KR20220068022A - Polypropylene resin composition for power cable - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 유연성 및 전기적 특성이 우수한 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition for a power cable, and more particularly, to a polypropylene resin composition for a power cable having excellent flexibility and electrical properties.
케이블의 절연 소재로는 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 에틸렌/프로필렌 탄성 공중합체(EPR) 등을 가교시킨 소재가 주로 이용된다. 그 중에서도 가교 폴리에틸렌(XLPE)은 가교공정을 통해 폴리에틸렌의 선형의 분자구조를 3차원의 망상구조로 변환한 것으로, 기존 폴리에틸렌의 우수한 기계적 물성 및 내화학 특성을 보유하면서 내열성을 보다 개선시켜 고전압의 전력 케이블 절연층으로 활용되어 왔다. 그러나, 가교 폴리에틸렌의 경우 가교된 폴리머이기 때문에 재활용이 불가능하고, 폐기를 하기 위해서는 소각을 해야 하기 때문에 다소 환경친화적이지 않은 문제가 있다. As the insulation material of the cable, a material obtained by crosslinking polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), ethylene/propylene elastic copolymer (EPR), etc. is mainly used. Among them, cross-linked polyethylene (XLPE) converts the linear molecular structure of polyethylene into a three-dimensional network structure through a cross-linking process. It has been used as a cable insulation layer. However, in the case of cross-linked polyethylene, since it is a cross-linked polymer, recycling is impossible, and in order to dispose of it, it has to be incinerated, which is somewhat unfriendly to the environment.
한편, 비가교 형태의 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 이용하여 재활용이 가능한 환경 친화적인 절연층에 대한 연구 또한 진행되었으나, 가교된 가교 폴리에틸렌에 비해 내열성이 열등하여 그 용도가 다소 제한적인 문제점이 있다.Meanwhile, research on an environmentally friendly insulating layer that can be recycled using non-crosslinked high-density polyethylene (HDPE) or low-density polyethylene (LDPE) has also been conducted, but its use is somewhat limited due to inferior heat resistance compared to cross-linked cross-linked polyethylene. There is a hostile problem.
이에, 재활용이 용이하면서도 높은 내열성을 가진 폴리프로필렌(PP) 소재를 이용한 절연층 개발이 진행되고 있다. 폴리프로필렌은 가교 폴리에틸렌와 비교해 제조공법이 간편하고 비가교 형태로 환경친화적이고, 제조 공정상 메탄가스 등의 유독물질과 각종 부산물이 발생하지 않으며, 제조 공정상 발생하는 이산화탄소(CO2)등 온실가스도 가교 폴리에틸렌와 대비하여 30% 가량 저감이 가능하다. 폴리프로필렌은 재활용이 가능한 데다, 열에도 강해 송전용량을 높일 수 있는 것도 장점이다.Accordingly, the development of an insulating layer using a polypropylene (PP) material that is easy to recycle and has high heat resistance is being developed. Compared with cross-linked polyethylene, polypropylene has a simpler manufacturing method and is environmentally friendly in a non-cross-linked form. It does not generate toxic substances such as methane gas and various by-products during the manufacturing process, and it also reduces greenhouse gases such as carbon dioxide (CO 2 ) generated during the manufacturing process. It is possible to reduce about 30% compared to cross-linked polyethylene. Polypropylene is recyclable, and it is strong against heat, so the power transmission capacity can be increased.
고분자 자체의 용융점이 160℃이상으로 가교하지 않고도 내열성이 우수하여 환경 친화적인 폴리프로필렌 수지를 기재 수지로 사용하는 것을 고려해 볼 수 있다. 다만, 폴리프로필렌 수지는 높은 강성(rigidity)에 의한 낮은 유연성 등으로 인해, 이로부터 제조되는 케이블의 포설 작업 시 작업성이 떨어지고 그 용도가 제한되는 문제가 있다.It may be considered to use an environmentally friendly polypropylene resin as a base resin because the polymer itself has excellent heat resistance without crosslinking at a melting point of 160°C or higher. However, due to low flexibility due to high rigidity, etc., polypropylene resin has a problem in that workability is deteriorated during the installation of cables manufactured therefrom and its use is limited.
이러한 제약을 극복하고자 폴리프로필렌으로 이루어진 전력 케이블 기술이 개발되어 왔다. 예컨대, 한국 공개특허 제10-2019-0079535호는 폴리프로필렌과 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 폴리프로필렌 수지 및 폴리올레핀계 엘라스토머를 포함하는 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물에 대해 개시하고 있으나, 폴리에틸렌을 고밀도 폴리에틸렌으로 한정하여 낮은 상용성으로 인해 전기적 특성이 저하되는 문제점이 있다.In order to overcome this limitation, a power cable technology made of polypropylene has been developed. For example, Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2019-0079535 discloses a polypropylene resin composition for a power cable including a polypropylene resin and a polyolefin-based elastomer including polypropylene and high-density polyethylene, but polyethylene is limited to high-density polyethylene Therefore, there is a problem in that electrical characteristics are deteriorated due to low compatibility.
한국 등록특허 제1943224호는 (A) 프로필렌 단독중합체, α-올레핀-프로필렌 랜덤 공중합체 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리올레핀 수지, (B) 에틸렌-프로필렌 고무 공중합체 수지 및 (C) C4~C8 α-올레핀-에틸렌 고무 공중합체 수지를 포함하며, 2.16 kg 하중으로 230℃에서 측정 시 용융지수가 0.5~10 g/10min, 굴곡 강도가 100~800 MPa, 그리고 용융 온도가 140~170℃인 폴리올레핀 수지 조성물로 하는 폴리올레핀 수지 조성물에 대해 기재하고 있으나, 2개의 고무상을 사용하여, 고무상의 크기와 분산성을 조절하지 않으면 기계적 물성 및 전기적 특성이 떨어지는 문제점이 있다.Korean Patent No. 1943224 discloses (A) at least one polyolefin resin selected from the group consisting of propylene homopolymer, α-olefin-propylene random copolymer and ethylene-propylene block copolymer, (B) ethylene-propylene rubber copolymer It contains a resin and (C) C4~C8 α-olefin-ethylene rubber copolymer resin, and has a melt index of 0.5~10 g/10min, a flexural strength of 100~800 MPa when measured at 230℃ under a load of 2.16 kg, and a melt strength of 100~800 MPa. Although a polyolefin resin composition having a polyolefin resin composition having a temperature of 140 to 170° C. is described, there is a problem in that mechanical properties and electrical properties are deteriorated unless the size and dispersibility of the rubber phase are adjusted using two rubber phases.
본 발명은 유연성, 기계적 물성 및 전기적 물성이 우수한 전력 케이블용 폴리프로필렌 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a polypropylene composition for a power cable having excellent flexibility, mechanical properties and electrical properties.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 60 내지 90 중량%; 선형 저밀도 폴리에틸렌 5 내지 20 중량%; 및 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체 5 내지 20 중량%;를 포함하는 전력 케이블용 수지 조성물을 제공한다.The present invention in order to solve the above problems, ethylene- propylene random copolymer 60 to 90% by weight; 5 to 20% by weight of linear low density polyethylene; and 5 to 20 wt% of an ethylene-α-olefin rubber copolymer; provides a resin composition for a power cable comprising.
또한, 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 2 내지 6 중량%인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the ethylene-propylene random copolymer provides a resin composition for a power cable, characterized in that the ethylene content is 2 to 6% by weight.
또한, 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌은 용융지수(MI, 190℃, 2.16 kg 하중)가 0.2 내지 5 g/10min인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물을 제공한다. In addition, the linear low-density polyethylene provides a resin composition for power cables, characterized in that the melt index (MI, 190 ℃, 2.16 kg load) of 0.2 to 5 g / 10 min.
또한 상기 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체는 에틸렌과 탄소수 2 내지 10의 α-올레핀의 공중합체인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물을 제공한다. In addition, the ethylene-α-olefin rubber copolymer provides a resin composition for a power cable, characterized in that it is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms.
또한, 상기 수지 조성물은 하기 방법에 따라 측정된 굴곡탄성률이 600 MPa 이하이고, AC 절연파괴강도가 50 kV/mm 이상인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the resin composition provides a resin composition for power cables, characterized in that the flexural modulus measured according to the following method is 600 MPa or less, and the AC dielectric breakdown strength is 50 kV/mm or more.
[굴곡탄성률 측정방법][Method of measuring flexural modulus]
ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정된 값을 굴곡탄성률로 함.According to ASTM D790 standard, the span of the specimen (127 × 12.7 × 6.4 mm) is fixed at 100 mm and a flexural load is applied at a rate of 28 mm/min. The measured value is the flexural modulus.
[AC 절연파괴강도 측정방법][Method for measuring AC dielectric breakdown strength]
상기 수지 조성물을 프레스 성형기기를 이용하여 두께 1 mm의 시트상으로 제조 후, ASTM D149 규격에 따라 최초에는 30 kV를 5분간 인가하고, 이후 10 kV씩 상승시켜 5분간 유지하는 과정을 절연파괴가 발생할 때까지 계속하여, 절연파괴가 발생되면 파괴된 전압을 시편의 두께로 나눈 값을 AC 절연파괴강도로 함. After the resin composition was prepared in a sheet shape with a thickness of 1 mm using a press molding machine, 30 kV was initially applied for 5 minutes according to ASTM D149, and then the process was increased by 10 kV and maintained for 5 minutes. Continue until it occurs, and if dielectric breakdown occurs, the value obtained by dividing the breakdown voltage by the thickness of the specimen is referred to as the AC dielectric breakdown strength.
본 발명은 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체를 특정 함량비로 제시하여 기존 폴리프로필렌 수지 조성물로는 도달하기 어려운 상용성을 구현하면서 개선된 유연성 및 전기적 특성을 나타내는 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공할 수 있다.In the polypropylene resin composition for power cables, the present invention presents ethylene-propylene random copolymer, linear low-density polyethylene, and ethylene-α-olefin rubber copolymer in specific content ratios, so compatibility that is difficult to reach with existing polypropylene resin compositions It is possible to provide a polypropylene resin composition for a power cable exhibiting improved flexibility and electrical properties while implementing.
이하 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through preferred embodiments. Prior to this, the terms or words used in the present specification and claims should not be construed as being limited to their ordinary or dictionary meanings, and the inventor should properly understand the concept of the term in order to best describe his invention. Based on the principle that can be defined, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Accordingly, since the configuration of the embodiments described in the present specification is only the most preferred embodiment of the present invention and does not represent all the technical spirit of the present invention, various equivalents and modifications that can be substituted for them at the time of the present application It should be understood that there may be
본 발명은 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 60 내지 90 중량%; 선형 저밀도 폴리에틸렌 5 내지 20 중량%; 및 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체 5 내지 20 중량%;를 포함하는 전력 케이블용 수지 조성물을 개시한다.The present invention is an ethylene-propylene random copolymer 60 to 90% by weight; 5 to 20% by weight of linear low density polyethylene; and 5 to 20 wt% of an ethylene-α-olefin rubber copolymer; discloses a resin composition for a power cable comprising.
이하, 본 발명에 따른 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물의 각 구성 성분을 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the polypropylene resin composition for power cables according to the present invention will be described in detail.
폴리프로필렌은 호모 폴리프로필렌(H-PP), 프로필렌 랜덤 공중합체(R-PP) 및 프로필렌 블록 공중합체(B-PP)로 분류할 수 있다. 이 중, 프로필렌 랜덤 공중합체와 프로필렌 블록 공중합체는 호모 폴리프로필렌에 비하여 높은 유연성을 가지고 있기 때문에 전력 케이블용으로 더 적합하며, 본 발명에서는 폴리프로필렌과 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체와의 상용성을 증가시키기 위해 폴리프로필렌에 에틸렌이 첨가된 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 사용하였다.Polypropylene can be classified into homo polypropylene (H-PP), propylene random copolymer (R-PP) and propylene block copolymer (B-PP). Among them, propylene random copolymer and propylene block copolymer are more suitable for power cables because they have higher flexibility than homo polypropylene, and in the present invention, compatibility between polypropylene and ethylene-α-olefin rubber copolymer An ethylene-propylene random copolymer in which ethylene is added to polypropylene was used to increase the polypropylene.
상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 그 제조방법에 있어서, 특별히 제한하지 않으며, 본 발명이 속한 기술분야에서 공지된 통상적인 방법에 의하여 제조될 수 있다.The ethylene-propylene random copolymer is not particularly limited in its preparation method, and may be prepared by a conventional method known in the art to which the present invention pertains.
상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체의 에틸렌 함량은 2 내지 6 중량%일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 4 중량%일 수 있다. 상기 에틸렌 함량이 2 중량% 미만이면 최종 수지 조성물의 유연성이 저하될 수 있고, 6 중량%를 초과하면 내열성이 부족하여 사용 중 발열에 의한 외관 문제가 발생할 수 있다.The ethylene content of the ethylene-propylene random copolymer may be 2 to 6% by weight, preferably 2 to 5% by weight, more preferably 3 to 4% by weight. If the ethylene content is less than 2% by weight, the flexibility of the final resin composition may be reduced, and if it exceeds 6% by weight, heat resistance may be insufficient, and an appearance problem may occur due to heat generation during use.
상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 용융지수(MI, ASTM D 1238, 230℃ 2.16 kg 하중)가 0.1 내지 5 g/10min일 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 3 g/10min일 수 있다. 상기 용융지수가 0.1 g/10min 미만일 경우 압출기 부하 상승으로 인해 케이블 가공성이 저하될 수 있고, 3 g/10min를 초과할 경우 케이블의 편심이 발생하기 쉬우며, 최종 수지 조성물의 기계적 특성이 저하될 수 있다.The ethylene-propylene random copolymer may have a melt index (MI, ASTM D 1238, load of 2.16 kg at 230°C) of 0.1 to 5 g/10min, preferably 0.5 to 3 g/10min. If the melt index is less than 0.1 g/10min, cable workability may be reduced due to an increase in the extruder load, and if it exceeds 3 g/10min, eccentricity of the cable is likely to occur, and the mechanical properties of the final resin composition may be reduced. have.
본 발명에서 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 60 내지 90 중량% 함량으로 포함되고, 바람직하게는 65 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 65 내지 75 중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 함량이 60 중량% 미만일 경우 전기적 특성이 저하되고, 90 중량%를 초과하면 유연성이 저하된다. In the present invention, the ethylene-propylene random copolymer may be included in an amount of 60 to 90% by weight, preferably 65 to 80% by weight, more preferably 65 to 75% by weight. When the content of the ethylene-propylene random copolymer is less than 60% by weight, electrical properties are deteriorated, and when it exceeds 90% by weight, flexibility is reduced.
상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 결정 구정과 구정의 계면이 전기적인 절연 취약점으로 작용하여 계면이 발달될수록 전기적 특성이 떨어지게 된다. 이에 대하여, 본 발명에서는 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌이 상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체의 결정 구정과 구정 사이의 계면 발달을 막아주어 전기적 특성을 향상시키는 역할을 한다.In the ethylene-propylene random copolymer, the interface between the crystal spheroids and the spheroids acts as an electrical insulation weakness, and as the interface develops, the electrical properties deteriorate. In contrast, in the present invention, the linear low-density polyethylene serves to improve the electrical properties by preventing the development of the spheroids and the interface between the spheroids of the ethylene-propylene random copolymer.
상기 선형 저밀도 폴리에틸렌은 폴리프로필렌과의 상용성 및 전선 성형성을 해치지 않도록 하기 위해 용융지수(MI, ASTM D1238, 190℃, 2.16 kg 하중)가 0.2 내지 5 g/10min인 것이 사용될 수 있고, 바람직하게는 0.3 내지 4 g/10min인 것이 사용될 수 있고, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 3 g/10min인 것이 사용될 수 있고, 더욱 더 바람직하게는 0.5 내지 2 g/10min인 것이 사용될 수 있다. 상기 용융지수가 0.2 g/10min 미만일 경우 폴리프로필렌과의 상용성이 저하될 수 있고, 5 g/10min을 초과할 경우 최종 수지 조성물을 이용한 전선 성형성이 저하될 수 있다.The linear low-density polyethylene may have a melt index (MI, ASTM D1238, 190°C, 2.16 kg load) of 0.2 to 5 g/10min in order not to impair compatibility with polypropylene and wire formability, and preferably is 0.3 to 4 g/10min may be used, more preferably 0.4 to 3 g/10min may be used, and still more preferably 0.5 to 2 g/10min may be used. If the melt index is less than 0.2 g/10min, compatibility with polypropylene may decrease, and if it exceeds 5 g/10min, wire formability using the final resin composition may be reduced.
본 발명에서 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 5 내지 20 중량% 함량으로 포함하고, 바람직하게는 7 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 12 중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌이 5 중량% 미만인 경우 최종 수지 조성물의 전기적 특성이 저하되며, 20 중량%를 초과하면 유연성 및 기계적 특성이 저하된다.In the present invention, the linear low-density polyethylene may be included in an amount of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 15% by weight, and more preferably 8 to 12% by weight. When the amount of the linear low-density polyethylene is less than 5% by weight, electrical properties of the final resin composition are deteriorated, and when it exceeds 20% by weight, flexibility and mechanical properties are deteriorated.
상기 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체는 본 발명에 따른 수지 조성물의 유연성을 향상시키기 위한 것으로, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 매트릭스 내 분산되어 있으며, 에틸렌과 탄소수 2 내지 10의 α-올레핀의 공중합체일 수 있다.The ethylene-α-olefin rubber copolymer is to improve the flexibility of the resin composition according to the present invention, is dispersed in an ethylene-propylene random copolymer matrix, and is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms. can
상기 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체의 바람직한 예로는 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체 및 에틸렌-1-옥텐 공중합체를 들 수 있으며, 최종 수지 조성물의 전기적 특성 향상과 함께 향상된 유연성이 유지되도록 하기 위해 각각 일정 범위의 공단량체 함량과 흐름 특성을 가질 수 있다. 즉, 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 에틸렌 함량이 5 내지 15 중량% 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중) 1 내지 3 g/10min)일 수 있고, 상기 에틸렌-1-부텐 공중합체는 에틸렌 함량이 70 내지 90 중량% 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중) 1 내지 3 g/10min일 수 있고, 상기 에틸렌-1-옥텐 공중합체는 에틸렌 함량이 45 내지 60 중량% 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 1 내지 3 g/10min일 수 있다.Preferred examples of the ethylene-α-olefin rubber copolymer include ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and ethylene-1-octene copolymer, and improved flexibility along with improvement of electrical properties of the final resin composition Each may have a range of comonomer content and flow characteristics to ensure that this is maintained. That is, the ethylene-propylene copolymer may have an ethylene content of 5 to 15% by weight and a melt index (230°C, 2.16 kg load) of 1 to 3 g/10min), and the ethylene-1-butene copolymer has an ethylene content This 70 to 90% by weight and melt index (230°C, 2.16 kg load) may be 1 to 3 g/10min, and the ethylene-1-octene copolymer has an ethylene content of 45 to 60% by weight and a melt index (230°C). , 2.16 kg load) may be 1 to 3 g/10 min.
본 발명에서 상기 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체는 5 내지 35 중량% 함량으로 포함되고, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 25 중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체가 5 중량% 미만일 경우 최종 수지 조성물의 유연성이 저하되고, 30 중량%를 초과할 경우 유연성이 증가하지만, 전기적 특성이 저하된다.In the present invention, the ethylene-α-olefin rubber copolymer may be included in an amount of 5 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 25% by weight. When the amount of the ethylene-α-olefin rubber copolymer is less than 5% by weight, the flexibility of the final resin composition is reduced, and when it exceeds 30% by weight, the flexibility is increased, but electrical properties are deteriorated.
본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 상기 성분들 이외에도 전력 케이블용으로 적용 시 일반적으로 사용되는 산화방지제 및 촉매중화제을 포함할 수 있으며, 필요에 따라 그 특성을 크게 해치지 않는 범위 내에서 충격 보강제, 열 안정제, 핵제 등의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above components, the polypropylene resin composition according to the present invention may include antioxidants and catalyst neutralizers that are generally used when applied for power cables, and if necessary, impact modifiers and heat stabilizers within the range that does not significantly impair their properties. , and may further include other additives such as a nucleating agent.
본 발명에 따른 전력용 폴리프로필렌 수지 조성물은 당 업계에 알려진 통상의 방법에 따라 상기 성분들을 혼합 및 압출하여 제조될 수 있다. 예컨대, 상기 성분들을 2축 압출기에 투입하여 용융 혼련하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조할 수 있다.The polypropylene resin composition for electric power according to the present invention may be prepared by mixing and extruding the above components according to a conventional method known in the art. For example, the components may be introduced into a twin-screw extruder and melt-kneaded to prepare a polypropylene resin composition.
이상의 본 발명에 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물은 유연성 및 전기적 특성이 우수하며, 구체적으로 하기 방법에 따라 측정된 굴곡탄성률이 600 MPa 이하, 바람직하게는 400 내지 600 MPa, 더욱 바람직하게는 500 내지 580 MPa일 수 있고, AC 절연파괴강도가 50 kV/mm 이상, 바람직하게는 53 kV/mm 이상일 수 있다.The polypropylene resin composition for a power cable in the present invention has excellent flexibility and electrical properties, and specifically has a flexural modulus of 600 MPa or less, preferably 400 to 600 MPa, more preferably 500 to 580, measured according to the following method. It may be MPa, and the AC breakdown strength may be 50 kV/mm or more, preferably 53 kV/mm or more.
[굴곡탄성률 측정방법][Method of measuring flexural modulus]
ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정된 값을 굴곡탄성률로 함.According to ASTM D790 standard, the span of the specimen (127 × 12.7 × 6.4 mm) is fixed at 100 mm and a flexural load is applied at a rate of 28 mm/min. The measured value is the flexural modulus.
[AC 절연파괴강도 측정방법][Method for measuring AC dielectric breakdown strength]
상기 수지 조성물을 프레스 성형기기를 이용하여 두께 1 mm의 시트상으로 제조 후, ASTM D149 규격에 따라 최초에는 30 kV를 5분간 인가하고, 이후 10 kV씩 상승시켜 5분간 유지하는 과정을 절연파괴가 발생할 때까지 계속하여, 절연파괴가 발생되면 파괴된 전압을 시편의 두께로 나눈 값을 AC 절연파괴강도로 함. After the resin composition was prepared in a sheet shape with a thickness of 1 mm using a press molding machine, 30 kV was initially applied for 5 minutes according to ASTM D149, and then the process was increased by 10 kV and maintained for 5 minutes. Continue until it occurs, and if dielectric breakdown occurs, the value obtained by dividing the breakdown voltage by the thickness of the specimen is referred to as the AC dielectric breakdown strength.
이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예 및 비교예를 들어 설명한다.Hereinafter, specific examples and comparative examples according to the present invention will be described.
먼저, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다.First, the specifications of the components used in Examples and Comparative Examples of the present invention are as follows.
(A) 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체(A) Ethylene-propylene random copolymer
에틸렌 함량이 3.5 중량% 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 0.9 g/10min인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 사용하였다.An ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 3.5% by weight and a melt index (230° C., 2.16 kg load) of 0.9 g/10min was used.
(B1) 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체(에틸렌-1-부텐 공중합체)(B1) Ethylene-α-olefin rubber copolymer (ethylene-1-butene copolymer)
에틸렌 함량이 80 중량% 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 2 g/10min인 에틸렌-1-부텐 공중합체를 사용하였다.An ethylene-1-butene copolymer having an ethylene content of 80% by weight and a melt index (230° C., 2.16 kg load) of 2 g/10 min was used.
(B2) 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체(에틸렌-프로필렌 공중합체)(B2) Ethylene-α-olefin rubber copolymer (ethylene-propylene copolymer)
에틸렌 함량이 11 중량% 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 2 g/10min인 에틸렌-프로필렌 공중합체를 사용하였다.An ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 11 wt% and a melt index (230°C, 2.16 kg load) of 2 g/10 min was used.
(B3) 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체(에틸렌-1-옥텐 공중합체)(B3) Ethylene-α-olefin rubber copolymer (ethylene-1-octene copolymer)
에틸렌 함량이 53 중량% 및 용융지수(230℃, 2.16 kg 하중)가 2 g/10min인 에틸렌-프로필렌 공중합체를 사용하였다.An ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 53% by weight and a melt index (230° C., 2.16 kg load) of 2 g/10 min was used.
(C) 선형 저밀도 폴리에틸렌(C) linear low density polyethylene
밀도 0.920 g/cm3 및 용융지수(190℃, 2.16 kg 하중)가 1 g/10min인 선형 저밀도 폴리에틸렌을 사용하였다.Density 0.920 g/cm 3 and a linear low-density polyethylene having a melt index (190° C., 2.16 kg load) of 1 g/10 min.
실시예Example 및 and 비교예comparative example
하기 표 1의 성분 조성(단위 : 중량%)으로 구성된 혼합물을 믹서로 5분간 혼합한 후 190 내지 230℃ 조건에서 2축 압출기로 압출하여 펠렛 상의 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.The mixture consisting of the component composition (unit: wt%) of Table 1 below was mixed with a mixer for 5 minutes and then extruded with a twin-screw extruder at 190 to 230° C. to prepare a polypropylene resin composition on pellets.
시험예test example
상기 제조된 펠렛 상의 폴리프로필렌 수지 조성물을 이용하여 시편을 제작 및 하기 방법에 따라 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.A specimen was prepared using the prepared polypropylene resin composition on the pellets, and physical properties were measured according to the following method, and the results are shown in Table 2 below.
[측정방법][How to measure]
(1) 인장강도(1) Tensile strength
제조된 시편(ASTM D638 Type I 규격)에 대하여 ASTM D638 규격에 따라 만능재료시험기를 이용하여 50 mm/min 조건 하에서 측정하였다.The prepared specimen (ASTM D638 Type I standard) was measured under 50 mm/min condition using a universal testing machine according to ASTM D638 standard.
(2) IZOD 충격강도(2) IZOD impact strength
ASTM D256 규격에 따라 상온에서 1/8" 시편의 노치 충격강도를 측정하였다. The notch impact strength of the 1/8" specimen was measured at room temperature according to ASTM D256.
(3) 굴곡탄성률(3) Flexural modulus
ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정된 값을 굴곡탄성률로 하였다. 굴곡탄성률이 600 MPa 이하인 경우 유연성이 우수한 것으로 판단한다.According to ASTM D790 standard, the support span of the specimen (127×12.7×6.4 mm) was fixed to 100 mm, and a flexural load was applied at a rate of 28 mm/min. The measured value was used as the flexural modulus. When the flexural modulus is 600 MPa or less, it is judged that the flexibility is excellent.
(4) 절연파괴강도(4) dielectric breakdown strength
상기 수지 조성물을 프레스 성형기기를 이용하여 두께 1 mm의 시트상으로 제조 후, ASTM D149 규격에 따라 최초에는 30 kV를 5분간 인가하고, 이후 10 kV씩 상승시켜 5분간 유지하는 과정을 파괴가 발생할 때까지 계속하여, 파괴가 발생되면 파괴된 전압을 시편의 두께로 나눈 값을 AC 절연파괴강도로 하였다. AC 절연파괴강도가 50 kV/mm 이상일 때 전기적 특성이 우수한 것으로 판단한다.After the resin composition is manufactured in a sheet shape with a thickness of 1 mm using a press molding machine, 30 kV is initially applied for 5 minutes according to ASTM D149, and then is increased by 10 kV and maintained for 5 minutes. Continue until the time of failure, the value obtained by dividing the breakdown voltage by the thickness of the specimen was used as the AC dielectric breakdown strength. When the AC breakdown strength is 50 kV/mm or more, the electrical characteristics are judged to be excellent.
상기 표 1 및 2를 참조하면, 본 발명에 따라 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체를 특정 조성으로 포함하는 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 조성물(실시예 1 내지 3)은 굴곡탄성률이 일정 수준으로 낮으면서도 절연파괴강도가 높게 나타나 유연성과 전기적 특성 간의 밸런스가 우수한 것이 확인된다. 다만, 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체의 함량이 상대적으로 낮은 경우(실시예 4)에는 유연성 및 전기적 특성이 다소간 저하되는 것으로부터 기존 폴리프로필렌 수지 조성물로는 도달하기 어려운 상용성을 구현하면서 개선된 유연성 및 전기적 특성을 구현할 수 있는 이상적인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체의 특정 함량비 구간이 존재함을 알 수 있다.Referring to Tables 1 and 2 above, according to the present invention, a polypropylene resin composition for a power cable comprising an ethylene-propylene random copolymer, a linear low-density polyethylene and an ethylene-α-olefin rubber copolymer in a specific composition (Examples 1 to 3) shows a high dielectric breakdown strength while having a low flexural modulus at a certain level, confirming that the balance between flexibility and electrical properties is excellent. However, when the content of the ethylene-α-olefin rubber copolymer is relatively low (Example 4), the flexibility and electrical properties are somewhat lowered, and the improved compatibility that is difficult to reach with the existing polypropylene resin composition is realized. It can be seen that there is a specific content ratio section of the ideal ethylene-propylene random copolymer, linear low-density polyethylene, and ethylene-α-olefin rubber copolymer that can implement flexibility and electrical properties.
이에 대하여, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 단독으로 사용할 경우(비교예 1)에는 과도한 굴곡탄성률을 보여 케이블 제조 시 유연성 및 포설성이 좋지 않고, 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함하지 않을 경우(비교예 2 내지 4)에는 굴곡탄성률이 낮아 유연성은 우수하지만, AC 절연파괴강도가 낮아져 전기적 특성이 현저히 저하된 것을 알 수 있다.On the other hand, when the ethylene-propylene random copolymer is used alone (Comparative Example 1), it shows an excessive flexural modulus, so flexibility and laying properties are not good when manufacturing a cable, and when the linear low-density polyethylene is not included (Comparative Examples 2 to 4) It can be seen that the flexural modulus is low and the flexibility is excellent, but the electrical properties are remarkably deteriorated due to the low AC dielectric breakdown strength.
이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The preferred embodiment of the present invention has been described in detail above. The description of the present invention is for illustration, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will understand that other specific forms can be easily modified without changing the technical spirit or essential features of the present invention.
따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Accordingly, the scope of the present invention is indicated by the claims described later rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, scope, and equivalent concept of the claims are included in the scope of the present invention. should be interpreted
Claims (5)
선형 저밀도 폴리에틸렌 5 내지 20 중량%; 및
에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체 5 내지 20 중량%;
를 포함하는 전력 케이블용 수지 조성물.60 to 90% by weight of an ethylene-propylene random copolymer;
5 to 20% by weight of linear low density polyethylene; and
5 to 20% by weight of an ethylene-α-olefin rubber copolymer;
A resin composition for a power cable comprising a.
상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 에틸렌 함량이 2 내지 6 중량%인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물.The method of claim 1,
The ethylene-propylene random copolymer is a resin composition for a power cable, characterized in that the ethylene content is 2 to 6% by weight.
상기 선형 저밀도 폴리에틸렌은 용융지수(MI, 190℃, 2.16 kg 하중)가 0.2 내지 5 g/10min인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물.The method of claim 1,
The linear low-density polyethylene has a melt index (MI, 190°C, load of 2.16 kg) of 0.2 to 5 g/10min.
상기 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체는 에틸렌과 탄소수 2 내지 10의 α-올레핀의 공중합체인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물.The method of claim 1,
The ethylene-α-olefin rubber copolymer is a resin composition for a power cable, characterized in that it is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms.
상기 수지 조성물은 하기 방법에 따라 측정된 굴곡탄성률이 600 MPa 이하 이고, AC 절연파괴강도가 50 kV/mm 이상인 것을 특징으로 하는 전력 케이블용 수지 조성물:
[굴곡탄성률 측정방법]
ASTM D790 규격에 따라 시편(127×12.7×6.4 mm)의 지지 간격(Span)을 100 mm로 고정하고 28 mm/min 속도로 굴곡 하중을 가하여 측정된 값을 굴곡탄성률로 함.
[AC 절연파괴강도 측정방법]
상기 수지 조성물을 프레스 성형기기를 이용하여 두께 1 mm의 시트상으로 제조 후, ASTM D149 규격에 따라 최초에는 30 kV를 5분간 인가하고, 이후 10 kV씩 상승시켜 5분간 유지하는 과정을 절연파괴가 발생할 때까지 계속하여, 절연파괴가 발생되면 파괴된 전압을 시편의 두께로 나눈 값을 AC 절연파괴강도로 함.
The method of claim 1,
The resin composition has a flexural modulus measured according to the following method of 600 MPa or less, and an AC dielectric breakdown strength of 50 kV/mm or more.
[Method of measuring flexural modulus]
According to ASTM D790 standard, the span of the specimen (127 × 12.7 × 6.4 mm) is fixed at 100 mm and a flexural load is applied at a rate of 28 mm/min. The measured value is used as flexural modulus.
[Method for measuring AC dielectric breakdown strength]
After the resin composition was prepared in a sheet shape with a thickness of 1 mm using a press molding machine, 30 kV was initially applied for 5 minutes according to ASTM D149, and then the process was increased by 10 kV and maintained for 5 minutes. Continue until breakdown occurs, and when dielectric breakdown occurs, the value obtained by dividing the breakdown voltage by the thickness of the specimen is referred to as the AC dielectric breakdown strength.
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