제조된 아크릴 수지 100 중량부에, 광경화성 2관능성 올리고머로서 유리전이온도(Tg)가 0 ℃ 이하인 이관능성 디아크릴레이트 4.5 중량부를 혼합하고, 경화제로서 KONNATE L75(45%) 0.83 중량부 및 광개시제 TPO 0.3 중량부를 첨가하여 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 코팅 조성물을 제조하였다. In 100 parts by weight of the prepared acrylic resin, 4.5 parts by weight of a difunctional diacrylate having a glass transition temperature (Tg) of 0° C. or less as a photocurable bifunctional oligomer is mixed, and 0.83 parts by weight of KONNATE L75 (45%) as a curing agent, and A photocurable adhesive coating composition for 3D window glass was prepared by adding 0.3 parts by weight of a photoinitiator TPO.

상기 3D 윈도우 글라스용 광경화성 점착 코팅 조성물을 외피층인 PET 필름(두께 25 ㎛) 위에 슬롯 다이 코팅 및 건조하여 두께 40 ㎛의 UV 경화성 변형 접착층을 제조하고, 60 ℃에서 3 일 동안 숙성시킨 후 광경화하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하였다. 측정된 물성은 표 1에 나타내었다. The photo-curable adhesive coating composition for 3D window glass was coated with a slot die on the PET film (thickness of 25 μm) and dried to prepare a UV-curable, deformable adhesive layer having a thickness of 40 μm, aged at 60° C. for 3 days, and then photocured. Thus, a protective film comprising an outer skin layer (PET, 25 μm) and a UV-curable deformable adhesive layer was prepared. The measured physical properties are shown in Table 1.

<비교예 A-1 ~ A-6> Tg가 0 ℃ 이상인 유형별 광경화성 2관능성 올리고머를 사용한 보호필름<Comparative Examples A-1 to A-6> Protective film using photocurable bifunctional oligomer by type having Tg of 0°C or higher

실시예 1과 유사하게 진행하지만, 광경화성 2관능성 올리고머의 Tg를 0 ℃이상으로 변화시켜가며 아크릴 수지를 제조하였다. In the same manner as in Example 1, an acrylic resin was prepared by changing the Tg of the photocurable bifunctional oligomer to 0° C. or higher.

상기 아크릴 수지를 사용하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하고, 물성을 측정하였다. 측정된 물성은 표 2에 나타내었다.Using the acrylic resin, a protective film comprising an outer skin layer (PET, 25 μm) and a UV curable deformable adhesive layer was prepared, and physical properties were measured. The measured physical properties are shown in Table 2.

<시험예 1> UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관<Test Example 1> Initial adhesion before UV curing, adhesion after UV curing, deformability and appearance

실시예 1~실시예 7 및 비교예 A1~A6에서 제조된 PET 외피층 및 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관을 시험하고, 그 결과를 하기 표 1과 표 2에 나타내었다. Using the protective film having the PET outer layer and the deformable adhesive layer prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples A1 to A6, the initial adhesion before UV curing, adhesion after UV curing, deformability and appearance were tested, and the results were It is shown in Table 1 and Table 2 below.

시험방법은 아래와 같다.The test method is as follows.

초기 접착력: 보호필름을 길이 25 cm, 폭 1 inch 크기로 재단 후 2 kg 합지롤로 분당 300 mm 속도로 왕복 1회하여 SUS 303에 합지한 후 30 분간 상온 방치하였다. SUS 304에 부착된 시편을 동일시마즈 EZ-SX UTM으로 분당 300 mm속도로 박리하여 접착력을 측정하였다. Initial adhesion: After cutting the protective film to a size of 25 cm in length and 1 inch in width, it was laminated on SUS 303 by reciprocating once at a speed of 300 mm per minute with a 2 kg paper roll, and left at room temperature for 30 minutes. The specimen attached to SUS 304 was peeled off at a speed of 300 mm per minute using Dongil Shimadzu EZ-SX UTM to measure the adhesive force.

UV 경화후 부착력: 보호필름을 SUS 303 기판에 부착하고, UV 1000 mJ을 조사한 후, 초기 부착력과 동일한 시험 방법으로 부착력을 측정하였다. Adhesion after UV curing: A protective film was attached to a SUS 303 substrate, and after UV 1000 mJ was irradiated, the adhesion was measured by the same test method as the initial adhesion.

변형성: 굴곡면(곡률반경 R값 3.3 mm)을 갖는 3D 커버글라스에 보호필름을 부착하고 변형 정도를 육안으로 평가하였다. 굴곡부에 들뜸현상이 없으면 양호로 평가하였다.Deformability: A protective film was attached to a 3D cover glass having a curved surface (radius of curvature R value of 3.3 mm), and the degree of deformation was visually evaluated. If there was no lifting phenomenon in the bent part, it was evaluated as good.

외관: 보호필름을 기판에 부착하고 UV 경화 후 투명도 및 보호필름 제거 후의 흔적을 육안으로 평가하였다. Appearance: A protective film was attached to the substrate, and after UV curing, transparency and traces after removal of the protective film were visually evaluated.

상기 표 1에서 볼 수 있듯이, Tg 가 0 ℃ 이하인 디아크릴레이트의 사용량을 4.5 중량부로 고정하고, Tg 가 0 ℃ 이하인 디아크릴레이트 종류를 변화시켰을 때, Tg 가 -37 ℃ 이하인 경우 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다. As can be seen in Table 1, when the amount of diacrylate having a Tg of 0 ° C. or less is fixed to 4.5 parts by weight, and the type of diacrylate having a Tg of 0 ° C. or less is changed, when the Tg is -37 ° C. or less, haze A problem has occurred.

상기 표 2에서 볼 수 있듯이, Tg 가 0 ℃ 이상인 디아크릴레이트의 사용량을 4.5 중량부로 고정하고, Tg 가 0 ℃ 이상인 디아크릴레이트 종류를 변화시켰을 때, Tg 가 111 ℃ 이상인 경우 헤이즈(haze) 문제가 발생하였고 Tg가 0 ℃ 이상인 경우 접착력이 낮아져 변형 문제가 발생하였다.As can be seen in Table 2, when the amount of diacrylate having a Tg of 0 ° C. or higher is fixed to 4.5 parts by weight, and the type of diacrylate having a Tg of 0 ° C. or higher is changed, when the Tg is 111 ° C. or higher, haze problem occurred, and when the Tg was 0 °C or higher, the adhesive strength was lowered, resulting in deformation problems.

<실시예 8> 폴리프로필렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름<Example 8> Protective film using polypropylene diacrylate

상기 실시예 1의 아크릴 수지 100 중량부에 광경화성 2관능성 올리고머로서 유리전이온도(Tg)가 0 ℃이하인 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040) 6.5 중량부를 혼합하는 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다. The above implementation except that 6.5 parts by weight of polypropylene glycol 400 diacrylate (trade name Miramer 2040) having a glass transition temperature (Tg) of 0° C. or less as a photocurable bifunctional oligomer was mixed with 100 parts by weight of the acrylic resin of Example 1 A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1.

상기 코팅 조성물을 외피층인 PET 필름(두께 25 ㎛) 위에 슬롯 다이 코팅 및 건조하여 두께 40 ㎛의 UV 경화성 변형 접착층을 제조하고, 60 ℃에서 3 일 동안 숙성시킨 후 광경화하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하였다. 측정된 물성은 표 3에 나타내었다. The coating composition was slot die coated and dried on the PET film (thickness of 25 μm) as the outer skin layer to prepare a UV-curable deformable adhesive layer with a thickness of 40 µm, aged at 60 ° C. for 3 days, and then photocured, the outer layer (PET, 25 μm) and a protective film with a UV-curable deformable adhesive layer was prepared. The measured physical properties are shown in Table 3.

<비교예 B-1 ~ B-3> 광경화성 2관능성 올리고머 함량을 달리 사용한 보호필름<Comparative Examples B-1 to B-3> Protective film using different content of photocurable bifunctional oligomer

실시예 1과 유사하게 진행하지만, 광경화성 2관능성 올리고머의 유형을 변화시켜가며 아크릴 수지를 제조하였다. An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1, but by changing the type of the photocurable difunctional oligomer.

상기 아크릴 수지를 사용하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하고 물성을 측정하였다. 결과는 하기 표 3에 나타내었다.Using the acrylic resin, a protective film comprising an outer skin layer (PET, 25 μm) and a UV-curable deformable adhesive layer was prepared, and physical properties were measured. The results are shown in Table 3 below.

<시험예 2> UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관<Test Example 2> Initial adhesion before UV curing, adhesion after UV curing, deformability and appearance

실시예 1, 실시예 8 및 비교예 B1~B3에서 제조된 PET 외피층 및 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관을 시험하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. Using the protective film made of the PET outer layer and the deformable adhesive layer prepared in Examples 1, 8 and Comparative Examples B1 to B3, the initial adhesion before UV curing, adhesion after UV curing, deformability and appearance were tested, and the results were It is shown in Table 3 below.

각 시험방법은 상기 시험예 1에 기재된 방법과 동일하다.Each test method is the same as the method described in Test Example 1.

상기 표 3에서 볼 수 있듯이, 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우 변형 불량을 나타내었고, 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 8.5 이상으로 증가할수록, 초기접착력이 저하되고 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다. As can be seen in Table 3, when the amount of polypropylene glycol 400 diacrylate (trade name Miramer 2040) was very small at 2.5 parts by weight, deformation failure was indicated, and the amount of polypropylene glycol diacrylate (trade name Miramer 2040) was 8.5. As it increased, the initial adhesion was lowered and a haze problem occurred.

<실시예 9> 폴리에틸렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름<Example 9> Protective film using polyethylene diacrylate

상기 실시예 2의 아크릴 수지 100 중량부에 광경화성 2관능성 올리고머로서 유리전이온도(Tg)가 0 ℃ 이하인 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280) 6.5 중량부를 혼합하는 것을 제외하고 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다. Example 2, except that 6.5 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate (trade name Miramer M280) having a glass transition temperature (Tg) of 0° C. or less as a photocurable difunctional oligomer was mixed with 100 parts by weight of the acrylic resin of Example 2 A coating composition was prepared in the same manner as

상기 코팅 조성물을 외피층인 PET 필름(두께 25 ㎛) 위에 슬롯 다이 코팅 및 건조하여 두께 40 ㎛의 UV 경화성 변형 접착층을 제조하고, 60 ℃에서 3 일 동안 숙성시킨 후 광경화하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하였다. 측정된 물성은 표 4에 나타내었다. The coating composition was slot die coated and dried on the PET film (thickness of 25 μm) as the outer skin layer to prepare a UV-curable deformable adhesive layer with a thickness of 40 µm, aged at 60 ° C. for 3 days, and then photocured, the outer layer (PET, 25 μm) and a protective film having a UV-curable deformable adhesive layer was prepared. The measured physical properties are shown in Table 4.

<비교예 C-1 ~ C-3> 광경화성 2관능성 올리고머 함량을 달리 사용한 보호필름<Comparative Examples C-1 to C-3> Protective film using different content of photocurable bifunctional oligomer

실시예 2와 유사하게 진행하지만, 광경화성 2관능성 올리고머의 함량을 변화시켜가며 아크릴 수지를 제조하였다. An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 2, but by changing the content of the photocurable difunctional oligomer.

상기 아크릴 수지를 사용하여, 외피층(PET, 25 ㎛) 및 UV 경화성 변형 접착층으로 된 보호필름을 제조하고 물성을 측정하였다. 결과는 하기 표 4에 나타내었다.Using the acrylic resin, a protective film comprising an outer skin layer (PET, 25 μm) and a UV-curable deformable adhesive layer was prepared, and physical properties were measured. The results are shown in Table 4 below.

<시험예 3> UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관<Test Example 3> Initial adhesion before UV curing, adhesion after UV curing, deformability and appearance

실시예 2, 실시예 9 및 비교예 C1~C3에서 제조된 PET 외피층 및 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, UV 경화전의 초기 접착력, UV 경화후 접착력, 변형성 및 외관을 시험하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. Using the protective film made of the PET outer layer and the deformable adhesive layer prepared in Examples 2, 9 and Comparative Examples C1 to C3, the initial adhesion before UV curing, adhesion after UV curing, deformability and appearance were tested, and the results were It is shown in Table 4 below.

상기 표 4에서 볼 수 있듯이, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우 변형 불량을 나타내었고, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 증가할수록, 초기접착력이 상승되었으나 8.5이상 사용시 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다. As can be seen in Table 4, when the amount of polyethylene glycol diacrylate (trade name Miramer M280) used was very small as 2.5 parts by weight, deformation failure was indicated, and as the usage amount of polyethylene glycol diacrylate (trade name Miramer M280) increased, the initial Although the adhesive strength was increased, a haze problem occurred when using 8.5 or more.

<시험예 4> 폴리프로필렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성<Test Example 4> Transmittance, haze, abrasion resistance, pencil hardness and constant temperature and humidity reliability of a protective film using polypropylene diacrylate

실시예 1, 실시예 2 및 비교예 B1~B3에서 제조된 PET 외피층 및 UV 경화성 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성을 측정하고 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. Transmittance, haze, abrasion resistance, pencil hardness and constant temperature and humidity reliability were measured using the protective film made of the PET outer layer and UV curable deformable adhesive layer prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples B1 to B3, and the results were measured. It is shown in Table 5 below.

실시예 1Example 1 실시예 8Example 8 비교예B-1Comparative Example B-1 비교예B-2Comparative Example B-2 비교예B-3Comparative Example B-3 아크릴 수지 (중량부)Acrylic resin (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 L75 (45%) (중량부)L75 (45%) (parts by weight) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 TPO (중량부)TPO (parts by weight) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 MIRIAMER M2040
(Tg:-25℃)
PPG 디아크릴레이트
(중량부)MIRIAMER M2040
(Tg:-25℃)
PPG diacrylate
(parts by weight) 4.54.5 6.56.5 2.52.5 8.58.5 10.510.5 투과율 (%)Transmittance (%) 91.491.4 91.691.6 91.591.5 89.489.4 90.190.1 헤이즈 (%)Haze (%) 0.60.6 0.60.6 0.70.7 2.52.5 1.91.9 연필경도pencil hardness 2H2H 2H2H 2H2H 1H1H 2H2H 내마모(회)Abrasion resistance (ash) 3030 2525 2525 3030 2525 신뢰성 (항온항습)Reliability (constant temperature and humidity) 양호Good 양호Good NGNG 양호Good N.GN.G. 신뢰성 (열충격)Reliability (thermal shock) 양호Good 양호Good NGNG 양호Good N.GN.G.

상기 표 5에서 볼 수 있듯이, 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우와 10.5 중량부로 매우 큰 경우 항온항습 신뢰성과 열충격 신뢰성의 불량을 나타내었고, 폴리프로필렌글리콜 400 디아크릴레이트(상품명 Miramer 2040)의 사용량이 8.5 이상으로 증가할수록 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다. As can be seen in Table 5 above, when the amount of polypropylene glycol 400 diacrylate (trade name Miramer 2040) was very small at 2.5 parts by weight and very large at 10.5 parts by weight, it exhibited poor thermo-hygrostat reliability and thermal shock reliability, and polypropylene As the amount of glycol 400 diacrylate (trade name Miramer 2040) increased to 8.5 or more, a haze problem occurred.

따라서, 상기 실시예 1 및 상기 실시예 8은 상기 비교예B1 내지 비교예 B3 보다 광특성 및 신뢰성이 높은 보호필름임을 확인하였다.Therefore, it was confirmed that Example 1 and Example 8 were protective films having higher optical properties and reliability than Comparative Examples B1 to B3.

여기서 투과율과 헤이즈는 헤이즈 측정기로 측정하였다.Here, transmittance and haze were measured with a haze meter.

또한, 내마모는 20 mm X 20 mm 스틸울을 사용하여 보호 필름 표면을 내마모 측정기로 압력 1000 g, 회전빈도 40 rpm에서 30 ~ 40 mm 길이로 마찰시킨 후 내마모된 값을 측정하였다.In addition, the abrasion resistance was measured after rubbing the protective film surface using a 20 mm X 20 mm steel wool for a length of 30 to 40 mm at a pressure of 1000 g and a rotation frequency of 40 rpm with an abrasion resistance measuring instrument.

그리고, 연필 경도는 미쯔비시 2H 연필을 사용하여 45 ° 각도에서 500 g의 부하로 보호필름 표면을 다른 방향에서 각 5 줄, 3 ~ 5 cm 길이의 선형으로 긋는 방식으로, 연필 경도를 측정하였다.And, the pencil hardness was measured by using a Mitsubishi 2H pencil to draw the protective film surface at a 45 ° angle with a load of 500 g in different directions in a linear manner with a length of 3 to 5 cm in 5 lines each.

항온항습 신뢰성은 보호필름을 유리에 부착한 후 50±2 ℃, 95±2 % 상대습도의 항온항습기에 72 시간 방치한 후 꺼내어, 상온에서 1 시간 방치 후 신뢰성 테스트 하였다.For the reliability of thermo-hygrostat, after attaching the protective film to the glass, it was left in a thermo-hygrostat at 50±2 ℃ and 95±2% relative humidity for 72 hours.

열충격 신뢰성은 보호필름을 유리에 부착한 후 -40±2 ℃, +80±2 ℃ 열충격시험기를 이용하여 72 cycle(1cycle 고온/저온 각 30분) 방치한 후 꺼내어, 상온에서 1 시간 방치 후 신뢰성 테스트 하였다.Thermal shock reliability is measured after attaching a protective film to glass, leaving it for 72 cycles (1 cycle high/low temperature 30 minutes each) using a -40±2 ℃, +80±2 ℃ thermal shock tester, then taking it out and leaving it at room temperature for 1 hour. tested.

<시험예 5> 폴리에틸렌 디아크릴레이트를 사용한 보호필름 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성<Test Example 5> Protective film transmittance, haze, abrasion resistance, pencil hardness and constant temperature and humidity reliability using polyethylene diacrylate

실시예 2, 실시예 9 및 비교예 C1~C3에서 제조된 PET 외피층 및 UV 경화성 변형성 접착층으로 된 보호필름을 사용하여, 투과율, 헤이즈, 내마모, 연필 경도 및 항온항습 신뢰성을 측정하고 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다. Transmittance, haze, abrasion resistance, pencil hardness and constant temperature and humidity reliability were measured using the protective film made of the PET outer layer and UV curable deformable adhesive layer prepared in Examples 2, 9 and Comparative Examples C1 to C3, and the results were measured. It is shown in Table 6 below.

실시예 2Example 2 실시예 9Example 9 비교예C-1Comparative Example C-1 비교예C-2Comparative Example C-2 비교예C-3Comparative Example C-3 아크릴 수지 (중량부)Acrylic resin (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 L75 (45%) (중량부)L75 (45%) (parts by weight) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 TPO (중량부)TPO (parts by weight) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 MIRIAMER M280
(Tg:-25℃)
PEG디아크릴레이트
(중량부)MIRIAMER M280
(Tg:-25℃)
PEG diacrylate
(parts by weight) 4.54.5 6.56.5 2.52.5 8.58.5 10.510.5 투과율 (%)Transmittance (%) 91.291.2 91.191.1 91.191.1 89.489.4 88.588.5 헤이즈 (%)Haze (%) 0.60.6 0.50.5 0.70.7 2.92.9 3.03.0 연필경도pencil hardness 2H2H 2H2H 1H1H 2H2H 2H2H 내마모(회)Abrasion resistance (ash) 3030 3030 2828 3131 3030 신뢰성 (항온항습)Reliability (constant temperature and humidity) 양호Good 양호Good NGNG 양호Good 양호Good 신뢰성 (열충격)Reliability (thermal shock) 양호Good 양호Good NGNG 양호Good 양호Good

상기 표 6에서 볼 수 있듯이, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 2.5 중량부로 매우 적은 경우 항온항습 신뢰성과 열충격 신뢰성의 불량과 연필경도 미약성을 나타내었고, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(상품명 Miramer M280)의 사용량이 8.5 이상으로 증가할수록 헤이즈(haze) 문제가 발생하였다. As can be seen in Table 6, when the amount of polyethylene glycol diacrylate (trade name Miramer M280) was very small as 2.5 parts by weight, it exhibited poor thermo-hygrostat reliability and thermal shock reliability and poor pencil hardness, and polyethylene glycol diacrylate ( As the usage of the trade name Miramer M280) increased to 8.5 or higher, a haze problem occurred.

따라서, 상기 실시예 2 및 상기 실시예 9는 상기 비교예 C1 내지 비교예 C3 보다 광특성 및 신뢰성이 높은 보호필름임을 확인하였다.Therefore, it was confirmed that Example 2 and Example 9 were protective films having higher optical properties and reliability than Comparative Examples C1 to C3.

지금까지 본 발명에 따른 3D 윈도우 글라스용 보호필름, 이의 제조방법 및 이를 위한 광경화성 점착 조성물에 관한 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 실시 변형이 가능함은 자명하다.Up to now, specific examples of the protective film for 3D window glass according to the present invention, a method for manufacturing the same, and a photocurable adhesive composition for the same have been described, but various implementation modifications are possible without departing from the scope of the present invention. self-evident

그러므로 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.Therefore, the scope of the present invention should not be limited to the described embodiments, but should be defined by the following claims as well as the claims and equivalents.

즉, 전술된 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 범위는 상세한 설명보다는 후술될 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 그 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.That is, it should be understood that the above-described embodiments are illustrative in all respects and not restrictive, and the scope of the present invention is indicated by the claims to be described later rather than the detailed description, and the meaning and scope of the claims; All changes or modifications derived from the concept of equivalents thereof should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims

Acting as a support film, the outer skin layer 300 made of a heat-deformable synthetic resin film;
is disposed on the outer skin layer 300 to strengthen and protect the outer skin layer, and an anti-fingerprint reinforced layer 200 having an anti-fingerprint (AF) function;
a curl prevention layer 400 disposed under the outer skin layer 300, increasing the hardness of the outer skin layer and preventing reverse curl;
a stress relieving layer 500 disposed under the anti-curling layer 400 and having a higher elongation and a lower storage elastic modulus (G') than that of the outer skin layer, and for relieving the stress of the outer skin layer;
a UV curable deformable adhesive layer 600 disposed under the stress relieving layer 500, cured by ultraviolet light (UV) and molded to match the shape of the display surface, acting as an adhesive layer, and having both deformable material and adhesive properties; and
Containing; including;
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The outer skin layer 300 is
characterized in that it comprises at least one synthetic resin film selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), non-stretched polypropylene (CPP), polyurethane (PU), and polyolefin (PO),
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The thickness of the outer skin layer 300 is characterized in that 15㎛ to 100㎛,
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The anti-fingerprint reinforcement layer 200 is
An acrylic resin composition, a urethane-based resin composition, and a silicone-based resin composition comprising at least one anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition selected from the group consisting of,
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The thickness of the anti-fingerprint reinforcement layer 200 is characterized in that 1㎛ to 20㎛,
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The curl prevention layer 400 is
an acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or higher; a photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or higher; And characterized in that it consists of an anti-curling composition comprising a photoinitiator,
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The curl prevention layer 400 has a thickness of 10 μm to 40 μm,
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The stress relief layer 500 is
Characterized in that it consists of a stress relieving composition comprising thermosetting acrylic or thermoplastic polyurethane (TPU),
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The thickness of the stress relief layer 500 is characterized in that 20㎛ to 60㎛,
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The UV curable deformable adhesive layer 600 is
It has both deformable material and adhesive properties.
Characterized in that it consists of a photocurable adhesive composition for 3D window glass,
Protective film for 3D window glass.

The method of claim 1,
The UV curable deformable adhesive layer 600 has a thickness of 20 μm to 60 μm,
Protective film for 3D window glass.

11. The method of claim 10,
The photocurable adhesive composition for 3D window glass is
an acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or less; a photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; And a photoinitiator; characterized in that it comprises,
Protective film for 3D window glass.

11. The method of claim 10,
The photocurable adhesive composition for 3D window glass is
With respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less
2.8 parts by weight to 8.3 parts by weight of a photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; and
0.1 parts by weight to 7 parts by weight of a photoinitiator; containing,
Protective film for 3D window glass.

13. The method of claim 12,
The acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less is
Group consisting of 2-ethylhexylacrylate, n-butylacrylate, 2-hydroxymethacrylate, and n-dimethylacrylamide Characterized in that it is a copolymer resin composed of one or more acrylic compounds selected from
Protective film for 3D window glass.

13. The method of claim 12,
The photoreactive bifunctional oligomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less is
Characterized in that it is a polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer,
Protective film for 3D window glass.

16. The method of claim 15,
The polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer is
Polyethylene glycol (PEG)-modified acrylate of Formula 1 or polypropylene glycol (PPG)-modified acrylate of Formula 2,
Protective film for 3D window glass.

[Formula 1]

[Formula 2]

In Formula 1 and Formula 2,
X is hydrogen, halogen, C1 to C16 alkyl or C1 to C20 aryl, and n is a number from 200 to 1000.

The method of claim 1,
The release layers 100 and 700 are
Characterized in that it is a silicone release film,
Protective film for 3D window glass.

an acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or less; a photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; and a photoinitiator; including, and having both deformable material and adhesive properties
A photocurable adhesive composition for 3D window glass.

19. The method of claim 18,
The acrylic copolymer resin having the glass transition temperature of 0 ° C. or less is
Group consisting of 2-ethylhexylacrylate, n-butylacrylate, 2-hydroxymethacrylate, and n-dimethylacrylamide Characterized in that it is a copolymer resin composed of one or more acrylic compounds selected from
A photocurable adhesive composition for 3D window glass.

19. The method of claim 18,
The photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less is a polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer,
A photocurable adhesive composition for 3D window glass.

21. The method of claim 20,
The polyoxyalkylene block-containing photoreactive bifunctional oligomer is polyethylene glycol (PEG)-modified acrylate of Formula 1 or polypropylene glycol (PPG)-modified acrylate of Formula 2,
A photocurable adhesive composition for 3D window glass.
[Formula 1]

[Formula 2]

19. The method of claim 18,
The photoinitiator is
2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenyldiphenylphosphine oxide (2,4,6-Trimethyl-benzoyl-diphenyl-diphenyl Phosphine oxide, TPO), 4,4'-bisdiethylamino bene
group consisting of zophenone (4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone), and phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide (phenylbis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phosphine oxide) characterized in that at least one selected from
A photocurable adhesive composition for 3D window glass.

19. The method of claim 18,
The photocurable adhesive composition for 3D window glass is
With respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer resin having a glass transition temperature of 0° C. or less
2.8 parts by weight to 8.3 parts by weight of a photoreactive polyfunctional oligomer having a glass transition temperature of 0° C. or less; and
0.1 parts by weight to 7 parts by weight of a photoinitiator; containing,
A photocurable adhesive composition for 3D window glass.

(1) serving as a support film, preparing a corona-treated outer layer 300 made of a heat-deformable synthetic resin film;
(2) It is disposed on the corona-treated outer skin layer 300 to strengthen and protect the outer skin layer, and the anti-fingerprint reinforced layer 200 having an anti-fingerprint (AF) function is applied with a micro gravure coater to prevent fingerprints and strengthen the surface. Preparing a resin composition by coating;
(3) preparing an anti-curling layer 400 disposed under the outer skin layer 300, increasing the hardness of the outer skin layer and preventing reverse curl by coating an anti-curling composition with a slot die coater;
(4) The stress relieving layer 500 that is disposed under the anti-curling layer 400, has a higher elongation and a lower storage elastic modulus (G') than that of the outer skin layer, and relieves the stress of the outer skin layer. preparing the relief composition by coating;
(5) disposed under the stress relieving layer 500, cured by ultraviolet (UV) and molded to match the shape of the display surface, acting as an adhesive layer, and having both deformable material and adhesive properties, UV curable deformable adhesive layer 600 ) by coating the photo-curable adhesive composition for 3D window glass with the slow die coater to prepare; and
(6) The anti-fingerprint reinforcing layer 200 and the anti-fingerprint reinforcing layer 200 and the peeling layers 100 and 700 which are respectively disposed above the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and below the UV curable deformable adhesive layer 600 and are removed during use while protecting them In the manufacturing process of the UV curable deformable adhesive layer 600, laminating each of the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and the UV curable deformable adhesive layer 600 under the UV curable adhesive layer 600 during the manufacturing process;
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

25. The method of claim 24,
The step of preparing the anti-fingerprint reinforced layer 200 of step (2) by coating the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition with a micro gravure coater
After coating the resin composition of anti-fingerprint and surface reinforcement with a micro gravure coater that coats the corona layer of the outer skin layer 300 with a micro layer thickness,
The anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition is photocured or thermally cured to form the anti-fingerprint reinforcement layer 200,
characterized in that it comprises a step of laminating the anti-fingerprint reinforcement layer 200 and the release layer 100
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

26. The method of claim 25,
The process of photocuring or thermally curing the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition to form the anti-fingerprint reinforced layer 200 is
photocuring the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition at a temperature of 30°C to 100°C with a UV lamp intensity of 200 mJ to 3000 mJ;
or a step of thermally curing the anti-fingerprint and surface-reinforced resin composition at a temperature of 60 ° C. to 170 ° C.
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

25. The method of claim 24,
The step of preparing the anti-curling layer 400 that increases the hardness of the outer skin layer of step (3) and prevents reverse curl by coating the anti-curling composition with a slot die coater
After coating with a slot die coater that supplies and coats the anti-curling composition between the nozzle-shaped fine metal plates on the opposite surface of the outer skin layer 300 on which the anti-fingerprint reinforcement layer 200 is formed,
Thermosetting the anti-curling composition, characterized in that it comprises a step of forming an anti-curling layer (400)
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

28. The method of claim 27,
The process of thermosetting the anti-curling composition to form the anti-curling layer 400 is
A step of thermally curing the anti-curling composition at a temperature of 60°C to 170°C; characterized in that it comprises a
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

25. The method of claim 24,
The step of preparing the stress relieving layer 500 for relieving the stress of the outer skin layer of step (4) by coating the stress relieving composition with a slot die coater
The anti-fingerprint reinforcement layer 200 is coated with a slot die coater that supplies and coats the stress-relieving composition between the nozzle-shaped fine metal plates on the top of the anti-curling layer 400, which is the opposite surface of the outer skin layer 300,
and photo-curing or thermally curing the stress-relieving composition to form a stress-relieving layer (500).
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

30. The method of claim 29,
The process of photo-curing or thermally curing the stress-relieving composition to form the stress-relieving layer 500 is
photocuring the stress-relieving composition at a temperature of 30°C to 100°C with a UV lamp intensity of 200 mJ to 3000 mJ;
or a step of thermally curing the stress relieving composition at a temperature of 60° C. to 170° C.
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

25. The method of claim 24,
The step of preparing the UV curable deformable adhesive layer 600 of step (5) by coating the photocurable adhesive composition for 3D window glass with the slot die coater is
After coating with a slot die coater for supplying the photo-curable adhesive composition for 3D window glass to the top of the stress relieving layer 500 between the nozzle-shaped fine metal plates and coating,
The photo-curable adhesive composition for 3D window glass is photo-cured or thermally cured to form a UV-curable deformable adhesive layer 600 ,
Laminating the UV-curable deformable adhesive layer (600) and the release layer (700), characterized in that
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.

32. The method of claim 31,
The process of photocuring or thermally curing the photocurable adhesive composition for 3D window glass to form the UV curable deformable adhesive layer 600 is
photocuring the photocurable adhesive composition for 3D window glass at a temperature of 30°C to 100°C with a UV lamp intensity of 200 mJ to 3000 mJ;
or a step of thermosetting the photocurable adhesive composition for 3D window glass at a temperature of 60°C to 170°C; characterized in that it comprises a
A method of manufacturing a protective film for 3D window glass.