KR20220063244A - hot rolled steel - Google Patents

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준코 이마무라
마코토 나가사와
마사유키 고다마
유 도요카와
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닛폰세이테츠 가부시키가이샤
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Abstract

모재의 표면의 적어도 일부에 산화 스케일을 가지는 열간 압연 강재로서, 모재의 화학 조성이, 질량%로, C：0.01~0.10%, Si：0.04~0.40%, Mn：0.30~1.50%, Cu：0.02~0.50%, Sb：0.01~0.30%, Al：0.005~0.055%, P：0.020% 이하, S：0.0005~0.015%, N：0.010% 이하, O：0.0005~0.0035%, Mo：0~0.50%, W：0~0.50%, Ni：0~0.50%, Sn：0~0.50%, As：0~0.30%, Co：0~0.30%, Cr：0~0.70%, Ti：0~0.050%, Nb：0~0.10%, V：0~0.10%, Zr：0~0.050%, Ta：0~0.050%, B：0~0.010%, Ca：0~0.010%, Mg：0~0.010%, REM：0~0.010%, 잔부：Fe 및 불순물이고, 모재와 산화 스케일의 계면에 Si, Cu 및 Sb의 농화층을 가지는, 열간 압연 강재.A hot-rolled steel material having oxide scale on at least a part of the surface of a base material, wherein the chemical composition of the base material is, in mass%, C: 0.01 to 0.10%, Si: 0.04 to 0.40%, Mn: 0.30 to 1.50%, Cu: 0.02 to 0.50%, Sb: 0.01 to 0.30%, Al: 0.005 to 0.055%, P: 0.020% or less, S: 0.0005 to 0.015%, N: 0.010% or less, O: 0.0005 to 0.0035%, Mo: 0 to 0.50% , W: 0 to 0.50%, Ni: 0 to 0.50%, Sn: 0 to 0.50%, As: 0 to 0.30%, Co: 0 to 0.30%, Cr: 0 to 0.70%, Ti: 0 to 0.050%, Nb: 0 to 0.10%, V: 0 to 0.10%, Zr: 0 to 0.050%, Ta: 0 to 0.050%, B: 0 to 0.010%, Ca: 0 to 0.010%, Mg: 0 to 0.010%, REM : 0 to 0.010%, balance: Fe and impurities, hot-rolled steel having a concentration layer of Si, Cu, and Sb at the interface between the base material and the oxide scale.

Description

열간 압연 강재hot rolled steel

본 발명은, 열간 압연 강재에 관한 것이다. The present invention relates to hot rolled steel.

보일러의 화로 및 폐기물 소각 시설의 소각로 등에서는, 수증기, 황 산화물, 염화수소 등을 포함하는 배기 가스가 발생한다. 이 배기 가스는, 배기 가스 굴뚝 등에 있어서 냉각되면, 응축되어 황산 및 염산이 되어, 황산 노점 부식 및 염산 노점 부식으로서 알려져 있는 바와 같이, 배기 가스 유로를 구성하는 강재에 대해, 현저한 부식을 일으킨다. In the furnace of a boiler, the incinerator of a waste incineration facility, etc., the exhaust gas containing water vapor|steam, sulfur oxide, hydrogen chloride, etc. is generate|occur|produced. When this exhaust gas is cooled in an exhaust gas chimney or the like, it is condensed to form sulfuric acid and hydrochloric acid, and as known as sulfuric acid dew point corrosion and hydrochloric acid dew point corrosion, significant corrosion is caused to steel materials constituting the exhaust gas flow path.

이와 같은 문제에 대해, 내(耐)황산·염산 노점 부식강 및 고(高)내식 스테인리스 강이 제안되고 있다. 예를 들면, 특허문헌 1~4에서는, Cu, Sb, Co, Cr 등을 첨가한 내황산 노점 부식성이 우수한 강재가 제안되고 있다. 또, 특허문헌 5에서는, Cr 및 Ni 등을 첨가한 고내식 스테인리스 강이 제안되고 있다. In response to such a problem, sulfuric acid and hydrochloric acid dew point corrosion-resistant steels and high corrosion-resistant stainless steels have been proposed. For example, in patent documents 1 - 4, the steel materials excellent in sulfuric acid dew point corrosion resistance to which Cu, Sb, Co, Cr, etc. were added are proposed. Moreover, in patent document 5, the highly corrosion-resistant stainless steel which added Cr, Ni, etc. is proposed.

일본 특허공개 2001-164335호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2001-164335 일본 특허공개 2003-213367호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2003-213367 일본 특허공개 2007-239094호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2007-239094 일본 특허공개 2012-57221호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2012-57221 일본 특허공개 평7-316745호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 7-316745

Cu, Sb, Cr 등을 함유하는 강재는, 배기 가스 굴뚝과 같은 황산 부식 환경에 있어서, 우수한 내식성을 발휘한다. 그러나, 보일러 및 소각 설비를 장수명화하기 위해, 내식성의 향상이 한층 더 기대되고 있다. Steel materials containing Cu, Sb, Cr, etc. exhibit excellent corrosion resistance in a sulfuric acid corrosion environment such as an exhaust gas chimney. However, in order to prolong the life of a boiler and an incineration facility, the improvement of corrosion resistance is expected further.

이들 강재는, 배기 가스 굴뚝에 더하여, 가스화 용융로, 열교환기, 가스-가스 히터, 탈황 장치, 전기 집진기 등의 소각로 연도(煙道)에도 사용된다. In addition to exhaust gas stacks, these steels are also used in incinerator flues such as gasification furnaces, heat exchangers, gas-gas heaters, desulfurization devices, and electric dust collectors.

본 발명은, 상기의 문제를 해결하고, 황산 부식 환경 및 염산 부식 환경에 있어서 우수한 내식성을 가지는 열간 압연 강재를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to solve the above problems and provide a hot-rolled steel material having excellent corrosion resistance in a sulfuric acid corrosion environment and a hydrochloric acid corrosion environment.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 하기의 열간 압연 강재를 요지로 한다. This invention was made in order to solve the said subject, and makes the following hot-rolled steel materials a summary.

(1) 모재의 표면의 적어도 일부에 산화 스케일을 가지는 열간 압연 강재로서, (1) a hot-rolled steel material having oxide scale on at least a part of the surface of the base material,

상기 모재의 화학 조성이, 질량%로, The chemical composition of the base material is, in mass%,

C：0.01~0.10%, C: 0.01-0.10%,

Si：0.04~0.40%, Si: 0.04 to 0.40%,

Mn：0.30~1.50%, Mn: 0.30 to 1.50%,

Cu：0.02~0.50%, Cu: 0.02 to 0.50%,

Sb：0.01~0.30%, Sb: 0.01 to 0.30%,

Al：0.005~0.055%, Al: 0.005-0.055%,

P：0.020% 이하, P: 0.020% or less,

S：0.0005~0.015%, S: 0.0005 to 0.015%,

N：0.010% 이하, N: 0.010% or less,

O：0.0005~0.0035%, O: 0.0005 to 0.0035%,

Mo：0~0.50%, Mo: 0 to 0.50%,

W：0~0.50%, W: 0 to 0.50%,

Ni：0~0.50%, Ni: 0 to 0.50%,

Sn：0~0.50%, Sn: 0 to 0.50%,

As：0~0.30%, As: 0 to 0.30%,

Co：0~0.30%, Co: 0 to 0.30%,

Cr：0~0.70%, Cr: 0 to 0.70%,

Ti：0~0.050%, Ti: 0-0.050%,

Nb：0~0.10%, Nb: 0 to 0.10%,

V：0~0.10%, V: 0 to 0.10%,

Zr：0~0.050%, Zr: 0 to 0.050%,

Ta：0~0.050%, Ta: 0 to 0.050%,

B：0~0.010%, B: 0 to 0.010%,

Ca：0~0.010%, Ca: 0 to 0.010%,

Mg：0~0.010%, Mg: 0 to 0.010%,

REM：0~0.010%, REM: 0 to 0.010%,

잔부：Fe 및 불순물이고, Balance: Fe and impurities;

상기 모재와 상기 산화 스케일의 계면에 Si, Cu 및 Sb의 농화층을 가지는, 열간 압연 강재. A hot-rolled steel material having a concentration layer of Si, Cu and Sb at the interface between the base material and the oxide scale.

(2) 상기 화학 조성이, 질량%로, (2) the chemical composition is, in mass%,

Mn：0.50~1.50%, Mn: 0.50 to 1.50%,

Cu：0.05~0.50%, Cu: 0.05 to 0.50%,

Al：0.005~0.050%, Al: 0.005-0.050%,

Mo 및 W 중 한쪽 또는 양쪽의 합계：0.01~0.30%, The sum of one or both of Mo and W: 0.01 to 0.30%,

N：0.005% 이하, N: 0.005% or less,

Ni：0~0.30%를 함유하고, Ni: contains 0 to 0.30%,

Si 함유량과 Al 함유량의 질량비 Si/Al이 6.0~16.0이며, The mass ratio of Si content and Al content Si/Al is 6.0 to 16.0,

하기 (i)식으로 정의되는 AI가 0.06~0.21이고, AI defined by the following (i) formula is 0.06 to 0.21,

하기 (ii)식으로 정의되는 EI가 2.5~6.0이거나, Cu 및 Sb의 합계 함유량이, 질량%로 0.10~0.25%이거나 중 적어도 어느 한쪽을 만족하며, EI defined by the following formula (ii) is 2.5 to 6.0, or the total content of Cu and Sb satisfies at least one of 0.10 to 0.25% by mass%,

하기 (iii)식으로 정의되는 Ceq가 0.180~0.330인, Ceq defined by the following (iii) formula is 0.180 to 0.330,

상기 (1)에 기재된 열간 압연 강재. The hot-rolled steel material as described in said (1).

AI=((Mo/96)+(W/184))/(C/12) ···(i) AI=((Mo/96)+(W/184))/(C/12) ...(i)

EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ···(ii) EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ...(ii)

Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ···(iii) Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ...(iii)

단, 상기 식 중의 원소 기호는, 강재 중에 포함되는 각 원소의 함유량(질량%)을 나타내고, 함유되지 않는 경우는 0을 대입하는 것으로 한다. However, the element symbol in the said formula shows content (mass %) of each element contained in steel materials, and shall substitute 0 when it does not contain.

(3) 상기 화학 조성이, 질량%로, (3) the chemical composition is, in mass%,

Sn：0.001~0.50%를 함유하는, Sn: containing 0.001 to 0.50%,

상기 (2)에 기재된 열간 압연 강재. The hot-rolled steel material as described in said (2).

(4) 상기 화학 조성이, 질량%로, (4) the chemical composition is, in mass%,

Ca：0.00005~0.010%를 함유하고, Ca: containing 0.00005 to 0.010%,

하기 (iv)식으로 정의되는 XI가 5.0~16.0인, XI defined by the following formula (iv) is 5.0 to 16.0,

상기 (2) 또는 (3)에 기재된 열간 압연 강재. The hot-rolled steel material as described in said (2) or (3).

XI=(Si/28)/((Al/27)+(Ca/40)) ···(iv) XI=(Si/28)/((Al/27)+(Ca/40)) ...(iv)

단, 상기 식 중의 원소 기호는, 강재 중에 포함되는 각 원소의 함유량(질량%)을 나타내고, 함유되지 않는 경우는 0을 대입하는 것으로 한다. However, the element symbol in the said formula shows content (mass %) of each element contained in steel materials, and shall substitute 0 when it does not contain.

(5) 상기 화학 조성이, 질량%로, (5) the chemical composition is, in mass%,

Ca：0.00005~0.010%를 함유하고, Ca: containing 0.00005 to 0.010%,

Ca 함유량과 O 함유량의 질량비 Ca/O가 1.00 이하인, The mass ratio of Ca content to O content Ca/O is 1.00 or less,

상기 (2) 또는 (3)에 기재된 열간 압연 강재. The hot-rolled steel material as described in said (2) or (3).

(6) 상기 화학 조성이, 질량%로, (6) the chemical composition is, in mass%,

Cu：0.05~0.50%, Cu: 0.05 to 0.50%,

Sb：0.03~0.30%, Sb: 0.03 to 0.30%,

Ni：0.01~0.50%, Ni: 0.01 to 0.50%,

Cr：0.02~0.50%, Cr: 0.02-0.50%,

N：0.002~0.010%, N: 0.002-0.010%,

Sn：0~0.30%를 함유하고, Sn: contains 0 to 0.30%,

Si 함유량과 Al 함유량의 질량비 Si/Al이 7.0~15.0이며, The mass ratio of Si content and Al content Si/Al is 7.0 to 15.0,

하기 (v)식으로 정의되는 BI가 0.55~30.0이고, BI defined by the following (v) formula is 0.55 to 30.0,

하기 (ii)식으로 정의되는 EI가 1.0~6.0이며, EI defined by the following formula (ii) is 1.0 to 6.0,

하기 (iii)식으로 정의되는 Ceq가 0.150~0.400인, Ceq defined by the following (iii) formula is 0.150 to 0.400,

상기 (1)에 기재된 열간 압연 강재. The hot-rolled steel material as described in said (1).

BI=(Cr/52)/(N/14) ···(v) BI=(Cr/52)/(N/14) ...(v)

EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ···(ii) EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ...(ii)

Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ···(iii) Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ...(iii)

단, 상기 식 중의 원소 기호는, 강재 중에 포함되는 각 원소의 함유량(질량%)을 나타내고, 함유되지 않는 경우는 0을 대입하는 것으로 한다. However, the element symbol in the said formula shows content (mass %) of each element contained in steel materials, and shall substitute 0 when it does not contain.

본 발명에 의하면, 산 부식 환경에 있어서 양호한 내식성을 가지는 열간 압연 강재를 제공하는 것이 가능해진다. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the hot rolled steel material which has favorable corrosion resistance in an acid corrosion environment.

본 발명자들은 상기한 과제를 해결하기 위해, 강재의 내식성을 상세하게 조사한 결과, 이하의 지견을 얻기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors came to acquire the following knowledge, as a result of investigating the corrosion resistance of steel materials in detail in order to solve said subject.

본 발명자들은, 다양한 조건으로 열간 압연을 실시함으로써 제조한 열간 압연 강재를 이용하여, 산 부식 환경에 있어서 강재의 내식성을 향상시키는 방법에 대해서 검토를 행했다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors examined the method of improving the corrosion resistance of steel materials in an acid corrosion environment using the hot-rolled steel materials manufactured by performing hot rolling on various conditions.

Cu 및 Sb를 동시에 함유시킴과 함께, 열간 압연 조건을 적절히 제어함으로써, 강재 모재의 표면에 생성하는 산화 스케일과 모재의 사이에, Si, Cu 및 Sb의 농화층이 형성되는 것을 발견했다. 그리고, 이와 같은 농화층을 형성함으로써, 황산 및 염산에 대한 배리어 효과가 발휘되어, 산 부식 환경에 있어서의 내식성이 더 향상되는 것을 알 수 있었다. While simultaneously containing Cu and Sb, it discovered that the concentrated layer of Si, Cu, and Sb was formed between the oxide scale which generate|occur|produces on the surface of a steel material base material, and a base material by controlling hot rolling conditions appropriately. And it turned out that the barrier effect with respect to sulfuric acid and hydrochloric acid is exhibited and corrosion resistance in an acid corrosion environment further improves by providing such a thickening layer.

본 발명은, 상기 지견에 의거하여 이루어진 것이다. 이하, 본 발명의 각 요건에 대해서 상세하게 설명한다. The present invention has been made based on the above findings. Hereinafter, each requirement of this invention is demonstrated in detail.

(A) 화학 조성 (A) chemical composition

각 원소의 한정 이유는 하기와 같다. 또한, 이하의 설명에 있어서 함유량에 대한 「%」는, 「질량%」를 의미한다. The reasons for limiting each element are as follows. In addition, in the following description, "%" with respect to content means "mass %".

C：0.01~0.10% C: 0.01 to 0.10%

C는, 강재의 강도를 향상시키는 원소이다. 그러나, C가 과잉하게 함유된 경우, 탄화물이 증가하여, 내식성이 열화된다. 그 때문에, C 함유량은 0.01~0.10%로 한다. C 함유량은 0.03% 이상인 것이 바람직하고, 0.05% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, C 함유량은 0.09% 이하인 것이 바람직하고, 0.08% 이하인 것이 보다 바람직하다. C is an element which improves the intensity|strength of steel materials. However, when C is contained excessively, carbides increase and corrosion resistance deteriorates. Therefore, the C content is set to 0.01 to 0.10%. It is preferable that it is 0.03 % or more, and, as for C content, it is more preferable that it is 0.05 % or more. Moreover, it is preferable that it is 0.09 % or less, and, as for C content, it is more preferable that it is 0.08 % or less.

Si：0.04~0.40% Si: 0.04 to 0.40%

Si는, 탈산 및 강도의 향상에 기여하여, 산화물의 형태를 제어하는 원소이다. 그러나, Si가 과잉하게 함유된 경우, 산화물이 증가하여, 내식성을 해친다. 그 때문에, Si 함유량은 0.04~0.40%로 한다. Si 함유량은 0.05% 이상인 것이 바람직하고, 0.10% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, Si 함유량은 0.30% 이하인 것이 바람직하다. Si is an element which contributes to the improvement of deoxidation and strength, and controls the form of an oxide. However, when Si is contained excessively, oxides increase, impairing corrosion resistance. Therefore, Si content shall be 0.04-0.40%. It is preferable that it is 0.05 % or more, and, as for Si content, it is more preferable that it is 0.10 % or more. Moreover, it is preferable that Si content is 0.30 % or less.

Mn：0.30~1.50% Mn: 0.30 to 1.50%

Mn은, 강도 및 인성을 향상시키는 원소이다. 그러나, Mn이 과잉하게 함유된 경우, 조대(粗大)한 MnS가 생성되어, 내식성 및 기계 특성이 열화된다. 그 때문에, Mn 함유량은 0.30~1.50%로 한다. Mn 함유량은 0.50% 이상인 것이 바람직하고, 0.60% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.80% 이상인 것이 더 바람직하다. 또, Mn 함유량은 1.20% 이하인 것이 바람직하고, 1.00% 이하인 것이 보다 바람직하다. Mn is an element that improves strength and toughness. However, when Mn is contained excessively, coarse MnS is generated, and corrosion resistance and mechanical properties are deteriorated. Therefore, Mn content shall be 0.30 to 1.50 %. The Mn content is preferably 0.50% or more, more preferably 0.60% or more, and still more preferably 0.80% or more. Moreover, it is preferable that it is 1.20 % or less, and, as for Mn content, it is more preferable that it is 1.00 % or less.

Cu：0.02~0.50% Cu: 0.02 to 0.50%

Cu는, Sb와 동시에 함유시키면, 황산 및 염산에 대한 내식성을 현저하게 발현시키는 원소이다. 그러나, Cu가 과잉하게 함유된 경우, 열간 가공성이 저하되어, 생산성을 해친다. 그 때문에, Cu 함유량은 0.02~0.50%로 한다. Cu 함유량은 0.05% 이상인 것이 바람직하고, 0.10% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.20% 이상인 것이 더 바람직하다. 또, Cu 함유량은 0.40% 이하인 것이 바람직하고, 0.30% 이하인 것이 보다 바람직하다. When Cu is contained simultaneously with Sb, it is an element which expresses the corrosion resistance with respect to sulfuric acid and hydrochloric acid remarkably. However, when Cu is contained excessively, hot workability falls and productivity is impaired. Therefore, Cu content shall be 0.02 to 0.50%. It is preferable that Cu content is 0.05 % or more, It is more preferable that it is 0.10 % or more, It is more preferable that it is 0.20 % or more. Moreover, it is preferable that it is 0.40 % or less, and, as for Cu content, it is more preferable that it is 0.30 % or less.

Sb：0.01~0.30% Sb: 0.01 to 0.30%

Sb는, Cu와 동시에 함유시키면, 황산 및 염산에 대한 내식성을 현저하게 발현시키는 원소이다. 그러나, Sb가 과잉하게 함유된 경우, 열간 가공성이 저하되어, 생산성을 해친다. 그 때문에, Sb 함유량은 0.01~0.30%로 한다. Sb 함유량은 0.03% 이상인 것이 바람직하고, 0.06% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.10% 이상인 것이 더 바람직하다. 또, Sb 함유량은 0.20% 이하인 것이 바람직하고, 0.15% 이하인 것이 보다 바람직하다. When Sb is contained together with Cu, it is an element which expresses the corrosion resistance with respect to sulfuric acid and hydrochloric acid remarkably. However, when Sb is contained excessively, hot workability falls and productivity is impaired. Therefore, the Sb content is set to 0.01 to 0.30%. It is preferable that Sb content is 0.03 % or more, It is more preferable that it is 0.06 % or more, It is more preferable that it is 0.10 % or more. Moreover, it is preferable that it is 0.20 % or less, and, as for Sb content, it is more preferable that it is 0.15 % or less.

또한, 본 발명에 있어서는, Cu 및 Sb를 복합적으로 함유시키지만, 그 합계 함유량은 0.05% 이상, 0.055% 이상, 0.057% 이상, 0.06% 이상 또는 0.10% 이상인 것이 바람직하다. 한편, 열간 가공성을 중시하는 경우에 있어서는, Cu 및 Sb의 합계 함유량은 0.50% 이하, 0.40% 이하, 0.30% 이하, 0.25% 이하, 0.22% 이하 또는 0.20% 이하인 것이 바람직하다. Moreover, in this invention, although Cu and Sb are contained complexly, it is preferable that the total content is 0.05 % or more, 0.055 % or more, 0.057 % or more, 0.06 % or more, or 0.10 % or more. On the other hand, when the hot workability is emphasized, the total content of Cu and Sb is preferably 0.50% or less, 0.40% or less, 0.30% or less, 0.25% or less, 0.22% or less, or 0.20% or less.

Al：0.005~0.055% Al: 0.005-0.055%

Al는, 탈산제로서 첨가된다. 그러나, Al이 과잉하게 함유된 경우, 개재물의 증가에 의해 내식성을 해친다. 그 때문에, Al 함유량은 0.005~0.055%로 한다. Al 함유량은 0.010% 이상인 것이 바람직하고, 0.020% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, Al 함유량은 0.050% 이하인 것이 바람직하고, 0.045% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.040% 이하인 것이 더 바람직하다. Al is added as a deoxidizer. However, when Al is contained excessively, corrosion resistance is impaired by an increase in inclusions. Therefore, Al content shall be 0.005-0.055 %. It is preferable that it is 0.010 % or more, and, as for Al content, it is more preferable that it is 0.020 % or more. Moreover, it is preferable that Al content is 0.050 % or less, It is more preferable that it is 0.045 % or less, It is more preferable that it is 0.040 % or less.

P：0.020% 이하 P: 0.020% or less

P는, 불순물이며, 강재의 기계 특성 및 생산성을 저하시킨다. 그 때문에, P 함유량에 상한을 설정하여 0.020% 이하로 한다. P 함유량은 0.015% 이하인 것이 바람직하고, 0.010% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, P 함유량은 가능한 한 저감하는 것이 바람직하고, 즉 함유량이 0%이어도 되지만, 극도의 저감은 제강 비용의 증대를 초래한다. 그 때문에, P 함유량은 0.001% 이상으로 해도 된다. P is an impurity and reduces the mechanical properties and productivity of steel materials. Therefore, an upper limit is set for the P content to be 0.020% or less. It is preferable that it is 0.015 % or less, and, as for P content, it is more preferable that it is 0.010 % or less. In addition, it is preferable to reduce the P content as much as possible, ie, the content may be 0%, but extreme reduction results in an increase in the steelmaking cost. Therefore, the P content may be 0.001% or more.

S：0.0005~0.015% S: 0.0005 to 0.015%

S는, 일반적으로 불순물이며, 강재의 기계 특성 및 생산성을 저하시킨다. 그러나, 본 발명에 있어서, S는, Cu 및 Sb와 동시에 함유시킴으로써, 산 부식 환경에서의 내식성을 향상시키는 효과를 가진다. 그 때문에, S 함유량은 0.0005~0.015%로 한다. S 함유량은 0.0010% 이상, 0.0050% 이상, 또는 0.010% 이상인 것이 바람직하다. 또, S 함유량은 0.013% 이하인 것이 바람직하고, 0.011% 이하인 것이 보다 바람직하다. S is generally an impurity and reduces the mechanical properties and productivity of steel materials. However, in this invention, S has the effect of improving corrosion resistance in an acid corrosion environment by making it contain Cu and Sb simultaneously. Therefore, the S content is set to 0.0005 to 0.015%. The S content is preferably 0.0010% or more, 0.0050% or more, or 0.010% or more. Moreover, it is preferable that it is 0.013 % or less, and, as for S content, it is more preferable that it is 0.011 % or less.

N：0.010% 이하 N: 0.010% or less

N은, 불순물이며, 강재의 기계 특성 및 생산성을 저하시킨다. 그 때문에, N 함유량에 상한을 설정하여 0.010% 이하로 한다. N 함유량은 0.008% 이하, 0.006% 이하, 0.005% 이하, 또는 0.004% 이하인 것이 바람직하다. 또한, N 함유량은 0%이어도 되지만, 극도의 저감은 제강 비용의 증대를 초래한다. 그 때문에, N 함유량은 0.001% 이상으로 해도 된다. 또, N은, 미세한 질화물로서 석출됨으로써 기계 특성 등의 향상에 기여하는 효과를 가진다. 그 효과를 얻고 싶은 경우는, N 함유량은 0.002% 이상으로 해도 된다. N is an impurity and reduces the mechanical properties and productivity of steel materials. Therefore, an upper limit is set for the N content to be 0.010% or less. The N content is preferably 0.008% or less, 0.006% or less, 0.005% or less, or 0.004% or less. In addition, although 0% of N content may be sufficient, extreme reduction causes increase of steelmaking cost. Therefore, the N content may be 0.001% or more. Moreover, N has the effect of contributing to the improvement of mechanical properties etc. by precipitating as a fine nitride. When it is desired to obtain the effect, the N content may be 0.002% or more.

O：0.0005~0.0035% O: 0.0005 to 0.0035%

O는, MnS와 결합함으로써, MnS를 무해화하여, 내식성 및 기계 특성의 악화를 방지하는 효과를 가지는 원소이다. 그러나, O가 과잉하게 함유된 경우, 산 부식 환경에 있어서 부식의 기점이 되는 조대한 산화물을 생성한다. 그 때문에, O 함유량은 0.0005~0.0035%로 한다. O 함유량은 0.0010% 이상인 것이 바람직하고, 0.0015% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, O 함유량은 0.0030% 이하인 것이 바람직하고, 0.0025% 이하인 것이 보다 바람직하다. O is an element having an effect of detoxifying MnS and preventing deterioration of corrosion resistance and mechanical properties by bonding with MnS. However, when O is contained excessively, a coarse oxide serving as a starting point of corrosion in an acid corrosive environment is generated. Therefore, the O content is set to 0.0005 to 0.0035%. It is preferable that it is 0.0010 % or more, and, as for O content, it is more preferable that it is 0.0015 % or more. Moreover, it is preferable that it is 0.0030 % or less, and, as for O content, it is more preferable that it is 0.0025 % or less.

본 발명의 강의 화학 조성에 있어서, 상기의 원소에 더하여, 산 부식 환경에서의 내식성을 향상시키기 위해, 추가로 Mo, W, Ni, Sn, As, Co로부터 선택되는 1종 이상을, 이하에 나타내는 범위에 있어서 함유시켜도 된다. 또한, 이들 원소는, 강재에 있어서 반드시 필수는 아니기 때문에, 함유량의 하한치는 0%이다. 각 원소의 한정 이유에 대해서 설명한다. In the chemical composition of the steel of the present invention, in addition to the above elements, in order to improve corrosion resistance in an acid corrosive environment, at least one selected from Mo, W, Ni, Sn, As, and Co is further shown below You may make it contain in a range. In addition, since these elements are not necessarily essential in steel materials, the lower limit of content is 0 %. The reason for limitation of each element is demonstrated.

Mo：0~0.50% Mo: 0 to 0.50%

Mo는, Cu, Sb, Cr과 동시에 함유시킴으로써, 산성 환경에서의 내식성, 특히 염산에 대한 내식성을 향상시키는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Mo는 고가의 원소이기 때문에, 과잉한 함유는 경제성의 저하를 초래한다. 그 때문에, Mo 함유량은 0.50% 이하로 한다. Mo 함유량은 0.30% 이하인 것이 바람직하고, 0.10% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 효과를 얻고 싶은 경우에는, Mo 함유량은 0.01% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.05% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.10% 이상으로 하는 것이 더 바람직하다. Since Mo is an element which improves corrosion resistance in an acidic environment, especially corrosion resistance with respect to hydrochloric acid by containing it simultaneously with Cu, Sb, and Cr, you may contain it as needed. However, since Mo is an expensive element, excessive containing causes a fall of economical efficiency. Therefore, Mo content shall be 0.50 % or less. It is preferable that it is 0.30 % or less, and, as for Mo content, it is more preferable that it is 0.10 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable to set it as Mo content as 0.01 % or more, It is more preferable to set it as 0.05 % or more, It is more preferable to set it as 0.10 % or more.

W：0~0.50% W: 0 to 0.50%

W는, Mo와 마찬가지로 Cu, Sb, Cr과 동시에 함유시킴으로써, 산성 환경에서의 내식성, 특히 염산에 대한 내식성을 향상시키는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, W도 고가의 원소이기 때문에, 과잉한 함유는 경제성의 저하를 초래한다. 그 때문에, W 함유량은 0.50% 이하로 한다. W 함유량은 0.30% 이하인 것이 바람직하고, 0.10% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 효과를 얻고 싶은 경우에는, W 함유량은 0.01% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.05% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.10% 이상으로 하는 것이 더 바람직하다. Since W is an element which improves corrosion resistance in an acidic environment, especially corrosion resistance with respect to hydrochloric acid by making it contain simultaneously with Cu, Sb, and Cr similarly to Mo, you may contain it as needed. However, since W is also an expensive element, excessive containing causes a fall of economical efficiency. Therefore, the W content is made 0.50% or less. It is preferable that it is 0.30 % or less, and, as for W content, it is more preferable that it is 0.10 % or less. Moreover, when it is desired to obtain the said effect, it is preferable that W content shall be 0.01 % or more, It is more preferable to set it as 0.05 % or more, It is more preferable to set it as 0.10 % or more.

Mo 및 W 중 한쪽 또는 양쪽의 합계：0.01~0.30% Sum of one or both of Mo and W: 0.01 to 0.30%

또한, Mo 및 W는, 한쪽을 단독으로 함유시켜도 되고, 양쪽을 동시에 함유시켜도 된다. 이 경우에 있어서, Mo 및 W의 합계 함유량은 0.01~0.30%로 하는 것이 바람직하다. Mo 및 W의 합계 함유량은 0.05% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.10% 이상인 것이 더 바람직하다. 또, Mo 및 W의 합계 함유량은 0.25% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.20% 이하인 것이 더 바람직하다. In addition, Mo and W may contain one independently, and may contain both simultaneously. In this case, it is preferable that the total content of Mo and W shall be 0.01 to 0.30%. As for the total content of Mo and W, it is more preferable that it is 0.05 % or more, and it is still more preferable that it is 0.10 % or more. Moreover, it is more preferable that it is 0.25 % or less, and, as for the total content of Mo and W, it is more preferable that it is 0.20 % or less.

Ni：0~0.50% Ni: 0 to 0.50%

Ni는, 산 부식 환경에서의 내식성을 향상시키는 원소이며, 이에 더하여 Cu를 함유하는 강에 있어서, 제조성을 높이는 효과를 가진다. Cu는, 내식성을 향상시키는 효과가 크지만, 편석되기 쉽고, 단독으로 함유시키면 주조 후의 균열을 조장하는 경우가 있다. 이에 반해, Ni는 Cu의 표면 편석을 경감시키는 작용이 있다. Ni를 함유시킴으로써, Cu의 편석 및 주편 균열의 억제에 더하여, 편석에 기인하는 국부 부식의 발생도 억제되기 때문에, 내식성을 향상시키는 효과가 얻어진다. Ni is an element that improves corrosion resistance in an acid corrosive environment, and in addition to this, in steel containing Cu, it has an effect of improving manufacturability. Although Cu has a large effect of improving corrosion resistance, it tends to segregate, and when it is contained alone, it may promote cracking after casting. On the other hand, Ni has the effect of reducing the surface segregation of Cu. By containing Ni, in addition to suppression of Cu segregation and slab cracking, generation of local corrosion due to segregation is also suppressed, so that an effect of improving corrosion resistance is obtained.

그 때문에, 필요에 따라 Ni를 함유시켜도 된다. 그러나, Ni는 고가의 원소이며, 다량의 함유는 제강 비용의 증대를 초래한다. 그 때문에, Ni 함유량을 0.50% 이하로 한다. Ni 함유량은 0.30% 이하인 것이 바람직하고, 0.25% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Ni 함유량은 0.01% 이상인 것이 바람직하고, 0.05% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.10% 이상인 것이 더 바람직하다. Therefore, you may contain Ni as needed. However, Ni is an expensive element, and its content in a large amount causes an increase in the cost of steelmaking. Therefore, the Ni content is made 0.50% or less. It is preferable that it is 0.30 % or less, and, as for Ni content, it is more preferable that it is 0.25 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that it is 0.01 % or more, and, as for Ni content, it is more preferable that it is 0.05 % or more, It is still more preferable that it is 0.10 % or more.

Sn：0~0.50% Sn: 0 to 0.50%

Sn은, Cu와 동시에 함유시키면 산 부식 환경에서의 내식성을 향상시키는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Sn이 과잉하게 함유된 경우, 열간 가공성이 저하된다. 그 때문에, Sn 함유량은 0.50% 이하로 한다. Sn 함유량은 0.40% 이하인 것이 바람직하고, 0.30% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.20% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Sn 함유량은 0.001% 이상, 0.005% 이상, 0.01% 이상, 0.02% 이상 또는 0.05% 이상인 것이 바람직하다. Since Sn is an element which improves corrosion resistance in an acid corrosion environment when contained simultaneously with Cu, you may contain it as needed. However, when Sn is contained excessively, hot workability will fall. Therefore, Sn content shall be 0.50 % or less. It is preferable that Sn content is 0.40 % or less, It is more preferable that it is 0.30 % or less, It is more preferable that it is 0.20 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that Sn content is 0.001 % or more, 0.005 % or more, 0.01 % or more, 0.02 % or more, or 0.05 % or more.

As：0~0.30% As: 0 to 0.30%

As는, Sb 및 Sn에 비해 현저한 효과는 없지만, 산 부식 환경에 있어서의 내식성의 향상에 유효한 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, As가 과잉하게 함유된 경우, 열간 가공성이 저하된다. 그 때문에, As 함유량은 0.30% 이하로 한다. As 함유량은 0.20% 이하인 것이 바람직하고, 0.10% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, As 함유량은 0.01% 이상인 것이 바람직하고, 0.02% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.05% 이상인 것이 더 바람직하다. Although As has no remarkable effect compared with Sb and Sn, since it is an element effective for the improvement of the corrosion resistance in an acid corrosion environment, you may contain it as needed. However, when As is contained excessively, hot workability will fall. Therefore, the As content is made 0.30% or less. As for As content, it is preferable that it is 0.20 % or less, and it is more preferable that it is 0.10 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that As content is 0.01 % or more, It is more preferable that it is 0.02 % or more, It is still more preferable that it is 0.05 % or more.

Co：0~0.30% Co: 0 to 0.30%

Co는, Sb 및 Sn에 비해 현저한 효과는 없지만, 산 부식 환경에 있어서의 내식성을 향상시키는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Co가 과잉하게 함유된 경우, 경제성이 저하된다. 그 때문에, Co 함유량은 0.30% 이하로 한다. Co 함유량은 0.20% 이하인 것이 바람직하고, 0.10% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Co 함유량은 0.01% 이상인 것이 바람직하고, 0.02% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.05% 이상인 것이 더 바람직하다. Although Co does not have a remarkable effect compared with Sb and Sn, since it is an element which improves the corrosion resistance in an acid corrosion environment, you may contain it as needed. However, when Co is contained excessively, economical efficiency is lowered. Therefore, the Co content is made 0.30% or less. It is preferable that it is 0.20 % or less, and, as for Co content, it is more preferable that it is 0.10 % or less. Further, when it is desired to obtain the above effects, the Co content is preferably 0.01% or more, more preferably 0.02% or more, and still more preferably 0.05% or more.

본 발명의 강의 화학 조성에 있어서, 상기의 원소에 더하여, 기계 특성 등을 향상시키기 위해, 추가로 Cr, Ti, Nb, V, Zr, Ta, B로부터 선택되는 1종 이상을, 이하에 나타내는 범위에 있어서 함유시켜도 된다. 또한, 이들 원소는, 강재에 있어서 반드시 필수는 아니기 때문에, 함유량의 하한치는 0%이다. 각 원소의 한정 이유에 대해서 설명한다. In the chemical composition of the steel of the present invention, in addition to the above elements, in order to improve mechanical properties and the like, at least one selected from Cr, Ti, Nb, V, Zr, Ta, and B is further selected from the following ranges. You may contain it in In addition, since these elements are not necessarily essential in steel materials, the lower limit of content is 0 %. The reason for limitation of each element is demonstrated.

Cr：0~0.70% Cr: 0 to 0.70%

Cr은, 담금질성을 높여 강도를 향상시키는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Cr은 내후성을 높이는 원소이지만, 산 부식 환경에서의 내식성을 저하시키는 경우가 있다. 그 때문에, Cr 함유량은 0.70% 이하로 한다. Cr 함유량은 0.50% 이하인 것이 바람직하고, 0.30% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.10% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Cr 함유량은 0.01% 이상인 것이 바람직하고, 0.02% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.05% 이상인 것이 더 바람직하다. Since Cr is an element which improves hardenability and improves strength, you may contain it as needed. However, although Cr is an element that improves weather resistance, it may reduce corrosion resistance in an acid corrosive environment. Therefore, the Cr content is made 0.70% or less. It is preferable that Cr content is 0.50 % or less, It is more preferable that it is 0.30 % or less, It is more preferable that it is 0.10 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that it is 0.01 % or more, and, as for Cr content, it is more preferable that it is 0.02 % or more, and it is still more preferable that it is 0.05 % or more.

Ti：0~0.050% Ti: 0-0.050%

Ti는, 질화물을 형성하여, 결정립의 미세화 및 강도의 향상에 기여하는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Ti가 과잉하게 함유된 경우, 질화물이 조대해져, 기계 특성이 열화된다. 그 때문에, Ti 함유량은 0.050% 이하로 한다. Ti 함유량은 0.040% 이하인 것이 바람직하고, 0.030% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.020% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Ti 함유량은 0.001% 이상인 것이 바람직하고, 0.002% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.005% 이상인 것이 더 바람직하다. Since Ti is an element that forms a nitride and contributes to refinement of crystal grains and improvement in strength, it may be contained as necessary. However, when Ti is contained excessively, the nitride becomes coarse and the mechanical properties deteriorate. Therefore, the Ti content is made 0.050% or less. It is preferable that Ti content is 0.040 % or less, It is more preferable that it is 0.030 % or less, It is more preferable that it is 0.020 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that Ti content is 0.001 % or more, It is more preferable that it is 0.002 % or more, It is more preferable that it is 0.005 % or more.

Nb：0~0.10% Nb: 0 to 0.10%

Nb는, Ti와 마찬가지로, 질화물을 형성하여, 결정립의 미세화 및 강도의 향상에 기여하는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Nb가 과잉하게 함유된 경우, 질화물이 조대해져, 기계 특성이 열화된다. 그 때문에, Nb 함유량은 0.10% 이하로 한다. Nb 함유량은 0.050% 이하인 것이 바람직하고, 0.030% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.020% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Nb 함유량은 0.001% 이상인 것이 바람직하고, 0.002% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.005% 이상인 것이 더 바람직하다. Like Ti, Nb is an element that forms a nitride and contributes to refinement of crystal grains and improvement in strength, and thus may be contained as necessary. However, when Nb is contained excessively, the nitride becomes coarse and the mechanical properties deteriorate. Therefore, the Nb content is made 0.10% or less. It is preferable that Nb content is 0.050 % or less, It is more preferable that it is 0.030 % or less, It is more preferable that it is 0.020 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that Nb content is 0.001 % or more, It is more preferable that it is 0.002 % or more, It is more preferable that it is 0.005 % or more.

V：0~0.10% V: 0 to 0.10%

V는, Ti, Nb와 마찬가지로, 질화물을 형성하여, 결정립의 미세화 및 강도의 향상에 기여하는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, V가 과잉하게 함유된 경우, 질화물이 조대해져, 기계 특성이 열화된다. 그 때문에, V 함유량은 0.10% 이하로 한다. V 함유량은 0.050% 이하인 것이 바람직하고, 0.030% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.020% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, V 함유량은 0.001% 이상인 것이 바람직하고, 0.002% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.005% 이상인 것이 더 바람직하다. Like Ti and Nb, V is an element that forms a nitride and contributes to refinement of crystal grains and improvement in strength, and thus may be contained as necessary. However, when V is contained excessively, the nitride becomes coarse and the mechanical properties deteriorate. Therefore, the V content is made 0.10% or less. It is preferable that V content is 0.050 % or less, It is more preferable that it is 0.030 % or less, It is more preferable that it is 0.020 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that V content is 0.001 % or more, It is more preferable that it is 0.002 % or more, It is still more preferable that it is 0.005 % or more.

Zr：0~0.050% Zr: 0 to 0.050%

Zr은, Ti, Nb, V와 마찬가지로, 질화물을 형성하여, 결정립의 미세화 및 강도의 향상에 기여하는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Zr은 고가의 원소이며, 다량의 함유는 제강 비용의 증대를 초래한다. 이에 더하여, Zr이 과잉하게 함유된 경우, 질화물이 조대해져, 기계 특성이 열화된다. 그 때문에, Zr 함유량은 0.050% 이하로 한다. Zr 함유량은 0.040% 이하인 것이 바람직하고, 0.030% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.020% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Zr 함유량은 0.001% 이상인 것이 바람직하고, 0.002% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.005% 이상인 것이 더 바람직하다. Zr, like Ti, Nb, and V, is an element that forms nitride and contributes to refinement of crystal grains and improvement in strength, and thus may be contained as necessary. However, Zr is an expensive element, and its content in a large amount causes an increase in the cost of steelmaking. In addition to this, when Zr is contained excessively, the nitride becomes coarse and the mechanical properties deteriorate. Therefore, the Zr content is made 0.050% or less. The Zr content is preferably 0.040% or less, more preferably 0.030% or less, and still more preferably 0.020% or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that it is 0.001 % or more, and, as for Zr content, it is more preferable that it is 0.002 % or more, It is more preferable that it is 0.005 % or more.

Ta：0~0.050% Ta: 0 to 0.050%

Ta는, 강도의 향상에 기여하는 원소이며, 또, 메카니즘은 반드시 분명하지 않지만, 내식성의 향상에도 기여하기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Ta는 고가의 원소이며, 다량의 함유는 제강 비용의 증대를 초래한다. 그 때문에, Ta 함유량은 0.050% 이하로 한다. Ta 함유량은 0.040% 이하인 것이 바람직하고, 0.030% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.020% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Ta 함유량은 0.001% 이상인 것이 바람직하고, 0.005% 이상인 것이 보다 바람직하다. Ta is an element contributing to the improvement of strength, and although the mechanism is not necessarily clear, since it also contributes to the improvement of corrosion resistance, it may be contained as necessary. However, Ta is an expensive element, and its content in a large amount causes an increase in the cost of steelmaking. Therefore, the Ta content is made 0.050% or less. The Ta content is preferably 0.040% or less, more preferably 0.030% or less, and still more preferably 0.020% or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that it is 0.001 % or more, and, as for Ta content, it is more preferable that it is 0.005 % or more.

B：0~0.010% B: 0 to 0.010%

B는 담금질성을 향상시켜, 강도를 높이는 원소이기 때문에, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, B를 과잉하게 함유시켜도 효과가 포화되어, 모재 및 HAZ의 인성이 저하되는 경우가 있다. 그 때문에, B 함유량은 0.010% 이하로 한다. B 함유량은 0.0050% 이하인 것이 바람직하고, 0.0030% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.0020% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, B 함유량은 0.0003% 이상인 것이 바람직하고, 0.0005% 이상인 것이 보다 바람직하다. Since B is an element which improves hardenability and raises intensity|strength, you may contain it as needed. However, even if B is contained excessively, the effect may be saturated, and the toughness of a base material and HAZ may fall. Therefore, the B content is made 0.010% or less. It is preferable that B content is 0.0050 % or less, It is more preferable that it is 0.0030 % or less, It is more preferable that it is 0.0020 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that it is 0.0003 % or more, and, as for B content, it is more preferable that it is 0.0005 % or more.

본 발명의 강의 화학 조성에 있어서, 상기의 원소에 더하여, 탈산 및 개재물의 제어를 목적으로 하여, Ca, Mg, REM으로부터 선택되는 1종 이상을, 이하에 나타내는 범위에 있어서 함유시켜도 된다. 또한, 이들 원소는, 강재에 있어서 반드시 필수는 아니기 때문에, 함유량의 하한치는 0%이다. 각 원소의 한정 이유에 대해서 설명한다. In the chemical composition of the steel of the present invention, in addition to the above elements, for the purpose of deoxidation and control of inclusions, one or more selected from Ca, Mg, and REM may be contained within the range shown below. In addition, since these elements are not necessarily essential in steel materials, the lower limit of content is 0 %. The reason for limitation of each element is demonstrated.

Ca：0~0.010% Ca: 0 to 0.010%

Ca는, 주로 황화물의 형태의 제어에 이용되는 원소이며, 또, 미세한 산화물을 형성시키기 위해, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Ca가 과잉하게 함유된 경우, 기계 특성이 손상되는 경우가 있다. 그 때문에, Ca 함유량은 0.010% 이하로 한다. Ca 함유량은 0.005% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Ca 함유량은 0.00005% 이상, 0.0001% 이상 또는 0.0005% 이상인 것이 바람직하고, 0.001% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.002% 이상인 것이 더 바람직하다. Ca is an element mainly used for controlling the form of a sulfide, and in order to form a fine oxide, you may contain it as needed. However, when Ca is contained excessively, mechanical properties may be impaired. Therefore, the Ca content is made 0.010% or less. The Ca content is preferably 0.005% or less. In addition, when it is desired to obtain the above effects, the Ca content is preferably 0.00005% or more, 0.0001% or more, or 0.0005% or more, more preferably 0.001% or more, and still more preferably 0.002% or more.

Mg：0~0.010% Mg: 0 to 0.010%

Mg는, 미세한 산화물을 형성시키기 위해, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, Mg를 과잉하게 첨가하는 것은 제강 비용의 증대를 초래한다. 그 때문에, Mg 함유량은 0.010% 이하로 한다. Mg 함유량은 0.005% 이하인 것이 바람직하고, 0.003% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, Mg 함유량은 0.0001% 이상인 것이 바람직하고, 0.0003% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.0005% 이상인 것이 더 바람직하다. Mg may be contained as needed in order to form a fine oxide. However, excessive addition of Mg causes an increase in the cost of steelmaking. Therefore, the Mg content is made 0.010% or less. It is preferable that it is 0.005 % or less, and, as for Mg content, it is more preferable that it is 0.003 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that Mg content is 0.0001 % or more, It is more preferable that it is 0.0003 % or more, It is more preferable that it is 0.0005 % or more.

REM：0~0.010% REM: 0 to 0.010%

REM(희토류 원소)은, 주로 탈산에 이용되는 원소이며, 미세한 산화물을 형성시키기 위해, 필요에 따라 함유시켜도 된다. 그러나, REM을 과잉하게 첨가하는 것은 제강 비용의 증대를 초래한다. 그 때문에, REM 함유량은 0.010% 이하로 한다. REM 함유량은 0.005% 이하인 것이 바람직하고, 0.003% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기의 효과를 얻고 싶은 경우에는, REM 함유량은 0.0001% 이상인 것이 바람직하고, 0.0003% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.0005% 이상인 것이 더 바람직하다. REM (rare earth element) is an element mainly used for deoxidation, and in order to form a fine oxide, you may contain it as needed. However, excessive addition of REM results in an increase in the cost of steelmaking. Therefore, the REM content is made 0.010% or less. It is preferable that it is 0.005 % or less, and, as for REM content, it is more preferable that it is 0.003 % or less. Moreover, when it is desired to acquire the said effect, it is preferable that REM content is 0.0001 % or more, It is more preferable that it is 0.0003 % or more, It is more preferable that it is 0.0005 % or more.

여기서, REM은, Sc, Y 및 란타노이드의 합계 17원소의 총칭이며, REM의 함유량은 상기 원소의 합계량을 의미한다. 또한, 란타노이드는, 공업적으로는, 미슈 메탈의 형태로 첨가된다. Here, REM is a generic term for a total of 17 elements including Sc, Y and lanthanoids, and the content of REM means the total amount of the elements. In addition, lanthanoids are industrially added in the form of mish metal.

본 발명의 열간 압연 강재의 화학 조성에 있어서, 잔부는 Fe 및 불순물이다. 여기서 불순물이란, 강재를 공업적으로 제조할 때에, 광석, 스크랩 등의 원료 그 외의 요인에 의해 혼입되는 성분이며, 본 발명에 따른 강재에 악영향을 주지 않는 범위에서 허용되는 것을 의미한다. Chemical composition of the hot-rolled steel material of this invention WHEREIN: The remainder is Fe and an impurity. Here, the impurity is a component that is mixed by raw materials such as ore, scrap, and other factors when industrially manufacturing steel materials, and is allowed in a range that does not adversely affect the steel material according to the present invention.

또, 본 발명의 일실시 형태에 따른 열간 압연 강재에서는, In addition, in the hot-rolled steel material according to an embodiment of the present invention,

화학 조성이, 질량%로, The chemical composition, in mass %,

C：0.01~0.10%, C: 0.01-0.10%,

Si：0.04~0.40%, Si: 0.04 to 0.40%,

Mn：0.50~1.50%, Mn: 0.50 to 1.50%,

Cu：0.05~0.50%, Cu: 0.05 to 0.50%,

Sb：0.01~0.30%, Sb: 0.01 to 0.30%,

Al：0.005~0.050%, Al: 0.005-0.050%,

Mo 및 W 중 한쪽 또는 양쪽의 합계：0.01~0.30%, The sum of one or both of Mo and W: 0.01 to 0.30%,

P：0.020% 이하, P: 0.020% or less,

S：0.0005~0.015%, S: 0.0005 to 0.015%,

N：0.005% 이하, N: 0.005% or less,

O：0.0005~0.0035%, O: 0.0005 to 0.0035%,

Ni：0~0.30%, Ni: 0 to 0.30%,

Sn：0~0.50%, Sn: 0 to 0.50%,

As：0~0.30%, As: 0 to 0.30%,

Co：0~0.30%, Co: 0 to 0.30%,

Cr：0~0.70%, Cr: 0 to 0.70%,

Ti：0~0.050%, Ti: 0-0.050%,

Nb：0~0.10%, Nb: 0 to 0.10%,

V：0~0.10%, V: 0 to 0.10%,

Zr：0~0.050%, Zr: 0 to 0.050%,

Ta：0~0.050%, Ta: 0 to 0.050%,

B：0~0.010%, B: 0 to 0.010%,

Ca：0~0.010%, Ca: 0 to 0.010%,

Mg：0~0.010%, Mg: 0 to 0.010%,

REM：0~0.010%, REM: 0 to 0.010%,

잔부：Fe 및 불순물이고, Balance: Fe and impurities;

Si 함유량과 Al 함유량의 질량비 Si/Al이 6.0~16.0이며, The mass ratio of Si content and Al content Si/Al is 6.0 to 16.0,

하기 (i)식으로 정의되는 AI가 0.06~0.21이고, AI defined by the following (i) formula is 0.06 to 0.21,

하기 (ii)식으로 정의되는 EI가 2.5~6.0이거나, Cu 및 Sb의 합계 함유량이, 질량%로 0.10~0.25%이거나 중 적어도 어느 한쪽을 만족하며, EI defined by the following formula (ii) is 2.5 to 6.0, or the total content of Cu and Sb satisfies at least one of 0.10 to 0.25% by mass%,

하기 (iii)식으로 정의되는 Ceq가 0.180~0.330이다. Ceq defined by the following formula (iii) is 0.180 to 0.330.

Si/Al：6.0~16.0 Si/Al: 6.0 to 16.0

Si/Al비(질량비)는, 강재 표면에서 부식 기점이 되기 쉬운 산화물을 억제하기 위해 중요한 지표이다. 산화물의 생성을 억제하려면, Al에 비해 산화력이 약한 Si를 활용하는 것이 유효하며, Si/Al를 6.0 이상으로 함으로써 내식성이 현저하게 향상된다. 한편, Si/Al비가 16.0을 초과해도 효과가 포화되고, 또, Al량의 감소에 따라 탈산이 불충분해져, 산화물에 의해 내식성이 저하되는 경우가 있다. 따라서, Si/Al비는 6.0~16.0으로 하는 것이 바람직하다. Si/Al비는, 6.7 이상, 8.0 이상, 8.5 이상 또는 9.0 이상인 것이 바람직하다. 또, Si/Al비는, 14.0 이하, 13.5 이하, 13.0 이하 또는 12.0 이하인 것이 바람직하다. Si/Al ratio (mass ratio) is an important parameter|index in order to suppress the oxide which tends to become a corrosion origin on the steel material surface. In order to suppress the formation of oxides, it is effective to utilize Si, which has a weaker oxidizing power compared to Al, and by setting Si/Al to 6.0 or more, the corrosion resistance is remarkably improved. On the other hand, even if the Si/Al ratio exceeds 16.0, the effect is saturated, and as the amount of Al decreases, deoxidation becomes insufficient, and corrosion resistance may be deteriorated by the oxide. Accordingly, the Si/Al ratio is preferably 6.0 to 16.0. It is preferable that Si/Al ratio is 6.7 or more, 8.0 or more, 8.5 or more, or 9.0 or more. Moreover, it is preferable that Si/Al ratio is 14.0 or less, 13.5 or less, 13.0 or less, or 12.0 or less.

AI：0.06~0.21 AI: 0.06 to 0.21

내산성 부식 지수 AI는, 강재 표면에서 부식 기점이 되기 쉬운 탄화물을 억제하기 위해 도출된 지표이다. Mo 및 W는, 내식성의 향상에 유효하지만, 그들의 함유량이 과잉하면 부식의 기점이 되는 탄화물을 형성하기 쉬워진다. 산 부식 환경에서의 내식성을 현저하게 향상시키려면, 내산성 부식 지수 AI는 0.06~0.21로 하는 것이 바람직하다. 내산성 부식 지수 AI는, 0.08 이상인 것이 바람직하고, 0.10 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.12 이상인 것이 더 바람직하다. 또, 내산성 부식 지수 AI는, 0.20 이하인 것이 바람직하고, 0.19 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.18 이하인 것이 더 바람직하다. The acid-resistant corrosion index AI is an index derived in order to suppress the carbide which tends to become a corrosion origin on the steel material surface. Mo and W are effective in improving corrosion resistance, but when their content is excessive, it becomes easy to form carbide used as a starting point of corrosion. In order to remarkably improve the corrosion resistance in an acid corrosion environment, it is preferable that the acid corrosion resistance index AI sets it as 0.06-0.21. The acid-resistant corrosion index AI is preferably 0.08 or more, more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.12 or more. Moreover, it is preferable that it is 0.20 or less, and, as for acid-resistant corrosion-resistant index|index AI, it is more preferable that it is 0.19 or less, It is more preferable that it is 0.18 or less.

내산성 부식 지수 AI는, 하기 (i)식으로 정의되는 바와 같이, Mo 원자 및 W 원자의 수의 합계와, 탄소 원자의 수의 비이다. 즉, Mo/96, W/184, C/12는, 각각, Mo, W, C의 함유량을 각 원소의 질량수로 나눈 항이다. The acid corrosion resistance index AI is a ratio of the sum of the number of Mo atoms and W atoms to the number of carbon atoms, as defined by the following formula (i). That is, Mo/96, W/184, and C/12 are terms obtained by dividing the contents of Mo, W, and C by the mass number of each element, respectively.

AI=((Mo/96)+(W/184))/(C/12) ···(i) AI=((Mo/96)+(W/184))/(C/12) ...(i)

EI：2.5~6.0 EI: 2.5 to 6.0

가공성 지수 EI는, Cu에 의한 열간 가공성의 저하를 조장하는 Sb 및 Sn의 영향을 고려한 지표이다. Cu의 함유량에 대해 Sb 및 Sn의 함유량이 과도하게 많으면 열간 가공성이 저하되는 경우가 있다. 한편, 가공성 지수 EI를 크게 하는 것이, 열간 가공성을 확보하기 위해서는 바람직하지만, 그 값이 과잉해도 효과가 포화된다. 또, Sb 및 Sn이 부족하면, 산 부식 환경에서의 내식성의 향상의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 열간 가공성 및 내식성을 양립시키는 관점에서, 가공성 지수 EI는 2.5~6.0으로 하는 것이 바람직하다. 가공성 지수 EI는, 2.55 이상인 것이 바람직하고, 2.6 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 가공성 지수 EI는, 6.0 이하인 것이 바람직하고, 5.7 이하인 것이 보다 바람직하다. The workability index EI is an index in consideration of the influence of Sb and Sn, which promotes a decrease in hot workability due to Cu. When there is too much content of Sb and Sn with respect to content of Cu, hot workability may fall. On the other hand, it is preferable to increase the workability index EI in order to ensure hot workability, but even if the value is excessive, the effect is saturated. Moreover, when Sb and Sn run short, the effect of the improvement of corrosion resistance in an acid corrosion environment may become inadequate. From a viewpoint of making hot workability and corrosion resistance compatible, it is preferable that workability index|index EI shall set it as 2.5-6.0. It is preferable that it is 2.55 or more, and, as for workability index|index EI, it is more preferable that it is 2.6 or more. Moreover, it is preferable that it is 6.0 or less, and, as for workability index|index EI, it is more preferable that it is 5.7 or less.

가공성 지수 EI는, 하기 (ii)식으로 정의되는 바와 같이, Cu 원자의 수와, Sb 원자의 수 및 Sn 원자의 수의 비이다. 즉, Cu/64, Sb/122, Sn/119는, 각각, Cu, Sb, Sn의 함유량을 각 원소의 질량수로 나눈 항이다. The workability index EI is a ratio of the number of Cu atoms to the number of Sb atoms and the number of Sn atoms, as defined by the following formula (ii). That is, Cu/64, Sb/122, and Sn/119 are terms obtained by dividing the content of Cu, Sb, and Sn by the mass number of each element, respectively.

EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ···(ii) EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ...(ii)

Cu+Sb：0.10~0.25% Cu+Sb: 0.10 to 0.25%

Cu 및 Sb를 복합적으로 함유시킴으로써, 강의 내산성이 향상된다. 이 효과를 얻기 위해서는, 그 합계 함유량은 0.10% 이상, 0.12% 이상, 0.14% 이상 또는 0.16% 이상인 것이 바람직하다. 한편, Cu와 Sb의 합계량이 과도하게 많으면 열간 가공성이 저하되는 경우가 있기 때문에, Cu 및 Sb의 합계 함유량은 0.25% 이하, 0.22% 이하 또는 0.20% 이하인 것이 바람직하다. By containing Cu and Sb in combination, the acid resistance of steel is improved. In order to acquire this effect, it is preferable that the total content is 0.10 % or more, 0.12 % or more, 0.14 % or more, or 0.16 % or more. On the other hand, since hot workability may fall when there is too much total amount of Cu and Sb, it is preferable that the total content of Cu and Sb is 0.25 % or less, 0.22 % or less, or 0.20 % or less.

Ceq：0.180~0.330 Ceq: 0.180 to 0.330

Ceq는, 경도의 상승에 의한 용접성의 열화를 나타내는 지표이다. Ceq가 과잉하면 용접성을 확보할 수 없게 되는 경우가 있다. 한편, Ceq가 과도하게 낮으면 기계 특성이 불충분해질 우려가 있다. 그 때문에, Ceq는 0.180~0.330으로 하는 것이 바람직하다. Ceq는 0.200 이상인 것이 바람직하고, 0.220 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, Ceq는 0.330 이하인 것이 바람직하고, 0.300 이하인 것이 보다 바람직하다. Ceq는, 하기 (iii)식으로 정의된다. Ceq is an index indicating deterioration of weldability due to an increase in hardness. When Ceq is excessive, it may become impossible to ensure weldability. On the other hand, when Ceq is too low, there exists a possibility that a mechanical characteristic may become inadequate. Therefore, it is preferable to make Ceq into 0.180-0.330. It is preferable that it is 0.200 or more, and, as for Ceq, it is more preferable that it is 0.220 or more. Moreover, it is preferable that it is 0.330 or less, and, as for Ceq, it is more preferable that it is 0.300 or less. Ceq is defined by the following formula (iii).

Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ···(iii) Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ...(iii)

또한, Ca：0.00005~0.010%를 함유하는 경우에 있어서는, 하기 (iv)식으로 정의되는 XI가 5.0~16.0이거나, 또는 Ca 함유량과 O 함유량의 질량비 Ca/O가 1.00 이하인 것이 바람직하다. Moreover, when Ca:0.00005-0.010% is contained, it is preferable that XI defined by following (iv) formula is 5.0-16.0, or that the mass ratio Ca/O of Ca content and O content is 1.00 or less.

XI：5.0~16.0 XI: 5.0 to 16.0

Ca는 Al과 마찬가지로 산화물을 형성하는 원소이다. 그 때문에, Ca를 0.00005% 이상 포함하는 경우에 있어서, 산화물의 생성을 억제하려면, Al 및 Si에 더하여 또한 Ca도 고려하여, 구체적으로는 하기 (iv)식으로 정의되는 XI를 5.0~16.0으로 하는 것이 바람직하다. XI는 6.0 이상인 것이 보다 바람직하고, 7.0 이상인 것이 더 바람직하다. 또, XI는 15.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 14.0 이하인 것이 더 바람직하다. Ca, like Al, is an element that forms oxides. Therefore, in the case of containing Ca at 0.00005% or more, in order to suppress the formation of oxides, in addition to Al and Si, Ca is also taken into consideration. Specifically, XI defined by the following formula (iv) is 5.0 to 16.0. it is preferable As for XI, it is more preferable that it is 6.0 or more, and it is more preferable that it is 7.0 or more. Moreover, it is more preferable that it is 15.0 or less, and, as for XI, it is more preferable that it is 14.0 or less.

XI=(Si/28)/((Al/27)+(Ca/40)) ···(iv) XI=(Si/28)/((Al/27)+(Ca/40)) ...(iv)

Ca/O：1.00 이하 Ca/O: 1.00 or less

Ca/O비(질량비)는, 강재 표면에서 부식 기점이 되기 쉬운 산화물을 억제하기 위한 지표이다. Ca는 내식성에 영향을 미치지 않는 미세한 산화물을 형성함으로써 강의 청정도를 높이지만, 강 중의 O의 양에 대해 Ca를 과잉하게 함유시키면 조대한 산화물이 과잉하게 생성되어, 내식성을 저하시킨다. 특히 Ca를 0.00005% 이상 포함하는 경우에 있어서, 과잉한 조대 산화물의 생성을 억제하려면, Ca/O비를 1.00 이하로 하는 것이 바람직하다. Ca/O비는, 0.90 이하, 0.85 이하 또는 0.83 이하인 것이 보다 바람직하다. Ca/O비의 하한치는 특별히 한정되지 않지만, Ca/O비가 과도하게 낮으면 Ca 이외의 산화물이 생성되어, 내식성을 저하시키기 때문에, Ca/O비는, 0.005 이상, 0.010 이상 또는 0.015 이상인 것이 바람직하다. Ca/O ratio (mass ratio) is a parameter|index for suppressing the oxide which tends to become a corrosion origin on the steel material surface. Ca improves the cleanliness of steel by forming fine oxides that do not affect corrosion resistance. However, when Ca is contained excessively with respect to the amount of O in the steel, coarse oxides are excessively generated, thereby reducing corrosion resistance. In particular, when Ca is contained in 0.00005% or more and in order to suppress the formation of an excessive coarse oxide, it is preferable that the Ca/O ratio be 1.00 or less. It is more preferable that Ca/O ratio is 0.90 or less, 0.85 or less, or 0.83 or less. The lower limit of the Ca/O ratio is not particularly limited, but when the Ca/O ratio is excessively low, oxides other than Ca are formed and corrosion resistance is lowered. Therefore, the Ca/O ratio is preferably 0.005 or more, 0.010 or more, or 0.015 or more. Do.

또, 본 발명의 다른 실시 형태에 따른 열간 압연 강재에서는, In addition, in the hot rolled steel material according to another embodiment of the present invention,

화학 조성이, 질량%로, The chemical composition, in mass %,

C：0.01~0.10%, C: 0.01-0.10%,

Si：0.04~0.40%, Si: 0.04 to 0.40%,

Mn：0.30~1.50%, Mn: 0.30 to 1.50%,

Cu：0.05~0.50%, Cu: 0.05 to 0.50%,

Sb：0.03~0.30%, Sb: 0.03 to 0.30%,

Ni：0.01~0.50%, Ni: 0.01 to 0.50%,

Cr：0.02~0.50%, Cr: 0.02-0.50%,

Al：0.005~0.055%, Al: 0.005-0.055%,

N：0.002~0.010%, N: 0.002-0.010%,

P：0.020% 이하, P: 0.020% or less,

S：0.0005~0.015%, S: 0.0005 to 0.015%,

O：0.0005~0.0035%, O: 0.0005 to 0.0035%,

Mo：0~0.50%, Mo: 0 to 0.50%,

W：0~0.50%, W: 0 to 0.50%,

Sn：0~0.30%, Sn: 0 to 0.30%,

As：0~0.30%, As: 0 to 0.30%,

Co：0~0.30%, Co: 0 to 0.30%,

Ti：0~0.050%, Ti: 0-0.050%,

Nb：0~0.10%, Nb: 0 to 0.10%,

V：0~0.10%, V: 0 to 0.10%,

Zr：0~0.050%, Zr: 0 to 0.050%,

Ta：0~0.050%, Ta: 0 to 0.050%,

B：0~0.010%, B: 0 to 0.010%,

Ca：0~0.010%, Ca: 0 to 0.010%,

Mg：0~0.010%, Mg: 0 to 0.010%,

REM：0~0.010%, REM: 0 to 0.010%,

잔부：Fe 및 불순물이고, Balance: Fe and impurities;

Si 함유량과 Al 함유량의 질량비 Si/Al이 7.0~15.0이며, The mass ratio of Si content and Al content Si/Al is 7.0 to 15.0,

하기 (v)식으로 정의되는 BI가 0.55~30.0이고, BI defined by the following (v) formula is 0.55 to 30.0,

하기 (ii)식으로 정의되는 EI가 1.0~6.0이며, EI defined by the following formula (ii) is 1.0 to 6.0,

하기 (iii)식으로 정의되는 Ceq가 0.150~0.400이다. Ceq defined by the following formula (iii) is 0.150 to 0.400.

Si/Al：7.0~15.0 Si/Al: 7.0 to 15.0

Si/Al비(질량비)는, 강재 표면에서 부식 기점이 되기 쉬운 산화물을 억제하기 위해 중요한 지표이다. 산화물의 생성을 억제하려면, Al에 비해 산화력이 약한 Si를 활용하는 것이 유효하며, Si/Al를 7.0 이상으로 함으로써 내식성이 현저하게 향상된다. 한편, Si/Al비가 15.0을 초과해도 효과가 포화되고, 또, Al량의 감소에 따라 탈산이 불충분해져, 산화물에 의해 내식성이 저하되는 경우가 있다. 따라서, Si/Al비는 7.0~15.0으로 하는 것이 바람직하다. Si/Al비는, 8.0 이상 또는 9.0 이상인 것이 바람직하다. 또, Si/Al비는, 14.0 이하 또는 13.0 이하인 것이 바람직하다. Si/Al ratio (mass ratio) is an important parameter|index in order to suppress the oxide which tends to become a corrosion origin on the steel material surface. In order to suppress the formation of oxides, it is effective to utilize Si, which has a weaker oxidizing power than Al, and by setting Si/Al to 7.0 or more, the corrosion resistance is remarkably improved. On the other hand, even if the Si/Al ratio exceeds 15.0, the effect is saturated, and as the amount of Al decreases, deoxidation becomes insufficient, and corrosion resistance may be deteriorated by the oxide. Therefore, it is preferable that Si/Al ratio sets it as 7.0-15.0. It is preferable that Si/Al ratio is 8.0 or more or 9.0 or more. Moreover, it is preferable that Si/Al ratio is 14.0 or less or 13.0 or less.

BI：0.55~30.0 BI: 0.55 to 30.0

내산성 부식 지수 BI는, 강재 표면에서 부식 기점이 되기 쉬운 질화물을 억제하기 위해 도출된 지표이다. Cr은, 내식성의 향상에 유효하지만, 함유량이 과잉하면 부식의 기점이 되는 질화물을 형성하기 쉬워진다. 산 부식 환경에서의 내식성을 현저하게 향상시키려면, 내산성 부식 지수 BI는 0.55~30.0으로 하는 것이 바람직하다. 내산성 부식 지수 BI는, 0.60 이상인 것이 바람직하고, 0.70 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 내산성 부식 지수 BI는, 15.0 이하인 것이 바람직하고, 10.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 5.00 이하인 것이 더 바람직하다. Acid-resistant corrosion index BI is an index derived in order to suppress the nitride which tends to become a corrosion origin on the steel material surface. Although Cr is effective in improving corrosion resistance, when the content is excessive, it becomes easy to form nitrides serving as the origin of corrosion. In order to remarkably improve the corrosion resistance in an acid corrosion environment, it is preferable that the acid corrosion resistance index BI shall be 0.55-30.0. It is preferable that it is 0.60 or more, and, as for the acid corrosion resistance index BI, it is more preferable that it is 0.70 or more. Moreover, it is preferable that it is 15.0 or less, and, as for acid-resistant corrosion-resistant index|index BI, it is more preferable that it is 10.0 or less, It is more preferable that it is 5.00 or less.

내산성 부식 지수 BI는, 하기 (v)식으로 정의되는 바와 같이, Cr 원자의 수와, N 원자의 수의 비이다. 즉, Cr/52, N/14는, 각각, Cr, N의 함유량을 각 원소의 질량수로 나눈 항이다. The acid corrosion resistance index BI is a ratio of the number of Cr atoms to the number of N atoms, as defined by the following formula (v). That is, Cr/52 and N/14 are terms obtained by dividing the contents of Cr and N by the mass number of each element, respectively.

BI=(Cr/52)/(N/14) ···(v) BI=(Cr/52)/(N/14) ...(v)

EI：1.0~6.0 EI: 1.0-6.0

가공성 지수 EI는, Cu에 의한 열간 가공성의 저하를 조장하는 Sb 및 Sn의 영향을 고려한 지표이다. Cu의 함유량에 대해 Sb 및 Sn의 함유량이 과도하게 많으면 열간 가공성이 저하되는 경우가 있다. 한편, 가공성 지수 EI를 크게 하는 것이, 열간 가공성을 확보하기 위해서는 바람직하지만, 그 값이 과잉해도 효과가 포화된다. 또, Sb 및 Sn이 부족하면, 산 부식 환경에서의 내식성의 향상의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 열간 가공성 및 내식성을 양립하는 관점에서, 가공성 지수 EI는 1.0~6.0으로 하는 것이 바람직하다. 가공성 지수 EI는, 2.0 이상인 것이 바람직하고, 3.0 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 가공성 지수 EI는, 5.9 이하인 것이 바람직하고, 5.8 이하인 것이 보다 바람직하다. The workability index EI is an index in consideration of the influence of Sb and Sn, which promotes a decrease in hot workability due to Cu. When there is too much content of Sb and Sn with respect to content of Cu, hot workability may fall. On the other hand, although it is preferable to increase the workability index EI in order to ensure hot workability, even if the value is excessive, the effect is saturated. Moreover, when Sb and Sn run short, the effect of the improvement of corrosion resistance in an acid corrosion environment may become inadequate. From a viewpoint of making hot workability and corrosion resistance compatible, it is preferable that workability index|index EI shall set it as 1.0-6.0. It is preferable that it is 2.0 or more, and, as for workability index|index EI, it is more preferable that it is 3.0 or more. Moreover, it is preferable that it is 5.9 or less, and, as for workability index|index EI, it is more preferable that it is 5.8 or less.

가공성 지수 EI는, 하기 (ii)식으로 정의되는 바와 같이, Cu 원자의 수와, Sb 원자의 수 및 Sn 원자의 수의 비이다. 즉, Cu/64, Sb/122, Sn/119는, 각각, Cu, Sb, Sn의 함유량을 각 원소의 질량수로 나눈 항이다. The workability index EI is a ratio of the number of Cu atoms to the number of Sb atoms and the number of Sn atoms, as defined by the following formula (ii). That is, Cu/64, Sb/122, and Sn/119 are terms obtained by dividing the content of Cu, Sb, and Sn by the mass number of each element, respectively.

EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ···(ii) EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ...(ii)

Ceq：0.150~0.400 Ceq: 0.150 to 0.400

Ceq는, 경도의 상승에 의한 용접성의 열화를 나타내는 지표이다. Ceq가 과잉하면 용접성을 확보할 수 없게 된다. 한편, Ceq가 과도하게 낮으면 기계 특성이 불충분해진다. 그 때문에, Ceq는 0.150~0.400으로 한다. Ceq는 0.180 이상인 것이 바람직하고, 0.200 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, Ceq는 0.350 이하인 것이 바람직하고, 0.330 이하인 것이 보다 바람직하다. Ceq는, 하기 (iii)식으로 정의된다. Ceq is an index indicating deterioration of weldability due to an increase in hardness. When Ceq is excessive, weldability cannot be ensured. On the other hand, if Ceq is excessively low, the mechanical properties become insufficient. Therefore, Ceq shall be 0.150-0.400. It is preferable that it is 0.180 or more, and, as for Ceq, it is more preferable that it is 0.200 or more. Moreover, it is preferable that it is 0.350 or less, and, as for Ceq, it is more preferable that it is 0.330 or less. Ceq is defined by the following formula (iii).

Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ···(iii) Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ...(iii)

또한, 상기 (i)~(v)식 중의 원소 기호는, 강재 중에 포함되는 각 원소의 함유량(질량%)을 나타내고, 함유되지 않는 경우는 0을 대입하는 것으로 한다. In addition, the element symbol in said (i)-(v) formula shall show content (mass %) of each element contained in steel materials, and shall substitute 0 when it does not contain.

(B) 산화 스케일 (B) Oxidation scale

본 발명의 열간 압연 강재에 있어서는, 모재의 표면의 적어도 일부에 산화 스케일을 가지고, 모재와 산화 스케일의 계면에 Si, Cu 및 Sb의 농화층을 가진다. 이들 원소의 농화층을 가짐으로써, 황산 및 염산에 대한 배리어 효과가 발휘되어, 산 부식 환경에 있어서의 내식성이 더 향상된다. In the hot-rolled steel material of this invention, it has an oxide scale in at least a part of the surface of a base material, and has a concentration layer of Si, Cu, and Sb in the interface between a base material and an oxide scale. By having the concentration layer of these elements, the barrier effect to sulfuric acid and hydrochloric acid is exhibited, and the corrosion resistance in an acid corrosion environment is further improved.

여기서, Si, Cu 및 Sb의 농화층이란, 강재 중의 Si, Cu 및 Sb가 열처리에 따라 확산되어, 모재와 산화 스케일의 계면에 농화된 것이다. 구체적으로는, 강재의 표면에 수직이며, 모재와 산화 스케일의 계면을 포함하는 단면에 대해, 전자 프로브 마이크로 애널라이저(EPMA)에 의한 선 분석을 행하여, Si, Cu 및 Sb의 함유량이, 모두 모재 중의 함유량보다 2배 이상 높아지는 영역을 농화층으로 정의한다. 본 발명에 있어서는, 가속 전압：15kV, 빔 직경： ~100nm, 조사 시간：20ms, 측정 피치：80nm의 조건에서 측정을 행하는 것으로 한다. Here, with the Si, Cu, and Sb concentration layer, Si, Cu, and Sb in a steel material diffuse with heat processing, and are concentrated at the interface of a base material and an oxide scale. Specifically, a cross section perpendicular to the surface of the steel material and including the interface between the base material and the oxide scale is subjected to line analysis by an electron probe microanalyzer (EPMA), and the content of Si, Cu and Sb is all in the base material. A region that is twice or more higher than the content is defined as a thickening layer. In the present invention, the measurement is performed under the conditions of an acceleration voltage: 15 kV, a beam diameter: -100 nm, an irradiation time: 20 ms, and a measurement pitch: 80 nm.

또한, 모재 중에 Ni가 포함되는 경우에 있어서는, Si, Cu 및 Sb의 농화층보다 모재측에 있어서, Ni의 농화층이 형성되어 있는 것이 바람직하다. Ni의 농화층을 가짐으로써, 내식성을 더 향상시키는 것이 가능해진다. Moreover, when Ni is contained in a base material, it is preferable that the concentrating layer of Ni is formed in the base material side rather than the concentrating layer of Si, Cu, and Sb. By having a Ni concentrating layer, it becomes possible to further improve corrosion resistance.

(C) 개재물 (C) inclusions

MnS는 부식의 기점이 되어 산 부식 환경에서의 내식성을 열화시킬 우려가 있다. 그 때문에, 본 발명에 따른 강재에 있어서는, 강재 중에 포함되는 최대 길이가 2.0μm 이상인 MnS의 개수 밀도가 50/mm2 미만인 것이 바람직하다. 또한, 최대 길이가 2.0μm 미만인 MnS는 강재의 내식성에는 거의 영향을 주지 않기 때문에, 본 발명에 있어서는, 최대 길이가 2.0μm 이상인 개재물을 대상으로 하는 것으로 한다. MnS may become a starting point of corrosion and may deteriorate corrosion resistance in an acid corrosive environment. Therefore, in the steel materials which concern on this invention, it is preferable that the number density of MnS whose maximum length contained in steel materials is 2.0 micrometers or more is less than 50/mm< 2 >. In addition, since MnS whose maximum length is less than 2.0 micrometers hardly affects the corrosion resistance of steel materials, in this invention, the maximum length shall target inclusions 2.0 micrometers or more.

한편, Mn 및 S의 함유량의 극단적인 저감은, 본 발명의 강재에 있어서는, 강도, 인성 및 내식성을 향상시키는 관점에서 바람직하지 않다. 그 때문에, MnS와 산소를 결합시켜, MnS 산화물로 하는 것이 바람직하다. MnS 산화물이 되면 무해화되어, 부식의 기점이 되기는 힘들어지기 때문이다. On the other hand, extreme reduction of the content of Mn and S is not preferable from the viewpoint of improving strength, toughness, and corrosion resistance in the steel of the present invention. Therefore, it is preferable to bond MnS and oxygen to form an MnS oxide. This is because when it becomes MnS oxide, it becomes harmless and becomes difficult to become a starting point of corrosion.

이것에 의해, 강재 중에 포함되는 최대 길이가 2.0μm 이상인 MnS의 개수 밀도를 50/mm2 미만으로 제한하기 쉬워진다. 이하의 설명에서는, 최대 길이가 2.0μm 이상인 MnS를 간단히 MnS라고도 부르며, 최대 길이가 2.0μm 이상인 MnS 산화물을 간단히 MnS 산화물이라고도 부른다. MnS의 개수 밀도는 40/mm2 이하인 것이 바람직하고, 30/mm2 이하인 것이 보다 바람직하다. Thereby, it becomes easy to restrict|limit the number density of MnS whose maximum length contained in steel materials is 2.0 micrometers or more to less than 50/mm< 2 >. In the following description, MnS having a maximum length of 2.0 µm or more is simply called MnS, and an MnS oxide having a maximum length of 2.0 µm or more is simply called MnS oxide. It is preferable that it is 40/mm< 2 > or less, and, as for the number density of MnS, it is more preferable that it is 30/mm< 2 > or less.

또, MnS를 충분히 무해화하기 위해서는, 최대 길이가 2.0μm 이상인 MnS의 개수 밀도에 대한, 최대 길이가 2.0μm 이상인 MnS 산화물의 개수 밀도의 비를 0.10 이상으로 하는 것이 바람직하다. 상기의 비는 0.12 이상인 것이 바람직하고, 0.15 이상인 것이 보다 바람직하다. Further, in order to sufficiently detoxify MnS, the ratio of the number density of MnS oxides having a maximum length of 2.0 µm or more to the number density of MnS having a maximum length of 2.0 µm or more is preferably 0.10 or more. It is preferable that said ratio is 0.12 or more, and it is more preferable that it is 0.15 or more.

MnS의 개수 밀도, 및 MnS 산화물의 개수 밀도는, 주사 전자현미경(SEM)이 구비하는 에너지 분산형 X선 분석(EDS)에 의해 측정한다. 측정 배율은 1000배로 하여, 시야 내에 검출되는 MnS 및 MnS 산화물의 최대 길이를 측정한다. 그리고, 각각 최대 길이가 2.0μm 이상인 개재물의 개수를 세어, 시야 면적으로 나눔으로써, 개수 밀도를 구한다. The number density of MnS and the number density of MnS oxide are measured by the energy dispersive X-ray analysis (EDS) with which a scanning electron microscope (SEM) is equipped. The measurement magnification is set to 1000, and the maximum length of MnS and MnS oxide detected within the field of view is measured. And the number density is calculated|required by each counting the number of inclusions whose maximum length is 2.0 micrometers or more, and dividing by the viewing area.

개재물의 분류는, EDS에 의해 행하여, Mn과 S의 합계 함유량이 90질량% 이상인 개재물을 MnS로 판단하고, 또한 O의 피크가 검출되고, Mn과 S와 O의 합계 함유량이 90질량% 이상인 개재물을 MnS 산화물로 판단한다. Classification of inclusions is performed by EDS, inclusions having a total content of Mn and S of 90% by mass or more are judged as MnS, and a peak of O is detected, and inclusions having a total content of Mn, S and O of 90% by mass or more is determined as MnS oxide.

(D) 제조 방법 (D) manufacturing method

본 발명의 일실시 형태에 따른 열간 압연 강재의 제조 방법에 대해서 설명한다. 본 실시 형태에 따른 강재에는, 열간 압연을 실시하여 제조되는 강판, 형강, 강관 등이 포함된다. 바람직하게는 판두께가 3mm 이상, 보다 바람직하게는 6mm 이상인 후강판이다. The manufacturing method of the hot-rolled steel material which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated. The steel material according to the present embodiment includes a steel sheet, a section steel, a steel pipe, and the like manufactured by performing hot rolling. Preferably, the plate thickness is 3 mm or more, More preferably, it is a thick steel plate of 6 mm or more.

본 실시 형태에 따른 강재는, 상법으로 강을 용제하여, 성분의 조정 후, 주조하여 얻어진 강편에 대해 열간 압연을 실시하여 제조된다. 강재 중에 존재하는 MnS 및 MnS 산화물의 개수 밀도의 비를 상술한 범위로 제어하기 위해서는, 열간 압연 전의 가열 온도를 비교적 저온으로 하는 것이 중요하며, 구체적으로는 1000~1130℃로 하는 것이 바람직하다. The steel materials according to the present embodiment are manufactured by melting steel by a conventional method, adjusting the components, and then performing hot rolling on a steel slab obtained by casting. In order to control the ratio of the number density of MnS and MnS oxides present in the steel to the above-mentioned range, it is important to set the heating temperature before hot rolling to a relatively low temperature, and specifically, it is preferably 1000 to 1130°C.

열간 압연 전의 가열 온도를 낮게 함으로써, MnS의 성장을 억제함과 함께, 압연 시에 미세화하는 것이 가능해진다. 미세화된 MnS는 상대적으로 표면적이 크기 때문에, 산소와 결합하기 쉬워져, MnS 산화물이 되기 쉬워진다. MnS의 개수 밀도를 30/mm2 미만으로 하고, MnS에 대한 MnS 산화물의 개수 밀도의 비를 0.12 이상으로 하기 위해서는, 열간 압연 전의 가열 온도는 1080℃ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. By making the heating temperature before hot rolling low, while suppressing the growth of MnS, it becomes possible to refine|miniaturize at the time of rolling. Since micronized MnS has a relatively large surface area, it becomes easy to bond with oxygen and becomes a MnS oxide easily. In order to make the number density of MnS less than 30/mm 2 and the ratio of the number density of MnS oxide to MnS to be 0.12 or more, the heating temperature before hot rolling is more preferably 1080°C or less.

열간 압연 후의 열연 강판에 대해서는, 절단 또는 코일 권취 등의 다음 공정이 더해진다. 그 때, 강판은 온도 저하되지만, 열연 완료부터 400℃에 이를 때까지의 시간은 4시간 이상인 것이 바람직하다. 이 온도역에 노출됨으로써 MnS와 산소의 결합이 촉진된다. The following steps such as cutting or coil winding are added to the hot rolled steel sheet after hot rolling. In that case, although the temperature of a steel plate falls, it is preferable that the time from completion of hot rolling to reaching 400 degreeC is 4 hours or more. The combination of MnS and oxygen is promoted by exposure to this temperature range.

그에 더하여, 열연 완료부터 400℃에 이를 때까지 동안에, 모재와 산화 스케일의 계면에 있어서, Si, Cu 및 Sb의 농화가 진행된다. 상술한 Si, Cu 및 Sb의 농화층을 형성하기 위해서도, 열연 완료부터 400℃에 이를 때까지의 시간을 4시간 이상으로 하는 것이 바람직하다. In addition, Si, Cu, and Sb are concentrated at the interface between the base material and the oxide scale from completion of hot rolling to reaching 400°C. Also in order to form the above-mentioned Si, Cu, and Sb concentrated layer, it is preferable to make the time from completion of hot rolling to 400 degreeC into 4 hours or more.

얻어진 강판으로부터 강관을 제조하는 경우는, 강판을 관형상으로 성형하여 용접하면 되고, 예를 들면, UO강관, 전봉강관, 단접강관, 스파이럴강관 등으로 할 수 있다. In the case of manufacturing a steel pipe from the obtained steel sheet, the steel sheet may be formed into a tubular shape and welded, for example, it may be a UO steel pipe, an electric resistance welded steel pipe, a single welded steel pipe, a spiral steel pipe, or the like.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 또한, 이하에 나타내는 실시예에서의 조건은, 본 발명의 실시 가능성 및 효과를 확인하기 위해 채용한 일 조건예이며, 본 발명은, 이 일 조건예에 한정되는 것은 아니다. 또 본 발명은, 본 발명의 요지를 일탈하지 않고, 본 발명의 목적을 달성하는 한에 있어서, 다양한 조건을 채용할 수 있는 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. In addition, the conditions in the Example shown below are one condition example employ|adopted in order to confirm the practicability and effect of this invention, and this invention is not limited to this one condition example. Moreover, various conditions can be employ|adopted for this invention, as long as the objective of this invention is achieved without deviating from the summary of this invention.

<실시예><Example>

표 1~3에 나타내는 화학 조성을 가지는 강(A1~24, B1~28, C1~13)을 용제하여, 강괴에 대해 표 4~6에 나타내는 조건에서 열간 압연을 행하여, 두께가 20mm인 열간 압연 강판을 제조했다. The steel (A1 to 24, B1 to 28, C1 to 13) having the chemical composition shown in Tables 1 to 3 is melted, and the steel ingot is hot rolled under the conditions shown in Tables 4 to 6, and a hot rolled steel sheet having a thickness of 20 mm was manufactured

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

Figure pct00003
Figure pct00003

Figure pct00004
Figure pct00004

Figure pct00005
Figure pct00005

Figure pct00006
Figure pct00006

얻어진 각 강판으로부터, 강판의 표면에 수직이며, 모재와 산화 스케일의 계면을 포함하는 단면이 측정면이 되도록, EPMA 측정용의 시험편을 잘라내어, 측정면을 연마했다. 그리고, EPMA에 의한 선 분석을 행하여, 모재와 산화 스케일의 계면에 있어서, 농화층의 유무를 판정했다. 또한, EPMA에 의한 측정 조건으로서는, 가속 전압：15kV, 빔 직경： ~100nm, 조사 시간：20ms, 측정 피치：80nm로 했다. From each obtained steel plate, the test piece for EPMA measurement was cut out and the measurement surface was grind|polished so that the cross section which is perpendicular to the surface of a steel plate and contains the interface of a base material and oxide scale becomes a measurement surface. And line analysis by EPMA was performed, and the presence or absence of a thickening layer was determined in the interface of a base material and an oxide scale. In addition, as measurement conditions by EPMA, it was set as acceleration voltage: 15 kV, beam diameter: -100 nm, irradiation time: 20 ms, and measurement pitch: 80 nm.

또, 각 강판으로부터 SEM 관찰용의 시험편을 잘라내어, SEM이 구비하는 EDS에 의해 개재물의 개수 밀도의 측정을 행했다. 측정 배율은 1000배로 하여, 시야 내에 검출되는 MnS 및 MnS 산화물의 최대 길이를 측정하고, 각각 최대 길이가 2.0μm 이상인 개재물의 개수를 세어, 시야 면적으로 나눔으로써, 개수 밀도를 구했다. Moreover, the test piece for SEM observation was cut out from each steel plate, and the number density of inclusions was measured by EDS with which SEM was equipped. The measurement magnification was set to 1000, the maximum lengths of MnS and MnS oxides detected within the field of view were measured, and the number of inclusions each having a maximum length of 2.0 μm or more was counted and divided by the field area to determine the number density.

또한, 얻어진 각 강판을 이용하여, 이하에 나타내는 각종의 성능 평가 시험을 행했다. Moreover, various performance evaluation tests shown below were done using each obtained steel plate.

＜내황산성, 내염산성＞ <Sulfuric acid resistance, hydrochloric acid resistance>

각 강판으로부터 판두께 3mm, 폭 25mm, 길이 25mm의 시험편을 판두께 중앙부로부터 채취하고, 습식＃400 연마로 마무리하여, 내식성 평가용의 시험편으로 했다. 내식성의 평가는 황산 침지 시험 및 염산 침지 시험에 의해 행했다. 황산 침지 시험에서는, 시험편을 70℃의 50% 황산 수용액에 6시간 침지하고, 염산 침지 시험에서는, 시험편을 80℃의 10% 염산 수용액 중에 5시간 침지했다. A test piece having a sheet thickness of 3 mm, a width of 25 mm, and a length of 25 mm was taken from each steel sheet from the central portion of the sheet thickness, and finished by wet #400 grinding to obtain a test piece for evaluation of corrosion resistance. The corrosion resistance was evaluated by a sulfuric acid immersion test and a hydrochloric acid immersion test. In the sulfuric acid immersion test, the test piece was immersed in 70 degreeC 50% sulfuric acid aqueous solution for 6 hours, and in the hydrochloric acid immersion test, the test piece was immersed in 80 degreeC 10% hydrochloric acid aqueous solution for 5 hours.

그 후, 황산 침지 시험 및 염산 침지 시험에 의한 시험편의 부식 감량으로부터, 각각 부식 속도를 산출했다. 본 실시예에 있어서는, 황산 침지 시험에 의한 부식 속도가 20.0mg/cm2/h 이하인 경우에, 내황산성이 우수하다고 판단하고, 염산 침지 시험에 의한 부식 속도가 15.0mg/cm2/h 이하인 경우에, 내염산성이 우수하다고 판단했다. Then, the corrosion rate was computed from the corrosion loss of the test piece by the sulfuric acid immersion test and the hydrochloric acid immersion test, respectively. In this example, when the corrosion rate by the sulfuric acid immersion test is 20.0 mg/cm 2 /h or less, it is judged that the sulfuric acid resistance is excellent, and when the corrosion rate by the hydrochloric acid immersion test is 15.0 mg/cm 2 /h or less It was judged that it was excellent in hydrochloric acid resistance.

＜열간 가공성＞ <Hot workability>

상기 조건에서 압연한 열간 압연재의 표면의 외관을 육안으로 보아, 균열이 생긴 것을 ×, 균열이 생기지 않은 것을 0으로 하여, 열간 가공성을 평가했다. The external appearance of the surface of the hot-rolled material rolled under the said conditions was visually observed, the thing which cracked was made into X, that which did not crack was made into 0, and hot workability was evaluated.

＜용접 균열＞ ＜Weld cracks＞

JIS Z 3158：2016에 준거하여, y형 용접 균열 시험을 행했다. 두께 20mm의 시험편을 이용하여, 전류 170A로 양면측으로부터 용접 후, 48시간이 경과하고 나서 표면 및 단면의 균열의 유무를 확인했다. Based on JIS Z 3158:2016, the y-type weld cracking test was done. Using a test piece with a thickness of 20 mm, the presence or absence of cracks on the surface and end surfaces was checked after 48 hours had elapsed after welding from both sides at an electric current of 170 A.

＜인장 강도＞ <Tensile strength>

JIS Z 2241：2011에 준거하여 두께 12mm의 인장 시험편을 제작하고, 인장 시험을 행하여, 인장 강도를 구했다. 인장 강도가 400MPa 이상인 것을 ○, 400MPa 미만인 것을 ×로 했다. Based on JIS Z 2241:2011, a tensile test piece with a thickness of 12 mm was produced, a tensile test was performed, and tensile strength was calculated|required. A thing of 400 MPa or more of tensile strength was made into (circle), and a thing of less than 400 MPa was made into x.

표 7~9에, 개재물의 개수 밀도의 측정 결과, 및 내황산 침지 시험, 내염산 침지 시험, 열간 가공성, 용접 균열 시험 및 인장 시험의 평가 결과를 정리하여 나타낸다. In Tables 7-9, the measurement result of the number density of inclusions, and the evaluation result of a sulfuric acid resistance immersion test, a hydrochloric acid resistance immersion test, hot workability, a weld crack test, and a tensile test are collectively shown.

Figure pct00007
Figure pct00007

Figure pct00008
Figure pct00008

Figure pct00009
Figure pct00009

표 7~9에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 규정을 모두 만족하는 시험 No.1~24, 26~53 및 55~67에서는, 어느 성능 평가 시험에 있어서도 우수한 결과가 되었다. 이에 반해, 비교예인 시험 No.25, 54 및 68에서는, 내황산성 및 내염산성이 악화되는 결과가 되었다. As shown in Tables 7-9, in Test Nos. 1-24, 26-53, and 55-67 which satisfy all the prescription|regulations of this invention, also in any performance evaluation test, the outstanding result was brought. On the other hand, in Test Nos. 25, 54, and 68 which are comparative examples, the result of sulfuric acid resistance and hydrochloric acid resistance deteriorated.

<산업상의 이용 가능성><Industrial Applicability>

본 발명의 강재는, 중유, 석탄 등의 화석 연료, 액화 천연 가스 등의 가스 연료, 도시 쓰레기 등의 일반 폐기물, 폐유, 플라스틱, 폐타이어 등의 산업 폐기물 및 하수오니 등을 연소시키는 보일러의 배연 설비에 사용할 수 있다. 구체적으로는, 배연 설비의 연도 덕트, 케이싱, 열교환기, 2기의 열교환기(열회수기 및 재가열기)로 구성되는 가스-가스 히터, 탈황 장치, 전기 집진기, 유인 송풍기, 회전 재생식 공기 예열기의 바스켓재 및 전열 엘리먼트판 등에 적합하게 사용할 수 있다. The steel material of the present invention is a gas fuel such as heavy oil and coal, gas fuel such as liquefied natural gas, general waste such as municipal waste, industrial waste such as waste oil, plastic, waste tires, and sewage sludge. can be used for Specifically, the flue duct of a flue gas facility, a casing, a heat exchanger, a gas-gas heater consisting of two heat exchangers (a heat recovery unit and a reheater), a desulfurization device, an electrostatic precipitator, a manned blower, and a rotary regenerative air preheater. It can be suitably used for basket materials and heat transfer element plates.

Claims (6)

모재의 표면의 적어도 일부에 산화 스케일을 가지는 열간 압연 강재로서,
상기 모재의 화학 조성이, 질량%로,
C：0.01~0.10%,
Si：0.04~0.40%,
Mn：0.30~1.50%,
Cu：0.02~0.50%,
Sb：0.01~0.30%,
Al：0.005~0.055%,
P：0.020% 이하,
S：0.0005~0.015%,
N：0.010% 이하,
O：0.0005~0.0035%,
Mo：0~0.50%,
W：0~0.50%,
Ni：0~0.50%,
Sn：0~0.50%,
As：0~0.30%,
Co：0~0.30%,
Cr：0~0.70%,
Ti：0~0.050%,
Nb：0~0.10%,
V：0~0.10%,
Zr：0~0.050%,
Ta：0~0.050%,
B：0~0.010%,
Ca：0~0.010%,
Mg：0~0.010%,
REM：0~0.010%,
잔부：Fe 및 불순물이고,
상기 모재와 상기 산화 스케일의 계면에 Si, Cu 및 Sb의 농화층을 가지는, 열간 압연 강재. A hot-rolled steel material having oxide scale on at least a part of the surface of a base material,
The chemical composition of the base material is, in mass%,
C: 0.01-0.10%,
Si: 0.04 to 0.40%,
Mn: 0.30 to 1.50%,
Cu: 0.02 to 0.50%,
Sb: 0.01 to 0.30%,
Al: 0.005-0.055%,
P: 0.020% or less,
S: 0.0005 to 0.015%,
N: 0.010% or less,
O: 0.0005 to 0.0035%,
Mo: 0 to 0.50%,
W: 0 to 0.50%,
Ni: 0 to 0.50%,
Sn: 0 to 0.50%,
As: 0 to 0.30%,
Co: 0 to 0.30%,
Cr: 0 to 0.70%,
Ti: 0-0.050%,
Nb: 0 to 0.10%,
V: 0 to 0.10%,
Zr: 0 to 0.050%,
Ta: 0 to 0.050%,
B: 0 to 0.010%,
Ca: 0 to 0.010%,
Mg: 0 to 0.010%,
REM: 0 to 0.010%,
Balance: Fe and impurities,
A hot-rolled steel material having a concentration layer of Si, Cu and Sb at the interface between the base material and the oxide scale. 청구항 1에 있어서,
상기 화학 조성이, 질량%로,
Mn：0.50~1.50%,
Cu：0.10~0.50%,
Al：0.005~0.050%,
Mo 및 W 중 한쪽 또는 양쪽의 합계：0.01~0.30%를 함유하고,
Si 함유량과 Al 함유량의 질량비 Si/Al이 6.0~16.0이며,
하기 (i)식으로 정의되는 AI가 0.06~0.21이고,
하기 (ii)식으로 정의되는 EI가 2.5~6.0이거나, Cu 및 Sb의 합계 함유량이, 질량%로 0.10~0.25%이거나 중 적어도 어느 한쪽을 만족하며,
하기 (iii)식으로 정의되는 Ceq가 0.180~0.330인, 열간 압연 강재.
AI=((Mo/96)+(W/184))/(C/12) ···(i)
EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ···(ii)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ···(iii)
단, 상기 식 중의 원소 기호는, 강재 중에 포함되는 각 원소의 함유량(질량%)을 나타내고, 함유되지 않는 경우는 0을 대입하는 것으로 한다. The method according to claim 1,
The chemical composition is, in mass%,
Mn: 0.50 to 1.50%,
Cu: 0.10 to 0.50%,
Al: 0.005-0.050%,
The sum of one or both of Mo and W: 0.01-0.30% is contained,
The mass ratio of Si content and Al content Si/Al is 6.0 to 16.0,
AI defined by the following (i) formula is 0.06 to 0.21,
EI defined by the following formula (ii) is 2.5 to 6.0, or the total content of Cu and Sb satisfies at least one of 0.10 to 0.25% by mass%,
Ceq defined by the following (iii) formula is 0.180 to 0.330, hot rolled steel.
AI=((Mo/96)+(W/184))/(C/12) ...(i)
EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ...(ii)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ...(iii)
However, the element symbol in the said formula shows content (mass %) of each element contained in steel materials, and shall substitute 0 when it does not contain. 청구항 2에 있어서,
상기 화학 조성이, 질량%로,
Sn：0.001~0.50%를 함유하는, 열간 압연 강재. 3. The method according to claim 2,
The chemical composition is, in mass%,
Sn: Hot rolled steel containing 0.001 to 0.50%. 청구항 2 또는 청구항 3에 있어서,
상기 화학 조성이, 질량%로,
Ca：0.00005~0.010%를 함유하고,
하기 (iv)식으로 정의되는 XI가 5.0~16.0인, 열간 압연 강재.
XI=(Si/28)/((Al/27)+(Ca/40)) ···(iv)
단, 상기 식 중의 원소 기호는, 강재 중에 포함되는 각 원소의 함유량(질량%)을 나타내고, 함유되지 않는 경우는 0을 대입하는 것으로 한다. 4. The method according to claim 2 or 3,
The chemical composition is, in mass%,
Ca: containing 0.00005 to 0.010%,
XI defined by the following formula (iv) is 5.0 to 16.0, hot rolled steel.
XI=(Si/28)/((Al/27)+(Ca/40)) ...(iv)
However, the element symbol in the said formula shows content (mass %) of each element contained in steel materials, and shall substitute 0 when it does not contain. 청구항 2 또는 청구항 3에 있어서,
상기 화학 조성이, 질량%로,
Ca：0.00005~0.010%를 함유하고,
Ca 함유량과 O 함유량의 질량비 Ca/O가 1.00 이하인, 열간 압연 강재. 4. The method according to claim 2 or 3,
The chemical composition is, in mass%,
Ca: containing 0.00005 to 0.010%,
The hot-rolled steel material whose mass ratio Ca/O of Ca content and O content is 1.00 or less. 청구항 1에 있어서,
상기 화학 조성이, 질량%로,
Cu：0.05~0.50%,
Sb：0.03~0.30%,
Ni：0.01~0.50%,
Cr：0.02~0.50%,
N：0.002~0.010%를 함유하고,
Si 함유량과 Al 함유량의 질량비 Si/Al이 7.0~15.0이며,
하기 (v)식으로 정의되는 BI가 0.55~30.0이고,
하기 (ii)식으로 정의되는 EI가 1.0~6.0이며,
하기 (iii)식으로 정의되는 Ceq가 0.150~0.400인, 열간 압연 강재.
BI=(Cr/52)/(N/14) ···(v)
EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ···(ii)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ···(iii)
단, 상기 식 중의 원소 기호는, 강재 중에 포함되는 각 원소의 함유량(질량%)을 나타내고, 함유되지 않는 경우는 0을 대입하는 것으로 한다. The method according to claim 1,
The chemical composition is, in mass%,
Cu: 0.05 to 0.50%,
Sb: 0.03 to 0.30%,
Ni: 0.01 to 0.50%,
Cr: 0.02-0.50%,
N: containing 0.002 to 0.010%,
The mass ratio of Si content and Al content Si/Al is 7.0 to 15.0,
BI defined by the following (v) formula is 0.55 to 30.0,
EI defined by the following formula (ii) is 1.0 to 6.0,
Ceq defined by the following (iii) formula is 0.150 to 0.400, hot rolled steel.
BI=(Cr/52)/(N/14) ...(v)
EI=(Cu/64)/((Sb/122)+(Sn/119)) ...(ii)
Ceq=C+Mn/6+(Cu+Ni)/5+(Cr+Mo+V)/15 ...(iii)
However, the element symbol in the said formula shows content (mass %) of each element contained in steel materials, and shall substitute 0 when it does not contain.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07316745A (en) 1994-05-23 1995-12-05 Nippon Steel Corp High alloy stainless steel having excellent corrosion resistance in dew point environment simultaneously producing sulfuric acid and hydrochloric acid
JP2001164335A (en) 1999-12-06 2001-06-19 Nippon Steel Corp High workability and good weldability sulfuric acid dew point corrosion resistant steel sheet
JP2003213367A (en) 2001-11-19 2003-07-30 Nippon Steel Corp Low alloy steel having excellent hydrochloric acid- corrosion and sulfuric acid-corrosion resistance and welded joint thereof
JP2007239094A (en) 2006-02-13 2007-09-20 Nippon Steel Corp Acid corrosion resistant steel
JP2012057221A (en) 2010-09-09 2012-03-22 Nisshin Steel Co Ltd Acid dew-point corrosion resistant steel and exhausted gas flow path structure member

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2695283B2 (en) * 1990-10-19 1997-12-24 川崎製鉄株式会社 H-shaped steel with good scale adhesion
JPH0925536A (en) * 1995-07-06 1997-01-28 Sumitomo Metal Ind Ltd Acid dew point corrosion resistant steel
JP3584636B2 (en) * 1996-10-08 2004-11-04 住友金属工業株式会社 Sulfuric acid / hydrochloric acid dew-point corrosion resistant steel with excellent hot workability
KR101655006B1 (en) * 2012-06-08 2016-09-06 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 Steel wire rod or bar steel
KR101417294B1 (en) * 2012-06-21 2014-07-08 주식회사 포스코 Hot-rolled steel sheet having excellent multi-corrosion resistant and weldability and method for manufacturing thereof
KR101669374B1 (en) * 2012-10-19 2016-10-25 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 Induction-hardening steel having excellent fatigue characteristics
KR101536438B1 (en) * 2013-11-20 2015-07-24 주식회사 포스코 Steel sheet for complex corrosion resistance to sulfuric acid and hydrochloric acid and method for manufacturing the same
JP6549254B2 (en) * 2015-05-28 2019-07-24 ポスコＰｏｓｃｏ Hot rolled steel sheet excellent in sulfuric acid and hydrochloric acid composite corrosion resistance and method for manufacturing the same
JP6119928B1 (en) * 2015-07-10 2017-04-26 Ｊｆｅスチール株式会社 Cold rolled steel sheet and method for producing the same
JP6338031B1 (en) * 2016-08-25 2018-06-06 Ｊｆｅスチール株式会社 Sulfuric acid dew-point corrosion steel
JP6489254B2 (en) * 2017-04-25 2019-03-27 Ｊｆｅスチール株式会社 Material for stainless cold-rolled steel sheet and manufacturing method thereof
JP6954105B2 (en) * 2017-12-26 2021-10-27 日本製鉄株式会社 Steel material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07316745A (en) 1994-05-23 1995-12-05 Nippon Steel Corp High alloy stainless steel having excellent corrosion resistance in dew point environment simultaneously producing sulfuric acid and hydrochloric acid
JP2001164335A (en) 1999-12-06 2001-06-19 Nippon Steel Corp High workability and good weldability sulfuric acid dew point corrosion resistant steel sheet
JP2003213367A (en) 2001-11-19 2003-07-30 Nippon Steel Corp Low alloy steel having excellent hydrochloric acid- corrosion and sulfuric acid-corrosion resistance and welded joint thereof
JP2007239094A (en) 2006-02-13 2007-09-20 Nippon Steel Corp Acid corrosion resistant steel
JP2012057221A (en) 2010-09-09 2012-03-22 Nisshin Steel Co Ltd Acid dew-point corrosion resistant steel and exhausted gas flow path structure member

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