KR20220078797A - 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치 - Google Patents

유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20220078797A
KR20220078797A KR1020200167831A KR20200167831A KR20220078797A KR 20220078797 A KR20220078797 A KR 20220078797A KR 1020200167831 A KR1020200167831 A KR 1020200167831A KR 20200167831 A KR20200167831 A KR 20200167831A KR 20220078797 A KR20220078797 A KR 20220078797A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
compound
substituted
unsubstituted
formula
Prior art date
Application number
KR1020200167831A
Other languages
English (en)
Inventor
안은수
고수병
김성범
이은영
이재성
Original Assignee
삼성디스플레이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성디스플레이 주식회사 filed Critical 삼성디스플레이 주식회사
Priority to KR1020200167831A priority Critical patent/KR20220078797A/ko
Priority to US17/446,819 priority patent/US20220177503A1/en
Publication of KR20220078797A publication Critical patent/KR20220078797A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0087—
    • H01L51/0094—
    • H01L51/5012—
    • H01L51/56—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/658—Organoboranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/27—Combination of fluorescent and phosphorescent emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/40—Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/115—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

하기 화학식 1로 표시된 제1화합물을 포함한 발광 소자, 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치 및 하기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물이 개시된다:
<화학식 1>
Figure pat00168

상기 화학식 1에 대한 상세한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.

Description

유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치{Organometallic compound, light emitting device including the same and electronic apparatus including the device}
유기금속 화합물, 상기 유기금속 화합물을 포함한 발광 소자 및 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치에 관한 것이다.
발광 소자 중 자발광형 소자는 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 응답시간이 빠르며, 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하다.
상기 발광 소자는 기판 상부에 제1전극이 배치되어 있고, 상기 제1전극 상부에 정공 수송 영역(hole transport region), 발광층, 전자 수송 영역(electron transport region) 및 제2전극이 순차적으로 배치되어 있는 구조를 가질 수 있다. 상기 제1전극으로부터 주입된 정공은 정공 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동하고, 제2전극으로부터 주입된 전자는 전자 수송 영역을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자와 같은 캐리어들은 발광층 영역에서 재결합하여 엑시톤(exciton)을 생성한다. 상기 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
고발광 효율 및 장수명을 갖는 발광 소자, 이를 포함한 전자 장치 및 유기금속 화합물을 제공하는 것이다.
일 측면에 따르면,
하기 화학식 1로 표시되는, 유기금속 화합물이 제공된다:
<화학식 1>
Figure pat00001
상기 화학식 1 중
M은 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 니켈(Ni), 은(Ag) 또는 구리(Cu)이고,
X1 내지 X4는 서로 독립적으로, C 또는 N이고,
A1 내지 A4은 서로 독립적으로, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
CY1은 π 전자 결핍성 함질소 C1-C60시클릭 그룹(π electron-depleted nitrogen-containing C1-C60 cyclic group)이고,
T1 및 T2는 서로 독립적으로, 단일 결합, 이중 결합, *-N[(L1)c1-(Z11)]-*', *-B(Z11)-*', *-P(Z11)-*', *-C(Z11)(Z12)-*', *-Si(Z11)(Z12)-*', *-Ge(Z11)(Z12)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(Z11)=*', *=C(Z11)-*', *-C(Z11)=C(Z12)-*', *-C(=S)-*' 또는 *-C≡C-*' 이고, 상기 * 및 *'은 이웃한 원자와의 결합사이트이고,
L1는 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹이고,
c1은 0 내지 5의 정수 중 하나이고,
a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중 하나이고,
R1 내지 R5, Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)이고,
b1 내지 b5는 서로 독립적으로 0 내지 10의 정수 중 하나이고,
상기 R1 내지 R5, Z11 및 Z12 중 2 이상의 그룹은, 선택적으로(optionally) 서로 결합하여, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
상기 R10a는,
중수소(-D), -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 또는 니트로기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, -Si(Q11)(Q12)(Q13), -N(Q11)(Q12), -B(Q11)(Q12), -C(=O)(Q11), -S(=O)2(Q11), -P(=O)(Q11)(Q12), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, 또는 C1-C60알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, -Si(Q21)(Q22)(Q23), -N(Q21)(Q22), -B(Q21)(Q22), -C(=O)(Q21), -S(=O)2(Q21), -P(=O)(Q21)(Q22), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, 또는 C6-C60아릴티오기; 또는
-Si(Q31)(Q32)(Q33), -N(Q31)(Q32), -B(Q31)(Q32), -C(=O)(Q31), -S(=O)2(Q31), 또는 -P(=O)(Q31)(Q32);이고,
상기 Q1 내지 Q3, Q11 내지 Q13, Q21 내지 Q23 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소; 중수소; -F; -Cl; -Br; -I; 히드록실기; 시아노기; 니트로기; C1-C60알킬기; C2-C60알케닐기; C2-C60알키닐기; C1-C60알콕시기; 또는 중수소, -F, 시아노기, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 비페닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹;이다.
다른 측면에 따르면,
제1전극;
상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 배치되고, 발광층을 포함한, 중간층;
을 포함하고,
상기 중간층은,
i) 상술한 바와 같은 유기금속 화합물인 제1화합물; 및
ii) 적어도 하나의 π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹을 포함한 제2화합물, 하기 화학식 3으로 표시된 그룹을 포함한 제3화합물, 지연 형광을 방출할 수 있는 제4화합물, 또는 이의 임의의 조합;
을 포함하고,
상기 제1화합물, 제2화합물, 상기 제3화합물 및 제4화합물 각각은 서로 상이한, 발광 소자가 제공된다:
<화학식 3>
Figure pat00002
상기 화학식 3 중 고리 CY71 및 고리 CY72는 서로 독립적으로, π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 피리딘 그룹이고,
상기 화학식 3 중 X71은 단일 결합이거나, 또는 O, S, N, B, C, Si, 또는 이의 임의의 조합을 포함한 연결기이고,
상기 화학식 3 중 *는 상기 제3화합물 중 이웃한 원자와의 결합 사이트이고,
상기 제3화합물에서 하기 화합물은 제외된다:
Figure pat00003
또 다른 측면에 따르면, 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치가 제공된다.
상기 유기금속 화합물은 고발광 효율 및 장수명을 갖는 발광 소자의 제작에 사용될 수 있으며, 상기 발광 소자는 우수한 구동 전압 및 전류 밀도를 가지면서, 고발광 효율 및 장수명을 갖는 바 고품위 전자 장치 제작에 사용될 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 발광 소자의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2 및 도 3은 각각 일 구현예를 따르는 발광 장치의 단면도이다.
하기 화학식 1로 표시되는, 유기금속 화합물이 제공될 수 있다:
<화학식 1>
Figure pat00004
상기 화학식 1 중 M은 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 니켈(Ni), 은(Ag) 또는 구리(Cu)일 수 있다.
상기 화학식 1 중 X1 내지 X4는 서로 독립적으로, C 또는 N일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 X1은 C이고, 상기 C는 카빈(carbene) 모이어티의 탄소일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 상기 X1 내지 X3은 각각 C이고, X4는 N일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 X1 및 M 사이의 결합 및 X4 및 M 사이의 결합은 각각 배위 결합이고, X2 및 M 사이의 결합 및 X3 및 M 사이의 결합은 각각 공유 결합일 수 있다.
상기 화학식 1 중 A1 내지 A4은 서로 독립적으로, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 A1은 i) X1-함유 5원환, ii) 적어도 하나의 6원환이 축합되어 있는, X1-함유 5원환, 또는 iii) X1-함유 6원환이고, 상기 A4는 X2-함유 6원환일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 A1은 i) X1-함유 5원환, 또는 ii) 적어도 하나의 6원환이 축합되어 있는, X1-함유 5원환이고, 상기 A4는 X4-함유 6원환일 수 있다. 즉, A1은 X1을 통하여 화학식 1 중 M과 결합된 5원환을 포함할 수 있고, A4는 X4을 통하여 화학식 1 중 M과 결합된 6원환을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1의 A1 중 X1-함유 5원환은 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹 또는 티아디아졸 그룹일 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 1의 A1 중 X1-함유 5원환에 선택적으로 축합될 수 있는 6원환, A1 중 X1-함유 6원환 또는 상기 A4 중 X4-함유 6원환은 벤젠 그룹, 피리딘 그룹 또는 피리미딘 그룹일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중
Figure pat00005
로 표시된 그룹은 하기 화학식 A1(1) 내지 A1(6) 중 하나로 표시된 그룹일 수 있다:
Figure pat00006
상기 화학식 A1(1) 내지 A1(6) 중,
X1에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
L1a 및 b1a에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 L1 및 b1에 대한 설명을 참조하고,
R11a 내지 R13a에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하되, R11a 내지 R13a 각각은 수소가 아니고,
*는 화학식 1 중 M과의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 이웃한 원자와의 결합 사이트일 수 있다.
상기 화학식 1 중 CY1은 π 전자 결핍성 함질소 C1-C60시클릭 그룹(π electron-depleted nitrogen-containing C1-C60 cyclic group)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 CY1은 이미다졸 그룹, 피라졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸 그룹, 피리딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 피리미딘 그룹, 인다졸 그룹, 푸린 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 벤조퀴놀린 그룹, 벤조이소퀴놀린 그룹, 프탈라진 그룹, 나프티리딘 그룹, 퀴녹살린 그룹, 벤조퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 시놀린 그룹, 페난트리딘 그룹, 아크리딘 그룹, 페난트롤린 그룹, 페나진 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 이소벤조티아졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 이소벤조옥사졸 그룹, 트리아졸 그룹, 테트라졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 트리아진 그룹, 티아디아졸 그룹, 이미다조피리딘 그룹, 이미다조피리미딘 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 아크리딘 그룹 또는 피리도피라진 그룹일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중
Figure pat00007
그룹은 하기 화학식 1a로 표시되는 그룹일 수 있다:
<화학식 1a>
Figure pat00008
상기 화학식 1a 중,
R5은 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
Y11는 N 또는 C(R11)이고, Y12는 N 또는 C(R12)이고, Y13은 N 또는 C(R13)이고, Y11 내지 Y13 중 적어도 하나는 N이고,
R11 내지 R13에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R1에 대한 설명을 참조하고
L11 내지 L13는 서로 독립적으로, 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
d11 내지 d13은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
*은 화학식 1 중 A2와의 결합 사이트이고,
*'은 화학식 1 중 A3과의 결합 사이트이다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1a 중 상기 화학식 1a 중 Y11 내지 Y13은 모두 N일 수 있다.
상기 화학식 1 중 T1 및 T2는 서로 독립적으로, 단일 결합, 이중 결합, *-N[(L1)c1-(Z11)]-*', *-B(Z11)-*', *-P(Z11)-*', *-C(Z11)(Z12)-*', *-Si(Z11)(Z12)-*', *-Ge(Z11)(Z12)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(Z11)=*', *=C(Z11)-*', *-C(Z11)=C(Z12)-*', *-C(=S)-*' 또는 *-C≡C-*' 이고, 상기 * 및 *'은 이웃한 원자와의 결합사이트일 수 있다. 상기 L1, Z11, Z12, 및 c1에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
일 구현예에 따르면 상기 화학식 1 중 T1 및 T2는 각각 단일 결합일 수 있다.
상기 화학식 1의 T1 또는 T2 중 L1는 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹일 수 있다.
상기 화학식 1의 T1 또는 T2 중 c1은 L1의 개수를 나타낸 것으로서, 0 내지 5의 정수 중 하나일 수 있다. 상기 c1이 2 이상일 경우, 2 이상의 L1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 상기 c1은 0 또는 1일 수 있다.
상기 화학식 1 중 a1은 T1의 개수를 나타낸 것이고, a2는 T2의 개수를 나타낸 것으로서, 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중 하나일 수 있다. 상기 a1이 2 이상일 경우, 2 이상의 T1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 a2가 2 이상일 경우, 2 이상의 T2은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 상기 a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 또는 1일 수 있다.
상기 화학식 1 중 R1 내지 R5, Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 R1 내지 R5, Z11 및 Z12는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기 또는 니트로기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 피리미디닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C1-C20알킬기, C2-C20알케닐기, C2-C20알키닐기 또는 C1-C20알콕시기; 또는
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기, C2-C20알케닐기, C2-C20알키닐기 또는 C1-C20알콕시기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 피리미디닐기 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 또는 피리미디닐기;일 수 있다.
상기 화학식 1 중 b1 내지 b5는 각각 R1 내지 R5의 개수를 나타낸 것으로서, 서로 독립적으로 0 내지 10의 정수 중 하나일 수 있다. 상기 b1이 2 이상일 경우, 2 이상의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 b2 내지 b5 및 R2 내지 R5도 위의 경우와 동일하다. 예를 들어, 상기 b1 내지 b5는 서로 독립적으로, 0 또는 1일 수 있다.
상기 화학식 1 중 상기 R1 내지 R5, Z11 및 Z12 중 2 이상의 그룹은, 선택적으로(optionally) 서로 결합하여, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시되는 그룹일 수 있다:
<화학식 1-1>
Figure pat00009
상기 화학식 1-1 중
M, X1 내지 X4, A1, A2, CY1, T1, T2, a1, a2, R1 내지 R5, b1, b2 및 b5는 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
X31 내지 X36에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 X3을 참조하고,
X41 내지 X44에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 X4를 참조하고,
b36은 0 내지 6의 정수 중 하나이고,
b44는 0 내지 4의 정수 중 하나이다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1-1 중 X31 내지 X36 및 X41 내지 X44는 모두 C일 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1-1 중
Figure pat00010
로 표시된 그룹은 하기 화학식 A3(1) 내지 A3(7) 중 하나로 표시된 그룹일 수 있다:
Figure pat00011
상기 화학식 A3(1) 내지 A3(7) 중,
X3에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
R31 내지 R36에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R3에 대한 설명을 참조하되, R31 내지 R36 각각은 수소가 아니고,
*는 화학식 1-1 중 M과의 결합 사이트이고,
*' 및 *" 은 화학식 1-1 중 이웃한 원자와의 결합 사이트일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물은, CY1이 π 전자 결핍성 함질소 C1-C60시클릭 그룹(π electron-depleted nitrogen-containing C1-C60 cyclic group)이므로, 전자 이동성이 향상되어 저구동 전압이 낮아지고, 장수명 효과를 가질 수 있다. 또한 상기 CY1은 상기 유기금속 화합물 중 HOMO에 해당하는 부분으로, 진한 청색광을 가질 수 있고, 입체적으로 분자간 쌓임을 억제할 수 있다. 이로써 소자 구동시 엑시머(excimer) 또는 엑시플렉스(exciplex)의 형성을 억제하여 유기 금속 화합물의 광발광(PL) 또는 전기발광(EL)에서의 반치폭 값이 낮아질 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물을 포함하는 발광 소자는, 고색순도, 고효율, 저구동 전압 및 장수명을 가질 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물의 합성 방법은 후술하는 합성예 및/또는 실시예를 참조하여 당업자가 인식할 수 있다.
다른 측면에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물 중 적어도 하나는 발광 소자(예를 들면, 유기 발광 소자)에 사용될 수 있다. 따라서,
제1전극;
상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 배치되고, 발광층을 포함한, 중간층;
을 포함하고,
상기 중간층은,
i) 상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물인 제1화합물; 및
ii) 적어도 하나의 π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹을 포함한 제2화합물, 하기 화학식 3으로 표시된 그룹을 포함한 제3화합물, 지연 형광을 방출할 수 있는 제4화합물, 또는 이의 임의의 조합;
을 포함하고,
상기 제1화합물, 제2화합물, 상기 제3화합물 및 제4화합물 각각은 서로 상이한, 발광 소자가 제공될 수 있다:
<화학식 3>
Figure pat00012
상기 화학식 3 중 고리 CY71 및 고리 CY72는 서로 독립적으로, π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 피리딘 그룹이고,
상기 화학식 3 중 X71은 단일 결합이거나, 또는 O, S, N, B, C, Si, 또는 이의 임의의 조합을 포함한 연결기이고,
상기 화학식 3 중 *는 상기 제3화합물 중 이웃한 원자와의 결합 사이트이고,
상기 제3화합물에서 하기 화합물은 제외된다:
Figure pat00013
제2화합물 내지 제4화합물에 대한 설명
상기 제2화합물은, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 발광 소자는, 제1화합물 외에, 제2화합물 및 제3화합물 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 발광 소자는, 제1화합물 외에, 제4화합물을 더 포함할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 발광 소자는, 제1화합물 내지 제4화합물을 모두 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 중간층은 상기 제2화합물을 포함할 수 있다. 상기 중간층은, 상기 제1화합물 및 상기 제2화합물 외에, 상기 제3화합물, 상기 제4화합물, 또는 이의 조합을 더 포함할 수 있다.
한편, 상기 제4화합물은 삼중항 에너지 레벨(eV)과 상기 제4화합물의 일중항 에너지 레벨(eV) 간의 차이가 0eV 이상 및 0.5eV 이하(또는, 0eV 이상 및 0.3eV 이하)인 화합물일 수 있다.
예를 들어, 상기 제4화합물은 B(붕소) 및 N(질소) 각각을 고리-형성 원자로 포함한 시클릭 그룹을 적어도 하나 포함한 화합물일 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 제4화합물은, 붕소(B)를 공유하면서 축합된 2 이상의 시클릭 그룹을 포함한 C8-C60 폴리시클릭 그룹-함유 화합물일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 제4화합물은 1 이상의 제3고리와 1 이상의 제4고리가 서로 축합된 축합환을 포함하고,
상기 제3고리는, 시클로펜탄 그룹, 시클로헥산 그룹, 시클로헵탄 그룹, 시클로옥탄 그룹, 시클로펜텐 그룹, 시클로헥센 그룹, 시클로헵텐 그룹, 시클로옥텐 그룹, 아다만탄(adamantane) 그룹, 노르보르넨(norbornene) 그룹, 노르보르난(norobornane) 그룹, 비시클로[1.1.1]펜탄(bicyclo[1.1.1]pentane) 그룹, 비시클로[2.1.1]헥산(bicyclo[2.1.1]hexane) 그룹, 비시클로[2.2.2]옥탄 (bicyclo[2.2.2]octane) 그룹, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피리다진 그룹, 피라진 그룹, 또는 트리아진 그룹이고,
상기 제4고리는, 1,2-아자보리닌(1,2-azaborinine) 그룹, 1,3-아자보리닌(1,3-azaborinine) 그룹, 1,4-아자보리닌(1,4-azaborinine) 그룹, 1,2-디하이드로-1,2-아자보리닌(1,2-dihydro-1,2-azaborinine) 그룹, 1,4-oxaborinine(1,4-옥사보리닌) 그룹, 1,4-oxaborinine(1,4-옥사보리닌) 그룹, 1,4-thiaborinine(1,4-티아보리닌) 그룹, 또는 1,4-dihydroborinine(1,4-디하이드로보리닌) 그룹일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 중간층은 상기 제4화합물을 포함할 수 있다. 상기 중간층은, 상기 제1화합물 및 상기 제4화합물 외에, 상기 제2화합물, 상기 제3화합물, 또는 이의 임의의 조합을 더 포함할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 중간층은 상기 제3화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제3화합물은 본 명세서에 기재된 CBP 및 mCBP로 표시된 화합물을 비포함할 수 있다.
i) 상기 제1화합물; 및 ii) 상기 제2화합물, 상기 제3화합물, 상기 제4화합물, 또는 이의 임의의 조합;은, 상기 중간층 중 발광층에 포함될 수 있다.
상기 발광층은, 상기 제1화합물로부터 방출된 인광 또는 형광을 방출할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1화합물로부터 방출된 인광 또는 형광은 청색광일 수 있다.
예를 들어, 상기 발광 소자의 발광층은 상기 제1화합물 및 제2화합물을 포함할 수 있고, 상기 제1화합물과 상기 제2화합물은 엑시플렉스를 형성할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 발광 소자의 발광층은 상기 제1화합물, 제2화합물 및 제3화합물을 포함할 수 있고, 상기 제1화합물과 상기 제2화합물은 엑시플렉스를 형성할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 발광 소자의 발광층은 상기 제1화합물 및 제4화합물을 포함하고, 상기 제4화합물은 상기 발광 소자의 색순도, 발광 효율 및 수명 특성을 향상시키는 역할을 수행할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 제2화합물은 하기 화학식 2로 표시된 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 2>
Figure pat00014
상기 화학식 2 중,
L51 내지 L53는 서로 독립적으로, 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
b51 내지 b53은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
X54는 N 또는 C(R54)이고, X55는 N 또는 C(R55)이고, X56은 N 또는 C(R56)이고, X54 내지 X56 중 적어도 하나는 N이고,
R51 내지 R56에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
상기 R10a에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
다른 구현예에 따르면, 상기 제3화합물은 하기 화학식 3-1로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-2로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-3으로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-4로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-5로 표시된 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다:
<화학식 3-1>
Figure pat00015
<화학식 3-2>
Figure pat00016
<화학식 3-3>
Figure pat00017
<화학식 3-4>
Figure pat00018
<화학식 3-5>
Figure pat00019
상기 화학식 3-1 내지 3-5 중,
고리 CY71 내지 고리 CY74는 서로 독립적으로, π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 피리딘 그룹이고,
X82는 단일 결합, O, S, N-[(L82)b82-R82], C(R82a)(R82b) 또는 Si(R82a)(R82b)이고,
X83은 단일 결합, O, S, N-[(L83)b83-R83], C(R83a)(R83b) 또는 Si(R83a)(R83b)이고,
X84는 O, S, N-[(L84)b84-R84], C(R84a)(R84b) 또는 Si(R84a)(R84b)이고,
X85는 C 또는 Si이고,
L81 내지 L85는 서로 독립적으로, 단일 결합, *-C(Q4)(Q5)-*', *-Si(Q4)(Q5)-*', 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 피리딘 그룹이고, 상기 Q4 및 Q5에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 Q1에 대한 설명을 참조하고,
b81 내지 b85는 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
R71 내지 R74, R81 내지 R85, R82a, R82b, R83a, R83b, R84a 및 R84b에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
a71 내지 a74는 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중 하나이고,
상기 R10a에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 제4화합물은 하기 화학식 502로 표시된 화합물, 하기 화학식 503으로 표시된 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다:
<화학식 502>
Figure pat00020
<화학식 503>
Figure pat00021
상기 화학식 502 및 503 중,
고리 A501 내지 고리 A504는 서로 독립적으로, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
Y505는 O, S, N(R505), B(R505), C(R505a)(R505b) 또는 Si(R505a)(R505b)이고,
Y506은 O, S, N(R506), B(R506), C(R506a)(R506b) 또는 Si(R506a)(R506b)이고,
Y507은 O, S, N(R507), B(R507), C(R507a)(R507b) 또는 Si(R507a)(R507b)이고,
Y508은 O, S, N(R508), B(R508), C(R508a)(R508b) 또는 Si(R508a)(R508b)이고,
Y51 및 Y52는 서로 독립적으로, B, P(=O) 또는 S(=O)이고,
R500a, R500b, R501 내지 R508, R505a, R505b, R506a, R506b, R507a, R507b, R508a 및 R508b에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
a501 내지 a504는 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중 하나이고,
상기 R10a에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
화학식 1 내지 4에 대한 설명
상기 화학식 2 중 b51 내지 b53은 각각 L51 내지 L53의 개수를 나타낸 것으로서, 1 내지 5의 정수 중 하나일 수 있다. 상기 b51이 2 이상일 경우, 2 이상의 L51은 서로 동일하거나 상이하고, 상기 b52가 2 이상일 경우, 2 이상의 L52는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 b53이 2 이상일 경우, 2 이상의 L53은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 상기 b51 내지 b53은 서로 독립적으로, 1 또는 2일 수 있다.
상기 화학식 1 및 2 중 L1, L7 및 L51 내지 L53는 서로 독립적으로,
단일 결합; 또는
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 디메틸디벤조실롤일기, 디페닐디벤조실롤일기, -O(Q31), -S(Q31), -Si(Q31)(Q32)(Q33), -N(Q31)(Q32), -B(Q31)(Q32), -P(Q31)(Q32), -C(=O)(Q31), -S(=O)2(Q31), -P(=O)(Q31)(Q32), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹, 벤조티아디아졸 그룹, 디벤조옥사실린 그룹, 디벤조티아실린 그룹, 디벤조디하이드로아자실린 그룹, 디벤조디하이드로디실린 그룹, 디벤조디하이드로실린 그룹, 디벤조디옥신 그룹, 디벤조옥사티인 그룹, 디벤조옥사진 그룹, 디벤조피란 그룹, 디벤조디티인 그룹, 디벤조티아진 그룹, 디벤조티오피란 그룹, 디벤조시클로헥사디엔 그룹, 디벤조디하이드로피리딘 그룹 또는 디벤조디하이드로피라진 그룹;
이고,
Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기 또는 트리아지닐기일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 2 중 L51과 R51 사이의 결합, L52와 R52 사이의 결합, L53과 R53 사이의 결합, 2 이상의 L51 사이의 결합, 2 이상의 L52 사이의 결합, 2 이상의 L53 사이의 결합, L51과 화학식 2의 X54과 X55 사이의 탄소와의 결합, L52와 화학식 2의 X54와 X56 사이의 탄소와의 결합 및 L53과 화학식 2의 X55와 X56 사이의 탄소와의 결합은 각각 "탄소-탄소 단일 결합"일 수 있다.
상기 화학식 2 중 X54는 N 또는 C(R54)이고, X55는 N 또는 C(R55)이고, X56은 N 또는 C(R56)이고, X54 내지 X56 중 적어도 하나는 N일 수 있다. 상기 R54 내지 R56에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다. 예를 들어, 상기 X54 내지 X56 중 2개 또는 3개는 N일 수 있다.
본 명세서 중 R51 내지 R56, R71 내지 R74, R81 내지 R85, R82a, R82b, R83a, R83b, R84a 및 R84b, R500a, R500b, R501 내지 R508, R505a, R505b, R506a, R506b, R507a, R507b, R508a 및 R508b는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -C(Q1)(Q2)(Q3), -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)일 수 있다. 상기 Q1 내지 Q3에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
예를 들어, 상기 화학식 1 중 i) R1 내지 R5, Z11 및 Z12, ii) 화학식 2, 3-1 내지 3-5, 502 및 503 중 R51 내지 R56, R71 내지 R74, R81 내지 R85, R82a, R82b, R83a, R83b, R84a 및 R84b, R500a, R500b, R501 내지 R508, R505a, R505b, R506a, R506b, R507a, R507b, R508a 및 R508b, 및 iii) R10a는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기 또는 C1-C20알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환된, C1-C20알킬기 또는 C1-C20알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 비페닐기, C1-C10알킬페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기, -O(Q31), -S(Q31), -Si(Q31)(Q32)(Q33), -N(Q31)(Q32), -B(Q31)(Q32), -P(Q31)(Q32), -C(=O)(Q31), -S(=O)2(Q31), -P(=O)(Q31)(Q32), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 비페닐기, C1-C10알킬페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기, 아자카바졸일기, 아자디벤조퓨라닐기, 아자디벤조티오페닐기, 아자플루오레닐기, 아자디벤조실롤일기 또는 화학식 91로 표시된 그룹; 또는
-C(Q1)(Q2)(Q3), -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2);
이고,
Q1 내지 Q3 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로,
-CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CH2CH3, -CH2CD3, -CH2CD2H, -CH2CDH2, -CHDCH3, -CHDCD2H, -CHDCDH2, -CHDCD3, -CD2CD3, -CD2CD2H 또는 -CD2CDH2; 또는
중수소, C1-C10알킬기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 트리아지닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기 또는 트리아지닐기;
일 수 있다:
<화학식 91>
Figure pat00022
상기 화학식 91 중,
고리 CY91 및 고리 CY92는 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹이고,
X91은 단일 결합, O, S, N(R91), B(R91), C(R91a)(R91b) 또는 Si(R91a)(R91b)이고,
R91, R91a 및 R91b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R82, R82a 및 R82b에 대한 설명을 참조하고,
R10a에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
*는 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
예를 들어, 상기 화학식 91 중,
고리 CY91 및 고리 CY92는 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹 또는 트리아진 그룹이고,
R91, R91a 및 R91b은 서로 독립적으로,
수소 또는 C1-C10알킬기; 또는
중수소, C1-C10알킬기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 트리아지닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, 페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기 또는 트리아지닐기;
일 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, i) 상기 화학식 1 중 R1 내지 R5, Z11 및 Z12 ii) 화학식 2, 3-1 내지 3-5, 502 및 503 중 R51 내지 R56, R71 내지 R74, R81 내지 R85, R82a, R82b, R83a, R83b, R84a 및 R84b, R500a, R500b, R501 내지 R508, R505a, R505b, R506a, R506b, R507a, R507b, R508a 및 R508b, 및 iii) R10a는 서로 독립적으로,
수소, 중수소, -F, 시아노기, 니트로기, -CH3, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 하기 화학식 9-1 내지 9-19 중 하나로 표시되는 그룹, 하기 화학식 10-1 내지 10-246 중 하나로 표시되는 그룹, -C(Q1)(Q2)(Q3), -Si(Q1)(Q2)(Q3) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)(단, Q1 내지 Q3에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조함) 일 수 있다:
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
상기 화학식 9-1 내지 9-19 및 10-1 내지 10-246 중 *는 이웃한 원자와의 결합 사이트이고, Ph는 페닐기이고, TMS는 트리메틸실릴기이다.
상기 화학식 3-1 내지 3-5, 502 및 503 중 a71 내지 a74 및 a501 내지 a504는 각각 R71 내지 R74 및 R501 내지 R504의 개수를 나타낸 것으로서, 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수일 수 있다. 상기 a71이 2 이상일 경우 2 이상의 R71은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 a72가 2 이상일 경우 2 이상의 R72는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 a73이 2 이상일 경우 2 이상의 R73은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 a74가 2 이상일 경우 2 이상의 R74는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 a501이 2 이상일 경우 2 이상의 R501은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 a502가 2 이상일 경우 2 이상의 R502는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 a503이 2 이상일 경우 2 이상의 R503은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 상기 a504가 2 이상일 경우 2 이상의 R504는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 a71 내지 a74 및 a501 내지 a504는 서로 독립적으로, 0 내지 8의 정수일 수 있다.
한편, 상기 화학식 2 중 *-(L51)b51-R51로 표시된 그룹 및 *-(L52)b52-R52로 표시된 그룹이 페닐기가 아닐 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 2 중 *-(L51)b51-R51로 표시된 그룹과 *-(L52)b52-R52로 표시된 그룹이 서로 동일할 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 2 중 *-(L51)b51-R51로 표시된 그룹과 *-(L52)b52-R52로 표시된 그룹이 서로 상이할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 2 중 b51 및 b52는 1, 2 또는 3이고, L51 및 L52는 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피리다진 그룹, 피라진 그룹 또는 트리아진 그룹일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 2 중 R51 및 R52는 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -C(Q1)(Q2)(Q3) 또는 -Si(Q1)(Q2)(Q3)이고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 중수소, -F, 시아노기, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 비페닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹일 수 있다.
일 구현예에 따르면,
상기 화학식 2 중 *-(L51)b51-R51로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY51-1 내지 CY51-26 중 하나로 표시된 그룹이고, 및/또는
상기 화학식 2 중 *-(L52)b52-R52로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY52-1 내지 CY52-26 중 하나로 표시된 그룹이고, 및/또는
상기 화학식 2 중 *-(L53)b53-R53으로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY53-1 내지 CY53-27 중 하나로 표시된 그룹, -C(Q1)(Q2)(Q3) 또는 -Si(Q1)(Q2)(Q3)일 수 있다:
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
상기 화학식 CY51-1 내지 CY51-26, CY52-1 내지 CY52-26 및 CY53-1 내지 CY53-27 중,
Y63은 단일 결합, O, S, N(R63), B(R63), C(R63a)(R63b) 또는 Si(R63a)(R63b)이고,
Y64는 단일 결합, O, S, N(R64), B(R64), C(R64a)(R64b) 또는 Si(R64a)(R64b)이고,
Y67은 단일 결합, O, S, N(R67), B(R67), C(R67a)(R67b) 또는 Si(R67a)(R67b)이고,
Y68은 단일 결합, O, S, N(R68), B(R68), C(R68a)(R68b) 또는 Si(R68a)(R68b)이고,
화학식 CY51-16 및 CY51-17 중 Y63 및 Y64는 동시에 단일 결합이 아니고,
화학식 CY52-16 및 CY52-17 중 Y67 및 Y68은 동시에 단일 결합이 아니고,
R51a 내지 R51e, R61 내지 R64, R63a, R63b, R64a 및 R64b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R51에 대한 설명을 참조하되, R51a 내지 R51e 각각은 수소가 아니고,
R52a 내지 R52e, R65 내지 R68, R67a, R67b, R68a 및 R68b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R52에 대한 설명을 참조하되, R52a 내지 R52e 각각은 수소가 아니고,
R53a 내지 R53e, R69a 및 R69b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R53에 대한 설명을 참조하되, R53a 내지 R53e 각각은 수소가 아니고,
*는 이웃한 원자와의 결합 사이트이다.
예를 들어,
상기 화학식 CY51-1 내지 CY51-26 및 화학식 CY52-1 내지 52-26 중 R51a 내지 R51e 및 R52a 내지 R52e는 서로 독립적으로,
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, -CD3, -CD2H, -CDH2, -CF3, -CF2H, -CFH2, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 비페닐기, C1-C10알킬페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기, 페닐기, 비페닐기, C1-C10알킬페닐기, 나프틸기, 플루오레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 이미다졸일기, 피라졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사졸일기, 이속사졸일기, 피리디닐기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 이소인돌일기, 인돌일기, 인다졸일기, 푸리닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 카바졸일기, 페난트롤리닐기, 벤조이미다졸일기, 벤조퓨라닐기, 벤조티오페닐기, 이소벤조티아졸일기, 벤조옥사졸일기, 이소벤조옥사졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아지닐기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조카바졸일기, 디벤조카바졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기, 아자카바졸일기, 아자디벤조퓨라닐기, 아자디벤조티오페닐기, 아자플루오레닐기, 아자디벤조실롤일기 또는 상기 화학식 91로 표시된 그룹; 또는
-C(Q1)(Q2)(Q3) 또는 -Si(Q1)(Q2)(Q3);
이고,
상기 Q1 내지 Q3은 서로 독립적으로, 중수소, C1-C10알킬기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 트리아지닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기 또는 트리아지닐기이고,
상기 화학식 CY51-16 및 CY51-17 중 i) Y63은 O 또는 S이고, Y64는 Si(R64a)(R64b)이거나, 또는 ii) Y63은 Si(R63a)(R63b)이고 Y64는 O 또는 S이고,
상기 화학식 CY52-16 및 CY52-17 중 i) Y67은 O 또는 S이고, Y68은 Si(R68a)(R68b)이거나, 또는 ii) Y67은 Si(R67a)(R67b)이고 Y68은 O 또는 S일 수 있다.
한편, 상기 화학식 3-1 내지 3-5 중 L81 내지 L85는 서로 독립적으로,
단일 결합;
*-C(Q4)(Q5)-*' 또는 *-Si(Q4)(Q5)-*'; 또는
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 플루오레닐기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기, 카바졸일기, 페닐카바졸일기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조실롤일기, 디메틸디벤조실롤일기, 디페닐디벤조실롤일기, -O(Q31), -S(Q31), -Si(Q31)(Q32)(Q33), -N(Q31)(Q32), -B(Q31)(Q32), -P(Q31)(Q32), -C(=O)(Q31), -S(=O)2(Q31), -P(=O)(Q31)(Q32), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 안트라센 그룹, 페난트렌 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 실롤 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 인돌 그룹, 카바졸 그룹, 벤조퓨란 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 벤조티오펜 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 벤조실롤 그룹, 디벤조실롤 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조옥사디아졸 그룹 또는 벤조티아디아졸 그룹;
이고,
Q4, Q5, Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기 또는 트리아지닐기일 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 3-1 및 3-2 중
Figure pat00043
로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY71-1(1) 내지 CY71-1(8) 중 하나로 표시된 그룹이고, 및/또는
상기 화학식 3-1 및 3-3 중
Figure pat00044
로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY71-2(1) 내지 CY71-2(8) 중 하나로 표시된 그룹이고, 및/또는
상기 화학식 3-2 및 3-4 중
Figure pat00045
로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY71-3(1) 내지 CY71-3(32) 중 하나로 표시된 그룹이고, 및/또는
상기 화학식 3-3 내지 3-5 중
Figure pat00046
로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY71-4(1) 내지 CY71-4(32) 중 하나로 표시된 그룹이고, 및/또는
상기 화학식 3-5 중
Figure pat00047
로 표시된 그룹은 하기 화학식 CY71-5(1) 내지 CY71-5(8) 중 하나로 표시된 그룹일 수 있다:
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
상기 화학식 CY71-1(1) 내지 CY71-1(8), CY71-2(1) 내지 CY71-2(8), CY71-3(1) 내지 CY71-3(32), CY71-4(1) 내지 CY71-4(32) 및 CY71-5(1) 내지 CY71-5(8) 중,
X81 내지 X85, L81, b81, R81 및 R85에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
X86은 단일 결합, O, S, N(R86), B(R86), C(R86a)(R86b) 또는 Si(R86a)(R86b)이고,
X87은 단일 결합, O, S, N(R87), B(R87), C(R87a)(R87b) 또는 Si(R87a)(R87b)이고,
상기 화학식 CY71-1(1) 내지 CY71-1(8) 및 CY71-4(1) 내지 CY71-4(32) 중 X86 및 X87은 동시에 단일 결합이 아니고,
X88은 단일 결합, O, S, N(R88), B(R88), C(R88a)(R88b) 또는 Si(R88a)(R88b)이고,
X89는 단일 결합, O, S, N(R89), B(R89), C(R89a)(R89b) 또는 Si(R89a)(R89b)이고,
상기 화학식 CY71-2(1) 내지 CY71-2(8), CY71-3(1) 내지 CY71-3(32) 및 CY71-5(1) 내지 CY71-5(8) 중 X88 및 X89는 동시에 단일 결합이 아니고,
R86 내지 R89, R86a, R86b, R87a, R87b, R88a, R88b, R89a 및 R89b에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R81에 대한 설명을 참조한다.
화합물 구체예
일 구현예에 따르면, 상기 제1화합물(상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물)은 하기 화합물 BD1 내지 BD55 중 적어도 하나일 수 있다:
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
다른 구현예에 따르면, 상기 제2화합물은 하기 화합물 ETH1 내지 ETH84 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
또 다른 구현예에 따르면, 상기 제3화합물은 하기 화합물 HTH1 내지 HTH52 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
Figure pat00073
또 다른 구현예에 따르면, 상기 제4화합물은 하기 화합물 DFD1 내지 DFD14 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
Figure pat00074
Figure pat00075
상기 화합물들 중 Ph는 페닐기를 나타낸 것이고, D5는 5개의 중수소로 치환됨을 나타낸 것이고, D4는 4개의 중수소로 치환됨을 나타낸 것이다. 예를 들어,
Figure pat00076
로 표시된 그룹은
Figure pat00077
로 표시된 그룹과 동일하다.
일 구현예에 따르면, 상기 발광 소자는 하기 <조건 1> 내지 <조건 4> 중 적어도 하나를 만족할 수 있다:
<조건 1>
제3화합물의 LUMO 에너지 준위(eV) > 제1화합물의 LUMO 에너지 준위(eV)
<조건 2>
제1화합물의 LUMO 에너지 준위(eV) > 제2화합물의 LUMO 에너지 준위(eV)
<조건 3>
제1화합물의 HOMO 에너지 준위(eV) > 제3화합물의 HOMO 에너지 준위(eV)
<조건 4>
제3화합물의 HOMO 에너지 준위(eV) > 제2화합물의 HOMO 에너지 준위(eV)
상기 제1화합물, 제2화합물 및 제3화합물 각각의 HOMO 에너지 준위 및 LUMO 에너지 준위 각각은, 음수값으로서, 공지된 방법에 따라 실측된 것일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 제1화합물의 LUMO 에너지 준위와 상기 제2화합물의 LUMO 에너지 준위 차의 절대값은 0.1eV 이상 및 1.0eV 이하이거나, 상기 제1화합물의 LUMO 에너지 준위와 상기 제3화합물의 LUMO 에너지 준위 차의 절대값은 0.1eV 이상 및 1.0eV 이하이고, 상기 제1화합물의 HOMO 에너지 준위와 상기 제2화합물의 HOMO 에너지 준위 차의 절대값은 1.25eV 이하(예를 들면, 1.25eV 이하 및 0.2eV 이상)이거나, 상기 제1화합물의 HOMO 에너지 준위와 상기 제3화합물의 HOMO 에너지 준위 차의 절대값은 1.25eV 이하(예를 들면, 1.25eV 이하 및 0.2eV 이상)일 수 있다.
상술한 바와 같은 LUMO 에너지 준위 및 HOMO 에너지 준위 관계를 만족함으로써, 발광층으로의 정공 및 전자 주입 균형이 이루어질 수 있다.
상기 발광 소자의 제1구현예 또는 제2구현예의 구조를 가질 수 있다:
제1구현예에 대한 설명
제1구현예에 따르면, 상기 제1화합물은 상기 발광 소자의 중간층 중 발광층에 포함되어 있고, 상기 발광층은 호스트를 더 포함하고, 상기 제1화합물과 상기 호스트는 서로 상이하고, 상기 발광층은 상기 제1화합물로부터 방출된 인광 또는 형광을 방출할 수 있다. 즉, 제1구현예에 따르면, 상기 제1화합물은 도펀트, 또는 에미터일 수 있다. 예를 들어, 상기 제1화합물은 인광 도펀트 또는 인광 에미터일 수 있다.
상기 제1화합물로부터 방출된 인광 또는 형광은 청색광일 수 있다.
상기 발광층은 보조 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 보조 도펀트는, 도펀트 또는 에미터인 상기 제1화합물로 효과적으로 에너지를 전달하여 상기 제1화합물로부터의 발광 효율을 향상시키는 역할을 할 수 있다.
상기 보조 도펀트는 상기 제1화합물 및 상기 호스트 각각과 서로 상이할 수 있다.
예를 들어, 상기 보조 도펀트는 지연 형광 방출 화합물일 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 보조 도펀트는 B(붕소) 및 N(질소) 각각을 고리-형성 원자로 포함한 시클릭 그룹을 적어도 하나 포함한 화합물일 수 있다.
제2구현예에 대한 설명
제2구현예에 따르면, 상기 제1화합물은 상기 발광 소자의 중간층 중 발광층에 포함되어 있고, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 더 포함하고, 상기 제1화합물과 상기 호스트 및 상기 도펀트 각각은 서로 상이하고, 상기 발광층은 상기 도펀트로부터 방출된 인광 또는 형광(예를 들면, 지연 형광)을 방출할 수 있다.
예를 들어, 상기 제2구현예 중 제1화합물은 도펀트가 아니라, 도펀트(또는 에미터)로 에너지를 전달하는 보조 도펀트의 역할을 할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 제2구현예 중 제1화합물은 에미터의 역할을 수행하고, 도펀트(또는, 에미터)로의 에너지를 전달하는 보조 도펀트의 역할도 수행할 수 있다.
예를 들어, 상기 제2구현예 중 상기 도펀트(또는, 에미터)로부터 방출된 인광 또는 형광은 청색 인광 또는 청색 형광(예를 들면, 청색 지연 형광)일 수 있다.
상기 제2구현예 중 도펀트(또는, 에미터)는 인광 도펀트 재료(예를 들면, 본 명세서 중 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물, 화학식 401로 표시된 유기금속 화합물 또는 이의 임의의 조합) 또는 임의의 형광 도펀트 재료(예를 들면, 본 명세서 중 화학식 501로 표시된 화합물, 화학식 502로 표시된 화합물, 화학식 503으로 표시된 화합물 또는 이의 임의의 조합)일 수 있다.
상기 제1구현예 및 제2구현예 중 상기 청색광은 390nm 내지 500nm, 410nm 내지 490nm, 430nm 내지 480nm, 440nm 내지 475nm 또는 455nm 내지 470nm 범위의 최대 발광 파장을 갖는 청색광일 수 있다.
상기 제1구현예 중 보조 도펀트는 예를 들면, 본 명세서 중 화학식 502 또는 503으로 표시된 제4화합물을 포함할 수 있다.
상기 제1구현예 및 제2구현예 중 호스트는 임의의 호스트 재료(예를 들면, 본 명세서 중 화학식 301로 표시된 화합물, 301-1로 표시된 화합물, 화학식 301-2로 표시된 화합물 또는 이의 임의의 조합)일 수 있다.
또는, 상기 제1구현예 및 제2구현예 중 호스트는 본 명세서에 기재된 제2화합물, 제3화합물 또는 이의 임의의 조합일 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 발광 소자는 제1전극의 외측에 배치된 제1캡핑층 및 제2전극의 외측에 배치된 제2캡핑층 중 적어도 하나를 더 포함하고, 상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층 중 적어도 하나에 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물이 포함되어 있을 수 있다. 상기 제1캡핑층 및/또는 제2캡핑층에 대한 보다 상세한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
일 구현예에 따르면, 상기 발광 소자는,
상기 제1전극의 외측에 배치되고, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물을 포함한 제1캡핑층;
상기 제2전극의 외측에 배치되고, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물을 포함한 제2캡핑층; 또는
상기 제1캡핑층 및 상기 제2캡핑층;
을 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "(중간층 및/또는 캡핑층이) 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물을 포함한다"란, "(중간층 및/또는 캡핑층이) 상기 화학식 1의 범주에 속하는 1종의 유기금속 화합물 또는 상기 화학식 1의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 유기금속 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
예를 들어, 상기 중간층 및/또는 캡핑층은, 상기 유기금속 화합물로서, 상기 화합물 D1만을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 D1은 상기 발광 소자의 발광층에 존재할 수 있다. 또는, 상기 중간층은 상기 유기금속 화합물로서, 상기 화합물 D1과 화합물 D2를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 화합물 D1과 화합물 D2는 동일한 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 D1과 화합물 D2는 모두 발광층에 존재할 수 있음)하거나, 서로 다른 층에 존재(예를 들면, 상기 화합물 D1은 발광층에 존재하고 상기 화합물 D2는 전자 수송 영역에 존재할 수 있음)할 수 있다.
본 명세서 중 "중간층"은 상기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 배치된 단일 및/또는 복수의 모든 층을 가리키는 용어이다.
또 다른 측면에 따르면, 상술한 바와 같은 발광 소자를 포함한 전자 장치가 제공된다. 상기 전자 장치는 박막 트랜지스터를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 전자 장치는 소스 전극 및 드레인 전극을 포함한 박막 트랜지스터를 더 포함하고, 상기 발광 소자의 제1전극은 상기 소스 전극 또는 드레인 전극과 전기적으로 연결될 수 있다. 한편, 상기 전자 장치는, 컬러 필터, 색변환층, 터치스크린층, 편광층, 또는 이의 임의의 조합을 더 포함할 수 있다. 상기 전자 장치에 대한 보다 상세한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
또 다른 측면에 따르면, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물이 제공된다. 상기 화학식 1에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물은 청색광을 방출할 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물은 390nm 내지 500nm, 410nm 내지 490nm, 430nm 내지 480nm, 440nm 내지 475nm 또는 455nm 내지 470nm 범위의 최대 발광 파장을 갖는 청색광을 방출할 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시된 유기금속 화합물은, 배면 발광 CIEx 좌표가 0.12 내지 0.15 또는 0.13 내지 0.14의 범위이고, 배면 발광 CIEy 좌표가 0.06 내지 0.25, 0.10 내지 0.20 또는 0.13 내지 0.20 범위인 색순도를 가질 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 유기금속 화합물의 합성 방법은 후술하는 합성예 및/또는 실시예를 참조하여 당업자가 인식할 수 있다.
[도 1에 대한 설명]
도 1은 본 발명의 일 구현예를 따르는 발광 소자(10)의 단면도를 개략적으로 도시한 것이다. 상기 발광 소자(10)는 제1전극(110), 중간층(130) 및 제2전극(150)을 포함한다.
이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 구현예를 따르는 발광 소자(10)의 구조 및 제조 방법을 설명하면 다음과 같다.
[제1전극(110)]
도 1의 제1전극(110)의 하부 또는 제2전극(150)의 상부에는 기판이 추가로 배치될 수 있다. 상기 기판으로는, 유리 기판 또는 플라스틱 기판을 사용할 수 있다. 또는, 상기 기판은 가요성 기판일 수 있으며, 예를 들어, 폴리이미드(polyimide), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET; polyethylene terephthalate), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphtalate), 폴리아릴레이트(PAR; polyarylate), 폴리에테르이미드(polyetherimide), 또는 이의 임의의 조합과 같이, 내열성 및 내구성이 우수한 플라스틱을 포함할 수 있다.
상기 제1전극(110)은, 예를 들면, 상기 기판 상부에, 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등을 이용하여 제공함으로써 형성될 수 있다. 상기 제1전극(110)이 애노드일 경우, 제1전극용 물질로서, 정공 주입이 용이한 고일함수 물질을 이용할 수 있다.
상기 제1전극(110)은 반사형 전극, 반투과형 전극 또는 투과형 전극일 수 있다. 투과형 전극인 제1전극(110)을 형성하기 위하여, 제1전극용 물질로서, 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO), 또는 이의 임의의 조합을 이용할 수 있다. 또는, 반투과형 전극 또는 반사형 전극인 제1전극(110)을 형성하기 위하여, 제1전극용 물질로서, 마그네슘(Mg), 은(Ag), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag), 또는 이의 임의의 조합을 이용할 수 있다.
상기 제1전극(110)은 단일층으로 이루어진(consist of) 단층 구조 또는 복수의 층을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1전극(110)은 ITO/Ag/ITO의 3층 구조를 가질 수 있다.
[중간층(130)]
상기 제1전극(110) 상부에는 중간층(130)이 배치되어 있다. 상기 중간층(130)은 발광층을 포함한다.
상기 중간층(130)은, 상기 제1전극(110)과 상기 발광층 사이에 배치된 정공 수송 영역(hole transport region) 및 상기 발광층과 상기 제2전극(150) 사이에 배치된 전자 수송 영역(electron transport region)을 더 포함할 수 있다.
상기 중간층(130)은 각종 유기물 외에, 유기금속 화합물과 같은 금속-함유 화합물, 양자점과 같은 무기물 등도 더 포함할 수 있다.
한편, 상기 중간층(130)은, i) 상기 제1전극(110)과 상기 제2전극(150) 사이에 순차적으로 적층되어 있는 2 이상의 발광 단위(emitting unit) 및 ii) 상기 2개의 발광 단위 사이에 배치된 전하 생성층(chrge generation layer)을 포함할 수 있다. 상기 중간층(130)이 상술한 바와 같은 발광 단위 및 전하 생성층을 포함할 경우, 상기 발광 소자(10)는 탠덤(tandem) 발광 소자일 수 있다.
[중간층(130) 중 정공 수송 영역]
상기 정공 수송 영역은, i) 단일 물질로 이루어진(consist of) 단일층으로 이루어진(consist of) 단층 구조, ii) 복수의 서로 상이한 물질을 포함한 단일층으로 이루어진(consist of) 단층 구조 또는 iii) 복수의 서로 상이한 물질을 포함한 복수의 층을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다.
상기 정공 수송 영역은, 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 발광 보조층, 전자 저지층(EBL), 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 정공 수송 영역은, 제1전극(110)으로부터 차례로 적층된 정공 주입층/정공 수송층, 정공 주입층/정공 수송층/발광 보조층, 정공 주입층/발광 보조층, 정공 수송층/발광 보조층 또는 정공 주입층/정공 수송층/전자 저지층의 다층 구조를 가질 수 있다.
상기 정공 수송 영역은, 하기 화학식 201로 표시되는 화합물, 하기 화학식 202로 표시되는 화합물, 또는 이의 임의의 조합(any combination thereof)을 포함할 수 있다:
<화학식 201>
Figure pat00078
<화학식 202>
Figure pat00079
상기 화학식 201 및 202 중,
L201 내지 L204는 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
L205은, *-O-*', *-S-*', *-N(Q201)-*', 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬렌기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C20알케닐렌기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
xa1 내지 xa4는 서로 독립적으로, 0 내지 5의 정수 중 하나이고,
xa5는 1 내지 10의 정수 중 하나이고,
R201 내지 R204 및 Q201은 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
R201과 R202는, 선택적으로(optionally) 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C5알킬렌기 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C5알케닐렌기를 통하여 서로 연결되어, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C8-C60 폴리시클릭 그룹(예를 들면, 카바졸 그룹 등)을 형성할 수 있고(예를 들면, 하기 화합물 HT16 등을 참조함),
R203과 R204는, 선택적으로(optionally) 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C5알킬렌기 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C5알케닐렌기를 통하여 서로 연결되어, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C8-C60 폴리시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
na1은 1 내지 4의 정수 중 하나일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 201 및 202 각각은, 하기 화학식 CY201 내지 CY217로 표시된 그룹 중 적어도 하나를 포함할 수 있다:
Figure pat00080
상기 화학식 CY201 내지 CY217 중, R10b 및 R10c에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 R10a에 대한 설명을 참조하고, 고리 CY201 내지 고리 CY204는 서로 독립적으로, C3-C20카보시클릭 그룹 또는 C1-C20헤테로시클릭 그룹이고, 상기 화학식 CY201 내지 CY217 중 적어도 하나의 수소는 본 명세서에 기재된 바와 같은 R10a로 치환 또는 비치환될 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 화학식 CY201 내지 CY217 중 고리 CY201 내지 고리 CY204는 서로 독립적으로, 벤젠 그룹, 나프탈렌 그룹, 페난트렌 그룹 또는 안트라센 그룹일 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 201 및 202 각각은, 상기 화학식 CY201 내지 CY203으로 표시된 그룹 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또 다른 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 201은, 상기 화학식 CY201 내지 CY203으로 표시된 그룹 중 적어도 하나 및 상기 화학식 CY204 내지 CY217로 표시된 그룹 중 적어도 하나를 각각 포함할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 201 중 xa1은 1이고, R201은 상기 화학식 CY201 내지 CY203 중 하나로 표시된 그룹이고, xa2는 0이고, R202는 상기 화학식 CY204 내지 CY207 중 하나로 표시된 그룹일 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 201 및 202 각각은, 상기 화학식 CY201 내지 CY203으로 표시된 그룹을 비포함할 수 있다.
또 다른 다른 구현예에 따르면, 상기 화학식 201 및 202 각각은, 상기 화학식 CY201 내지 CY203으로 표시된 그룹을 비포함하고, 상기 화학식 CY204 내지 CY217로 표시된 그룹 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 화학식 201 및 202 각각은, 상기 화학식 CY201 내지 CY217로 표시된 그룹을 비포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 정공 수송 영역은 하기 화합물 HT1 내지 HT46 중 하나, m-MTDATA, TDATA, 2-TNATA, NPB(NPD), β-NPB, TPD, Spiro-TPD, Spiro-NPB, 메틸화된-NPB, TAPC, HMTPD, TCTA(4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine (4,4',4"-트리스(N-카바졸일)트리페닐아민)), Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid (폴리아닐린/도데실벤젠술폰산)), PEDOT/PSS(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate) (폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트))), Pani/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonic acid (폴리아닐린/캠퍼술폰산)), PANI/PSS (Polyaniline/Poly(4-styrenesulfonate) (폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)), 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다:
Figure pat00081
Figure pat00082
Figure pat00083
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
Figure pat00087
Figure pat00088
Figure pat00089
Figure pat00090
상기 정공 수송 영역의 두께는 약 50Å 내지 약 10000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 4000Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역이 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 경우, 상기 정공 주입층의 두께는 약 100Å 내지 약 9000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 1000Å이고, 상기 정공 수송층의 두께는 약 50Å 내지 약 2000Å, 예를 들면 약 100Å 내지 약 1500Å일 수 있다. 상기 정공 수송 영역, 정공 주입층 및 정공 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승 없이 만족스러운 정도의 정공 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 발광 보조층은 발광층에서 방출되는 광의 파장에 따른 광학적 공진 거리를 보상하여 광 방출 효율을 증가시키는 역할을 하는 층이고, 상기 전자 저지층은 전자 수송 영역으로부터의 전자 주입을 방지하는 역할을 하는 층이다. 상기 발광 보조층 및 전자 저지층에는 상술한 바와 같은 물질이 포함될 수 있다.
[p-도펀트]
상기 정공 수송 영역은 상술한 바와 같은 물질 외에, 도전성 향상을 위하여 전하-생성 물질을 포함할 수 있다. 상기 전하-생성 물질은 상기 정공 수송 영역 내에 균일하게 또는 불균일하게 분산(예를 들면, 전하-생성 물질로 이루어진(consist of) 단일층 형태)되어 있을 수 있다.
상기 전하-생성 물질은 예를 들면, p-도펀트일 수 있다.
예를 들어, 상기 p-도펀트의 LUMO 에너지 레벨은 -3.5eV 이하일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 p-도펀트는, 퀴논 유도체, 시아노기-함유 화합물, 원소 EL1 및 원소 EL2-함유 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 퀴논 유도체의 예는, TCNQ, F4-TCNQ 등을 포함할 수 있다.
상기 시아노기-함유 화합물의 예는 HAT-CN, 하기 화학식 221로 표시된 화합물 등을 포함할 수 있다.
Figure pat00091
<화학식 221>
Figure pat00092
상기 화학식 221 중,
R221 내지 R223은 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
상기 R221 내지 R223 중 적어도 하나는 서로 독립적으로, 시아노기; -F; -Cl; -Br; -I; 시아노기, -F, -Cl, -Br, -I, 또는 이의 임의의 조합으로 치환된 C1-C20알킬기; 또는 이의 임의의 조합;으로 치환된, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹일 수 있다.
상기 원소 EL1 및 원소 EL2-함유 화합물 중, 원소 EL1은 금속, 준금속, 또는 이의 조합이고, 원소 EL2는 비금속, 준금속, 또는 이의 조합일 수 있다.
상기 금속의 예는, 알칼리 금속(예를 들면, 리튬(Li), 나트륨(Na), 칼륨(K), 루비듐(Rb), 세슘(Cs) 등); 알칼리 토금속(예를 들면, 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba) 등); 전이 금속(예를 들면, 티타늄(Ti), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 바나듐(V), 니오브(Nb), 탄탈(Ta), 크롬(Cr), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 망간(Mn), 테크네튬(Tc), 레늄(Re), 철(Fe), 루테늄(Ru), 오스뮴(Os), 코발트(Co), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 니켈(Ni), 팔라듐(Pd), 백금(Pt), 구리(Cu), 은(Ag), 금(Au) 등); 전이후 금속(예를 들면, 아연(Zn), 인듐(In), 주석(Sn) 등); 란타나이드 금속(예를 들면, 란타넘(La), 세륨(Ce), 프라세오듐(Pr), 네오디륨(Nd), 프로메륨(Pm), 사마륨(Sm), 유로퓸(Eu), 가돌리늄(Gd), 터븀(Tb), 디스프로슘(Dy), 홀륨(Ho), 어븀(Er), 툴륨(Tm), 이터븀(Yb), 루테늄(Lu) 등); 등을 포함할 수 있다.
상기 준금속의 예는, 실리콘(Si), 안티모니(Sb), 텔루륨(Te) 등을 포함할 수 있다.
상기 비금속의 예는, 산소(O), 할로겐(예를 들면, F, Cl, Br, I 등) 등을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 원소 EL1 및 원소 EL2-함유 화합물은, 금속 산화물, 금속 할로겐화물(예를 들면, 금속 불화물, 금속 염화물, 금속 브롬화물, 금속 요오드화물 등), 준금속 할로겐화물(예를 들면, 준금속 불화물, 준금속 염화물, 준금속 브롬화물, 준금속 요오드화물 등), 금속 텔루라이드, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 금속 산화물의 예는, 텅스텐 옥사이드(예를 들면, WO, W2O3, WO2, WO3, W2O5 등), 바나듐 옥사이드(예를 들면, VO, V2O3, VO2, V2O5 등), 몰리브덴 옥사이드(MoO, Mo2O3, MoO2, MoO3, Mo2O5 등), 레늄 옥사이드(예를 들면, ReO3 등) 등을 포함할 수 있다.
상기 금속 할로겐화물의 예는, 알칼리 금속 할로겐화물, 알칼리 토금속 할로겐화물, 전이 금속 할로겐화물, 전이후 금속 할로겐화물, 란타나이드 금속 할로겐화물 등을 포함할 수 있다.
상기 알칼리 금속 할로겐화물의 예는, LiF, NaF, KF, RbF, CsF, LiCl, NaCl, KCl, RbCl, CsCl, LiBr, NaBr, KBr, RbBr, CsBr, LiI, NaI, KI, RbI, CsI 등을 포함할 수 있다.
상기 알칼리 토금속 할로겐화물의 예는, BeF2, MgF2, CaF2, SrF2, BaF2, BeCl2, MgCl2, CaCl2, SrCl2, BaCl2, BeBr2, MgBr2, CaBr2, SrBr2, BaBr2, BeI2, MgI2, CaI2, SrI2, BaI2 등을 포함할 수 있다.
상기 전이 금속 할로겐화물의 예는, 티타늄 할로겐화물(예를 들면, TiF4, TiCl4, TiBr4, TiI4 등), 지르코늄 할로겐화물(예를 들면, ZrF4, ZrCl4, ZrBr4, ZrI4 등), 하프늄 할로겐화물(예를 들면, HfF4, HfCl4, HfBr4, HfI4 등), 바나듐 할로겐화물(예를 들면, VF3, VCl3, VBr3, VI3 등), 니오브 할로겐화물(예를 들면, NbF3, NbCl3, NbBr3, NbI3 등), 탄탈 할로겐화물(예를 들면, TaF3, TaCl3, TaBr3, TaI3 등), 크롬 할로겐화물(예를 들면, CrF3, CrCl3, CrBr3, CrI3 등), 몰리브덴 할로겐화물(예를 들면, MoF3, MoCl3, MoBr3, MoI3 등), 텅스텐 할로겐화물(예를 들면, WF3, WCl3, WBr3, WI3 등), 망간 할로겐화물(예를 들면, MnF2, MnCl2, MnBr2, MnI2 등), 테크네튬 할로겐화물(예를 들면, TcF2, TcCl2, TcBr2, TcI2 등), 레늄 할로겐화물(예를 들면, ReF2, ReCl2, ReBr2, ReI2 등), 철 할로겐화물(예를 들면, FeF2, FeCl2, FeBr2, FeI2 등), 루테늄 할로겐화물(예를 들면, RuF2, RuCl2, RuBr2, RuI2 등), 오스뮴 할로겐화물(예를 들면, OsF2, OsCl2, OsBr2, OsI2 등), 코발트 할로겐화물(예를 들면, CoF2, CoCl2, CoBr2, CoI2 등), 로듐 할로겐화물(예를 들면, RhF2, RhCl2, RhBr2, RhI2 등), 이리듐 할로겐화물(예를 들면, IrF2, IrCl2, IrBr2, IrI2 등), 니켈 할로겐화물(예를 들면, NiF2, NiCl2, NiBr2, NiI2 등), 팔라듐 할로겐화물(예를 들면, PdF2, PdCl2, PdBr2, PdI2 등), 백금 할로겐화물(예를 들면, PtF2, PtCl2, PtBr2, PtI2 등), 구리 할로겐화물(예를 들면, CuF, CuCl, CuBr, CuI 등), 은 할로겐화물(예를 들면, AgF, AgCl, AgBr, AgI 등), 금 할로겐화물(예를 들면, AuF, AuCl, AuBr, AuI 등) 등을 포함할 수 있다.
상기 전이후 금속 할로겐화물의 예는, 아연 할로겐화물(예를 들면, ZnF2, ZnCl2, ZnBr2, ZnI2 등), 인듐 할로겐화물(예를 들면, InI3 등), 주석 할로겐화물(예를 들면, SnI2 등), 등을 포함할 수 있다.
상기 란타나이드 금속 할로겐화물의 예는, YbF, YbF2, YbF3, SmF3, YbCl, YbCl2, YbCl3 SmCl3, YbBr, YbBr2, YbBr3 SmBr3, YbI, YbI2, YbI3, SmI3 등을 포함할 수 있다.
상기 준금속 할로겐화물의 예는, 안티모니 할로겐화물(예를 들면, SbCl5 등) 등을 포함할 수 있다.
상기 금속 텔루라이드의 예는, 알칼리 금속 텔루라이드(예를 들면, Li2Te, Na2Te, K2Te, Rb2Te, Cs2Te 등), 알칼리 토금속 텔루라이드(예를 들면, BeTe, MgTe, CaTe, SrTe, BaTe 등), 전이 금속 텔루라이드(예를 들면, TiTe2, ZrTe2, HfTe2, V2Te3, Nb2Te3, Ta2Te3, Cr2Te3, Mo2Te3, W2Te3, MnTe, TcTe, ReTe, FeTe, RuTe, OsTe, CoTe, RhTe, IrTe, NiTe, PdTe, PtTe, Cu2Te, CuTe, Ag2Te, AgTe, Au2Te 등), 전이후 금속 텔루라이드(예를 들면, ZnTe 등), 란타나이드 금속 텔루라이드 (예를 들면, LaTe, CeTe, PrTe, NdTe, PmTe, EuTe, GdTe, TbTe, DyTe, HoTe, ErTe, TmTe, YbTe, LuTe 등) 등을 포함할 수 있다.
[중간층(130) 중 발광층]
상기 발광 소자(10)가 풀 컬러 발광 소자일 경우, 발광층은, 개별 부화소별로, 적색 발광층, 녹색 발광층 및/또는 청색 발광층으로 패터닝될 수 있다. 또는, 상기 발광층은, 적색 발광층, 녹색 발광층 및 청색 발광층 중 2 이상의 층이 접촉 또는 이격되어 적층된 구조를 갖거나, 적색광 방출 물질, 녹색광 방출 물질 및 청색광 방출 물질 중 2 이상의 물질이 층구분 없이 혼합된 구조를 가져, 백색광을 방출할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트(또는, 에미터)를 포함할 수 있다. 또는, 상기 발광층은 상기 호스트 및 도펀트(또는, 에미터) 외에, 도펀트(또는, 에미터)로의 에너지 전달을 촉진시키는 보조 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 발광층이 상기 도펀트(또는, 에미터) 및 보조 도펀트를 포함할 경우, 상기 도펀트(또는, 에미터)와 상기 보조 도펀트는 서로 상이하다.
본 명세서 중 제1화합물은 상기 도펀트(또는, 에미터)의 역할을 하거나, 상기 보조 도펀트의 역할을 할 수 있다.
상기 발광층 중 도펀트(또는, 에미터)의 함량은, 호스트 100 중량부에 대하여, 약 0.01 내지 약 15 중량부일 수 있다.
상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 200Å 내지 약 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있다.
[호스트]
상기 발광층 중 호스트는 본 명세서에 기재된 제2화합물, 제3화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
또는, 상기 호스트는 하기 화학식 301로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
<화학식 301>
[Ar301]xb11-[(L301)xb1-R301]xb21
상기 화학식 301 중,
Ar301 및 L301은 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
xb11은 1, 2 또는 3이고,
xb1는 0 내지 5의 정수 중 하나이고,
R301은, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, -Si(Q301)(Q302)(Q303), -N(Q301)(Q302), -B(Q301)(Q302), -C(=O)(Q301), -S(=O)2(Q301), 또는 -P(=O)(Q301)(Q302)이고,
xb21는 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
Q301 내지 Q303에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 Q1에 대한 설명을 참조한다.
예를 들어, 상기 화학식 301 중 xb11이 2 이상일 경우 2 이상의 Ar301은 단일 결합을 통하여 서로 연결될 수 있다.
다른 예로서, 상기 호스트는, 하기 화학식 301-1로 표시된 화합물, 하기 화학식 301-2로 표시된 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다:
<화학식 301-1>
Figure pat00093
<화학식 301-2>
Figure pat00094
상기 화학식 301-1 내지 301-2 중,
고리 A301 내지 고리 A304는 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
X301은 O, S, N-[(L304)xb4-R304], C(R304)(R305), 또는 Si(R304)(R305)이고,
xb22 및 xb23은 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2이고,
L301, xb1 및 R301에 대한 설명은 각각 본 명세서에 기재된 바를 참조하고,
L302 내지 L304에 대한 설명은 서로 독립적으로, 상기 L301에 대한 설명을 참조하고,
xb2 내지 xb4에 대한 설명은 서로 독립적으로, 상기 xb1에 대한 설명을 참조하고,
R302 내지 R305 및 R311 내지 R314에 대한 설명은 각각 상기 R301에 대한 설명을 참조한다.
또 다른 예로서, 상기 호스트는 알칼리토 금속 착체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 호스트는 Be 착체(예를 들면, 하기 화합물 H55), Mg 착체, Zn 착체, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 호스트는 하기 화합물 H1 내지 H124 중 하나, ADN (9,10-Di(2-naphthyl)anthracene), MADN (2-Methyl-9,10-bis(naphthalen-2-yl)anthracene), TBADN (9,10-di-(2-naphthyl)-2-t-butyl-anthracene), CBP (4,4′-bis(N-carbazolyl)-1,1′-biphenyl), mCP (1,3-di-9-carbazolylbenzene), TCP (1,3,5-tri(carbazol-9-yl)benzene), 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다:
Figure pat00095
Figure pat00096
Figure pat00097
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
Figure pat00107
Figure pat00108
또는, 상기 호스트는 실리콘-함유 화합물, 포스핀 옥사이드-함유 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 호스트는 1종의 화합물만을 포함하거나, 서로 상이한 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있는 등, 다양한 변형이 가능하다.
[인광 도펀트]
상기 발광층은 인광 도펀트로서, 본 명세서에 기재된 바와 같은 제1화합물을 포함할 수 있다.
또는, 상기 발광층에 본 명세서에 기재된 바와 같은 제1화합물이 포함되고, 상기 제1화합물이 보조 도펀트의 역할을 할 경우, 상기 발광층은 인광 도펀트를 포함할 수 있다.
상기 인광 도펀트는 중심 금속으로서, 적어도 하나의 전이 금속을 포함할 수 있다.
상기 인광 도펀트는 1자리(monodenate) 리간드, 2자리 리간드, 3자리 리간드, 4자리 리간드, 5자리 리간드, 6자리 리간드, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 인광 도펀트는, 전기적으로 중성(neutral)일 수 있다.
예를 들어, 상기 인광 도펀트는 하기 화학식 401로 표시되는 유기금속 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 401>
M(L401)xc1(L402)xc2
<화학식 402>
Figure pat00109
상기 화학식 401 및 402 중,
M은 전이 금속(예를 들면, 이리듐(Ir), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 오스뮴(Os), 티탄(Ti), 금(Au), 하프늄(Hf), 유로퓸(Eu), 테르븀(Tb), 로듐(Rh), 레늄(Re) 또는 툴륨(Tm))이고,
L401은 상기 화학식 402로 표시되는 리간드이고, xc1은 1, 2 또는 3이고, xc1이 2 이상일 경우 2 이상의 L401은 서로 동일하거나 상이하고,
L402는 유기 리간드이고, xc2는 0, 1, 2, 3, 또는 4이고, xc2가 2 이상일 경우 2 이상의 L402는 서로 동일하거나 상이하고,
X401 및 X402는 서로 독립적으로, 질소 또는 탄소이고,
고리 A401 및 고리 A402는 서로 독립적으로, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
T401은 단일 결합, *-O-*', *-S-*', *-C(=O)-*', *-N(Q411)-*', *-C(Q411)(Q412)-*', *-C(Q411)=C(Q412)-*', *-C(Q411)=*' 또는 *=C(Q411)=*'이고,
X403 및 X404는 서로 독립적으로, 화학 결합(예를 들면, 공유 결합 또는 배위 결합), O, S, N(Q413), B(Q413), P(Q413), C(Q413)(Q414) 또는 Si(Q413)(Q414)이고,
상기 Q411 내지 Q414에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 Q1에 대한 설명을 참조하고,
R401 및 R402는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, -Si(Q401)(Q402)(Q403), -N(Q401)(Q402), -B(Q401)(Q402), -C(=O)(Q401), -S(=O)2(Q401) 또는 -P(=O)(Q401)(Q402)이고,
상기 Q401 내지 Q403에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 Q1에 대한 설명을 참조하고,
xc11 및 xc12는 서로 독립적으로, 0 내지 10의 정수 중 하나이고,
상기 화학식 402 중 * 및 *'은 각각 상기 화학식 401 중 M과의 결합 사이트이다.
예를 들어, 상기 화학식 402 중 i) X401은 질소이고, X402는 탄소이거나, 또는 ii) X401과 X402가 모두 질소일 수 있다.
다른 예로서, 상기 화학식 402 중 xc1이 2 이상일 경우, 2 이상의 L401 중 2개의 고리 A401은 선택적으로(optionally), 연결기인 T402를 통하여 서로 연결되거나, 2개의 고리 A402는 선택적으로, 연결기인 T403을 통하여 서로 연결될 수 있다 (하기 화합물 PD1 내지 PD4 및 PD7 참조). 상기 T402 및 T403에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 T401에 대한 설명을 참조한다.
상기 화학식 401 중 L402는 임의의 유기 리간드일 수 있다. 예를 들어, 상기 L402는 할로겐 그룹, 디케톤 그룹 (예를 들면, 아세틸아세토네이트 그룹), 카르복실산 그룹(예를 들면, 피콜리네이트 그룹), -C(=O), 이소니트릴 그룹, -CN 그룹, 포스포러스 그룹 (예를 들면, 포스핀(phosphine) 그룹, 포스파이트(phosphite) 그룹 등), 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 인광 도펀트는 예를 들어, 하기 화합물 PD1 내지 PD25 중 하나, 또는 이의 임의의 조합을 포함 수 있다:
Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00112
[형광 도펀트]
상기 발광층이 본 명세서에 기재된 바와 같은 제1화합물을 포함하고, 상기 제1화합물이 보조 도펀트의 역할을 할 경우, 상기 발광층은 형광 도펀트를 더 포함할 수 있다.
또는, 상기 발광층이 본 명세서에 기재된 바와 같은 제1화합물을 포함하고, 상기 제1화합물이 인광 도펀트의 역할을 할 경우, 상기 발광층은 보조 도펀트를 더 포함할 수 있다.
상기 형광 도펀트 및 보조 도펀트는, 서로 독립적으로, 아릴아민 화합물, 스티릴아민 화합물, 보론-함유 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 형광 도펀트 및 보조 도펀트는 서로 독립적으로, 하기 화학식 501로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 501>
Figure pat00113
상기 화학식 501 중,
Ar501, L501 내지 L503, R501 및 R502은 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
xd1 내지 xd3는 서로 독립적으로, 0, 1, 2, 또는 3이고,
xd4는 1, 2, 3, 4, 5, 또는 6일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 501 중 Ar501은 3개 이상의 모노시클릭 그룹이 서로 축합된 축합환 그룹(예를 들면, 안트라센 그룹, 크라이센 그룹, 파이렌 그룹 등)을 포함할 수 있다.
다른 예로서, 상기 화학식 501 중 xd4는 2일 수 있다.
예를 들어, 상기 형광 도펀트 및 보조 도펀트는 하기 화합물 FD1 내지 FD36 중 하나, DPVBi, DPAVBi, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다:
Figure pat00114
Figure pat00115
Figure pat00116
Figure pat00117
Figure pat00118
Figure pat00119
Figure pat00120
또는, 상기 형광 도펀트 및 보조 도펀트는 서로 독립적으로, 본 명세서에 기재된 바와 같은 화학식 502 또는 503으로 표시된 제4화합물을 포함할 수 있다.
[중간층(130) 중 전자 수송 영역]
상기 전자 수송 영역은 i) 단일 물질로 이루어진(consist of) 단일층으로 이루어진(consist of) 단층 구조, ii) 복수의 서로 상이한 물질을 포함한 단일층으로 이루어진(consist of) 단층 구조 또는 iii) 복수의 서로 상이한 물질을 포함한 복수의 층을 포함한 다층 구조를 가질 수 있다.
상기 전자 수송 영역은, 버퍼층, 정공 저지층, 전자 조절층, 전자 수송층(ETL), 전자 주입층, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 전자 수송 영역은, 발광층으로부터 차례로 적층된 전자 수송층/전자 주입층, 정공 저지층/전자 수송층/전자 주입층, 전자 조절층/전자 수송층/전자 주입층, 또는 버퍼층/전자 수송층/전자 주입층 등의 구조를 가질 수 있다.
상기 전자 수송 영역(예를 들면, 상기 전자 수송 영역 중 버퍼층, 정공 저지층, 전자 조절층 또는 전자 수송층)은, 적어도 하나의 π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹(π electron-deficient nitrogen-containing C1-C60 cyclic group)을 포함한 금속-비함유 (metal-free) 화합물을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 전자 수송 영역은, 하기 화학식 601로 표시된 화합물을 포함할 수 있다.
<화학식 601>
[Ar601]xe11-[(L601)xe1-R601]xe21
상기 화학식 601 중,
Ar601, 및 L601은 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
xe11은 1, 2 또는 3이고,
xe1는 0, 1, 2, 3, 4, 또는 5이고,
R601은, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, -Si(Q601)(Q602)(Q603), -C(=O)(Q601), -S(=O)2(Q601), 또는 -P(=O)(Q601)(Q602)이고,
상기 Q601 내지 Q603에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 Q1에 대한 설명을 참조하고,
xe21는 1, 2, 3, 4, 또는 5이고,
상기 Ar601, L601 및 R601 중 적어도 하나는 서로 독립적으로, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 601 중 xe11이 2 이상일 경우 2 이상의 Ar601은 단일 결합을 통하여 서로 연결될 수 있다.
다른 예로서, 상기 화학식 601 중 Ar601은 치환 또는 비치환된 안트라센 그룹일 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 전자 수송 영역은 하기 화학식 601-1로 표시된 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 601-1>
Figure pat00121
상기 화학식 601-1 중,
X614는 N 또는 C(R614)이고, X615는 N 또는 C(R615)이고, X616은 N 또는 C(R616)이고, X614 내지 X616 중 적어도 하나는 N이고,
L611 내지 L613에 대한 설명은 각각 상기 L601에 대한 설명을 참조하고,
xe611 내지 xe613에 대한 설명은 각각 상기 xe1에 대한 설명을 참조하고,
R611 내지 R613에 대한 설명은 각각 상기 R601에 대한 설명을 참조하고,
R614 내지 R616은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C20알킬기, C1-C20알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹일 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 601 및 601-1 중 xe1 및 xe611 내지 xe613은 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2일 수 있다.
상기 전자 수송 영역은 하기 화합물 ET1 내지 ET45 중 하나, BCP(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline), Bphen(4,7-Diphenyl-1,10-phenanthroline), Alq3, BAlq, TAZ, NTAZ, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다:
Figure pat00122
Figure pat00123
Figure pat00124
Figure pat00125
Figure pat00126
Figure pat00127
Figure pat00128
상기 전자 수송 영역의 두께는 약 160Å 내지 약 5000Å, 예를 들면, 약 100Å 내지 약 4000Å일 수 있다. 상기 전자 수송 영역이 버퍼층, 정공 저지층, 전자 조절층, 전자 수송층 또는 이의 임의의 조합을 포함할 경우, 상기 버퍼층, 정공 저지층 또는 전자 조절층의 두께는 서로 독립적으로, 약 20Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 30Å 내지 약 300Å이고, 상기 전자 수송층의 두께는 약 100Å 내지 약 1000Å, 예를 들면 약 150Å 내지 약 500Å일 수 있다. 상기 버퍼층, 정공 저지층, 전자 조절층, 전자 수송층 및/또는 전자 수송층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 수송 특성을 얻을 수 있다.
상기 전자 수송 영역(예를 들면, 상기 전자 수송 영역 중 전자 수송층)은 상술한 바와 같은 물질 외에, 금속-함유 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 금속-함유 물질은 알칼리 금속 착체, 알칼리 토금속 착체, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 알칼리 금속 착체의 금속 이온은, Li 이온, Na 이온, K 이온, Rb 이온 또는 Cs 이온일 수 있고, 상기 알칼리 토금속 착체의 금속 이온은 Be 이온, Mg 이온, Ca 이온, Sr 이온 또는 Ba 이온일 수 있다. 상기 알칼리 금속 착체 및 알칼리 토금속 착체의 금속 이온에 배위된 리간드는, 서로 독립적으로, 히드록시퀴놀린, 히드록시이소퀴놀린, 히드록시벤조퀴놀린, 히드록시아크리딘, 히드록시페난트리딘, 히드록시페닐옥사졸, 히드록시페닐티아졸, 히드록시디페닐옥사디아졸, 히드록시디페닐티아디아졸, 히드록시페닐피리딘, 히드록시페닐벤조이미다졸, 히드록시페닐벤조티아졸, 비피리딘, 페난트롤린, 시클로펜타다이엔, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 금속-함유 물질은 Li 착체를 포함할 수 있다. 상기 Li 착체는, 예를 들면, 하기 화합물 ET-D1(LiQ) 또는 ET-D2을 포함할 수 있다:
Figure pat00129
상기 전자 수송 영역은, 제2전극(150)으로부터의 전자 주입을 용이하게 하는 전자 주입층을 포함할 수 있다. 상기 전자 주입층은 상기 제2전극(150)과 직접(directly) 접촉할 수 있다.
상기 전자 주입층은 i) 단일 물질로 이루어진(consist of) 단일층으로 이루어진(consist of) 단층 구조, ii) 복수의 서로 상이한 물질을 포함한 단일층으로 이루어진(consist of) 단층 구조 또는 iii) 복수의 서로 상이한 물질을 포함한 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
상기 전자 주입층은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속, 알칼리 금속-함유 화합물, 알칼리 토금속-함유 화합물, 희토류 금속-함유 화합물, 알칼리 금속 착체, 알칼리 토금속 착체, 희토류 금속 착체, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 알칼리 금속은, Li, Na, K, Rb, Cs, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 알칼리 토금속은, Mg, Ca, Sr, Ba, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 희토류 금속은 Sc, Y, Ce, Tb, Yb, Gd, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 알칼리 금속-함유 화합물, 알칼리 토금속-함유 화합물 및 상기 희토류 금속-함유 화합물은, 상기 알칼리 금속, 상기 알칼리 토금속 및 희토류 금속 각각의, 산화물, 할로겐화물(예를 들면, 불화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물 등), 텔루라이드, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 알칼리 금속-함유 화합물은, Li2O, Cs2O, K2O 등과 같은 알칼리 금속 산화물, LiF, NaF, CsF, KF, LiI, NaI, CsI, KI 등과 같은 알칼리 금속 할로겐화물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 알칼리 토금속-함유 화합물은, BaO, SrO, CaO, BaxSr1-xO(x는 0<x<1를 만족하는 실수임), BaxCa1-xO(x는 0<x<1를 만족하는 실수임) 등과 같은 알칼리 토금속 화합물을 포함할 수 있다. 상기 희토류 금속-함유 화합물은, YbF3, ScF3, Sc2O3, Y2O3, Ce2O3, GdF3, TbF3, YbI3, ScI3, TbI3, 또는 이의 임의의 조함을 포함할 수 있다. 또는, 상기 희토류 금속-함유 화합물은, 란타나이드 금속 텔루라이드를 포함할 수 있다. 상기 란타나이드 금속 텔루라이드의 예는, LaTe, CeTe, PrTe, NdTe, PmTe, SmTe, EuTe, GdTe, TbTe, DyTe, HoTe, ErTe, TmTe, YbTe, LuTe, La2Te3, Ce2Te3, Pr2Te3, Nd2Te3, Pm2Te3, Sm2Te3, Eu2Te3, Gd2Te3, Tb2Te3, Dy2Te3, Ho2Te3, Er2Te3, Tm2Te3, Yb2Te3, Lu2Te3 등을 포함할 수 있다.
상기 알칼리 금속 착체, 알칼리 토금속 착체 및 희토류 금속 착체는, i) 상술한 바와 같은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 희토류 금속의 이온 중 하나 및 ii) 상기 금속 이온과 결합한 리간드로서, 예를 들면, 히드록시퀴놀린, 히드록시이소퀴놀린, 히드록시벤조퀴놀린, 히드록시아크리딘, 히드록시페난트리딘, 히드록시페닐옥사졸, 히드록시페닐티아졸, 히드록시디페닐옥사디아졸, 히드록시디페닐티아디아졸, 히드록시페닐피리딘, 히드록시페닐벤조이미다졸, 히드록시페닐벤조티아졸, 비피리딘, 페난트롤린, 시클로펜타다이엔, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
상기 전자 주입층은 상술한 바와 같은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속, 알칼리 금속-함유 화합물, 알칼리 토금속-함유 화합물, 희토류 금속-함유 화합물, 알칼리 금속 착체, 알칼리 토금속 착체, 희토류 금속 착체, 또는 이의 임의의 조합만으로 이루어져 있거나, 유기물(예를 들면, 상기 화학식 601로 표시된 화합물)을 더 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 전자 주입층은 i) 알칼리 금속-함유 화합물(예를 들면, 알칼리 금속 할로겐화물)로 이루어지거나(consist of), ii) a) 알칼리 금속-함유 화합물(예를 들면, 알칼리 금속 할로겐화물); 및 b) 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속, 또는 이의 임의의 조합;으로 이루어질 수 있다. 예를 들어, 상기 전자 주입층은, KI:Yb 공증착층, RbI:Yb 공증착층 등일 수 있다.
상기 전자 주입층이 유기물을 더 포함할 경우, 상기 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속, 알칼리 금속-함유 화합물, 알칼리 토금속-함유 화합물, 희토류 금속-함유 화합물, 알칼리 금속 착체, 알칼리 토금속 착체, 희토류 금속 착체, 또는 이의 임의의 조합은 상기 유기물을 포함한 매트릭스에 균일 또는 불균일하게 분산되어 있을 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1Å 내지 약 100Å, 약 3Å 내지 약 90Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
[제2전극(150)]
상술한 바와 같은 중간층(130) 상부에는 제2전극(150)이 배치되어 있다. 상기 제2전극(150)은 전자 주입 전극인 캐소드(cathode)일 수 있는데, 이 때, 상기 제2전극(150)용 물질로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 사용할 수 있다.
상기 제2전극(150)은, 리튬(Li), 은(Ag), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag), 이터븀(Yb), 은-이터븀(Ag-Yb), ITO, IZO, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 제2전극(150)은 투과형 전극, 반투과형 전극 또는 반사형 전극일 수 있다.
상기 제2전극(150)은 단일층인 단층 구조 또는 복수의 층을 갖는 다층 구조를 가질 수 있다.
[캡핑층]
제1전극(110)의 외측에는 제1캡핑층이 배치되거나, 및/또는 제2전극(150) 외측에는 제2캡핑층이 배치될 수 있다. 구체적으로, 상기 발광 소자(10)는 제1캡핑층, 제1전극(110), 중간층(130) 및 제2전극(150)이 차례로 적층된 구조, 제1전극(110), 중간층(130), 제2전극(150) 및 제2캡핑층이 차례로 적층된 구조 또는 제1캡핑층, 제1전극(110), 중간층(130), 제2전극(150) 및 제2캡핑층이 차례로 적층된 구조를 가질 수 있다.
발광 소자(10)의 중간층(130) 중 발광층에서 생성된 광은 반투과형 전극 또는 투과형 전극인 제1전극(110) 및 제1캡핑층을 지나 외부로 취출될 수 있고, 발광 소자(10)의 중간층(130) 중 발광층에서 생성된 광은 반투과형 전극 또는 투과형 전극인 제2전극(150) 및 제2캡핑층을 지나 외부로 취출될 수 있다.
상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층은 보강 간섭의 원리에 의하여 외부 발광 효율을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 이로써, 상기 발광 소자(10)의 광추출 효율이 증가되어, 상기 발광 소자(10)의 발광 효율이 향상될 수 있다.
상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층 각각은, 1.6 이상의 굴절율(at 589nm)을 갖는 물질을 포함할 수 있다.
상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층은 서로 독립적으로, 유기물을 포함한 유기 캡핑층, 무기물을 포함한 무기 캡핑층, 또는 유기물 및 무기물을 포함한 복합 캡핑층일 수 있다.
상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층 중 적어도 하나는, 서로 독립적으로, 카보시클릭 화합물, 헤테로시클릭 화합물, 아민 그룹-함유 화합물, 포르핀 유도체 (porphine derivatives), 프탈로시아닌 유도체 (phthalocyanine derivatives), 나프탈로시아닌 유도체 (naphthalocyanine derivatives), 알칼리 금속 착체, 알칼리 토금속 착체, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 상기 카보시클릭 화합물, 헤테로시클릭 화합물 및 아민 그룹-함유 화합물은, 선택적으로, O, N, S, Se, Si, F, Cl, Br, I, 또는 이의 임의의 조합을 포함한 치환기로 치환될 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층 중 적어도 하나는, 서로 독립적으로, 아민 그룹-함유 화합물을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층 중 적어도 하나는, 서로 독립적으로, 상기 화학식 201로 표시된 화합물, 상기 화학식 202로 표시된 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 제1캡핑층 및 제2캡핑층 중 적어도 하나는, 서로 독립적으로, 상기 화합물 HT28 내지 HT33 중 하나, 하기 화합물 CP1 내지 CP6 중 하나, β-NPB 또는 이의 임의의 화합물을 포함할 수 있다:
Figure pat00130
Figure pat00131
[전자 장치]
상기 발광 소자는 각종 전자 장치에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치는, 발광 장치, 인증 장치 등일 수 있다.
상기 전자 장치(예를 들면, 발광 장치)는, 상기 발광 소자 외에, i) 컬러 필터, ii) 색변환층, 또는 iii) 컬러 필터 및 색변환층을 더 포함할 수 있다. 상기 컬러 필터 및/또는 색변환층은 발광 소자로부터 방출되는 광의 적어도 하나의 진행 방향 상에 배치될 수 있다. 예를 들어, 상기 발광 소자로부터 방출되는 광은 청색광 또는 백색광일 수 있다. 상기 발광 소자에 대한 설명은 상술한 바를 참조한다. 일 구현예에 따르면, 상기 색변환층은 양자점을 포함할 수 있다.
상기 전자 장치는 제1기판을 포함할 수 있다. 상기 제1기판은 복수의 부화소 영역을 포함하고, 상기 컬러 필터는 상기 복수의 부화소 영역 각각 대응하는 복수의 컬러 필터 영역을 포함하고, 상기 색변환층은 상기 복수의 부화소 영역 각각 대응하는 복수의 색변환 영역을 포함할 수 있다.
상기 복수의 부화소 영역 사이에 화소 정의막이 배치되어 각각의 부화소 영역이 정의된다.
상기 컬러 필터는 복수의 컬러 필터 영역 및 복수의 컬러 필터 영역 사이에 배치된 차광 패턴을 더 포함할 수 있고, 상기 색변환층은 복수의 색변환 영역 및 복수의 색변환 영역 사이에 배치된 차광 패턴을 더 포함할 수 있다.
상기 복수의 컬러 필터 영역(또는, 복수의 색변환 영역)은, 제1색광을 방출하는 제1영역; 제2색광을 방출하는 제2영역; 및/또는 제3색광을 방출하는 제3영역을 포함하고, 상기 제1색광, 상기 제2색광 및/또는 상기 제3색광은 서로 상이한 최대 발광 파장을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 제1색광은 적색광이고, 상기 제2색광은 녹색광이고, 상기 제3색광은 청색광일 수 있다. 예를 들어, 상기 복수의 컬러 필터 영역(또는, 복수의 색변환 영역)은 양자점을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1영역은 적색 양자점을 포함하고, 상기 제2영역은 녹색 양자점을 포함하고, 상기 제3영역은 양자점을 포함하지 않을 수 있다. 양자점에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다. 상기 제1영역, 상기 제2영역 및/또는 상기 제3영역은 각각 산란체를 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 발광 소자는 제1광을 방출하고, 상기 제1영역은 상기 제1광을 흡수하여, 제1-1색광을 방출하고, 상기 제2영역은 상기 제1광을 흡수하여, 제2-1색광을 방출하고, 상기 제3영역은 상기 제1광을 흡수하여, 제3-1색광을 방출할 수 있다. 이 때, 상기 제1-1색광, 상기 제2-1색광 및 상기 제3-1색광은 서로 상이한 최대 발광 파장을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 제1광은 청색광일 수 있고, 상기 제1-1색광은 적색광일 수 있고, 상기 제2-1색광은 녹색광일 수 있고, 상기 제3-1색광은 청색광일 수 있다.
상기 전자 장치는, 상술한 바와 같은 발광 소자 외에 박막 트랜지스터를 더 포함할 수 있다. 상기 박막 트랜지스터는 소스 전극, 드레인 전극 및 활성층을 포함할 수 있고, 상기 소스 전극 및 드레인 전극 중 어느 하나와 상기 발광 소자의 제1전극 및 제2전극 중 어느 하나는 전기적으로 연결될 수 있다.
상기 박막 트랜지스터는 게이트 전극, 게이트 절연막 등을 더 포함할 수 있다.
상기 활성층은 결정질 실리콘, 비정질 실리콘, 유기 반도체, 산화물 반도체 등을 포함할 수 있다.
상기 전자 장치는 발광 소자를 밀봉하는 밀봉부를 더 포함할 수 있다. 상기 밀봉부는 상기 컬러 필터 및/또는 색변환층과 상기 발광 소자 사이에 배치될 수 있다. 상기 밀봉부는 상기 발광 소자로부터의 광이 외부로 취출될 수 있도록 하면서, 동시에 상기 발광 소자로 외기 및 수분이 침투하는 것을 차단한다. 상기 밀봉부는 투명한 유리 기판 또는 플라스틱 기판을 포함하는 밀봉 기판일 수 있다. 상기 밀봉부는 유기층 및/또는 무기층을 1층 이상 포함하는 박막 봉지층일 수 있다. 상기 밀봉부가 박막 봉지층일 경우, 상기 전자 장치는 플렉시블할 수 있다.
상기 밀봉부 상에는, 상기 컬러 필터 및/또는 색변환층 외에, 상기 전자 장치의 용도에 따라 다양한 기능층이 추가로 배치될 수 있다. 상기 기능층의 예는, 터치스크린층, 편광층, 등을 포함할 수 있다. 상기 터치스크린층은, 감압식 터치스크린층, 정전식 터치스크린층 또는 적외선식 터치스크린층일 수 있다. 상기 인증 장치는, 예를 들면, 생체(예를 들어, 손가락 끝, 눈동자 등)의 생체 정보를 이용하여 개인을 인증하는 생체 인증 장치일 수 있다.
상기 인증 장치는 상술한 바와 같은 발광 소자 외에 생체 정보 수집 수단을 더 포함할 수 있다.
상기 전자 장치는 각종 디스플레이, 광원, 조명, 퍼스널 컴퓨터(예를 들면, 모바일형 퍼스널 컴퓨터), 휴대 전화, 디지털 사진기, 전자 수첩, 전자 사전, 전자 게임기, 의료 기기(예를 들면, 전자 체온계, 혈압계, 혈당계, 맥박 계측 장치, 맥파 계측 장치, 심전표시 장치, 초음파 진단 장치, 내시경용 표시 장치), 어군 탐지기, 각종 측정 기기, 계기류(예를 들면, 차량, 항공기, 선박의 계기류), 프로젝터 등으로 응용될 수 있다.
[도 2 및 3에 대한 설명]
도 2는 본 발명의 일 구현예를 따르는 발광 장치의 단면도이다.
도 2의 발광 장치는 기판(100), 박막 트랜지스터(TFT), 발광 소자 및 발광 소자를 밀봉하는 봉지부(300)를 포함한다.
상기 기판(100)은 가요성 기판, 유리 기판, 또는 금속 기판일 수 있다. 상기 기판(100) 상에는 버퍼층(210)이 배치될 수 있다. 상기 버퍼층(210)은 기판(100)을 통한 불순물의 침투를 방지하며 기판(100) 상부에 평탄한 면을 제공하는 역할을 할 수 있다.
상기 버퍼층(210) 상에는 박막 트랜지스터(TFT)가 배치될 수 있다. 상기 박막 트랜지스터(TFT)는 활성층(220), 게이트 전극(240), 소스 전극(260) 및 드레인 전극(270)을 포함할 수 있다.
상기 활성층(220)은 실리콘 또는 폴리 실리콘과 같은 무기 반도체, 유기 반도체 또는 산화물 반도체를 포함할 수 있으며, 소스 영역, 드레인 영역 및 채널 영역을 포함한다.
상기 활성층(220)의 상부에는 활성층(220)과 게이트 전극(240)을 절연하기 위한 게이트 절연막(230)이 배치될 수 있고, 게이트 절연막(230) 상부에는 게이트 전극(240)이 배치될 수 있다.
상기 게이트 전극(240)의 상부에는 층간 절연막(250)이 배치될 수 있다. 상기 층간 절연막(250)은 게이트 전극(240)과 소스 전극(260) 사이 및 게이트 전극(240)과 드레인 전극(270) 사이에 배치되어 이들을 절연하는 역할을 한다.
상기 층간 절연막(250) 상에는 소스 전극(260) 및 드레인 전극(270)이 배치될 수 있다. 층간 절연막(250) 및 게이트 절연막(230)은 활성층(220)의 소스 영역 및 드레인 영역이 노출하도록 형성될 수 있고, 이러한 활성층(220)의 노출된 소스 영역 및 드레인 영역과 접하도록 소스 전극(260) 및 드레인 전극(270)이 배치될 수 있다.
이와 같은 박막 트랜지스터(TFT)는 발광 소자에 전기적으로 연결되어 발광 소자를 구동시킬 수 있으며, 패시베이션층(280)으로 덮여 보호된다. 패시베이션층(280)은 무기 절연막, 유기 절연막, 또는 이의 조합을 포함할 수 있다. 패시베이션층(280) 상에는 발광 소자가 구비된다. 상기 발광 소자는 제1전극(110), 중간층(130) 및 제2전극(150)을 포함한다.
상기 제1전극(110)은 패시베이션층(280) 상에 배치될 수 있다. 패시베이션층(280)은 드레인 전극(270)의 전체를 덮지 않고 소정의 영역을 노출하도록 배치될 수 있고, 노출된 드레인 전극(270)과 연결되도록 제1전극(110)이 배치될 수 있다.
상기 제1전극(110) 상에 절연물을 포함한 화소 정의막(290)이 배치될 수 있다. 화소 정의막(290)은 제1전극(110)의 소정 영역을 노출하며, 노출된 영역에 중간층(130)이 형성될 수 있다. 화소 정의막(290)은 폴리이미드 또는 폴리아크릴 계열의 유기막일 수 있다. 도 2에 미도시되어 있으나, 중간층(130) 중 일부 이상의 층은 화소 정의막(290) 상부에까지 연장되어 공통층의 형태로 배치될 수 있다.
상기 중간층(130) 상에는 제2전극(150)이 배치되고, 제2전극(150) 상에는 캡핑층(170)이 추가로 형성될 수 있다. 캡핑층(170)은 제2전극(150)을 덮도록 형성될 수 있다.
상기 캡핑층(170) 상에는 봉지부(300)가 배치될 수 있다. 봉지부(300)는 발광 소자 상에 배치되어 수분이나 산소로부터 발광 소자를 보호하는 역할을 할 수 있다. 봉지부(300)는 실리콘 질화물(SiNx), 실리콘 산화물(SiOx), 인듐주석산화물, 인듐아연산화물, 또는 이의 임의의 조합을 포함한 무기막, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리에틸렌설포네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리아릴레이트, 헥사메틸디실록산, 아크릴계 수지(예를 들면, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴산 등), 에폭시계 수지(예를 들면, AGE(aliphatic glycidyl ether) 등) 또는 이의 임의의 조합을 포함한 유기막, 또는 무기막과 유기막의 조합을 포함할 수 있다.
도 3은 본 발명의 다른 구현예를 따르는 발광 장치의 단면도이다.
도 3의 발광 장치는, 봉지부(300) 상부에 차광 패턴(500) 및 기능성 영역(400)이 추가로 배치되어 있다는 점을 제외하고는, 도 2의 발광 장치와 동일한 발광 장치이다. 상기 기능성 영역(400)은, i) 컬러 필터 영역, ii) 색변환 영역, 또는 iii) 컬러 필터 영역와 색변환 영역의 조합일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 도 3의 발광 장치에 포함된 발광 소자는 탠덤 발광 소자일 수 있다.
[제조 방법]
상기 정공 수송 영역에 포함된 각 층, 발광층 및 전자 수송 영역에 포함된 각 층은 각각, 진공 증착법, 스핀 코팅법, 캐스트법, LB법(Langmuir-Blodgett), 잉크젯 프린팅법, 레이저 프린팅법, 레이저 열전사법(Laser Induced Thermal Imaging, LITI) 등과 같은 다양한 방법을 이용하여, 소정 영역에 형성될 수 있다.
진공 증착법에 의하여 상기 정공 수송 영역에 포함된 각 층, 발광층 및 전자 수송 영역에 포함된 각 층을 각각 형성할 경우, 증착 조건은, 예를 들면, 약 100 내지 약 500℃의 증착 온도, 약 10-8 내지 약 10-3 torr의 진공도 및 약 0.01 내지 약 100Å/sec의 증착 속도 범위 내에서, 형성하고자 하는 층에 포함될 재료 및 형성하고자 하는 층의 구조를 고려하여 선택될 수 있다.
[용어의 정의]
본 명세서 중 C3-C60카보시클릭 그룹은 탄소로만 이루어진 탄소수 3 내지 60의 시클릭 그룹을 의미하고, C1-C60헤테로시클릭 그룹은, 탄소 외에, 헤테로 원자를 더 포함한 탄소수 1 내지 60의 시클릭 그룹을 의미한다. 상기 C3-C60카보시클릭 그룹 및 C1-C60헤테로시클릭 그룹 각각은, 1개의 고리로 이루어진 모노시클릭 그룹 또는 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있는 폴리시클릭 그룹일 수 있다. 예를 들어, 상기 C1-C60헤테로시클릭 그룹의 환형성 원자수는 3 내지 61개일 수 있다.
본 명세서 중 시클릭 그룹은 상기 C3-C60카보시클릭 그룹 및 C1-C60헤테로시클릭 그룹 모두를 포함한다.
본 명세서 중 π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹(π electron-rich C3-C60 cyclic group)은 고리 형성 모이어티로서 *-N=*'를 비포함한 탄소수 3 내지 60의 시클릭 그룹을 의미하고, π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹(π electron-deficient nitrogen-containing C1-C60 cyclic group)은 고리 형성 모이어티로서 *-N=*'를 포함한 탄소수 1 내지 60의 헤테로시클릭 그룹을 의미한다.
예를 들어,
상기 C3-C60카보시클릭 그룹은, i) 그룹 T1 또는 ii) 2 이상의 그룹 T1이 서로 축합된 축합환 그룹 (예를 들면, 시클로펜타디엔 그룹, 아다만탄 그룹, 노르보르난 그룹, 벤젠 그룹, 펜탈렌 그룹, 나프탈렌 그룹, 아줄렌 그룹, 인다센 그룹, 아세나프틸렌 그룹, 페날렌 그룹, 페난트렌 그룹, 안트라센 그룹, 플루오란텐 그룹, 트리페닐렌 그룹, 파이렌 그룹, 크라이센 그룹, 페릴렌 그룹, 펜타펜 그룹, 헵탈렌 그룹, 나프타센 그룹, 피센 그룹, 헥사센 그룹, 펜타센 그룹, 루비센 그룹, 코로넨 그룹, 오발렌 그룹, 인덴 그룹, 플루오렌 그룹, 스파이로-비플루오렌 그룹, 벤조플루오렌 그룹, 인데노페난트렌 그룹, 또는 인데노안트라센 그룹)일 수 있고,
상기 C1-C60헤테로시클릭 그룹은 i) 그룹 T2, ii) 2 이상의 그룹 T2가 서로 축합된 축합환 그룹 또는 iii) 1 이상의 그룹 T2와 1 이상의 그룹 T1이 서로 축합된 축합환 그룹 (예를 들면, 피롤 그룹, 티오펜 그룹, 퓨란 그룹, 인돌 그룹, 벤조인돌 그룹, 나프토인돌 그룹, 이소인돌 그룹, 벤조이소인돌 그룹, 나프토이소인돌 그룹, 벤조실롤 그룹, 벤조티오펜 그룹, 벤조퓨란 그룹, 카바졸 그룹, 디벤조실롤 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 인데노카바졸 그룹, 인돌로카바졸 그룹, 벤조퓨로카바졸 그룹, 벤조티에노카바졸 그룹, 벤조실롤로카바졸 그룹, 벤조인돌로카바졸 그룹, 벤조카바졸 그룹, 벤조나프토퓨란 그룹, 벤조나프토티오펜 그룹, 벤조나프토실롤 그룹, 벤조퓨로디벤조퓨란 그룹, 벤조퓨로디벤조티오펜 그룹, 벤조티에노디벤조티오펜 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤즈이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조이속사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조이소티아졸 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 벤조퀴놀린 그룹, 벤조이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 벤조퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 벤조퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 시놀린 그룹, 프탈라진 그룹, 나프티리딘 그룹, 이미다조피리딘 그룹, 이미다조피리미딘 그룹, 이미다조트리아진 그룹, 이미다조피라진 그룹, 이미다조피리다진 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹 등)일 수 있고,
상기 π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹은 i) 그룹 T1, ii) 2 이상의 그룹 T1이 서로 축합된 축합환 그룹, iii) 그룹 T3, iv) 2 이상의 그룹 T3가 서로 축합된 축합환 그룹 또는 v) 1 이상의 그룹 T3와 1 이상의 그룹 T1이 서로 축합된 축합환 그룹 (예를 들면, 상기 C3-C60카보시클릭 그룹, 피롤 그룹, 티오펜 그룹, 퓨란 그룹, 인돌 그룹, 벤조인돌 그룹, 나프토인돌 그룹, 이소인돌 그룹, 벤조이소인돌 그룹, 나프토이소인돌 그룹, 벤조실롤 그룹, 벤조티오펜 그룹, 벤조퓨란 그룹, 카바졸 그룹, 디벤조실롤 그룹, 디벤조티오펜 그룹, 디벤조퓨란 그룹, 인데노카바졸 그룹, 인돌로카바졸 그룹, 벤조퓨로카바졸 그룹, 벤조티에노카바졸 그룹, 벤조실롤로카바졸 그룹, 벤조인돌로카바졸 그룹, 벤조카바졸 그룹, 벤조나프토퓨란 그룹, 벤조나프토티오펜 그룹, 벤조나프토실롤 그룹, 벤조퓨로디벤조퓨란 그룹, 벤조퓨로디벤조티오펜 그룹, 벤조티에노디벤조티오펜 그룹 등)일 수 있고,
상기 π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹은 i) 그룹 T4, ii) 2 이상의 그룹 T4가 서로 축합된 축합환 그룹, iii) 1 이상의 그룹 T4와 1 이상의 그룹 T1이 서로 축합된 축합환 그룹, iv) 1 이상의 그룹 T4와 1 이상의 그룹 T3가 서로 축합된 축합환 그룹 또는 v) 1 이상의 그룹 T4, 1 이상의 그룹 T1 및 1 이상의 그룹 T3가이 서로 축합된 축합환 그룹 (예를 들면, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 벤조피라졸 그룹, 벤즈이미다졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 벤조이속사졸 그룹, 벤조티아졸 그룹, 벤조이소티아졸 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 벤조퀴놀린 그룹, 벤조이소퀴놀린 그룹, 퀴녹살린 그룹, 벤조퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 벤조퀴나졸린 그룹, 페난트롤린 그룹, 시놀린 그룹, 프탈라진 그룹, 나프티리딘 그룹, 이미다조피리딘 그룹, 이미다조피리미딘 그룹, 이미다조트리아진 그룹, 이미다조피라진 그룹, 이미다조피리다진 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자플루오렌 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹 등)일 수 있고,
상기 그룹 T1은, 시클로프로판 그룹, 시클로부탄 그룹, 시클로펜탄 그룹, 시클로헥산 그룹, 시클로헵탄 그룹, 시클로옥탄 그룹, 시클로부텐 그룹, 시클로펜텐 그룹, 시클로펜타디엔 그룹, 시클로헥센 그룹, 시클로헥사디엔 그룹, 시클로헵텐 그룹, 아다만탄(adamantane) 그룹, 노르보르난(norbornane) (또는, 비시클로[2.2.1]헵탄 (bicyclo[2.2.1]heptane)) 그룹, 노르보르넨(norbornene) 그룹, 비시클로[1.1.1]펜탄 (bicyclo[1.1.1]pentane) 그룹, 비시클로[2.1.1]헥산 (bicyclo[2.1.1]hexane) 그룹, 비시클로[2.2.2]옥탄 그룹, 또는 벤젠 그룹이고,
상기 그룹 T2는, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 1H-피롤 그룹, 실롤 그룹, 보롤(borole) 그룹, 2H-피롤 그룹, 3H-피롤 그룹, 이미다졸 그룹, 피라졸 그룹, 트리아졸 그룹, 테트라졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸(isoxazole) 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 아자실롤 그룹, 아자보롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹 또는 테트라진 그룹이고,
상기 그룹 T3는, 퓨란 그룹, 티오펜 그룹, 1H-피롤 그룹, 실롤 그룹, 또는 보롤(borole) 그룹이고,
상기 그룹 T4는, 2H-피롤 그룹, 3H-피롤 그룹, 이미다졸 그룹, 피라졸 그룹, 트리아졸 그룹, 테트라졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸(isoxazole) 그룹, 옥사디아졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 티아디아졸 그룹, 아자실롤 그룹, 아자보롤 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹 또는 테트라진 그룹일 수 있다.
본 명세서 중 시클릭 그룹, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹이란 용어는, 당해 용어가 사용된 화학식의 구조에 따라, 임의의 시클릭 그룹에 축합되어 있는 그룹, 1가 그룹 또는 다가 그룹(예를 들면, 2가 그룹, 3가 그룹, 4가 그룹 등)일 수 있다. 예를 들어, "벤젠 그룹"은 벤조 그룹, 페닐기, 페닐렌기 등일 수 있는데, 이는 "벤젠 그룹"이 포함된 화학식의 구조에 따라, 당업자가 용이하게 이해할 수 있는 것이다.
예를 들어, 1가 C3-C60카보시클릭 그룹 및 1가 C1-C60헤테로시클릭 그룹의 예는, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C1-C60헤테로아릴기, 1가 비-방향족 축합다환 그룹, 및 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹을 포함할 수 있고, 2가 C3-C60카보시클릭 그룹 및 1가 C1-C60헤테로시클릭 그룹의 예는, C3-C10시클로알킬렌기, C1-C10헤테로시클로알킬렌기, C3-C10시클로알케닐렌기, C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, C6-C60아릴렌기, C1-C60헤테로아릴렌기, 2가 비-방향족 축합다환 그룹, 및 치환 또는 비치환된 2가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹을 포함할 수 있다.
본 명세서 중 C1-C60알킬기는, 탄소수 1 내지 60의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, 3-펜틸기, sec-이소펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C60알킬렌기는 상기 C1-C60알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C2-C60알케닐기는, C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함한 1가 탄화수소 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알케닐렌기는 상기 C2-C60알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C2-C60알키닐기는, C2-C60알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합을 포함한 1가 탄화수소 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는, 에티닐기, 프로피닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C60알키닐렌기는 상기 C2-C60알키닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C60알콕시기는, -OA101(여기서, A101은 상기 C1-C60알킬기임)의 화학식을 갖는 1가 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로필옥시기 등이 포함된다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알킬기는, 탄소수 3 내지 10의 1가 포화 탄화수소 시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만타닐기(adamantanyl), 노르보나닐기(norbornanyl)(또는, 비시클로[2.2.1]헵틸기(bicyclo[2.2.1]heptyl)), 비시클로[1.1.1]펜틸기(bicyclo[1.1.1]pentyl), 비시클로[2.1.1]헥실기(bicyclo[2.1.1]hexyl), 비시클로[2.2.2]옥틸기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알킬렌기는 상기 C3-C10시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬기는, 탄소 원자 외에, 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 더 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는 1,2,3,4-옥사트리아졸리디닐기(1,2,3,4-oxatriazolidinyl), 테트라히드로퓨라닐기(tetrahydrofuranyl), 테트라히드로티오페닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐기는 탄소수 3 내지 10의 1가 시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 가지나, 방향족성(aromaticity)을 갖지 않는 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐렌기는 상기 C3-C10시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐기는 탄소 원자 외에, 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 더 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 이중 결합을 갖는다. 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기의 구체예에는, 4,5-디히드로-1,2,3,4-옥사트리아졸일기, 2,3-디히드로퓨라닐기, 2,3-디히드로티오페닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C6-C60아릴기는 탄소수 6 내지 60개의 카보시클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, C6-C60아릴렌기는 탄소수 6 내지 60개의 카보시클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 C6-C60아릴기의 구체예에는, 페닐기, 펜탈레닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 인다세닐기, 아세나프틸기, 페날레닐기, 페난트레닐기, 안트라세닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기, 페릴레닐기, 펜타페닐기, 헵탈레닐기, 나프타세닐기, 피세닐기, 헥사세닐기, 펜타세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 오발레닐기 등을 포함된다. 상기 C6-C60아릴기 및 C6-C60아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 상기 2 이상의 고리들은 서로 축합될 수 있다.
본 명세서 중 C1-C60헤테로아릴기는 탄소 원자 외에, 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 더 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 헤테로시클릭 방향족 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, C1-C60헤테로아릴렌기는 탄소 원자 외에, 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 더 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 헤테로시클릭 방향족 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기의 구체예에는, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 벤조이소퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 벤조퀴녹살리닐기, 퀴나졸리닐기, 벤조퀴나졸리닐기, 시놀리닐기, 페난트롤리닐기, 프탈라지닐기, 나프티리디닐기 등이 포함된다. 상기 C1-C60헤테로아릴기 및 C1-C60헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 축합될 수 있다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 축합다환 그룹(non-aromatic condensed polycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromaticity)을 갖는 1가 그룹(예를 들면, 탄소수 8 내지 60을 가짐)을 의미한다. 상기 1가 비-방향족 축합다환 그룹의 구체예에는, 인데닐기, 플루오레닐기, 스파이로-비플루오레닐기, 벤조플루오레닐기, 인데노페난트레닐기, 인데노안트라세닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹(non-aromatic condensed heteropolycyclic group)은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 원자 외에 적어도 하나의 헤테로 원자를 더 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성을 갖는 1가 그룹(예를 들면, 탄소수 1 내지 60을 가짐)을 의미한다. 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹의 구체예에는, 피롤일기, 티오페닐기, 퓨라닐기, 인돌일기, 벤조인돌일기, 나프토인돌일기, 이소인돌일기, 벤조이소인돌일기, 나프토이소인돌일기, 벤조실롤일기, 벤조티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 카바졸일기, 디벤조실롤일기, 디벤조티오페닐기, 디벤조퓨라닐기, 아자카바졸일기, 아자플루오레닐기, 아자디벤조실롤일기, 아자디벤조티오페닐기, 아자디벤조퓨라닐기, 피라졸일기, 이미다졸일기, 트리아졸일기, 테트라졸일기, 옥사졸일기, 이소옥사졸일기, 티아졸일기, 이소티아졸일기, 옥사디아졸일기, 티아디아졸일기, 벤조피라졸일기, 벤조이미다졸일기, 벤조옥사졸일기, 벤조티아졸일기, 벤조옥사디아졸일기, 벤조티아디아졸일기, 이미다조피리디닐기, 이미다조피리미디닐기, 이미다조트리아지닐기, 이미다조피라지닐기, 이미다조피리다지닐기, 인데노카바졸일기, 인돌로카바졸일기, 벤조퓨로카바졸일기, 벤조티에노카바졸일기, 벤조실롤로카바졸일기, 벤조인돌로카바졸일기, 벤조카바졸일기, 벤조나프토퓨라닐기, 벤조나프토티오페닐기, 벤조나프토실롤일기, 벤조퓨로디벤조퓨라닐기, 벤조퓨로디벤조티오페닐기, 벤조티에노디벤조티오페닐기, 등이 포함된다. 본 명세서 중 2가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹은 상기 1가 비-방향족 헤테로축합다환 그룹과 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.
본 명세서 중 C6-C60아릴옥시기는 -OA102(여기서, A102는 상기 C6-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 C6-C60아릴티오기(arylthio)는 -SA103(여기서, A103은 상기 C6-C60아릴기기임)를 가리킨다.
본 명세서 중 "R10a"는,
중수소(-D), -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 또는 니트로기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, -Si(Q11)(Q12)(Q13), -N(Q11)(Q12), -B(Q11)(Q12), -C(=O)(Q11), -S(=O)2(Q11), -P(=O)(Q11)(Q12), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, 또는 C1-C60알콕시기;
중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, -Si(Q21)(Q22)(Q23), -N(Q21)(Q22), -B(Q21)(Q22), -C(=O)(Q21), -S(=O)2(Q21), -P(=O)(Q21)(Q22), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, 또는 C6-C60아릴티오기; 또는
-Si(Q31)(Q32)(Q33), -N(Q31)(Q32), -B(Q31)(Q32), -C(=O)(Q31), -S(=O)2(Q31), 또는 -P(=O)(Q31)(Q32);
일 수 있다.
본 명세서 중 Q1 내지 Q3, Q11 내지 Q13, Q21 내지 Q23 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소; 중수소; -F; -Cl; -Br; -I; 히드록실기; 시아노기; 니트로기; C1-C60알킬기; C2-C60알케닐기; C2-C60알키닐기; C1-C60알콕시기; 또는 중수소, -F, 시아노기, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 비페닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹;일 수 있다.
본 명세서 중 헤테로 원자는, 탄소 원자를 제외한 임의의 원자를 의미한다. 상기 헤테로 원자의 예는, O, S, N, P, Si, B, Ge, Se, 또는 이의 임의의 조합을 포함한다.
본 명세서 중 "Ph"은 페닐기를 의미하고, "Me"은 메틸기를 의미하고, "Et"은 에틸기를 의미하고, "ter-Bu" 또는 "But"은 tert-부틸기를 의미하고, "OMe"는 메톡시기를 의미한다.
본 명세서 중 "비페닐기"는 "페닐기로 치환된 페닐기"를 의미한다. 상기 "비페닐기"는, 치환기가 "C6-C60아릴기"인 "치환된 페닐기"에 속한다.
본 명세서 중 "터페닐기"는 "비페닐기로 치환된 페닐기"를 의미한다. 상기 "터페닐기"는, 치환기가 "C6-C60아릴기로 치환된 C6-C60아릴기"인 "치환된 페닐기"에 속한다.
본 명세서 중 * 및 *'은, 다른 정의가 없는 한, 해당 화학식 중 이웃한 원자와의 결합 사이트를 의미한다.
이하에서, 합성예 및 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 화합물 및 발광 소자에 대하여 보다 구체적으로 설명한다. 하기 합성예 중 "A 대신 B를 사용하였다"란 표현 중 A의 몰당량과 B의 몰당량은 서로 동일하다.
[실시예]
합성예 1: 화합물 BD1의 합성
Figure pat00132
1) 중간체 화합물 BD1-1 의 합성
2-bromo-4-(tert-butyl)pyridine (1.0 eq), 2-bromo-9H-carbazole (1.2 eq), CuI (0.01 eq), K2CO3 (2.0 eq) 및 L-Proline (0.02 eq)를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 130℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD1-1 (수율 65%) 를 합성하였다.
2) 중간체 화합물 BD1-2 의 합성
중간체 화합물 BD1-1을 THF (0.1M)에 용해시킨 후 -78℃에서 n-Butyllithium (2.5M in Hexane, 1.2 eq)를 천천히 적가 하고 1시간 교반하였다. 반응물에 Trimethyl Borate (1.2 eq)를 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 2M HCl을 넣은 뒤 30분 교반하고 dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 Hexane 으로 재결정하여 중간체 화합물 BD1-2를 (수율 80%) 합성하였다.
3) 중간체 화합물 BD1-3 의 합성
중간체 화합물 BD1-2 (1.2eq), 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.0 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD1-3 (수율 85%) 를 합성하였다.
4) 중간체 화합물 BD1-4 의 합성
중간체 화합물 BD1-3 (1.0 eq), (3-fluorophenyl)boronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD1-4 (수율 90%) 를 합성하였다.
5) 중간체 화합물 BD1-5 의 합성
중간체 화합물 BD1-4 (1.0 eq), 1H-benzo[d]imidazole (2.5 eq), K3PO4 (2.0 eq) 를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 160℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD1-5 (수율 67%) 를 합성하였다.
6) 중간체 화합물 BD1-6 의 합성
중간체 화합물 BD1-5 (1.0 eq), iodomethane (3.0 eq) 를 THF (1.0 M) 에 용해시킨 후, 70℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD1-6 (수율 75%) 를 합성하였다.
7) 화합물 BD1 의 합성
중간체 화합물 BD1- 6 (1.0 eq), dichloro(1,2-dicyclooctadiene)platinum (Pt(COD)Cl2) (1.1 eq), 그리고 Sodium acetate (2.0 eq) 를 Dioxane (0.1 M)에 에 용해시킨 후, 120℃에서 72시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 화합물 BD1 (수율 21%) 를 합성하였다.
합성예 2: 화합물 BD10의 합성
Figure pat00133
1) 중간체 화합물 BD10-1 의 합성
2,6-dibromo-4-(tert-butyl)aniline, (1.0 eq), Phenyl boronic acid (3.0 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD10-1 (수율 90%) 를 합성하였다.
2) 중간체 화합물 BD10-2 의 합성
중간체 화합물 BD10-1 (1.0 eq), 1-iodo-2-nitrobenzene (1.2 eq), Pd2(dba)3 (0.05 eq), Sphos (0.05 eq), Sodium tert-butoxide (2.0 eq) 를 Toulene (0.05M) 에 용해시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD10-2 (수율 81%) 를 합성하였다.
3) 중간체 화합물 BD10-3 의 합성
중간체 화합물 BD10-2, Sn (2.5 eq), HCl (2.0 eq) 를 EtOH 에 용해시킨 후, 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD10-3 (수율 90%) 를 합성하였다.
4) 중간체 화합물 BD10-4 의 합성
중간체 화합물 BD1-4 (1.0 eq), 중간체 화합물 BD10-3 (2.5 eq), K3PO4 (2.0 eq) 를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 160℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD10-4 (수율 77%) 를 합성하였다.
5) 중간체 화합물 BD10-5 의 합성
중간체 화합물 BD10-4 (1.0 eq), Triethylorthoformate (50 eq), HCl (25 eq) 를 용해시킨 후 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, Triethylorthoformate 를 제거하고 Ethyl acetate 와 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD10-4 (수율 92%) 를 합성하였다.
6) 중간체 화합물 BD10-6 의 합성
중간체 화합물 BD10-5를 Methanol (0.1M) 에 용해시킨 뒤 증류수 (0.025M) 을 천천히 넣은 뒤 교반하며 NH4PF6 (1.2 eq) 를 넣고 상온에서 12 시간 교반하였다. 성된 고체를 거른 뒤 Diethyl ether 로 3회 씻어낸 후 건조하여 중간체 화합물 BD10-5 (수율 94%) 를 합성하였다.
7) 화합물 BD10 의 합성
중간체 화합물 BD10-6 (1.0 eq), dichloro(1,2-dicyclooctadiene)platinum (Pt(COD)Cl2) (1.1 eq), 그리고 Sodium acetate (2.0 eq) 를 Dioxane (0.1 M)에 에 용해시킨 후, 120℃에서 72시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 화합물 BD10 (수율 21%) 를 합성하였다.
합성예 3: 화합물 BD14의 합성
Figure pat00134
1) 중간체 화합물 BD14-1의 합성
2-bromo-4-(tert-butyl)pyridine (1.0 eq), 2-bromo-9H-carbazole (1.2 eq), CuI (0.01 eq), K2CO3 (2.0 eq) 및 L-Proline (0.02 eq)를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 130℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD14-1 (수율 65%) 를 합성하였다.
2) 중간체 화합물 BD14-2 의 합성
중간체 화합물 BD14-1을 THF (0.1M)에 용해시킨 후 -78℃에서 n-Butyllithium (2.5M in Hexane, 1.2 eq)를 천천히 적가 하고 1시간 교반하였다. 반응 혼합물에 Trimethyl Borate (1.2 eq)를 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 2M HCl을 넣은 뒤 30분 교반하고 dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 Hexane 으로 재결정하여 중간체 화합물 BD14-2를 (수율 80%) 합성하였다.
3) 중간체 화합물 BD14-3 의 합성
2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (1.0 eq), (4-(tert-butyl)phenyl)boronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD14-3 (수율 92%) 를 합성하였다.
4) 중간체 화합물 BD14-4 의 합성
중간체 화합물 BD14-2 (1.2 eq), 중간체 화합물 BD14-3 (1.0 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD14-4(수율 65%) 를 합성하였다.
5) 중간체 화합물 BD14-5 의 합성
중간체 화합물 BD14-4 (1.0 eq), (3-fluorophenyl)boronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD14-5 (수율 55%) 를 합성하였다.
6) 중간체 화합물 BD14-6 의 합성
중간체 화합물 BD14-5 (1.0 eq), 1H-benzo[d]imidazole (2.5 eq), K3PO4 (2.0 eq) 를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 160℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD14-6 (수율 88%) 를 합성하였다.
7) 중간체 화합물 BD14-7 의 합성
중간체 화합물 BD14-6 (1.0 eq), iodomethane (3.0 eq) 를 THF (1.0 M) 에 용해시킨 후, 70℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD14-7 (수율 70%) 를 합성하였다.
8) 화합물 BD14 의 합성
중간체 화합물 BD14-7 (1.0 eq), dichloro(1,2-dicyclooctadiene)platinum (Pt(COD)Cl2) (1.1 eq), 그리고 Sodium acetate (2.0 eq) 를 Dioxane (0.1 M)에 에 용해시킨 후, 120℃에서 72시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 화합물 BD14 (수율 30%) 를 합성하였다.
합성예 4: 화합물 BD20의 합성
Figure pat00135
1) 중간체 화합물 BD20-1 의 합성
2-bromo-4-(tert-butyl)pyridine (1.0 eq), 2-bromo-9H-carbazole (1.2 eq), CuI (0.01 eq), K2CO3 (2.0 eq) 및 L-Proline (0.02 eq)를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 130℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD20-1(수율 70%) 를 합성하였다.
2) 중간체 화합물 BD20-2 의 합성
중간체 화합물 BD20-1을 THF (0.1M)에 용해시킨 후 -78℃에서 n-Butyllithium (2.5M in Hexane, 1.2 eq)를 천천히 적가 하고 1시간 교반하였다. 반응 혼합물에 Trimethyl Borate (1.2 eq)를 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 2M HCl을 넣은 뒤 30분 교반하고 dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 Hexane 으로 재결정하여 중간체 화합물 BD20-2를 (수율 85%) 합성하였다.
3) 중간체 화합물 BD20-3 의 합성
2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (1.0 eq), [1,1':3',1''-terphenyl]-2'-ylboronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD20-3 (수율 88%) 를 합성하였다.
4) 중간체 화합물 BD20-4 의 합성
중간체 화합물 BD20-2 (1.2 eq), 중간체 화합물 BD20-3 (1.0 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD20-3 (수율 71%) 를 합성하였다.
5) 중간체 화합물 BD20-5 의 합성
중간체 화합물 BD20-4 (1.0 eq), (3-fluorophenyl)boronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD20-4 (수율 62%) 를 합성하였다.
6) 중간체 화합물 BD20-6 의 합성
중간체 화합물 BD20-5 (1.0 eq), 1H-benzo[d]imidazole (2.5 eq), K3PO4 (2.0 eq) 를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 160℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD20-6 (수율 80%) 를 합성하였다.
7) 중간체 화합물 BD20-7 의 합성
중간체 화합물 BD20-6 (1.0 eq), iodomethane (3.0 eq) 를 THF (1.0 M) 에 용해시킨 후, 70℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD20-7 (수율 71%) 를 합성하였다.
8) 화합물 BD20 의 합성
중간체 화합물 BD20-7 (1.0 eq), dichloro(1,2-dicyclooctadiene)platinum (Pt(COD)Cl2) (1.1 eq), 그리고 Sodium acetate (2.0 eq) 를 Dioxane (0.1 M)에 에 용해시킨 후, 120℃에서 72시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 화합물 BD20 (수율 33%) 를 합성하였다.
합성예 5: 화합물 BD31의 합성
Figure pat00136
1) 중간체 화합물 BD31-1 의 합성
2-bromo-4-(tert-butyl)pyridine (1.0 eq), 2-bromo-9H-carbazole (1.2 eq), CuI (0.01 eq), K2CO3 (2.0 eq) 및 L-Proline (0.02 eq)를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 130℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD31-1 (수율 72%) 를 합성하였다.
2) 중간체 화합물 BD31-2 의 합성
중간체 화합물 BD31-1을 THF (0.1M)에 용해시킨 후 -78℃에서 n-Butyllithium (2.5M in Hexane, 1.2 eq)를 천천히 적가 하고 1시간 교반하였다. 반응 혼합물에 Trimethyl Borate (1.2 eq)를 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 2M HCl을 넣은 뒤 30분 교반하고 dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 Hexane 으로 재결정하여 중간체 화합물 BD31-2를 (수율 80%) 합성하였다.
3) 중간체 화합물 BD31-3 의 합성
2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (1.0 eq), mesitylboronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD31-3 (수율 80%) 를 합성하였다.
4) 중간체 화합물 BD31-4 의 합성
중간체 화합물 BD31-2 (1.2 eq), 중간체 화합물 BD31- 3 (1.0 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD31-4 (수율 72%) 를 합성하였다.
5) 중간체 화합물 BD31-5 의 합성
중간체 화합물 BD31-4 (1.0 eq), (3-fluorophenyl)boronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD31-5 (수율 68%) 를 합성하였다.
6) 중간체 화합물 BD31-6 의 합성
중간체 화합물 BD31-5 (1.0 eq), 1H-benzo[d]imidazole (2.5 eq), K3PO4 (2.0 eq) 를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 160℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD31-6 (수율 82%) 를 합성하였다.
7) 중간체 화합물 BD31-7 의 합성
중간체 화합물 BD31-6 (1.0 eq), iodomethane (3.0 eq) 를 THF (1.0 M) 에 용해시킨 후, 70℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD31-7 (수율 76%) 를 합성하였다.
8) 실시예 화합물 BD31 의 합성
중간체 화합물 BD31-7 (1.0 eq), dichloro(1,2-dicyclooctadiene)platinum (Pt(COD)Cl2) (1.1 eq), 그리고 Sodium acetate (2.0 eq) 를 Dioxane (0.1 M)에 에 용해시킨 후, 120℃에서 72시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 화합물 BD31 (수율 21%) 를 합성하였다.
합성예 6: 화합물 50의 합성
Figure pat00137
1) 중간체 화합물 BD50-1 의 합성
2,6-dibromoaniline, (1.0 eq), Phenyl boronic acid (3.0 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-1 (수율 91%) 를 합성하였다.
2) 중간체 화합물 BD50-2 의 합성
중간체 화합물 BD50-1 (1.0 eq), 1-iodo-2-nitrobenzene (1.2 eq), Pd2(dba)3 (0.05 eq), Sphos (0.05 eq), Sodium tert-butoxide (2.0 eq) 를 Toulene (0.05M) 에 용해시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-2 (수율 80%) 를 합성하였다.
3) 중간체 화합물 BD50-3 의 합성
중간체 화합물 BD50-2, Sn (2.5 eq), HCl (2.0 eq) 를 EtOH 에 용해시킨 후, 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-3 (수율 88%) 를 합성하였다.
4) 중간체 화합물 BD50-4 의 합성
2-bromo-4-(tert-butyl)pyridine (1.0 eq), 2-bromo-9H-carbazole (1.2 eq), CuI (0.01 eq), K2CO3 (2.0 eq) 및 L-Proline (0.02 eq)를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 130℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-4 (수율 68%) 를 합성하였다.
5) 중간체 화합물 BD50-5 의 합성
중간체 화합물 BD50-4을 THF (0.1M)에 용해시킨 후 -78℃에서 n-Butyllithium (2.5M in Hexane, 1.2 eq)를 천천히 적가 하고 1시간 교반하였다. 반응 혼합물에 Trimethyl Borate (1.2 eq)를 넣고 상온에서 24시간 교반하였다. 2M HCl을 넣은 뒤 30분 교반하고 dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 Hexane 으로 재결정하여 중간체 화합물 BD50-5를 (수율 85%) 합성하였다.
6) 중간체 화합물 BD50-6 의 합성
2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (1.0 eq), (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)boronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-6 (수율 22%) 를 합성하였다.
7) 중간체 화합물 BD50-7 의 합성
중간체 화합물 BD50-6 (1.2 eq), 중간체 화합물 BD50-5 (1.0 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-7 (수율 72%) 를 합성하였다.
8) 중간체 화합물 BD50-8 의 합성
중간체 화합물 BD50-7 (1.0 eq), (3-fluorophenyl)boronic acid (1.2 eq), Ph(PPh3)4 (0.02 eq), K2CO3 (2.0 eq) 를 Toluene에 용해 시킨 후, 120℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-8 (수율 70%) 를 합성하였다.
9) 중간체 화합물 BD50-9 의 합성
중간체 화합물 BD50-8 (1.0 eq), 중간체 화합물 BD60- 3 (1.2 eq), K3PO4 (2.0 eq) 를 Dimethylsulfonate (0.1M)에 용해시킨 후, 160℃에서 24시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-9 (수율 70%) 를 합성하였다.
10) 중간체 화합물 BD50-10 의 합성
중간체 화합물 BD50-9 (1.0 eq), Triethylorthoformate (50 eq), HCl (25 eq) 를 용해시킨 후 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, Triethylorthoformate 를 제거하고 Ethyl acetate 와 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 중간체 화합물 BD50-10 (수율 88%) 를 합성하였다.
11) 중간체 화합물 BD50-11 의 합성
중간체 화합물 BD50-10 를 Methanol (0.1M) 에 용해시킨 뒤 증류수 (0.025M) 을 천천히 넣은 뒤 교반하며 NH4PF6 (1.2 eq) 를 넣고 상온에서 12 시간 교반하였다. 성된 고체를 거른 뒤 Diethyl ether 로 3회 씻어낸 후 건조하여 중간체 화합물 BD50-11 (수율 96%) 를 합성하였다.
12) 화합물 BD50 의 합성
중간체 화합물 BD50-11 (1.0 eq), dichloro(1,2-dicyclooctadiene)platinum (Pt(COD)Cl2) (1.1 eq), 그리고 Sodium acetate (2.0 eq) 를 Dioxane (0.1 M)에 에 용해시킨 후, 120℃에서 72시간 교반하였다. 반응 혼합물을 상온으로 식힌 후, dichloromethane 과 물을 이용하여 3회 추출하여 유기층을 수득하였다. 상기 수득한 유기층을 Magnesium sulfate로 건조시킨 후, 농축하여 컬럼 크로마토그래피를 이용해 화합물 BD50 (수율 22%) 를 합성하였다.
상기 합성예 1 내지 6에서 합성된 화합물들의 1H NMR 및 MS/FAB을 하기 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 화합물 이외의 다른 화합물들도 위의 합성 경로 및 원료 물질을 참조하여 기술 분야에 숙련된 이들이 그 합성 방법을 용이하게 인식할 수 있다.
화합물 H NMR (δ) MS/FAB
Calc Found
BD1 8.55 (d,2H), 8.36 (d,2H), 8.31 (d,1H), 7.94-7.91 (m,3H), 7.50-7.40 (m,8H), 7.16 (t,1H), 7.00 (d, 1H), 6.90 (t,1H), 6.63 (t,1H), 6.53 (d,1H), 3.02 (s,3H), 1.32(s,9H) 855.89 855.25
BD10 8.52 (d,2H), 8.37 (d,2H), 8.30 (d,1H), 7.99 (s,2H), 7.94 (m,3H), 7.50-7.35 (m,14H), 7.14-7.08 (m,7H), 6.95 (d, 2H), 1.35 (s, 9H), 1.30 (s,9H) 1126.26 1125.39
BD14 8.54 (d,2H), 8.35 (d,2H), 8.32 (d,1H), 7.98-7.90 (m,3H), 7.52-7.41 (m,7H), 7.20 (t,1H), 7.01 (d, 1H), 6.94 (t,1H), 6.64 (t,1H), 6.51 (d,1H), 3.02 (s,3H), 1.32(s,9H), 1.28 (s,9H) 912.00 911.31
BD20 8.54 (d,2H), 8.35 (d,2H), 8.32 (d,1H), 7.98-7.90 (m,3H), 7.52-7.41 (m,6H), 7.20 (t,1H), 7.14-7.08 (m,10H) 7.01 (d, 1H), 6.94 (t,1H), 6.64 (t,1H), 6.51 (d,1H), 3.02 (s,3H), 1.32(s,9H) 1008.09 1007.31
BD31 8.55 (d,2H), 8.36 (d,2H), 8.31 (d,1H), 7.94-7.91 (m,3H), 7.50-7.40 (m,4H), 6.90 (t,1H), 6.63 (t,1H), 6.53 (d,1H), 3.02 (s,3H), 2.94 (s, 9H), 2.04 (s, 6H), 1.37 (s, 9H) 1.32(s,9H) 982.13 981.39
BD50 8.52 (d,2H), 8.37 (d,2H), 8.30 (d,1H), 7.99 (s,2H), 7.94 (m,3H), 7.50-7.35 (m,12H), 7.14-7.08 (m,7H), 6.95 (d, 2H), 1.35 (s, 3H), 1.30 (s,27H) 1196.40 1195.47
실시예 1
애노드로서 15 Ω/cm2 (1200Å) ITO가 형성된 유리 기판(코닝(corning)사 제품)을 50mm x 50mm x 0.7 mm 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수를 이용하여 각 5분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 자외선을 조사하고 오존에 노출시켜 세정하여 진공 증착 장치에 설치하였다.
상기 애노드 상에 2-TNATA를 진공 증착하여 600Å 두께의 정공 주입층을 형성하고, 상기 정공 주입층 상에 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐 아미 노비페닐 (이하, NPB)를 진공 증착하여 300Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다.
상기 정공 수송층 상에 화합물 BD1(제1화합물), 화합물 DFD2(제4화합물), 화합물 ETH66(제2화합물) 및 화합물 HTH29(제3화합물)을 중량비 1:0.5:3:6으로 진공 증착하여 400Å 두께의 발광층을 형성하였다.
상기 발광층 상에 화합물 ETH2를 진공 증착하여 50Å 두께의 정공 저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 Alq3를 진공 증착하여 300Å 두께의 전자 수송층을 형성한 후, 상기 전자 수송층 상에 LiF를 진공 증착하여 10Å 두께의 전자 주입층을 형성한 다음, Al을 진공 증착하여 3000Å 두께의 캐소드를 형성함으로써, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00138
Figure pat00139
Figure pat00140
Figure pat00141
Figure pat00142
Figure pat00143
실시예 2 내지 6
발광층 형성시 제1화합물, 제4화합물, 제2화합물 및 제3화합물로서 각각 표 2에 기재된 화합물을 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
평가예 1
상기 실시예 1 내지 6에서 제작된 유기 발광 소자의 1000cd/m2에서의 구동 전압(V), 색순도(CIEx,y), 발광 효율(cd/A), 색변환 효율(cd/A/y), 최대 발광 파장(nm) 및 수명(T95)을 각각 Keithley MU 236 및 휘도계 PR650을 이용하여 측정하여, 그 결과를 표 2 및 3에 각각 나타내었다. 표 3 중 수명(T95)은 초기 휘도 대비 95%의 휘도가 되는데 걸리는 시간(Hr)을 측정한 것이다.
No. 도펀트 호스트 휘도
(cd/㎡)		 구동
전압
(V)		 색순도(CIEx,y)
제1화합물 제4화합물 제2화합물 제3화합물
실시예 1 BD1 DFD2 ETH66 HTH29 1000 3.9 (0.137,0.159)
실시예 2 BD10 DFD2 ETH66 HTH29 1000 4.1 (0.136,0.158)
실시예 3 BD14 DFD2 ETH66 HTH29 1000 3.8 (0.136,0.156)
실시예 4 BD20 DFD2 ETH66 HTH29 1000 4.0 (0.135,0.155)
실시예 5 BD31 DFD2 ETH66 HTH29 1000 4.2 (0.135,0.149)
실시예 6 BD50 DFD2 ETH66 HTH29 1000 3.7 (0.138,0.168)
No. 도펀트 호스트 발광 효율
(cd/A)		 최대 발광 파장
(nm)		 수명(T95)
(Hr)
제1화합물 제4화합물 제2화합물 제3화합물
실시예 1 BD1 DFD2 ETH66 HTH29 20 461 55
실시예 2 BD10 DFD2 ETH66 HTH29 21 461 51
실시예 3 BD14 DFD2 ETH66 HTH29 22 461 52
실시예 4 BD20 DFD2 ETH66 HTH29 19 461 47
실시예 5 BD31 DFD2 ETH66 HTH29 21 461 49
실시예 6 BD50 DFD2 ETH66 HTH29 24 461 41
Figure pat00144
Figure pat00145
Figure pat00146
Figure pat00147
Figure pat00148
Figure pat00149
Figure pat00150
Figure pat00151
Figure pat00152
표 2 및 3로부터, 실시예 1 내지 6의 유기 발광 소자는, 진한 청색광을 방출하면서, 우수한 구동 전압, 색순도, 발광 효율, 색변환 효율 및 수명 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
실시예 7
발광층 형성시, 정공 수송층 상에, 화합물 BD1(제1화합물), 화합물 DFD2(제4화합물), 화합물 ETH66(제2화합물) 및 화합물 HTH29(제3화합물)을 중량비 1:0.5:3:6으로 진공 증착하여 400Å 두께의 발광층을 형성하는 대신, 화합물 BD1(제1화합물) 및 화합물 HTH29(제3화합물)을 중량비 10:90으로 진공 증착하여 300Å 두께의 발광층을 형성하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
비교예 1
발광층 형성시 화합물 BD1 대신 화합물 A를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 7과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00153
평가예 2
상기 실시예 7 및 비교예 1에서 제작된 유기 발광 소자의 1000cd/m2에서의 구동 전압(V), 색순도(CIEx,y), 발광 효율(cd/A), 색변환 효율(cd/A/y), 최대 발광 파장(nm) 및 수명(T95 at 실온)을 각각 평가예 1와 동일한 방법을 이용하여 측정하여, 그 결과를 표 4 및 5에 각각 나타내었다.
No. 도펀트 호스트 휘도(cd/㎡) 구동 전압(V) 색순도(CIEx,y)
실시예 7 BD10 HTH29 1000 4.0 (0.132, 0.178)
비교예 1 화합물 A HTH29 1000 4.7 (0.20, 0.212)
No. 도펀트 호스트 발광 효율(cd/A) 최대 발광 파장 (nm) 수명(T95)(Hr)
실시예 7 BD10 HTH29 24 464 50
비교예 1 화합물 A HTH29 15 468 25
표 4 및 5로부터, 실시예 7의 유기 발광 소자는, 진한 청색광을 방출하면서, 비교예 1의 유기 발광 소자에 비하여 우수한 구동 전압, 색순도, 발광 효율, 색변환 효율 및 수명 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
10: 발광 소자
110: 제1전극
130: 중간층
150: 제2전극

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는, 유기금속 화합물:
    <화학식 1>
    Figure pat00154

    상기 화학식 1 중
    M은 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 니켈(Ni), 은(Ag) 또는 구리(Cu)이고,
    X1 내지 X4는 서로 독립적으로, C 또는 N이고,
    A1 내지 A4은 서로 독립적으로, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
    CY1은 π 전자 결핍성 함질소 C1-C60시클릭 그룹(π electron-depleted nitrogen-containing C1-C60 cyclic group)이고,
    T1 및 T2는 서로 독립적으로, 단일 결합, 이중 결합, *-N[(L1)c1-(Z11)]-*', *-B(Z11)-*', *-P(Z11)-*', *-C(Z11)(Z12)-*', *-Si(Z11)(Z12)-*', *-Ge(Z11)(Z12)-*', *-S-*', *-Se-*', *-O-*', *-C(=O)-*', *-S(=O)-*', *-S(=O)2-*', *-C(Z11)=*', *=C(Z11)-*', *-C(Z11)=C(Z12)-*', *-C(=S)-*' 또는 *-C≡C-*' 이고, 상기 * 및 *'은 이웃한 원자와의 결합사이트이고,
    L1는 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로시클릭 그룹이고,
    c1은 0 내지 5의 정수 중 하나이고,
    a1 및 a2는 서로 독립적으로, 0 내지 3의 정수 중 하나이고,
    R1 내지 R5, Z11 및 Z12는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)이고,
    b1 내지 b5는 서로 독립적으로 0 내지 10의 정수 중 하나이고,
    상기 R1 내지 R5, Z11 및 Z12 중 2 이상의 그룹은, 선택적으로(optionally) 서로 결합하여, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C5-C30카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C30헤테로시클릭 그룹을 형성할 수 있고,
    상기 R10a는,
    중수소(-D), -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 또는 니트로기;
    중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, -Si(Q11)(Q12)(Q13), -N(Q11)(Q12), -B(Q11)(Q12), -C(=O)(Q11), -S(=O)2(Q11), -P(=O)(Q11)(Q12), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, 또는 C1-C60알콕시기;
    중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C60알킬기, C2-C60알케닐기, C2-C60알키닐기, C1-C60알콕시기, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, -Si(Q21)(Q22)(Q23), -N(Q21)(Q22), -B(Q21)(Q22), -C(=O)(Q21), -S(=O)2(Q21), -P(=O)(Q21)(Q22), 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C3-C60카보시클릭 그룹, C1-C60헤테로시클릭 그룹, C6-C60아릴옥시기, 또는 C6-C60아릴티오기; 또는
    -Si(Q31)(Q32)(Q33), -N(Q31)(Q32), -B(Q31)(Q32), -C(=O)(Q31), -S(=O)2(Q31), 또는 -P(=O)(Q31)(Q32);이고,
    상기 Q1 내지 Q3, Q11 내지 Q13, Q21 내지 Q23 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소; 중수소; -F; -Cl; -Br; -I; 히드록실기; 시아노기; 니트로기; C1-C60알킬기; C2-C60알케닐기; C2-C60알키닐기; C1-C60알콕시기; 또는 중수소, -F, 시아노기, C1-C60알킬기, C1-C60알콕시기, 페닐기, 비페닐기, 또는 이의 임의의 조합으로 치환 또는 비치환된, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹;이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 X1 및 M 사이의 결합 및 X4 및 M 사이의 결합은 각각 배위 결합이고,
    X2 및 M 사이의 결합 및 X3 및 M 사이의 결합은 각각 공유 결합인, 유기금속 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 A1은 i) X1-함유 5원환, ii) 적어도 하나의 6원환이 축합되어 있는, X1-함유 5원환, 또는 iii) X1-함유 6원환이고,
    상기 A4는 X4-함유 6원환인, 유기금속 화합물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 A1 중 X1-함유 5원환이 피롤 그룹, 피라졸 그룹, 이미다졸 그룹, 트리아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이소옥사졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사디아졸 그룹 또는 티아디아졸 그룹이고,
    상기 A1 중 X1-함유 5원환에 선택적으로 축합될 수 있는 6원환, A1 중 X1-함유 6원환 또는 상기 A4 중 X4-함유 6원환이 벤젠 그룹, 피리딘 그룹 또는 피리미딘 그룹인, 유기금속 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 CY1은 이미다졸 그룹, 피라졸 그룹, 티아졸 그룹, 이소티아졸 그룹, 옥사졸 그룹, 이속사졸 그룹, 피리딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 피리미딘 그룹, 인다졸 그룹, 푸린 그룹, 퀴놀린 그룹, 이소퀴놀린 그룹, 벤조퀴놀린 그룹, 벤조이소퀴놀린 그룹, 프탈라진 그룹, 나프티리딘 그룹, 퀴녹살린 그룹, 벤조퀴녹살린 그룹, 퀴나졸린 그룹, 시놀린 그룹, 페난트리딘 그룹, 아크리딘 그룹, 페난트롤린 그룹, 페나진 그룹, 벤조이미다졸 그룹, 이소벤조티아졸 그룹, 벤조옥사졸 그룹, 이소벤조옥사졸 그룹, 트리아졸 그룹, 테트라졸 그룹, 옥사디아졸 그룹, 트리아진 그룹, 티아디아졸 그룹, 이미다조피리딘 그룹, 이미다조피리미딘 그룹, 아자카바졸 그룹, 아자디벤조퓨란 그룹, 아자디벤조티오펜 그룹, 아자디벤조실롤 그룹, 아크리딘 그룹 또는 피리도피라진 그룹인, 유기금속 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중
    Figure pat00155
    으로 표시되는 그룹은 하기 화학식 1a로 표시되는 그룹인, 유기금속 화합물:
    <화학식 1a>
    Figure pat00156

    상기 화학식 1a 중,
    R5은 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    Y11는 N 또는 C(R11)이고, Y12는 N 또는 C(R12)이고, Y13은 N 또는 C(R13)이고, Y11 내지 Y13 중 적어도 하나는 N이고,
    R11 내지 R13에 대한 설명은 각각 제1항 중 R1에 대한 설명을 참조하고,
    L11 내지 L13는 서로 독립적으로, 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
    d11 내지 d13은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
    *은 화학식 1 중 A2와의 결합 사이트이고,
    *'은 화학식 1 중 A3과의 결합 사이트이다.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시되는 그룹인, 유기금속 화합물:
    <화학식 1-1>
    Figure pat00157

    상기 화학식 1-1 중
    M, X1 내지 X4, A1, A2, CY1, T1, T2, a1, a2, R1 내지 R5, b1, b2 및 b5는 각각 제1항에 기재된 바를 참조하고,
    X31 내지 X36에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 X3을 참조하고,
    X41 내지 X44에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 X4를 참조하고,
    b36은 0 내지 6의 정수 중 하나이고,
    b44는 0 내지 4의 정수 중 하나이다.
  8. 제1전극;
    상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
    상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 배치되고, 발광층을 포함한, 중간층;
    을 포함하고,
    상기 중간층은,
    i) 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 유기금속 화합물인 제1화합물; 및
    ii) 적어도 하나의 π 전자-결핍성 함질소 C1-C60 시클릭 그룹을 포함한 제2화합물, 하기 화학식 3으로 표시된 그룹을 포함한 제3화합물, 지연 형광을 방출할 수 있는 제4화합물, 또는 이의 임의의 조합;
    을 포함하고,
    상기 제1화합물, 제2화합물, 제3화합물 및 제4화합물 각각은 서로 상이한, 발광 소자:
    <화학식 3>
    Figure pat00158

    상기 화학식 3 중 고리 CY71 및 고리 CY72는 서로 독립적으로, π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 피리딘 그룹이고,
    상기 화학식 3 중 X71은 단일 결합이거나, 또는 O, S, N, B, C, Si, 또는 이의 임의의 조합을 포함한 연결기이고,
    상기 화학식 3 중 *는 상기 제3화합물 중 이웃한 원자와의 결합 사이트이고,
    상기 제3화합물에서 하기 화합물은 제외된다:
    Figure pat00159
  9. 제8항에 있어서,
    상기 제2화합물이 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피라진 그룹, 피리다진 그룹, 트리아진 그룹, 또는 이의 임의의 조합을 포함한, 발광 소자.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 중간층이 상기 제2화합물을 포함한, 발광 소자.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 중간층이 상기 제3화합물, 상기 제4화합물, 또는 이의 조합을 더 포함한, 발광 소자.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 제4화합물이 B(붕소) 및 N(질소) 각각을 고리-형성 원자로 포함한 시클릭 그룹을 적어도 하나 포함한 화합물인, 발광 소자.
  13. 제8항에 있어서,
    상기 제4화합물이 1 이상의 제3고리와 1 이상의 제4고리가 서로 축합된 축합환을 포함하고,
    상기 제3고리는, 시클로펜탄 그룹, 시클로헥산 그룹, 시클로헵탄 그룹, 시클로옥탄 그룹, 시클로펜텐 그룹, 시클로헥센 그룹, 시클로헵텐 그룹, 시클로옥텐 그룹, 아다만탄(adamantane) 그룹, 노르보르넨(norbornene) 그룹, 노르보르난(norobornane) 그룹, 비시클로[1.1.1]펜탄(bicyclo[1.1.1]pentane) 그룹, 비시클로[2.1.1]헥산(bicyclo[2.1.1]hexane) 그룹, 비시클로[2.2.2]옥탄 (bicyclo[2.2.2]octane) 그룹, 벤젠 그룹, 피리딘 그룹, 피리미딘 그룹, 피리다진 그룹, 피라진 그룹, 또는 트리아진 그룹이고,
    상기 제4고리는, 1,2-아자보리닌(1,2-azaborinine) 그룹, 1,3-아자보리닌(1,3-azaborinine) 그룹, 1,4-아자보리닌(1,4-azaborinine) 그룹, 1,2-디하이드로-1,2-아자보리닌(1,2-dihydro-1,2-azaborinine) 그룹, 1,4-oxaborinine(1,4-옥사보리닌) 그룹, 1,4-oxaborinine(1,4-옥사보리닌) 그룹, 1,4-thiaborinine(1,4-티아보리닌) 그룹, 또는 1,4-dihydroborinine(1,4-디하이드로보리닌) 그룹인, 발광 소자.
  14. 제8항에 있어서,
    i) 상기 제1화합물; 및 ii) 상기 제2화합물, 상기 제3화합물, 상기 제4화합물, 또는 이의 임의의 조합;이, 상기 발광층에 포함되어 있고,
    상기 발광층은 상기 제1화합물로부터 방출된 인광 또는 형광을 방출하는, 발광 소자.
  15. 제8항에 있어서,
    상기 제2화합물이 하기 화학식 2로 표시된 화합물을 포함한, 발광 소자:
    <화학식 2>
    Figure pat00160

    상기 화학식 2 중,
    L51 내지 L53는 서로 독립적으로, 단일 결합, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
    b51 내지 b53은 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
    X54는 N 또는 C(R54)이고, X55는 N 또는 C(R55)이고, X56은 N 또는 C(R56)이고, X54 내지 X56 중 적어도 하나는 N이고,
    R51 내지 R56은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -C(Q1)(Q2)(Q3), -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)이고,
    상기 R10a 및 Q1 내지 Q3에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조한다.
  16. 제8항에 있어서,
    상기 제3화합물이 하기 화학식 3-1로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-2로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-3으로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-4로 표시된 화합물, 하기 화학식 3-5로 표시된 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함한, 발광 소자:
    <화학식 3-1>
    Figure pat00161

    <화학식 3-2>
    Figure pat00162

    <화학식 3-3>
    Figure pat00163

    <화학식 3-4>
    Figure pat00164

    <화학식 3-5>
    Figure pat00165

    상기 화학식 3-1 내지 3-5 중,
    고리 CY71 내지 고리 CY74는 서로 독립적으로, π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 피리딘 그룹이고,
    X82는 단일 결합, O, S, N-[(L82)b82-R82], C(R82a)(R82b) 또는 Si(R82a)(R82b)이고,
    X83은 단일 결합, O, S, N-[(L83)b83-R83], C(R83a)(R83b) 또는 Si(R83a)(R83b)이고,
    X84는 O, S, N-[(L84)b84-R84], C(R84a)(R84b) 또는 Si(R84a)(R84b)이고,
    X85는 C 또는 Si이고,
    L81 내지 L85는 서로 독립적으로, 단일 결합, *-C(Q4)(Q5)-*', *-Si(Q4)(Q5)-*', 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 π 전자-과잉 C3-C60 시클릭 그룹 또는 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 피리딘 그룹이고, 상기 Q4 및 Q5에 대한 설명은 각각 본 명세서 중 Q1에 대한 설명을 참조하고,
    b81 내지 b85는 서로 독립적으로, 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
    R71 내지 R74, R81 내지 R85, R82a, R82b, R83a, R83b, R84a 및 R84b는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -C(Q1)(Q2)(Q3), -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)이고,
    a71 내지 a74는 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중 하나이고,
    상기 R10a 및 Q1 내지 Q3에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조한다.
  17. 제8항에 있어서,
    상기 제4화합물이 하기 화학식 502로 표시된 화합물, 하기 화학식 503으로 표시된 화합물, 또는 이의 임의의 조합을 포함한, 발광 소자:
    <화학식 502>
    Figure pat00166

    <화학식 503>
    Figure pat00167

    상기 화학식 502 및 503 중,
    고리 A501 내지 고리 A504는 서로 독립적으로, C3-C60카보시클릭 그룹 또는 C1-C60헤테로시클릭 그룹이고,
    Y505는 O, S, N(R505), B(R505), C(R505a)(R505b) 또는 Si(R505a)(R505b)이고,
    Y506은 O, S, N(R506), B(R506), C(R506a)(R506b) 또는 Si(R506a)(R506b)이고,
    Y507은 O, S, N(R507), B(R507), C(R507a)(R507b) 또는 Si(R507a)(R507b)이고,
    Y508은 O, S, N(R508), B(R508), C(R508a)(R508b) 또는 Si(R508a)(R508b)이고,
    Y51 및 Y52는 서로 독립적으로, B, P(=O) 또는 S(=O)이고,
    R500a, R500b, R501 내지 R508, R505a, R505b, R506a, R506b, R507a, R507b, R508a 및 R508b는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알킬기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알케닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C2-C60알키닐기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60알콕시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C3-C60카보시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로시클릭 그룹, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 적어도 하나의 R10a로 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, -C(Q1)(Q2)(Q3), -Si(Q1)(Q2)(Q3), -N(Q1)(Q2), -B(Q1)(Q2), -C(=O)(Q1), -S(=O)2(Q1) 또는 -P(=O)(Q1)(Q2)이고,
    a501 내지 a504는 서로 독립적으로, 0 내지 20의 정수 중 하나이고,
    상기 R10a 및 Q1 내지 Q3에 대한 설명은 각각 제1항에 기재된 바를 참조한다.
  18. 제8항의 발광 소자를 포함한, 전자 장치.
  19. 제18항에 있어서,
    박막 트랜지스터를 더 포함하고,
    상기 박막 트랜지스터는 소스 전극 및 드레인 전극을 포함하고,
    상기 발광 소자의 제1전극이 상기 박막 트랜지스터의 소스 전극 및 드레인 전극 중 적어도 하나와 전기적으로 연결된, 전자 장치.
  20. 제18항에 있어서,
    컬러 필터, 색변환층, 터치스크린층, 편광층, 또는 이의 임의의 조합을 더 포함한, 전자 장치.
KR1020200167831A 2020-12-03 2020-12-03 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치 KR20220078797A (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200167831A KR20220078797A (ko) 2020-12-03 2020-12-03 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
US17/446,819 US20220177503A1 (en) 2020-12-03 2021-09-02 Organometallic compound, light-emitting device including the same, and electronic apparatus including the light-emitting device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200167831A KR20220078797A (ko) 2020-12-03 2020-12-03 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220078797A true KR20220078797A (ko) 2022-06-13

Family

ID=81848800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200167831A KR20220078797A (ko) 2020-12-03 2020-12-03 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20220177503A1 (ko)
KR (1) KR20220078797A (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
US20220177503A1 (en) 2022-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3940805B1 (en) Light-emitting device and electronic apparatus comprising same
EP4186959A1 (en) Composition, light-emitting device, electronic apparatus, consumer product, and organometallic compound
KR20210138822A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 발광 소자
KR20220085924A (ko) 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치
US20220344593A1 (en) Light-emitting device including heterocyclic compound and electronic apparatus including the light-emitting device
KR20220131398A (ko) 발광 소자
KR20210098361A (ko) 발광 소자 및 전자 장치
KR20220078797A (ko) 유기금속 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
KR102549366B1 (ko) 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치
KR102493132B1 (ko) 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
EP4064380A2 (en) Light-emitting device
EP4210452A1 (en) Light-emitting device and electronic apparatus including the same
EP4210454A1 (en) Light-emitting device and electronic apparatus including the same
EP4210453A2 (en) Light-emitting device and electronic apparatus including the same
EP4210450A2 (en) Light-emitting device and electronic apparatus including the same
US20220289779A1 (en) Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
US20220320446A1 (en) Light-emitting device including organometallic compound, electronic apparatus including the light-emitting device, and the organometallic compound
KR20220144032A (ko) 발광 소자 및 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치
KR20220112340A (ko) 헤테로시클릭 화합물을 포함한 발광 소자, 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치 및 상기 헤테로시클릭 화합물
KR20230065431A (ko) 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치
KR20220095398A (ko) 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
KR20230108808A (ko) 발광 소자 및 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치
KR20220130276A (ko) 헤테로시클릭 화합물, 이를 포함한 발광 소자 및 전자 장치
KR20230085275A (ko) 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치
KR20230110381A (ko) 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination