KR20220074760A - Polythiol composition, optical composition and optical product - Google Patents
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Abstract
예시적인 실시예들에 따른 폴리티올 조성물은 230nm 파장에서 획득한 고성능액체크로마토그래피(HPLC) 분석 그래프에서 최대 피크를 제공하는 제1 폴리티올 화합물, 및 상기 제1 폴리티올 화합물 보다 큰 분자량을 가지며 C9H20S6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함한다. 상기 230nm 파장에서의 HPLC 분석 그래프를 통해 측정된 상기 제1 폴리티올 화합물의 피크 영역 대비 상기 제2 폴리티올 화합물의 피크 영역의 비율이 0.05% 내지 5.0%이다.The polythiol composition according to the exemplary embodiments has a first polythiol compound providing a maximum peak in a high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph obtained at a wavelength of 230 nm, and a molecular weight greater than that of the first polythiol compound C A second polythiol compound represented by 9 H 20 S 6 is included. The ratio of the peak area of the second polythiol compound to the peak area of the first polythiol compound measured through the HPLC analysis graph at the 230 nm wavelength is 0.05% to 5.0%.
Description
본 발명은 폴리티올 조성물, 광학 조성물 및 광학 제품에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 복수의 티올계 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물, 이를 포함하는 광학 조성물 및 이로부터 형성된 광학 제품에 관한 것이다.The present invention relates to polythiol compositions, optical compositions and optical articles. More specifically, it relates to a polythiol composition comprising a plurality of thiol-based compounds, an optical composition comprising the same, and an optical product formed therefrom.
폴리티올 화합물은 예를 들면, 폴리우레탄계 수지의 제조 원료로서 널리 사용되고 있다. 예를 들면, 폴리우레탄계 수지가 사용되는 광학 렌즈 제조를 위해 폴리티올 화합물이 사용되고 있으며, 제조 원료로서 폴리티올 화합물의 순도와 같은 품질이 상기 광학 렌즈의 품질에 바로 영향을 미칠 수 있다.A polythiol compound is widely used as a manufacturing raw material of a polyurethane-type resin, for example. For example, a polythiol compound is used to manufacture an optical lens using a polyurethane-based resin, and quality such as purity of the polythiol compound as a raw material may directly affect the quality of the optical lens.
예를 들면, 폴리티올 화합물 및 이소시아네이트 화합물을 반응시켜 제조되는 폴리티오우레탄계 화합물이 상기 광학 렌즈의 베이스 물질로 활용될 수 있다.For example, a polythiourethane-based compound prepared by reacting a polythiol compound and an isocyanate compound may be used as the base material of the optical lens.
예를 들면, 대한민국 등록특허 제10-1338568호는 폴리올 화합물을 티오우레아와 반응시켜 이소티오우로늄염을 생성하고, 암모니아수를 사용하여 이를 가수분해시킴으로써 폴리티올 화합물을 합성하는 방법을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Registration No. 10-1338568 discloses a method for synthesizing a polythiol compound by reacting a polyol compound with thiourea to produce an isothiouronium salt, and hydrolyzing it using aqueous ammonia.
합성된 상기 폴리티올 화합물의 상기 이소시아네이트 화합물과의 반응성에 따라, 렌즈의 투명도가 저하되거나, 광학적 불균일이 초래될 수 있다. 또한, 상기 폴리티올 화합물의 분자량, 관능 수 등의 물성에 따라 렌즈의 기계적, 광학적 특성이 변화될 수 있다.Depending on the reactivity of the synthesized polythiol compound with the isocyanate compound, the transparency of the lens may be reduced or optical non-uniformity may be caused. In addition, the mechanical and optical properties of the lens may be changed according to physical properties such as molecular weight and functional number of the polythiol compound.
예시적인 실시예들에 따른 일 과제는 향상된 반응 특성 및 광학적 특성을 갖는 폴리티올 조성물 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.One object according to the exemplary embodiments is to provide a polythiol composition having improved reaction properties and optical properties, and a method for preparing the same.
예시적인 실시예들에 따른 일 과제는 향상된 반응 특성 및 광학적 특성을 갖는 폴리티올 조성물을 포함하는 광학 조성물을 제공하는 것이다.One object according to exemplary embodiments is to provide an optical composition including a polythiol composition having improved reaction properties and optical properties.
예시적인 실시예들에 따른 일 과제는 상기 광학 조성물을 사용하여 제조된 광학 제품을 제공하는 것이다.An object according to exemplary embodiments is to provide an optical product manufactured using the optical composition.
예시적인 실시예들에 따른 폴리티올 조성물은 230nm 파장에서 획득한 고성능액체크로마토그래피(HPLC) 분석 그래프에서 최대 피크를 제공하는 제1 폴리티올 화합물, 및 상기 제1 폴리티올 화합물 보다 큰 분자량을 가지며 C9H20S6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함한다. 상기 230nm 파장에서의 HPLC 분석 그래프를 통해 측정된 상기 제1 폴리티올 화합물의 피크 영역 대비 상기 제2 폴리티올 화합물의 피크 영역의 비율이 0.05% 내지 5.0%이다.The polythiol composition according to the exemplary embodiments has a first polythiol compound providing a maximum peak in a high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph obtained at a wavelength of 230 nm, and a molecular weight greater than that of the first polythiol compound C A second polythiol compound represented by 9 H 20 S 6 is included. The ratio of the peak area of the second polythiol compound to the peak area of the first polythiol compound measured through the HPLC analysis graph at the 230 nm wavelength is 0.05% to 5.0%.
일부 실시예들에 있어서, 상기 제1 폴리티올 화합물은 3관능 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다.In some embodiments, the first polythiol compound may include a trifunctional polythiol compound.
일부 실시예들에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 상기 제1 폴리티올 화합물보다 분자량이 큰 3관능 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다.In some embodiments, the second polythiol compound may include a trifunctional polythiol compound having a higher molecular weight than the first polythiol compound.
일부 실시예들에 있어서, 상기 제1 폴리티올 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.In some embodiments, the first polythiol compound may be represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
일부 실시예들에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.In some embodiments, the second polythiol compound may be represented by Formula 2 below.
[화학식 2][Formula 2]
예시적인 실시예들에 따른 광학 조성물은 이소시아네이트 계 화합물 및 폴리티올 조성물을 포함한다. 상기 폴리티올 조성물은 230nm 파장에서 획득한 고성능액체크로마토그래피(HPLC) 분석 그래프에서 최대 피크를 제공하는 제1 폴리티올 화합물 및 상기 제1 폴리티올 화합물 보다 큰 분자량을 가지며 C9H20S6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함한다. 상기 폴리티올 조성물의 상기 230nm 파장에서의 HPLC 분석 그래프를 통해 측정된 상기 제1 폴리티올 화합물의 피크 영역 대비 상기 제2 폴리티올 화합물의 피크 영역의 비율이 0.05% 내지 5.0%이다.An optical composition according to exemplary embodiments includes an isocyanate-based compound and a polythiol composition. The polythiol composition has a higher molecular weight than the first polythiol compound and the first polythiol compound providing the maximum peak in the high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph obtained at a wavelength of 230 nm, and is expressed as C 9 H 20 S 6 and a second polythiol compound to be used. The ratio of the peak area of the second polythiol compound to the peak area of the first polythiol compound measured through the HPLC analysis graph at the 230 nm wavelength of the polythiol composition is 0.05% to 5.0%.
일부 실시예들에 있어서, 상기 제1 폴리티올 화합물은 3관능 폴리티올 화합물을 포함하며, 상기 제2 폴리티올 화합물은 상기 제1 폴리티올 화합물보다 분자량이 큰 3관능 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다.In some embodiments, the first polythiol compound may include a trifunctional polythiol compound, and the second polythiol compound may include a trifunctional polythiol compound having a higher molecular weight than the first polythiol compound. .
일부 실시예들에 있어서, 상기 제1 폴리티올 화합물은 하기 화학식 1로 표시되며, 상기 제2 폴리티올 화합물은 화학식 2로 표시될 수 있다.In some embodiments, the first polythiol compound may be represented by Formula 1, and the second polythiol compound may be represented by Formula 2.
[화학식 1][Formula 1]
[화학식 2][Formula 2]
예시적인 실시예들에 따르면, 상술한 폴리티올 조성물 또는 중합성 조성물로부터 제조된 폴리티오우레탄 수지를 포함하는 광학 제품이 제공된다.According to exemplary embodiments, an optical product including a polythiourethane resin prepared from the above-described polythiol composition or polymerizable composition is provided.
일부 실시예들에 있어서, 상기 광학 제품은 85℃를 초과하는 유리 전이 온도를 가질 수 있다.In some embodiments, the optical article may have a glass transition temperature greater than 85°C.
일부 실시예들에 있어서, 상기 광학 제품은 87℃ 내지 92℃ 범위의 유리 전이 온도를 가질 수 있다.In some embodiments, the optical article may have a glass transition temperature in the range of 87°C to 92°C.
상술한 실시예들에 따르면, 폴리티올 조성물은 예를 들면, 3관능 폴리티올 화합물을 포함하는 제1 폴리티올 화합물 및 상기 제1 폴리티올 화합물보다 큰 분자량 또는 큰 탄소수를 갖는 제2 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다. 상기 제2 폴리티올 화합물이 소정의 범위로 포함됨에 따라, 제1 폴리티올 화합물의 반응속도가 적절한 범위로 조절하며, 조성물의 유리 전이 온도를 상승시킬 수 있다.According to the above-described embodiments, the polythiol composition comprises, for example, a first polythiol compound including a trifunctional polythiol compound and a second polythiol compound having a molecular weight or a greater carbon number than the first polythiol compound. may include As the second polythiol compound is included in the predetermined range, the reaction rate of the first polythiol compound may be adjusted to an appropriate range, and the glass transition temperature of the composition may be increased.
이에 따라, 상기 폴리티올 조성물로부터 제조된 광학 렌즈의 기계적 내구성을 향상시키며, 맥리 또는 백탁과 같은 광학적 불량을 억제할 수 있다.Accordingly, the mechanical durability of the optical lens prepared from the polythiol composition can be improved, and optical defects such as streaks or cloudiness can be suppressed.
일부 실시예들에 있어서, 상기 제1 폴리티올 화합물 합성 중, 환류 공정에서 2-머캅오에탄올을 부가하여 상기 제2 폴리티올 화합물의 원하는 함량 범위를 미세 조절할 수 있다.In some embodiments, a desired content range of the second polythiol compound may be finely adjusted by adding 2-mercapoethanol in the reflux process during the synthesis of the first polythiol compound.
이하, 본 출원의 실시예들에 대해 상세히 설명하기로 한다. 다만, 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, embodiments of the present application will be described in detail. However, since the present invention can have various changes and can have various forms, specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미이다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미인 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical and scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries should be interpreted to have meanings consistent with the context of the related art, and are not to be interpreted in an ideal or excessively formal meaning unless explicitly defined in the present application. .
본 출원을 통한 일 측면에 따르면, 복수 종의 폴리티올 화합물을 포함하는 폴리티올 조성물이 제공된다. 상기 폴리티올 조성물은 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다.According to one aspect through the present application, there is provided a polythiol composition comprising a plurality of polythiol compounds. The polythiol composition may include a first polythiol compound and a second polythiol compound.
상기 제1 폴리티올 화합물은 상기 폴리티올 조성물 혹은 후술하는 광학 조성물에서의 베이스가 되는 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다. 상기 제1 폴리티올 화합물은 상기 폴리티올 조성물의 메인 폴리티올 화합물로 포함될 수 있다.The first polythiol compound may include a polythiol compound serving as a base in the polythiol composition or an optical composition to be described later. The first polythiol compound may be included as a main polythiol compound of the polythiol composition.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 제1 폴리티올 화합물은 상기 폴리티올 조성물에 대한 고성능액체크로마토그래피(HPLC) 분석 그래프에서 최대 피크(peak)를 제공하는 화합물을 지칭할 수 있다.According to exemplary embodiments, the first polythiol compound may refer to a compound providing a maximum peak in a high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph for the polythiol composition.
상기 제1 폴리티올 화합물은 3관능 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다. 비제한적인 예로서, 상기 3관능 폴리티올 화합물은 C7H16S5로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 3관능 폴리티올 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The first polythiol compound may include a trifunctional polythiol compound. As a non-limiting example, the trifunctional polythiol compound may include a compound represented by C 7 H 16 S 5 . In one embodiment, the trifunctional polythiol compound may include a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상술한 바와 같이, 상기 제1 폴리티올 화합물로서 3관능 폴리티올 화합물이 사용 또는 포함될 수 있다. 3관능 폴리티올 화합물은 4관능 폴리티올 화합물 대비 상대적으로 높은 경제성 및 낮은 점도를 가짐에 따라 공정 용이성 측면 등에서 유리할 수 있다.As described above, a trifunctional polythiol compound may be used or included as the first polythiol compound. The trifunctional polythiol compound may be advantageous in terms of process easiness and the like as it has relatively high economic efficiency and low viscosity compared to the tetrafunctional polythiol compound.
예시적인 실시예들에 따르는 폴리티올 조성물은 제2 폴리티올 화합물을 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 제2 폴리티올 화합물은 폴리티올 조성물의 반응성 또는 반응속도 조절제로서 포함 또는 첨가될 수 있다.The polythiol composition according to exemplary embodiments may further include a second polythiol compound. For example, the second polythiol compound may be included or added as a reactivity or reaction rate regulator of the polythiol composition.
일 실시예에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 상기 제1 폴리티올 화합물보다 큰 분자량 또는 큰 탄소수를 갖는 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 상기 제1 폴리티올 화합물과 동일한 관능수를 가질 수 있다. 이 경우, 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물은 3관능 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다.In an embodiment, the second polythiol compound may include a polythiol compound having a greater molecular weight or greater carbon number than the first polythiol compound. In an embodiment, the second polythiol compound may have the same functional number as the first polythiol compound. In this case, the first polythiol compound and the second polythiol compound may include a trifunctional polythiol compound.
일부 실시예들에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 C9H20S6으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 하기의 화학식 2로 표시되는 3관능 티올 화합물을 포함할 수 있다.In some embodiments, the second polythiol compound may include a compound represented by C 9 H 20 S 6 . In some embodiments, the second polythiol compound may include a trifunctional thiol compound represented by Chemical Formula 2 below.
[화학식 2][Formula 2]
상술한 바와 같이, 상기 제2 폴리티올 화합물이 상기 제1 폴리티올 화합물과 함께 조성물 내에 포함되어, 상기 제1 폴리티올 화합물의 낮은 유리 전이 온도 및 높은 반응 속도의 조절제 또는 완충제로서 기능할 수 있다. As described above, the second polythiol compound may be included in the composition together with the first polythiol compound to function as a modifier or buffer for the low glass transition temperature and high reaction rate of the first polythiol compound.
이에 따라, 3관능 폴리티올 폴리티올 화합물의 지나친 반응 속도 및 흐름성으로 인한 맥리 발생을 억제할 수 있다. 또한, 상기 폴리티올 조성물의 전체적인 티올값 및 액상 굴절률이 상기 제2 폴리티올 화합물을 통해 미세 조절될 수 있다.Accordingly, it is possible to suppress the occurrence of streaks due to excessive reaction rate and flowability of the trifunctional polythiol polythiol compound. In addition, the overall thiol value and liquid refractive index of the polythiol composition may be finely adjusted through the second polythiol compound.
추가적으로, 폴리티올 조성물의 유리 전이 온도 상승 작용을 통해 렌즈의 캐스팅 안정성과 같은 기계적 물성 역시 향상될 수 있다. Additionally, mechanical properties such as casting stability of the lens may also be improved through the action of raising the glass transition temperature of the polythiol composition.
그러므로, 광학적 특성이 균일하고, 착색 및 맥리 현상이 억제된 렌즈와 같은 광학 제품을 상기 폴리티올 조성물을 사용하여 획득할 수 있다. 또한, 상기 폴리티올 조성물 또는 상기 광학 제품의 화학적 안정성을 증진시킬 수 있으며, 이에 따라 렌즈 백탁 현상을 효과적으로 억제할 수 있다.Therefore, an optical product such as a lens having uniform optical properties and suppressed coloring and streaking can be obtained by using the polythiol composition. In addition, it is possible to improve the chemical stability of the polythiol composition or the optical product, and thus it is possible to effectively suppress the lens whitening phenomenon.
예시적인 실시예들에 따르면, 230nm 파장에서 획득한 고성능액체크로마토그래피(HPLC) 분석 그래프를 통해 측정한 상기 제1 폴리티올 화합물의 피크 영역(%) 대비 상기 제2 폴리티올 화합물의 피크 영역(%)의 비율은 0.05% 내지 5.0% 범위일 수 있다.According to exemplary embodiments, the peak area (%) of the second polythiol compound compared to the peak area (%) of the first polythiol compound measured through a high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph obtained at a wavelength of 230 nm ) may range from 0.05% to 5.0%.
예를 들면, 하기의 식 1로 표시되는 폴리티올 조성물의 폴리티올 화합물 비율이 0.05% 내지 5.0% 범위일 수 있다.For example, the polythiol compound ratio of the polythiol composition represented by the following formula 1 may be in the range of 0.05% to 5.0%.
[식 1][Equation 1]
{(제2 폴리티올 화합물의 HPLC 피크 영역)/(제1 폴리티올 화합물의 HPLC 피크 영역)}×100%{(HPLC peak area of the second polythiol compound)/(HPLC peak area of the first polythiol compound)} x 100%
예를 들어, 상기 제2 폴리티올 화합물의 비율이 지나치게 증가하면, 폴리티올 조성물 및 이소시아네이트계 화합물 사이의 반응성이 지나치게 감소할 수 있다. 이에 따라, 렌즈 제조 공정에서 몰드에 포함된 테이프의 접착성분의 용출 및 백탁 현상이 초래될 수 있다.For example, when the ratio of the second polythiol compound is excessively increased, the reactivity between the polythiol composition and the isocyanate-based compound may be excessively decreased. Accordingly, dissolution and cloudiness of the adhesive component of the tape included in the mold may occur in the lens manufacturing process.
예를 들면, 상기 제2 폴리티올 화합물의 비율이 지나치게 감소하는 경우, 상기 제2 폴리티올 화합물을 통한 충분한 유리 전이 온도 상승 및 반응성 조절 효과가 구현되지 않을 수 있다.For example, when the ratio of the second polythiol compound is excessively reduced, a sufficient glass transition temperature increase and reactivity control effect through the second polythiol compound may not be realized.
이에 따라, 식 1로 정의되는 피크 영역 비율을 0.05% 내지 5.0%을 유지함에 따라, 적절한 반응 속도 유지를 통한 맥리/백탁 억제 및 광학 제품의 내구성 향상을 효과적으로 구현할 수 있다.Accordingly, by maintaining the peak area ratio defined by Equation 1 from 0.05% to 5.0%, it is possible to effectively implement streaking/white turbidity suppression and improvement of durability of optical products by maintaining an appropriate reaction rate.
바람직하게는, 상기 폴리티올 화합물 비율은 0.05% 내지 4.9% 또는 0.08% 내지 4.85%일 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 폴리티올 화합물 비율은 0.5% 내지 4.9%, 1.0% 내지 4.9%, 1.0% 내지 3.0% 또는 1.0% 내지 2.0%일 수 있다.Preferably, the polythiol compound ratio may be 0.05% to 4.9% or 0.08% to 4.85%. More preferably, the polythiol compound ratio may be 0.5% to 4.9%, 1.0% to 4.9%, 1.0% to 3.0%, or 1.0% to 2.0%.
본 출원을 통한 일 측면에 따르면, 복수 종의 폴리티올계 화합물들을 포함하는 폴리티올 조성물의 제조 방법이 제공된다. 상술한 바와 같이, 상기 폴리티올 조성물은 적어도 2종의 서로 다른 3관능 폴리티올 화합물을 포함할 수 있으며, 상술한 제1 폴리티올 화합물 및 제2 폴리티올 화합물을 포함할 수 있다.According to one aspect through the present application, there is provided a method for preparing a polythiol composition including a plurality of polythiol-based compounds. As described above, the polythiol composition may include at least two different trifunctional polythiol compounds, and may include the first polythiol compound and the second polythiol compound.
예시적인 실시예들에 따르는 폴리티올 조성물의 제조 방법은 하기의 단계, 공정 또는 작용을 포함할 수 있다.A method for preparing a polythiol composition according to exemplary embodiments may include the following steps, processes or actions.
예시적인 실시예들에 따르는 폴리티올 조성물의 제조 방법은 하기의 S10, S20 및 S30 기재된 단계, 공정 또는 작용 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 아래의 용어 "S10, S20 및 S30"는 설명의 편의를 위해 공정을 구분하기 위해 사용된 것이며 순서를 제한하기 위한 것이 아님을 이해해야 한다. 예를 들면, 하기의 S10, S20, S30 및 S40의 공정들 중 일부 혹은 전부가 순차적으로 수행될 수 있으며, 공정 조건에 따라 변경되어 실시될 수도 있다.The method for preparing a polythiol composition according to exemplary embodiments may include at least one of the steps, processes or actions described in S10, S20 and S30 below. It should be understood that the terms "S10, S20, and S30" below are used to distinguish processes for convenience of description and are not intended to limit the order. For example, some or all of the following processes S10, S20, S30 and S40 may be sequentially performed, and may be changed according to process conditions.
S10) 2-머캅토에탄올 및 에피할로히드린을 반응시켜 폴리올 중간체 생성S10) Reaction of 2-mercaptoethanol and epihalohydrin to produce a polyol intermediate
S20) 상기 폴리올 중간체를 산 조건에서 티오우레아와 반응시켜 이소티오우로늄염을 생성하면서 2-머캅토에탄올 추가 투입S20) Addition of 2-mercaptoethanol while generating isothiouronium salt by reacting the polyol intermediate with thiourea under acid conditions
S30) 상기 이소티오우로늄염을 폴리티올계 화합물로 전환S30) Converting the isothiouronium salt into a polythiol-based compound
예를 들면, S10 단계에서 2-머캅토에탄올 및 에피할로히드린을 반응시켜 폴리올 중간체를 생성할 수 있다.For example, a polyol intermediate may be produced by reacting 2-mercaptoethanol and epihalohydrin in step S10.
예를 들면, 상기 폴리올 중간체 합성 과정은 하기의 반응식 1로 나타낼 수 있다.For example, the polyol intermediate synthesis process may be represented by Scheme 1 below.
[반응식 1][Scheme 1]
반응식 1에 도시된 바와 같이, 2-머캅토에탄올 및 에피할로히드린이 반응하여 디올 중간체와 같은 예비 폴리올 중간체가 생성될 수 있다. 상기 예비 폴리올 중간체가 2-머캅토에탄올과 추가 반응하여 트리올 중간체와 같은 폴리올 중간체가 생성될 수 있다.As shown in Scheme 1, a preliminary polyol intermediate such as a diol intermediate may be produced by reacting 2-mercaptoethanol and epihalohydrin. The preliminary polyol intermediate may be further reacted with 2-mercaptoethanol to produce a polyol intermediate such as a triol intermediate.
일 실시예에 있어서, 3관능 폴리티올 화합물 합성을 위한 에피할로히드린 및 2-머캅토에탄올의 반응 단계에서 수산화나트륨, 수산화칼륨 등과 같은 금속 함유 촉매가 사용될 수 있다. In one embodiment, in the reaction step of epihalohydrin and 2-mercaptoethanol for synthesizing a trifunctional polythiol compound, a metal-containing catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide may be used.
위 반응식 1에 예시된 바와 같이 에피할로히드린으로서 에피클로로히드린이 사용될 수 있다. 예를 들면, 2-메캅토에탄올의 함량은 에피할로히드린 1몰에 대하여 0.5몰 내지 3몰, 바람직하게는 0.7몰 내지 2몰, 보다 바람직하게는 0.9몰 내지 1.1몰일 수 있다. 상기 금속 함유 촉매는 에피할로히드린 1몰에 대하여 0.001몰 내지 0.1몰의 양으로 사용될 수 있다.As illustrated in Scheme 1 above, epichlorohydrin may be used as epihalohydrin. For example, the content of 2-mercaptoethanol may be 0.5 to 3 moles, preferably 0.7 to 2 moles, and more preferably 0.9 to 1.1 moles, based on 1 mole of epihalohydrin. The metal-containing catalyst may be used in an amount of 0.001 mol to 0.1 mol based on 1 mol of epihalohydrin.
상기 예비 폴리올 중간체 및 폴리올 중간체 생성은 냉각 조건에서 수행될 수 있으며, 예를 들면, -5 내지 40℃, 바람직하게는 0 내지 30℃, 보다 바람직하게는 5 내지 20℃ 범위의 반응 온도에서 수행될 수 있다.The preliminary polyol intermediate and polyol intermediate production may be carried out under cooling conditions, for example, at a reaction temperature in the range of -5 to 40 °C, preferably 0 to 30 °C, more preferably 5 to 20 °C. can
예를 들면, S20 단계에서, 상기 폴리올 중간체를 산 조건에서 티오우레아와 반응시켜 이소티오우로늄염을 생성하면서 2-머캅토에탄올을 추가 투입할 수 있다.For example, in step S20, 2-mercaptoethanol may be additionally added while the polyol intermediate is reacted with thiourea under acid conditions to produce an isothiouronium salt.
이소티오우로늄염 생성 시 산 조건 환류 공정이 사용될 수 있다. 산 조건 형성을 위해 염산, 브롬산, 요오드산, 황산, 인산 등의 산성 화합물이 사용될 수 있다. 환류 온도는 90 내지 120℃, 바람직하게는 100 내지 120℃일 수 있으며, 약 1 내지 10시간 동안 수행할 수 있다.An acid condition reflux process can be used to produce isothiouronium salts. Acidic compounds such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, iodic acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like may be used to form acid conditions. The reflux temperature may be 90 to 120 °C, preferably 100 to 120 °C, and may be carried out for about 1 to 10 hours.
상기 이소티오우로늄염 생성 단계에서 2-머캅토에탄올이 추가 투입되어 폴리올 중간체와 부가 반응이 유도될 수 있다. 이에 따라, 예를 들면 화학식 2로 표시되며 상대적으로 큰 분자량 또는 큰 탄소수를 갖는 제2 폴리티올 화합물 합성이 유도될 수 있다.In the step of generating the isothiouronium salt, 2-mercaptoethanol may be additionally added to induce an addition reaction with the polyol intermediate. Accordingly, for example, the synthesis of the second polythiol compound represented by Formula 2 and having a relatively large molecular weight or large carbon number may be induced.
추가 투입되는 2-머캅토 에탄올의 양은 티오우레아의 중량 대비 0.05 내지 5.0 중량%일 수 있다. 상기 투입량 범위에서 상술한 식 1로 표시되는 폴리티올 화합물 비율이 용이하게 획득될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 추가 투입되는 2-머캅토 에탄올의 양은 티오우레아의 중량 대비 0.5 중량% 내지 5중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 3 중량%, 또는 1 중량% 내지 2 중량%일 수 있다.The amount of 2-mercapto ethanol to be additionally added may be 0.05 to 5.0 wt% based on the weight of thiourea. The ratio of the polythiol compound represented by Formula 1 described above in the input amount range can be easily obtained. In one embodiment, the amount of 2-mercapto ethanol to be added is 0.5 wt% to 5 wt%, preferably 1 wt% to 5 wt%, more preferably 1 wt% to 3 wt%, based on the weight of thiourea %, or 1% to 2% by weight.
예를 들면, S30 단계에서, 생성된 이소티오우로늄염을 폴리티올계 화합물로 전환시킬 수 있다.For example, in step S30, the generated isothiouronium salt may be converted into a polythiol-based compound.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 이소티오우로늄염을 염기 조건에서 가수분해하여 폴리티올계 화합물을 생성할 수 있다.According to exemplary embodiments, the isothiouronium salt may be hydrolyzed under basic conditions to produce a polythiol-based compound.
예를 들면, 이소티오우로늄염을 포함하는 반응액에 염기성 수용액을 첨가하여 가수분해 시킬 수 있다. 상기 염기성 수용액은 NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH)2 등과 같은 알칼리 금속 수산화물 및/또는 알칼리 토금속 수산화물을 포함할 수 있다.For example, it can be hydrolyzed by adding a basic aqueous solution to the reaction solution containing the isothiouronium salt. The basic aqueous solution may include alkali metal hydroxides and/or alkaline earth metal hydroxides such as NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH) 2 .
일 실시예에 있어서, 이소티오우로늄염을 포함하는 반응액을 20 내지 60℃, 바람직하게는 25 내지 55℃, 보다 바람직하게는 25 내지 50℃의 온도로 냉각한 후, 상기 염기성 수용액을 첨가할 수 있다.In one embodiment, after cooling the reaction solution containing the isothiouronium salt to a temperature of 20 to 60 ℃, preferably 25 to 55 ℃, more preferably 25 to 50 ℃, the basic aqueous solution is added. can
일 실시예에 있어서, 상기 염기성 수용액을 첨가하기 전에 유기 용매를 첨가할 수 있다. 안정적인 티올화 반응이 진행되도록 반응성이 낮거나 실질적으로 반응성이 없고, 티올화 반응 온도를 초과하는 끓는 점을 갖는 유기 용매를 사용할 수 있다. In an embodiment, an organic solvent may be added before adding the basic aqueous solution. An organic solvent having low reactivity or substantially no reactivity and a boiling point exceeding the thiolation reaction temperature may be used so that a stable thiolation reaction proceeds.
상기 유기 용매의 예로서 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등을 들 수 있고, 바람직하게는 반응 안정성 및 유기 용매로부터의 독성 등을 고려하여 톨루엔이 사용될 수 있다.Examples of the organic solvent include toluene, xylene, chlorobenzene, and dichlorobenzene. Preferably, toluene may be used in consideration of reaction stability and toxicity from an organic solvent.
예를 들면, 상술한 S20 및 S30 단계들은 하기의 반응식 2로 함께 나타낼 수 있다.For example, the above-described steps S20 and S30 may be represented together by the following Reaction Scheme 2.
[반응식 2][Scheme 2]
상술한 바와 같이, 이소티오우로늄염 생성을 위한 티오우레아 반응/환류 공정에서 2-머캅토에탄올을 소정의 범위의 함량으로 추가 투입할 수 있다. 이에 따라, 반응식 2에 표시된 바와 같이 타겟 폴리티올 화합물인 제1 폴리티올 화합물(A)과 함께 제2 폴리티올 화합물(B)이 함께 포함된 폴리티올 조성물이 수득될 수 있다.As described above, in the thiourea reaction/reflux process for isothiouronium salt production, 2-mercaptoethanol may be additionally added in an amount within a predetermined range. Accordingly, as shown in Scheme 2, a polythiol composition including the second polythiol compound (B) together with the first polythiol compound (A) as the target polythiol compound may be obtained.
상술한 바와 같이 얻어진 폴리티올 화합물 혹은 폴리티올 조성물은 추가로 정제될 수 있다. 예를 들면, 산 세정 및 수세 공정을 반복적으로 수행하여 폴리티올 화합물에 포함된 불순물 등을 제거할 수 있고, 상기 폴리티올 조성물로부터 제조된 광학 재료의 투명성을 향상시킬 수 있다. 이후, 추가적으로 건조, 여과 등을 공정 등이 수행될 수도 있다.The polythiol compound or polythiol composition obtained as described above may be further purified. For example, by repeatedly performing acid washing and water washing, impurities included in the polythiol compound may be removed, and transparency of the optical material prepared from the polythiol composition may be improved. After that, drying, filtration, etc. may be additionally performed.
일 실시예에 있어서, 상기 가수 분해 진행 후 층분리를 통해 수층을 분리 또는 제거할 수 있다. 수득된 유기상 용액에 산용액을 투입하여 약 20℃ 내지 50℃, 바람직하게는 약 30℃ 내지 40℃ 온도에서 20분 내지 1시간 동안, 또는 20분 내지 40분 동안 산 세정을 실시할 수 있다.In one embodiment, the aqueous layer may be separated or removed through layer separation after the hydrolysis proceeds. Acid washing may be carried out at a temperature of about 20°C to 50°C, preferably about 30°C to 40°C, for 20 minutes to 1 hour, or 20 minutes to 40 minutes by adding an acid solution to the obtained organic phase solution.
상기 산 세정 후, 용존 산소 농도가 5ppm 이하, 바람직하게는 3ppm 이하, 보다 바람직하게는 2ppm 이하로 조절된 탈기수를 첨가하여 수세 공정을 실시할 수 있다. 상기 수세 공정은 약 20℃ 내지 50℃, 바람직하게는 약 35℃ 내지 45℃ 온도에서, 20분 내지 1시간 동안, 또는 20분 내지 40분 동안 수행될 수 있다. 상기 수세 공정은 2회 이상 반복 수행될 수 있으며, 예를 들면 3회 내지 6회 수행될 수 있다. After the acid washing, a water washing process may be performed by adding degassed water having a dissolved oxygen concentration of 5 ppm or less, preferably 3 ppm or less, more preferably 2 ppm or less. The water washing process may be performed at a temperature of about 20° C. to 50° C., preferably about 35° C. to 45° C., for 20 minutes to 1 hour, or 20 minutes to 40 minutes. The water washing process may be repeated two or more times, for example, may be performed 3 to 6 times.
상기 산 세정 및 수세 공정 이후, 감압 조건에서 가열하여 잔류하는 유기 용매 및 수분을 제거하고, 필터를 통해 여과하여 고순도의 폴리티올계 화합물을 수득할 수 있다.After the acid washing and water washing process, the residual organic solvent and moisture are removed by heating under reduced pressure, and filtered through a filter to obtain a polythiol-based compound of high purity.
일부 실시예들에 있어서, 상기 폴리티올계 화합물 또는 폴리티올 조성물에 잔류하는 수분은 1,000ppm 이하일 수 있으며, 바람직하게는, 100 ppm 내지 500ppm, 보다 바람직하게는 150 내지 400ppm일 수 있다.In some embodiments, the moisture remaining in the polythiol-based compound or polythiol composition may be 1,000 ppm or less, preferably 100 ppm to 500 ppm, more preferably 150 to 400 ppm.
일부 실시예들에 있어서, 상기 폴리티올 조성물의 25℃에서의 액상 굴절률은 1.629 내지 1.635, 바람직하게는 1.629 내지 1.631, 보다 바람직하게는 1.6295 내지 1.6305일 수 있다.In some embodiments, the liquid refractive index of the polythiol composition at 25° C. may be 1.629 to 1.635, preferably 1.629 to 1.631, and more preferably 1.6295 to 1.6305.
일부 실시예들에 있어서, 상기 폴리티올 조성물의 티올 값(thiol value: SHV)은 약 88.0 g/eq. 내지 90.0g/eq.일 수 있다. 바람직하게는, 상기 SHV는 88.0 g/eq. 내지 89.5 g/eq. 일 수 있다.In some embodiments, the thiol value (SHV) of the polythiol composition is about 88.0 g/eq. to 90.0 g/eq. Preferably, the SHV is 88.0 g/eq. to 89.5 g/eq. can be
SHV는 0.1N의 요오드 표준용액을 사용하여 폴리티올 조성물 샘플을 적정 시, 샘플 무게를 소비된 요오드 당량으로 나눈 값으로 측정될 수 있다.SHV can be measured as a value obtained by dividing the sample weight by the consumed iodine equivalent when titrating a polythiol composition sample using a 0.1N iodine standard solution.
상술한 실시예들에 따르면, 2-머캅토에탄올의 분할 투입을 통해 제2 폴리티올 화합물의 생성을 컨트롤할 수 있다. 그러나, 본 출원이 상술한 제조 방법에 한정되는 것은 아니며, 상기 제2 폴리티올 화합물은 별도로 폴리티올 조성물에 상술한 범위의 피크 영역에 해당하는 양으로 투입될 수도 있다. 또한, 2-머캅토에탄올 외에 반응 온도, 반응 시간 다른 공정 조건을 통해서도 상기 제2 폴리티올 화합물의 양이 조절될 수 있다.According to the above-described embodiments, the generation of the second polythiol compound may be controlled through the divided injection of 2-mercaptoethanol. However, the present application is not limited to the above-described manufacturing method, and the second polythiol compound may be separately added to the polythiol composition in an amount corresponding to the peak region in the above-described range. In addition, the amount of the second polythiol compound may be controlled through other process conditions other than the 2-mercaptoethanol reaction temperature and reaction time.
본 출원을 통한 일 측면에 따르면, 상술한 폴리티올 조성물을 포함하는 광학 조성물(예를 들면, 광학용 중합성 조성물)이 제공된다.According to one aspect through the present application, an optical composition (eg, an optically polymerizable composition) comprising the above-described polythiol composition is provided.
상기 광학 조성물은 상기 폴리티올 조성물 및 이소시아네이트계 화합물을 포함할 수 있다. 또는, 상기 광학용 중합성 조성물은 상술한 제1 폴리티올 화합물, 제2 폴리티올 화합물 및 이소시아네이트계 화합물을 포함할 수 있다.The optical composition may include the polythiol composition and an isocyanate-based compound. Alternatively, the optically polymerizable composition may include the above-described first polythiol compound, the second polythiol compound, and an isocyanate-based compound.
상기 이소시아네이트계 화합물은 폴리티오우레탄 합성을 위한 단량체로 사용될 수 있는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직한 일 실시예에 있어서, 상기 이소시아네이트계 화합물은 1,3-비스(이소시아네이토메틸) 사이클로헥산, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The isocyanate-based compound may include a compound that can be used as a monomer for synthesizing polythiourethane. In a preferred embodiment, the isocyanate-based compound may include 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, toluene diisocyanate, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.
상기 광학 조성물은 이형제, 반응 촉매, 열 안정제, 자외선 흡수제, 블루잉(blueing) 제 등과 같은 첨가제를 더 포함할 수 있다.The optical composition may further include additives such as a release agent, a reaction catalyst, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a blueing agent, and the like.
상기 이형제의 예로서 퍼플루오르알킬기, 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 지닌 불소계 비이온 계면활성제; 디메틸폴리실록산기, 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 가진 실리콘계 비이온 계면활성제; 트리메틸세틸 암모늄염, 트리메틸스테아릴, 디메틸에틸세틸 암모늄염, 트리에틸도데실 암모늄염, 트리옥틸메틸 암모늄염, 디에틸시클로헥사도데실 암모늄염 등과 같은 알킬계 4급 암모늄염; 산성 인산에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.Examples of the releasing agent include a fluorine-based nonionic surfactant having a perfluoroalkyl group, a hydroxyalkyl group or a phosphoric acid ester group; a silicone-based nonionic surfactant having a dimethylpolysiloxane group, a hydroxyalkyl group or a phosphoric acid ester group; alkyl quaternary ammonium salts such as trimethylcetyl ammonium salt, trimethylstearyl, dimethylethylcetyl ammonium salt, triethyldodecyl ammonium salt, trioctylmethyl ammonium salt and diethylcyclohexadodecyl ammonium salt; Acidic phosphoric acid ester etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 반응 촉매로서 상기 폴리티오우레탄계 수지 중합 반응에 사용되는 촉매가 사용될 수 있다. 예를 들면, 디부틸주석디클로라이드, 디메틸주석디클로라이드 등의 디알킬주석할로겐화물계 촉매; 디메틸주석디아세테이트, 디부틸주석디옥타노에이트, 디부틸주석디라우레이트 등의 디알킬주석디카르복실레이트계 촉매; 디부틸주석디부톡사이드, 디옥틸주석디부톡사이드 등의 디알킬주석디알콕사이드계 촉매; 디부틸주석디(티오부톡사이드) 등의 디알킬주석디티오알콕사이드계 촉매; 디(2-에틸헥실)주석옥사이드, 디옥틸주석옥사이드, 비스(부톡시디부틸주석)옥사이드 등의 디알킬주석산화물계 촉매; 디알킬주석황화물계 촉매 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.As the reaction catalyst, a catalyst used in the polymerization reaction of the polythiourethane-based resin may be used. For example, dialkyl tin halide type catalysts, such as dibutyl tin dichloride and dimethyl tin dichloride; dialkyl tin dicarboxylate catalysts such as dimethyl tin diacetate, dibutyl tin dioctanoate, and dibutyl tin dilaurate; dialkyl tin dialkoxide catalysts such as dibutyltin dibutoxide and dioctyltin dibutoxide; dialkyl tin dithio alkoxide catalysts such as dibutyltin di(thiobutoxide); dialkyl tin oxide catalysts such as di(2-ethylhexyl)tin oxide, dioctyltin oxide, and bis(butoxydibutyltin)oxide; A dialkyl tin sulfide-based catalyst may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 자외선 흡수제의 예로서 벤조페논계, 벤조트라이아졸계, 살리실레이트계, 시아노아크릴레이트계, 옥사닐라이드계 화합물 등이 사용될 수 있다. 상기 열 안정제의 예로서 금속 지방산염계, 인계, 납계, 유기주석계 화합물 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.As an example of the ultraviolet absorber, a benzophenone-based, benzotriazole-based, salicylate-based, cyanoacrylate-based, oxanilide-based compound and the like may be used. As an example of the heat stabilizer, a metal fatty acid salt-based, phosphorus-based, lead-based, organotin-based compound and the like may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 블루잉 제는 상기 폴리티오우레탄 수지로부터 제조된 광학 재료의 색상 조절제로 포함될 수 있다. 예를 들면, 상기 블루잉 제는 가시광 영역 중 오렌지색으로부터 황색의 파장 대역에서 흡수대를 가질 수 있다.The bluing agent may be included as a color control agent of the optical material prepared from the polythiourethane resin. For example, the bluing agent may have an absorption band in a wavelength band from orange to yellow in a visible light region.
상기 블루잉제의 예로는 염료, 형광증백제, 형광 안료, 무기 안료 등을 들 수 있으며, 제조되는 광학 제품에 요구되는 물성이나 수지 색상 등에 맞추어 적절히 선택될 수 있다. 상기 블루잉제로서 염료가 사용되는 경우, 예를 들면, 최대 흡수 파장 520 내지 600nm, 바람직하게는 540 내지 580nm의 염료가 사용될 수 있다. 바람직하게는 안트라퀴논계 염료가 사용될 수 있다.Examples of the bluing agent include a dye, a fluorescent brightener, a fluorescent pigment, an inorganic pigment, and the like, and may be appropriately selected according to the physical properties or resin color required for the manufactured optical product. When a dye is used as the bluing agent, for example, a dye having a maximum absorption wavelength of 520 nm to 600 nm, preferably 540 to 580 nm may be used. Preferably, anthraquinone-based dyes may be used.
상기 폴리티올 조성물에 포함된 폴리티올계 화합물 및 상기 이소시아네이트계 화합물의 중합 반응을 통해 상기 폴리티오우레탄 수지가 생성될 수 있으며, 상술한 폴리티올 조성물에 포함된 제2 폴리티올 화합물의 반응성 조절 작용을 통해 상기 중합 반응 속도가 조절 또는 제어될 수 있다.The polythiourethane resin may be produced through a polymerization reaction of the polythiol-based compound and the isocyanate-based compound included in the polythiol composition, and the reactivity control action of the second polythiol compound included in the polythiol composition Through this, the polymerization reaction rate can be controlled or controlled.
따라서, 황변 혹은 백탁 현상을 방지하며, 맥리 발생이 억제될 수 있으며, 균일하고 향상된 광학적 특성이 장기간 유지되는 광학 제품이 제조될 수 있다.Accordingly, it is possible to prevent yellowing or cloudiness, to suppress the occurrence of streaks, and to manufacture an optical product in which uniform and improved optical properties are maintained for a long period of time.
일부 실시예들에 있어서, 후술하는 수학식 1에 포함되는 상기 광학 조성물의 반응 속도는 상기 제2 폴리티올 화합물에 의해 0.25 내지 0.35 범위, 바람직하게는 0.25 내지 0.32 범위, 보다 바람직하게는 0.25 내지 0.30 범위로 유지될 수 있다.In some embodiments, the reaction rate of the optical composition included in Equation 1 to be described later is in the range of 0.25 to 0.35, preferably in the range of 0.25 to 0.32, more preferably in the range of 0.25 to 0.30, by the second polythiol compound. range can be maintained.
일부 실시예들에 있어서, 상기 광학 조성물 총 중량 중 폴리티올계 조성물 또는 폴리티올계 화합물은 약 40 내지 60 중량%, 이소시아네이트계 화합물은 약 40 내지 60 중량%, 상술한 첨가제는 약 0.01 내지 1중량%의 함량으로 포함될 수 있다.In some embodiments, the polythiol-based composition or polythiol-based compound is about 40 to 60% by weight, the isocyanate-based compound is about 40 to 60% by weight, and the above-described additive is about 0.01 to 1% by weight of the total weight of the optical composition % may be included.
상술한 바와 같이, 상기 제2 폴리티올 화합물은 폴리티올 조성물에 포함되어 상기 광학 조성물에 함께 포함될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 이소시아네이트계 화합물을 포함하는 조성물에 첨가되어 상기 광학 조성물에 포함될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 제2 폴리티올 화합물은 제1 폴리티올계 화합물 및 이소시아네이트계 화합물과 함께 혼합되어 상기 광학 조성물에 포함될 수 있다.As described above, the second polythiol compound may be included in the polythiol composition and included in the optical composition together. In one embodiment, the second polythiol compound may be added to the composition including the isocyanate-based compound to be included in the optical composition. In an embodiment, the second polythiol compound may be mixed with the first polythiol-based compound and the isocyanate-based compound to be included in the optical composition.
본 출원의 일 측면에 따르면, 상술한 중합성 조성물을 통해 제조된 광학 제품이 제공될 수 있다.According to one aspect of the present application, an optical product manufactured through the above-described polymerizable composition may be provided.
예를 들면, 상기 중합성 조성물을 감압하에 탈기(degassing)한 후, 광학 재료 성형용 몰드에 주입할 수 있다. 몰드 주입은 예를 들면, 20 내지 40℃, 바람직하게는 20℃ 내지 35℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다. For example, after degassing the polymerizable composition under reduced pressure, it may be injected into a mold for molding an optical material. Mold injection may be performed, for example, in a temperature range of 20 to 40 °C, preferably 20 to 35 °C.
몰드 주입 후, 서서히 승온하며 상기 폴리티오우레탄 수지의 중합 반응을 진행시킬 수 있다. 중합 온도는 20 내지 200℃일 수 있고, 바람직하게는 25 내지 125℃일 수 있다. After the injection of the mold, the temperature may be gradually increased to proceed with the polymerization reaction of the polythiourethane resin. The polymerization temperature may be 20 to 200 °C, preferably 25 to 125 °C.
중합 온도는 20℃ 내지 150℃일 수 있고, 바람직하게는 25℃ 내지 125℃일 수 있다. 예를 들면, 최대 중합 온도는 100℃ 내지 150℃, 바람직하게는 110℃ 내지 140℃, 보다 바람직하게는 115℃ 내지 130℃일 수 있다. The polymerization temperature may be 20 °C to 150 °C, preferably 25 °C to 125 °C. For example, the maximum polymerization temperature may be 100°C to 150°C, preferably 110°C to 140°C, more preferably 115°C to 130°C.
승온 속도는 1℃/min 내지 10℃/min, 바람직하게는 3℃/min 내지 8℃/min, 보다 바람직하게는 4℃/min 내지 7℃/min일 수 있다. 중합 시간은 10 시간 내지 20시간, 바람직하게는 15 시간 내지 20시간일 수 있다.The temperature increase rate may be 1°C/min to 10°C/min, preferably 3°C/min to 8°C/min, and more preferably 4°C/min to 7°C/min. The polymerization time may be from 10 hours to 20 hours, preferably from 15 hours to 20 hours.
예를 들면, 상기 온도 범위 내에서 반응 속도가 적절히 제어되어 균일한 광학 특성 및 기계적 특성을 갖는 렌즈가 용이하게 수득될 수 있다.For example, a lens having uniform optical properties and mechanical properties can be easily obtained by appropriately controlling the reaction rate within the above temperature range.
중합 완료후 상기 몰드로부터 중합된 상기 폴리티오우레탄 수지를 분리하여 광학 제품을 획득할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 몰드로부터 분리 후 경화 공정을 더 수행할 수 있다. 상기 경화 공정은 100℃ 내지 150℃, 바람직하게는 110℃ 내지 140℃, 보다 바람직하게는 115℃ 내지 130℃ 범위에서, 약 1 시간 내지 10시간, 바람직하게는 2 시간 내지 8시간, 보다 바람직하게는 3 시간 내지 6시간 동안 수행될 수 있다.After completion of polymerization, the polymerized polythiourethane resin may be separated from the mold to obtain an optical product. In one embodiment, after separation from the mold, a curing process may be further performed. The curing process is in the range of 100°C to 150°C, preferably 110°C to 140°C, more preferably 115°C to 130°C, about 1 hour to 10 hours, preferably 2 hours to 8 hours, more preferably may be performed for 3 to 6 hours.
중합 완료후 상기 몰드로부터 중합된 상기 폴리티오우레탄 수지를 분리하여 광학 제품을 획득할 수 있다. 상기 광학 제품은 몰드 형상에 따라 안경 렌즈, 카메라 렌즈, 발광 다이오드 등의 형태로 제조될 수 있다.After completion of polymerization, the polymerized polythiourethane resin may be separated from the mold to obtain an optical product. The optical product may be manufactured in the form of a spectacle lens, a camera lens, a light emitting diode, etc. according to a mold shape.
상기 중합성 조성물에 사용된 폴리티올계 화합물 및 이소시아네이트계 화합물의 종류 및/또는 함량비에 따라 상기 광학 제품의 굴절률이 조절될 수 있다. 예를 들면, 상기 광학 제품의 굴절률은 1.56 내지 1.78, 1.58 내지 1.76, 1.60 내지 1.78, 또는 1.60 내지 1.76의 범위에서 조절될 수 있으며, 바람직하게는 1.65 내지 1.75의 범위 또는 1.69 내지 1.75의 범위로 조절될 수 있다.The refractive index of the optical product may be adjusted according to the type and/or content ratio of the polythiol-based compound and the isocyanate-based compound used in the polymerizable composition. For example, the refractive index of the optical product may be adjusted in the range of 1.56 to 1.78, 1.58 to 1.76, 1.60 to 1.78, or 1.60 to 1.76, preferably in the range of 1.65 to 1.75 or 1.69 to 1.75. can be
상술한 바와 같이, 폴리티올 조성물에 포함된 상기 제2 폴리티올 화합물을 통해 광학 제품의 유리 전이 온도(Tg) 및 내열성이 증가될 수 있다. As described above, the glass transition temperature (Tg) and heat resistance of the optical product may be increased through the second polythiol compound included in the polythiol composition.
일부 실시예들에 있어서, 상기 광학 제품의 유리 전이 온도는 85℃ 이상일 수 있으며, 바람직하게는 86℃를 초과할 수 있고, 예를 들면 85℃ 내지 100℃일 수 있다. 바람직하게는, 상기 광학 제품의 유리 전이 온도는 86℃ 내지 95℃, 보다 바람직하게는 86℃ 내지 93℃, 87℃ 내지 92℃, 또는 87℃ 내지 90℃일 수 있다.In some embodiments, the glass transition temperature of the optical article may be greater than or equal to 85 °C, preferably greater than 86 °C, for example, from 85 °C to 100 °C. Preferably, the glass transition temperature of the optical article may be 86 °C to 95 °C, more preferably 86 °C to 93 °C, 87 °C to 92 °C, or 87 °C to 90 °C.
상기 광학 제품은 안티-파울링, 색상 부여, 하드 코트, 표면 연마, 경도 강화 등과 같은 표면 처리가 부가되어 개량될 수도 있다.The optical product may be improved by adding surface treatment such as anti-fouling, color imparting, hard coat, surface polishing, hardness strengthening, and the like.
이하에서는, 구체적인 실험예들을 참조하여 본 출원에서 제공되는 실시예들에 대해 추가적으로 설명한다. 실험예에 포함된 실시예 및 비교예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, embodiments provided in the present application will be further described with reference to specific experimental examples. Examples and comparative examples included in the experimental examples are merely illustrative of the present invention and do not limit the appended claims, and various changes and modifications to the examples are possible within the scope and technical spirit of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art, and it is a matter of course that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
실시예 1Example 1
1) 3관능 폴리티올계 화합물의 합성1) Synthesis of trifunctional polythiol-based compound
반응기 내에, 2-머캅토에탄올(2-ME) 200 중량부, 탈기수(용존 산소 농도 2ppm) 200 중량부 및 수산화나트륨 61.4 중량부를 투입하였다. 상기 반응기 내에 에피클로로히드린 118.4 중량부를 9-13℃에서 천천히 적하 투입하면서 3시간 동안 교반하였다. Into the reactor, 200 parts by weight of 2-mercaptoethanol (2-ME), 200 parts by weight of degassed water (dissolved oxygen concentration of 2 ppm) and 61.4 parts by weight of sodium hydroxide were added. 118.4 parts by weight of epichlorohydrin was slowly added dropwise into the reactor at 9-13° C. while stirring for 3 hours.
이어서, 티오우레아 360.5 중량부 및 2-머캅토에탄올 3.6 중량부(티오우레아 대비 1중량%)를 투입하고, 순도 36%의 염산 666.8 중량부 주입과 함께 110℃에서 환류하면서 3시간 교반하여 티우로늄염화 반응을 진행시켰다. Then, 360.5 parts by weight of thiourea and 3.6 parts by weight of 2-mercaptoethanol (1% by weight relative to thiourea) were added, and 666.8 parts by weight of hydrochloric acid having a purity of 36% was injected and stirred for 3 hours while refluxing at 110 ° C. The nium chloride reaction was carried out.
이후 얻어진 반응액을 45℃로 냉각한 후, 톨루엔 589.7 중량부를 첨가하고, 다시 26℃까지 냉각하고, 33 중량%의 수산화 나트륨 829 중량부를 25~45℃에서 25분에 걸쳐 투입하고, 40-60℃에서 3시간 동안 가수분해를 진행하였다. After cooling the obtained reaction solution to 45 ° C, 589.7 parts by weight of toluene is added, and then cooled to 26 ° C again, and 829 parts by weight of 33 wt % sodium hydroxide is added over 25 minutes at 25 to 45 ° C., 40-60 Hydrolysis was carried out at ℃ for 3 hours.
이후 1시간 동안 층분리를 진행한 후 수 층을 폐기하고 얻어진 톨루엔 용액에 36% 염산 234중량부를 첨가하고, 33~40℃에서 30분 산 세정을 1회 실시하였다. 산 세정 후, 탈기수(용존 산소 농도 2ppm) 530중량부를 첨가하여 35~45℃에서 30분 세정을 4회 실시하였다. 가열 감압 하에서 톨루엔 및 잔여 수분을 제거 후, PTFE 타입 멤브레인필터로 감압 여과하여 상술한 화학식 1로 표시되는 3관능 폴리티올 화합물를 주성분으로 하는 폴리티올 화합물 260 중량부를 수득하였다.After layer separation for 1 hour, the aqueous layer was discarded, 234 parts by weight of 36% hydrochloric acid was added to the obtained toluene solution, and acid washing was performed once at 33-40° C. for 30 minutes. After acid washing, 530 parts by weight of degassed water (dissolved oxygen concentration of 2 ppm) was added, and washing was performed 4 times for 30 minutes at 35 to 45°C. Toluene and residual moisture were removed under heating and reduced pressure, and then filtered under reduced pressure through a PTFE type membrane filter to obtain 260 parts by weight of a polythiol compound containing the trifunctional polythiol compound represented by Chemical Formula 1 as a main component.
2) 광학용 중합성 조성물 및 렌즈의 제조2) Preparation of optically polymerizable composition and lens
상술한 바와 같이 제조된 폴리티올 조성물 48.0 중량부에, 자일렌 디이소시아네이트 52.0 중량부, 다이부틸 틴 클로라이드 0.01 중량부, ZELEC® UN tepan사 인산에스테르 이형제 0.1중량부를 균일하게 혼합한 후 600Pa에서 1시간 동안 탈포 공정을 진행하여 광학용 중합성 조성물을 제조하였다. After uniformly mixing 48.0 parts by weight of the polythiol composition prepared as described above, 52.0 parts by weight of xylene diisocyanate, 0.01 parts by weight of dibutyl tin chloride, and 0.1 parts by weight of ZELEC® UN tepan's phosphate ester release agent, at 600 Pa for 1 hour During the defoaming process, an optically polymerizable composition was prepared.
이후, 3μm 테프론 필터에 여과한 상기 조성물을 글라스 몰드 및 테이프를 포함하는 몰드 주형에 주입하였다. 상기 몰드 주형을 25℃에서 120℃까지 분당 5℃의 속도로 천천히 승온하고 120℃에서 18시간 중합을 진행 하였다. 중합 완료 후 몰드 주형을 분리시킨 후, 120℃에서 4시간 추가 경화시켜 렌즈 샘플을 제조하였다.Then, the composition filtered through a 3 μm Teflon filter was injected into a mold including a glass mold and a tape. The temperature of the mold was slowly raised from 25° C. to 120° C. at a rate of 5° C. per minute, and polymerization was performed at 120° C. for 18 hours. After the polymerization was completed, the mold was separated and further cured at 120° C. for 4 hours to prepare a lens sample.
실시예 2-5 및 비교예Examples 2-5 and Comparative Examples
산 조건 환류 공정에서 투입된 2-머캅토에탄올의 양을 하기의 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리티올 조성물 및 렌즈 샘플들을 제조하였다.A polythiol composition and lens samples were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2-mercaptoethanol input in the acid condition reflux process was changed as shown in Table 1 below.
실험예Experimental example
(1) 티올 값(SHV) 평가(1) Evaluation of thiol value (SHV)
비커에 실시예 및 비교예들에서 제조된 폴리티올 조성물을 약 0.1g을 투입하고 클로로포롬 25mL를 추가하여 10분간 교반하였다. 이후, 메틸알코올 MeOH 10mL를 추가하여 10분간 다시 교반한 용액을 0.1N 요오드 표준용액을 이용하여 적정하고 하기 식 1에 따라 SHV를 측정하였다(이론 값: 86.8 g/eq).About 0.1 g of the polythiol compositions prepared in Examples and Comparative Examples were added to a beaker, 25 mL of chloroform was added, and the mixture was stirred for 10 minutes. Then, 10 mL of methyl alcohol MeOH was added, and the solution stirred for 10 minutes was titrated using a 0.1N iodine standard solution, and SHV was measured according to Equation 1 below (theoretical value: 86.8 g/eq).
[식 1] SHV(g/eq.)= 시료무게(g)/{0.1x소비된 요오드양(L)} [Equation 1] SHV (g/eq.) = sample weight (g)/{0.1x the amount of iodine consumed (L)}
(2) 액상 굴절률(2) liquid refractive index
실시예 및 비교예들에서 합성된 폴리티올 조성물에 대해 액상 굴절계(RA-600(교토전자사)를 이용하여 25℃에서의 굴절률을 측정하였다.For the polythiol compositions synthesized in Examples and Comparative Examples, the refractive index at 25° C. was measured using a liquid refractometer (RA-600 (Kyoto Electronics)).
(3) HPLC 분석(3) HPLC analysis
실시예 및 비교예들에 의한 폴리티올 조성물에 있어서, 하기의 조건으로 수행된 HPLC 분석을 통해 상기 조성물에 포함된 폴리티올 화합물의 화학식 1(화합물 A) 및 화학식 2(화합물 B)의 폴리티올 화합물의 피크 영역(%)을 측정하고, 식 1에 따른 폴리티올 화합물 비율을 계산하였다.In the polythiol compositions according to Examples and Comparative Examples, the polythiol compounds of Formula 1 (Compound A) and Formula 2 (Compound B) of the polythiol compound included in the composition through HPLC analysis performed under the following conditions The peak area (%) of was measured, and the polythiol compound ratio according to Equation 1 was calculated.
<HPLC 분석 조건><HPLC analysis conditions>
i) 설비: LC 30A System (Shimadzu)i) Equipment: LC 30A System (Shimadzu)
ii) 컬럼: MC-Pack ODS-A 150mm x 6mm(S-5μm, 12nm)ii) Column: MC-Pack ODS-A 150mm x 6mm (S-5μm, 12nm)
iii) 이동상 기울기: Acetonitrile(0.1% Formic Acid)：Water(0.01M Ammonium Formate) = 40：60~100:0iii) Mobile phase gradient: Acetonitrile (0.1% Formic Acid): Water (0.01M Ammonium Formate) = 40:60~100:0
iv) 파장： 230nm/ 유속：1.0ml/min / 주입량 : 10㎕/시료 전처리 : 시료 : 용매 = 0.1g : 10g iv) Wavelength: 230nm / Flow rate: 1.0ml/min / Injection volume: 10μl/Sample pretreatment: Sample: Solvent = 0.1g: 10g
화합물 A의 체류 시간(retention time)은 15~17분, 화합물 B의 체류 시간은 17.5~19분 범위에서 측정되었다.The retention time of compound A was measured in the range of 15 to 17 minutes, and the retention time of compound B was measured in the range of 17.5 to 19 minutes.
HPLC 그래프의 화합물 A 및 화합물 B의 피크에 해당되는 구체적인 화합물은 액체 크로마토그래피-질량 분광(LC-MS)(Q Exactive : Thermo Fisher Scientific)을 통해 확인하였다. 구체적으로, 화합물 B에 해당하는 분자량은 320.62(실제 분자량: 319.99)로 측정되었으며, 이를 통해 화합물 B의 존재를 확인하였다Specific compounds corresponding to the peaks of Compound A and Compound B in the HPLC graph were identified through liquid chromatography-mass spectroscopy (LC-MS) (Q Exactive: Thermo Fisher Scientific). Specifically, the molecular weight corresponding to Compound B was measured to be 320.62 (actual molecular weight: 319.99), confirming the presence of Compound B.
(4) 맥리 평가(4) stria evaluation
상술한 바와 같이, 실시예 및 비교예들에 따른 중합성 조성물을 사용하여 직경 75 mm, - 4.00D의 렌즈 샘플을 제조하고 수은등 광원을 제조된 렌즈 샘플에 투과시켜, 투과광을 백색판에 투영하여 명암차의 유무로 맥리발생 유무를 판단하였다. 평가 기준은 아래와 같다.As described above, a lens sample having a diameter of 75 mm, - 4.00D was prepared using the polymerizable composition according to Examples and Comparative Examples, and a mercury lamp light source was transmitted through the prepared lens sample, and the transmitted light was projected on a white plate. The presence or absence of stria was judged by the presence or absence of contrast. The evaluation criteria are as follows.
○: 맥리 미관찰○: streaks not observed
△: 미세한 부분적 맥리 관찰됨△: fine partial stria observed
×: 육안으로 명백히 맥리 관찰됨x: stria was clearly observed with the naked eye
(5) 렌즈 백탁 평가(5) Lens cloudiness evaluation
상기와 같이 제조된 실시예 및 비교예의 렌즈 샘플들에 대하여, 암실에서 프로젝터에 조사하여 헤이즈 및 불투명 물질의 관찰 유무를 육안으로 확인하였다.The lens samples of Examples and Comparative Examples prepared as described above were irradiated with a projector in a dark room to visually check whether haze and opaque materials were observed.
(6) 중합 반응 속도 측정(Reactivity Slope)(6) Measurement of polymerization reaction rate (Reactivity Slope)
EMS-1000(KEM사)의 비접촉식 점도계를 이용하여 먼저 점도 표준 용액 (Brookfield, 1000cps, 25oC)로 표준 점도(Standard cps)를 확인하였다. 이후 실시예 및 비교예들에 따른 중합성 조성물에 대해 10℃에서 24시간 동안 점도를 측정하였다. 측정 값을 이용하여 X축은 시간, Y축은 점도로 하고 Y축을 로그화하여 하기 수학식 1과 같이 수식화한 후, 반응 속도를 도출하였다.Using a non-contact viscometer of EMS-1000 (KEM), the standard viscosity (Standard cps) was first confirmed with a viscosity standard solution (Brookfield, 1000 cps, 25 o C). Thereafter, the viscosity was measured at 10° C. for 24 hours for the polymerizable compositions according to Examples and Comparative Examples. Using the measured values, the X-axis is time, the Y-axis is viscosity, and the Y-axis is logarithmic to formulate it as in Equation 1 below, and then the reaction rate was derived.
[수학식 1][Equation 1]
Y= a × exp(b × X) Y= a × exp(b × X)
수학식 1에서, a값은 초기 점도, b값은 반응 속도를 나타내며 측정값의 소수점 셋째 자리에서 반올림하여 표기하였다.In Equation 1, a value represents the initial viscosity, and the b value represents the reaction rate, and was rounded to the third decimal place of the measured value.
(7) 유리 전이 온도(Tg) 측정(7) Glass transition temperature (Tg) measurement
실시예 및 비교예의 렌즈 샘플들에 대하여 열기계분석기(TMA Q400, TA instruments사)를 사용한 페네트레이션법(50g 하중, 핀 끝 0.5 mmФ, 가열속도 10℃/min)을 이용하여 유리전이온도(Tg)를 측정하였다.For the lens samples of Examples and Comparative Examples, the glass transition temperature ( Tg) was measured.
평가 결과는 하기 표 1 및 표 2에 함께 나타낸다.The evaluation results are shown together in Tables 1 and 2 below.
2-ME
첨가량
(티오우레아 대비 중량%)reflux process
2-ME
addition amount
(% by weight relative to thiourea)
(g/ea)SHV
(g/ea)
굴절률liquid
refractive index
(화합물 B)
(%)peak area
(Compound B)
(%)
(화합물 A)
(%)peak area
(Compound A)
(%)
비율
(B/A)*100(%)Equation 1
ratio
(B/A)*100(%)
표 1 및 2를 참조하면, 환류 공정에서 2-ME가 추가되어 화학식 2의 화합물(화합물 B)이 상술한 범위로 포함된 실시예들의 경우, 유리 전이 온도가 상승(예를 들면, 86℃ 초과 또는 87℃ 이상)하면서 렌즈의 기계적 내구성이 향상될 수 있음을 확인하였다.Referring to Tables 1 and 2, in the case of examples in which the compound of Formula 2 (Compound B) is included in the above-described range by adding 2-ME in the reflux process, the glass transition temperature increases (eg, more than 86° C.) or 87° C. or higher) while confirming that the mechanical durability of the lens can be improved.
또한, 실시예들의 폴리티올 조성물의 반응 속도가 적절 범위로 유지되면서 렌즈의 맥리 및 백탁 현상이 실질적으로 발생되지 않았다.In addition, while the reaction rates of the polythiol compositions of the Examples were maintained in an appropriate range, streaks and cloudiness of the lenses did not occur substantially.
Claims (10)
상기 제1 폴리티올 화합물 보다 큰 분자량을 가지며 C9H20S6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함하고,
상기 230nm 파장에서의 HPLC 분석 그래프를 통해 측정된 상기 제1 폴리티올 화합물의 피크 영역 대비 상기 제2 폴리티올 화합물의 피크 영역의 비율이 0.05% 내지 5.0%인, 폴리티올 조성물.a first polythiol compound providing a maximum peak in a high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph obtained at a wavelength of 230 nm; and
and a second polythiol compound having a molecular weight greater than that of the first polythiol compound and represented by C 9 H 20 S 6 ,
The ratio of the peak area of the second polythiol compound to the peak area of the first polythiol compound measured through the HPLC analysis graph at the 230 nm wavelength is 0.05% to 5.0%, the polythiol composition.
[화학식 1]
[화학식 2]
[Formula 1]
[Formula 2]
폴리티올 조성물을 포함하고, 상기 폴리티올 조성물은
230nm 파장에서 획득한 고성능액체크로마토그래피(HPLC) 분석 그래프에서 최대 피크를 제공하는 제1 폴리티올 화합물; 및
상기 제1 폴리티올 화합물 보다 큰 분자량을 가지며 C9H20S6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함하고,
상기 폴리티올 조성물의 상기 230nm 파장에서의 HPLC 분석 그래프를 통해 측정된 상기 제1 폴리티올 화합물의 피크 영역 대비 상기 제2 폴리티올 화합물의 피크 영역의 비율이 0.05% 내지 5.0%인, 광학 조성물.isocyanate-based compounds; and
A polythiol composition comprising: the polythiol composition
a first polythiol compound providing a maximum peak in a high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph obtained at a wavelength of 230 nm; and
and a second polythiol compound having a molecular weight greater than that of the first polythiol compound and represented by C 9 H 20 S 6 ,
The ratio of the peak area of the second polythiol compound to the peak area of the first polythiol compound measured through the HPLC analysis graph at the 230 nm wavelength of the polythiol composition is 0.05% to 5.0%, the optical composition.
[화학식 1]
[화학식 2]
[Formula 1]
[Formula 2]
상기 폴리티올 조성물은
230nm 파장에서 획득한 고성능액체크로마토그래피(HPLC) 분석 그래프에서 최대 피크를 제공하는 제1 폴리티올 화합물; 및
상기 제1 폴리티올 화합물 보다 큰 분자량을 가지며 C9H20S6으로 표시되는 제2 폴리티올 화합물을 포함하고,
상기 폴리티올 조성물의 상기 230nm 파장에서의 HPLC 분석 그래프를 통해 측정된 상기 제1 폴리티올 화합물의 피크 영역 대비 상기 제2 폴리티올 화합물의 피크 영역의 비율이 0.05% 내지 5.0%인, 광학 제품.A polythiol composition and a polymer of an isocyanate-based compound,
The polythiol composition is
a first polythiol compound providing a maximum peak in a high performance liquid chromatography (HPLC) analysis graph obtained at a wavelength of 230 nm; and
and a second polythiol compound having a molecular weight greater than that of the first polythiol compound and represented by C 9 H 20 S 6 ,
The ratio of the peak area of the second polythiol compound to the peak area of the first polythiol compound measured through the HPLC analysis graph at the 230 nm wavelength of the polythiol composition is 0.05% to 5.0%, an optical product.
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