KR20220128756A - Optical polyester film and laminated film including the same - Google Patents
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Abstract
Description
광학용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 적층필름에 관한 것이다.It relates to an optical polyester film and a laminated film comprising the same.
폴리에스테르 필름은 치수 안정성, 두께 균일성 및 광학적 투명성이 우수하여 디스플레이 기기뿐만 아니라 여러 산업용 재료로서 그 이용범위가 매우 넓다. 그 중에서도 광학용 폴리에스테르 필름은 광학용으로 사용되는 플라스틱 필름류로서, 보다 상세하게는 디스플레이 장치의 구성 부품으로 많이 사용되고 있다. Polyester film has excellent dimensional stability, thickness uniformity, and optical transparency, so it has a very wide range of uses as not only display devices but also various industrial materials. Among them, an optical polyester film is a plastic film used for optics, and in more detail, is widely used as a component of a display device.
상기 광학용 폴리에스테르 필름은 기재필름으로서 후가공처리를 통해 다양한 수지가 도포되어 여러 용도로 이용될 수 있다. 이 때, 상기 광학용 폴리에스테르 필름은 후가공처리에 의해 도포된 수지와 균일한 부착력을 필요로 한다. 또한 상기 광학용 폴리에스테르 필름은 후가공처리시 열처리가 수행될 때 사용되는 열가소성 수지가 포함된 필름으로부터 올리고머 석출이 발생하고 백화나 필름 표면에 오염이 발생한다. The optical polyester film can be used for various purposes by applying various resins through post-processing as a base film. At this time, the optical polyester film requires uniform adhesion to the resin applied by post-processing. In addition, in the optical polyester film, oligomer precipitation occurs from the film containing the thermoplastic resin used when heat treatment is performed during post-processing, and whitening or contamination occurs on the film surface.
따라서 우수한 이접착성을 가지면서 열처리에 의한 올리고머 석출을 방지하여 투명성을 유지할 수 있는 광학용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 적층필름에 대한 요구가 있다. Therefore, there is a demand for an optical polyester film capable of maintaining transparency by preventing oligomer precipitation by heat treatment while having excellent easy adhesion, and a laminated film including the same.
일 측면은 우수한 이접착성을 가지면서 열처리에 의한 올리고머 석출을 방지하여 투명성을 유지할 수 있는 광학용 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.One aspect is to provide an optical polyester film capable of maintaining transparency by preventing oligomer precipitation by heat treatment while having excellent easily adhesive properties.
다른 일 측면은 상기 광학용 폴리에스테르 필름을 포함하는 적층필름을 제공하는 것이다. Another aspect is to provide a laminated film including the optical polyester film.
일 측면에 따라,According to one aspect,
광학용 폴리에스테르 필름으로서,An optical polyester film comprising:
폴리에스테르 기재필름; 및 polyester base film; and
상기 기재필름의 적어도 일 면에 배치된 프라이머층;을 포함하고,a primer layer disposed on at least one surface of the base film; and
상기 프라이머층은 상기 광학용 폴리에스테르 필름 전체 두께 대비 4x10-4 내지 2x10-3의 두께를 갖고,The primer layer has a thickness of 4x10 -4 to 2x10 -3 compared to the overall thickness of the optical polyester film,
25 ℃에서 1000 MPa 이하의 영률(Young's modulus)을 갖는, 광학용 폴리에스테르 필름이 제공된다.An optical polyester film having a Young's modulus of 1000 MPa or less at 25°C is provided.
상기 프라이머층 표면에 대한 물접촉각은 55°내지 70°일 수 있다.A water contact angle with respect to the surface of the primer layer may be 55° to 70°.
상기 프라이머층의 굴절률은 1.50 내지 1.51일 수 있다.The refractive index of the primer layer may be 1.50 to 1.51.
상기 프라이머층은 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지, 폴리알킬렌옥사이드계 수지, 및 가교제를 포함하며,The primer layer includes an acrylic resin having a carboxyl group, a polyalkylene oxide-based resin, and a crosslinking agent,
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 함량이 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 40 내지 70 중량%일 수 있고,The content of the acrylic resin and polyalkylene oxide-based resin having a carboxyl group may be 40 to 70% by weight based on 100% by weight of the entire primer layer,
상기 가교제의 함량은 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 30 내지 50 중량%일 수 있다.The content of the crosslinking agent may be 30 to 50% by weight based on 100% by weight of the entire primer layer.
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 중량비는 3:1 내지 7:1일 수 있다.The weight ratio of the acrylic resin having the carboxyl group and the polyalkylene oxide-based resin may be 3:1 to 7:1.
상기 가교제는 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 또는 카보디이미드계 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The crosslinking agent may include at least one selected from a melamine-based compound, an isocyanate-based compound, or a carbodiimide-based compound.
상기 프라이머층은 무기입자, 유기입자, 또는 이들 조합을 포함할 수 있다.The primer layer may include inorganic particles, organic particles, or a combination thereof.
전광선 투과율은 94% 이상일 수 있다.The total light transmittance may be 94% or more.
하기 식 1에 따른 열처리전후에 헤이즈변화량(△HAZE)을 만족할 수 있다:Haze change amount (ΔHAZE) can be satisfied before and after heat treatment according to Equation 1:
[식 1][Equation 1]
△HAZE ≤ 1%△HAZE ≤ 1%
식 중에서,In the formula,
△HAZE는 필름에 대해 150℃에서 열처리하고 1시간 방치한 후에 측정한 헤이즈값(%)에서 열처리하기 전에 측정한 헤이즈값(%)을 뺀 차이일 수 있다.ΔHAZE may be a difference obtained by subtracting a haze value (%) measured before heat treatment from a haze value (%) measured after heat-treating the film at 150°C and leaving it to stand for 1 hour.
상기 폴리에스테르 기재필름은 이축연신 폴리에스테르 기재필름일 수 있다. The polyester base film may be a biaxially oriented polyester base film.
다른 일 측면에 따라,According to another aspect,
전술한 광학용 폴리에스테르 필름을 포함하고, 상기 광학용 폴리에스테르 필름의 프라이머층 상에 기능성 코팅층이 더 배치된 적층필름이 제공된다. A laminated film comprising the above-described optical polyester film, wherein a functional coating layer is further disposed on the primer layer of the optical polyester film is provided.
상기 기능성 코팅층은 프리즘층, 점착층, 하드코팅층, UV경화층, 열경화층, 인쇄층, 또는 이들 조합을 포함할 수 있다. The functional coating layer may include a prism layer, an adhesive layer, a hard coating layer, a UV curing layer, a thermosetting layer, a printing layer, or a combination thereof.
하기 식 2에 따른 상온에서 부착력(%) 및 60℃, 90% 상대습도 조건하에서 96시간 방치한 후에서 부착력(%)을 만족할 수 있다:The adhesive force (%) at room temperature according to the following
[식 2][Equation 2]
부착력(%) = a/A x 100 ≥ 95%Adhesion (%) = a/A x 100 ≥ 95%
식 중에서, In the formula,
A는 프라이머층과 기능성 코팅층이 접촉하는 전체면적이고,A is the total area in contact with the primer layer and the functional coating layer,
a는 프라이머층과 기능성 코팅층 사이에 부착되어 있는 부분의 면적이다.a is the area of the portion attached between the primer layer and the functional coating layer.
일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 기재필름 및 상기 기재필름의 적어도 일 면에 배치된 프라이머층을 포함하고, 상기 프라이머층은 상기 광학용 폴리에스테르 필름 전체 두께 대비 4x10-4 내지 2x10-3의 두께를 갖고, 25 ℃에서 1000 MPa 이하의 영률(Young's modulus)을 갖는다. 상기 광학용 폴리에스테르 필름은 우수한 이접착성을 가지면서 열처리에 의한 올리고머 석출을 방지하여 투명성을 유지할 수 있다. The optical polyester film according to an embodiment includes a polyester base film and a primer layer disposed on at least one surface of the base film, wherein the primer layer is 4x10 -4 to 2x10 compared to the total thickness of the optical polyester film It has a thickness of -3 and has a Young's modulus of 1000 MPa or less at 25°C. The optical polyester film can maintain transparency by preventing oligomer precipitation by heat treatment while having excellent easily adhesive properties.
도 1은 일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름의 단면도이다.
도 2는 일 구현예에 따른 적층필름의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an optical polyester film according to an embodiment.
2 is a cross-sectional view of a laminated film according to an exemplary embodiment.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 광학용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 적층필름에 관해 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, an optical polyester film and a laminated film including the same will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. It will be apparent to those of ordinary skill in the art that these examples are only presented as examples to explain the present invention in more detail, and that the scope of the present invention is not limited by these examples. .
달리 정의하지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.
본 명세서에서 "포함"이라는 용어는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the present specification, the term "included" means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.
본 명세서에서 "이들 조합"이라는 용어는 기재된 구성요소들 하나 이상과의 혼합 또는 조합을 의미한다. As used herein, the term “combination of these” means a mixture or combination with one or more of the described components.
본 명세서에서 "및/또는"이라는 용어는 관련 기재된 하나 이상의 항목들의 임의의 조합 및 모든 조합을 포함하는 것을 의미한다. 본 명세서에서 "또는"이라는 용어는 "및/또는"을 의미한다. 본 명세서에서 구성요소들의 앞에 "적어도 1종", 또는 "하나 이상"이라는 표현은 전체 구성요소들의 목록을 수식할 수 있고 상기 기재의 개별 구성요소들을 수식할 수 있는 것을 의미하지 않는다.As used herein, the term “and/or” is meant to include any and all combinations of one or more of the related listed items. As used herein, the term “or” means “and/or”. The expression "at least one" or "one or more" in front of elements in the present specification does not mean that it can modify the entire list of elements and can modify individual elements of the description.
본 명세서에서 일 구성요소가 다른 구성요소의 "상에" 또는 "위에" 배치되어 있다고 언급되는 경우, 일 구성요소는 다른 구성요소 위에 직접 배치될 수 있거나 상기 구성요소들 사이에 개재된 구성요소들이 존재할 수 있을 수 있다. 반면에, 일 구성요소가 다른 구성요소 "상에 직접" 또는 "위에 직접" 배치되어 있다고 언급되는 경우, 개재된 구성요소들이 존재하지 않을 수 있다. In the present specification, when it is stated that an element is disposed "on" or "above" another element, one element may be disposed directly on the other element, or the elements interposed between the elements are may exist. On the other hand, when an element is referred to as being disposed "directly on" or "directly on" another element, intervening elements may not be present.
본 명세서에서 "~ 계 수지(중합체)"는 "~ 수지(중합체)" 또는/및 "~ 수지(중합체)의 유도체"를 모두 포함하는 광의의 개념이다.In the present specification, "~-based resin (polymer)" is a broad concept including both "~ resin (polymer)" or/and "~ resin (polymer) derivative".
본 명세서에서 "화합물"은 단일 화합물, 올리고머, 및 고분자를 모두 포함하는 광의의 개념이다.As used herein, the term “compound” is a broad concept that includes both single compounds, oligomers, and polymers.
달리 기술되지 않는다면, 모든 백분율, 부, 비 등은 중량 기준이다. 또한 양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 바람직한 상한치와 바람직한 하한치의 목록 중 어느 하나로 주어질 경우, 이것은 범위가 별도로 개시되는 지에 관계없이 임의의 상한 범위 한계치 또는 바람직한 값과 임의의 하한 범위 한계치 또는 바람직한 값의 임의의 쌍으로부터 형성된 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다.Unless otherwise stated, all percentages, parts, ratios, etc. are by weight. Also, when an amount, concentration, or other value or parameter is given as any one of a range, a preferred range, or a list of upper and preferred upper limits and lower preferred limits, this means any upper range limit or preferred value and any lower limit, whether or not the range is separately disclosed. It is to be understood that all ranges formed from any pair of range limits or preferred values are specifically disclosed.
수치값의 범위가 본 명세서에서 언급될 경우, 달리 기술되지 않는다면, 그 범위는 그 종점 및 그 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명의 범주는 범위를 정의할 때 언급되는 특정 값으로 한정되지 않는 것으로 의도된다.When a range of numerical values is recited herein, unless otherwise stated, the range is intended to include the endpoints and all integers and fractions within the range. It is intended that the scope of the invention not be limited to the particular values recited when defining the ranges.
일반적으로 광학용 폴리에스테르 필름 상에 올리고머 석출 억제를 목적으로 아크릴로일기를 갖는 수지나 스티렌과 아크릴산 구조를 갖는 수지층, 또는/및 아크릴 변성 폴리에스테르를 사용하여 수지층을 설계하는 방법이 이용되고 있다.In general, a method of designing a resin layer using a resin having an acryloyl group, a resin layer having a styrene and acrylic acid structure, or / and an acrylic modified polyester for the purpose of suppressing oligomer precipitation on an optical polyester film is used have.
그러나 상기 아크릴로일기를 갖는 수지나 스티렌과 아크릴산 구조를 갖는 수지층을 설계하여도 폴리에스테르 기재필름과의 접착력은 충분하나, 내열 부착력 및 내습 부착력이 저하되고, 물접촉각도 높아 프리즘 가공층, 렌즈가공층, 반사방지층 또는 하드 코팅층과 같은 기능성 코팅층을 포함하는 후가공을 할 때에 이(易)접착성이 매우 부족하다.However, even if the resin having an acryloyl group or a resin layer having a styrene and acrylic acid structure is designed, the adhesive force with the polyester base film is sufficient, but the heat-resistant adhesion and moisture-resistant adhesion are reduced, and the water contact angle is high, so the prism processing layer, lens When post-processing including a functional coating layer such as a processing layer, an anti-reflection layer or a hard coating layer, easy adhesion is very poor.
상기 아크릴 변성 폴리에스테르를 사용하여 수지층을 설계하여도 일정 온도 이상의 유리전이온도(Tg)를 갖는 아크릴 성분 이외에 유리전이온도가 낮은 수지 성분을 경화할 때 상기 수지층에 결점이나 크랙이 발생하여 적층필름의 투명성을 감소시킨다. 또한 상기 수지층의 설계에도 충분한 올리고머 억제 효과가 나타나지 않을 뿐만 아니라 상기 수지층의 영률이 너무 높기 때문에 후가공시 이접착성이 저하될 수 있다.Even if the resin layer is designed using the acrylic modified polyester, defects or cracks occur in the resin layer when curing the resin component having a low glass transition temperature in addition to the acrylic component having a glass transition temperature (T g ) of a certain temperature or higher. It reduces the transparency of the laminated film. In addition, not only does a sufficient oligomer suppression effect not appear in the design of the resin layer, but also because the Young's modulus of the resin layer is too high, easy adhesion during post-processing may be reduced.
따라서 기재필름으로 사용되는 광학용 폴리에스테르 필름에 대하여 후가공처리시에 사용되는 수지와의 균일한 부착력, 및 올리고머 석출억제를 통해 광학용 기재로서 투명성이 유지될 것이 요구된다. Therefore, for the optical polyester film used as the base film, it is required to maintain the transparency as the optical base material through uniform adhesion with the resin used in the post-processing and suppression of oligomer precipitation.
본 발명의 발명자는 이러한 점에 착안하여 다음과 같은 광학용 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 적층필름을 제안하고자 한다. The inventor of the present invention intends to propose the following optical polyester film and a laminated film including the same by paying attention to this point.
도 1은 일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an optical polyester film according to an embodiment.
도 1을 참조하면, 일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 폴리에스테르 기재필름(1), 프라이머층(2) 이 순서대로 배치되어 있다. Referring to FIG. 1 , in an
일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 폴리에스테르 기재필름(1); 및 상기 기재필름(1)의 적어도 일 면에 배치된 프라이머층(2);을 포함하고, 상기 프라이머층(2)은 상기 광학용 폴리에스테르 필름(100) 전체 두께 대비 4x10-4 내지 2x10-3의 두께를 갖고, 25 ℃에서 1000 MPa 이하의 영률(Young's modulus)을 가질 수 있다. An
상기 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 우수한 이접착성을 가지면서 열처리에 의한 올리고머 석출을 방지하여 투명성을 유지할 수 있다. The
이하, 폴리에스테르 기재필름(1), 프라이머층(2), 광학용 폴리에스테르 필름(100), 및 이를 포함하는 적층필름에 대해 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, a polyester base film (1), a primer layer (2), an optical polyester film (100), and a laminated film including the same will be described in detail.
[폴리에스테르 기재필름(1)][Polyester base film (1)]
일 구현예에 따른 폴리에스테르 기재필름(1)은 다음과 같이 제조될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. The
디카르복시산과 글리콜을 중합해서 얻을 수 있는 폴리에스테르를 필요에 따라 건조시킨 다음 공지의 익스트루더로 용융, 공급하여 슬릿 상태의 다이로부터 단층 또는 복합층의 시트 상태로 밀어낸다. 이후, 상기 시트 상태의 폴리에스테르를 정전인가 등의 방식에 의해 캐스팅 드럼에 밀착 및 냉각 고화하여 미연신 시트를 제조하고 이축 연신 후 열처리하여 폴리에스테르 기재필름(1)을 제조할 수 있다.Polyester obtained by polymerizing dicarboxylic acid and glycol is dried as necessary, then melted and supplied by a known extruder, and extruded from a slit die into a single-layer or multi-layer sheet state. Thereafter, the polyester in the sheet state is adhered to the casting drum by an electrostatic application or the like and solidified by cooling to prepare an unstretched sheet, and heat treatment after biaxial stretching to prepare the
상기 디카르복시산의 예로는 테레프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 이소프탈산, 디페닐 카르복시산, 디페닐 술폰 디카르복시산, 디페녹시에탄디카본산, 5-나트륨술폰 디카르복시산, 프탈산 등의 방향족 디카르복시산; 숙신산, 아디프산, 세바신산, 말레인산, 푸말산 등의 지방족 디카르복시산; 시클로 헥산 디카르복시산 등의 지환족 디카르복시산; 및 파라옥시 안식향산 등의 옥시카르본산; 등을 들 수 있다. 상기 글리콜의 예로는 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틴글리콜 등의 지방족 글리콜; 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리옥시알킬렌글리콜; 시클로 헥산 디메탄올 등의 지환족 글리콜; 및 비스페놀 A, 비스페놀 S 등의 방향족 글리콜; 등을 들 수 있다. Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyl carboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, 5-sodium sulfone dicarboxylic acid, and phthalic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, and fumaric acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid; and oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid; and the like. Examples of the glycol include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentine glycol; polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; alicyclic glycols such as cyclohexane dimethanol; and aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S; and the like.
기계적 강도, 내후성, 내화학성 및 투명성 등을 고려하면 디카르복시산으로서 테레프탈산 또는 나프탈렌디카르복시산과, 글리콜로서 에틸렌글리콜을 사용할 수 있다. 또한 중합시의 촉매로서 알칼리토금속 화합물; 금속 화합물; 및 망간 화합물, 코발트 화합물, 알루미늄 화합물, 안티몬 화합물, 티탄 화합물, 게르마늄 화합물과 같은 전이금속 화합물; 등을 사용할 수 있다. 이러한 디카르복시산의 종류와 글리콜의 종류 또는 촉매는 각각 2종 이상을 사용할 수 있다. In consideration of mechanical strength, weather resistance, chemical resistance, transparency, etc., terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid as the dicarboxylic acid and ethylene glycol may be used as the glycol. In addition, alkaline earth metal compounds as catalysts during polymerization; metal compounds; and transition metal compounds such as manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, and germanium compounds; etc. can be used. Two or more types of dicarboxylic acids and glycols or catalysts may be used, respectively.
또한 주행성, 내후성, 및 내열성 등의 기능을 갖도록 폴리에스테르 기재필름(1) 원료에 무기입자 또는/및 유기입자를 첨가해도 되지만, 필름의 투명성을 해지지 않는 범위 내에서 소량 첨가할 수 있다.In addition, inorganic particles and/or organic particles may be added to the raw material of the
폴리에스테르 기재필름(1)은 이축연신 폴리에스테르 기재필름일 수 있다. 상기 이축연신법으로는 종방향으로 연신한 다음 횡방향으로 순서대로 연신하는 순차 이축연신법 또는 종방향 및 횡방향으로 거의 동시에 연신하는 동시 이축연신법 등의 공지기술을 이용할 수 있다. 연신 전에 예열온도 및 연신온도는 60 내지 130 ℃일 수 있으며, 연신배율은 2.0 내지 5.0배일 수 있다. 필요할 경우, 연신 후에 140 ℃ 내지 240 ℃에서 열처리를 수행할 수 있다. 예를 들어, 폴리에스테르 기재필름(1)은 순차 이축연신법을 이용할 수 있다.The
[프라이머층(2)][Primer layer (2)]
일 구현예에 따른 프라이머층(2)은 상기 광학용 폴리에스테르 필름(100) 전체 두께 대비 4x10-4 내지 2x10-3의 두께를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 프라이머층(2)은 상기 광학용 폴리에스테르 필름(100) 전체 두께 대비 1x10-4 내지 1x10-3의 두께를 가질 수 있다. 상기 프라이머층(2)은 상기 광학용 폴리에스테르 필름(100) 전체 두께 대비 4x10-4 미만의 두께라면, 올리고머 포착능력이 떨어지며 올리고머 석출현상을 억제할 수 없다. 상기 프라이머층(2)은 상기 광학용 폴리에스테르 필름(100) 전체 두께 대비 2x10-4 초과의 두께라면, 가교제와의 가교도가 부족하여 미경화가 발생하며, 미반응 가교반응기가 다수 발생함으로써 수지층의 외관이 불량해지거나 또는 폴리에스테르 기재필름(1)과의 부착력이 부족하게 될 수 있다. The
상기 프라이머층(2) 표면에 대한 물접촉각은 55°내지 70°일 수 있다. A water contact angle with respect to the surface of the
상기 프라이머층(2)의 굴절률은 1.50 내지 1.51일 수 있다. 상기 프라이머층(2)의 굴절률이 상기 범위를 벗어난다면, 전광선 투과율의 균일성이 약화되거나 또는 후가공에서 기능성 코팅층과의 광간섭현상으로 인해 외관불량이 발생할 수 있다.The refractive index of the
상기 프라이머층(2)은 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지, 폴리알킬렌옥사이드계 수지, 및 가교제를 포함할 수 있다. The
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지는 카르복시기 함유 모노머에서 유래하는 구조단위를 포함하는 아크릴계 중합체이다. 상기 아크릴계 수지 형성에 이용되는 카르복시기 함유 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산, 계피산, 2-(메타) 아크릴로일옥시에틸 숙신산, 말레산 모노히드록시 에틸(메타) 아크릴레이트, 푸마르산 모노히드록시 에틸(메타) 아크릴레이트, 프탈산 모노히드록시 에틸(메타) 아크릴레이트, 1,2-디카르복시시클로헥산 모노히드록시 에틸(메타) 아크릴레이트, (메타) 아크릴산 다이머, 및 ω-카르복시 폴리카프로락톤 모노(메타) 아크릴레이트 중에서 선택될 수 있다. 상기 카르복시기 함유 모노머는 단독으로 또는 화합물 형태로 이용할 수 있다.The acrylic resin having a carboxy group is an acrylic polymer including a structural unit derived from a monomer containing a carboxy group. The carboxyl group-containing monomer used to form the acrylic resin is acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, cinnamic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, Maleic acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, fumaric acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, phthalic acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, 1,2-dicarboxycyclohexane monohydroxyethyl (meth) acrylic rate, (meth) acrylic acid dimer, and ω-carboxy polycaprolactone mono (meth) acrylate. The carboxyl group-containing monomer may be used alone or in the form of a compound.
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지의 유리전이온도(Tg)는 40 내지 80℃일 수 있다. 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지의 유리전이온도(Tg)가 40℃ 미만이라면, 광학용 폴리에스테르 필름(100)의 올리고머 석출억제효과가 저하될 수 있다. 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지의 유리전이온도(Tg)가 80℃ 초과라면, 폴리에스테르 기재필름(1)과의 부착력이 감소하거나 또는 폴리에스테르 기재필름(1)의 이축연신시 제막공정에서 프라이머층(2)의 균열 또는 연신자국 등의 외관불량이 발생할 수 있다. The glass transition temperature (T g ) of the acrylic resin having a carboxy group may be 40 to 80 ℃. If the glass transition temperature (T g ) of the acrylic resin having a carboxyl group is less than 40° C., the oligomer precipitation inhibitory effect of the
상기 폴리알킬렌옥사이드계 수지는 에틸렌옥사이드 수지, 프로필렌옥사이드 수지, 또는 부틸렌옥사이드 수지로부터 선택된 적어도 1종의 수지일 수 있다. 상기 폴리알킬렌옥사이드 수지는 중량평균분자량(Mw)이 100 내지 10000 g/mol일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리알킬렌옥사이드계 수지는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:The polyalkylene oxide-based resin may be at least one resin selected from an ethylene oxide resin, a propylene oxide resin, or a butylene oxide resin. The polyalkylene oxide resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 100 to 10000 g/mol. For example, the polyalkylene oxide-based resin may be represented by the following Chemical Formula 1:
[화학식 1][Formula 1]
식 중에서, n은 2 내지 200의 정수이다. In the formula, n is an integer from 2 to 200.
상기 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 중량평균분자량이 100 g/mol 미만이라면, 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지와의 가교도가 부족하여 미경화가 발생함으로써 프라이머층(2)의 외관이 불량해지거나 또는 폴리에스테르 기재필름(1)과의 부착력이 부족하게 된다. 상기 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 중량평균분자량이 10000 g/mol 초과라면, 미반응된 가교반응물이 다수발생하여 폴리에스테르 기재필름(1)과의 부착력이 감소하거나 또는 폴리에스테르 기재필름(1)의 이축연신시 제막공정에서 프라이머층(2)의 균열 또는 연신자국 등의 외관불량이 발생할 수 있다. If the weight average molecular weight of the polyalkylene oxide-based resin is less than 100 g/mol, the degree of crosslinking with the acrylic resin having a carboxy group is insufficient to cause non-curing, so that the appearance of the
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 함량은 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 40 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 중량비는 3:1 내지 7:1일 수 있다. The content of the acrylic resin and polyalkylene oxide-based resin having a carboxyl group may be 40 to 70% by weight based on 100% by weight of the entire primer layer. The weight ratio of the acrylic resin having the carboxyl group and the polyalkylene oxide-based resin may be 3:1 to 7:1.
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지가 상기 함량 및 중량비 범위를 갖는다면, 25 ℃에서 1000 MPa 이하의 영률 및 상기 프라이머층(2) 표면에 대한 물접촉각이 55°내지 70°로 유지된다. 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 폴리에스테르 기재필름(1)의 이축연신시 제막공정에서 프라이머층(2)의 외관이 양호하게 될 뿐만 아니라 폴리에스테르 기재필름(1)에 대한 프라이머층(2)의 상온에서 부착력 및 내습성 테스트 후 부착력 모두 향상된다. 또한 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지가 상기 중량비 범위를 초과한다면, 1000 MPa 이하의 영률이 유지되더라도 올리고머 석출을 방지하지 못해 외관의 투명성을 유지하지 못한다. 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지가 상기 중량비 범위의 미만이라면, 1000MPa이상의 영률이 유지되면서 부착력 및 내습성 테스트후 부착력이 향상되지 못하며, 물접촉각도 70°이상으로 초과하게 된다.If the acrylic resin and the polyalkylene oxide-based resin having the carboxyl group have the above content and weight ratio ranges, the Young's modulus at 25° C. of 1000 MPa or less and the water contact angle with respect to the surface of the
따라서 상기 내용의 적정범위로 제조된 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 우수한 이접착성을 가지면서 열처리에 의한 올리고머 석출을 방지하여 투명성을 유지할 수 있다. Therefore, the
상기 가교제는 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 또는 카보디이미드계 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The crosslinking agent may include at least one selected from a melamine-based compound, an isocyanate-based compound, or a carbodiimide-based compound.
상기 멜라민계 화합물은 멜라민과 포름알데히드를 축합하여 얻어지는 메틸올 멜라민 유도체에 저급 알콜로서 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 등을 탈수 축합 반응시켜 에테르화한 화합물일 수 있다. 상기 프라이머층(2)에 상기 멜라민계 화합물이 포함된다면, 상기 프라이머층(2)로부터 올리고머 석출이 억제될 뿐만 아니라 상기 프라이머층(2) 상에 사용 가능한 각종 잉크나 하드코트제 등과의 접착성이나 내습열 접착성, 가요성, 강인성, 내용제성 등이 향상될 수 있다. 상기 메틸올화 멜라민 유도체의 예로는 모노메틸올 멜라민, 디메틸올 멜라민, 트리메틸올멜라민, 테트라메틸올 멜라민, 펜타메틸올 멜라민, 또는 헥사메톡시메틸올 멜라민 등을 들 수 있다.The melamine-based compound may be a compound obtained by dehydration condensation reaction of methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc. as a lower alcohol with a methylol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde to form an etherified compound. If the melamine-based compound is included in the
상기 이소시아네이트계 화합물의 예로는 자일렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리진 디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트; α, α, α', α'-테트라메틸 크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향환을 갖는 지방족 디이소시아네이트, 메틸렌 디이소시아네이트, 프로필렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트; 및 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소프로필리덴 디시클로헥실 디이소시아네이트 등의 지환족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 상기 이소시아네이트계 화합물은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 이소시아네이트계 화합물은 이량체 또는 이소시아누르환과 같은 삼량체, 또는 그 이상의 중합체인 폴리이소시아네이트계 중합체를 사용할 수 있다. Examples of the isocyanate-based compound include aromatic diisocyanates such as xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylenediphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and trizine diisocyanate; Aliphatic diisocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. of aliphatic diisocyanates; and alicyclic diisocyanates such as cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate. The isocyanate-based compound may be used alone or in combination of two or more. The isocyanate-based compound may be a dimer or a trimer such as an isocyanuric ring, or a polyisocyanate-based polymer that is a higher polymer.
또한 상기 이소시아네이트계 화합물은 상기 프라이머층(2)을 형성하는 조성물에서 수분산되도록 이소시아네이트기의 말단에 위치한 관능기와 반응 가능한 블록킹제(blocking agent)를 필요로 한다. 상기 이소시아네이트계 화합물은 상기 이소시아네이트기의 말단에 위치한 관능기를 블록킹제로 보호한 블록킹제로 처리된 이소시아네이트계 화합물을 사용한다. 상기 블록킹제는 100 ℃이상에서 해리될 수 있다. 상기 블록킹제의 예로는 페놀계, 알코올계, 활성 메틸렌계, 산아미드계, 락탐계, 산이미드계, 이미다졸계, 요소계, 옥심계, 또는 아민계 화합물 등을 들 수 있다. 상기 블록킹제의 구체적인 예로는 페놀, 크레졸, 에틸페놀 등의 페놀계 화합물; 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜, 벤질알콜, 메탄올, 에탄올 등의 알콜계 화합물; 말론산디메틸, 아세틸아세톤 등의 활성 메틸렌계 화합물; 부틸메르캅단, 도데실메르캅탄 등의 메르캅탄계 화합물; 아세토아닐리드, 아세트산아미드 등의 산 아미드계 화합물; 카프로락탐, 발레로락탐 등의 락탐계 화합물; 숙신산이미드, 말레인산이미드 등의 산이미드계 화합물; 아세탈옥심(acetaloxime), 아세톤옥심, 메틸에틸케토옥심 등의 옥심계 화합물; 디페닐아닐린, 아닐린, 에틸렌이민 등의 아민계 화합물; 및 아황산나트륨; 등을 들 수 있다. 이 중에서, 상기 블록킹제는 옥심계 화합물을 사용할 수 있다.In addition, the isocyanate-based compound requires a blocking agent capable of reacting with a functional group located at the end of the isocyanate group so as to be dispersed in water in the composition forming the primer layer (2). As the isocyanate-based compound, an isocyanate-based compound treated with a blocking agent in which a functional group located at the terminal of the isocyanate group is protected with a blocking agent is used. The blocking agent may be dissociated at 100 °C or higher. Examples of the blocking agent include phenol-based, alcohol-based, active methylene-based, acid amide-based, lactam-based, acid imide-based, imidazole-based, urea-based, oxime-based, or amine-based compounds. Specific examples of the blocking agent include phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol; alcohol-based compounds such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol; active methylene compounds such as dimethyl malonate and acetylacetone; mercaptan compounds such as butyl mercapdan and dodecyl mercaptan; acid amide compounds such as acetoanilide and acetate amide; lactam compounds such as caprolactam and valerolactam; acid imide compounds such as succinimide and maleic acid imide; oxime compounds such as acetaloxime, acetone oxime, and methyl ethyl ketoxime; amine compounds such as diphenylaniline, aniline and ethyleneimine; and sodium sulfite; and the like. Among them, the blocking agent may use an oxime-based compound.
상기 카보디이미드계 화합물은 분자 중에 2개 이상의 카보디이미드기를 갖는 화합물이다. 상기 카보디이미드계 화합물은, 일본공개특허 평10-316930호 또는 일본공개특허 평11-140164호 공보에 개시된 바와 같이, 유기 폴리이소시아네이트, 예를 들어 유기 디이소시아네이트를 주된 원료로 하여 제조된다. 상기 유기 디이소시아네이트의 예로는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-디이소시아네이트 도데칸, 노르보르난 디이소시아네이트, 2,4-비스-(8-이소시아네이트옥틸)-1,3-디옥틸시클로부탄, 4,4`-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 및 이소포론 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 상기 유기 디이소시아네이트는 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The carbodiimide-based compound is a compound having two or more carbodiimide groups in the molecule. As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-316930 or Japanese Patent Laid-Open No. 11-140164, the carbodiimide-based compound is prepared using organic polyisocyanate, for example, organic diisocyanate as a main raw material. Examples of the organic diisocyanate include hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,12-diisocyanate dodecane, norbornane. Diisocyanate, 2,4-bis-(8-isocyanate octyl)-1,3-dioctylcyclobutane, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate and the like. The said organic diisocyanate can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 아크릴계 수지에 포함된 카르복시기는 수분산성을 갖게 한다. 상기 카르복시기는 메틸올기와 반응하여 가교 구조를 형성함으로써 상기 아크릴계 수지 입자 내부를 가교한다. 또한 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지는 폴리알킬렌옥사이드계 수지와 함께 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 또는 카보디이미드계 화합물로부터 선택된 1종 이상의 가교제와 추가 반응하여 인접하는 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 입자끼리 가교시킨다. 상기 가교제와 반응하지 않는 카르복시기는 광학용 폴리에스테르 필름(100)에서 친수성 올리고머를 포착할 수 있다. The carboxyl group included in the acrylic resin has water dispersibility. The carboxyl group reacts with the methylol group to form a crosslinked structure, thereby crosslinking the inside of the acrylic resin particle. In addition, the acrylic resin having a carboxyl group is further reacted with at least one crosslinking agent selected from a melamine-based compound, an isocyanate-based compound, or a carbodiimide-based compound together with a polyalkylene oxide-based resin to adjoin the acrylic resin particles having the carboxyl group. crosslinked. The carboxyl group that does not react with the crosslinking agent may capture the hydrophilic oligomer in the
상기 프라이머층(2)에서 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지와 가교제의 몰비는 1: 0.2 내지 1:2일 수 있다. 상기 프라이머층(2)에서 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지와 가교제의 몰비가 상기 범위인 경우에, 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 우수한 이접착성을 가지면서 열처리에 의한 올리고머 석출을 방지하여 투명성을 유지할 수 있다. The molar ratio of the acrylic resin having a carboxyl group and the crosslinking agent in the
상기 가교제의 함량은 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 30 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 가교제의 함량이 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 30 중량% 미만이라면, 상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 등의 가교도가 부족하여 광학용 폴리에스테르 필름(100)의 올리고머 석출 억제효과가 저하될 수 있다. 상기 가교제의 함량이 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 50 중량% 초과라면, 프라이머층(2)의 영률이 높아지고 미반응 가교반응물이 다수 발생한다. 따라서, 폴리에스테르 기재필름(1)에 대한 프라이머층(2)의 부착력이 감소되고, 폴리에스테르 기재필름(1)의 이축연신 공정 중에 프라이머층(2)에 균열이 발생하고 외관이 손상될 수 있다. The content of the crosslinking agent may be 30 to 50% by weight based on 100% by weight of the entire primer layer. If the content of the crosslinking agent is less than 30% by weight based on 100% by weight of the entire primer layer, the degree of crosslinking of the acrylic resin having a carboxyl group is insufficient, so that the oligomer precipitation inhibitory effect of the
상기 프라이머층(2)은 무기입자, 유기입자, 또는 이들 조합을 포함할 수 있다. 상기 입자는 광학용 폴리에스테르 필름(100)의 주행성, 내후성, 및 내열성 등의 기능을 향상시킨다. 상기 입자는 광학용 폴리에스테르 필름(100)의 투명성을 저하하지 않도록 극히 소량 첨가하거나 첨가하지 않을 수 있다. 상기 입자의 평균입경(D50)은 광학용 폴리에스테르 필름(100)의 투명성을 저하하지 않도록 1.0 ㎛ 이하일 수 있거나 0.5 ㎛ 이하일 수 있거나 0.2 ㎛ 이하일 수 있다. 미끄럼성이나 블록킹 효과를 더욱 높일 필요가 있는 경우에는, 상기 프라이머층(2)의 두께보다도 큰 평균입경(D50)의 입자를 병용할 수 있다. 상기 입자의 예로는 실리카, 알루미나, 산화금속 등의 무기 입자; 또는 가교 고분자 입자 등의 유기입자; 등을 들 수 있다. 상기 입자는 상기 프라이머층(2)으로의 분산성 또는 얻어지는 프라이머층(2)의 투명성의 관점에서 실리카 입자를 사용할 수 있다.The
필요에 따라, 상기 프라이머층(2)은 소포제, 도포성 개량제, 증점제, 유기계 윤활제, 대전방지제, 자외선흡수제, 산화방지제, 발포제, 염료, 안료 등을 병용할 수도 있다. If necessary, the
상기 프라이머층(2)을 형성하기 위한 조성물로는 농도가 0.1 내지 15 중량%인 조성물을 사용할 수 있다. 상기 프라이머층(2) 형성용 조성물은 폴리에스테르 기재필름(1) 상에 바 코팅, 그라비아 코팅, 슬릿 다이 코팅, 콤마 코팅 등과 같은 공지의 도포법을 이용하여 도포할 수 있다. 예를 들어, 상기 프라이머층(2) 형성용 조성물의 도포법으로는 수분산된 조성물을 사용하므로 점도가 낮은 상태에서 뛰어난 외관을 얻기 위해 바 코팅을 이용할 수 있다. 상기 프라이머층(2) 형성용 조성물은 수분산성 및 조막성 개량 등을 목적으로 하여, 상기 조성물 중에 유기용매를 함유할 수 있다. 상기 유기용매는 1종 또는 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. As the composition for forming the
프라이머층(2)은 적어도 일축으로 연신된 폴리에스테르 기재필름(1) 상에 위치한다. 프라이머층(2)을 형성하는 방법은 폴리에스테르 기재필름(1)의 이축연신 제막 공정 중에서 종방향 연신 후, 횡방향 연신 전 단계에서 실시할 수 있다. 예를 들어, 상기 프라이머층(2)은 프라이머층(2) 형성용 조성물을 종방향으로 일축연신된 폴리에스테르 기재필름(1)의 일 면에 코터로 도포하고 건조하여 형성될 수 있다.The primer layer (2) is positioned on the polyester base film (1) uniaxially stretched at least. The method of forming the primer layer (2) may be carried out in a step before stretching in the transverse direction after stretching in the longitudinal direction during the biaxial stretching film forming process of the polyester base film (1). For example, the
[광학용 폴리에스테르 필름(100)][Optical polyester film (100)]
일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 전광선 투과율이 94% 이상일 수 있다. The
일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 하기 식1에 따른 열처리전후에 헤이즈변화량(△HAZE)을 만족할 수 있다:The
[식 1][Equation 1]
△HAZE ≤ 1%△HAZE ≤ 1%
식 중에서,In the formula,
△HAZE는 필름에 대해 150℃에서 열처리하고 1시간 방치한 후에 측정한 헤이즈값(%)에서 열처리하기 전에 측정한 헤이즈값(%)을 뺀 차이일 수 있다.ΔHAZE may be a difference obtained by subtracting a haze value (%) measured before heat treatment from a haze value (%) measured after heat-treating the film at 150°C and leaving it to stand for 1 hour.
[적층필름][Laminated Film]
다른 일 구현예에 따른 적층필름은 전술한 광학용 폴리에스테르 필름(100)을 포함하고, 상기 광학용 폴리에스테르 필름(100)의 프라이머층(2) 상에 기능성 코팅층이 더 배치될 수 있다. The laminated film according to another embodiment includes the above-described
도 2는 일 구현예에 따른 적층필름의 단면도이다.2 is a cross-sectional view of a laminated film according to an exemplary embodiment.
도 2를 참조하면, 적층필름(200)은 폴리에스테르 기재필름(11), 프라이머층(12), 및 기능성 코팅층(13) 이 순서대로 배치되어 있다. Referring to FIG. 2 , in the
상기 기능성 코팅층(13)은 프리즘층, 점착층, 하드코팅층, UV경화층, 열경화층, 인쇄층, 또는 이들 조합을 포함할 수 있다.The
예를 들어, 상기 기능성 코팅층(13)은 UV경화층일 수 있다. 상기 기능성 코팅층(13)은 상기 프라이머층(12) 상에 위치하는 UV경화형 수지와 200nm 내지 400m의 자외선 경화시스템을 거쳐 형성될 수 있다. 상기 UV경화형 수지의 예로는 아크릴계 수지를 사용할 수 있다. 상기 적층필름(200)은 프라이머층(12) 상에 위치하는 아크릴계 UV경화형 수지와 수소결합과 공유결합으로 부착력을 향상시킬 수 있다. 프라이머층(12)의 영률을 조절하여 UV경화층과 물리적 접착력을 향상시킬 수도 있다. 또한 폴리에스테르 기재필름(1) 상에 기능성 코팅층(13)을 형성하기 위해서는 가열공정과 같은 고온 환경에서 폴리에스테르 기재필름(1)으로부터 올리고머의 석출이 발생하여 투명성이 저하될 수 있다. 일 구현예에 따른 광학용 폴리에스테르 필름(100)은 폴리에스테르 기재필름(1) 상에 프라이머층(2)을 형성하여 올리고머 석출을 프라이머층(2)에서 효율적으로 억제시킬 수 있다. For example, the
하기 식 2에 따른 상온에서 부착력(%) 및 60℃, 90% 상대습도 조건하에서 96시간 방치한 후에서 부착력(%)을 만족할 수 있다:The adhesive force (%) at room temperature according to the following
[식 2][Equation 2]
부착력(%) = a/A x 100 ≥ 95%Adhesion (%) = a/A x 100 ≥ 95%
식 중에서, In the formula,
A는 프라이머층과 기능성 코팅층이 접촉하는 전체면적이고,A is the total area in contact with the primer layer and the functional coating layer,
a는 프라이머층과 기능성 코팅층 사이에 부착되어 있는 부분의 면적이다.a is the area of the portion attached between the primer layer and the functional coating layer.
이하 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나 본 실시예는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration of the present invention and its effects will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, these examples are for describing the present invention in detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
[실시예] [Example]
(광학용 폴리에스테르 필름)(Optical polyester film)
실시예 1: 광학용 폴리에스테르 필름Example 1: Optical polyester film
(프라이머층 형성용 조성물)(Composition for forming a primer layer)
프라이머층 형성용 조성물을 제조하기 위하여 구성성분 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물을 다음과 같이 제조하였다.In order to prepare a composition for forming a primer layer, the component (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C1) an isocyanate compound treated with a blocking agent were prepared as follows.
(A) N-메틸올 아크릴아미드 3mol, 에틸아크릴레이트 59.5mol, n-부틸아크릴레이트 12.5mol, 메틸메타크릴레이트 10mol, 및 아크릴산 15mol을 첨가하여 혼합물을 얻었다. 상기 혼합물을 60℃로 유지하면서 과황산암모늄 수용액 및 메타 중아황산 나트륨 수용액으로 유화중합을 하여 유화중합물을 얻었다. 상기 유화중합물을 산가 45 내지 55mOH/g 이하로 유지하면서 60℃의 유리전이온도(Tg)를 갖도록 하였다. 그리고나서, 상기 유화중합물을 80℃에서 2 시간 동안 숙성시키고 실온까지 냉각한 다음, 암모니아 수용액을 이용하여 pH 9.0으로 조절하여 폴리아크릴 수분산액을 얻었다.(A) 3 mol of N-methylol acrylamide, 59.5 mol of ethyl acrylate, 12.5 mol of n-butyl acrylate, 10 mol of methyl methacrylate, and 15 mol of acrylic acid were added to obtain a mixture. While maintaining the mixture at 60° C., emulsion polymerization was carried out with an aqueous solution of ammonium persulfate and an aqueous solution of meta-sodium bisulfite to obtain an emulsion polymer. The emulsion polymer was maintained at an acid value of 45 to 55 mOH/g or less and had a glass transition temperature (T g ) of 60°C. Then, the emulsion polymer was aged at 80° C. for 2 hours, cooled to room temperature, and then adjusted to pH 9.0 using an aqueous ammonia solution to obtain an aqueous polyacrylic dispersion.
(B) 하기 화학식 1로 표시되는 폴리알킬렌옥사이드 수지(B) polyalkylene oxide resin represented by the following formula (1)
[화학식 1][Formula 1]
식 중에서, n은 40이다.In the formula, n is 40.
(C1) 아황산나트륨으로 블록킹 처리된 헥사메틸렌 디이소시아네이트 화합물(H-3, 제일공업사) (C1) Hexamethylene diisocyanate compound blocked with sodium sulfite (H-3, Jeil Industrial Co.)
상기 구성성분 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물을 45:9:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻었다.The component (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C1) an isocyanate compound treated with a blocking agent were mixed in a weight ratio of 45:9:46 to obtain a composition for forming a primer layer.
(광학용 폴리에스테르 필름)(Optical polyester film)
폴리에틸렌테레프탈레이트수지 펠렛을 135℃에서 6시간 동안 1.3hPa 압력으로 감압건조한 후 압출기로 공급하였다. 압출기에서 상기 감압건조된 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 펠렛을 약 280℃로 시트상으로 용융압출하고, 표면온도 20℃로 유지한 금속롤 상에서 급냉고화하여 두께 1024㎛의 캐스팅필름을 얻었다. 그리고나서, 상기 캐스팅필름을 가열된 롤(roll group) 및 적외선 히터로 100℃에서 가열하고, 주속차가 있는 롤을 이용하여 종방향으로 3.2배 연신비로 연신함으로써 일축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 얻었다. 상기 일축배향 PET 필름의 일 면에 리버스 롤 코터(reverse roll coater)로 상기 프라이머층 형성용 조성물을 고형분 중량이 0.08g/㎡가 되도록 도포하여 상기 프라이머층이 도포된 일축배향 PET 필름을 클립으로 단부에 파지하고, 열풍영역으로 도입하여 건조하였다. 그리고나서, 상기 건조된 일축배향 PET 필름을 130℃에서 횡방향으로 3.2배의 연신비로 연신하고 240℃에서 열고정한 다음, 200℃에서 3%의 횡으로 완화하여 두께 100㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 상기 프라이머층 두께는 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름 전체 두께 대비 1x10-3이었다. The polyethylene terephthalate resin pellets were dried under reduced pressure at 135° C. for 6 hours at a pressure of 1.3 hPa, and then supplied to an extruder. The polyethylene terephthalate resin pellets dried under reduced pressure in an extruder were melt-extruded into a sheet at about 280° C., and quenched and solidified on a metal roll maintained at a surface temperature of 20° C. to obtain a casting film having a thickness of 1024 μm. Then, the uniaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film was heated by heating the casting film at 100° C. with a heated roll group and an infrared heater, and stretching it at a 3.2 times draw ratio in the longitudinal direction using a roll having a difference in peripheral speed. got it On one side of the uniaxially oriented PET film, the composition for forming the primer layer was applied with a reverse roll coater so that the solids weight was 0.08 g/
실시예 2: 광학용 폴리에스테르 필름Example 2: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물(V-02, NISHINBO사)을 45:9:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C2) polycarbodiimide compound comprising a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol (V- 02, NISHINBO) was mixed in a weight ratio of 45:9:46 to obtain a composition for forming a primer layer, to prepare an optically biaxially oriented polyester film in the same manner as in Example 1.
실시예 3: 광학용 폴리에스테르 필름Example 3: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물(MW22, SANWA CHEMICAL사)을 45:9:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound (MW22, SANWA CHEMICAL) in a weight ratio of 45:9:46 An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing.
실시예 4: 광학용 폴리에스테르 필름Example 4: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물을 45:9:23:23의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C1) isocyanate compound treated with a blocking agent, and (C2) cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing the polycarbodiimide compound containing the polycarbodiimide compound in a weight ratio of 45:9:23:23.
실시예 5: 광학용 폴리에스테르 필름Example 5: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 45:9:23:23의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C2) polycarbodiimide compound comprising a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol, and (C3) ) An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing the hexamethoxymethylol melamine compound in a weight ratio of 45:9:23:23. .
실시예 6: 광학용 폴리에스테르 필름Example 6: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 45:9:23:23의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C1) isocyanate compound treated with blocking agent, and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound in the composition for forming a primer layer 45:9:23 An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing at a weight ratio of :23.
비교예 1: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 1: Optical polyester film
프라이머층을 포함하지 않고 폴리에스테르 기재필름만으로 구성된 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. An optically biaxially oriented polyester film composed of only a polyester base film without a primer layer was prepared.
비교예 2: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 2: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액 및 (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물을 54:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. The same method as in Example 1, except that (A) polyacrylic aqueous dispersion and (C1) an isocyanate compound treated with a blocking agent were mixed in a composition for forming a primer layer in a weight ratio of 54:46 to obtain a composition for forming a primer layer to prepare an optically biaxially oriented polyester film.
비교예 3: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 3: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물을 54:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion and (C2) a polycarbodiimide compound having a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol are mixed in a weight ratio of 54:46 to form a primer layer Except for obtaining the composition, an optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 4: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 4: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 54:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다.In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound were mixed in a weight ratio of 54:46 to obtain a composition for forming a primer layer, except that a composition for forming a primer layer was obtained as in Example 1 An optically biaxially oriented polyester film was prepared by the method.
비교예 5: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 5: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물을 51:3:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C1) an isocyanate compound treated with a blocking agent were mixed in a weight ratio of 51:3:46 to prepare a composition for forming a primer layer Except for that obtained, an optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 6: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 6: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물을 51:3:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 51: (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C2) polycarbodiimide compound comprising a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol in the composition for forming a primer layer: An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing in a weight ratio of 3:46.
비교예 7: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 7: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 51:3:46의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound are mixed in a weight ratio of 51:3:46 to form a primer layer Except for obtaining an optical biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 8: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 8: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물을 72:9:19의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C1) an isocyanate compound treated with a blocking agent were mixed in a weight ratio of 72:9:19 to prepare a composition for forming a primer layer Except for that obtained, an optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 9: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 9: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물을 26:9:65의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C1) an isocyanate compound treated with a blocking agent were mixed in a weight ratio of 26:9:65 to prepare a composition for forming a primer layer Except for that obtained, an optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 10: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 10: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물을 72:9:19의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 72: (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C2) polycarbodiimide compound comprising a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol in the composition for forming a primer layer: An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing in a weight ratio of 9:19.
비교예 11: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 11: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물을 26:9:65의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C2) polycarbodiimide compound containing a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol 26: An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing in a weight ratio of 9:65.
비교예 12: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 12: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 72:9:19의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound are mixed in a weight ratio of 72:9:19 to form a primer layer. Except for obtaining an optical biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 13: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 13: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 26:9:65의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound are mixed in a weight ratio of 26:9:65 to form a primer layer Except for obtaining an optical biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1.
비교예 14: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 14: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물을 72:9:9.5:9.5의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C1) isocyanate compound treated with a blocking agent, and (C2) cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing the polycarbodiimide compound containing the polycarbodiimide compound in a weight ratio of 72:9:9.5:9.5.
비교예 15: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 15: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물을 26:9:32.5:32.5의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C1) isocyanate compound treated with a blocking agent, and (C2) cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing the polycarbodiimide compound containing the polycarbodiimide compound in a weight ratio of 26:9:32.5:32.5.
비교예 16: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 16: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 72:9:9.5:9.5의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C2) polycarbodiimide compound comprising a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol, and (C3) ) An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing the hexamethoxymethylol melamine compound in a weight ratio of 72:9:9.5:9.5. .
비교예 17: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 17: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 26:9:32.5:32.5의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C2) polycarbodiimide compound comprising a cyclohexane structure having a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol, and (C3) ) An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing the hexamethoxymethylol melamine compound in a weight ratio of 26:9:32.5:32.5. .
비교예 18: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 18: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 72:9:9.5:9.5의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C1) isocyanate compound treated with blocking agent, and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound 72:9:9.5 An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing at a weight ratio of :9.5.
비교예 19: 광학용 폴리에스테르 필름Comparative Example 19: Optical polyester film
프라이머층 형성용 조성물에서 (A) 폴리아크릴 수분산액, (B) 폴리알킬렌옥사이드 수지, (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물, 및 (C3) 헥사메톡시메틸올 멜라민 화합물을 26:9:32.5:32.5의 중량비로 혼합하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하였다. In the composition for forming a primer layer, (A) polyacrylic aqueous dispersion, (B) polyalkylene oxide resin, (C1) isocyanate compound treated with blocking agent, and (C3) hexamethoxymethylol melamine compound 26:9:32.5 An optically biaxially oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition for forming a primer layer was obtained by mixing at a weight ratio of :32.5.
평가예 1: 물성 평가Evaluation Example 1: Physical property evaluation
실시예 1~6 및 비교예 1~19에 의해 제조된 각각의 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름의 물성을 하기와 같이 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of each of the optically biaxially oriented polyester films prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 19 were evaluated as follows. The results are shown in Table 1 below.
(1) 영률(Young's Modulus) (1) Young's Modulus
각각의 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름에 대하여 ISO 14577 기준에 따라 나노인덴테이션법을 이용하여 영률(Young's Modulus)을 측정하였다. For each optical biaxially oriented polyester film, the Young's Modulus was measured using the nanoindentation method according to ISO 14577 standard.
Helmut사의 FISCHERSCOPE HM2000을 이용하여 25 ℃, 압입모드에서 상기 필름의 프라이머층 표면에서 50 nm 깊이까지 나노인덴터의 팁을 5초간 압입한 후 5초간 들어올려 영률을 측정하였다. 이 때, 압입로드힘은 0.4 mN이고 압입속도는 10nm/s로 5초간 유지하였다.Using Helmut's FISCHERSCOPE HM2000, the tip of the nanoindenter was pressed for 5 seconds from the surface of the primer layer of the film to a depth of 50 nm in the press-in mode at 25 ° C., and then lifted for 5 seconds to measure the Young's modulus. At this time, the indentation rod force was 0.4 mN and the indentation speed was maintained at 10 nm/s for 5 seconds.
(2) 물접촉각 (2) Water contact angle
각각의 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름의 프라이머층 표면에 물 1 μL 를 떨어뜨리고 3초 후에 접촉각을 측정하였다. 물접촉각은 θ/2법에 따라 접촉각계(쿄와 계면 과학사, DropMaster 100) 및 고액 계면 해석장치(와 계면 과학사 제조, DropMaster 300)를 사용하여 측정하였다. 1 μL of water was dropped on the primer layer surface of each optical biaxially oriented polyester film, and the contact angle was measured after 3 seconds. The water contact angle was measured using a contact angle meter (Kyowa Interface Science, DropMaster 100) and a solid-liquid interface analyzer (and DropMaster 300, manufactured by Interface Science, Inc.) according to the θ/2 method.
(3) 열처리 전후에 헤이즈변화량(△HAZE)(3) Haze change before and after heat treatment (ΔHAZE)
각각의 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름에 대하여 NIPPON DENSHOKU사, HAZE 측정기를 이용하여 헤이즈값을 측정하였다. 이후, 상기 필름을 전기건조기에 넣고 150℃에서 열처리하고 1시간 방치한 후에 꺼내어 상기 HAZE 측정기로 헤이즈값을 측정하였다. 이 때, 상기 필름에 대해 150℃에서 열처리하고 1시간 방치한 후에 측정한 헤이즈값(%)에서 열처리하기 전에 측정한 헤이즈값(%)을 뺀 차이를 헤이즈변화량(△HAZE)으로 하였다. For each optical biaxially oriented polyester film, a haze value was measured using a NIPPON DENSHOKU company, a HAZE measuring device. Thereafter, the film was put into an electric dryer, heat treated at 150° C., left to stand for 1 hour, and then the haze value was measured with the haze meter. At this time, the difference by subtracting the haze value (%) measured before the heat treatment from the haze value (%) measured after heat treatment at 150° C.
(4) 상온에서 부착력 및 내습성 테스트 후 부착력 (4) Adhesive strength after testing for adhesion and moisture resistance at room temperature
각각의 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름의 프라이머층 표면에 와이어바를 사용하여 아크릴계 UV 경화수지(UV-7640B, 일본합성)를 도포하였다. 상기 필름에 대하여 10 x 10 mm2 매트릭스에 1 mm x 1 mm 정사각형틀을 배치하여 절단선을 만들었다. 상기 절단선이 만들어진 필름(즉, 필름의 전체 면적이 10 x 10 mm2)에 대하여 셀로판 테이프(NICHIBAN사, No. 405, 넓이: 24㎜)를 붙이고, 벨벳을 이용하여 상기 붙인 셀로판 테이프를 문지른 후, 수직방향으로 상기 셀로판 테이프를 떼어내었다. 상기 필름에서 프라이머층과 기능성 코팅층 사이에 부착되어 있는 부분의 면적을 관찰하여 식 2에 따라 상온에서 부착력(%)을 구하였다. 이와 동일한 방법으로, 60℃, 90% 상대습도 조건하에서 96시간 방치한 후에서의 부착력(%)도 구하였다.An acrylic UV curing resin (UV-7640B, made in Japan) was applied to the surface of the primer layer of each optically biaxially oriented polyester film using a wire bar. For the film, a cut line was made by placing a 1 mm x 1 mm square frame in a 10 x 10 mm 2 matrix. A cellophane tape (NICHIBAN, No. 405, width: 24 mm) was attached to the film on which the cut line was made (that is, the total area of the film is 10 x 10 mm 2 ), and the attached cellophane tape was rubbed using velvet. Then, the cellophane tape was peeled off in a vertical direction. By observing the area of the part attached between the primer layer and the functional coating layer in the film, the adhesion (%) at room temperature was obtained according to
[식 2][Equation 2]
부착력(%) = a/A x 100 ≥ 95%Adhesion (%) = a/A x 100 ≥ 95%
A는 프라이머층과 기능성 코팅층이 접촉하는 전체면적이고,A is the total area in contact with the primer layer and the functional coating layer,
a는 프라이머층과 기능성 코팅층 사이에 부착되어 있는 부분의 면적이다.a is the area of the portion attached between the primer layer and the functional coating layer.
(5) 프라이머층의 굴절률 (5) refractive index of the primer layer
각각의 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름의 프라이머층의 임의의 분석지점에 50 mmХ50 mm의 치수로 잘라 샘플을 제작하였다. 상기 샘플 상의 임의의 부분에 대하여 엘립소미터-M-2000 D를 이용하여 상기 필름 평면의 법선과 입사광이 이루는 모서리가 60°, 측정 반사광의 반사강도가 0.20 이상이 되도록 셋팅하고 표준측정모드에서 10회 측정하여 프라이머층의 굴절률을 측정하였다. Samples were prepared by cutting into a size of 50 mmХ50 mm at an arbitrary analysis point of the primer layer of each optically biaxially oriented polyester film. Using an ellipsometer-M-2000 D for an arbitrary part on the sample, set the corner between the normal of the film plane and the incident light to be 60° and the reflected intensity of the measured reflected light to be 0.20 or more, and set it to 10 in the standard measurement mode. It was measured twice to measure the refractive index of the primer layer.
(6) 필름의 전광선 투과율 (6) total light transmittance of the film
각각의 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름에 대하여, JIS K 7361-1:1997에 따라 NIPPON DENSHOKU사, HAZE 측정기를 이용하여 전광선 투과율을 측정하였다. For each optical biaxially oriented polyester film, the total light transmittance was measured using NIPPON DENSHOKU, HAZE measuring device according to JIS K 7361-1:1997.
(MPa)Young's modulus
(MPa)
(°)water contact angle
(°)
(%)△HAZE
(%)
(%)Adhesion at room temperature
(%)
테스트
후
부착력(%)moisture resistance
test
after
Adhesion (%)
의 굴절률 primer layer
refractive index of
(%)total light transmittance
(%)
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1~6에 의해 제조된 광학용 폴리에스테르 필름은 25 ℃에서 963 MPa 이하의 영률(Young's modulus)을 갖고 프라이머층 표면에 대한 물접촉각은 57°내지 65°이고 상기 프라이머층의 굴절률은 1.50 내지 1.51이었다. 실시예 1~6에 의해 제조된 광학용 폴리에스테르 필름은 비교예 1~19에 의해 제조된 광학용 폴리에스테르 필름과 비교하여 열처리 전후에 헤이즈변화량(△HAZE)이 0.5% 이하로 낮았고, 상온에서 부착력 및 내습성 테스트 후 부착력 모두 95% 이상이고 전광선 투과율이 94.4% 이상으로 우수하였다. 이 중에서, 실시예 4에 의해 제조된 광학용 폴리에스테르 필름(프라이머층 형성용 조성물에 (C1) 블록킹제로 처리된 이소시아네이트 화합물, 및 (C2) 카보디이미드 당량 420g/mol을 갖는 시클로헥산구조를 포함하는 폴리카보디이미드 화합물 포함)이 상온에서 부착력 및 내습성 테스트 후 부착력 모두 100%이고 전광선 투과율이 94.7%로 매우 우수하였다.Referring to Table 1, the optical polyester film prepared in Examples 1 to 6 has a Young's modulus of 963 MPa or less at 25° C. and a water contact angle with respect to the primer layer surface is 57° to 65°, The refractive index of the primer layer was 1.50 to 1.51. The optical polyester film prepared by Examples 1 to 6 had a haze change amount (ΔHAZE) of 0.5% or less before and after heat treatment as compared to the optical polyester film prepared by Comparative Examples 1 to 19, and at room temperature After the adhesion and moisture resistance tests, both the adhesion force was 95% or more, and the total light transmittance was 94.4% or more. Among them, the optical polyester film prepared in Example 4 (a cyclohexane structure having an isocyanate compound treated with a (C1) blocking agent in a composition for forming a primer layer, and (C2) a carbodiimide equivalent weight of 420 g/mol) polycarbodiimide compound) was 100% in both adhesion and moisture resistance tests at room temperature, and the total light transmittance was 94.7%, which was very good.
이로부터, 실시예 1~6에 의해 제조된 광학용 폴리에스테르 필름은 우수한 이접착성을 가지면서 열처리에 의한 올리고머 석출을 방지하여 투명성을 유지하는 것을 확인할 수 있다. From this, it can be confirmed that the optical polyester films prepared in Examples 1 to 6 maintain transparency by preventing oligomer precipitation by heat treatment while having excellent easily adhesive properties.
1, 11: 폴리에스테르 기재필름,
2, 12: 프라이머층,
13: 기능성 코팅층, 100: 광학용 폴리에스테르 필름
200: 적층필름 1, 11: polyester base film,
2, 12: primer layer,
13: functional coating layer, 100: optical polyester film
200: laminated film
Claims (13)
폴리에스테르 기재필름; 및
상기 기재필름의 적어도 일 면에 배치된 프라이머층;을 포함하고,
상기 프라이머층이 상기 광학용 폴리에스테르 필름 전체 두께 대비 4x10-4 내지 2x10-3의 두께를 갖고,
25 ℃에서 1000 MPa 이하의 영률(Young's modulus)을 갖는, 광학용 폴리에스테르 필름.An optical polyester film comprising:
polyester base film; and
a primer layer disposed on at least one surface of the base film; and
The primer layer has a thickness of 4x10 -4 to 2x10 -3 compared to the overall thickness of the optical polyester film,
An optical polyester film having a Young's modulus of 1000 MPa or less at 25 °C.
상기 프라이머층 표면에 대한 물접촉각이 55°내지 70°인, 광학용 폴리에스테르 필름.According to claim 1,
A water contact angle of 55° to 70° with respect to the surface of the primer layer, an optical polyester film.
상기 프라이머층의 굴절률이 1.50 내지 1.51인, 광학용 폴리에스테르 필름.According to claim 1,
The refractive index of the primer layer is 1.50 to 1.51, an optical polyester film.
상기 프라이머층은 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지, 폴리알킬렌옥사이드계 수지, 및 가교제를 포함하며,
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 함량이 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 40 내지 70 중량%이고,
상기 가교제의 함량이 상기 프라이머층 전체 100 중량%를 기준으로 하여 30 내지 50 중량%인, 광학용 폴리에스테르 필름.According to claim 1,
The primer layer includes an acrylic resin having a carboxyl group, a polyalkylene oxide-based resin, and a crosslinking agent,
The content of the acrylic resin and polyalkylene oxide-based resin having a carboxy group is 40 to 70% by weight based on 100% by weight of the entire primer layer,
The content of the crosslinking agent is 30 to 50% by weight based on 100% by weight of the entire primer layer, an optical polyester film.
상기 카르복시기를 갖는 아크릴계 수지 및 폴리알킬렌옥사이드계 수지의 중량비가 3:1 내지 7:1인, 광학용 폴리에스테르 필름.5. The method of claim 4,
The weight ratio of the acrylic resin having the carboxyl group and the polyalkylene oxide-based resin is 3:1 to 7:1, an optical polyester film.
상기 가교제가 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 또는 카보디이미드계 화합물로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 광학용 폴리에스테르 필름.5. The method of claim 4,
The optical polyester film, wherein the crosslinking agent comprises at least one selected from a melamine-based compound, an isocyanate-based compound, or a carbodiimide-based compound.
상기 프라이머층은 무기입자, 유기입자, 또는 이들 조합을 포함하는, 광학용 폴리에스테르 필름.According to claim 1,
The primer layer is an optical polyester film comprising inorganic particles, organic particles, or a combination thereof.
전광선 투과율이 94% 이상인, 광학용 폴리에스테르 필름.According to claim 1,
A polyester film for optics having a total light transmittance of 94% or more.
하기 식 1에 따른 열처리전후에 헤이즈변화량(△HAZE)을 만족하는, 광학용 폴리에스테르 필름:
[식 1]
△HAZE ≤ 1%
식 중에서,
△HAZE는 필름에 대해 150℃에서 열처리하고 1시간 방치한 후에 측정한 헤이즈값(%)에서 열처리하기 전에 측정한 헤이즈값(%)을 뺀 차이이다.According to claim 1,
An optical polyester film that satisfies the haze change amount (ΔHAZE) before and after heat treatment according to Formula 1 below:
[Equation 1]
△HAZE ≤ 1%
In the formula,
ΔHAZE is the difference by subtracting the haze value (%) measured before heat treatment from the haze value (%) measured after heat-treating the film at 150°C and leaving it for 1 hour.
상기 폴리에스테르 기재필름은 이축연신 폴리에스테르 기재필름인, 광학용 폴리에스테르 필름.According to claim 1,
The polyester base film is a biaxially stretched polyester base film, an optical polyester film.
상기 기능성 코팅층이 프리즘층, 점착층, 하드코팅층, UV경화층, 열경화층, 인쇄층, 또는 이들 조합을 포함하는, 적층필름. 12. The method of claim 11,
Wherein the functional coating layer comprises a prism layer, an adhesive layer, a hard coating layer, a UV curing layer, a thermosetting layer, a printing layer, or a combination thereof.
하기 식 2에 따른 상온에서 부착력(%) 및 60℃, 90% 상대습도 조건하에서 96시간 방치한 후에서 부착력(%)을 만족하는, 광학용 폴리에스테르 필름:
[식 2]
부착력(%) = a/A x 100 ≥ 95%
식 중에서,
A는 프라이머층과 기능성 코팅층이 접촉하는 전체면적이고,
a는 프라이머층과 기능성 코팅층 사이에 부착되어 있는 부분의 면적이다.
According to claim 1,
An optical polyester film that satisfies the adhesion (%) at room temperature according to the following formula 2 and the adhesion (%) after being left for 96 hours under conditions of 60°C and 90% relative humidity:
[Equation 2]
Adhesion (%) = a/A x 100 ≥ 95%
In the formula,
A is the total area in contact with the primer layer and the functional coating layer,
a is the area of the portion attached between the primer layer and the functional coating layer.
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