KR20220071062A - Polarizing plate and optical display apparatus comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate and an optical display device including the same.
광학표시장치는 광 효율을 향상, 화면 품질 향상 등의 목적으로 편광판을 구비한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호 필름을 구비한다. 편광판은 상기 보호 필름 일면에 점착제 조성물을 코팅하거나 점착제 조성물로 형성된 점착 필름을 적층한 후에 피착체에 적층될 수 있다.An optical display device is provided with a polarizing plate for the purpose of improving light efficiency, improving screen quality, and the like. The polarizing plate includes a polarizer and a protective film formed on at least one surface of the polarizer. The polarizing plate may be laminated on an adherend after coating a pressure-sensitive adhesive composition on one surface of the protective film or laminating an adhesive film formed of the pressure-sensitive adhesive composition.
최근 광학표시장치의 박형화 경향이 계속됨에 따라 편광판도 박형화하고자 하는 추세에 있다. 편광판을 박형화시키는 방법은 여러 방법이 고려될 수 있지만, 최근 보호 필름 대신에 보호 코팅층을 편광자의 보호층으로 사용하는 방법이 고려되고 있다. 한편, 편광판 특히 시인측 편광판은 외부 자외선광에 쉽게 노출될 수 있으며 편광판으로 들어온 자외선은 편광판의 피착체 예를 들면 액정 패널 또는 OLED 패널을 손상시킬 수 있다. 따라서, 박형화 효과와 UV 차단 효과를 동시에 얻을 수 있어야 한다.Recently, as the thinning trend of optical display devices continues, the polarizing plate also tends to be thinned. Various methods may be considered as a method of thinning the polarizing plate, but recently, a method of using a protective coating layer as a protective layer of a polarizer instead of a protective film is being considered. On the other hand, the polarizing plate, particularly the viewer-side polarizing plate, may be easily exposed to external ultraviolet light, and the ultraviolet rays entering the polarizing plate may damage an adherend of the polarizing plate, for example, a liquid crystal panel or an OLED panel. Therefore, it should be possible to obtain a thinning effect and a UV blocking effect at the same time.
보호 코팅층은 편광판의 박형화 효과를 제공할 수 있다. 그러나, 편광자의 상부면과 하부면에 각각 적층되는 보호층의 두께 차이, 물성 차이로 인하여 편광판의 휨을 발생시킬 수 있다. 또한, 보호 코팅층은 편광자에 직접적으로 형성되는 만큼 열충격 등의 신뢰성 조건에서의 편광자의 크랙을 방지할 수 있어야 한다.The protective coating layer may provide a thinning effect of the polarizing plate. However, the polarizing plate may be warped due to a difference in thickness and a difference in physical properties of the protective layers stacked on the upper and lower surfaces of the polarizer, respectively. In addition, since the protective coating layer is directly formed on the polarizer, it should be able to prevent cracks in the polarizer under reliability conditions such as thermal shock.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2013-072951호 등에 개시되어 있다.Background art of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-072951 and the like.
본 발명의 목적은 박형화 효과가 있는 편광판을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a polarizing plate having a thinning effect.
본 발명의 다른 목적은 보호 코팅층에 상대적으로 과량의 UV 흡수제를 포함할 수 있어 편광자 및 편광판의 피착체 예를 들면 표시 패널의 UV에 의한 손상을 최소화하는 편광판을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polarizing plate that can contain a relatively excessive amount of UV absorber in the protective coating layer, thereby minimizing damage to a polarizer and an adherend of the polarizing plate, for example, UV damage to a display panel.
본 발명의 또 다른 목적은 편광자에 대한 배리어 효과를 제공하고 편광판의 휨을 억제하는 편광판을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polarizing plate that provides a barrier effect to the polarizer and suppresses the bending of the polarizer.
본 발명의 일 관점은 편광판이다.One aspect of the present invention is a polarizing plate.
1.편광판은 편광자; 상기 편광자의 상부면에 형성된 보호 코팅층; 상기 편광자의 하부면에 상기 편광자로부터 순차적으로 형성된 보호층 및 점착층을 포함하고, 상기 보호 코팅층은 열경화형 조성물로 형성되고, 상기 편광판은 상기 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터로 측정된 모듈러스가 10MPa 이상이다.1. The polarizer is a polarizer; a protective coating layer formed on the upper surface of the polarizer; a protective layer and an adhesive layer sequentially formed from the polarizer on a lower surface of the polarizer; the protective coating layer is formed of a thermosetting composition; to be.
2.1에서, 상기 보호 코팅층은 상기 편광자의 상부면에 직접적으로 형성될 수 있다.In 2.1, the protective coating layer may be directly formed on the upper surface of the polarizer.
3.1-2에서, 상기 편광자의 상부면에는 상기 편광자의 보호층으로서 상기 보호 코팅층만이 적층될 수 있다.In 3.1-2, only the protective coating layer as a protective layer of the polarizer may be stacked on the upper surface of the polarizer.
4.1-3에서, 상기 열경화형 조성물은 점착 수지, 이소시아네이트계 경화제 및 UV 흡수제를 포함할 수 있다.In 4.1-3, the thermosetting composition may include an adhesive resin, an isocyanate-based curing agent, and a UV absorber.
5.4에서, 상기 UV 흡수제는 점착 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다.In 5.4, the UV absorber may be included in an amount of 0.1 parts by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin.
6.4에서, 상기 UV 흡수제는 최대흡수파장이 390nm 이상일 수 있다.In 6.4, the UV absorber may have a maximum absorption wavelength of 390 nm or more.
7.4에서, 상기 UV 흡수제는 인돌계, 트리아진계 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In 7.4, the UV absorber may include at least one of indole-based and triazine-based.
8.1-7에서, 상기 점착 수지는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로서, 상기 단량체 혼합물에 포함된 단량체 중 적어도 1종 이상은 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다.In 8.1-7, the adhesive resin is a monomer mixture comprising a (meth)acrylic monomer having an alkyl group and a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group, and at least one or more of the monomers included in the monomer mixture is free of a homopolymer A (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture including a monomer having a transition temperature of 50° C. or higher may be included.
9.8에서, 상기 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 1중량% 내지 60중량%로 포함될 수 있다.In 9.8, the monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer may be included in an amount of 1 wt% to 60 wt% of the monomer mixture.
10.8-9에서, 상기 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체는 메틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, iso-프로필 메타아크릴레이트, sec-부틸 메타아크릴레이트, 이소보르닐 메타아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In 10.8-9, the monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer is methyl methacrylate, t-butyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, isobornyl methacrylate It may include one or more of
11.8-10에서, 상기 단량체 혼합물은 상기 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 85중량% 내지 99.9중량%, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.1중량% 내지 15중량%를 포함할 수 있다.In 11.8-10, the monomer mixture may include 85 wt% to 99.9 wt% of the (meth)acrylic monomer having the alkyl group, and 0.1 wt% to 15 wt% of the (meth)acrylic monomer having the hydroxyl group.
12.8-11에서, 상기 단량체 혼합물은 카르복시산기를 갖는 단량체를 더 포함할 수 있다.In 12.8-11, the monomer mixture may further include a monomer having a carboxylic acid group.
13.8-12에서, 상기 단량체 혼합물은 상기 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 70중량% 내지 98중량%, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.1중량% 내지 15중량%, 상기 카르복시산기를 갖는 단량체 0.1중량% 내지 15중량%를 포함할 수 있다.In 13.8-12, the monomer mixture is 70 wt% to 98 wt% of the (meth)acrylic monomer having the alkyl group, 0.1 wt% to 15 wt% of the (meth)acrylic monomer having the hydroxyl group, 0.1 wt% of the monomer having the carboxylic acid group % to 15% by weight.
14.1-13에서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 우레탄 결합 및 탄소수가 2개 이상인 알킬렌기 함유 단위 복수 개를 포함하는 폴리이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있다.In 14.1-13, the isocyanate-based curing agent may include a polyisocyanate-based curing agent including a urethane bond and a plurality of units containing an alkylene group having two or more carbon atoms.
15.1-14에서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 하기 화학식 1의 단위를 갖는 복수개 갖는 폴리이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다:In 15.1-14, the isocyanate-based curing agent may include a polyisocyanate curing agent having a plurality of units having the following formula (1):
[화학식 1][Formula 1]
*-R1-O-(C=O)NH-R2-NCO*-R 1 -O-(C=O)NH-R 2 -NCO
(상기 화학식 1에서, *은 연결 부위이고,(In Formula 1, * is a connection site,
R1, R2는 동일하거나 다르고, 2가의 탄소수 2 내지 탄소수 20의 지방족 탄화수소기이다).R 1 and R 2 are the same or different and are a divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms).
16.1-15에서, 상기 점착 수지 100중량부, 상기 이소시아네이트계 경화제 10중량부 내지 40중량부, 상기 UV 흡수제 0.1중량부 내지 10중량부를 포함할 수 있다.In 16.1-15, 100 parts by weight of the adhesive resin, 10 parts by weight to 40 parts by weight of the isocyanate-based curing agent, 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of the UV absorber may be included.
17.1-16에서, 상기 편광판은 파장 380nm 또는 405nm에서 광 투과율이 각각 3% 이하일 수 있다.In 17.1-16, the polarizing plate may have a light transmittance of 3% or less at a wavelength of 380 nm or 405 nm, respectively.
본 발명의 다른 관점은 광학표시장치이다.Another aspect of the present invention is an optical display device.
18.광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함한다.18. The optical display device includes the polarizing plate of the present invention.
19.18에서, 상기 광학표시장치는 상기 편광판, 상기 편광판의 상부면에 적층된 투명 점착 필름, 상기 편광판의 하부면에 형성된 OLED 패널을 포함할 수 있다.In 19.18, the optical display device may include the polarizing plate, a transparent adhesive film laminated on an upper surface of the polarizing plate, and an OLED panel formed on a lower surface of the polarizing plate.
20.19에서, 상기 투명 점착 필름의 상부면에 커버 글래스가 더 적층될 수 있다.In 20.19, a cover glass may be further laminated on the upper surface of the transparent adhesive film.
본 발명은 박형화 효과가 있는 편광판을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate having a thinning effect.
본 발명은 보호 코팅층에 상대적으로 과량의 UV 흡수제를 포함할 수 있어 편광자 및 편광판의 피착체 예를 들면 표시 패널의 UV에 의한 손상을 최소화하는 편광판을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate that can contain a relatively excessive amount of UV absorber in the protective coating layer, thereby minimizing damage to a polarizer and an adherend of the polarizing plate, for example, UV damage to a display panel.
본 발명은 편광자에 대한 배리어 효과를 제공하고 편광판의 휨을 억제하는 편광판을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate that provides a barrier effect to the polarizer and suppresses the bending of the polarizer.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, embodiments of the present application will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. However, the technology disclosed in the present application is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. However, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed content may be thorough and complete, and the spirit of the present application may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.
도면에서 각 장치의 구성 요소를 명확하게 표현하기 위하여 상기 구성 요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타낸 것이며, 본 발명 중 상기 구성 요소의 폭이나 두께 등의 크기가 본 발명의 범위에 제한되는 것은 아니다. 복수의 도면들 상에서 동일 부호는 실질적으로 서로 동일한 구성 요소를 지칭한다.In order to clearly express the components of each device in the drawings, the sizes such as widths and thicknesses of the components are somewhat enlarged, and the sizes of the widths and thicknesses of the components are limited to the scope of the present invention. it's not going to be In a plurality of drawings, the same reference numerals refer to substantially the same components.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위" 또는 "직접적으로 형성"으로 지칭되는 것은 중간체 등의 다른 구조를 개재하지 않은 것을 나타낸다.In this specification, "upper" and "lower" are defined based on the drawings, and depending on the perspective of the city, "upper" may be changed to "lower" and "lower" to "upper", and "on" or What is referred to as “on” may include cases where other structures are interposed in the middle as well as immediately above. On the other hand, reference to "directly on" or "immediately on" or "directly forming" refers to no intervening other structures such as intermediates.
본 명세서에서 편광판에 대해 보호 코팅층 면에서 측정된 "모듈러스"는 탄성 모듈러스(elastic modulus)를 의미한다.As used herein, "modulus" measured in terms of a protective coating layer with respect to a polarizing plate means an elastic modulus.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.As used herein, “(meth)acryl” means acrylic and/or methacrylic.
본 명세서에서 "중량평균분자량"은 겔투과크로마토그래피 법에서의 폴리스티렌 환산에 의해 구한 값이 될 수 있다.In the present specification, "weight average molecular weight" may be a value obtained by polystyrene conversion in gel permeation chromatography.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 해당 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 에스테르기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 탄소수 2 내지 10의 알키닐기, 수산기 등으로 치환된 것을 의미한다.In the present specification, "substituted" in "substituted or unsubstituted" means an ester group in which at least one hydrogen atom of the functional group has an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 2 carbon atoms. It means substituted with an alkynyl group of 10 to 10, a hydroxyl group, or the like.
본 명세서에서 수치 범위 기재시 "X 내지 Y"는 X 이상 Y 이하(X≤ 그리고 ≤Y)를 의미한다.When describing a numerical range in the present specification, "X to Y" means X or more and Y or less (X≤ and ≤Y).
본 발명의 편광판은 편광자의 일면에 보호층 대신에 보호 코팅층을 형성함으로써 편광판의 박형화 효과를 제공하였다. 본 발명의 편광판은 상기 보호 코팅층을 열경화형 조성물로 형성하고 편광자에 대해 외부광이 입사되는 최 측면에 보호 코팅층을 형성함으로써 광경화형 조성물 대비 상대적으로 과량의 UV 흡수제를 포함할 수 있어 편광자 및 편광판의 피착체 예를 들면 표시 패널의 UV에 의한 손상을 최소화할 수 있다. 본 발명의 편광판은 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터로 측정된 모듈러스가 10MPa 이상이 됨으로써 편광자에 대한 배리어 효과를 제공함과 동시에 편광판의 휨을 억제하는 효과를 제공하였다.The polarizing plate of the present invention provided a thinning effect of the polarizing plate by forming a protective coating layer instead of a protective layer on one surface of the polarizer. The polarizing plate of the present invention may contain a relatively excessive amount of UV absorber compared to the photocurable composition by forming the protective coating layer with a thermosetting composition and forming a protective coating layer on the outermost side where external light is incident on the polarizer. It is possible to minimize damage to the adherend, for example, by UV of the display panel. The polarizing plate of the present invention provided the effect of suppressing the curvature of the polarizing plate while providing a barrier effect to the polarizer by having a modulus measured by a micro-indenter at the surface of the protective coating layer of 10 MPa or more.
본 발명의 편광판은 편광자; 상기 편광자의 상부면에 형성된 보호 코팅층; 상기 편광자의 하부면에 상기 편광자로부터 순차적으로 형성된 보호층 및 점착층을 포함하고, 상기 보호 코팅층은 열경화형 조성물로 형성되고, 상기 편광판은 상기 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터로 측정된 모듈러스가 10 MPa 이상이다.The polarizing plate of the present invention is a polarizer; a protective coating layer formed on the upper surface of the polarizer; a protective layer and an adhesive layer sequentially formed from the polarizer on a lower surface of the polarizer; the protective coating layer is formed of a thermosetting composition; More than that.
이하, 도 1을 참조하여, 본 발명 일 실시예의 편광판을 설명한다.Hereinafter, a polarizing plate according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 .
도 1을 참조하면, 편광판은 편광자(100), 편광자(100)의 상부면에 형성된 보호 코팅층(200), 편광자(100)의 하부면에 형성된 보호층(300) 및 점착층(400)을 포함한다.Referring to FIG. 1 , the polarizing plate includes a
편광판은 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터로 측정된 모듈러스가 10 MPa 이상이다. 상기 범위에서, 편광자에 대한 배리어 효과를 제공하여 열 충격에 따른 편광자의 크랙 발생을 억제할 수 있고, 휨을 억제할 수 있다. 본 발명은 보호 코팅층을 편광자에 직접적으로 형성하고 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터로 측정된 모듈러스를 10MPa 이상으로 제어함으로써 열 충격에 의한 편광자의 크랙 발생을 억제하고 편광자 중 요오드 등을 포함하는 이색성 염료의 탈색 가능성을 낮추며 편광자의 상부면에 형성되는 보호 코팅층과 편광자의 하부면에 형성되는 보호층과 점착층 간의 두께 차이로부터 발생되는 편광판의 휨을 억제할 수 있었다.The polarizing plate has a modulus of 10 MPa or more measured with a micro-indenter in terms of the protective coating layer. In the above range, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the polarizer due to thermal shock by providing a barrier effect to the polarizer, and to suppress warpage. The present invention suppresses cracking of the polarizer due to thermal shock by forming a protective coating layer directly on the polarizer and controlling the modulus measured by a micro-indenter to 10 MPa or more on the surface of the protective coating layer, and a dichroic dye containing iodine in the polarizer It was possible to reduce the possibility of discoloration of the polarizer and suppress the bending of the polarizing plate caused by the difference in thickness between the protective coating layer formed on the upper surface of the polarizer and the protective layer and the adhesive layer formed on the lower surface of the polarizer.
구체적으로, 상기 모듈러스는 10MPa 내지 40MPa, 더 구체적으로 10MPa 내지 30MPa가 될 수 있다.Specifically, the modulus may be 10 MPa to 40 MPa, more specifically 10 MPa to 30 MPa.
보호 코팅층protective coating layer
보호 코팅층(200)은 편광판 중 외부광이 최초 입사되는 부분에 위치될 수 있다. 즉, 편광자(100)의 상부면에는 보호층으로서 보호 코팅층(200)만이 적층될 수 있다. 따라서, 하기 상술되겠지만, 보호 코팅층은 UV 흡수제를 함유함으로써 외부광 중 UV를 효율적으로 차단함으로써 편광자와 편광판의 피착체의 UV 손상을 차단할 수 있다.The
보호 코팅층(200)은 편광자(100)의 상부면에 직접적으로 형성될 수 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 보호 코팅층과 편광자 사이에 임의의 점착층 또는 접착층이 개재되지 않음을 의미한다.The
보호 코팅층(200)은 두께가 15㎛ 이하, 구체적으로 0㎛ 초과 15㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서 편광판의 박형화 효과를 얻을 수 있다.The
보호 코팅층(200)은 광학적으로 투명하여 가시광선 영역 예를 들면 파장 550nm에서 전광선 투과율이 90% 이상, 구체적으로 90% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판으로부터 출사되는 광에 영향을 주지 않고 편광판에 사용될 수 있다.The
보호 코팅층(200)은 점착 수지, 이소시아네이트계 경화제 및 UV 흡수제를 포함하는 열경화형 조성물로 형성될 수 있다. 보호 코팅층이 열경화형 조성물로 형성됨으로써 보호 코팅층에 상대적으로 과량의 UV 흡수제를 포함할 수 있어 편광자 및 편광판의 피착체 예를 들면 표시 패널의 UV에 의한 손상을 최소화할 수 있다.The
점착 수지는 편광판에 대해 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터에 의해 측정된 모듈러스를 높일 수 있고, 편광자에 대한 부착력을 향상시킬 수 있다.The adhesive resin may increase the modulus measured by the micro-indenter in terms of the protective coating layer with respect to the polarizing plate, and may improve adhesion to the polarizer.
점착 수지는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물로서, 상기 단량체 혼합물에 포함된 단량체 중 적어도 1종 이상은 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체를 포함하는 것이 더 바람직한 (메트)아크릴계 공중합체가 될 수 있다.The adhesive resin is a monomer mixture including a (meth)acrylic monomer having an alkyl group and a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group, and at least one of the monomers included in the monomer mixture has a glass transition temperature of 50° C. or higher. It may be a more preferable (meth)acrylic copolymer to include a monomer.
상기 단량체 혼합물에 포함된 단량체 중 적어도 1종 이상이 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체를 포함함으로써, 편광판에 대해 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터에 의해 측정된 본 발명의 모듈러스에 도달될 수 있다. 구체적으로, 상기 단량체 혼합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 내지 200℃, 더 구체적으로 80℃ 내지 150℃인 단량체를 포함할 수 있다.At least one of the monomers included in the monomer mixture contains a monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer, so that the modulus of the present invention measured by a micro indenter in terms of the protective coating layer with respect to the polarizing plate can be reached. have. Specifically, the monomer mixture may include a monomer having a glass transition temperature of 50° C. to 200° C., more specifically 80° C. to 150° C. of the homopolymer.
상기 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 1중량% 내지 60중량%, 예를 들면 10중량% 내지 60중량%, 20중량% 내지 60중량%, 30중량% 내지 60중량%, 더 구체적으로 40중량% 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 대해 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터에 의해 측정된 모듈러스에 도달하는데 도움을 줄 수 있다.The monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer is 1% to 60% by weight, for example, 10% to 60% by weight, 20% to 60% by weight, 30% to 60% by weight of the monomer mixture. %, more specifically 40% to 50% by weight. In the above range, it can help to reach the modulus measured by the micro-indenter in terms of the protective coating layer for the polarizer.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, iso-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, iso-옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. The (meth)acrylic monomer having an alkyl group may include at least one of (meth)acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that is substituted or unsubstituted. For example, the (meth)acrylic monomer having an alkyl group is methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, iso-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate ) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( Meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso-octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylic and one or more of isobornyl (meth)acrylate, but is not limited thereto.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체는 상품의 카탈로그 등을 참조하여 선택하여 사용될 수 있다. 예를 들면, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체는 메틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, iso-프로필 메타아크릴레이트, sec-부틸 메타아크릴레이트, 이소보르닐 메타아크릴레이트, 중 1종 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.Among the (meth)acrylic monomers having an alkyl group, monomers having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer may be selected by referring to product catalogs and the like. For example, among the (meth)acrylic monomers having an alkyl group, the monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer is methyl methacrylate, t-butyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, sec-butyl methacrylate , isobornyl methacrylate, but is not limited thereto.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 수산기를 가지며 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 가지며 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 가지며 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다. The (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group is a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group and a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group and a substituted or unsubstituted alicyclic group having 3 to 20 carbon atoms (meth) ) may include one or more of an acrylic monomer, a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group and a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 20 carbon atoms. For example, the (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group is 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene One of glycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxycyclopentyl (meth) acrylate, and 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate may include more than one.
예를 들면, 수산기를 갖는 단량체 중 호모폴리머의 유리전이온도가 20℃ 이상인 단량체를 1종 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 수산기를 갖는 단량체는 호모폴리머의 유리전이온도가 20℃ 이상 구체적으로 20℃ 내지 80℃인 단량체를 1종 이상 포함할 수 있다. 수산기를 갖는 단량체 중 호모폴리머의 유리전이온도가 20℃ 이상인 단량체는 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.For example, among monomers having a hydroxyl group, the homopolymer may include one or more monomers having a glass transition temperature of 20° C. or higher, but is not limited thereto. For example, the monomer having a hydroxyl group may include at least one monomer having a glass transition temperature of 20° C. or more, specifically 20° C. to 80° C. of the homopolymer. Among the monomers having a hydroxyl group, the monomer having a glass transition temperature of 20° C. or higher of the homopolymer may include, but is not limited to, 2-hydroxyethyl methacrylate.
상기 단량체 혼합물은 카르복시산기를 갖는 단량체를 더 포함할 수 있다. 카르복시산기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 푸마르산, 이타콘산 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The monomer mixture may further include a monomer having a carboxylic acid group. The monomer having a carboxylic acid group may include, but is not limited to, (meth)acrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, and the like.
일 구체예에서, 상기 단량체 혼합물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 85중량% 내지 99.9중량% 구체적으로 90중량% 내지 95중량%, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.1중량% 내지 15중량% 구체적으로 1중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 배리어 특성의 모듈러스 및 경화도 조절이 가능하다.In one embodiment, the monomer mixture is 85 wt% to 99.9 wt% of a (meth)acrylic monomer having an alkyl group, specifically 90 wt% to 95 wt%, and 0.1 wt% to 15 wt% of a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group. It may be included in an amount of 1 wt% to 10 wt%. In the above range, it is possible to control the modulus of the barrier properties and the degree of curing.
다른 구체예에서, 상기 단량체 혼합물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 70중량% 내지 98중량% 구체적으로 85중량% 내지 90중량%, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.1중량% 내지 15중량% 구체적으로 1중량% 내지 10중량%, 카르복시산기를 갖는 단량체 0.1중량% 내지 15중량% 구체적으로 1중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 추가 경화 특성을 부여 하여 모듈러스 특성의 향상이 가능할 수 있다.In another embodiment, the monomer mixture is 70 wt% to 98 wt% of a (meth)acrylic monomer having an alkyl group, specifically 85 wt% to 90 wt%, 0.1 wt% to 15 wt% of a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group As 1 wt% to 10 wt%, 0.1 wt% to 15 wt% of a monomer having a carboxylic acid group may be specifically included in 1 wt% to 10 wt%. It may be possible to improve the modulus properties by providing additional curing properties in the above range.
상기 단량체 혼합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 50℃ 이상인 단량체로서 (메트)아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 벤질 메타아크릴레이트, 시클로헥실 메타아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, 스티렌, 디히드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트(Dihydrodicyclopentadienyl Acrylate, DCPA) 중 1종 이상을 더 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The monomer mixture includes (meth)acrylamide, acrylonitrile, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, N,N-dimethylacrylamide, styrene, and dihydrodic It may further include one or more of chloropentadienyl acrylate (Dihydrodicyclopentadienyl Acrylate, DCPA), but is not limited thereto.
(메트)아크릴계 공중합체는 상기 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합 온도는 60℃ 내지 70℃, 중합 시간은 6시간 내지 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제 및 또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.The (meth)acrylic copolymer may be prepared by polymerizing the monomer mixture by a conventional polymerization method. Polymerization methods may include conventional methods known to those skilled in the art. For example, the (meth)acrylic copolymer may be prepared by adding an initiator to the monomer mixture, and then performing general copolymer polymerization, for example, suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and the like. The polymerization temperature may be 60° C. to 70° C., and the polymerization time may be 6 hours to 8 hours. As the initiator, a conventional one including an azo polymerization initiator and/or a peroxide such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide may be used.
점착 수지 구체적으로 (메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 20만 이상, 구체적으로 20만 내지 100만, 더 구체적으로 10만 내지 30만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 도달에 용이할 수 있다.Adhesive resin Specifically, the (meth)acrylic copolymer may have a weight average molecular weight of 200,000 or more, specifically 200,000 to 1,000,000, more specifically 100,000 to 300,000. In the above range, it may be easy to reach the effect of the present invention.
이소시아네이트계 경화제는 점착 수지를 경화시켜 보호 코팅층의 가교도를 향상시키고 편광자에 대한 부착성을 높일 수 있다. 이소시아네이트계 경화제는 열경화제로서 점착 수지를 열 경화시켜 보호 코팅층을 형성하도록 할 수 있다. 이와 같이 본 발명의 보호 코팅층은 열경화형 조성물로 형성되어 하기 상술되는 UV 흡수제를 과량 포함하더라도 보호 코팅층의 가교도 등에 문제가 없이 보호 코팅층을 구현할 수 있다.The isocyanate-based curing agent may cure the adhesive resin to improve the degree of crosslinking of the protective coating layer and increase adhesion to the polarizer. The isocyanate-based curing agent may be a thermal curing agent to thermally cure the adhesive resin to form a protective coating layer. As described above, since the protective coating layer of the present invention is formed of a thermosetting composition, it is possible to implement a protective coating layer without problems in the degree of crosslinking of the protective coating layer even if it contains an excessive amount of the UV absorber described below.
이소시아네이트계 경화제는 점착 수지 100중량부에 대해 10중량부 내지 40중량부, 구체적으로 15중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 보호 코팅층의 가교도 및 부착성을 향상시키고 유연성을 향상시킬 수 있다.The isocyanate-based curing agent may be included in an amount of 10 parts by weight to 40 parts by weight, specifically 15 parts by weight to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin. Within the above range, the degree of crosslinking and adhesion of the protective coating layer may be improved, and flexibility may be improved.
이소시아네이트계 경화제는 우레탄 결합 및 탄소수가 2개 이상인 알킬렌기 함유 단위 복수 개를 포함하는 폴리이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있다. 상기 폴리이소시아네이트계 경화제는 점착 수지를 경화시켜 상기 모듈러스에 도달하는데 도움을 줄 수 있다. 상기 "알킬렌기"는 탄소수 6 내지 탄소수 20의 선형 알킬렌기로서 예를 들면 헥사메틸렌기, 도데카메틸렌기 또는 트리메틸헥사메틸렌기 등을 의미할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The isocyanate-based curing agent may include a polyisocyanate-based curing agent including a urethane bond and a plurality of units containing an alkylene group having 2 or more carbon atoms. The polyisocyanate-based curing agent may help to reach the modulus by curing the adhesive resin. The "alkylene group" is a linear alkylene group having 6 to 20 carbon atoms, and may mean, for example, a hexamethylene group, a dodecamethylene group, or a trimethylhexamethylene group, but is not limited thereto.
일 구체예에서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 우레탄 변성된 탄소수가 2개 이상인 선형 알킬렌기 함유 단위 복수 개를 갖는 폴리이소시아네이트 경화제의 부가체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 폴리이소시아네이트계 경화제는 우레탄을 함유하고 있는 지방족 폴리이소시아네이트가 될 수 있다. 이때, 지방족 폴리이소시아네이트 경화제는 C4 내지 C20의 디이소시아네이트로서, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 포함하는 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등이 될 수 있다. 우레탄 변성된 폴리이소시아네이트계 경화제는 상업적으로 시판되는 제품으로 사용할 수 있다.In one embodiment, the isocyanate-based curing agent may include an adduct of a polyisocyanate curing agent having a plurality of urethane-modified linear alkylene group-containing units having two or more carbon atoms. For example, the polyisocyanate-based curing agent may be an aliphatic polyisocyanate containing urethane. In this case, the aliphatic polyisocyanate curing agent is a C4 to C20 diisocyanate, and includes trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and the like. isocyanate, and the like. A urethane-modified polyisocyanate-based curing agent can be used as a commercially available product.
일 구체예에서, 상기 이소시아네이트계 경화제는 하기 화학식 1의 단위를 갖는 폴리이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다. 상기 경화제는 하기 화학식 1의 구조 단위는 복수개를 갖는 것이 바람직하다:In one embodiment, the isocyanate-based curing agent may include a polyisocyanate curing agent having a unit represented by Formula 1 below. The curing agent preferably has a plurality of structural units represented by the following formula (1):
[화학식 1][Formula 1]
*-R1-O-(C=O)NH-R2-NCO*-R 1 -O-(C=O)NH-R 2 -NCO
(상기 화학식 1에서, *은 연결 부위이고,(In Formula 1, * is a connection site,
R1, R2는 동일하거나 다르고, 2가의 탄소수 2 내지 탄소수 20의 지방족 탄화수소기이다). 상기 지방족 탄화수소기는 선형 알킬렌기가 될 수 있다.R 1 and R 2 are the same or different and are a divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms). The aliphatic hydrocarbon group may be a linear alkylene group.
상기 경화제는 당업자에게 알려진 방법으로 합성되거나 상업적으로 시판되는 제품 예를 들면 AE 700-100(아사히카세히사) 등으로 사용될 수 있다.The curing agent may be synthesized by a method known to those skilled in the art or used as a commercially available product, for example, AE 700-100 (Asahi Kasehi).
UV 흡수제는 보호 코팅층 내에 포함되어 외부광 중 편광판으로 입사되는 자외선의 함량을 낮춤으로써 편광자 및 편광판의 피착체(예: 표시 패널)의 UV에 의한 손상을 차단할 수 있다.The UV absorber is included in the protective coating layer to lower the content of ultraviolet rays incident on the polarizing plate among external light, thereby blocking UV damage to the polarizer and the adherend of the polarizing plate (eg, a display panel).
UV 흡수제는 최대흡수파장이 390nm 이상, 구체적으로 390nm 이상 400nm 이하, 더 구체적으로 390nm 초과 400nm 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서 외광 중 파장 420nm 이하, 파장 400nm 내지 420nm, 파장 405nm 이하에서의 빛을 충분히 흡수하여 UV 투과율을 낮춤으로써 편광자 및 편광판의 피착체의 손상을 막을 수 있다. The UV absorber may have a maximum absorption wavelength of 390 nm or more, specifically 390 nm or more and 400 nm or less, and more specifically more than 390 nm and less than 400 nm. In the above range, it is possible to prevent damage to the polarizer and the adherend of the polarizing plate by sufficiently absorbing light at a wavelength of 420 nm or less, a wavelength of 400 nm to 420 nm, and a wavelength of 405 nm or less of external light to lower the UV transmittance.
상기 '최대흡수파장'은 최대 흡수 피크를 나타내는 파장, 즉 파장에 따른 흡광도 곡선에서 최대 흡광도를 내는 파장을 의미한다. 상기 '흡광도'는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다. The 'maximum absorption wavelength' refers to a wavelength showing a maximum absorption peak, that is, a wavelength having maximum absorbance in an absorbance curve according to wavelength. The 'absorbance' may be measured by a conventional method known to those skilled in the art.
이를 통해, 편광판은 파장 380nm에서의 광 투과율을 3% 이하, 구체적으로 0% 내지 3% 또는 파장 405nm에서의 광 투과율을 3% 이하 구체적으로 0% 내지 3%가 될 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판은 파장 380nm에서의 광 투과율을 3% 이하로 함으로써 편광자의 UV 손상까지 차단할 수 있다.Through this, the polarizing plate may have a light transmittance of 3% or less at a wavelength of 380 nm, specifically 0% to 3%, or a light transmittance of 3% or less at a wavelength of 405 nm, specifically 0% to 3%. In particular, the polarizing plate of the present invention can block even UV damage of the polarizer by setting the light transmittance at a wavelength of 380 nm to 3% or less.
일 구체예에서, UV 흡수제는 융점이 100℃ 이상, 구체적으로 140℃ 내지 220℃로서 상온에서 고상인 흡수제를 포함할 수 있다. In one embodiment, the UV absorber may include an absorbent having a melting point of 100° C. or higher, specifically 140° C. to 220° C., and solid at room temperature.
UV 흡수제는 상기 최대흡수파장을 갖는 인돌계 흡수제, 트리아진계 흡수제 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 인돌계 흡수제는 하기 화학식 2의 화합물을 포함할 수 있다:The UV absorber may include at least one of an indole-based absorbent and a triazine-based absorbent having the maximum absorption wavelength. In one embodiment, the indole-based absorbent may include a compound of Formula 2 below:
[화학식 2][Formula 2]
(상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기, (In Formula 2, R 1 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
R2는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기,R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,
R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,R 3 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
R4는 수소, 시아노기(CN) 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,R 4 is hydrogen, a cyano group (CN) or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
R5는 시아노기 또는 -(C=O)O-R6(이때, R6은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기).R 5 is a cyano group or -(C=O)OR 6 (in this case, R 6 is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group).
구체적으로, R1은 C1 내지 C5의 알킬기, 구체적으로 메틸기, R2는 C6 내지 C10의 아릴기, 구체적으로 페닐기, R3은 수소 또는 C1 내지 C5의 알킬기, 구체적으로 수소, R4는 시아노기, R5는 시아노기 또는 -(C=O)-O-R6(이때, R6은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기). 더 구체적으로, 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 2-1 또는 하기 화학식 2-2의 화합물을 포함할 수 있다:Specifically, R 1 is a C1 to C5 alkyl group, specifically a methyl group, R 2 is a C6 to C10 aryl group, specifically a phenyl group, R 3 is hydrogen or a C1 to C5 alkyl group, specifically hydrogen, R 4 is a cyano group , R 5 is a cyano group or -(C=O)-OR 6 (in this case, R 6 is a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkyl group). More specifically, the compound of Formula 2 may include a compound of Formula 2-1 or 2-2 below:
[화학식 2-1][Formula 2-1]
[화학식 2-2][Formula 2-2]
일 구체예에서, 트리아진계 흡수제는 하기 화학식 3의 화합물을 포함할 수 있다:In one embodiment, the triazine-based absorbent may include a compound of Formula 3 below:
[화학식 3][Formula 3]
(상기 화학식 3에서, (In Formula 3,
R1, R2, R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 히드록시페닐기이다).R 1 , R 2 , and R 3 are each independently a substituted or unsubstituted hydroxyphenyl group).
UV 흡수제는 점착 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 10중량부, 구체적으로 1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, UV 차단 효과, 보호 코팅층으로부터 UV 흡수제의 용출 등의 문제점이 없을 수 있다.The UV absorber may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, specifically 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin. In the above range, there may be no problems such as UV blocking effect, elution of the UV absorber from the protective coating layer.
상기 조성물은 이소시아네이트계 경화제 이외에 당업자에게 알려진 통상의 열경화제를 더 포함할 수 있다. The composition may further include a conventional thermosetting agent known to those skilled in the art in addition to the isocyanate-based curing agent.
예를 들면, 상기 열경화제는 카르보디이미드계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제, 아지리딘계 경화제, 에폭시계 경화제 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 경화제는 점착 수지 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 예를 들면 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 보호 코팅층의 형성에 도움을 줄 수 있다.For example, the thermosetting agent may further include one or more of a carbodiimide-based curing agent, a metal chelate-based curing agent, an aziridine-based curing agent, and an epoxy-based curing agent. The curing agent may be included in an amount of 0.001 parts by weight to 5 parts by weight, for example, 0.01 parts by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin. Within the above range, it may help to form a protective coating layer.
상기 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. The composition may further include a silane coupling agent.
실란커플링제는 보호 코팅층의 편광자에 대한 밀착력을 높일 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필메틸디메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란커플링제를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. The silane coupling agent may increase the adhesion of the protective coating layer to the polarizer. The silane coupling agent may include a conventional silane coupling agent known to those skilled in the art. For example, the silane coupling agent may include, but is not limited to, an epoxy group-containing silane coupling agent such as glycidoxypropyltrimethoxysilane and glycidoxypropylmethyldimethoxysilane.
실란커플링제는 점착 수지 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 예를 들면 0.1중량부 내지 2.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자에 대한 부착력이 더 높을 수 있다.The silane coupling agent may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 5 parts by weight, for example, 0.1 parts by weight to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin. In the above range, the adhesion to the polarizer may be higher.
상기 조성물은 가교 촉매를 더 포함할 수 있다. 가교 촉매는 상기 조성물로 제조된 보호 코팅층의 가교도를 높일 수 있다. 가교 촉매는 금속, 또는 금속 함유 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 가교 촉매는 주석 함유 화합물, 아연 함유 화합물, 티탄 화합물, 비스무트 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 가교 촉매는 디부틸틴디라우레이트, 디말레에이트주석 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The composition may further include a crosslinking catalyst. The crosslinking catalyst may increase the degree of crosslinking of the protective coating layer prepared from the composition. The crosslinking catalyst may include one or more of a metal or a metal containing compound. Specifically, the crosslinking catalyst may include at least one of a tin-containing compound, a zinc-containing compound, a titanium compound, and a bismuth compound. More specifically, the crosslinking catalyst may include at least one of dibutyltindilaurate and tin dimaleate.
가교 촉매는 점착 수지 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 1.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 상기 가교도가 증가할 수 있고 수분 침투가 억제될 수 있다.The crosslinking catalyst may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin. In the above range, the degree of crosslinking may be increased and moisture penetration may be suppressed.
상기 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 보호 코팅층에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 구체적으로, 첨가제는 반응 억제제, 접착성 향상제, 요변성 부여제, 도전성 부여제, 색소 조정제, 안정화제, 산화방지제, 레벨링제 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The composition may further include an additive. Additives may provide additional functionality to the protective coating layer. Specifically, the additive may include, but is not limited to, at least one of a reaction inhibitor, an adhesion enhancer, a thixotropic agent, a conductivity imparting agent, a color adjuster, a stabilizer, an antioxidant, and a leveling agent.
상기 조성물은 도공성을 높이기 위하여 통상의 용제를 더 높일 수 있다. 예를 들면 상기 용제는 메틸에틸케톤, 이소부틸케톤 등의 케톤계 용매를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The composition may further increase the usual solvent in order to increase the coatability. For example, the solvent may include a ketone-based solvent such as methyl ethyl ketone and isobutyl ketone, but is not limited thereto.
보호 코팅층(200)은 상기 조성물을 편광자 또는 이형 필름에 소정의 두게로 코팅한 다음 90℃ 내지 100℃에서 1분 내지 3분 동안 열경화시켜 형성될 수 있다.The
편광자polarizer
편광자(100)는 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 제조된 편광자를 포함할 수 있다. 구체적으로, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상이 흡착된 폴리비닐알콜계 편광자, 또는 폴리비닐알콜계 수지 필름을 탈수시켜 제조된 폴리엔계 편광자가 될 수 있다. The
편광자(100)는 두께가 5㎛ 내지 30㎛, 구체적으로 5㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있고, 편광판의 박형화 효과를 구현할 수 있다.The
보호층protective layer
보호층(300)은 편광자(100)의 하부면에 형성되어 편광자를 보호할 수 있다. 보호층은 광학적으로 투명한 고분자 필름 또는 액정층을 포함할 수 있다.The
일 구체예에서, 보호층(300)은 광학적으로 투명한 수지 필름으로서, 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리(메타)아크릴레이트계 수지, 폴리카보네이트(PC)계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 아크릴계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the
보호층(300)은 편광판의 기능 등을 고려하여 소정 범위의 위상차를 가질 수 있다. 예를 들면, 보호층(300)은 파장 550nm에서 면내 위상차(Re)가 100nm 내지 350nm가 될 수 있다. 보호층(300)은 상술 면내 위상차를 갖는 2층 이상의 보호층의 적층체일 수도 있다. 본 명세서에서 '면내 위상차(Re)'는 Re = (nx - ny) x d(nx, ny는 각각 보호층의 지상축(slow axis) 방향, 진상축(fast axis) 방향의 굴절률, d는 보호층의 두께(단위: nm))으로 계산될 수 있다.The
보호층(300)은 보호 코팅층 대비 두께가 작거나 클 수 있다. 구체적으로, 보호층은 두께가 0.1㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 20㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.The
도 1에서 도시되지 않았지만, 보호층(300)은 접착층에 의해 편광자에 접착될 수 있다. 예를 들면, 접착층은 수계 접착제, 광경화 접착제 중 1종 이상에 의해 형성될 수 있다. 접착층은 두께가 30㎛ 이하, 예를 들면 0㎛ 초과 30㎛ 이하가 될 수 있다.Although not shown in FIG. 1 , the
점착층adhesive layer
점착층(400)은 보호층(300)의 하부면에 형성되어 편광판을 피착체에 점착시킬 수 있다.The
점착층(400)은 (메트)아크릴계 점착 수지, 실리콘계 점착 수지, 우레탄계 점착 수지, 에폭시계 점착 수지 등의 점착 수지를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 바람직하게는, 점착층(400)은 점착층의 제조 용이성을 고려하여 (메트)아크릴계 점착 수지로 형성될 수 있다. (메트)아크릴계 점착 수지는 당업자에게 알려진 통상의 조성물에서 적용된 점착 수지를 포함할 수 있다.The
점착층(400)은 두께가 5㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 20㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.The
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치를 설명한다.Hereinafter, an optical display device according to an embodiment of the present invention will be described.
광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함한다. 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광표시장치, 플렉시블 유기발광표시장치 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The optical display device includes the polarizing plate of the present invention. The optical display device may be a liquid crystal display device, an organic light emitting display device, a flexible organic light emitting display device, or the like, but is not limited thereto.
일 구체예에서, 광학표시장치는 본 발명의 편광판, 상기 편광판의 상부면에 적층된 투명 점착 필름(예: OCA), 상기 편광판의 하부면에 형성된 광학표시장치용 패널 구체적으로 OLED 패널을 포함할 수 있다.In one embodiment, the optical display device includes a polarizing plate of the present invention, a transparent adhesive film (eg, OCA) laminated on the upper surface of the polarizing plate, and a panel for an optical display formed on the lower surface of the polarizing plate, specifically an OLED panel. can
다른 구체예에서, 광학표시장치는 본 발명의 편광판, 상기 편광판의 상부면에 적층된 투명 점착 필름(예: OCA), 투명 점착 필름 상부면에 적층된 커버 글래스, 상기 편광판의 하부면에 형성된 광학표시장치용 패널을 포함할 수 있다.In another embodiment, the optical display device includes the polarizing plate of the present invention, a transparent adhesive film (eg, OCA) laminated on the upper surface of the polarizing plate, a cover glass laminated on the upper surface of the transparent adhesive film, and an optical formed on the lower surface of the polarizing plate It may include a panel for a display device.
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through embodiments of the present invention. However, the following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
제조예 1Preparation Example 1
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸 아크릴레이트 40중량부, 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트 5중량부, 메틸 메타아크릴레이트 50중량부, 및 아크릴산 5중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 투입하고 용매로 에틸아세테이트 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1 시간 동안 투입하여 반응기 내부를 질소 가스로 치환시킨 후 반응기 온도를 62℃로 유지하였다. 상기 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 20만인 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.40 parts by weight of n-butyl acrylate, 5 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 50 parts by weight of methyl methacrylate, and 5 parts by weight of acrylic acid in a 1 L reactor in which nitrogen gas is refluxed and a cooling device is installed to facilitate
제조예 2Preparation 2
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸 아크릴레이트 90중량부, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 5중량부, 및 아크릴산 5중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 투입하고 용매로 에틸아세테이트 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1 시간 동안 투입하여 반응기를 질소 가스로 치환시킨 후 반응기 온도를 62℃로 유지하였다. 상기 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 20만인 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.100 parts by weight of a monomer mixture comprising 90 parts by weight of n-butyl acrylate, 5 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 5 parts by weight of acrylic acid in a 1 L reactor in which nitrogen gas is refluxed and a cooling device is installed to facilitate temperature control and 100 parts by weight of ethyl acetate as a solvent. Thereafter, nitrogen gas was introduced for 1 hour to remove oxygen to replace the reactor with nitrogen gas, and then the temperature of the reactor was maintained at 62°C. After uniformly stirring the monomer mixture, 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a reaction initiator was added and reacted for 8 hours to prepare a (meth)acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 200,000.
이하, 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다Hereinafter, specific specifications of the components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(A)점착 수지: (A) Adhesive resin:
(A1)제조예 1의 (메트)아크릴계 공중합체(A1) (meth)acrylic copolymer of Preparation Example 1
(A2)제조예 2의 (메타)아크릴계 공중합체(A2) (meth)acrylic copolymer of Preparation Example 2
(B)이소시아네이트계 경화제: (B) isocyanate-based curing agent:
(B1)AE 700-100(아사히카세히, 이소시아네이트계 경화제)(B1) AE 700-100 (Asahi Kasehi, isocyanate-based curing agent)
(B2)Coronate L(일본폴리우레탄, 톨루엔 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트)(B2) Coronate L (Japanese polyurethane, trimethylolpropane adduct of toluene diisocyanate)
(C)UV 흡수제: (C) UV absorber:
(C1)UV 흡수제로 UV 3912(오리엔트 케미칼, 인돌계) (C1) UV 3912 as a UV absorber (Orient Chemical, Indole-based)
(C2)UV 흡수제로 Tinuvin 477(BASF, 트리아진계)(C2) Tinuvin 477 (BASF, triazine-based) as a UV absorber
(D)실란커플링제: KBM-403(신예츠社, 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란)(D) Silane coupling agent: KBM-403 (Shinyetsu, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane)
실시예 1Example 1
물로 수세한 폴리비닐알콜계 필름(Kuraray社, 검화도:99.5몰%, 중합도:2000, 두께:80㎛)을 30℃ 물의 팽윤조에서 팽윤 처리하였다. 팽윤조를 통과한 폴리비닐알콜계 필름을 요오드화칼륨 3중량%를 포함하는 수용액을 함유하는 30℃의 염착조에서 30초 내지 200초 동안 처리하였다. 염착조를 통과한 폴리비닐알콜계 필름을 붕산 3중량%를 함유하는 30℃ 내지 60℃ 수용액인 습식 가교조를 통과시켰다. 가교조를 통과한 폴리비닐알콜계 필름을 붕산 3중량%를 함유하는 50℃ 내지 60℃ 수용액인 연신시키되, 총 연신비가 6배가 되도록 연신시켜 편광자(두께: 20㎛)를 제조하였다.A polyvinyl alcohol-based film washed with water (Kuraray, saponification degree: 99.5 mol%, degree of polymerization: 2000, thickness: 80 μm) was subjected to swelling treatment in a water swelling tank at 30°C. The polyvinyl alcohol-based film passed through the swelling tank was treated for 30 seconds to 200 seconds in a dyeing tank at 30° C. containing an aqueous solution containing 3% by weight of potassium iodide. The polyvinyl alcohol-based film passed through the dyeing tank was passed through a wet crosslinking tank containing 3 wt% of boric acid at 30 °C to 60 °C aqueous solution. A polarizer (thickness: 20 μm) was prepared by stretching the polyvinyl alcohol-based film passing through the crosslinking tank in an aqueous solution at 50° C. to 60° C. containing 3 wt% of boric acid, and stretching so that the total draw ratio was 6 times.
고형분 기준으로, 제조예 1의 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부, (B1)이소시아네이트계 경화제 30중량부, (C1)UV 흡수제 1.5중량부, (D)실란 커플링제 0.1중량부, 용매 메틸에틸케톤 20중량부를 혼합하고 25℃에서 5분 동안 교반하여 보호 코팅층용 조성물을 제조하였다.Based on the solid content, 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer of Preparation Example 1, (B1) 30 parts by weight of an isocyanate-based curing agent, (C1) 1.5 parts by weight of a UV absorber, (D) 0.1 parts by weight of a silane coupling agent, solvent methylethyl A composition for a protective coating layer was prepared by mixing 20 parts by weight of ketone and stirring at 25° C. for 5 minutes.
상기 제조한 편광자의 상부면에 상기 제조한 보호 코팅층용 조성물을 소정의 두께로 도포하고 90℃에서 3분 처리하여 용매를 제거하고 25℃에서 72시간 숙성시켜 편광자의 상부면에 보호 코팅층(두께: 7㎛)을 형성하였다.On the upper surface of the prepared polarizer, the prepared composition for a protective coating layer was applied to a predetermined thickness, treated at 90° C. for 3 minutes to remove the solvent, and aged at 25° C. for 72 hours to form a protective coating layer on the upper surface of the polarizer (thickness: 7 μm) was formed.
상기 편광자의 하부면에 보호 필름으로 트리아세틸셀룰로스 필름(Fuji, n-TAC, 두께: 80㎛)을 수계 접착제(폴리비닐알코올계 수지를 포함)로 접착시킨 후, 트리아세틸셀룰로스 필름의 다른 일면에 점착층(두께: 20㎛)을 형성하여 보호 코팅층-편광자-접착제층-트리아세틸셀룰로스 필름-점착층의 순서로 적층된 편광판을 제조하였다. 상기 점착층은 (메트)아크릴계 점착 수지와 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 조성물로 형성하였다.After adhering a triacetylcellulose film (Fuji, n-TAC, thickness: 80㎛) to the lower surface of the polarizer with a water-based adhesive (including polyvinyl alcohol-based resin) as a protective film, on the other side of the triacetylcellulose film By forming an adhesive layer (thickness: 20 μm), a polarizing plate laminated in the order of a protective coating layer-polarizer-adhesive layer-triacetyl cellulose film-adhesive layer was prepared. The adhesive layer was formed of a composition including a (meth)acrylic adhesive resin and an isocyanate-based curing agent.
실시예 2 내지 실시예 5Examples 2 to 5
실시예 1에서 보호 코팅층용 조성물 중 각 성분 및/또는 그의 함량을 하기 표 1(단위: 중량부)과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 하기 표 1에서 "-"는 해당 성분이 포함되지 않음을 의미한다.A polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that each component and/or its content in the composition for a protective coating layer was changed as shown in Table 1 (unit: parts by weight) below. In Table 1 below, "-" means that the component is not included.
비교예 1 내지 비교예 2Comparative Examples 1 to 2
실시예 1에서 조성물의 각 성분 및/또는 그의 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that each component and/or its content of the composition was changed as shown in Table 1 below.
실시예와 비교예의 편광판에 대해 하기 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The following physical properties were evaluated for the polarizing plates of Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1 below.
(1)모듈러스(단위: MPa): 실시예와 비교예의 편광판에 대해 보호 코팅층 면에서 모듈러스를 측정하였다. 편광판을 길이 x 폭(10cm x 10cm)으로 절단하여 시편을 제조하였다. 상기 시편 중 점착층을 유리판에 점착시켜 유리판에 상기 시편을 고정시키고, 25℃에서 상기 시편의 보호 코팅층 면에 마이크로 인덴터(Micro Indentor, Hysitron TI750 Ubi)를 200mN의 일정 힘으로 5초 동안 가하고, 2초 동안 유지하고, 5초 동안 relaxation하여 계산함으로써 측정되었다.(1) Modulus (unit: MPa): For the polarizing plates of Examples and Comparative Examples, the modulus was measured in terms of the protective coating layer. A specimen was prepared by cutting the polarizing plate in length x width (10 cm x 10 cm). The adhesive layer of the specimen is adhered to the glass plate to fix the specimen to the glass plate, and a micro indentor (Hysitron TI750 Ubi) is applied to the protective coating layer surface of the specimen at 25° C. with a constant force of 200 mN for 5 seconds, It was measured by holding for 2 seconds and calculating by relaxation for 5 seconds.
(2)편광자의 크랙: 실시예와 비교예의 편광판(편광자에 크랙 없음)을 길이 x 폭 (10cm x 10cm)으로 절단하고, 상기 편광판 중 점착층을 유리판에 합지하고 50℃ 및 1기압 하에 오토클레이브 처리하여 유리판에 편광판이 고정된 시편을 제조하였다. 상기 시편을 열충격 챔버 하에서 -30℃에서 30분 방치, 80℃에서 30분 방치하는 것을 1사이클로 하여 200사이클 진행하였다. 200사이클 진행 후 편광자에서 발생된 크랙의 최대 길이를 측정하였다. 크랙은 편광자의 MD로 형성된다. 크랙 길이가 4mm 이하이면 'OK', 크랙 길이가 4mm 초과이면 'NG'로 평가하였다.(2) Cracks of polarizer: The polarizing plates of Examples and Comparative Examples (no cracks in the polarizer) were cut to length x width (10 cm x 10 cm), the adhesive layer of the polarizer was laminated on a glass plate, and autoclaved at 50 ° C. and 1 atm. By processing, a specimen in which a polarizing plate is fixed to a glass plate was prepared. The specimen was left at -30°C for 30 minutes and left at 80°C for 30 minutes under a thermal shock chamber as one cycle, and 200 cycles were performed. After 200 cycles, the maximum length of cracks generated in the polarizer was measured. The crack is formed by the MD of the polarizer. If the crack length was 4 mm or less, it was evaluated as 'OK', and if the crack length was more than 4 mm, it was evaluated as 'NG'.
(3)편광판의 광 투과율(단위: %): 실시예와 비교예의 편광판을 편광판 중 점착층을 매개로 유리판에 부착하고 광 투과율 측정 장치 V-7100(JASCO社)을 사용하여 측정하였다. 이중 파장 380nm, 405nm에서의 광 투과율을 구하였다.(3) Light transmittance of polarizing plate (unit: %): The polarizing plates of Examples and Comparative Examples were attached to a glass plate through an adhesive layer among the polarizing plates, and measured using a light transmittance measuring device V-7100 (JASCO). The light transmittance at double wavelengths of 380 nm and 405 nm was obtained.
(4)택(tack)성(단위: gf): 실시예와 비교예의 편광판 중 보호 코팅층 면에 프로브(단면은 반지름 2.5mm의 cone 형태의 곡면이고 재료는 SUS임)를 25℃에서 10초 동안 접촉하고 보호 코팅층 면으로부터 상기 프로브를 탈착시켰을 때 프로브에 걸리는 힘을 택성 측정 장치 UTM(TA-Analyzer)로 측정하였다. 이로부터 측정된 택성은 10gf 이하, 예를 들면 0gf 내지 10gf인 것이 바람직하다.(4) tackiness (unit: gf): a probe (cross-section is a cone-shaped curved surface with a radius of 2.5 mm and material is SUS) on the protective coating layer of the polarizing plates of Examples and Comparative Examples at 25°C for 10 seconds The force applied to the probe when the probe was detached from the surface of the protective coating layer was measured with a tack measuring device UTM (TA-Analyzer). It is preferable that the measured tackiness is 10 gf or less, for example, 0 gf to 10 gf.
(5)휨(단위: mm): 실시예와 비교예의 편광판(편광자의 MD x 편광자의 TD, 180mm x 110mm, 직사각형)을 편광판 중 점착층을 매개로 유리판 (가로 x 세로 x 두께, 190mm x 120mm x 0.5T, 직사각형)에 부착하여 시편을 제조하였다. 제조한 시편을85℃ 오븐에 투입하고 24시간 후에 꺼내어 시편의 휨을 측정하였다. 상기 시편을 편평한 곳에 놓고, 한쪽 모서리 위쪽에 추를 놓고 대각선 방향의 모서리에서 상기 편평한 곳과 시편 사이의 거리를 측정하였다. 상기 편평한 곳과 시편 사이의 거리가 0mm 이상 2mm 이하이면 ○, 2mm 초과 5mm 이하이면 △, 5mm 초과이면 x로 평가하였다.(5) Warpage (unit: mm): The polarizing plates of Examples and Comparative Examples (MD of polarizer x TD of polarizer, 180mm x 110mm, rectangle) were mixed with a glass plate (width x length x thickness, 190mm x 120mm) through an adhesive layer among the polarizing plates. x 0.5T, rectangular) to prepare a specimen. The prepared specimen was put into an oven at 85° C. and taken out after 24 hours to measure the warpage of the specimen. The specimen was placed on a flat surface, a weight was placed above one edge, and the distance between the flat surface and the specimen was measured at a diagonal corner. If the distance between the flat place and the specimen was 0 mm or more and 2 mm or less, it was evaluated as ○, if it was more than 2 mm and less than 5 mm, △, if it was more than 5 mm, it was evaluated as x.
상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 편광판은 편광자에 대한 배리어 효과를 제공하고 편광판의 휨을 억제하였다. As shown in Table 1, the polarizing plate of the present invention provided a barrier effect to the polarizer and suppressed the bending of the polarizing plate.
반면에, 본 발명의 모듈러스 범위를 벗어나는 비교예의 편광판은 편광자에 대한 배리어 효과가 없고 휨 억제 효과도 미약하였으며 택성도 좋지 않았다.On the other hand, the polarizing plate of the comparative example out of the modulus range of the present invention had no barrier effect on the polarizer, the bending inhibitory effect was weak, and the tackiness was not good.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.
Claims (20)
상기 보호 코팅층은 열경화형 조성물로 형성되고,
상기 편광판은 상기 보호 코팅층 면에서 마이크로 인덴터로 측정된 모듈러스가 10MPa 이상인 것인, 편광판.
polarizer; a protective coating layer formed on the upper surface of the polarizer; A polarizing plate comprising a protective layer and an adhesive layer sequentially formed from the polarizer on a lower surface of the polarizer,
The protective coating layer is formed of a thermosetting composition,
The polarizing plate has a modulus measured by a micro-indenter on the surface of the protective coating layer of 10 MPa or more.
The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective coating layer is formed directly on an upper surface of the polarizer.
The polarizing plate according to claim 1, wherein only the protective coating layer as a protective layer of the polarizer is laminated on the upper surface of the polarizer.
The polarizing plate of claim 1, wherein the thermosetting composition comprises an adhesive resin, an isocyanate-based curing agent, and a UV absorber.
The polarizing plate according to claim 4, wherein the UV absorber is included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin.
The polarizing plate according to claim 4, wherein the UV absorber has a maximum absorption wavelength of 390 nm or more.
The polarizing plate according to claim 4, wherein the UV absorber includes at least one of indole-based and triazine-based agents.
The method of claim 1, wherein the adhesive resin is a monomer mixture comprising a (meth)acrylic monomer having an alkyl group and a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group, and at least one of the monomers included in the monomer mixture is a homopolymer. A polarizing plate comprising a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture comprising a monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher.
The polarizing plate according to claim 8, wherein the monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer is included in an amount of 1 wt% to 60 wt% of the monomer mixture.
The method according to claim 8, wherein the monomer having a glass transition temperature of 50° C. or higher of the homopolymer is methyl methacrylate, t-butyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, isobornyl methacrylic A polarizing plate comprising at least one of the rates.
The polarizing plate according to claim 8, wherein the monomer mixture comprises 85 wt% to 99.9 wt% of the (meth)acrylic monomer having an alkyl group, and 0.1 wt% to 15 wt% of the (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group. .
The polarizing plate of claim 8, wherein the monomer mixture further comprises a monomer having a carboxylic acid group.
According to claim 12, wherein the monomer mixture is 70 wt% to 98 wt% of the (meth)acrylic monomer having an alkyl group, 0.1 wt% to 15 wt% of the (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group, 0.1 wt% of the monomer having a carboxylic acid group A polarizing plate comprising 15% by weight to 15% by weight.
The polarizing plate according to claim 4, wherein the isocyanate-based curing agent includes a polyisocyanate-based curing agent including a urethane bond and a plurality of units containing an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
[화학식 1]
*-R1-O-(C=O)NH-R2-NCO
(상기 화학식 1에서, *은 연결 부위이고,
R1, R2는 동일하거나 다르고, 2가의 탄소수 2 내지 탄소수 20의 지방족 탄화수소기이다).
The polarizing plate according to claim 14, wherein the isocyanate-based curing agent includes a polyisocyanate curing agent having a plurality of units having the following formula (1):
[Formula 1]
*-R 1 -O-(C=O)NH-R 2 -NCO
(In Formula 1, * is a connection site,
R 1 and R 2 are the same or different and are a divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms).
According to claim 4, 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin, 10 parts by weight to 40 parts by weight of the isocyanate-based curing agent, and 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of the UV absorber, the polarizing plate.
The polarizing plate of claim 1, wherein the polarizing plate has a light transmittance of 3% or less at a wavelength of 380 nm or 405 nm, respectively.
An optical display device comprising the polarizing plate of any one of claims 1 to 17.
The optical display device of claim 18 , wherein the optical display device includes the polarizing plate, a transparent adhesive film laminated on an upper surface of the polarizing plate, and an OLED panel formed on a lower surface of the polarizing plate.
The optical display device of claim 19 , wherein a cover glass is further laminated on an upper surface of the transparent adhesive film.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |