KR20220088212A - Polymer composite resin coating composition having antibacterial and insect repellent properties, and steel sheet coated thereby - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기피제가 담지된 호스트 화합물을 포함하여 적은 양으로도 우수한 항균성 및 방충성을 나타내는 고분자 복합수지 코팅 조성물 및 상기 조성물로 코팅된 강판을 제공하는 것으로서, 상기 조성물은 주제 수지, 경화제 및 내부식성 가교제를 포함하는 제1 조성물; 및 쿠쿠비추릴, 시클로덱스트린 또는 이들의 혼합인 호스트 화합물 및 상기 호스트 화합물에 담지된 해충 기피제를 포함하는 제2 조성물을 포함한다.The present invention provides a polymer composite resin coating composition exhibiting excellent antibacterial and insect repellency even in a small amount, including a host compound supported with a repellent, and a steel sheet coated with the composition, wherein the composition comprises a main resin, a curing agent and corrosion resistance a first composition comprising a crosslinking agent; and a second composition comprising a host compound that is cucubituril, cyclodextrin, or a mixture thereof, and a pest repellent supported on the host compound.

Description

항균성 및 방충성을 가지는 고분자 복합수지 코팅 조성물 및 이에 의해 코팅된 강판{Polymer composite resin coating composition having antibacterial and insect repellent properties, and steel sheet coated thereby}Polymer composite resin coating composition having antibacterial and insect repellent properties, and steel sheet coated thereby}

본 발명은 항균성 및 방충성이 우수한 복합수지 코팅 조성물 및 상기 조성물로 코팅 처리된 강판에 관한 것으로서, 구체적으로는 적은 양의 해충 기피제를 사함하면서도 우수한 항균성 및 방충성을 나타내는 고분자 복합수지 코팅 조성물 및 상기 코팅 조성물로 코팅된 강판에 관한 것이다.The present invention relates to a composite resin coating composition having excellent antibacterial and insect repellency properties, and a steel sheet coated with the composition, specifically, a polymer composite resin coating composition showing excellent antibacterial and insect repellency while using a small amount of insect repellent, and the It relates to a steel sheet coated with a coating composition.

종래에 건축자재용으로 사용되는 방충성을 가지는 수지코팅 용액은 난용성인 해충 기피제로 인해 용액안정성이 낮아 코팅강판 제조 시 기피제가 도막 내에 묻혀 방충성이 효율적이지 못한 단점이 있었다.Conventionally, the resin coating solution having insect repellency used for building materials has low solution stability due to the poorly soluble insect repellent, so that the repellent is buried in the coating film during the manufacture of coated steel sheet, and insect repellency is not efficient.

예를 들어, 한국 등록 특허 제1313406호와 같이 해충 기피제를 포함하는 방충 수지 조성물을 이용하여 제조된 방충 강판이 기재되어 있다. 그러나, 상기와 같은 해충 기피제는 난용성을 갖는 것으로서, 용액 안정성이 낮아, 수지 조성물을 강판에 적용하는 경우에 해충 기피제가 코팅층의 내부로 묻히게 되며, 이로 인해, 효과적인 방충성을 발휘하지 못하게 되는 문제가 발생할 수 있다. 특히, 해충 기피제가 포함된 PCM(Pre Coated Metal) 도장강판은 도막을 두꺼운 두께로 적용하는데, 많은 양의 해충 기피제를 첨가하더라도 도막 내부로 묻히게 되어 기피성능이 나쁜 단점이 있다.For example, an insect repellent steel sheet manufactured using an insect repellent resin composition including an insect repellent is described as in Korean Patent No. 1313406 No. 1313406. However, the pest repellent as described above has poor solubility, and has low solution stability, so when the resin composition is applied to a steel sheet, the pest repellent is buried inside the coating layer, thereby preventing effective insect repellency. may occur. In particular, PCM (Pre-Coated Metal) coated steel sheet containing pest repellents has a disadvantage in that the coating film is applied in a thick thickness, and even if a large amount of pest repellent is added, it is buried inside the coating film, so the repellent performance is bad.

더욱이, 통상 기피제는 난용성을 갖는 것이어서, 수용성 코팅용액에는 이러한 기피제를 첨가할 수 없어 강판에 해충 기피 성능을 제공할 수 없을 뿐만 아니라, 첨가하더라도 수용성 코팅용액이 쉽게 겔화되는 등, 용액의 안정성이 낮아 보관 시 문제가 생기는 단점이 있다. Moreover, since repellents usually have poor solubility, these repellents cannot be added to the water-soluble coating solution, so that not only cannot provide insect repellent performance to the steel sheet, but also the water-soluble coating solution easily gels even when added. It has a disadvantage that it causes problems during storage because it is low.

본 발명은 적은 양의 기피제를 사용함으로도 우수한 항균성 및 방충성을 나타내는 고분자 복합수지 코팅 조성물 및 상기 코팅 조성물로 코팅된 강판을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a polymer composite resin coating composition that exhibits excellent antibacterial and insect repellency even when a small amount of repellent is used, and a steel sheet coated with the coating composition.

본 발명의 일 견지에 있어서, 본 발명은 주제 수지, 경화제 및 내부식성 가교제를 포함하는 제1 조성물; 및 쿠쿠비추릴, 시클로덱스트린 또는 이들의 혼합인 호스트 화합물 및 상기 호스트 화합물에 담지된 해충 기피제를 포함하는 제2 조성물이 혼합된, 고분자 복합수지 코팅 조성물을 제공한다.In one aspect of the present invention, the present invention provides a first composition comprising a main resin, a curing agent, and a corrosion-resistant crosslinking agent; And Cucubituril, cyclodextrin, or a mixture thereof, a host compound and a second composition comprising a pest repellent supported on the host compound is mixed, it provides a polymer composite resin coating composition.

본 발명의 다른 견지에 있어서, 본 발명은 강판 및 상기 강판의 적어도 일면에 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물로 코팅된 복합수지 코팅 강판을 제공한다.In another aspect of the present invention, the present invention provides a steel sheet and a composite resin coated steel sheet coated with the polymer composite resin coating composition of the present invention on at least one surface of the steel sheet.

본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물은 용액 안정성이 우수하며, 종래에 비해 적은 양의 기피제로도 우수한 항균성과 방충성을 제공할 수 있다. The polymer composite resin coating composition of the present invention has excellent solution stability and can provide excellent antibacterial and insect repellent properties even with a small amount of repellent compared to the prior art.

또한, 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물로 코팅된 강판은 우수한 내식성과 프레스 가공성, 그리고 항균성 및 방충성을 가지므로, 건축자재분야의 판넬, 구체적으로는 난방, 환기, 냉방과 같은 설비에 사용되는 공조 시스템용 판넬로 사용될 수 있다.In addition, since the steel sheet coated with the polymer composite resin coating composition of the present invention has excellent corrosion resistance, press workability, and antibacterial and insect repellency, it is used for panels in the field of building materials, specifically, facilities such as heating, ventilation, and air conditioning. It can be used as a panel for an air conditioning system.

도 1은 호스트 화합물에 해충 기피제가 담지된 구조를 개략적으로 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물이 코팅된 복합수지 코팅 강판의 층 구조를 개략적으로 나타낸 사시도이다.
도 3은 실시예 5, 10, 15, 20 및 비교예 2의 고분자 복합수지 코팅 조성물로 형성된 복합수지 강판에 대한 코팅층의 기피 성능 지속성을 평가한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 20 및 비교예 4의 고분자 복합수지 코팅 조성물로 형성된 복합수지 강판에 대한 장기 지속성에 대한 평가결과를 나타내는 그래프이다.
1 is a schematic diagram schematically showing a structure in which a pest repellent is supported on a host compound.
Figure 2 is a perspective view schematically showing the layer structure of the composite resin coated steel sheet coated with the polymer composite resin coating composition of the present invention.
3 is a graph showing the results of evaluating the durability of the repelling performance of the coating layer for the composite resin steel sheet formed of the polymer composite resin coating composition of Examples 5, 10, 15, 20 and Comparative Example 2;
4 is a graph showing the evaluation results of long-term sustainability of the composite resin steel sheet formed of the polymer composite resin coating composition of Example 20 and Comparative Example 4 of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the embodiment of the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

본 발명은 종래에 비해 적은 양의 기피제로도 우수한 항균성 및 방충성을 제공할 수 있는 고분자 복합수지 코팅 조성물 및 상기 코팅 조성물로 코팅된 강판을 제공한다.The present invention provides a polymer composite resin coating composition that can provide excellent antibacterial and insect repellent properties even with a small amount of repellent compared to the prior art, and a steel sheet coated with the coating composition.

구체적으로, 본 발명의 고분자 복합 수지 코팅 조성물은 강판 상에 코팅층을 형성하기 위한 제1 조성물 및 상기 제1 조성물에 항균 및 방충 성능을 제공하는 제2 조성물을 포함한다. Specifically, the polymer composite resin coating composition of the present invention includes a first composition for forming a coating layer on a steel sheet and a second composition providing antibacterial and insect repellent performance to the first composition.

상기 제1 조성물은 강판 상에 고분자 복합 수지 코팅층을 형성시키는 것으로서, 주제 수지, 경화제, 내부식성 가교제 및 순수를 포함한다. The first composition forms a polymer composite resin coating layer on the steel sheet, and includes a main resin, a curing agent, a corrosion-resistant crosslinking agent, and pure water.

상기 주제 수지는 에폭시 변성 우레탄 고분자 수지, 우레탄 고분자 수지, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 이때, 상기 주제 수지는 젤 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography, GPC)법에 의한 수평균 분자량이 2,000 내지 20,000인 것을 사용할 수 있다. 상기 주제 수지의 수평균 분자량이 2,000 미만이면 도막의 내용제성 및 가공성이 불충분하고 분자량이 20,000을 초과하면 용액의 저장 안정성이 낮아지며, 작업성 측면에서 바람직하지 않다. 보다 바람직하게는 상기 주제 수지는 3,000 내지 15,000의 수평균 분자량을 갖는 것을 사용할 수 있다.The main resin may be an epoxy-modified urethane polymer resin, a urethane polymer resin, or a mixture thereof. In this case, as the main resin, a gel permeation chromatography (GPC) method having a number average molecular weight of 2,000 to 20,000 may be used. When the number average molecular weight of the main resin is less than 2,000, the solvent resistance and processability of the coating film are insufficient, and when the molecular weight exceeds 20,000, the storage stability of the solution is lowered, which is not preferable in terms of workability. More preferably, as the main resin, one having a number average molecular weight of 3,000 to 15,000 may be used.

상기 주제수지는 제1 조성물 전체 중량에 대하여 5 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 30중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 주제수지의 함량이 5중량% 미만인 경우에는 도막이 치밀하게 형성되지 않아 밀착력이 저하하는 문제가 생길 수 있으며, 50중량%를 초과하는 경우에는 도막의 가공성은 우수하나 내열성이 저하하는 문제가 생길 수 있다. The main resin may be included in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total weight of the first composition. If the content of the main resin is less than 5% by weight, the coating film is not densely formed, so there may be a problem of lowering adhesion. have.

상기 경화제는 멜라민계 경화제일 수 있으며, 예를 들어, 멜라민, 부톡시메틸 멜라민, 이소프로폭시메틸멜라민, 헥사메톡시메틸 멜라민, 헥사에톡시메틸 멜라민, 트리메톡시메틸 멜라민 및 트리에톡시메틸 멜라민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The curing agent may be a melamine-based curing agent, for example, melamine, butoxymethyl melamine, isopropoxymethyl melamine, hexamethoxymethyl melamine, hexaethoxymethyl melamine, trimethoxymethyl melamine and triethoxymethyl melamine. It may be at least one selected from the group consisting of, but is not limited thereto.

상기 경화제는 제1 조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 20중량%, 바람직하게는 5 내지 10중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 경화제의 함량이 1중량% 미만인 경우에는 도막의 경화도가 너무 낮아 도막이 치밀하지 않는 문제가 생길 수 있으며, 20중량%를 초과하는 경우에는 과경화에 의해 가공에 취약한 문제가 생길 수 있다.The curing agent may be included in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on the total weight of the first composition. If the content of the curing agent is less than 1% by weight, the degree of curing of the coating film is too low, and there may be a problem that the coating film is not dense.

상기 내부식성 가교제는 실란계 화합물, 티타늄 화합물, 지르코늄 화합물 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 예를 들어, 상기 실란계 화합물은 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란, 감마-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 감마-아미노프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리에톡시실란 및 감마-아미노프로필메틸디메톡시실란 중 어느 하나일 수 있으며, 상기 티타늄 화합물은 이소프로필디트리에탄올아미노 티타늄, 락틱산 티타늄킬레이트 및 티타늄 아세틸아세토네이트 중 어느 하나일 수 있으며, 상기 지르코늄 화합물은 이소프로필디트리에탄올아미노 지르코늄, 락틱산 지르코늄킬레이트 및 지르코늄 아세틸아세토네이트 중 어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The corrosion-resistant crosslinking agent may be a silane-based compound, a titanium compound, a zirconium compound, or a mixture thereof, for example, the silane-based compound is gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropylmethyldie It may be any one of oxysilane, gamma-aminopropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltriethoxysilane, and gamma-aminopropylmethyldimethoxysilane, and the titanium compound is isopropylditriethanolamino titanium, titanium lactate. It may be any one of chelate and titanium acetylacetonate, and the zirconium compound may be any one of isopropylditriethanolamino zirconium, lactic acid zirconium chelate, and zirconium acetylacetonate, but is not limited thereto.

이 때, 상기 내부식성 가교제는 제1 조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 15중량%, 바람직하게는 3 내지 5중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 내부식성 가교제의 함량이 1중량% 미만인 경우에는 내부식성 강화에 효과가 낮은 문제가 생길 수 있으며, 15중량%를 초과하는 경우에는 제조비용의 지나친 상승으로 바람직하지 않다. In this case, the corrosion-resistant crosslinking agent may be included in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 3 to 5% by weight, based on the total weight of the first composition. If the content of the corrosion-resistant crosslinking agent is less than 1% by weight, there may be a problem that the effect of strengthening the corrosion resistance is low, and if it exceeds 15% by weight, it is not preferable due to an excessive increase in manufacturing cost.

한편, 상기 제1 조성물은 물을 용매로서 잔부량으로 포함한다. 상기 물은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 정제수, 탈이온수 등의 순수를 사용할 수 있다.Meanwhile, the first composition includes water as a solvent in the balance. The water is not particularly limited, but pure water such as purified water or deionized water may be used.

상기 제2 조성물은 상기 제1 조성물에 의해 형성되는 코팅층에 대하여 항균 및 방충 성능을 제공하는 것으로서, 해충기피제 및 상기 해충기피제가 담지되는 호스트 화합물 및 용매를 포함한다.The second composition provides antibacterial and insect repellent performance to the coating layer formed by the first composition, and includes a pest repellent and a host compound and a solvent on which the pest repellent is supported.

상기 해충 기피제는 피레스로이드(pyrethroid)계 해충 기피제를 사용할 수 있다. 상기 피레스로이드계 기피제로는 알레트린(Allethrins), 바이펜트린(Bifenthrin), 바이오알레트린(Bioallethrin), 사이플루트린(Cyfluthrin), 사이할로트린(Cyhalothrin), 사이퍼메트린(Cypermethrin), 사이페노트린(Cyphenothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 엠펜트린(Empenthrin), 이미프로트린(Imiprothrin), 메토플루트린(Metofluthrin), 퍼메트린(Permethrin), 페노트린(Phenothrin), 피레트린(Pyrethrin), 레스메트린(Resmethrin), 테트라메트린(Tetramethrin) 등을 사용할 수 있으며, 이들 중 어느 하나를 단독으로 사용할 수 있음은 물론, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.The pest repellent may be a pyrethroid-based pest repellent. The pyrethroid-based repellents include allethrins, bifenthrin, bioallethrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin, cype. Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Imiprothrin, Metofluthrin, Permethrin, Phenothrin, Pyrethrin ( Pyrethrin), resmethrin, tetramethrin, etc. may be used, and any one of these may be used alone, or two or more types may be mixed and used.

상기 해충 기피제는 제2 조성물 총 중량에 대하여 0.0001 내지 0.5중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.2중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 내부식성 가교제의 함량이 0.0001중량% 미만인 경우에는 항균 및 방충의 효과가 거의 없으며, 0.5중량%를 초과하는 경우에는 제조비용의 지나친 상승과 피부 접촉시 안전성에 문제가 생길 수 있다. The pest repellent may be included in an amount of 0.0001 to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.2% by weight, based on the total weight of the second composition. When the content of the corrosion-resistant crosslinking agent is less than 0.0001 wt%, there is little effect of antibacterial and insect repellent, and when it exceeds 0.5 wt%, excessive increase in manufacturing cost and safety problems may occur when in contact with the skin.

상기 호스트 화합물은 상기 해충 기피제를 담지하는 일종의 담지체로서 역할을 하는 것이다. 상기 호스트 화합물 내에 해충 기피제가 담지되어 있음으로써 강판의 사용 중의 장시간 동안 상기 호스트 화합물로부터 해충 기피제가 서서히 방출되어, 항균 및 방충성을 제공할 수 있다. 또한, 수용액 중에 해충 기피제가 분산성을 유지하도록 하여, 고분자 복합수지 코팅 조성물의 용액 안정성을 제공하며, 이에 의해 조성물이 보관 중에 겔화되는 것을 방지하며, 강판에 내부식성을 제공한다. 나아가, 상기 고분자 복합수지 코팅 조성물이 강판에 코팅될 때, 코팅층 표면으로 기피제가 부상할 수 있도록 도와주어, 항균 및 방충성을 효과적으로 발휘할 수 있도록 한다. The host compound serves as a kind of carrier for supporting the pest repellent. Since the pest repellent is supported in the host compound, the pest repellent is gradually released from the host compound for a long time during use of the steel sheet, thereby providing antibacterial and insect repellent properties. In addition, by maintaining the dispersibility of the pest repellent in the aqueous solution, it provides solution stability of the polymer composite resin coating composition, thereby preventing the composition from gelling during storage, and providing corrosion resistance to the steel sheet. Furthermore, when the polymer composite resin coating composition is coated on the steel sheet, it helps the repellent to float to the surface of the coating layer, thereby effectively exhibiting antibacterial and insect repellent properties.

상기 호스트 화합물은 쿠쿠비추릴 화합물 또는 시클로덱스트린 화합물을 사용할 수 있으며, 이들을 혼합하여 사용할 수도 있다. 상기 쿠쿠비추릴 화합물은 구체적으로, 쿠쿠비트[5]우릴, 쿠쿠비트[6]우릴, 쿠쿠비트[7]우릴, 쿠쿠비트[8]우릴, 쿠쿠비트[10]우릴 및 쿠쿠비트[14]우릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으며, 상기 시클로덱스트린 화합물로는 α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, 및 γ-시클로덱스트린으로부터 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다. 호스트 화합물의 구조를 나타내면 다음과 같다.As the host compound, a cucubituryl compound or a cyclodextrin compound may be used, and a mixture thereof may be used. The cucubituril compound is specifically, cucubit[5]uril, cucubit[6]uril, cucubit[7]uril, cucubit[8]uril, cucubit[10]uril and cucubit[14]uril It may be at least one selected from the group consisting of, and the cyclodextrin compound may be at least one selected from the group consisting of α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin. The structure of the host compound is shown as follows.

Figure pat00001
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상기에 나타낸 바와 같이, 호스트 화합물은 케이지 형태의 구조를 갖는 것이어서, 해충 기피제가 호스트 화합물 내에 담지될 수 있다. 호스트 화합물 내에 해충기피제가 담지되는 개념을 도 1에 개략적으로 나타내었다. 이에 의해, 수난용성의 해충 기피제가 수용성의 제1 조성물에 혼합되더라도, 해충 기피제가 안정적으로 분산되어, 존재할 수 있다. As shown above, the host compound has a structure in the form of a cage, so that the pest repellent may be supported in the host compound. The concept in which the pest repellent is supported in the host compound is schematically shown in FIG. 1 . Accordingly, even if the poorly water-soluble pest repellent is mixed with the water-soluble first composition, the pest repellent can be stably dispersed and present.

상기 호스트 화합물은 제2 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 5중량%, 바람직하게는 2 내지 4중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 호스트 화합물의 함량이 1중량% 미만인 경우에는 다량의 해충기피제가 호스트 화합물에 담지되지 않은 채로 존재하게 되어, 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물이 강판에 코팅될 때 상기 해충 기피제의 대부분이 코팅층의 표층에 농화됨으로써, 경화반응과 같은 열이 가해지는 공정에서 표층부의 해충 기피제가 기화되어 호스트 화합물로부터 다량 방출될 수 있으며, 이로 인해 장기간 동안 서서히 방출되어 항균 및 방충성을 제공하기 어렵고, 5중량%를 초과하는 경우에는 도막이 너무 딱딱하고 내부식성이 나빠지는 문제가 생길 수 있다. The host compound may be included in an amount of 1 to 5% by weight, preferably 2 to 4% by weight, based on the total weight of the second composition. When the content of the host compound is less than 1% by weight, a large amount of pest repellent is present without being supported on the host compound, and when the polymer composite resin coating composition of the present invention is coated on a steel plate, most of the pest repellent is of the coating layer. By concentrating on the surface layer, in a process in which heat is applied, such as a curing reaction, the insect repellent in the surface layer is vaporized and a large amount can be released from the host compound. If it exceeds, the coating film is too hard and there may be a problem that the corrosion resistance deteriorates.

본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물은 제1 조성물과 제2 조성물의 혼합물로서, 제1 조성물 중량 100에 대하여, 제2 조성물을 1 내지 30의 중량비로 혼합될 수 있다. 상기 제1 조성물에 대한 제2 조성물의 혼합비가 1 미만인 경우에는 기피제 화합물의 투입량이 작아 방충성능을 발휘하기 어렵고, 30을 초과하는 경우에는 반대로 호스트 화합물과 기피제의 투입량이 너무 많아 문제가 생길 수 있다. The polymer composite resin coating composition of the present invention is a mixture of the first composition and the second composition, and the second composition may be mixed in a weight ratio of 1 to 30 with respect to 100 by weight of the first composition. When the mixing ratio of the second composition to the first composition is less than 1, the amount of the repellent compound is small and it is difficult to exhibit insect repellent performance. .

상기 제2 조성물은 잔부로, 용매를 포함하며, 상기 용매는 수난용성인 해충 기피제의 용해를 위해 알코올 성분, 구체적으로, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, 페놀, 헥산올 및 시클로 헥산올로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The second composition includes a solvent as the balance, and the solvent is an alcohol component, specifically, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, phenol, hexanol and cyclo for dissolving a pest repellent that is poorly soluble in water. At least one selected from the group consisting of hexanol may be used.

본 발명의 고분자 복합 수지 코팅 조성물은 상기 제1 조성물에 제2 조성물을 첨가함으로써 얻어지며, 얻어진 고분자 복합 수지 코팅 조성물을 강판 표면에 코팅함으로써 항균 및 방충성을 갖는 강판을 얻을 수 있다.The polymer composite resin coating composition of the present invention is obtained by adding the second composition to the first composition, and by coating the obtained polymer composite resin coating composition on the surface of the steel plate, a steel plate having antibacterial and insect repellency can be obtained.

상기 고분자 복합 수지 코팅 조성물을 강판 표면에 코팅함에 있어서의 작업성을 확보하고, 나아가, 피막 부착량을 용이하게 제어할 수 있도록, 브룩필드 점도계로 측정하였을 때, 5 내지 100cps의 범위의 점도를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물의 점도가 5cps 미만인 경우에는 균일한 코팅이 어려운 문제가 생길 수 있으며, 100cps를 초과하는 경우에는 코팅이 원활하게 이루어지지 않는 문제가 생길 수 있다. 점도를 조절하는 것이 바람직하다. In order to secure workability in coating the polymer composite resin coating composition on the surface of a steel sheet, and furthermore, to easily control the amount of film adhesion, when measured with a Brookfield viscometer, having a viscosity in the range of 5 to 100 cps desirable. If the viscosity of the polymer composite resin coating composition of the present invention is less than 5 cps, a problem of uniform coating may occur, and if it exceeds 100 cps, there may be a problem that the coating is not performed smoothly. It is desirable to control the viscosity.

상기 범위의 점도에 도달하지 않는 경우에는 필요에 따라, 상기 고분자 복합 수지 코팅 조성물의 점도 조절을 위해 용매를 추가로 투입할 수 있다. 점도 조절을 위해 추가되는 용매로는 제1 조성물 및 제2 조성물 중 어느 하나에 사용된 용매를 사용할 수 있는 것으로서, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, 페놀, 헥산올 및 시클로 헥산올로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다. If the viscosity of the above range is not reached, a solvent may be additionally added to control the viscosity of the polymer composite resin coating composition, if necessary. As the solvent added for viscosity control, the solvent used in any one of the first composition and the second composition may be used, and water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, phenol, hexanol and cyclo At least one selected from the group consisting of hexanol may be used.

구체적으로, 상기 고분자 복합수지 코팅 조성물의 점도는 상기 조성물 내 고형분 함량이 5 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%가 되는 범위일 수 있으며, 상기 범위의 고형분의 함량을 갖는 경우에, 강판에 대한 내식성, 가공성, 항균성 및 방충성과 함께, 제조시 용이하게 부착량을 제어할 수 있는 등, 우수한 작업성을 확보할 수 있다. Specifically, the viscosity of the polymer composite resin coating composition may be in a range where the solid content in the composition is 5 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, and when it has a solid content in the above range, It is possible to secure excellent workability, such as being able to easily control the amount of adhesion during manufacturing, along with corrosion resistance, workability, antibacterial and insect repellency to the steel sheet.

한편, 본 발명은 강판; 및 상기 강판의 적어도 일면에 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물에 의한 복합수지 코팅층을 포함하는 강판을 제공한다. On the other hand, the present invention is a steel plate; And it provides a steel plate comprising a composite resin coating layer by the polymer composite resin coating composition of the present invention on at least one surface of the steel plate.

즉, 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물을 강판의 일면 또는 양면에 적용하여 복합수지 코팅층을 형성할 수 있다. 상기 강판은 아연도금강판을 사용할 수 있는 것으로서, 예를 들어 Al-45%Zn, Al-8%Zn-0.3%Si, Zn-1.5%Al-1.5%Mg, 및 Zn-2.5%Al-3.0%Mg 용융도금강판 중 어느 하나일 수 있다. That is, the composite resin coating layer can be formed by applying the polymer composite resin coating composition of the present invention to one or both surfaces of the steel sheet. The steel sheet may be a galvanized steel sheet, for example, Al-45%Zn, Al-8%Zn-0.3%Si, Zn-1.5%Al-1.5%Mg, and Zn-2.5%Al-3.0% It may be any one of Mg hot-dip galvanized steel sheet.

상기 복합수지 코팅층은 건조 후 두께가 0.1~5㎛, 바람직하게는 0.3~3㎛를 갖는 것이 바람직하다. 복합수지 코팅층의 두께가 0.1㎛ 미만이면 상기 복합수지 코팅층의 내부식성 및 프레스 가공성이 저조하며, 3㎛를 초과하는 경우 제조비용이 증가하고 생산성이 낮아지는 문제가 생길 수 있다.The composite resin coating layer preferably has a thickness of 0.1 to 5 μm, preferably 0.3 to 3 μm, after drying. If the thickness of the composite resin coating layer is less than 0.1 μm, the corrosion resistance and press workability of the composite resin coating layer are poor.

상기 고분자 복합수지 코팅 조성물은 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 방법, 예를 들어, 특별히 한정하지 않으나 침지, 스프레이, 바-코터, 롤 코터, 스롯 다이(Slot-Die) 코팅 혹은 커튼 코터 방법을 적용하여 강판의 일면 또는 양면이나, 또는 하도 도막 상에 코팅될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 의해 제공되는 강판은 도 2에 나타낸 바와 같은 구조를 가질 수 있다.The polymer composite resin coating composition is a method generally known in the art, for example, although not particularly limited, dipping, spraying, bar-coater, roll coater, slot-die coating or curtain coater method is applied. Thus, it can be coated on one or both sides of the steel sheet, or on the undercoating film. For example, the steel sheet provided by the present invention may have a structure as shown in FIG. 2 .

강판 상에 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물을 도포한 후, 통상적인 방법으로 건조하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 건조 방법은 특별히 한정하지 않으며, 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 어떠한 방법을 사용할 수 있는 것으로서, 예를 들어, 열풍가열방식, 적외선 및 근적외선 가열방식 또는 유도가열방식을 들 수 있다.After coating the polymer composite resin coating composition of the present invention on a steel plate, it may include drying in a conventional manner. The drying method is not particularly limited, and any method generally known in the art may be used, for example, a hot air heating method, an infrared and near-infrared heating method, or an induction heating method.

상기 건조는 PMT(Peak Metal Temperature)으로 80-200℃로 건조하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 열풍가열 방식을 사용하여 건조를 수행하는 경우에는 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물을 200~340℃ 분위기 온도에서 5~50초 동안 열풍처리하여 건조할 수 있다. 유도가열 방식인 경우에는 주파수 범위 5~50MHz 및 전력 3~15KW의 조건 하에서 5~20초 동안 건조시킬 수 있다. Preferably, the drying is performed at 80-200° C. by PMT (Peak Metal Temperature). For example, when drying is performed using a hot air heating method, the polymer composite resin coating composition of the present invention may be dried by hot air treatment at an atmospheric temperature of 200 to 340° C. for 5 to 50 seconds. In the case of induction heating, it can be dried for 5 to 20 seconds under the conditions of a frequency range of 5 to 50 MHz and a power of 3 to 15 KW.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples. The following examples are only examples to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example

본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물을 다음과 같이 제조하였다. The polymer composite resin coating composition of the present invention was prepared as follows.

주제 수지로 에폭시 변성 우레탄 수지(수평균 분자량이 6000, Tg=10℃), 경화제로 에톡시메틸 멜라민, 내부식성 가교제로 티타늄 트리에탄올아민 이소프록포시드와 순수를 혼합하여 제1 조성물을 제조하였다. 나아가 해충 기피제로 λ-사이할로트린, 호스트 화합물로 쿠쿠비트[8]우릴과 용매로 물을 사용하여 제2 조성물을 제조하였다. A first composition was prepared by mixing an epoxy-modified urethane resin as the main resin (number average molecular weight is 6000, Tg=10° C.), ethoxymethyl melamine as a curing agent, and titanium triethanolamine isoproposide and pure water as a corrosion-resistant crosslinking agent. Furthermore, a second composition was prepared using λ-cyhalothrin as a pest repellent, Cucubit[8]uril as a host compound, and water as a solvent.

상기 제1 조성물 및 제2 조성물을 10:2의 중량비로 혼합하여 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물을 하기 제조하였다. 하기 표 1에는 제조된 고분자 복합수지 코팅 조성물 내의 성분 함량을 나타내었다.The first composition and the second composition were mixed in a weight ratio of 10:2 to prepare a polymer composite resin coating composition of the present invention as follows. Table 1 below shows the component content in the prepared polymer composite resin coating composition.

  제1조성물(중량%)1st composition (wt%) 제2 조성물(중량%)Second composition (wt%) 고형분
(중량%)
solid content
(weight%)
주제
수지
topic
Suzy
경화제hardener 내부식성 가교제Corrosion-resistant crosslinking agent 순수pure 해충
기피제
pest
repellent
호스트
화합물
host
compound
용매menstruum
실시예 1Example 1 1010 22 1One 8787 0.00010.0001 1One 98.999998.9999 1414 실시예 2Example 2 1010 22 1One 8787 0.00050.0005 1One 98.999598.9995 1414 실시예 3Example 3 1010 22 1One 8787 0.0010.001 1One 98.99998.999 1414 실시예 4Example 4 1010 22 1One 8787 0.00010.0001 22 97.999997.9999 1515 실시예 5Example 5 1010 22 1One 8787 0.00050.0005 22 97.999597.9995 1515 실시예 6Example 6 1010 22 1One 8787 0.0010.001 22 97.99997.999 1515 실시예 7Example 7 1010 22 22 8686 0.00010.0001 1One 98.999998.9999 1515 실시예 8Example 8 1010 22 22 8686 0.00050.0005 1One 98.999598.9995 1515 실시예 9Example 9 1010 22 22 8686 0.0010.001 1One 98.99998.999 1515 실시예 10Example 10 1010 22 22 8686 0.00010.0001 22 97.999997.9999 1616 실시예 11Example 11 1010 22 22 8686 0.00050.0005 22 97.999597.9995 1616 실시예 12Example 12 1010 22 22 8686 0.0010.001 22 97.99997.999 1616 실시예 13Example 13 1010 44 1One 8585 0.00010.0001 1One 98.999998.9999 1616 실시예 14Example 14 1010 44 1One 8585 0.00050.0005 1One 98.999598.9995 1616 실시예 15Example 15 1010 44 1One 8585 0.0010.001 1One 98.99998.999 1616 실시예 16Example 16 1010 44 1One 8585 0.00010.0001 22 97.999997.9999 1717 실시예 17Example 17 1010 44 1One 8585 0.00050.0005 22 97.999597.9995 1717 실시예 18Example 18 1010 44 1One 8585 0.0010.001 22 97.99997.999 1717 실시예 19Example 19 1010 44 22 8484 0.00010.0001 1One 98.999998.9999 1717 실시예 20Example 20 1010 44 22 8484 0.00050.0005 1One 98.999598.9995 1717 실시예 21Example 21 1010 44 22 8484 0.0010.001 1One 98.99998.999 1717 실시예 22Example 22 1010 44 22 8484 0.00010.0001 22 97.999997.9999 1818 실시예 23Example 23 1010 44 22 8484 0.00050.0005 22 97.999597.9995 1818 실시예 24Example 24 1010 44 22 8484 0.0010.001 22 97.99997.999 1818 비교예 1Comparative Example 1 1010 22 1One 8787 00 22 9898 1515 비교예 2Comparative Example 2 1010 22 22 8686 0.00050.0005 00 99.999599.9995 1414 비교예 3Comparative Example 3 1010 44 1One 8585 00 22 9898 1717 비교예 4Comparative Example 4 1010 44 22 8484 0.0010.001 00 99.99999.999 1616

상기 제조된 각 고분자 복합수지 코팅 조성물에 대하여 용액안정성을 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.상기와 같이 제조된 고분자 복합수지 코팅 조성물을 Zn-1.5%Al-1.5%Mg 용융아연도금강판(편면 도금량 40~200g/m2)에 0.3 내지 2㎛의 건조도막 두께가 되도록 롤-코팅하고, PMT=170℃로 소부건조한 후 냉각하여 복합수지 코팅강판을 제조하였다. Solution stability was evaluated for each of the polymer composite resin coating compositions prepared above, and the results are shown in Table 2. (Single-sided coating amount 40-200 g/m 2 ) Roll-coated to a dry film thickness of 0.3 to 2 μm, baked and dried at PMT=170° C., and cooled to prepare a composite resin coated steel sheet.

얻어진 강판에 대하여, 내부식성, 가공성, 항균성, 항곰팡이성 및 방충성을 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다. For the obtained steel sheet, corrosion resistance, workability, Antibacterial, antifungal and insect repellency were evaluated, and the results are shown in Table 2.

용액안정성, 내부식성, 가공성, 항균성, 항곰팡이성 및 방충성 평가방법 및 평가기준은 다음과 같다.solution stability, corrosion resistance, processability, Antibacterial, antifungal and insect repellent evaluation methods and evaluation criteria are as follows.

<용액안정성><Solution stability>

조성물을 상온에서 30일간 보관한 후, 겔화 현상의 발생 유무를 관찰하고, 점도상승 값을 측정하여 다음 기준으로 평가하였다.After the composition was stored at room temperature for 30 days, the occurrence of gelation was observed, and the viscosity increase was measured and evaluated according to the following criteria.

◎: 겔화 현상이 일어나지 않고, 점도 상승이 5% 미만인 경우◎: When the gelation phenomenon does not occur and the increase in viscosity is less than 5%

○: 겔화 현상이 일어나지 않으나 점도 상승이 5% 이상, 10% 미만인 경우○: When the gelation phenomenon does not occur, but the viscosity increase is 5% or more and less than 10%

△: 겔화 현상이 일어나지 않으나 점도 상승 10% 이상, 20% 미만인 경우△: When the gelation phenomenon does not occur, but the viscosity increase is 10% or more and less than 20%

×: 겔화 현상이 일어나거나, 점도 상승이 20% 이상인 경우×: When a gelation phenomenon occurs or the viscosity increase is 20% or more

<내부식성><Corrosion resistance>

강판 시편에 염수분무장치(일본공업표준 시험법 JIS E2731)를 이용하여 35℃, 5% 염수를 1Kg/m2의 분사압력으로 강판에 분사한 후, 120시간 경과 후의 강판 표면의 백청 발생 면적%를 측정하고, 다음 기준으로 평가하였다. Using a salt spray device (Japanese Industrial Standard Test Method JIS E2731) on a steel plate specimen, spraying 5% salt water at 35°C at a spray pressure of 1Kg/m 2 to the steel plate, and then 120 hours after lapse of white rust area % was measured and evaluated according to the following criteria.

◎: 백청이 발생하지 않은 경우◎: When white rust does not occur

○: 백청 면적 5% 미만인 경우 ○: In case of less than 5% of white rust area

△: 백청 면적 5% 이상, 20% 미만인 경우 △: When the white rust area is 5% or more and less than 20%

×: 백청 면적 20% 이상인 경우×: In the case of 20% or more of the white rust area

<벤딩부 가공성><Bending part workability>

복합수지 코팅강판 표면을 180°구부린 다음, 바이스에 넣어서 평면이 될 때까지 조인후(0T-벤딩(bending) 실시), 구부러진 코팅층에 스카치 테이프를 부착시켰다가 떼어냈을 때, 코팅층 표면의 크랙유무를 관찰하고, 다음 기준으로 평가하였다. After bending the surface of the composite resin coated steel sheet 180°, put it in a vise and tighten it until it becomes flat (0T-bending). Observation and evaluation were made according to the following criteria.

◎; 박리 및 크랙발생 없음◎; No peeling or cracking

○: 박리는 없으나 미세 크랙○: No peeling but fine cracks

△: 미세 점 박리△: fine point peeling

×: 도막박리×: film peeling

<항균 및 항곰팡이성 ><Antibacterial and antifungal properties>

한국건설생활환경시험연구원에서 표준시험법(KCL FIR-1003:2011)에 따라 3종의 박테리아(Escherichia coli., Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus)와 5종의 곰팡이 (Aspergillus niger, Penicillium pinophilum, Chaetomium globosum, Gliocladium virens, Aureobasidium pullulans)에 대해 수행하였다. 상기 곰팡이 균주를 강판(크기 50×50mm)의 표면에 접종한 후 4주 경과 시 곰팡이 균사의 발육 면적율을 측정하고, 다음 기준으로 평가하였다.According to the standard test method (KCL FIR-1003:2011) at the Korea Institute of Construction and Living Environment, 3 types of bacteria (Escherichia coli., Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus) and 5 types of fungi (Aspergillus niger, Penicillium pinophilum, Chaetomium globosum, Gliocladium virens, Aureobasidium pullulans). After inoculation of the fungal strain on the surface of a steel plate (size 50 × 50 mm), the growth area rate of the fungal mycelium was measured at 4 weeks, and evaluated according to the following criteria.

◎: 시험편의 접종 부분에 균사 발육부분의 면적이 전 면적의 3% 미만◎: The area of the mycelial growth part in the inoculation part of the test piece is less than 3% of the total area

○: 시험편의 접종 부분에 균사 발육부분의 면적이 전 면적의 3% 이상, 10% 미만○: The area of the mycelial growth part in the inoculation part of the test piece is 3% or more and less than 10% of the total area

△: 시험편의 접종한 부분에 균사 발육부분의 면적이 전 면적의 10% 이상 20% 미만△: The area of the mycelial growth part in the inoculated part of the test piece is 10% or more and less than 20% of the total area

×: 시험편의 접종한 부분에 균사 발육부분의 면적이 전 면적의 20% 이상×: The area of the mycelial growth part in the inoculated part of the test piece is 20% or more of the total area

<방충성><Insect repellency>

각 실시예 및 비교예에서 얻어진 정사각형의 복합수지 코팅강판(한 변의 길이 80mm) 2장과 실시예 1의 제1 조성물만이 코팅된 정사각형의 복합수지 코팅강판(한 변의 길이 80mm) 2장을 대조용 강판(대조재)으로 각각 준비하였다. Two square composite resin coated steel sheets (one side length 80mm) obtained in each Example and Comparative Example and two square composite resin coated steel sheets (one side length 80mm) coated with only the first composition of Example 1 Each was prepared as a raw steel plate (control material).

가로×세로×높이가 각각 300mm×300mm×50mm 크기의 장치를 제작하고, 각각의 모서리에 80mm×80mm×10mm 크기의 셀터(shelter)를 만들어 배치하고, 셀터의 입구는 20mm×10mm의 크기로 만들어 바퀴벌레가 이동할 수 있도록 한 해충 기피성능 평가장치를 제조하였다.Make a device with dimensions of 300mm×300mm×50mm in width×length×height, make and place a shelter of 80mm×80mm×10mm at each corner, and make a shelter of 20mm×10mm at the entrance. A pest repelling performance evaluation device that allows cockroaches to move was manufactured.

상기 해충 기피성능 평가장치의 각각 대각선 방향으로 코팅강판과 비교재 강판을 배치하고, 강판 위에 각설탕 1개(5g)씩 올려놓고, 해충 기피성능 평가장치의 중앙에 물을 묻힌 탈지면을 두었다. A coated steel sheet and a comparative steel sheet were placed in each diagonal direction of the pest repelling performance evaluation device, and 1 sugar cube (5 g) was placed on the steel sheet, and a water-soaked cotton wool was placed in the center of the pest repelling performance evaluation device.

제작한 장치에 독일 바퀴벌레(차바네고부리) 20마리를 넣고 24시간 동안 비디오 카메라를 통해 관찰하였다. 매 시간마다 카메라 사진을 촬영하여 방충성능을 다음 식으로 계산하였다. 20 German cockroaches (Chabanegoburi) were placed in the manufactured device and observed through a video camera for 24 hours. Camera photos were taken every hour, and insect repellency was calculated using the following formula.

방충성능(%) = [대조재 강판상 개체수 - 코팅강판상 개체수]×100 / 대조재 강판상 개체수Insect repelling performance (%) = [Number of objects on control plate - Number of individuals on coated steel plate] × 100 / Number of individuals on control plate

24시간 경과 후의 방충성능을 표 2에 나타내었다. 한편, 비교예 2, 실시예 5, 10, 15 및 20에 대하여는 시간 경과에 따른 방충성능을 도 3에 나타내었다.Table 2 shows the insect repellency performance after 24 hours. On the other hand, for Comparative Example 2, Examples 5, 10, 15 and 20, insect repellency performance over time is shown in FIG. 3 .

도 3에서 X축은 시간(Hr)이고, Y축은 방충성능(%)를 나타낸다.In FIG. 3, the X-axis represents time (Hr), and the Y-axis represents insect repellency (%).

구분division 사용
조성물
use
composition
코팅량(g/m2)Coating amount (g/m 2 ) 품질 특성quality characteristics
용액
안정성
solution
stability
내부식성corrosion resistance 가공성machinability 항균성antibacterial 항곰팡이성antifungal 방충성insect repellent
실험예 1Experimental Example 1 실시예 1Example 1 0.50.5 90<90< 실험예 2Experimental Example 2 실시예 2Example 2 1.01.0 95<95< 실험예 3Experimental Example 3 실시예 3Example 3 2.02.0 95<95< 실험예 4Experimental Example 4 실시예 4Example 4 0.50.5 90<90< 실험예 5Experimental Example 5 실시예 5Example 5 1.01.0 95<95< 실험예 6Experimental Example 6 실시예 6Example 6 2.02.0 95<95< 실험예 7Experimental Example 7 실시예 7Example 7 0.50.5 90<90< 실험예 8Experimental Example 8 실시예 8Example 8 1.01.0 95<95< 실험예 9Experimental Example 9 실시예 9Example 9 2.02.0 95<95< 실험예 10Experimental Example 10 실시예 10Example 10 0.50.5 90<90< 실험예 11Experimental Example 11 실시예 11Example 11 1.01.0 95<95< 실험예 12Experimental Example 12 실시예 12Example 12 2.02.0 95<95< 실험예 13Experimental Example 13 실시예 13Example 13 0.50.5 90<90< 실험예 14Experimental Example 14 실시예 14Example 14 1.01.0 95<95< 실험예 15Experimental Example 15 실시예 15Example 15 2.02.0 95<95< 실험예 16Experimental Example 16 실시예 16Example 16 0.50.5 90<90< 실험예 17Experimental Example 17 실시예 17Example 17 1.01.0 95<95< 실험예 18Experimental Example 18 실시예 18Example 18 2.02.0 95<95< 실험예 19Experimental Example 19 실시예 19Example 19 0.50.5 90<90< 실험예 20Experimental Example 20 실시예 20Example 20 1.01.0 95<95< 실험예 21Experimental Example 21 실시예 21Example 21 2.02.0 95<95< 실험예 22Experimental Example 22 실시예 22Example 22 0.50.5 90<90< 실험예 23Experimental Example 23 실시예 23Example 23 1.01.0 95<95< 실험예 24Experimental Example 24 실시예 24Example 24 2.02.0 95<95< 비교실험예 1Comparative Experimental Example 1 비교예 1Comparative Example 1 0.50.5 ×× ×× 00 비교실험예 2Comparative Experimental Example 2 비교예 2Comparative Example 2 1.01.0 ×× ×× 00 비교실험예 3Comparative Experimental Example 3 비교예 3Comparative Example 3 2.02.0 ×× ×× 00 비교실험예 4Comparative Experimental Example 4 비교예 4Comparative Example 4 1.01.0 ×× ×× 00

표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물에 의한 코팅층을 포함하는 복합수지 코팅강판은 우수한 내식성, 가공성과 함께 항균성과 방충성성을 나타냄을 확인할 수 있었다. 특히 기피제 함량이 적음에도 코팅층의 표면에 부상된 기피제에 의해 우수한 기피성능을 나타냄을 확인할 수 있었다. 또한, 도 3으로부터, 비교예 2의 강판은 3시간 경과 후부터 방충성능이 감소하고, 8시간 경과 후에는 방충성능이 거의 소실되는 결과를 나타내었으나, 실시예 5, 10, 15 및 20의 강판은 24시간 경과시에 95% 이상의 방충성능을 나타내어, 현저히 우수한 방충 효과를 나타내었다.As shown in Table 2, it was confirmed that the composite resin coated steel sheet including the coating layer by the polymer composite resin coating composition of the present invention exhibited excellent corrosion resistance and workability, as well as antibacterial and insect repellency properties. In particular, it was confirmed that excellent repellent performance was exhibited by the repellent floating on the surface of the coating layer even though the repellent content was small. In addition, from Figure 3, the steel sheet of Comparative Example 2 showed a result that the insect repellency performance decreased after 3 hours, and the insect repellency performance was almost lost after 8 hours, but the steel sheets of Examples 5, 10, 15 and 20 were It exhibited an insect repellency of 95% or more after 24 hours, showing a remarkably excellent insect repellent effect.

<지속성><Persistence>

본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물에 의해 코팅층이 형성된 복합수지 코팅강판을 60°C, 80%의 상대습도에서 4개월 동안 방치 후 상기와 동일한 방법으로 방충성을 평가하여 지속성을 확인하고, 그 결과를 도 3에 나타내었다. After leaving the composite resin coated steel sheet having a coating layer formed by the polymer composite resin coating composition of the present invention at 60 °C and 80% relative humidity for 4 months, the insect repellency was evaluated in the same manner as above to confirm the durability, and the result is shown in FIG. 3 .

그 결과, 도 4에 보이는 바와 같이, 실시예에 해당하는 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물은 지속성이 우수한 것을 확인할 수 있었으나, 비교예에 해당하는 조성물은 지속성이 현저히 떨어진 것을 확인할 수 있었다. As a result, as shown in FIG. 4, it was confirmed that the polymer composite resin coating composition of the present invention corresponding to the Example was excellent in durability, but the composition corresponding to the Comparative Example was significantly inferior in durability.

이와 같은 결과는 호스트 화합물에 담지된 기피제가 장기간 후에도 안정적으로 존재하기 때문인 것으로 판단된다. 따라서, 상기 평가 결과에 의해 본 발명의 고분자 복합수지 코팅 조성물에 의해 코팅층이 형성된 복합수지 코팅강판은 최소 10년 동안은 항균성과 방충성을 나타낼 수 있을 것으로 판단된다.This result is considered to be because the repellent supported on the host compound is stably present even after a long period of time. Therefore, according to the evaluation results, it is determined that the composite resin coated steel sheet having a coating layer formed by the polymer composite resin coating composition of the present invention can exhibit antibacterial properties and insect repellency for at least 10 years.

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and variations are possible within the scope without departing from the technical spirit of the present invention described in the claims. It will be apparent to those of ordinary skill in the art.

Claims (17)

주제 수지, 경화제 및 내부식성 가교제를 포함하는 제1 조성물; 및
쿠쿠비추릴, 시클로덱스트린 또는 이들의 혼합인 호스트 화합물 및 상기 호스트 화합물에 담지된 해충 기피제를 포함하는 제2 조성물;
을 포함하는, 고분자 복합수지 코팅 조성물.
a first composition comprising a main resin, a curing agent, and a corrosion-resistant crosslinking agent; and
a second composition comprising a host compound that is cucubituril, cyclodextrin, or a mixture thereof, and a pest repellent supported on the host compound;
A polymer composite resin coating composition comprising a.
제1항에 있어서, 상기 주제수지는 에폭시 변성 우레탄 고분자 수지, 우레탄 고분자 수지, 또는 이들의 혼합인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition according to claim 1, wherein the main resin is an epoxy-modified urethane polymer resin, a urethane polymer resin, or a mixture thereof. 제1항에 있어서, 상기 주제수지는 수평균 분자량이 2,000 내지 20,000인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition according to claim 1, wherein the main resin has a number average molecular weight of 2,000 to 20,000. 제1항에 있어서, 상기 경화제는 멜라민, 부톡시메틸 멜라민, 이소프로폭시메틸멜라민, 헥사메톡시메틸 멜라민, 헥사에톡시메틸 멜라민, 트리메톡시메틸 멜라민 및 트리에톡시메틸 멜라민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.The curing agent of claim 1, wherein the curing agent is selected from the group consisting of melamine, butoxymethyl melamine, isopropoxymethyl melamine, hexamethoxymethyl melamine, hexaethoxymethyl melamine, trimethoxymethyl melamine and triethoxymethyl melamine. At least one of which is a polymer composite resin coating composition. 제1항에 있어서, 상기 내부식성 가교제는 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란, 감마-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 감마-아미노프로필트리메톡시실란, 감마-아미노프로필트리에톡시실란 및 감마-아미노프로필메틸디메톡시실란 중 어느 하나인 실란계 화합물, 이소프로필디트리에탄올아미노 티타늄, 락틱산 티타늄킬레이트 및 티타늄 아세틸아세토네이트 중 어느 하나인 티타늄 화합물, 이소프로필디트리에탄올아미노 지르코늄, 락틱산 지르코늄킬레이트 및 지르코늄 아세틸아세토네이트 중 어느 하나인 지르코늄 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.The method of claim 1, wherein the corrosion-resistant crosslinking agent is gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, gamma-aminopropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltriethoxysilane and gamma-aminopropylmethyldimethoxysilane, which is any one of a silane-based compound, isopropylditriethanolamino titanium, lactic acid titanium chelate, and titanium acetylacetonate, which is any one of a titanium compound, isopropylditriethanolamino zirconium, and zirconium lactate. At least one selected from the group consisting of a chelate and a zirconium compound that is any one of zirconium acetylacetonate, a polymer composite resin coating composition. 제1항에 있어서, 상기 해충 기피제는 알레트린(Allethrins), 바이펜트린(Bifenthrin), 바이오알레트린(Bioallethrin), 사이플루트린(Cyfluthrin), 사이할로트린(Cyhalothrin), 사이퍼메트린(Cypermethrin), 사이페노트린(Cyphenothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 엠펜트린(Empenthrin), 이미프로트린(Imiprothrin), 메토플루트린(Metofluthrin), 퍼메트린(Permethrin), 페노트린(Phenothrin), 피레트린(Pyrethrin), 레스메트린(Resmethrin), 테트라메트린(Tetramethrin)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.According to claim 1, wherein the pest repellent is allethrin (Allethrins), bifenthrin (Bifenthrin), bio allethrin (Bioallethrin), cyfluthrin (Cyfluthrin), cyhalothrin (Cyhalothrin), cypermethrin (Cypermethrin) , Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Imiprothrin, Metofluthrin, Permethrin, Phenothrin, At least one pyrethroid-based compound selected from the group consisting of pyrethrin, resmethrin, and tetramethrin, a polymer composite resin coating composition. 제1항에 있어서, 상기 쿠쿠비추릴은 쿠쿠비트[5]우릴, 쿠쿠비트[6]우릴, 쿠쿠비트[7]우릴, 쿠쿠비트[8]우릴, 쿠쿠비트[10]우릴, 및 쿠쿠비트[14]우릴로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나이며, 상기 시클로덱스트린은 α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, 및 γ-시클로덱스트린으로부터 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.According to claim 1, wherein the cucubituril is cucubit[5]uril, cucubit[6]uril, cucubit[7]uril, cucubit[8]uril, cucubit[10]uril, and cucubit[ 14] at least one selected from the group consisting of uril, and the cyclodextrin is at least one selected from the group consisting of α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin, polymer composite resin coating composition. 제1항에 있어서, 상기 제1 조성물은 주제 수지 5 내지 50중량%, 경화제는 1 내지 20중량%, 내부식성 가교제 1 내지 15중량%를 포함하는 것인 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition according to claim 1, wherein the first composition comprises 5 to 50% by weight of the main resin, 1 to 20% by weight of the curing agent, and 1 to 15% by weight of the corrosion-resistant crosslinking agent. 제1항에 있어서, 상기 제2 조성물은 해충 기피제 0.0001 내지 0.5 중량%, 호스트 화합물 1~5중량%를 포함하는 것인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition of claim 1, wherein the second composition comprises 0.0001 to 0.5 wt% of a pest repellent, and 1 to 5 wt% of a host compound. 제8항에 있어서, 상기 제1 조성물은 잔부 물을 더 포함하는 것인 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition according to claim 8, wherein the first composition further comprises the remainder of water. 제1항에 있어서, 상기 제2 조성물은 잔부 용매를 더 포함하며, 상기 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올, 페놀, 헥산올, 및 시클로 헥산올로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인 고분자 복합수지 코팅 조성물.The method of claim 1, wherein the second composition further comprises a residual solvent, wherein the solvent is at least selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, phenol, hexanol, and cyclohexanol. One polymer composite resin coating composition. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 조성물 및 제2 조성물은 제1 조성물 100에 대하여 제2 조성물을 1 내지 30의 중량비로 혼합된 것인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the first composition and the second composition are mixed with the second composition in a weight ratio of 1 to 30 with respect to the first composition 100. 제12항에 있어서, 상기 고분자 복합수지 코팅 조성물은 고형분의 함량이 5 내지 30중량%인, 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition according to claim 12, wherein the polymer composite resin coating composition has a solid content of 5 to 30% by weight. 제12항에 있어서, 상기 고분자 복합수지 코팅 조성물은 5 내지 100cps의 점도를 갖는 것인 고분자 복합수지 코팅 조성물.The polymer composite resin coating composition according to claim 12, wherein the polymer composite resin coating composition has a viscosity of 5 to 100 cps. 아연도금강판; 및
상기 아연도금강판의 적어도 일면에 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 고분자 복합수지 코팅 조성물에 의한 코팅층을 포함하는 복합수지 코팅 강판.
galvanized steel; and
A composite resin coated steel sheet comprising a coating layer made of the polymer composite resin coating composition of any one of claims 1 to 9 on at least one surface of the galvanized steel sheet.
제15항에 있어서, 상기 고분자 복합수지 코팅 조성물에 의한 코팅층은 제1 조성물 100에 대하여 제2 조성물을 1 내지 30의 중량비를 갖는 것인 복합수지 코팅 강판.The composite resin-coated steel sheet according to claim 15, wherein the coating layer of the polymer composite resin coating composition has a weight ratio of the second composition to the first composition 100 of 1 to 30. 제15항에 있어서, 상기 아연도금강판은 Al-45%Zn, Al-8%Zn-0.3%Si, Zn-1.5%Al-1.5%Mg 또는 Zn-2.5%Al-3.0%Mg의 아연도금층을 포함하는 것인, 복합수지 코팅강판.16. The method of claim 15, wherein the galvanized steel sheet is Al-45%Zn, Al-8%Zn-0.3%Si, Zn-1.5%Al-1.5%Mg or Zn-2.5%Al-3.0%Mg galvanized layer Which includes, a composite resin coated steel sheet.
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