KR20220046344A - Polycarbonate composition and molded articles comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polycarbonate composition and a molded article comprising the same. The polycarbonate composition can provide a thin film with high transparency and high flame retardant using a non-halogen metal salt flame retardant having a specific structure which exhibits excellent dispersion even at the temperature lower than a boiling point of silicon oil or etc., which is essentially added, instead of a halogen metal salt flame retardant, which is a substance of very high concern (SVHC), to manufacture a thin film.

Description

폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 성형품{POLYCARBONATE COMPOSITION AND MOLDED ARTICLES COMPRISING THE SAME}Polycarbonate composition and molded article comprising the same

본 발명은 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a polycarbonate composition and a molded article comprising the same.

폴리카보네이트는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되고, 우수한 충격강도, 수치안정성, 내열성 및 투명성 등을 가지며, 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다.Polycarbonate is produced by polycondensation of an aromatic diol such as bisphenol A and a carbonate precursor such as phosgene, and has excellent impact strength, dimensional stability, heat resistance and transparency. Applicable to a wide range of fields.

특히 최근 다양한 전기전자 제품 소재의 경량화 및 박막화가 이루어져, 이에 적용하기 위한 폴리카보네이트에 대해 보다 높은 수준의 난연성이 요구되고 있다. In particular, as the weight reduction and thin film formation of various electrical and electronic product materials have recently been made, a higher level of flame retardancy is required for polycarbonate to be applied thereto.

특히 폴리카보네이트의 난연성을 높이기 위해, Br계 또는 Cl계 난연제에 더불어 fluorine 계 난연제를 이용한 연구가 종래 진행되었으나, 해당 난연제를 이용한 난연화는 유해 가스 발생에 의한 독성 및 환경 문제로 사용 금지 규제가 날로 강화 되고 있다. 특히 유럽 지역으로의 수출 제품에 상당히 규제가 되어 있으며, 향후 소형물 내외장재 제품에도 전면적으로 규제가 들어갈 것으로 예상되고 있다. In particular, in order to increase the flame retardancy of polycarbonate, research using fluorine-based flame retardants in addition to Br- or Cl-based flame retardants has been conducted in the past. is being strengthened In particular, there are considerable restrictions on products exported to Europe, and it is expected that regulations will be applied to all interior and exterior materials for small products in the future.

이에 상기의 난연제를 대체할 수 있는 물질에 대한 연구가 진행되고 있으며, 일 예로 술폰산계 금속염을 들 수 있다. 이러한 술폰산계 금속염으로는 칼륨 디페닐 술포네이트(KSS) 등을 들 수 있다. 미국 특허 제3,775,367호에는 폴리카보네이트에 이러한 금속염을 사용하여 UL-94 V0 급의 우수한 난연성과 내열성 및 충격강도를 유지할 수 있음이 기술되어 있다. 미국 특허 제3,775,367호로부터 이러한 금속염을 전체 조성물 중량에 대하여 0.5 중량% 이상의 작은 함량으로 사용하여 약 4 mm 정도의 얇은 두께를 갖는 성형물을 제조한 경우에도 UL-94 V0 수준의 난연도를 낼 수 있음을 알 수 있다. 그러나 두께가 더 얇은 성형물을 제조하는 경우 원하는 난연성을 얻기 위해서는 금속염 함량을 증가시켜야 하나, 과량의 금속염이 폴리카보네이트의 분해를 야기하여, 결과적으로 난연성이 저하되는 문제가 있다.Accordingly, research on a material that can replace the flame retardant is being conducted, and an example is a sulfonic acid-based metal salt. Examples of the sulfonic acid-based metal salt include potassium diphenyl sulfonate (KSS). U.S. Patent No. 3,775,367 describes that it is possible to maintain excellent flame retardancy, heat resistance and impact strength of UL-94 V0 grade by using such a metal salt in polycarbonate. According to U.S. Patent No. 3,775,367, even when a molded article having a thin thickness of about 4 mm is prepared by using such a metal salt in a small content of 0.5 wt % or more based on the total weight of the composition, it can produce flame retardancy at the level of UL-94 V0. can be known However, in the case of manufacturing a molded article having a thinner thickness, it is necessary to increase the metal salt content in order to obtain a desired flame retardancy, but an excessive amount of the metal salt causes decomposition of the polycarbonate, and consequently, there is a problem that the flame retardancy is lowered.

U.S. Pat. No. 3,775,367U.S. Pat. No. 3,775,367

본 발명은 고위험성 물질(Substance of Very High Concern: SVHC)인 할로겐 금속염 난연제를 대체한 비할로겐 금속염 난연제를 포함하여 고투명성 및 고난연성의 박막을 형성할 수 있는 폴리카보네이트 조성물을 제공한다. The present invention provides a polycarbonate composition capable of forming a thin film of high transparency and high flame retardancy, including a non-halogen metal salt flame retardant replacing the halogen metal salt flame retardant, which is a substance of very high concern (SVHC).

본 발명은 또한 상기 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다. The present invention also provides a molded article comprising the polycarbonate composition.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 성형품 등에 대해 설명하기로 한다. Hereinafter, a polycarbonate composition according to a specific embodiment of the present invention and a molded article including the same will be described.

발명의 일 구현예에 따르면, 폴리카보네이트 100 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제 0.06 내지 0.19 중량부, 25 ℃에서의 동점도가 5 내지 60 ㎟/s인 실리콘 오일 1.5 내지 5 중량부, 및 실리콘 수지 0.06 내지 0.20 중량부를 포함하는 폴리카보네이트 조성물이 제공된다. According to an embodiment of the invention, 100 parts by weight of polycarbonate, 0.06 to 0.19 parts by weight of a non-halogenated metal salt flame retardant represented by the following Chemical Formula 1, and 1.5 to 5 parts by weight of a silicone oil having a kinematic viscosity of 5 to 60 mm 2 /s at 25 ° C. , and a polycarbonate composition comprising 0.06 to 0.20 parts by weight of a silicone resin is provided.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C6-30 아릴렌이고, Ar 1 and Ar 2 are each independently C 6-30 arylene,

L1은 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -CO-이고, L 1 is -O-, -S-, -SO-, -SO 2 - or -CO-,

A1은 C1-30 알킬 또는 알칼리 금속이고, A 1 is C 1-30 alkyl or an alkali metal,

M1은 알칼리 금속이다. M 1 is an alkali metal.

본 명세서에서 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.In the present specification, halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에서 알칼리 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 또는 세슘의 1가 양이온일 수 있다. In the present specification, the alkali metal may be a monovalent cation of lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium.

본 명세서에서 C1-10 알킬은 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬일 수 있다. 구체적으로, C1-10 알킬은 C1-10 직쇄 알킬; 혹은 C3-10 분지쇄 또는 고리형 알킬일 수 있다. 보다 구체적으로, C1-10 알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, iso-프로필, n-부틸, iso-부틸, t-부틸, n-펜틸, iso-펜틸, neo-펜틸 또는 사이클로헥실 등일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다. In the present specification, C 1-10 alkyl may be a straight chain, branched chain or cyclic alkyl. Specifically, C 1-10 alkyl is C 1-10 straight chain alkyl; or C 3-10 branched chain or cyclic alkyl. More specifically, C 1-10 alkyl may be methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, t-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl or cyclohexyl, etc. there is. However, the present invention is not limited thereto.

본 명세서에서 C1-30 알킬은 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알킬일 수 있다. 구체적으로, C1-30 알킬은 C6-20 직쇄 알킬; 혹은 C6-20 분지쇄 또는 고리형 알킬일 수 있다. 보다 구체적으로, C1-30 알킬은 n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실 또는 n-옥타데실 등일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다. In the present specification, C 1-30 alkyl may be a straight chain, branched chain or cyclic alkyl. Specifically, C 1-30 alkyl is C 6-20 straight chain alkyl; or C 6-20 branched chain or cyclic alkyl. More specifically, C 1-30 alkyl is n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl or n-octadecyl, and the like. However, the present invention is not limited thereto.

본 명세서에서 C1-10 알콕시는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 알콕시일 수 있다. 구체적으로, C1-10 알콕시는 C1-10 직쇄 알콕시; 혹은 C3-10 분지쇄 또는 고리형 알콕시일 수 있다. 보다 구체적으로, C1-10 알콕시는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, iso-프로폭시, n-부톡시, iso-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, iso-펜톡시, neo-펜톡시 또는 사이클로헥톡시 등일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다. In the present specification, C 1-10 alkoxy may be straight-chain, branched-chain or cyclic alkoxy. Specifically, C 1-10 alkoxy is C 1-10 straight chain alkoxy; or C 3-10 branched chain or cyclic alkoxy. More specifically, C 1-10 alkoxy is methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, iso-pentoxy , neo-pentoxy or cyclohexoxy, and the like. However, the present invention is not limited thereto.

본 명세서에서 C1-10 알킬렌은 상술한 C1-10 알킬에서 수소 라디칼이 하나 더 제거된 2가의 관능기를 의미한다. In the present specification, C 1-10 alkylene refers to a divalent functional group in which one more hydrogen radical is removed from the aforementioned C 1-10 alkyl.

본 명세서에서 C3-15 사이클로알킬렌은 C4-12 사이클로알킬렌 또는 C4-10 사이클로알킬렌일 수 있다. 구체적으로 C3-15 사이클로알킬렌은, 사이클로부틸렌, 사이클로펜틸렌, 사이클로헥실렌, 사이클로헵틸렌 또는 사이클로옥틸렌 등일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다. In the present specification, C 3-15 cycloalkylene may be C 4-12 cycloalkylene or C 4-10 cycloalkylene. Specifically, C 3-15 cycloalkylene may be cyclobutylene, cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene, or cyclooctylene. However, the present invention is not limited thereto.

본 명세서에서 C6-30 아릴렌은 단환식 아릴렌 또는 다환식 아릴렌일 수 있다. 구체적으로, C6-30 아릴렌은 C6-25 단환식 또는 다환식 아릴렌; 또는 C6-20 단환식 또는 다환식 아릴렌일 수 있다. 보다 구체적으로, C6-30 아릴렌은 단환식 아릴렌으로서 페닐렌, 바이페닐렌 또는 터페닐렌 등일 수 있고, 다환식 아릴렌으로서 나프틸렌, 안트라세닐렌 또는 페난트릴렌 등일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다. In the present specification, C 6-30 arylene may be monocyclic arylene or polycyclic arylene. Specifically, C 6-30 arylene is C 6-25 monocyclic or polycyclic arylene; or C 6-20 monocyclic or polycyclic arylene. More specifically, C 6-30 arylene may be phenylene, biphenylene, or terphenylene as monocyclic arylene, and may be naphthylene, anthracenylene, or phenanthrylene as polycyclic arylene. However, the present invention is not limited thereto.

할로겐 금속염 난연제는 고위험성 물질(Substance of Very High Concern: SVHC)로 사용 규제가 강화되고 있을 뿐만 아니라 300 ℃ 미만의 온도에서는 폴리카보네이트와 잘 혼합되지 않아 통상 300 ℃ 이상의 가공 온도를 필요로 한다.The metal halide flame retardant is a high-risk material (Substance of Very High Concern: SVHC), and its use is not only being strengthened, but also does not mix well with polycarbonate at a temperature of less than 300 ℃, so it usually requires a processing temperature of 300 ℃ or higher.

본 발명자들의 연구 결과 고난연성의 박막을 제조하기 위해서는 필수적으로 실리콘 오일이 첨가되어야 하는데, 실리콘 오일 등의 끓는점은 약 268 내지 342 ℃이므로 난연제로서 할로겐 금속염 난연제를 사용하여 300 ℃ 이상의 온도에서 폴리카보네이트와 혼합할 경우 실리콘 오일이 증발하여 원하는 물성을 구현하기 어렵거나 혹은 가공 온도를 낮출 경우 할로겐 금속염 난연제가 폴리카보네이트에 불균일하게 분산되어 오히려 투명성 및 난연성이 저하되는 문제를 발견하였다. As a result of the present inventors' research, silicone oil must be added in order to produce a high-flammability thin film. Since the boiling point of silicone oil, etc. is about 268 to 342 ℃, polycarbonate and polycarbonate at a temperature of 300 ℃ or more using a halogen metal salt flame retardant as a flame retardant When mixing, silicone oil evaporates, making it difficult to implement desired physical properties, or when the processing temperature is lowered, the halogen metal salt flame retardant is non-uniformly dispersed in the polycarbonate, thereby reducing transparency and flame retardancy.

이러한 문제를 해결하기 위한 본 발명자들의 지속적인 연구 결과 할로겐을 포함하지 않아 친환경적이면서도 실리콘 오일의 끓는점 이하의 낮은 온도에서 가공이 가능한 특유한 구조의 비할로겐 금속염 난연제를 실리콘 오일 및 실리콘 수지와 함께 조합하면 폴리카보네이트로부터 고난연성 및 고투명성의 박막을 제공할 수 있음을 실험을 통해 확인하고 본 발명을 완성하였다. As a result of continuous research by the present inventors to solve this problem, it is environmentally friendly because it does not contain halogen and has a unique structure that can be processed at a low temperature below the boiling point of silicone oil. When combined with silicone oil and silicone resin, polycarbonate It was confirmed through an experiment that it was possible to provide a thin film of high flame retardancy and high transparency, and the present invention was completed.

이하, 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the polycarbonate composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

상기 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트로서 선형 폴리카보네이트와 분지형 폴리카보네이트를 포함할 수 있다. The polycarbonate composition may include a linear polycarbonate and a branched polycarbonate as polycarbonate.

상기 선형 폴리카보네이트는 하기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위를 포함하는 고분자로, 후술하는 분지형 반복 단위를 포함하지 않는다는 점에서 분지형 폴리카보네이트와 구분된다.The linear polycarbonate is a polymer including a repeating unit represented by the following Chemical Formula 2a, and is distinguished from a branched polycarbonate in that it does not include a branched repeating unit to be described later.

[화학식 2a][Formula 2a]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2a에서, In Formula 2a,

R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, R 11 to R 14 are each independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, or halogen;

Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, 또는 -CO-이다.Z is unsubstituted or substituted with phenyl C 1-10 alkylene, unsubstituted or substituted with C 1-10 alkyl C 3-15 cycloalkylene, -O-, -S-, -SO-, - SO 2 -, or -CO-.

구체적으로, 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위는, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체가 반응하여 형성된다. Specifically, the repeating unit represented by Formula 2a is formed by reacting an aromatic diol compound and a carbonate precursor.

상기 화학식 2a에서, 바람직하게는, R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 클로로, 또는 브로모이다. In Formula 2a, preferably, R 11 to R 14 are each independently hydrogen, methyl, chloro, or bromo.

또한 바람직하게는, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이며, 보다 바람직하게는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌이다. 또한 바람직하게는, Z는 사이클로헥산-1,1-디일, -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -CO-이다. Also preferably, Z is a straight or branched C 1-10 alkylene unsubstituted or substituted with phenyl, more preferably methylene, ethane-1,1-diyl, propane-2,2-diyl, butane-2,2-diyl, 1-phenylethane-1,1-diyl, or diphenylmethylene. Also preferably, Z is cyclohexane-1,1-diyl, -O-, -S-, -SO-, -SO 2 - or -CO-.

비제한적인 예로, 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위는 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 및 a,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 방향족 디올 화합물로부터 유래할 수 있다. As a non-limiting example, the repeating unit represented by Formula 2a may include bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, and bis(4-hydroxyl group). Phenyl)sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, bisphenol A, 2,2-bis(4- Hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4 -Hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)- at least one aromatic diol compound selected from the group consisting of 1-phenylethane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, and a,ω-bis[3-(ο-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane can be derived from

상기 '방향족 디올 화합물로부터 유래한다'의 의미는, 방향족 디올 화합물의 히드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. The meaning of 'derived from an aromatic diol compound' means that a hydroxy group of the aromatic diol compound reacts with a carbonate precursor to form a repeating unit represented by Formula 2a.

비제한적인 예로, 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우, 상기 화학식 2a의 반복 단위는 하기 화학식 2a-1로 표시될 수 있다. As a non-limiting example, when bisphenol A as an aromatic diol compound and triphosgene as a carbonate precursor are polymerized, the repeating unit of Formula 2a may be represented by Formula 2a-1 below.

[화학식 2a-1][Formula 2a-1]

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 카보네이트 전구체로는, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 트리포스겐 또는 포스겐을 사용할 수 있다.Examples of the carbonate precursor include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, ditoryl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, di-m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, At least one selected from the group consisting of bis(diphenyl) carbonate, phosgene, triphosgene, diphosgene, bromophosgene and bishaloformate may be used. Preferably, triphosgene or phosgene can be used.

상기 선형 폴리카보네이트는 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 10,000 내지 60,000 g/mol이고, 더욱 바람직하게는 15,000 내지 50,000 g/mol의 중량평균분자량(Mw)을 가질 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중량평균분자량(Mw)은 17,000 g/mol 이상, 18,000 g/mol 이상, 또는 20,000 g/mol 이상이다. 또한, 상기 중량평균분자량은 43,000 g/mol 이하, 42,000 g/mol 이하, 또는 41,000 g/mol 이하이다. 이때, 중량평균분자량은 GPC(gel permeation chromatograph)를 사용하여 측정한 표준 폴리카보네이트(PC Standard)에 대한 환산 수치이다. The linear polycarbonate may have a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 100,000 g/mol, preferably 10,000 to 60,000 g/mol, and more preferably 15,000 to 50,000 g/mol. More preferably, the weight average molecular weight (Mw) is 17,000 g/mol or more, 18,000 g/mol or more, or 20,000 g/mol or more. In addition, the weight average molecular weight is 43,000 g/mol or less, 42,000 g/mol or less, or 41,000 g/mol or less. In this case, the weight average molecular weight is a value converted to a standard polycarbonate (PC Standard) measured using a gel permeation chromatograph (GPC).

그리고, 상기 선형 폴리카보네이트는 ASTM D1238 (300 ℃ 및 1.2 kg 하중; 10 분간 측정)에 따른 용융 지수(MI)가 2 내지 50 g/10min 또는 3 내지 40 g/10min인 것이 폴리카보네이트 조성물의 안정적인 제반 물성 발현 측면에서 바람직할 수 있다. In addition, the linear polycarbonate has a melt index (MI) of 2 to 50 g/10min or 3 to 40 g/10min according to ASTM D1238 (300° C. and 1.2 kg load; measured for 10 minutes). It may be preferable in terms of physical property expression.

한편, 상술한 선형 폴리카보네이트는 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 출발 물질로 하여 일반적인 폴리카보네이트의 알려진 중합 방법에 따라 직접 제조할 수 있다. On the other hand, the aforementioned linear polycarbonate may be directly prepared according to a known polymerization method of a general polycarbonate using an aromatic diol compound and a carbonate precursor as starting materials.

상기 중합 방법으로는, 일 예로 계면 중합 방법을 사용할 수 있으며, 이 경우 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이한 이점이 있다. 또한, 상기 계면 중합은 일 예로 선중합(pre-polymerization) 후 커플링제를 투입한 다음, 다시 중합시키는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 고분자량의 폴리카보네이트를 얻을 수 있다.As the polymerization method, an interfacial polymerization method may be used as an example, and in this case, polymerization reaction is possible at normal pressure and low temperature, and there is an advantage in that molecular weight control is easy. In addition, the interfacial polymerization may include, for example, a step of adding a coupling agent after pre-polymerization and then polymerization again, in this case polycarbonate having a high molecular weight can be obtained.

상기 중합 온도는 0 ℃ 내지 40 ℃인 것이 바람직하며, 반응 시간은 10 분 내지 24 시간이 바람직하다. 또한, 반응 중, pH는 9 이상 또는 11 이상으로 유지하는 것이 바람직하다. The polymerization temperature is preferably 0 °C to 40 °C, and the reaction time is preferably 10 minutes to 24 hours. In addition, it is preferable to maintain the pH at 9 or more or 11 or more during the reaction.

상기 중합에 사용할 수 있는 용매로는, 당업계에서 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 디클로로메탄, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있다. The solvent that can be used for the polymerization is not particularly limited as long as it is a solvent used for polymerization of polycarbonate in the art. For example, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chlorobenzene may be used.

또한, 상기 중합은 산결합제의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 상기 산결합제로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물이나 또는 트리에틸아민, 피리딘 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다. In addition, the polymerization is preferably performed in the presence of an acid binder, and an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as triethylamine and pyridine may be used as the acid binder.

또한, 상기 중합시 폴리카보네이트의 분자량 조절을 위하여, 분자량 조절제의 존재 하에 중합하는 것이 바람직하다. 상기 분자량 조절제로 C1-20 알킬페놀을 사용할 수 있으며, 이의 구체적인 예로 p-tert-부틸페놀, p-쿠밀페놀, 데실페놀, 도데실페놀, 테트라데실페놀, 헥사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀, 도코실페놀 또는 트리아콘틸페놀 등을 들 수 있다. 상기 분자량 조절제는, 중합 개시 전, 중합 개시 중 또는 중합 개시 후에 투입될 수 있다. 상기 분자량 조절제는 일 예로 상기 방향족 디올 화합물의 총 중량을 100 중량부로 할 때 0.01 중량부 이상, 0,1 중량부 이상, 또는 1 중량부 이상이고, 10 중량부 이하, 6 중량부 이하, 또는 5 중량부 이하로 포함되고, 이 범위 내에서 원하는 분자량을 얻을 수 있다. In addition, in order to control the molecular weight of the polycarbonate during the polymerization, it is preferable to perform polymerization in the presence of a molecular weight modifier. C 1-20 alkylphenol may be used as the molecular weight modifier, and specific examples thereof include p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, eico silphenol, docosylphenol, or triacontylphenol; and the like. The molecular weight regulator may be added before polymerization, during polymerization, or after polymerization. The molecular weight modifier is, for example, 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, or 1 part by weight or more, and 10 parts by weight or less, 6 parts by weight or less, or 5 parts by weight when the total weight of the aromatic diol compound is 100 parts by weight. It is included in parts by weight or less, and a desired molecular weight can be obtained within this range.

또한, 상기 중합 반응의 촉진을 위하여, 트리에틸아민, 테트라-n-부틸암모늄브로마이드, 테트라-n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아민 화합물, 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 등과 같은 반응 촉진제를 추가로 사용할 수 있다. In addition, in order to promote the polymerization reaction, a reaction such as a tertiary amine compound such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound, or a quaternary phosphonium compound Accelerators may additionally be used.

상기 분지형(branched) 폴리카보네이트는 기본적인 주쇄로 선형 반복 단위를 포함하면서, 중합 시 포함된 분지제에 따라 복수의 상기 선형 반복 단위들이 분지형(branched) 반복 단위로 연결된 구조를 가져, 사슬 엉킴 현상이 강화된 구조를 갖는다. 이에 따라, 선형 폴리카보네이트를 단독으로 사용한 경우에 비해 우수한 용융 강도(Melt strength)를 가질 수 있으며, 이에 따라 중공 성형(blow molding)시 보다 우수한 가공성을 나타내게 할 수 있다.The branched polycarbonate has a structure in which a plurality of the linear repeating units are connected as a branched repeating unit according to a branching agent included during polymerization, while including a linear repeating unit as a basic main chain, chain entanglement It has a reinforced structure. Accordingly, it is possible to have superior melt strength compared to the case where the linear polycarbonate is used alone, and thus, it is possible to exhibit better processability during blow molding.

상기 분지형 폴리카보네이트는 선형 반복 단위로 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 분지형 폴리카보네이트는 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위 외에, 복수의 상기 반복 단위들을 서로 연결하는 3가 또는 4가의 반복 단위를 더 포함하는 폴리카보네이트일 수 있다. The branched polycarbonate may include a repeating unit represented by Formula 2a as a linear repeating unit. More specifically, the branched polycarbonate may be a polycarbonate further including a trivalent or tetravalent repeating unit connecting the plurality of repeating units to each other in addition to the repeating unit represented by Formula 2a.

상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위에 대한 설명은 앞서 설명한 바와 같다.The description of the repeating unit represented by Formula 2a is the same as described above.

상기 3가 또는 4가의 반복 단위는 상기 방향족 디올 화합물과 카보네이트 전구체의 중합 시 첨가된 분지제에 의해 형성된 반복 단위를 의미한다.The trivalent or tetravalent repeating unit refers to a repeating unit formed by a branching agent added during polymerization of the aromatic diol compound and the carbonate precursor.

구체적으로, 상기 3가 또는 4가의 반복 단위는 3개 또는 4개의 하이드록실기를 가진 페놀 유도체 화합물인 분지제, 예를 들어 1,1,1-트리스(4-히드록시페닐)에탄, 1,3,5-트리스-(2-히드록시에틸)시아누릭산, 4,6-디메틸-2,4,6-트리스-(4-히드록시페닐)-헵탄-2,2,2-비스[4,4'-(디히드록시페닐)사이클로헥실]프로판, 1,3,5-트리히드록시벤젠, 1,2,3-트리히드록시벤젠, 1,4-비스-(4', 4''-디히드록시트리페닐메틸)-벤젠, 2',3',4'-트리히드록시아세토페논, 2,3,4-트리히드록시벤조산, 2,3,4,-트리히드록시벤조페논, 2,4,4'-트리히드록시벤조페논, 2',4',6'-트리히드록시-3-(4-히드록시페닐)프로피오페논, 펜타히드록시플라본, 3,4,5-트리히드록시페닐에틸아민, 3,4-트리히드록시페닐에틸알콜, 2,4,5-트리히드록시피리미딘, 테트라히드록시-1,4-퀴논 수화물, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 및 1,2,5,8-테트라히드록시안트라퀴논으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 분지제로부터 유래한 것일 수 있다. Specifically, the trivalent or tetravalent repeating unit is a branching agent that is a phenol derivative compound having three or four hydroxyl groups, for example, 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane, 1, 3,5-tris-(2-hydroxyethyl)cyanuric acid, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxyphenyl)-heptane-2,2,2-bis[4 ,4'-(dihydroxyphenyl)cyclohexyl]propane, 1,3,5-trihydroxybenzene, 1,2,3-trihydroxybenzene, 1,4-bis-(4', 4'' -dihydroxytriphenylmethyl)-benzene, 2',3',4'-trihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxybenzoic acid, 2,3,4,-trihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2',4',6'-trihydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)propiophenone, pentahydroxyflavone, 3,4,5- Trihydroxyphenylethylamine, 3,4-trihydroxyphenylethyl alcohol, 2,4,5-trihydroxypyrimidine, tetrahydroxy-1,4-quinone hydrate, 2,2',4,4' It may be derived from at least one branching agent selected from the group consisting of -tetrahydroxybenzophenone and 1,2,5,8-tetrahydroxyanthraquinone.

상기 '분지제로부터 유래한다'의 의미는, 상술한 분지제의 3 개 또는 4 개의 히드록시기가 카보네이트 전구체와 반응하여 복수의 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위들과 중합되면서 3가 또는 4가의 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. The meaning of 'derived from a branching agent' means that three or four hydroxyl groups of the branching agent react with a carbonate precursor and are polymerized with a plurality of repeating units represented by the formula (2a) to form a trivalent or tetravalent repeating unit means to form

이러한 3가 또는 4가의 반복 단위는 하기 화학식 2b로 표시되는 것일 수 있다:Such a trivalent or tetravalent repeating unit may be represented by the following formula (2b):

[화학식 2b][Formula 2b]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 2b에서, R11 내지 R14 및 Z는 상기 화학식 2a에서 정의한 바와 같고, 상기 Q는 분지제로부터 유래된 3가 또는 4가의 페놀 유도체 화합물이다. In Formula 2b, R 11 to R 14 and Z are as defined in Formula 2a, and Q is a trivalent or tetravalent phenol derivative compound derived from a branching agent.

비제한적인 예로, 방향족 디올 화합물로 비스페놀 A, 카보네이트 전구체로 트리포스겐, 상기 분지제로 1,1,1-트리스(4'-히드록시페닐)에탄(THPE)을 사용하여 중합된 경우, 상기 화학식 2b의 반복 단위는 하기 화학식 2b-1로 표시될 수 있다. As a non-limiting example, when polymerized using bisphenol A as an aromatic diol compound, triphosgene as a carbonate precursor, and 1,1,1-tris(4'-hydroxyphenyl)ethane (THPE) as the branching agent, Formula 2b The repeating unit of may be represented by the following Chemical Formula 2b-1.

[화학식 2b-1][Formula 2b-1]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 분지형 폴리카보네이트는 98 내지 99.999 몰%, 98 내지 99.99 몰% 또는 98 내지 99.9 몰%의 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위와 0.001 내지 2 몰%, 0.01 내지 2 몰% 또는 0.1 내지 2 몰%의 상기 3가 또는 4가의 반복 단위를 포함할 수 있다. 이러한 범위 내에서 상기 분지형 구조로 인하여 겔이 다량 형성되어 물성이 열화될 문제 없이 신장 점도 물성의 개선이 충분히 구현될 수 있다. The branched polycarbonate is 98 to 99.999 mol%, 98 to 99.99 mol%, or 98 to 99.9 mol% of the repeating unit represented by Formula 2a and 0.001 to 2 mol%, 0.01 to 2 mol%, or 0.1 to 2 mol% of the trivalent or tetravalent repeating unit. Within this range, a large amount of gel is formed due to the branched structure, and improvement of the physical properties of the elongational viscosity can be sufficiently implemented without a problem that the physical properties are deteriorated.

상기 분지형 폴리카보네이트는 10,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 20,000 내지 50,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중량평균분자량(Mw)은 10,000 g/mol 이상, 21,000 g/mol 이상, 22,000 g/mol 이상, 23,000 g/mol 이상, 24,000 g/mol 이상, 25,000 g/mol 이상, 26,000 g/mol 이상, 27,000 g/mol 이상, 또는 28,000 g/mol 이상이다. 또한, 상기 중량평균분자량은 100,000 g/mol 이하, 50,000 g/mol 이하, 또는 45,000 g/mol 이하이다. 이때, 중량평균분자량은 GPC(gel permeation chromatograph)를 사용하여 측정한 표준 폴리카보네이트(PC Standard)에 대한 환산 수치이다. The branched polycarbonate may have a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 g/mol, preferably 20,000 to 50,000 g/mol. More preferably, the weight average molecular weight (Mw) is 10,000 g / mol or more, 21,000 g / mol or more, 22,000 g / mol or more, 23,000 g / mol or more, 24,000 g / mol or more, 25,000 g / mol or more, 26,000 g/mol or more, 27,000 g/mol or more, or 28,000 g/mol or more. In addition, the weight average molecular weight is 100,000 g/mol or less, 50,000 g/mol or less, or 45,000 g/mol or less. In this case, the weight average molecular weight is a value converted to a standard polycarbonate (PC Standard) measured using a gel permeation chromatograph (GPC).

그리고, 상기 분지형 폴리카보네이트는 ASTM D1238 (300℃ 및 1.2 kg 하중; 10분간 측정)에 따른 용융 지수(MI)가 1 내지 50 g/10min 혹은 1.5 내지 40 g/10min인 것이 폴리카보네이트 조성물의 안정적인 제반 물성 발현 측면에서 바람직할 수 있다. In addition, the branched polycarbonate has a melt index (MI) of 1 to 50 g/10min or 1.5 to 40 g/10min according to ASTM D1238 (300° C. and 1.2 kg load; measured for 10 minutes). It may be preferable in terms of the expression of various physical properties.

상기 선형 폴리카보네이트 및 분지형 폴리카보네이트는 80:20 내지 50:50 또는 70:30 내지 50:50의 중량비로 포함될 수 있다. 이러한 범위 내에서 우수한 가공성을 유지하며, 적하(dripping) 방지 효과를 향상시킬 수 있다. The linear polycarbonate and the branched polycarbonate may be included in a weight ratio of 80:20 to 50:50 or 70:30 to 50:50. It is possible to maintain excellent processability within this range and to improve the effect of preventing dripping.

한편, 상술한 분지형 폴리카보네이트는 상기 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체 및 분지제를 출발 물질로 하여 일반적인 폴리카보네이트의 알려진 중합 방법에 따라 직접 제조할 수 있다. 상기 중합 방법으로는, 일 예로 계면 중합 방법을 사용할 수 있으며, 계면 중합에 대한 설명은 상술한 바를 참조한다.On the other hand, the above-described branched polycarbonate may be directly prepared according to a known polymerization method of a general polycarbonate using the aromatic diol compound, the carbonate precursor, and the branching agent as starting materials. As the polymerization method, an interfacial polymerization method may be used as an example, and the description of the interfacial polymerization refers to the above-mentioned bar.

일반적으로 폴리카보네이트는 기계적 성질, 전기적 성질 및 내후성이 다른 종류의 고분자에 비하여 상대적으로 우수하지만, 난연성이 열악하여 난연성이 요구되는 여러 분야에 적용되기 위해서는 난연성의 개선이 요구된다. In general, polycarbonate is relatively superior in mechanical properties, electrical properties, and weather resistance compared to other types of polymers, but has poor flame retardancy, so that it is required to improve flame retardancy in order to be applied to various fields requiring flame retardancy.

그러나, 기존에 폴리카보네이트에 첨가되던 Br계 또는 Cl계 난연제에 더불어 fluorine 계 난연제도 고위험성 물질(Substance of Very High Concern: SVHC)로 추가되었다. 게다가, 폴리카보네이트를 박막으로 제조하더라도 우수한 난연성을 구현하기 위해서는 후술할 실리콘 오일 등이 첨가되어야 하는데 실리콘 오일의 끓는점은 약 268 ℃ 내지 342 ℃ 정도이다. 그러나, fluorine 계 난연제의 경우 300 ℃ 이상의 높은 온도에서 폴리카보네이트에 분산됨으로써 이 과정에서 실리콘 오일이 증발되어 우수한 난연성 및 투명성을 안정적으로 구현하기 어려운 문제가 있었다. However, in addition to the Br- or Cl-based flame retardants added to the existing polycarbonate, a fluorine-based flame retardant was also added as a Substance of Very High Concern (SVHC). In addition, even if polycarbonate is manufactured as a thin film, silicone oil, which will be described later, must be added in order to realize excellent flame retardancy, and the boiling point of silicone oil is about 268°C to 342°C. However, in the case of a fluorine-based flame retardant, since it is dispersed in polycarbonate at a high temperature of 300 ° C. or higher, silicone oil is evaporated in this process, so that it is difficult to stably implement excellent flame retardancy and transparency.

이에 본 발명자들의 연구 결과 하기 화학식 1로 표시되는 특유한 구조의 비할로겐 금속염 난연제의 경우 할로겐을 포함하지 않아 친환경적이면서 300 ℃ 미만이 낮은 온도에서 폴리카보네이트에 잘 분산되어 실리콘 오일의 증발을 억제하여 고투명성 및 고난연성의 박막의 제조가 가능한 폴리카보네이트 조성물을 제공할 수 있음을 실험을 통해 확인하고 본 발명을 완성하였다. Accordingly, as a result of the inventors' research, in the case of a non-halogen metal salt flame retardant having a unique structure represented by the following formula (1), it is environmentally friendly because it does not contain halogen, and is well dispersed in polycarbonate at a temperature lower than 300 ° C. And it was confirmed through an experiment that it is possible to provide a polycarbonate composition capable of producing a high-flammability thin film, and completed the present invention.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C6-30 아릴렌이고, Ar 1 and Ar 2 are each independently C 6-30 arylene,

L1은 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -CO-이고, L 1 is -O-, -S-, -SO-, -SO 2 - or -CO-,

A1은 C1-30 알킬 또는 알칼리 금속이고, A 1 is C 1-30 alkyl or an alkali metal,

M1은 알칼리 금속이다. M 1 is an alkali metal.

상기 비할로겐 금속염 난연제로는 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제를 1 종 혹은 2 종 이상 사용할 수 있다. As the non-halogenated metal salt flame retardant, one or two or more types of the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Chemical Formula 1 may be used.

일 예로, 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제로는 하기 화학식 1-1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제 및 하기 화학식 1-2로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제를 사용하여 300 ℃ 미만이 낮은 온도에서 폴리카보네이트에 잘 분산되어 실리콘 오일의 증발을 억제하며, 높은 수율로 우수한 투명성 및 난연성을 나타내는 박막의 폴리카보네이트 성형품을 제공할 수 있다. As an example, as the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Chemical Formula 1, the non-halogenated metal salt flame retardant represented by the following Chemical Formula 1-1 and the non-halogenated metal salt flame retardant represented by the following Chemical Formula 1-2 was used at a low temperature of less than 300 ° C. It is possible to provide a thin-film polycarbonate molded article that is well dispersed in polycarbonate to suppress evaporation of silicone oil and exhibits excellent transparency and flame retardancy with high yield.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 화학식 1-1에서, In Formula 1-1,

R1은 C1-30 알킬이고, M1은 알칼리 금속이며, R 1 is C 1-30 alkyl, M 1 is an alkali metal,

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 화학식 1-2에서, In Formula 1-2,

M1 및 M2는 서로 동일하거나 상이한 알칼리 금속이다. M 1 and M 2 are the same or different alkali metals from each other.

상기 화학식 1-1에서 R1은 C6-20 알킬, C8-18 알킬 또는 C10-14 알킬일 수 있고, M1은 나트륨 또는 칼륨 양이온일 수 있다. In Formula 1-1, R 1 may be C 6-20 alkyl, C 8-18 alkyl, or C 10-14 alkyl, and M 1 may be a sodium or potassium cation.

상기 화학식 1-2에서 M1 및 M2는 서로 동일하며, 나트륨 또는 칼륨 양이온일 수 있다. In Formula 1-2, M 1 and M 2 are the same as each other, and may be a sodium or potassium cation.

보다 구체적으로 상기 화학식 1-1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제는 소듐 도데실디페닐에테르디설포네이트(CAS No. 119345-04-9)일 수 있고, 상기 화학식 1-2로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제는 디포타슘 3,3'-설포닐디벤젠설포네이트(CAS No. 63316-33-6)일 수 있다. More specifically, the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1-1 may be sodium dodecyldiphenyl ether disulfonate (CAS No. 119345-04-9), and the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1-2 may be dipotassium 3,3'-sulfonyldibenzenesulfonate (CAS No. 63316-33-6).

상기 화학식 1-1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제 및 상기 화학식 1-2로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제는 90:10 내지 50:50, 90:10 내지 60:40, 90:10 내지 70:30 또는 85:15 내지 75:25의 중량비로 포함되어 폴리카보네이트 조성물을 약 1.5 mm의 박막으로 제조하더라도 투명하며 우수한 난연성을 나타내게 할 수 있다. The non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1-1 and the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1-2 are 90:10 to 50:50, 90:10 to 60:40, 90:10 to 70:30 or It is included in a weight ratio of 85:15 to 75:25 so that the polycarbonate composition is transparent and exhibits excellent flame retardancy even when the polycarbonate composition is prepared as a thin film of about 1.5 mm.

상기 비할로겐 금속염 난연제는 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여, 0.06 내지 0.19 중량부, 0.06 내지 0.18 중량부, 0.06 내지 0.15 중량부, 0.08 내지 0.18 중량부 또는 0.10 내지 0.15 중량부로 포함될 수 있다. 이러한 범위에서 우수한 난연성 및 투명성을 동시에 나타낼 수 있다. The non-halogen metal salt flame retardant may be included in an amount of 0.06 to 0.19 parts by weight, 0.06 to 0.18 parts by weight, 0.06 to 0.15 parts by weight, 0.08 to 0.18 parts by weight, or 0.10 to 0.15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate. In this range, excellent flame retardancy and transparency can be exhibited at the same time.

상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 난연성 개선의 측면에서 실리콘 오일 및 실리콘 수지를 포함한다. The polycarbonate composition according to the embodiment includes a silicone oil and a silicone resin in terms of improving flame retardancy.

상기 실리콘 오일로는 25 ℃에서의 동점도가 5 내지 60 ㎟/s일 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 오일은 25 ℃에서의 동점도(㎟/s)가 6 이상, 7 이상, 8 이상, 9 이상 또는 10 이상이며, 상기 25 ℃에서의 동점도(㎟/s)는 50 이하, 40 이하, 30 이하, 25 이하, 또는 20 이하일 수 있다. 상기 실리콘 오일의 동점도가 상술한 범위로 조절되어야 휘발성이 높아 버블이 발생되는 문제 없이 우수한 투명성 및 난연성을 구현할 수 있다. The silicone oil may have a kinematic viscosity at 25° C. of 5 to 60 mm 2 /s. Specifically, the silicone oil has a kinematic viscosity (mm2/s) at 25°C of 6 or more, 7 or more, 8 or more, 9 or more, or 10 or more, and the kinematic viscosity (mm2/s) at 25°C is 50 or less, 40 or less, 30 or less, 25 or less, or 20 or less. When the kinematic viscosity of the silicone oil is adjusted to the above-mentioned range, excellent transparency and flame retardancy can be realized without a problem in that bubbles are generated due to high volatility.

바람직하게는, 상기 실리콘 오일은 페닐 트리메티콘 반복단위를 포함하는 실리콘 폴리머이다. 구체적으로, 상기 실리콘 오일은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.Preferably, the silicone oil is a silicone polymer comprising phenyl trimethicone repeating units. Specifically, the silicone oil may be represented by the following formula (3).

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00009
Figure pat00009

상기 화학식 3에서,In Formula 3,

R15 및 R16은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, C1-10 알케닐, 또는 C6-10 아릴이고,R 15 and R 16 are each independently C 1-10 alkyl, C 1-10 alkenyl, or C 6-10 aryl;

R17은 C6-10 아릴이고,R 17 is C 6-10 aryl,

n은 0 내지 30의 정수이고,n is an integer from 0 to 30,

m은 1 내지 30의 정수이다. m is an integer from 1 to 30;

보다 바람직하게, 상기 화학식 3에서, R15 및 R16 중 적어도 하나와 R17은 페닐일 수 있다. More preferably, in Formula 3, R 15 and R 16 At least one of and R 17 may be phenyl.

예를 들어, 상기 실리콘 오일로는 상기 화학식 3의 R15 내지 R17이 모두 페닐인 하기 화학식 3-1로 표시되는 화합물이 사용될 수 있다. For example, as the silicone oil, a compound represented by the following Chemical Formula 3-1 in which R 15 to R 17 of Chemical Formula 3 are all phenyl may be used.

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure pat00010
Figure pat00010

상기 화학식 3-1에서, n 및 m은 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같다.In Formula 3-1, n and m are as defined in Formula 3 above.

또한, 상기 실리콘 오일은 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여, 1.5 중량부 이상, 또는 1.8 중량부 이상이면서, 5.0 중량부 이하, 또는 4.5 중량부 이하로 포함될 수 있다.In addition, the silicone oil may be included in an amount of 1.5 parts by weight or more, or 1.8 parts by weight or more, and 5.0 parts by weight or less, or 4.5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polycarbonate.

상기 실리콘 오일의 함량이 너무 적으면 난연성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 반대로, 상기 실리콘 오일의 함량이 너무 많으면 투명성이 저하되는 문제가 있을 수 있다. 따라서, 이러한 관점에서 상기 실리콘 오일은 상술한 범위의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.If the content of the silicone oil is too small, there may be a problem in that the flame retardancy is reduced, on the contrary, if the content of the silicone oil is too large, there may be a problem in that the transparency is reduced. Therefore, from this point of view, the silicone oil is preferably included in the content in the above-mentioned range.

한편, 상기 실리콘 수지는 적하 방지 난연성 개선을 위하여 포함될 수 있다. 상기 실리콘 수지는 페닐 및 메틸 치환기를 함께 포함하며, 고상인 특성을 갖는 망상형 폴리오르가노실록산 수지일 수 있다. 즉, 상기 실리콘 수지는 고상인 점에서 앞서 설명한 실리콘 오일과 구별된다. On the other hand, the silicone resin may be included to improve the drip prevention flame retardancy. The silicone resin may be a network-type polyorganosiloxane resin including both phenyl and methyl substituents and having a solid phase property. That is, the silicone resin is distinguished from the silicone oil described above in that it is in a solid phase.

상기 실리콘 수지는 R3SiO1/2 단위(M 단위) 및 SiO4/2 단위(Q 단위)의 공중합체일 수 있다. 여기서, 상기 R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬 또는 페닐이다. The silicone resin may be a copolymer of R 3 SiO 1/2 units (M units) and SiO 4/2 units (Q units). Here, each R is independently C 1-10 alkyl or phenyl.

상기 실리콘 수지로 상기 구조의 공중합체를 사용함에 따라 적하 방지 효과를 나타낼 수 있다. By using the copolymer of the above structure as the silicone resin, a dripping prevention effect may be exhibited.

또한, 상기 SiO4/2 단위(Q 단위)에 대한 R3SiO1/2 단위(M 단위)의 몰비(M/Q)는 0.3 내지 1일 수 있다. 일 예로, 상기 실리콘 수지로는 SiO4/2 단위(Q 단위)에 대한 R3SiO1/2 단위(M 단위)의 몰비(M/Q)가 0.5인 Shinetsu社의 KR-480 등을 사용할 수 있다. In addition, the molar ratio (M/Q) of the R 3 SiO 1/2 unit (M unit) to the SiO 4/2 unit (Q unit) may be 0.3 to 1. For example, as the silicone resin, a molar ratio (M/Q) of R 3 SiO 1/2 units (M units) to SiO 4/2 units (Q units) of 0.5 may be used, such as Shinetsu’s KR-480. there is.

상기 실리콘 수지는 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여, 0.06 중량부 이상, 또는 0.08 중량부 이상이면서, 0.20 중량부 이하, 또는 0.18 중량부 이하로 포함될 수 있다.The silicone resin may be included in an amount of 0.06 parts by weight or more, or 0.08 parts by weight or more, and 0.20 parts by weight or less, or 0.18 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polycarbonate.

상기 실리콘 수지의 함량이 너무 적으면 적하 방지 효과가 저하되는 문제가 있을 수 있고, 반대로, 실리콘 수지의 함량이 너무 많으면 투명성이 저하되는 문제가 있을 수 있다. 따라서, 이러한 관점에서 상기 실리콘 수지는 상술한 범위의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.If the content of the silicone resin is too small, there may be a problem in that the dripping prevention effect is lowered, and on the contrary, if the content of the silicone resin is too large, there may be a problem in that the transparency is lowered. Therefore, from this point of view, the silicone resin is preferably included in the content in the above-described range.

한편, 상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 내가수분해성 향상을 위해 에폭시계 내가수분해제를 더 포함할 수 있다.On the other hand, the polycarbonate composition according to the embodiment may further include an epoxy-based hydrolysis resistance to improve hydrolysis resistance.

상기 에폭시계 내가수분해제로는, 상기 에폭시기가 지방족 고리에 융합된 구조를 갖는 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 에폭시가 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제의 예로는, Daicel사의 2021P(3,4-Epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)을 들 수 있다. As the epoxy-based hydrolysis resistance, a compound having a structure in which the epoxy group is fused to an aliphatic ring may be used, and as an example of a hydrolysis resistance agent having an aliphatic ring in which the epoxy is fused, Daicel's 2021P (3,4- epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate).

또한, 상기 에폭시계 내가수분해제는 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여, 0.05 중량부 이상, 또는 0.06 중량부 이상, 또는 0.08 중량부 이상이면서, 0.2 중량부 이하, 또는 0.15 중량부 이하, 또는 0.12 중량부 이하로 포함될 수 있다. In addition, the epoxy-based hydrolysis resistant agent, based on 100 parts by weight of the polycarbonate, 0.05 parts by weight or more, or 0.06 parts by weight or more, or 0.08 parts by weight or more, 0.2 parts by weight or less, or 0.15 parts by weight or less, or 0.12 parts by weight may be included in sub-parts.

상기 에폭시계 내가수분해제의 함량이 상술한 범위 내에 있을 때 폴리카보네이트 조성물의 투명성 및 난연성이 저하되지 않으면서 내가수분해 효과를 충분히 달성할 수 있다. When the content of the epoxy-based hydrolysis-resistant agent is within the above-described range, it is possible to sufficiently achieve the hydrolysis-resistance effect without deteriorating the transparency and flame retardancy of the polycarbonate composition.

한편, 상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 외부로부터 유입되는 자외선을 효과적으로 차단하기 위하여, 자외선 흡수제를 더 포함할 수 있다.On the other hand, the polycarbonate composition according to the embodiment may further include a UV absorber in order to effectively block UV rays flowing in from the outside.

상기 자외선 흡수제로는, 상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물로부터 형성된 시편의 두께가 3 mm인 조건에서, 파장 380 nm의 광 투과도를 20 % 이하, 바람직하게는 10 % 이하로 할 수 있는 자외선 흡수제이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.As the ultraviolet absorber, under the condition that the thickness of the specimen formed from the polycarbonate composition according to the embodiment is 3 mm, the light transmittance at a wavelength of 380 nm is 20% or less, preferably 10% or less. It can be used without any special restrictions.

바람직하게는, 상기 자외선 흡수제로는 벤조트리아졸 화합물, 벤조페논 화합물, 옥살아닐라이드 화합물, 벤조산 에스테르 화합물 및 트리아진 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상이 사용될 수 있다. Preferably, the ultraviolet absorber may be at least one selected from the group consisting of a benzotriazole compound, a benzophenone compound, an oxalanilide compound, a benzoic acid ester compound, and a triazine compound.

예를 들어, 상기 자외선 흡수제로, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-(1,1,3,3,테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐) -5-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시페닐-5'-메틸페닐)-5-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐페닐)-5-벤조트리아졸 또는 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸 계열의 화합물과 같은 벤조트리아졸 화합물; 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 또는 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 관능기를 가지는 2-히드록시 벤조페논 계열의 화합물과 같은 벤조페논 화합물; 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-tert-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5'-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-4히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 또는 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 등의 치환된 벤조산 에스테르 구조를 가지는 화합물과 같은 벤조산 에스테르 화합물; 또는 2,4,6-트리페닐-1,3,5-트리아진 골격을 갖는 트리아진 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. For example, as the ultraviolet absorber, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2- (3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(2- Hydroxy-5-(1,1,3,3,tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-benzo Triazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl-5'-methylphenyl)-5-benzotriazole, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2 '-Hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenylphenyl)-5-benzotriazole or 2-(3',5'-di-tert-butyl-2 benzotriazole compounds such as 2-(2'-hydroxyphenyl)-benzotriazole-based compounds such as '-hydroxyphenyl)benzotriazole; 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy or 2'-hydroxy- benzophenone compounds such as 2-hydroxy benzophenone compounds having a 4,4'-dimethoxy functional group; 4-tert-butyl-phenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoyl resorcinol, bis(4-tert-butyl-benzoyl)resorcinol, benzoyl resorcinol, 2,4 -di-tert-butylphenyl-3,5'-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-4hydroxybenzoate, octadecyl 3, substituted benzoic acids such as 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate or 2-methyl-4,6-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate benzoic acid ester compounds such as compounds having an ester structure; Alternatively, a triazine compound having a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine skeleton may be used, but the present invention is not limited thereto.

또한, 상기 자외선 흡수제는 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 이상, 또는 0.2 중량부 이상이면서 0.5 중량부 이하, 또는 0.4 중량부 이하로 포함될 수 있다.In addition, the ultraviolet absorber may be included in an amount of 0.1 parts by weight or more, or 0.2 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less, or 0.4 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polycarbonate.

상기 자외선 흡수제가 상술한 범위 내에 있을 때 폴리카보네이트 조성물의 투명성 저하, 및 난연성이 저하되지 않으면서 내후성 효과를 충분히 달성할 수 있다. When the ultraviolet absorber is within the above-mentioned range, it is possible to sufficiently achieve the weather resistance effect without lowering the transparency and flame retardancy of the polycarbonate composition.

한편, 상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 상술한 성분들 외에도, 필요에 따라 충격 보강제; 유동 개질제; 인계 난연제 등의 난연제; 계면활성제; 핵제; 커플링제; 충전제; 가소제; 활제; 항균제; 이형제; 열 안정제; 산화 방지제; UV 안정제; 상용화제; 착색제; 정전기 방지제; 안료; 염료; 방염제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.On the other hand, the polycarbonate composition according to the embodiment, in addition to the above-mentioned components, if necessary, an impact modifier; flow modifiers; flame retardants such as phosphorus-based flame retardants; Surfactants; nucleating agent; coupling agent; filler; plasticizer; lubricant; antibacterial agents; release agent; heat stabilizer; antioxidants; UV Stabilizer; compatibilizer; coloring agent; antistatic agent; pigment; dyes; An additive such as a flame retardant may be further included.

이러한 첨가제의 함량은 조성물에 부여하고자 하는 물성에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 첨가제는 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여 각각 0.01 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The content of these additives may vary depending on the physical properties to be imparted to the composition. For example, the additive may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the polycarbonate.

다만, 상기 폴리카보네이트 조성물이 갖는 내열성, 충격 강도, 내화학성 등이 상기 첨가제의 적용에 의해 저하되는 것을 방지하기 위하여, 상기 첨가제의 총 함량은 상기 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이하, 또는 15 중량부 이하, 또는 10 중량부 이하인 것이 적절하다.However, in order to prevent the heat resistance, impact strength, chemical resistance, etc. of the polycarbonate composition from being lowered by the application of the additive, the total content of the additive is 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate, or 15 parts by weight or less, or 10 parts by weight or less.

상술한 바와 같이 상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 UL 94 규격에 의거하여 두께 1.5 mm의 시편에 대해 측정한 난연성 등급이 V-0로, 우수한 난연성을 나타낼 수 있다.As described above, the polycarbonate composition according to the exemplary embodiment has a flame retardancy rating of V-0 measured on a specimen having a thickness of 1.5 mm based on the UL 94 standard, and may exhibit excellent flame retardancy.

보다 구체적으로, 상기 난연성 등급 V-O란, UL 94 규격에 의거하여 두께 1.5 mm의 시편 20 개 각각에 대해 20 mm 높이의 불꽃을 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t1을 측정하고, 다시 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t2 및 불똥이 맺힌 시간 t3를 측정하여 구한 20 개의 시편의 평균 t1 또는 평균 t2가 10 초 이하이고, 20 개의 시편의 t1 및 t2의 총합이 200 초 이하이며, 20 개의 시편의 평균 t2 및 t3의 합이 30 초 이하이고, 상기 20 개의 시편을 연소하는 동안 적하에 의한 탈지면의 발화가 없는 것을 의미한다. More specifically, the flame retardancy grade V-O is, in accordance with UL 94 standards, after contacting a flame of 20 mm in height for each of 20 specimens having a thickness of 1.5 mm for 10 seconds, the combustion time t1 of the specimen is measured, and contacting for 10 seconds again The average t1 or average t2 of the 20 specimens obtained by measuring the combustion time t2 and the sparking time t3 of the specimen after The sum of the average t2 and t3 of is less than 30 sec, meaning that there is no ignition of the cotton wool by dripping while burning the 20 specimens.

특히, 상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 제조된 시편 대부분의 난연성 등급이 V-0로 우수한 수율로 고난연성의 시편을 제공할 수 있다. In particular, the polycarbonate composition according to the exemplary embodiment may provide a high-flammability specimen with an excellent yield as most of the prepared specimens have a flame retardancy rating of V-0.

보다 구체적으로, UL 94 규격에 의거하여 두께 1.5 mm의 시편 20 개 각각에 20 mm 높이의 불꽃을 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t1을 측정하고, 다시 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t2 및 불똥이 맺힌 시간 t3를 측정하였을 때, 20 개의 시편 중 t1 또는 t2가 10 초 이하이고, t1 및 t2의 총합이 10 초 이하이며, t2 및 t3의 합이 30 초 이하이고, 개별 시편을 연소하는 동안 적하에 의한 탈지면의 발화가 없는 난연성 등급 V-O인 시편이 17 개 이상, 18 개 이상, 19 개 이상 혹은 20 개일 수 있다. More specifically, in accordance with the UL 94 standard, after contacting each of 20 specimens with a thickness of 1.5 mm with a flame of a height of 20 mm for 10 seconds, the combustion time t1 of the specimen is measured, and the combustion time t2 of the specimen after contacting for 10 seconds again And when the sparking time t3 is measured, t1 or t2 among 20 specimens is 10 seconds or less, the sum of t1 and t2 is 10 seconds or less, the sum of t2 and t3 is 30 seconds or less, and individual specimens are burned There may be 17 or more, 18 or more, 19 or more, or 20 specimens of flame retardant class V-O without ignition of the cotton wool by dripping during loading.

또한, 상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 UL 94 규격에 의거하여 두께 1.5 mm의 시편에 대해 측정한 전체 연소 시간(상기 시편 20 개의 평균 t1, t2 및 t3의 합)이 35 초 이하, 34 초 이하, 또는 33 초 이하일 수 있다. In addition, in the polycarbonate composition according to the embodiment, the total burning time (sum of the average t1, t2 and t3 of the 20 specimens) measured for a specimen having a thickness of 1.5 mm based on the UL 94 standard is 35 seconds or less, 34 seconds or less, or 33 seconds or less.

상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 UL 94 vertical 평가 조건에서 측정한 적하(drip)의 개수가 0 개로, 우수한 적하형 난연성을 나타낼 수 있다. The polycarbonate composition according to the exemplary embodiment has 0 drips measured under the UL 94 vertical evaluation condition, and may exhibit excellent drip resistance.

상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 ASTM D1238에 따라 300 ℃ 및 1.2 kg 조건 하에서 측정된 용융 지수가 7 g/10min 이상, 10 g/10min 이상 또는 12 g/10min 이상이면서 50 g/10min 이하, 30 g/10min 이하, 20 g/10min 이하 또는 16 g/10min 이하로 우수한 유동성을 나타낼 수 있다. The polycarbonate composition according to one embodiment has a melt index of 7 g/10min or more, 10 g/10min or more, or 12 g/10min or more and 50 g/10min or less, measured under the conditions of 300 °C and 1.2 kg according to ASTM D1238, Excellent fluidity may be exhibited at 30 g/10min or less, 20 g/10min or less, or 16 g/10min or less.

상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 ASTM D1003에 의거하여 두께 3 mm의 시편에 대해 측정한 헤이즈(Haze)가 0.01 % 이상이면서 1.00 % 이하, 0.98 % 이하 또는 0.95 % 이하로 우수한 투명성을 나타낼 수 있다. The polycarbonate composition according to the embodiment has a haze measured for a specimen having a thickness of 3 mm according to ASTM D1003 of 0.01% or more and 1.00% or less, 0.98% or less, or 0.95% or less, indicating excellent transparency. there is.

상기 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 ASTM D256 (1/8 inch, Notched Izod)에 의거하여 23 ℃에서 측정한 충격 강도가 750 J/m 이상, 790 J/m 이상, 800 J/m 이상 또는 810 J/m 이상이면서 900 J/m 이하, 880 J/m 이하 또는 860 J/m 이하로 우수한 내충격성을 나타낼 수 있다. The polycarbonate composition according to the embodiment has an impact strength of 750 J/m or more, 790 J/m or more, 800 J/m or more, measured at 23° C. according to ASTM D256 (1/8 inch, Notched Izod). It can exhibit excellent impact resistance of 810 J/m or more and 900 J/m or less, 880 J/m or less, or 860 J/m or less.

한편, 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.On the other hand, according to another embodiment of the invention, there is provided a molded article including the polycarbonate composition.

상기 성형품은 상술한 폴리카보네이트 조성물을 원료로 사용하여 압출, 사출, 또는 캐스팅 등의 방법으로 성형하여 얻어지는 물품이다. 상기 성형 방법 및 그 조건은 성형품의 종류에 따라 적절히 선택 및 조절될 수 있다.The molded article is an article obtained by molding by a method such as extrusion, injection, or casting using the above-described polycarbonate composition as a raw material. The molding method and its conditions may be appropriately selected and adjusted according to the type of the molded article.

비제한적인 예로, 상기 성형품은 상기 폴리카보네이트 조성물을 혼합 및 압출 성형하여 펠릿으로 제조한 후, 상기 펠릿을 건조하여 사출하는 방법으로 얻어질 수 있다. As a non-limiting example, the molded article may be obtained by mixing and extrusion molding the polycarbonate composition to prepare pellets, then drying the pellets and injecting them.

특히, 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제는 실리콘 오일의 끓는점 이하의 온도에서도 폴리카보네이트에 잘 분산되어 상기 폴리카보네이트 조성물의 혼합 및 압출 공정은 실리콘 오일의 끓는점 이하의 온도에서 수행될 수 있다. 이에 따라 실리콘 오일의 증발을 억제할 수 있어 보다 안정적인 물성 구현이 가능하다. 구체적으로 상기 폴리카보네이트 조성물의 혼합 및 압출 공정은 300 ℃ 미만, 290 ℃ 이하, 280 ℃ 이하 또는 275 ℃ 이하이면서, 250 ℃ 이상, 260 ℃ 이상 또는 265 ℃ 이상의 온도에서 수행되어 높은 수율로 고투명성 및 고난연성을 나타내는 박막의 성형품을 제공할 수 있다. In particular, the non-halogen metal salt flame retardant represented by Formula 1 is well dispersed in polycarbonate even at a temperature below the boiling point of silicone oil, so that the mixing and extrusion process of the polycarbonate composition may be performed at a temperature below the boiling point of silicone oil. Accordingly, it is possible to suppress the evaporation of the silicone oil, and it is possible to realize more stable physical properties. Specifically, the mixing and extrusion process of the polycarbonate composition is less than 300 ℃, 290 ℃ or less, 280 ℃ or less, or 275 ℃ or less, 250 ℃ or more, 260 ℃ or more, or 265 ℃ or more It is performed at a temperature of high transparency and high yield It is possible to provide a molded article of a thin film exhibiting high flame retardancy.

상기 폴리카보네이트 조성물의 혼합 및 압출 공정의 온도는 압출기 배럴 내에 구비된 온도계를 통해 측정된 온도로, 폴리카보네이트를 용융시킨 온도이며, 실제 폴리카보네이트(수지)에 가장 영향을 미치는 온도이다. 본 명세서에서는 상기 온도를 간략히 수지 용융 온도로 칭한다. The temperature of the mixing and extrusion process of the polycarbonate composition is a temperature measured through a thermometer provided in the extruder barrel, the temperature at which the polycarbonate is melted, and is the temperature most affecting the actual polycarbonate (resin). In this specification, the above temperature is simply referred to as a resin melting temperature.

상기 성형품은 상기 폴리카보네이트 조성물로부터 형성됨에 따라 우수한 가공성, 난연성 및 투명도를 나타낼 수 있어, 바람직하게는 전기전자 부품, 조명 기구 부품 등의 소재로서 적절히 사용될 수 있다.As the molded article is formed from the polycarbonate composition, it can exhibit excellent processability, flame retardancy and transparency, and can be preferably used as a material for electrical and electronic parts, lighting equipment parts, and the like.

발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트 조성물은 고위험성 물질(Substance of Very High Concern: SVHC)인 할로겐 금속염 난연제 대신 고난연성의 박막을 제조하기 위해 필수적으로 첨가되는 실리콘 오일 등의 끓는점보다 낮은 온도에서도 우수한 분산성을 나타내는 특유한 구조의 비할로겐 금속염 난연제를 사용하여 고투명성 및 고난연성의 박막을 제공할 수 있다. The polycarbonate composition according to an embodiment of the present invention is excellent even at a temperature lower than the boiling point of silicone oil, which is essentially added to produce a high-flammability thin film instead of a metal halide flame retardant, which is a Substance of Very High Concern (SVHC). A highly transparent and highly flame retardant thin film can be provided by using a non-halogen metal salt flame retardant having a unique structure exhibiting dispersibility.

이하 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용, 효과를 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 예시로서 제시된 것으로 이에 의해 발명의 권리범위가 어떠한 의미로든 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the action and effect of the invention will be described in more detail through specific examples of the invention. However, this is presented as an example of the invention and the scope of the invention is not limited in any sense by this.

실시예 1: 폴리카보네이트 조성물 및 시편의 제조Example 1: Preparation of polycarbonate composition and specimen

선형 폴리카보네이트로서 LG 화학 社에서 제조한 LUPOY PC1300-30 (중량평균분자량: 24,100 g/mol, BPA-PC) 60 중량부, 분지형 폴리카보네이트로서 LG 화학 社에서 제조한 LUPOY PC1600-03 (중량평균분자량: 41,000 g/mol, branched PC) 40 중량부, 난연제로서 소듐 도데실디페닐에테르디설포네이트(CAS No. 119345-04-9) 및 디포타슘 3,3'-설포닐디벤젠설포네이트(CAS No. 63316-33-6)를 80:20의 중량비로 혼합한 비할로겐 금속염 난연제 (이하, 난연제 C-1) 0.10 중량부, 실리콘 오일로서 25 ℃에서의 동점도가 15 ㎟/s인 일본 ShinEstu 社에서 제조한 KF-56 (이하, 실리콘 오일 D-1) 3 중량부, 실리콘 수지로서 일본 ShinEstu 社에서 제조한 KR-480 (이하, 실리콘 수지 E) 0.10 중량부, 산화방지제로서 BASF 社에서 제조한 Irgafos-168 0.05 중량부 및 pentaerythrityl tetraethylhexanoate (PETS) 0.05 중량부를 혼합하여 폴리카보네이트 조성물을 제조하였다. 60 parts by weight of LUPOY PC1300-30 (weight average molecular weight: 24,100 g/mol, BPA-PC) manufactured by LG Chem as a linear polycarbonate, LUPOY PC1600-03 manufactured by LG Chem as a branched polycarbonate (weight average Molecular weight: 41,000 g/mol, branched PC) 40 parts by weight, sodium dodecyldiphenyletherdisulfonate (CAS No. 119345-04-9) and dipotassium 3,3′-sulfonyldibenzenesulfonate (CAS No. 63316-33-6) in a weight ratio of 80:20, 0.10 parts by weight of a non-halogenated metal salt flame retardant (hereinafter, flame retardant C-1), a silicone oil with a kinematic viscosity at 25 ° C of 15 mm / s from ShinEstu of Japan 3 parts by weight of prepared KF-56 (hereinafter, silicone oil D-1), 0.10 parts by weight of KR-480 (hereinafter, silicone resin E) manufactured by ShinEstu of Japan as a silicone resin, Irgafos manufactured by BASF as an antioxidant -168 0.05 parts by weight and 0.05 parts by weight of pentaerythrityl tetraethylhexanoate (PETS) were mixed to prepare a polycarbonate composition.

이후, 상기 폴리카보네이트 조성물을 2축 압출기(L/D = 36, Φ = 45, 수지 용융 온도: 270 ℃)에 시간당 80 kg 속도로 공급하여 펠렛화한 후, JSW(주) N-20C 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 270 ℃, 금형 온도 80 ℃로 사출 성형하여 두께 1.5 mm의 시편을 제조하였다.Thereafter, the polycarbonate composition was fed to a twin-screw extruder (L/D = 36, Φ = 45, resin melting temperature: 270 ° C.) at a rate of 80 kg per hour to pelletize, and then JSW Co., Ltd. N-20C injection molding machine A specimen having a thickness of 1.5 mm was prepared by injection molding at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C.

실시예 2 내지 5 및 비교예 1 내지 11: 폴리카보네이트 조성물 및 시편의 제조Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 11: Preparation of polycarbonate composition and specimen

상기 실시예 1에서 난연제, 실리콘 오일 및 실리콘 수지의 종류와 함량을 표 1에 기재된 바와 같이 변경하고, 압출 시 수지 용융 온도를 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리카보네이트 조성물 및 이로부터 시편을 제조하였다. The same method as in Example 1, except that in Example 1, the types and contents of the flame retardant, silicone oil and silicone resin were changed as described in Table 1, and the resin melting temperature during extrusion was changed as described in Table 1 to prepare a polycarbonate composition and a specimen therefrom.

난연제flame retardant 실리콘 오일silicone oil 실리콘 수지silicone resin 수지 용융 온도(℃)Resin melting temperature (℃) C-1C-1 C-2C-2 C-3C-3 D-1D-1 D-2D-2 D-3D-3 EE 실시예 1Example 1 0.100.10 3.003.00 0.100.10 270270 실시예 2Example 2 0.150.15 3.003.00 0.100.10 270270 실시예 3Example 3 0.100.10 2.002.00 0.100.10 270270 실시예 4Example 4 0.100.10 4.004.00 0.100.10 270270 실시예 5Example 5 0.100.10 3.003.00 0.150.15 270270 비교예 1Comparative Example 1 0.100.10 3.003.00 0.100.10 270270 비교예 2Comparative Example 2 0.100.10 3.003.00 0.100.10 310310 비교예 3Comparative Example 3 0.150.15 3.003.00 0.100.10 270270 비교예 4Comparative Example 4 0.300.30 3.003.00 0.100.10 270270 비교예 5Comparative Example 5 0.100.10 3.003.00 0.100.10 270270 비교예 6Comparative Example 6 0.100.10 3.003.00 0.100.10 270270 비교예 7Comparative Example 7 0.050.05 3.003.00 0.100.10 270270 비교예 8Comparative Example 8 0.200.20 3.003.00 0.100.10 270270 비교예 9Comparative Example 9 0.100.10 1.001.00 0.100.10 270270 비교예 10Comparative Example 10 0.100.10 3.003.00 0.050.05 270270 비교예 11Comparative Example 11 0.100.10 3.003.00 0.250.25 270270

(단위: 중량부)(Unit: parts by weight)

난연제 C-2: 할로겐 금속염 난연제로서 potassium perfluorobutane sulfonate (HUBEI HENGXIN CHEMICAL CO., LTD에서 제조한 상품명 HX-98)Flame retardant C-2: potassium perfluorobutane sulfonate as a halogen metal salt flame retardant (trade name HX-98 manufactured by HUBEI HENGXIN CHEMICAL CO., LTD)

난연제 C-3: 비할로겐 금속염 난연제로서 potassium diphenylsulfone sulfonate (Arichem 사에서 제조한 KSS-FR)Flame retardant C-3: potassium diphenylsulfone sulfonate (KSS-FR manufactured by Arichem) as a non-halogenated metal salt flame retardant

실리콘 오일 D-2: 25 ℃에서의 동점도가 100 ㎟/s인 실리콘 오일 (일본 ShinEstu 社에서 제조한 KR-511)Silicone oil D-2: Silicone oil having a kinematic viscosity of 100 mm2/s at 25°C (KR-511 manufactured by ShinEstu, Japan)

실리콘 오일 D-3: 25 ℃에서의 동점도가 125 ㎟/s인 실리콘 오일 (Dow Corning 社에서 제조한 DC-550)Silicone oil D-3: Silicone oil having a kinematic viscosity of 125 mm2/s at 25°C (DC-550 manufactured by Dow Corning)

시험예: 폴리카보네이트 조성물의 물성 평가Test Example: Evaluation of physical properties of polycarbonate composition

실시예 및 비교예에서 제조한 시편에 대하여 하기 기재된 방법으로 물성을 측정하고 그 결과를 표 4에 나타내었다. The physical properties of the specimens prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the method described below, and the results are shown in Table 4.

1) 용융 지수(Melt Index): ASTM D1238(300℃, 1.2kg 조건)에 의거하여 측정하였다.1) Melt Index: Measured according to ASTM D1238 (300° C., 1.2 kg conditions).

2) 충격 강도(Impact strength): ASTM D256(1/8inch, Notched Izod)에 의거하여 23℃에서 측정하였다.2) Impact strength: It was measured at 23° C. according to ASTM D256 (1/8 inch, Notched Izod).

3) 헤이즈(Haze): ASTM D1003에 의거하여 두께 3.0 mm 시편에 대해 헤이즈 미터를 이용하여 측정하였다.3) Haze: It was measured using a haze meter for a 3.0 mm thick specimen according to ASTM D1003.

4) 적하(drip) 개수: UL 94 Vertical Test protocol에 의거 Drip (불꽃을 내는 입자가 떨어지는 경우) 되는 개수를 측정하였다4) Number of drips: The number of drips (when sparking particles fall) was measured according to UL 94 Vertical Test protocol.

5) 난연성 (UL 등급): UL 94 규격에 의거하여 난연성을 평가하였다. 구체적으로, 난연성을 평가할 두께 1.5 mm의 시편 20 개를 준비하고, 하기 기재된 방법에 따라 평가하였다.5) Flame retardancy (UL rating): The flame retardancy was evaluated according to the UL 94 standard. Specifically, 20 specimens having a thickness of 1.5 mm to evaluate the flame retardancy were prepared, and evaluated according to the method described below.

먼저, 20 mm 높이의 불꽃을 10 초간 시편에 접염 후, 시편의 연소 시간(t1)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다. 이어, 1 차 접염 후 연소가 종료되면, 다시 10 초간 접염 후 시편의 연소 시간(t2) 및 불똥이 맺힌 시간(glowing time, t3)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다. 20 개의 시편에 대해 동일하게 적용한 다음, t1, t2 및 t3의 평균값을 구하고, 하기 표 2의 기준으로 평가하였다. First, after contacting the specimen with a flame of 20 mm in height for 10 seconds, the combustion time (t1) of the specimen was measured, and the combustion pattern was recorded. Then, when the combustion was completed after the first contact, the combustion time (t2) and the glowing time (t3) of the specimen after contacting for another 10 seconds were measured, and the combustion pattern was recorded. After applying the same to 20 specimens, the average values of t1, t2, and t3 were obtained, and evaluated based on the criteria in Table 2 below.

난연성 등급Flame retardant grade V-0V-0 V-1V-1 V-2V-2 평균 연소 시간(20 개의 시편의 평균 t1 또는 평균 t2)Average burn time (average t1 or average t2 of 20 specimens) 10 초 이하10 seconds or less 30 초 이하30 seconds or less 30 초 이하30 seconds or less 20 개 시편의 총 연소 시간(20 개 시편의 t1 및 t2의 총합)Total burning time of 20 specimens (sum of t1 and t2 of 20 specimens) 200 초 이하200 seconds or less 1000 초 이하1000 seconds or less 1000 초 이하1000 seconds or less 2차 접염 후의 연소 및 불똥이 맺힌 시간(20 개의 시편의 평균 t2 및 평균 t3의 합)Burning and sparking time after secondary contacting (sum of average t2 and average t3 of 20 specimens) 30초 이하30 seconds or less 60초 이하60 seconds or less 60초 이하60 seconds or less 적하에 의한 탈지면의 발화Ignition of cotton wool by dripping 없음doesn't exist 없음doesn't exist 있음has exist

6) 전체 연소 시간: 상기 표 2의 UL 94 Vertical test 기준에 의거하여 t1, t2, t3의 평균값을 전부 더한 값으로 하였다.6) Total burning time: Based on the UL 94 Vertical test standard in Table 2, the average values of t1, t2, and t3 were all added together.

7) V-O 등급의 시편 개수: UL 94 규격에 의거하여 20 개의 두께 1.5 mm 시편 각각에 대해 연소 시험을 진행하고, 하기 표 3의 기준으로 개별 시편의 난연성을 평가한 후, 20 개의 시편 중 V-0 등급의 시편 개수를 세었다.7) Number of specimens of V-O grade: In accordance with the UL 94 standard, a combustion test was performed on each of 20 specimens with a thickness of 1.5 mm, and after evaluating the flame retardancy of individual specimens based on Table 3 below, V- among 20 specimens The number of grade 0 specimens was counted.

구체적으로, 20 mm 높이의 불꽃을 10 초간 시편에 접염 후, 시편의 연소 시간(t1)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다. 이어, 1 차 접염 후 연소가 종료되면, 다시 10 초간 접염 후 시편의 연소 시간(t2) 및 불똥이 맺힌 시간(glowing time, t3)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다. 개별 시편의 t1, t2 및 t3의 값을 상기와 같이 측정하고, 하기 표 3의 기준으로 평가하여 20 개의 시편 중 V-0 등급의 시편 개수를 세었다.Specifically, after contacting the specimen with a flame of 20 mm in height for 10 seconds, the combustion time (t1) of the specimen was measured, and the combustion pattern was recorded. Then, when the combustion was completed after the first contact, the combustion time (t2) and the glowing time (t3) of the specimen after contacting for another 10 seconds were measured, and the combustion pattern was recorded. The values of t1, t2, and t3 of the individual specimens were measured as described above, and the number of specimens of the V-0 grade among 20 specimens was counted by evaluating the values in Table 3 below.

난연성 등급Flame-retardant grade V-0V-0 V-1V-1 V-2V-2 개별 연소 시간(개별 시편의 t1 또는 t2)Individual burn times (t1 or t2 for individual specimens) 10 초 이하10 seconds or less 30 초 이하30 seconds or less 30 초 이하30 seconds or less 개별 시편의 총 연소 시간(개별 시편의 t1 및 t2의 총합)Total burning time of individual specimens (sum of t1 and t2 of individual specimens) 10 초 이하10 seconds or less 50 초 이하50 seconds or less 50 초 이하50 seconds or less 2차 접염 후의 연소 및 불똥이 맺힌 시간(개별 시편의 t2 및 t3의 합)Burning and sparking time after secondary contacting (sum of t2 and t3 of individual specimens) 30초 이하30 seconds or less 60초 이하60 seconds or less 60초 이하60 seconds or less 적하에 의한 탈지면의 발화Ignition of cotton wool by dripping 없음doesn't exist 없음doesn't exist 있음has exist

Melt Index (g/10min)Melt Index (g/10min) Impact strength (J/m)Impact strength (J/m) Haze (%)Haze (%) Drip 개수 (EA)Number of drips (EA) 전체 연소 시간 (초)Total burn time (seconds) UL 등급
(class)
UL Rating
(class)
V-O 등급의 시편 개수(EA)Number of specimens in V-O grade (EA)
실시예 1Example 1 15.215.2 821821 0.650.65 00 3232 V-0V-0 2020 실시예 2Example 2 15.315.3 823823 0.950.95 00 2929 V-0V-0 2020 실시예 3Example 3 15.115.1 819819 0.600.60 00 3333 V-0V-0 2020 실시예 4Example 4 15.815.8 823823 0.710.71 00 2929 V-0V-0 2020 실시예 5Example 5 15.215.2 815815 0.780.78 00 2828 V-0V-0 2020 비교예 1Comparative Example 1 15.215.2 817817 7.217.21 22 4040 V-2V-2 99 비교예 2Comparative Example 2 14.514.5 819819 0.980.98 22 4343 V-2V-2 1010 비교예 3Comparative Example 3 15.115.1 815815 1.851.85 55 4848 V-2V-2 00 비교예 4Comparative Example 4 15.315.3 805805 3.063.06 44 4545 V-2V-2 33 비교예 5Comparative Example 5 15.015.0 831831 2.352.35 44 4646 V-2V-2 22 비교예 6Comparative Example 6 14.814.8 817817 43.243.2 55 4444 V-2V-2 00 비교예 7Comparative Example 7 15.215.2 820820 0.310.31 22 3939 V-2V-2 1616 비교예 8Comparative Example 8 15.315.3 822822 1.861.86 00 3838 V-0V-0 2020 비교예 9Comparative Example 9 15.215.2 814814 0.530.53 22 4040 V-2V-2 1212 비교예 10Comparative Example 10 15.215.2 826826 0.590.59 22 4141 V-2V-2 1414 비교예 11Comparative Example 11 15.315.3 820820 1.121.12 00 3434 V-0V-0 2020

상기 표 4를 참조하면, 발명의 일 구현예에 따라 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제, 특정 점도를 가지는 실리콘 오일 및 실리콘 수지를 소정의 혼합 비율로 포함하는 폴리카보네이트 조성물은 우수한 투명성 및 난연성을 나타내는 것이 확인된다. Referring to Table 4, according to an embodiment of the present invention, a polycarbonate composition comprising a non-halogen metal salt flame retardant represented by Formula 1, a silicone oil having a specific viscosity, and a silicone resin in a predetermined mixing ratio has excellent transparency and flame retardancy It is confirmed that the

보다 구체적으로, 실시예 1 내지 5에 따른 폴리카보네이트 조성물은 1 % 이하의 헤이즈를 나타내면서도 난연성 평가에 사용된 모든 시편이 우수한 난연성을 나타내는 것이 확인된다. More specifically, it is confirmed that the polycarbonate compositions according to Examples 1 to 5 exhibit excellent flame retardancy in all specimens used for flame retardancy evaluation while exhibiting a haze of 1% or less.

이에 반해, 비교예 1과 같이 할로겐 금속염 난연제를 사용하고, 압출 시의 수지 용융 온도를 270 ℃의 저온으로 조절하여 실리콘 오일의 증발을 억제할 경우 폴리카보네이트에 할로겐 금속염 난연제가 잘 혼화되지 않아 투명성이 저하되었으며, 난연성 평가에 사용된 시편의 약 9 개 정도만 우수한 난연성을 나타낼 뿐 평균적으로는 V-2의 난연성을 나타내는 것이 확인된다. On the other hand, when using a metal halide flame retardant as in Comparative Example 1 and controlling the resin melting temperature at the time of extrusion to a low temperature of 270 ° C. to suppress the evaporation of silicone oil, the polycarbonate does not mix well with the halogen metal salt flame retardant, resulting in transparency. It is confirmed that only about 9 of the specimens used for flame retardancy evaluation show excellent flame retardancy and, on average, exhibit a flame retardancy of V-2.

비교예 2와 같이 압출 시의 수지 용융 온도를 310 ℃로 올리는 경우 할로겐 금속염 난연제가 폴리카보네이트에 잘 혼화되어 헤이즈는 낮아지나, 실리콘 오일의 증발로 인해 난연성 평가에 사용된 시편의 약 10 개 정도만 우수한 난연성을 나타낼 뿐 평균 난연성은 V-2로 비교예 1과 동일한 것이 확인된다. As in Comparative Example 2, when the resin melting temperature during extrusion is raised to 310 ° C., the haze is lowered because the halogen metal salt flame retardant is well mixed with the polycarbonate. It is confirmed that the average flame retardancy is V-2 only showing the flame retardancy and the same as in Comparative Example 1.

비교예 3 및 4에서는 할로겐 금속염 난연제를 대체하기 위해 기존에 알려진 비할로겐 금속염 난연제를 사용하였으나, 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여 0.15 중량부를 사용한 경우 1.85 %의 높은 헤이즈를 나타내면서 20 개의 시편 중 우수한 난연성을 나타내는 시편이 단 한 개도 없었으며, 폴리카보네이트 100 중량부에 대하여 0.30 중량부로 증량하더라도 헤이즈만 3.06 %로 높아질 뿐, 난연성 향상 효과는 미미한 것이 확인된다. In Comparative Examples 3 and 4, a conventionally known non-halogen metal salt flame retardant was used to replace the halogen metal salt flame retardant, but when 0.15 parts by weight was used with respect to 100 parts by weight of polycarbonate, it exhibited a high haze of 1.85% and excellent flame retardancy among 20 specimens. There was not a single specimen showing, and even if the amount was increased to 0.30 parts by weight based on 100 parts by weight of polycarbonate, only the haze increased to 3.06%, and it was confirmed that the flame retardancy improvement effect was insignificant.

비교예 5 및 6에서는 실리콘 오일로 25 ℃에서의 동점도가 60 ㎟/s 초과인 것을 사용하여 투명성 및 난연성 모두 열악한 결과를 보였다. Comparative Examples 5 and 6 showed poor results in both transparency and flame retardancy by using silicone oil having a kinematic viscosity at 25° C. of more than 60 mm 2 /s.

비교예 7과 같이 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제를 0.06 중량부 미만으로 사용한 경우에는 충분한 난연성을 나타낼 수 없었고, 비교예 8과 같이 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제를 0.19 중량부 초과로 사용한 경우에는 투명성이 저해되는 결과를 보였다. As in Comparative Example 7, when less than 0.06 parts by weight of the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1 was used, sufficient flame retardancy could not be exhibited, and as in Comparative Example 8, 0.19 parts by weight of the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1 When used in excess, transparency was impaired.

비교예 9 및 10에서는 각각 실리콘 오일 및 실리콘 수지를 본 발명의 일 구현예에 따른 수치 한정 범위 미만으로 사용하여 충분한 난연성을 나타내지 못하였고, 비교예 11에서는 실리콘 수지를 본 발명의 일 구현예에 따른 수치 한정 범위를 초과하여 사용하여 1 % 이상의 높은 헤이즈를 나타냈다.In Comparative Examples 9 and 10, silicone oil and silicone resin were used below the numerical limit according to an embodiment of the present invention, respectively, and did not exhibit sufficient flame retardancy, and in Comparative Example 11, a silicone resin according to an embodiment of the present invention was used. A high haze of 1% or more was exhibited by exceeding the numerical limit.

Claims (20)

폴리카보네이트 100 중량부,
하기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제 0.06 내지 0.19 중량부,
25 ℃에서의 동점도가 5 내지 60 ㎟/s인 실리콘 오일 1.5 내지 5 중량부, 및
실리콘 수지 0.06 내지 0.20 중량부를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00011

상기 화학식 1에서,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C6-30 아릴렌이고,
L1은 -O-, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -CO-이고,
A1은 C1-30 알킬 또는 알칼리 금속이고,
M1은 알칼리 금속이다.
100 parts by weight of polycarbonate;
0.06 to 0.19 parts by weight of a non-halogenated metal salt flame retardant represented by the following formula (1);
1.5 to 5 parts by weight of a silicone oil having a kinematic viscosity at 25°C of 5 to 60 mm 2 /s, and
A polycarbonate composition comprising 0.06 to 0.20 parts by weight of a silicone resin:
[Formula 1]
Figure pat00011

In Formula 1,
Ar 1 and Ar 2 are each independently C 6-30 arylene,
L 1 is -O-, -S-, -SO-, -SO 2 - or -CO-,
A 1 is C 1-30 alkyl or an alkali metal,
M 1 is an alkali metal.
제 1 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 선형 폴리카보네이트와 분지형 폴리카보네이트를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition of claim 1 , wherein the polycarbonate comprises a linear polycarbonate and a branched polycarbonate.
제 2 항에 있어서, 상기 선형 폴리카보네이트와 분지형 폴리카보네이트는 하기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물:
[화학식 2a]
Figure pat00012

상기 화학식 2a에서,
R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고,
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, -O-, -S-, -SO-, -SO2-, 또는 -CO-이다.
The polycarbonate composition according to claim 2, wherein the linear polycarbonate and the branched polycarbonate include a repeating unit represented by the following Chemical Formula 2a:
[Formula 2a]
Figure pat00012

In Formula 2a,
R 11 to R 14 are each independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, or halogen;
Z is unsubstituted or substituted with phenyl C 1-10 alkylene, unsubstituted or substituted with C 1-10 alkyl C 3-15 cycloalkylene, -O-, -S-, -SO-, - SO 2 -, or -CO-.
제 2 항에 있어서, 상기 선형 폴리카보네이트와 분지형 폴리카보네이트는 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 및 a,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 방향족 디올 화합물로부터 유래한 반복 단위를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물.
3. The method of claim 2, wherein the linear polycarbonate and the branched polycarbonate are bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(4- Hydroxyphenyl)sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, bisphenol A, 2,2-bis( 4-Hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) Propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl) )-1-phenylethane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, and at least one aromatic selected from the group consisting of a,ω-bis[3-(ο-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane A polycarbonate composition comprising repeating units derived from a diol compound.
제 3 항에 있어서, 상기 분지형 폴리카보네이트는 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위 및 복수의 상기 화학식 2a로 표시되는 반복 단위를 서로 연결하는 3가 또는 4가의 반복 단위를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 3, wherein the branched polycarbonate comprises a trivalent or tetravalent repeating unit connecting the repeating unit represented by Formula 2a and a plurality of repeating units represented by Formula 2a to each other.
제 5 항에 있어서, 상기 분지형 폴리카보네이트는 1,1,1-트리스(4-히드록시페닐)에탄, 1,3,5-트리스-(2-히드록시에틸)시아누릭산, 4,6-디메틸-2,4,6-트리스-(4-히드록시페닐)-헵탄-2,2,2-비스[4,4'-(디히드록시페닐)사이클로헥실]프로판, 1,3,5-트리히드록시벤젠, 1,2,3-트리히드록시벤젠, 1,4-비스-(4', 4''-디히드록시트리페닐메틸)-벤젠, 2',3',4'-트리히드록시아세토페논, 2,3,4-트리히드록시벤조산, 2,3,4,-트리히드록시벤조페논, 2,4,4'-트리히드록시벤조페논, 2',4',6'-트리히드록시-3-(4-히드록시페닐)프로피오페논, 펜타히드록시플라본, 3,4,5-트리히드록시페닐에틸아민, 3,4-트리히드록시페닐에틸알콜, 2,4,5-트리히드록시피리미딘, 테트라히드록시-1,4-퀴논 수화물, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 및 1,2,5,8-테트라히드록시안트라퀴논으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 분지제로부터 유래한 반복 단위를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물.
6. The method of claim 5, wherein the branched polycarbonate is 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,3,5-tris-(2-hydroxyethyl)cyanuric acid, 4,6 -Dimethyl-2,4,6-tris-(4-hydroxyphenyl)-heptane-2,2,2-bis[4,4'-(dihydroxyphenyl)cyclohexyl]propane, 1,3,5 -trihydroxybenzene, 1,2,3-trihydroxybenzene, 1,4-bis-(4', 4''-dihydroxytriphenylmethyl)-benzene, 2',3',4'- Trihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxybenzoic acid, 2,3,4,-trihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2',4',6 '-trihydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)propiophenone, pentahydroxyflavone, 3,4,5-trihydroxyphenylethylamine, 3,4-trihydroxyphenylethyl alcohol, 2, 4,5-trihydroxypyrimidine, tetrahydroxy-1,4-quinone hydrate, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone and 1,2,5,8-tetrahydroxyanthraquinone A polycarbonate composition comprising a repeating unit derived from at least one branching agent selected from the group consisting of.
제 1 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 선형 폴리카보네이트 및 분지형 폴리카보네이트를 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함하는, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 1, wherein the polycarbonate comprises a linear polycarbonate and a branched polycarbonate in a weight ratio of 80:20 to 50:50.
제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제는 하기 화학식 1-1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제 및 하기 화학식 1-2로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물:
[화학식 1-1]
Figure pat00013

상기 화학식 1-1에서,
R1은 C1-30 알킬이고, M1은 알칼리 금속이며,
[화학식 1-2]
Figure pat00014

상기 화학식 1-2에서,
M1 및 M2는 서로 동일하거나 상이한 알칼리 금속이다.
The polycarbonate composition according to claim 1, wherein the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Chemical Formula 1 includes a non-halogenated metal salt flame retardant represented by the following Chemical Formula 1-1 and a non-halogenated metal salt flame retardant represented by the following Chemical Formula 1-2:
[Formula 1-1]
Figure pat00013

In Formula 1-1,
R 1 is C 1-30 alkyl, M 1 is an alkali metal,
[Formula 1-2]
Figure pat00014

In Formula 1-2,
M 1 and M 2 are the same or different alkali metals from each other.
제 8 항에 있어서, 상기 화학식 1-1로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제 및 상기 화학식 1-2로 표시되는 비할로겐 금속염 난연제는 90:10 내지 10:90의 중량비로 포함되는, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 8, wherein the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1-1 and the non-halogenated metal salt flame retardant represented by Formula 1-2 are included in a weight ratio of 90:10 to 10:90.
제 1 항에 있어서, 상기 실리콘 오일은 하기 화학식 3으로 표시되는, 폴리카보네이트 조성물:
[화학식 3]
Figure pat00015

상기 화학식 3에서,
R15 및 R16은 각각 독립적으로 C1-10 알킬, C1-10 알케닐, 또는 C6-10 아릴이고,
R17은 C6-10 아릴이고,
n은 0 내지 30의 정수이고,
m은 1 내지 30의 정수이다.
According to claim 1, wherein the silicone oil is represented by the following formula (3), polycarbonate composition:
[Formula 3]
Figure pat00015

In Formula 3,
R 15 and R 16 are each independently C 1-10 alkyl, C 1-10 alkenyl, or C 6-10 aryl;
R 17 is C 6-10 aryl,
n is an integer from 0 to 30,
m is an integer from 1 to 30;
제 1 항에 있어서, 상기 실리콘 수지는 R3SiO1/2 단위(M 단위) 및 SiO4/2 단위(Q 단위)의 공중합체로서 상기 R은 각각 독립적으로 C1-10 알킬 또는 페닐인, 폴리카보네이트 조성물.
According to claim 1, wherein the silicone resin is a copolymer of R 3 SiO 1/2 units (M units) and SiO 4/2 units (Q units), wherein each R is independently C 1-10 alkyl or phenyl, Polycarbonate composition.
제 11 항에 있어서, 상기 공중합체는 SiO4/2 단위(Q 단위)에 대한 R3SiO1/2 단위(M 단위)의 몰비(M/Q)가 0.3 내지 1인, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 11, wherein the copolymer has a molar ratio (M/Q) of R 3 SiO 1/2 units (M units) to SiO 4/2 units (Q units) of 0.3 to 1.
제 1 항에 있어서, UL 94 규격에 의거하여 두께 1.5 mm의 시편 20 개 각각에 대해 20 mm 높이의 불꽃을 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t1을 측정하고, 다시 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t2 및 불똥이 맺힌 시간 t3를 측정하여 구한 20 개의 시편의 평균 t1 또는 평균 t2가 10 초 이하이고, 20 개의 시편의 t1 및 t2의 총합이 200 초 이하이며, 20 개의 시편의 평균 t2 및 t3의 합이 30 초 이하이고, 상기 20 개의 시편을 연소하는 동안 적하에 의한 탈지면의 발화가 없는, 폴리카보네이트 조성물.
According to UL 94, after contacting a flame with a height of 20 mm for each of 20 specimens with a thickness of 1.5 mm for 10 seconds in accordance with UL 94 standards, the combustion time t1 of the specimen is measured, and after contacting for 10 seconds again, the The average t1 or average t2 of the 20 specimens obtained by measuring the burning time t2 and the sparking time t3 is 10 seconds or less, the sum of t1 and t2 of the 20 specimens is 200 seconds or less, the average t2 of 20 specimens and A polycarbonate composition, wherein the sum of t3 is 30 seconds or less, and there is no ignition of the cotton wool by dripping while burning the 20 specimens.
제 1 항에 있어서, UL 94 규격에 의거하여 두께 1.5 mm의 시편 20 개 각각에 20 mm 높이의 불꽃을 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t1을 측정하고, 다시 10 초간 접염한 후 시편의 연소 시간 t2 및 불똥이 맺힌 시간 t3를 측정하여, 20 개의 시편 중 t1 또는 t2가 10 초 이하이고, t1 및 t2의 총합이 10 초 이하이며, t2 및 t3의 합이 30 초 이하이고, 개별 시편을 연소하는 동안 적하에 의한 탈지면의 발화가 없는 시편이 17 개 이상인, 폴리카보네이트 조성물.
According to the UL 94 standard, after contacting each of 20 specimens with a thickness of 1.5 mm with a flame of a height of 20 mm for 10 seconds, the combustion time t1 of the specimen is measured, and after contacting for 10 seconds again, the combustion of the specimen By measuring time t2 and sparking time t3, among 20 specimens, t1 or t2 is 10 seconds or less, the sum of t1 and t2 is 10 seconds or less, the sum of t2 and t3 is 30 seconds or less, and individual specimens are 17 or more specimens without ignition of the cotton wool by dripping during combustion.
제 13 항에 있어서, 상기 시편 20 개의 평균 t1, t2 및 t3의 합이 35 초 이하인, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 13, wherein the sum of the averages t1, t2, and t3 of the 20 specimens is 35 seconds or less.
제 1 항에 있어서, UL 94 vertical 평가 조건에서 측정한 적하(drip)의 개수가 0 개인, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 1, wherein the number of drips measured under UL 94 vertical evaluation conditions is zero.
제 1 항에 있어서, ASTM D1238에 따라 300 ℃ 및 1.2 kg 조건 하에서 측정된 용융 지수가 7 내지 50 g/10min인, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 1, wherein the polycarbonate composition has a melt index of 7 to 50 g/10 min measured under conditions of 300° C. and 1.2 kg according to ASTM D1238.
제 1 항에 있어서, ASTM D1003에 의거하여 두께 3 mm의 시편에 대해 측정한 헤이즈가 0.01 내지 1.00 %인, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition according to claim 1, wherein the haze measured on a specimen having a thickness of 3 mm according to ASTM D1003 is 0.01 to 1.00%.
제 1 항에 있어서, ASTM D256 (1/8 inch, Notched Izod)에 의거하여 23 ℃에서 측정한 충격 강도가 750 내지 900 J/m 인, 폴리카보네이트 조성물.
The polycarbonate composition of claim 1 , wherein the polycarbonate composition has an impact strength of 750 to 900 J/m as measured at 23° C. according to ASTM D256 (1/8 inch, Notched Izod).
제 1 항의 폴리카보네이트 조성물을 포함하는, 성형품. A molded article comprising the polycarbonate composition of claim 1 .
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