KR20220075376A - Molten iron desulfurization in the Kanbara reactor (KR) process - Google Patents

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Abstract

본 발명은 KR-공정을 통한 용선의 탈황(DS)에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 일반적으로 석회로 형성되는 규산염 층의 망상을 파괴함으로써 KR에서 탈황 공정 중에 유체 슬래그를 생성할 시약의 개발에 관한 것이다. 본 발명은 또한 분말의 혁신적인 그래눌로메트리의 도입을 통한 효율의 향상에 관한 것이다.The present invention relates to the desulfurization (DS) of molten iron via the KR process. In particular, the present invention relates to the development of reagents which will produce fluid slag during the desulfurization process in KR by breaking the network of silicate layers, which are generally formed of lime. The present invention also relates to the improvement of efficiency through the introduction of innovative granulometry of powders.

Description

칸바라 반응기(KR) 공정에서의 용선 탈황Molten iron desulfurization in the Kanbara reactor (KR) process

본 발명은 KR-공정을 통한 용선(hot metal)의 탈황(Desulphurization; DS)에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 일반적으로 석회로 형성되는 규산염 층의 망상을 파괴함으로써 KR에서 탈황 공정 중에 유체 슬래그를 생성할 시약의 개발에 관한 것이다. 본 발명은 또한 분말의 혁신적인 그래눌로메트리(granulometry)의 도입을 통한 효율의 향상에 관한 것이다.The present invention relates to desulphurization (DS) of hot metal through the KR-process. In particular, the present invention relates to the development of reagents which will produce fluid slag during the desulfurization process in KR by breaking the network of silicate layers, which are generally formed of lime. The present invention also relates to the improvement of efficiency through the introduction of innovative granulometry of powders.

배경 정보background information

KR에서 용선의 탈황은 다량의 황이 압연 공정 중에 균열을 일으키기 때문에 용선으로부터 황을 제거하는 것과 관련이 있다. Desulfurization of molten iron in KR is related to the removal of sulfur from molten iron as large amounts of sulfur cause cracks during the rolling process.

황은 강철의 내품질과 외품질 둘 모두에 영향을 미친다.Sulfur affects both the inner and outer qualities of steel.

황화철의 형성으로 고화 중에 강철의 입상 취약성 및 균열을 촉진한다(융점을 낮춤).The formation of iron sulfide promotes grain fragility and cracking of the steel during solidification (lowering the melting point).

황의 존재 하에 적열 메짐성(hot shortness)으로 인해 압연 및 단조가 매우 어려워진다.The hot shortness in the presence of sulfur makes rolling and forging very difficult.

다량의 황은 또한 강철의 취성에 기여하고, 황화물 상에서 이의 존재는 강철 생성물에서 응력 상승제로서 작용을 한다.A large amount of sulfur also contributes to the brittleness of the steel, and its presence in the sulfide phase acts as a stress enhancer in the steel product.

KR 공정에는 석회, 및 형석과 같은 통상적인 슬래그 유동화제가 사용된다.Conventional slag fluidizers such as lime and fluorspar are used in the KR process.

형석은 환경적으로 위험한 물질이며, 이는 대부분의 국가에서 회피되고 있다.Fluorite is an environmentally hazardous material, which is avoided in most countries.

현재 사용되는 DS 시약은 더 다량의 슬래그 생성을 초래한다.Currently used DS reagents result in higher slag production.

DS에 대한 사이클 시간은 DS 시약의 12.7 kg/톤의 용선 소비로 인해 길고 이에 따라 슬래그 랙킹에 더 많은 시간이 소요된다.The cycle time for DS is long due to the molten iron consumption of 12.7 kg/tonne of DS reagent and therefore more time for slag racking.

미국 특허 US 4198229에는 레이들(ladle)에서 정제 슬래그의 형성을 위한 칼슘 카바이드의 사용 방법이 제시되어 있다. 제안된 방법의 주요 목적은 강철을 탈인시키는 것이다.US 4198229 discloses a method of using calcium carbide for the formation of refined slag in a ladle. The main purpose of the proposed method is to dephosphorize the steel.

특허 US 4198229에는 용광로 슬래그, 석회 및 백운석을 레이들에서 용강의 표면 상에 배치함으로써 야기되는 정제 슬래그 형성 방법이 제시되어 있다.Patent US 4198229 discloses a method for forming refined slag resulting from placing blast furnace slag, lime and dolomite on the surface of molten steel in a ladle.

탄산염 물질은 논의된 특허에서 정제 슬래그의 형성을 위해 사용된다. 슬래그 형성 중에 이들 물질은 분해되고 소정량의 열을 필요로 하는데, 이는 레이들 퍼니스를 사용할 수 없으면 가능하지 않을 수 있다. 동시에, 칼슘 카바이드의 사용은 저탄소 강철의 탄소 함량 증가를 초래할 수 있다. 또한, 슬래그 점도를 낮추기 위해 형석을 사용하는 것은 이의 유해한 배출물로 인해 해롭다. 슬래그-형성 물질 생성의 일부 예에서, 용광로 슬래그의 사용을 관찰할 수 있는데, 이는 형성된 슬래그에서 SiO2 함량의 증가 및 이의 정제 품질의 감소를 초래한다.Carbonate materials are used for the formation of refined slag in the patents discussed. During slag formation these materials decompose and require a certain amount of heat, which may not be possible without the use of a ladle furnace. At the same time, the use of calcium carbide can lead to an increase in the carbon content of low-carbon steel. In addition, the use of fluorspar to lower the slag viscosity is detrimental due to its harmful emissions. In some examples of slag-forming material production, the use of blast furnace slag can be observed, which leads to an increase in the SiO2 content in the formed slag and a decrease in its refining quality.

그 밖의 문서 CN103014217에는 중량 백분율로 다음 성분, 즉, 25 내지 31%의 칼슘 옥사이드, 10 내지 20%의 칼슘 플루오라이드, 10 내지 25%의 칼슘 카바이드, 4.5 내지 15%의 칼슘 카바이드, 3 내지 6%의 알루미늄 및 5 내지 8%의 알루미늄 옥사이드로 이루어진 것을 특징으로 하는 탈황제로서, 입자 직경이 2 mm 이하인, 탈황제가 개시되어 있다. 또한, 본 발명은 바나듐-함유 용융 이온 크립톤(KR) 탈황 및 용융 철 KR 탈황 방법에서의 탈황제의 적용을 개시한다. 본 발명에 의해 개시된 탈황제는 바나듐-함유 용융 이온의 탈황에 적용될 수 있다.Other document CN103014217 contains the following components in weight percentages: 25 to 31% calcium oxide, 10 to 20% calcium fluoride, 10 to 25% calcium carbide, 4.5 to 15% calcium carbide, 3 to 6% As a desulfurization agent characterized in that it consists of aluminum and 5 to 8% of aluminum oxide, the particle diameter of which is 2 mm or less, the desulfurization agent is disclosed. The present invention also discloses vanadium-containing molten ion krypton (KR) desulfurization and application of desulfurization agents in molten iron KR desulfurization processes. The desulfurization agent disclosed by the present invention can be applied to the desulfurization of vanadium-containing molten ions.

목적purpose

1. 본 발명의 주요 목적은 시약 효율을 증가시키고, 형석과 관련된 위해요소의 위험을 없애는 것이다.1. The main object of the present invention is to increase the reagent efficiency and eliminate the risk of hazards associated with fluorite.

2. 본 발명의 또 다른 목적은 KR 공정에서 금속 손실을 줄이는 것이다.2. Another object of the present invention is to reduce metal loss in the KR process.

3. 본 발명의 세 번째 목적은 사이클 시간을 단축시키는 것이다.3. The third object of the present invention is to shorten the cycle time.

4. 본 발명의 네 번째 목적은 온도 손실을 줄이는 것이다.4. The fourth object of the present invention is to reduce the temperature loss.

5. 본 발명의 다섯 번째 목적은 KR에서 DS 비용을 절감하는 것이다.5. A fifth object of the present invention is to reduce the cost of DS in KR.

발명의 간략한 설명Brief description of the invention

본 발명에 따르면, 주요 목적은 시약의 그래눌로메트리가 최적화되고(100% < 100 마이크론) 최적의 유동성을 갖는 합성 빙정석을 사용할 때 달성되며, 이는 배타적인 분진 손실 및 환경 오염을 일으키지 않으면서 효율적인 첨가를 용이하게 할 것이다. 시약은 하기에서 언급되는 조성을 갖는다:According to the present invention, the main object is achieved when the granulometry of the reagents is optimized (100% < 100 microns) and using synthetic cryolite with optimum flowability, which is efficient without causing exclusive dust losses and environmental pollution. This will facilitate the addition. The reagent has the composition mentioned below:

합성 빙정석과 같은 슬래그 컨디셔너(slag conditioner): 6 내지 14%, CaO: 70 내지 90%, 및 LOI: 1 내지 8%.A slag conditioner such as synthetic cryolite: 6-14%, CaO: 70-90%, and LOI: 1-8%.

이러한 시약은 시약 소비를 40 내지 60%까지 감소시켜 탈황 효율을 100% 넘게 향상시키고, 질소 소비를 40% 넘게 줄이며, 환경적으로 위험한 형석의 사용을 완전히 제거하고, 금속 손실 및 랙킹 시간을 40% 넘게 감소시킨다. 또한, 신규한 시약은 기존의 탈황 비용과 비교할 때 비용 효과적이다. 따라서 이러한 제품은 탈황 공정을 보다 지속 가능하게 만든다.These reagents reduce reagent consumption by 40-60%, improving desulfurization efficiency by more than 100%, reducing nitrogen consumption by more than 40%, completely eliminating the use of environmentally hazardous fluorite, and reducing metal loss and racking time by 40% reduce over. In addition, the novel reagent is cost effective compared to the cost of conventional desulfurization. These products therefore make the desulfurization process more sustainable.

발명의 상세한 설명:DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION:

이러한 혁신적인 탈황 시약은 형석을 사용하지 않고 시약 소비를 40 내지 60% 감소시키면서 칸바라 반응기(Kanbara Reactor; KR) 공정을 통해 용선으로부터 황을 제거하는 데 있어서 매우 효과적이다.This innovative desulfurization reagent is highly effective in removing sulfur from molten iron through the Kanbara Reactor (KR) process without the use of fluorspar and reducing reagent consumption by 40 to 60%.

탈황 시약의 조성:Composition of Desulfurization Reagent:

빙정석과 같은 슬래그 컨디셔너: 6 내지 14%;slag conditioners such as cryolite: 6 to 14%;

CaO: 70 내지 90%CaO: 70 to 90%

LOI: 1 내지 8%LOI: 1 to 8%

혁신 시약의 개발에는 3 단계가 포함된다:The development of innovative reagents involves three steps:

1. 실험실 시험:1. Lab Test:

표면적의 증가로 인해 시약 크기가 감소함에 따라 반응 속도가 증가한다는 것은 잘 확립되어 있다. 그러나, 입도의 감소는 분진 손실을 방지하기 위해 제한되어야 한다. 실험실 시험 중에 분진 손실의 발생 없이 보다 우수한 효율을 제공하기 위해 최적의 시약 입도를 찾는 문제가 해결되었다.It is well established that the reaction rate increases with decreasing reagent size due to increasing surface area. However, the reduction in particle size must be limited to prevent dust loss. The problem of finding the optimal reagent particle size to provide better efficiencies without incurring dust loss during laboratory testing has been addressed.

실험실 시험은 하기 단계로 수행되었다:Laboratory tests were carried out in the following steps:

Figure pct00001
수평 밀과 같은 볼 밀에서 5 kg의 각 샘플의 8 로트를 분쇄하는 단계.
Figure pct00001
Grinding 8 lots of 5 kg each sample in a ball mill such as a horizontal mill.

Figure pct00002
과도한 분진 손실을 제한하기 위해 응집성을 보장하도록 유량 지수를 측정하는 단계.
Figure pct00002
Measuring the flow index to ensure cohesiveness to limit excessive dust loss.

Figure pct00003
시브 쉐이커 머신(Sieve Shaker Machine)을 통해 그래눌로메트리를 측정하는 단계.
Figure pct00003
Measuring Granulometry by Sieve Shaker Machine.

유동성 및 그래눌로메트리에 대해 얻어진 결과는 각각 도 1 및 도 2에 도시되어 있다. 표적 유동 지수 0.30 및 크기 100% < 100 마이크론과 비교할 때, 물질의 유동 지수는 표적 값보다 크고, 이에 따라 시약의 응집성이 더 커지고, 이는 과도한 분진 손실을 제한하고, 또한 표적 그래눌로메트리를 달성하여, 반응 속도를 증가시킴으로써 시약의 효율을 향상시키는 것으로 관찰되었다.The results obtained for fluidity and granulometry are shown in Figures 1 and 2, respectively. Compared with the target flow index 0.30 and size 100% < 100 microns, the flow index of the material is greater than the target value, and thus the reagents are more cohesive, which limits excessive dust loss, and also achieves the target granulometry. Thus, it was observed to improve the efficiency of the reagent by increasing the reaction rate.

Figure pct00004
Figure pct00004

2. 파일럿 산업적 시험:2. Pilot Industrial Tests:

Figure pct00005
Figure pct00005

Figure pct00006
Figure pct00006

KR 공정에서 탈황을 위해 20 MT 신규 시약이 사용되고 산업적 시험이 조직화되었으며, 파일럿 규모 시험은 24 열로 성공적으로 수행되었다. 상기 시약을 사용하여 얻어진 결과가 하기 표 no.-1에 나타나 있다.In the KR process, 20 MT novel reagents were used for desulfurization, industrial tests were organized, and pilot scale tests were successfully carried out with 24 rows. The results obtained using the above reagents are shown in Table no.-1 below.

표 No.-lTable No.-l

시험 결과는 고무적이었고, 파일럿 규모 시험 중에 동일한 성공률로 40%의 소비 감소 및 100%의 형석 제거가 달성되었으므로 소비를 줄이고 형석을 완전히 제거할 확실한 가능성을 보여주었다.The test results were encouraging and showed a clear potential to reduce consumption and eliminate fluorite completely, as a 40% reduction in consumption and 100% removal of fluorite were achieved with the same success rate during pilot scale trials.

3. 확장된 산업적 시험:3. Extended Industrial Testing:

KR 공정에서 탈황을 위해 100 MT 신규 시약이 사용되고 시험이 조직화되었으며, 더 많은 데이터가 수집되어 기존의 성능과 비교되었다. 확장된 시험에서 얻어진 결과는 하기 표 no.-2에 나타나 있다.In the KR process, 100 MT new reagents were used for desulfurization, tests were organized, more data were collected and compared with the existing performance. The results obtained in the extended test are shown in Table no.-2 below.

Figure pct00007
Figure pct00007

표 No.-2Table No.-2

DS 시약(η)의 효율:Efficiency of DS reagent (η):

Figure pct00008
Figure pct00008

Figure pct00009
시약 소비 47% 감소로 효율 127% 증가
Figure pct00009
47% reduction in reagent consumption increases efficiency by 127%

Figure pct00010
형석 100% 제거
Figure pct00010
100% removal of fluorite

Figure pct00011
슬래그 발생 및 금속 손실 50% 넘게 감소
Figure pct00011
Reduced slag generation and metal loss by more than 50%

Figure pct00012
랙킹 시간 50% 넘게 단축
Figure pct00012
Reduced racking time by over 50%

본 발명은 이의 특정 구현예를 참조하여 상세하게 기술되었지만, 본 발명의 사상 및 범위로부터 벗어남 없이 그 안에서 다양한 변경 및 수정이 이루어질 수 있음이 당업자에게 명백할 것이다.Although the present invention has been described in detail with reference to specific embodiments thereof, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made therein without departing from the spirit and scope of the invention.

Claims (10)

a) 빙정석과 같은 슬래그 컨디셔너(slag conditioner): 6 내지 14%; b) CaO: 70 내지 90%, c) LOI: 1 내지 8%를 포함하는, 칸바라 반응기(Kanbara Reactor)에서 용선(hot metal)의 탈황을 위한 시약.a) a slag conditioner such as cryolite: 6 to 14%; A reagent for the desulfurization of hot metal in a Kanbara Reactor, comprising b) CaO: 70-90%, c) LOI: 1-8%. 제1항에 있어서, 슈트(chute)를 통해 용선의 상부에 첨가될 수 있는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.The reagent according to claim 1, which can be added to the top of the molten iron via a chute. 제1항에 있어서, 1 내지 10 kg/톤의 용선으로 다양하게 탈황을 위해 첨가될 수 있는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.The reagent for the desulfurization of molten iron in the Canbara reactor according to claim 1, which can be added for desulfurization in various ways in amounts of 1 to 10 kg/ton of molten iron. 제1항에 있어서, 주로 나트륨, 알루미늄 및 불소 기반 화합물을 포함하는 슬래그 컨디셔너로 이루어지는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.Reagent for desulfurization of molten iron in a Canvara reactor according to claim 1, which consists mainly of a slag conditioner comprising sodium, aluminum and fluorine based compounds. 제1항에 있어서, 신규 시약의 DS 효율을 100% 넘게 향상시키는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.The reagent according to claim 1, which improves the DS efficiency of the novel reagent by more than 100%. 제1항에 있어서, DS 시약이 상기 DS 효율을 달성하기 위해 100 마이크론 미만의 최적의 그래눌로메트리(Granulometry)를 갖는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.The reagent of claim 1 , wherein the DS reagent has an optimal Granulometry of less than 100 microns to achieve the DS efficiency. 제1항에 있어서, 질소 소비를 40% 넘게 감소시키는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.A reagent for the desulfurization of molten iron in a Canvara reactor according to claim 1, which reduces nitrogen consumption by more than 40%. 슬래그 발생 및 금속 손실을 50% 넘게 감소시키는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.Reagent for desulfurization of molten iron in Canvara reactors, reducing slag generation and metal losses by more than 50%. 제1항에 있어서, 온도 손실을 15% 넘게 감소시키는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.The reagent for the desulfurization of molten iron in a Canvara reactor according to claim 1, which reduces the temperature loss by more than 15%. 제1항에 있어서, 탈황 손실을 20% 넘게 감소시키는, 칸바라 반응기에서 용선의 탈황을 위한 시약.The reagent for the desulfurization of molten iron in a Canvara reactor according to claim 1, which reduces the loss of desulfurization by more than 20%.
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