KR20220044420A - Fluoropolyether group-containing polymer composition, coating agent and article - Google Patents
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Description
본 발명은 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머(1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기를 분자 내에 갖는 화합물) 조성물에 관한 것으로, 상세하게는 발수 발유성, 마모 내구성이 우수하고, 적당한 미끄럼성을 갖는 피막을 형성하는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물 및 코팅제, 그리고 해당 코팅제에 의해 형성되는 층을 갖는 물품에 관한 것이다.The present invention relates to a composition of a fluoropolyether group-containing polymer (a compound having a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer moiety in its molecule) composition, and more particularly, has excellent water and oil repellency and abrasion durability, and has moderate slidability. A fluoropolyether group-containing polymer composition and coating agent for forming a film, and an article having a layer formed by the coating agent.
플루오로폴리에테르기 함유 폴리머는 금속, 자기, 유리, 플라스틱 등의 기재의 표면에 도포·경화되면, 해당 기재의 표면에 발수 발유층(방오 코팅 박막층)을 형성하여, 유지 오염, 지문 오염, 기타 오염을 방지하는 성능을 해당 기재에 부가한다. 즉, 해당 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머는 휴대용 전자 기기 단말기의 터치 패널 디스플레이 표면이나, 단말기의 하우징 표면 등에 방오 코팅 박막층을 형성하기 위해서 사용되고 있다(특허문헌 1 내지 6).When a fluoropolyether group-containing polymer is applied and cured on the surface of a substrate such as metal, porcelain, glass, or plastic, it forms a water-and-oil-repellent layer (anti-fouling coating thin film) on the surface of the substrate, resulting in oil and grease contamination, fingerprint contamination, etc. The ability to prevent contamination is added to the substrate. That is, the fluoropolyether group-containing polymer is used to form an antifouling coating thin film layer on the surface of a touch panel display of a portable electronic device terminal, a housing surface of a terminal, or the like (Patent Documents 1 to 6).
또한, 터치 패널 디스플레이 표면에서의 방오 코팅 박막층은 오염을 방지하는 성능에 더하여, 터치 패널 사용 시의 사용감(미끄러짐이 좋고, 촉감이 매끄러운 것)도 중요시되어 왔다. 사용감의 좋음은 마찰 계수의 낮음과 관련있다(특허문헌 4).In addition to the performance of preventing contamination, the antifouling coating thin film layer on the surface of the touch panel display has been given importance to the feeling of use (good sliding and smooth touch) when using the touch panel. The good feeling of use is related to the low coefficient of friction (Patent Document 4).
그러나, 휴대용 전자 기기 단말기의 하우징 표면 등에 있어서는, 마찰 계수가 낮다고 하는 것이 적합하지 않은 경우도 있다. 즉, 마찰 계수가 낮으면, 단말기 사용 시에 낙하나 진동 등을 일으킬 가능성이 높아진다. 그래서, 오염 방지 성능이나 내구성을 유지하면서 마찰 계수를 제어하는 것이, 휴대용 전자 기기 단말기를 비롯하여 다양한 용도로 방오 코팅 박막층을 적용하는 데 있어서 중요하다(특허문헌 7).However, in the case of the housing surface of a portable electronic device terminal, etc., saying that a friction coefficient is low may not be suitable in some cases. That is, if the friction coefficient is low, the possibility of causing a drop or vibration when using the terminal increases. Therefore, controlling the friction coefficient while maintaining the antifouling performance and durability is important in applying the antifouling coating thin film layer to various uses including portable electronic device terminals (Patent Document 7).
따라서, 본 발명은 발수 발유성, 마모 내구성이 우수하고, 적당한 미끄럼성을 갖는 경화 피막을 형성할 수 있는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물, 및 코팅제, 그리고 해당 코팅제에 의해 형성되는 층을 갖는 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, the present invention relates to a fluoropolyether group-containing polymer composition capable of forming a cured film having excellent water and oil repellency and abrasion durability and having moderate slidability, and a coating agent, and an article having a layer formed by the coating agent is intended to provide
본 발명자들은 상기 목적을 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물에 있어서, 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기를 갖는 2종류의 특정한 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머끼리를 조합해서 사용함으로써, 해당 폴리머 및/또는 그의 부분 (가수분해) 축합물을 병용해서 이루어지는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물(특히, 코팅제)이 발수 발유성, 마모 내구성이 우수하고, 또한 적당한 미끄럼성(적당한 마찰 계수)을 갖는 경화 피막을 형성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성했다.As a result of intensive research to solve the above object, the present inventors have produced a fluoropolyether group-containing polymer composition by combining two specific fluoropolyether group-containing polymers each having a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group. By use, a fluoropolyether group-containing polymer composition (especially a coating agent) obtained by using the polymer and/or a partial (hydrolysis) condensate thereof in combination is excellent in water and oil repellency and wear durability, and also has moderate slidability (moderate slidability). It was discovered that a cured film having a coefficient of friction) could be formed, and the present invention was completed.
즉, 본 발명은 하기 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물, 코팅제 및 물품 등을 제공하는 것이다.That is, the present invention provides the following fluoropolyether group-containing polymer composition, coating agent, article, and the like.
[1][One]
(A) 하기 일반식 (1)(A) the following general formula (1)
(식 중, Rf1은 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, Z는 단결합, 또는 규소 원자 및/또는 실록산 결합을 가져도 되는 2가의 탄화수소기를 포함하는 연결기이고, X는 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기이다.)(wherein, Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, Z is a single bond or a linking group containing a divalent hydrocarbon group which may have a silicon atom and/or a siloxane bond, and X is a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group.)
또는 하기 일반식 (2)or the following general formula (2)
(식 중, Rf1은 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, J는 단결합 또는 카르보닐기이고, Q는 단결합, 이미노기 또는 이미노기를 함유해도 되는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자이고, R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, X는 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기이고, α는 2 또는 3이다.)(Wherein, Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, J is a single bond or a carbonyl group, Q is a single bond, an imino group or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain an imino group, and L are each independently a single bond or a divalent hetero atom, R is independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, X is a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group, and α is 2 or 3.)
로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머, 및/또는 그의 부분 (가수분해) 축합물과,A fluoropolyether group-containing polymer represented by, and/or a partial (hydrolysis) condensate thereof;
(B) 하기 일반식 (3)(B) the following general formula (3)
(식 중, Rf2는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, G는 단결합 또는 퍼플루오로메틸렌기이고, L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자이고, R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, X는 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기이고, β는 1 내지 3의 정수이다.)(Wherein, Rf2 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, G is a single bond or a perfluoromethylene group, L is each independently a single bond or a divalent hetero atom, and R is independently a C1 to 6 is an alkylene group, X is a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group, and β is an integer from 1 to 3.)
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머, 및/또는 그의 부분 (가수분해) 축합물을 포함하는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물이며, (A) 성분과 (B) 성분의 합계에 있어서의 (A) 성분의 함유량이 65 내지 95질량%인, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물.A fluoropolyether group-containing polymer composition comprising a fluoropolyether group-containing polymer represented by and/or a partial (hydrolysis) condensate thereof, wherein (A) in the sum of component (A) and component (B) A) The content of a component is 65-95 mass %, The fluoropolyether group containing polymer composition.
[2][2]
식 (2)에 있어서 α가 2이고, L이 단결합 또는 산소 원자이거나, 또는 식 (2)에 있어서 α가 3이고, L이 단결합 혹은 산소 원자이고, 또한 식 (1), (2) 및 (3)에 있어서 X가 트리알콕시실릴기인, [1]에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물.In formula (2), α is 2, L is a single bond or an oxygen atom, or in Formula (2), α is 3, L is a single bond or an oxygen atom, and Formulas (1), (2) and the fluoropolyether group-containing polymer composition according to [1], wherein X is a trialkoxysilyl group in (3).
[3][3]
식 (1) 및 (2)에 있어서, Rf1이 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, 식 (3)에 있어서 Rf2가 하기 일반식 (5)로 표시되는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기인, [1] 또는 [2]에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물.In the formulas (1) and (2), Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue represented by the following general formula (4), and in the formula (3), Rf2 is represented by the following general formula (5) The fluoropolyether group-containing polymer composition according to [1] or [2], which is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue.
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
[4][4]
식 (2)에 있어서 Q는 이미노기 또는 탄소수 1 내지 4의 이미노기 함유 알킬렌기이고, 식 (3)에 있어서 β는 2 또는 3이고, 또한 식 (2) 및/또는 식 (3)에 있어서, 1분자 중에 2개 또는 3개 존재하는 L 중 1개의 L이 산소 원자이고, 잔여의 1개 또는 2개의 L이 단결합인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물.In the formula (2), Q is an imino group or an imino group-containing alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, in the formula (3), β is 2 or 3, and in the formulas (2) and/or (3) , The fluoropolyether according to any one of [1] to [3], wherein one L of two or three Ls in one molecule is an oxygen atom, and the remaining one or two L is a single bond. A group-containing polymer composition.
[5][5]
식 (1)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머가 하기 식The fluoropolyether group-containing polymer represented by formula (1) is represented by the following formula
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,One or two or more selected from the fluoropolyether group-containing polymer represented by
식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머가 하기 식The fluoropolyether group-containing polymer represented by formula (2) is represented by the following formula
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.),(wherein n is an integer from 1 to 200),
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,One or two or more selected from the fluoropolyether group-containing polymer represented by
식 (3)으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머가 하기 식The fluoropolyether group-containing polymer represented by the formula (3) is represented by the following formula
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다.)(Wherein, p and q are integers from 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200.)
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물.The fluoropolyether group-containing polymer composition according to any one of [1] to [3], which is one or two or more selected from the fluoropolyether group-containing polymers represented by
[6][6]
[1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물을 포함하는 코팅제.A coating agent comprising the fluoropolyether group-containing polymer composition according to any one of [1] to [5].
[7][7]
[6]에 기재된 코팅제의 경화물을 포함하는 층을 갖는 물품.An article having a layer comprising a cured product of the coating agent according to [6].
[8][8]
물품의 표면 전체 또는 일부에, 건식 방법 또는 습식 방법에 의해, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물을 포함하는 코팅제를 도포, 경화해서 층을 형성하는 공정을 포함하는, 물품의 표면 개질 방법.A step of forming a layer by applying and curing a coating agent comprising the fluoropolyether group-containing polymer composition according to any one of [1] to [5] on the whole or part of the surface of the article by a dry method or a wet method A method for surface modification of an article comprising:
본 발명의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물에 의하면, 발수 발유성, 마모 내구성이 우수함과 동시에, 종래보다 마찰 계수가 증가한 적당한 미끄럼성(적당한 마찰 계수)을 발현할 수 있고, 이에 의해 본 발명의 조성물(특히, 코팅제)로 표면 처리된 물품(예를 들어, 휴대용 전자 기기 단말기 등)은 발수 발유성, 마모 내구성이 우수하며, 적당한 미끄럼성을 가져서 유용하다.According to the fluoropolyether group-containing polymer composition of the present invention, it is excellent in water and oil repellency and abrasion durability, and at the same time, it is possible to express moderate slidability (moderate coefficient of friction) with an increased coefficient of friction compared to the prior art. An article surface-treated with the composition (especially, a coating agent) (eg, a portable electronic device terminal, etc.) is useful because it has excellent water and oil repellency and abrasion durability, and has moderate slidability.
본 발명의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물은 특정한 2종류의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머를 함유하여 이루어지는 것이고, 각각의 해당 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머는, 모두 분자 내에 플루오로폴리에테르기 및 반응성 관능기를 갖는 것이고, 상기 식 (1), (2) 또는 (3)으로 표시되는 것이다.The fluoropolyether group-containing polymer composition of the present invention contains two specific fluoropolyether group-containing polymers, and each of the fluoropolyether group-containing polymers contains a fluoropolyether group and a fluoropolyether group in the molecule. It has a reactive functional group, and is represented by said Formula (1), (2) or (3).
본 발명의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물은, 상기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 폴리머(구체적으로는, 상기 식 (4)로 표시되는 플루오로옥시알킬렌기를 포함하는 폴리머)와, 상기 식 (3)으로 표시되는 폴리머(구체적으로는, 상기 식 (5)로 표시되는 플루오로옥시알킬렌기를 포함하는 폴리머)의 혼합 조성물이며, 발수 발유성, 마모 내구성이 우수하고, 적당한 미끄럼성을 갖는다.The fluoropolyether group-containing polymer composition of the present invention comprises a polymer represented by the formula (1) or (2) (specifically, a polymer containing a fluorooxyalkylene group represented by the formula (4)); , a mixture composition of a polymer represented by the formula (3) (specifically, a polymer containing a fluorooxyalkylene group represented by the formula (5)), excellent in water and oil repellency and abrasion durability, and moderate sliding have a gender
(A) 성분(A) component
플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 (A1)Fluoropolyether group-containing polymer (A1)
본 발명에서 사용되는 (A) 성분의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머는 하기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 것이고, 예를 들어 일본특허 제5064012호 등에 기재된 방법으로 합성되는 것이다. 하기 식 (1)에 있어서, Rf1은 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, Z는 단결합, 또는 규소 원자 및/또는 실록산 결합을 가져도 되는 2가의 탄화수소기를 포함하는 연결기이고, X는 히드록시실릴기(수산기 함유 실릴기) 또는 가수분해성 실릴기이다.The fluoropolyether group-containing polymer of component (A) used in the present invention is represented by the following formula (1) or (2), and is synthesized by the method described in Japanese Patent No. 5064012 or the like, for example. In the following formula (1), Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, Z is a single bond or a linking group containing a divalent hydrocarbon group which may have a silicon atom and/or a siloxane bond, and X is a hydroxysilyl group (a silyl group containing a hydroxyl group) or a hydrolyzable silyl group.
상기 식 (1)에 있어서, Rf1은 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, 이 Rf1로서는 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기(헥사플루오로프로필렌옥시드 반복 단위 함유 폴리머 잔기)인 것이 바람직하다.In the formula (1), Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, and Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue represented by the following general formula (4) (hexafluoropropylene oxide). seed repeat unit-containing polymer residue).
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
여기서, n은 플루오로옥시알킬렌 단위(헥사플루오로프로필렌옥시드 단위)의 반복수(또는 중합도)이고, 통상 1 내지 200의 정수, 바람직하게는 5 내지 100의 정수, 보다 바람직하게는 10 내지 60의 정수이다.Here, n is the number of repetitions (or degree of polymerization) of the fluorooxyalkylene unit (hexafluoropropylene oxide unit), and is usually an integer from 1 to 200, preferably an integer from 5 to 100, more preferably from 10 to It is an integer of 60.
Z는 단결합, 또는 규소 원자 및/또는 실록산 결합을 가져도 되는 2가의 탄화수소기를 포함하는 연결기이고, 해당 연결기 Z 중에 극성기를 포함하지 않음으로써 발수 발유성이 우수한 경화 피막을 부여할 수 있다. Z로서 구체적으로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥사메틸렌기 등의 탄소수 2 내지 10의 알킬렌기, 페닐렌기 등의 탄소수 6 내지 8의 아릴렌기를 갖는 알킬렌기(예를 들어, 탄소수 8 내지 16의 알킬렌-아릴렌기 등), 알킬렌기 상호가 실알킬렌 구조 또는 실아릴렌 구조를 통해 결합하고 있는 2가의 기, 규소 원자수 2 내지 10개, 바람직하게는 2 내지 5개의 직쇄상 또는 환상의 2가의 오르가노폴리실록산 잔기의 결합손에 탄소수 2 내지 10의 알킬렌기가 결합하고 있는 2가의 기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 탄소수 2 내지 10의 알킬렌기, 페닐렌기를 포함하는 알킬렌기, 알킬렌기 상호가 실알킬렌 구조 또는 실아릴렌 구조를 통해 결합하고 있는 2가의 기, 규소 원자수 2 내지 10개의 직쇄상 또는 규소 원자수 3 내지 10개의 환상의 2가의 오르가노폴리실록산 잔기의 결합손에 탄소수 2 내지 10의 알킬렌기가 결합하고 있는 2가의 기가 바람직하고, 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기가 더욱 바람직하다.Z is a single bond or a linking group containing a divalent hydrocarbon group which may have a silicon atom and/or a siloxane bond, and by not including a polar group in the linking group Z, a cured film excellent in water and oil repellency can be provided. Specifically as Z, an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and a hexamethylene group, and an arylene group having 6 to 8 carbon atoms, such as a phenylene group (for example, an alkylene group having 8 carbon atoms) to 16 alkylene-arylene group, etc.), a divalent group in which the alkylene groups are bonded to each other through a silalkylene structure or a silarylene structure, 2 to 10 silicon atoms, preferably 2 to 5 linear chains or a divalent group in which an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms is bonded to a bond of a cyclic divalent organopolysiloxane residue. Among these, an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylene group containing a phenylene group, a divalent group in which the alkylene groups are mutually bonded through a silalkylene structure or a silarylene structure, a straight chain having 2 to 10 silicon atoms, or A divalent group in which an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms is bonded to a bond of a cyclic divalent organopolysiloxane residue having 3 to 10 silicon atoms is preferable, and an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms is more preferable.
실알킬렌 구조, 실아릴렌 구조로서는, 하기에 나타내는 것을 예시할 수 있다.As a silalkylene structure and a silarylene structure, what is shown below can be illustrated.
(식 중, R1은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 페닐기 등의 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고, R1은 동일해도 되고 상이해도 된다. R2는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기(트리메틸렌기, 메틸에틸렌기) 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기, 페닐렌기 등의 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이다.)(Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group, and R 1 may be the same or different. R 2 is A methylene group, an ethylene group, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as a propylene group (trimethylene group, methylethylene group), and an arylene group having 6 to 10 carbon atoms such as a phenylene group.)
또한, 규소 원자수 2 내지 10개, 바람직하게는 2 내지 5개의 직쇄상 또는 환상의 2가의 오르가노폴리실록산 잔기로서는, 하기에 나타내는 것을 예시할 수 있다.In addition, as a linear or cyclic divalent organopolysiloxane residue having 2 to 10 silicon atoms, preferably 2 to 5 silicon atoms, those shown below can be exemplified.
(식 중, R1은 상기와 동일하다. g는 1 내지 9, 바람직하게는 1 내지 4의 정수이고, h는 2이고, j는 1 내지 8의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이고, h+j는 3 내지 10, 바람직하게는 4 내지 6의 정수이다.)(Wherein, R 1 is the same as above. g is an integer from 1 to 9, preferably from 1 to 4, h is 2, and j is an integer from 1 to 8, preferably from 2 to 4, , h+j is an integer of 3 to 10, preferably 4 to 6.)
Z로서는 하기 식으로 나타나는 기를 들 수 있다.As Z, group represented by the following formula is mentioned.
(식 중, D는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, a는 2 내지 6의 정수이고, b는 독립적으로 1 내지 10의 정수이고, c는 1 내지 50의 정수이다.)(Wherein, D is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a is an integer of 2 to 6, b is independently an integer of 1 to 10, and c is an integer of 1 to 50.)
Z의 구체예로서는, 예를 들어 하기 기를 들 수 있다.Specific examples of Z include the following groups.
(A1) 성분의 상기 식 (1)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로서는, 하기 식으로 표시되는 것을 예시할 수 있다.(A1) As a fluoropolyether group containing polymer represented by said Formula (1) of a component, what is represented by a following formula can be illustrated.
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 (A2)Fluoropolyether group-containing polymer (A2)
또한, 본 발명에서 사용되는 (A) 성분의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머인 하기 식 (2): In addition, the following formula (2) which is a fluoropolyether group-containing polymer of component (A) used in the present invention:
에 있어서,In
Rf1은 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, J는 단결합 또는 카르보닐기이고, Q는 단결합, 이미노기 또는 이미노기를 함유해도 되는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자(바람직하게는 에테르 결합 중의 산소 원자)이고, R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, X는 히드록시실릴기(수산기 함유 실릴기) 또는 가수분해성 실릴기이고, α는 2 또는 3이다.Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, J is a single bond or a carbonyl group, Q is a single bond, an imino group or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain an imino group, and L is each independently a single bond or a divalent hetero atom (preferably an oxygen atom in an ether bond), R is independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, X is a hydroxysilyl group (a hydroxyl group-containing silyl group) or a hydrolyzable silyl group; , α is 2 or 3.
상기 식 (2)에 있어서, Rf1은 상기 식 (1)에 있어서의 Rf1과 마찬가지로, 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, 이 Rf1로서는 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기(헥사플루오로프로필렌옥시드 반복 단위 함유 폴리머 잔기)인 것이 바람직하다.In the formula (2), Rf1 is a polymer residue containing a monovalent fluorooxyalkylene group, similarly to Rf1 in the formula (1), and Rf1 is a monovalent fluoro group represented by the following general formula (4). It is preferable that it is an oxyalkylene group containing polymer residue (a hexafluoropropylene oxide repeating unit containing polymer residue).
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
여기서, n은 플루오로옥시알킬렌 단위(헥사플루오로프로필렌옥시드 단위)의 반복수(또는 중합도)이고, 통상 1 내지 200의 정수, 바람직하게는 5 내지 100의 정수, 보다 바람직하게는 10 내지 60의 정수이다.Here, n is the number of repetitions (or degree of polymerization) of the fluorooxyalkylene unit (hexafluoropropylene oxide unit), and is usually an integer from 1 to 200, preferably an integer from 5 to 100, more preferably from 10 to It is an integer of 60.
J는 단결합 또는 카르보닐기이고, J의 구체예로서는 이하의 결합 또는 기를 들 수 있다.J is a single bond or a carbonyl group, and specific examples of J include the following bonds or groups.
Q는 단결합, 이미노기 또는 이미노기를 함유해도 되는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, Q의 구체예로서 이하의 결합 또는 기를 들 수 있다.Q is a single bond, an imino group, or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain an imino group, and specific examples of Q include the following bonds or groups.
(식 중, m은 1 내지 4의 정수, 바람직하게는 1 또는 2이고, n은 1 내지 4의 정수, 바람직하게는 1, 2 또는 3이다.)(Wherein, m is an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2, and n is an integer of 1 to 4, preferably 1, 2 or 3.)
L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자이고, 2가의 헤테로 원자로서는 산소 원자, 질소 원자, 황 원자를 들 수 있지만, 바람직하게는 산소 원자(에테르 결합 중의 산소 원자)이다.Each L is independently a single bond or a divalent hetero atom, and examples of the divalent hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, but preferably an oxygen atom (oxygen atom in an ether bond).
R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, 해당 알킬렌기로서는, 예를 들어 -(CH2)m-(m은 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수) 등의 직쇄상의 알킬렌기를 들 수 있다.R is independently a C1-C6 alkylene group, As this alkylene group, For example, linear, such as -(CH2) m- (m is an integer of 1-6, Preferably it is an integer of 2-4 ) of an alkylene group.
X는 히드록시실릴기(수산기 함유 실릴기) 또는 가수분해성 실릴기이고, 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기, 트리프로폭시실릴기, 트리(이소프로폭시)실릴기, 트리부톡시실릴기, 트리(이소부톡시)실릴기, 트리(sec-부톡시)실릴기, 트리(tert-부톡시)실릴기 등의 트리알콕시실릴기가 바람직하다.X is a hydroxysilyl group (hydroxyl group-containing silyl group) or a hydrolyzable silyl group, trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group, tripropoxysilyl group, tri(isopropoxy)silyl group, tributoxysilyl group A trialkoxysilyl group, such as a tri(isobutoxy)silyl group, a tri(sec-butoxy)silyl group, and a tri(tert-butoxy)silyl group, is preferable.
α는 2 또는 3이다.α is 2 or 3.
또한, 상기 식 (2)에 있어서, 1분자 중에 2개 또는 3개 존재하는 L 중 1개의 L이 산소 원자이고, 잔여의 1개 또는 2개의 L이 단결합인 것이 바람직하다.Further, in the formula (2), it is preferable that one L among two or three Ls present in one molecule is an oxygen atom, and the remaining one or two Ls are a single bond.
(A2) 성분의 상기 식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로서는, 하기 식으로 표시되는 것을 예시할 수 있다.(A2) As a fluoropolyether group containing polymer represented by said Formula (2) of a component, what is represented by a following formula can be illustrated.
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(B) 성분(B) component
플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 (B1)Fluoropolyether group-containing polymer (B1)
본 발명에서 사용되는 (B) 성분의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머는 하기 식 (3)으로 표시되는 것이고, 예를 들어 일본특허 제6260579호, 일본특허 제6451279호, 일본특허 제6524955호 등에 기재된 방법으로 합성되는 것이다.The fluoropolyether group-containing polymer of component (B) used in the present invention is represented by the following formula (3), for example, described in Japanese Patent Nos. 6260579, 6451279, and 6524955 etc. method is synthesized.
하기 식 (3)에 있어서, G는 단결합 또는 퍼플루오로메틸렌기(-CF2-)이고, L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자이고, R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, X는 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기이고, β는 1 내지 3의 정수이다.In the following formula (3), G is a single bond or a perfluoromethylene group (-CF 2 -), L is each independently a single bond or a divalent hetero atom, R is independently an alkyl having 1 to 6 carbon atoms Rene group, X is a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group, and β is an integer of 1 to 3.
상기 식 (3)에 있어서, Rf2는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, 이 Rf2로서는 하기 일반식 (5)로 표시되는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기(헥사플루오로프로필렌옥시드 반복 단위 함유 폴리머 잔기)인 것이 바람직하다.In the formula (3), Rf2 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, and Rf2 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue represented by the following general formula (5) (hexafluoropropylene oxide). seed repeat unit-containing polymer residue).
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
상기 식 (5)에 있어서, p, q는 각각 독립적으로 1 내지 100의 정수, 바람직하게는 5 내지 50의 정수, 보다 바람직하게는 10 내지 30의 정수이고, p+q=2 내지 200, 바람직하게는 10 내지 100, 보다 바람직하게는 20 내지 60이다. 또한, 상기 식 (5)에 있어서, (CF2O) 단위의 반복수 p와 (C2F4O) 단위의 반복수 q의 비율: p/q는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 통상 p/q는 0.5 내지 2, 바람직하게는 0.67 내지 1.5, 보다 바람직하게는 0.8 내지 1.25, 더욱 바람직하게는 0.9 내지 1.1 정도 이면 좋다.In the formula (5), p and q are each independently an integer of 1 to 100, preferably an integer of 5 to 50, more preferably an integer of 10 to 30, p+q=2 to 200, preferably Preferably from 10 to 100, more preferably from 20 to 60. In the formula (5), the ratio of the repeating number p of the (CF 2 O) unit to the repeating number q of the (C 2 F 4 O) unit: p/q is not particularly limited, but usually p/q is 0.5 to 2, preferably 0.67 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.25, still more preferably about 0.9 to 1.1.
G는 단결합 또는 퍼플루오로메틸렌기(-CF2-)이고, G의 구체예로서는 이하의 결합 또는 기를 들 수 있다.G is a single bond or a perfluoromethylene group (-CF 2 -), and specific examples of G include the following bonds or groups.
L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자이고, 2가의 헤테로 원자로서는 산소 원자, 질소 원자, 황 원자를 들 수 있지만, 바람직하게는 산소 원자(에테르 결합 중의 산소 원자)이다.Each L is independently a single bond or a divalent hetero atom, and examples of the divalent hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, but preferably an oxygen atom (oxygen atom in an ether bond).
R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, 해당 알킬렌기로서는, 예를 들어 -(CH2)m-(m은 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수) 등의 직쇄상의 알킬렌기를 들 수 있다.R is independently a C1-C6 alkylene group, As this alkylene group, For example, linear, such as -(CH2) m- (m is an integer of 1-6, Preferably it is an integer of 2-4 ) of an alkylene group.
X는 히드록시실릴기(수산기 함유 실릴기) 또는 가수분해성 실릴기이고, 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기, 트리프로폭시실릴기, 트리(이소프로폭시)실릴기, 트리부톡시실릴기, 트리(이소부톡시)실릴기, 트리(sec-부톡시)실릴기, 트리(tert-부톡시)실릴기 등의 트리알콕시실릴기가 바람직하다.X is a hydroxysilyl group (hydroxyl group-containing silyl group) or a hydrolyzable silyl group, trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group, tripropoxysilyl group, tri(isopropoxy)silyl group, tributoxysilyl group A trialkoxysilyl group, such as a tri(isobutoxy)silyl group, a tri(sec-butoxy)silyl group, and a tri(tert-butoxy)silyl group, is preferable.
β는 1 내지 3의 정수이다.β is an integer from 1 to 3.
또한, 상기 식 (3)에 있어서, β가 2 또는 3인 경우, 1분자 중에 2개 또는 3개 존재하는 L 중 1개의 L이 산소 원자이고, 잔여의 1개 또는 2개의 L이 단결합인 것이 바람직하다.In addition, in the formula (3), when β is 2 or 3, one L out of two or three Ls in one molecule is an oxygen atom, and the remaining one or two L is a single bond. it is preferable
β가 1인 경우, L은 적합하게는 단결합이다.When β is 1, L is suitably a single bond.
(B1) 성분의 상기 식 (3)으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로서는, 하기 식으로 표시되는 것을 예시할 수 있다.As the fluoropolyether group-containing polymer represented by the formula (3) of the component (B1), those represented by the following formula can be exemplified.
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
본 발명의 조성물에서는, (A) 성분([A1] 또는 [A2])과 (B) 성분 [B1]의 합계에 있어서의 (A) 성분의 함유량이 65 내지 95질량%이고, 적합하게는 70 내지 90질량%이다.In the composition of this invention, content of (A) component in the sum total of (A) component ([A1] or [A2]) and (B) component [B1] is 65-95 mass %, Preferably 70 to 90% by mass.
본 발명의 조성물은, 상술한 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머[(A) 성분 및 (B) 성분]의 히드록시실릴기, 또는 해당 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머의 말단 가수분해성 실릴기를 미리 공지된 방법에 의해 부분적으로 가수분해한 수산기를 축합시켜서 얻어지는 부분 (가수분해) 축합물을 포함하고 있어도 된다.The composition of the present invention comprises a previously known hydroxysilyl group of the above-described fluoropolyether group-containing polymer [component (A) and component (B)] or a terminal hydrolyzable silyl group of the fluoropolyether group-containing polymer. The partial (hydrolysis) condensate obtained by condensing the hydroxyl group partially hydrolyzed by the method may be included.
본 발명의 조성물에는, 필요에 따라 가수분해 축합 촉매, 예를 들어 유기 주석 화합물(디부틸주석디메톡시드, 디라우르산디부틸주석 등), 유기 티타늄 화합물(테트라n-부틸티타네이트 등), 유기산(아세트산, 메탄술폰산, 불소 변성 카르복실산 등), 무기산(염산, 황산 등)을 첨가해도 된다. 이들 중에서는, 특히 아세트산, 테트라n-부틸티타네이트, 디라우르산디부틸주석, 불소 변성 카르복실산 등이 바람직하다.In the composition of the present invention, if necessary, a hydrolysis-condensation catalyst, for example, an organic tin compound (dibutyltin dimethoxide, dibutyltin dilaurate, etc.), an organic titanium compound (tetran-butyl titanate, etc.), an organic acid (acetic acid, methanesulfonic acid, fluorine-modified carboxylic acid, etc.) and inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.) may be added. Among these, acetic acid, tetran-butyl titanate, dibutyltin dilaurate, fluorine-modified carboxylic acid and the like are particularly preferable.
가수분해 축합 촉매의 첨가량은 촉매량이며, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 및/또는 그의 부분 (가수분해) 축합물 100질량부에 대하여 0.01 내지 5질량부가 바람직하고, 특히 0.1 내지 1질량부가 바람직하다.The addition amount of the hydrolysis-condensation catalyst is a catalytic amount, preferably 0.01 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the fluoropolyether group-containing polymer and/or its partial (hydrolysis) condensate.
본 발명의 조성물은 적당한 용제를 포함해도 된다. 이러한 용제로서는, 불소 변성 지방족 탄화수소계 용제(퍼플루오로헵탄, 퍼플루오로옥탄 등), 불소 변성 방향족 탄화수소계 용제(1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 등), 불소 변성 에테르계 용제(메틸퍼플루오로부틸에테르, 에틸퍼플루오로부틸에테르, 퍼플루오로(2-부틸테트라히드로푸란) 등), 불소 변성 알킬아민계 용제(퍼플루오로트리부틸아민, 퍼플루오로트리펜틸아민 등), 탄화수소계 용제(석유 벤진, 톨루엔, 크실렌 등), 케톤계 용제(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등)를 예시할 수 있다. 이들 중에서는, 용해성, 습윤성 등의 점에서, 불소 변성된 용제(불소 변성 지방족 탄화수소계 용제, 불소 변성 방향족 탄화수소계 용제, 불소 변성 에테르계 용제 또는 불소 변성 알킬아민계 용제)가 바람직하고, 특히는 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠, 에틸퍼플루오로부틸에테르, 퍼플루오로(2-부틸테트라히드로푸란), 퍼플루오로트리부틸아민이 바람직하다.The composition of the present invention may contain a suitable solvent. Examples of such solvents include fluorine-modified aliphatic hydrocarbon solvents (perfluoroheptane, perfluorooctane, etc.), fluorine-modified aromatic hydrocarbon solvents (1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, etc.), fluorine-modified ether solvents. (methyl perfluorobutyl ether, ethyl perfluorobutyl ether, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran), etc.), fluorine-modified alkylamine solvents (perfluorotributylamine, perfluorotripentylamine, etc.); Hydrocarbon solvents (eg petroleum benzine, toluene, xylene) and ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.) can be exemplified. Among them, fluorine-modified solvents (fluorine-modified aliphatic hydrocarbon-based solvents, fluorine-modified aromatic hydrocarbon-based solvents, fluorine-modified ether-based solvents or fluorine-modified alkylamine-based solvents) are preferable from the viewpoint of solubility and wettability, and in particular, 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, ethylperfluorobutylether, perfluoro(2-butyltetrahydrofuran), and perfluorotributylamine are preferred.
상기 용제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 되고, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 및 그의 부분 (가수분해) 축합물을 균일하게 용해시킬 수 있는 것이 바람직하다. 또한, 용제에 용해시키는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 및 그의 부분 (가수분해) 축합물의 최적량은 처리 방법에 따라 다르고, 칭량하기 쉬운 양이면 되지만, 직접 도공하는 경우에는, 용제 및 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머(및 그의 부분 (가수분해) 축합물)의 합계 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부가 바람직하고, 특히 0.05 내지 5질량부인 것이 바람직하고, 증착 처리를 하는 경우에는, 용제 및 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머(및 그의 부분 (가수분해) 축합물)의 합계 100질량부에 대하여 1 내지 100질량부가 바람직하고, 특히 3 내지 30질량부인 것이 바람직하다.It is preferable that the said solvent may be used individually by 1 type, may use 2 or more types together, and can melt|dissolve a fluoropolyether group containing polymer and its partial (hydrolysis) condensate uniformly. The optimal amount of the fluoropolyether group-containing polymer and its partial (hydrolysis) condensate to be dissolved in a solvent varies depending on the treatment method and may be an amount that is easy to measure. 0.01-10 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts of a group-containing polymer (and its partial (hydrolysis) condensate), It is especially preferable that it is 0.05-5 mass parts, In the case of vapor deposition, a solvent and a fluoro 1-100 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts of a polyether group containing polymer (and its partial (hydrolysis) condensate), It is especially preferable that it is 3-30 mass parts.
본 발명의 조성물은 브러시 도포, 디핑, 스프레이, 증착 처리 등 공지된 방법으로 기재에 시여할 수 있다. 증착 처리 시의 가열 방법은 저항 가열 방식이어도, 전자 빔 가열 방식 중 어느 것이어도 되며, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, 경화 온도는 경화 방법에 따라 다르지만, 예를 들어 직접 도공(브러시 도포, 디핑, 스프레이 등)의 경우에는 25 내지 200℃, 특히 25 내지 80℃에서 30분 내지 36시간, 특히 1 내지 24시간으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 증착 처리로 시여하는 경우에는 20 내지 200℃의 범위가 바람직하다. 또한, 가습 하에서 경화시켜도 된다. 경화 피막의 막 두께는 기재의 종류에 따라 적절히 선정되지만, 통상 0.1 내지 100㎚, 특히 1 내지 20㎚이다. 또한, 예를 들어 스프레이 도공에서는 미리 수분을 첨가한 불소계 용제에 희석하고, 가수분해, 즉 Si-OH를 생성시킨 후에 스프레이 도공하면 도공 후의 경화가 빠르다.The composition of the present invention may be applied to a substrate by a known method such as brush application, dipping, spraying, or vapor deposition treatment. The heating method in the vapor deposition treatment may be either a resistance heating method or an electron beam heating method, and is not particularly limited. In addition, although the curing temperature varies depending on the curing method, for example, in the case of direct coating (brush application, dipping, spraying, etc.), 25 to 200° C., particularly 25 to 80° C. for 30 minutes to 36 hours, particularly 1 to 24 hours It is preferable to Moreover, when applying by vapor deposition, the range of 20-200 degreeC is preferable. Moreover, you may harden|cure under humidification. The film thickness of the cured film is appropriately selected depending on the type of the substrate, but is usually 0.1 to 100 nm, particularly 1 to 20 nm. For example, in spray coating, if spray coating is performed after diluting in a fluorine-based solvent to which moisture has been previously added and hydrolysis, ie, Si-OH, is generated, curing after coating is quick.
본 발명의 조성물로 처리되는 기재는 특별히 제한되지 않고, 종이, 천, 금속 및 그의 산화물, 유리, 플라스틱, 세라믹, 석영 등 각종 재질의 것이어도 된다. 본 발명의 조성물은 상기 기재에 발수 발유성, 마모 내구성 및 적당한 미끄럼성을 부여할 수 있다. 특히, SiO2 처리된 유리나 필름의 코팅제로서 적합하게 사용할 수 있다.The substrate to be treated with the composition of the present invention is not particularly limited, and may be made of various materials such as paper, cloth, metal and oxides thereof, glass, plastics, ceramics, and quartz. The composition of the present invention can impart water and oil repellency, abrasion durability, and moderate slidability to the substrate. In particular, it can be suitably used as a coating agent for SiO 2 treated glass or film.
본 발명의 조성물로 처리되는 물품으로서는, 카 내비게이션, 휴대 전화, 스마트폰, 디지털 카메라, 디지털 비디오 카메라, PDA, 포터블 오디오 플레이어, 카 오디오, 게임 기기, 안경 렌즈, 카메라 렌즈, 렌즈 필터, 선글라스, 위 카메라 등의 의료용 기기, 복사기, PC, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 플라스마 디스플레이, 터치 패널 디스플레이, 보호 필름, 반사 방지 필름 등의 광학 물품을 들 수 있다. 본 발명의 조성물은 상기 물품에 대한 지문 및 피지의 부착 방지, 흠집 발생 방지를 기대할 수 있고, 표면의 미끄럼성을 제어할 수 있다. 그 때문에 특히 이들 단말기의 하우징 표면의 발수 발유층으로서 유용하다.Articles treated with the composition of the present invention include car navigation systems, mobile phones, smartphones, digital cameras, digital video cameras, PDAs, portable audio players, car audio, game devices, spectacle lenses, camera lenses, lens filters, sunglasses, stomach Optical articles, such as medical equipment, such as a camera, a copy machine, a PC, a liquid crystal display, an organic electroluminescent display, a plasma display, a touch panel display, a protective film, and an antireflection film, are mentioned. The composition of the present invention can be expected to prevent the adhesion of fingerprints and sebum to the article, to prevent the occurrence of scratches, and to control the slipperiness of the surface. Therefore, it is particularly useful as a water and oil repellent layer on the housing surface of these terminals.
또한, 본 발명의 조성물은 욕조, 세면대와 같은 위생 제품의 방오 코팅, 자동차, 전철, 항공기 등의 창 유리 또는 강화 유리, 헤드 램프 커버 등의 방오 코팅, 외벽용 건축재의 발수 발유 코팅, 주방용 건축재의 기름때 방지용 코팅, 전화 박스의 방오 및 벽보·낙서 방지 코팅, 미술품 등의 지문 부착 방지 코팅, 콤팩트 디스크, DVD 등의 지문 부착 방지 코팅, 금형용으로 이형제 혹은 도료 첨가제, 수지 개질제, 무기질 충전제의 유동성 개질제 또는 분산성 개질제, 테이프, 필름 등의 윤활성 향상제로서도 유용하다.In addition, the composition of the present invention is an antifouling coating for sanitary products such as bathtubs and washbasins, window glass or tempered glass for automobiles, trains, aircraft, etc., antifouling coatings for head lamp covers, etc. Anti-soiling coating for phone boxes, anti-fouling and anti-graffiti coating for wall papers, anti-fingerprint coating for artworks, anti-fingerprint coating for compact discs and DVDs, mold release agent or paint additive, resin modifier, fluidity modifier for inorganic filler, or It is useful also as a dispersibility modifier, a lubricity improving agent, such as a tape and a film.
본 발명의 조성물의 제조 방법Method for preparing the composition of the present invention
본 발명의 조성물은 다음에 나타낸 바와 같은 방법으로 제조할 수 있다.The composition of the present invention can be prepared by the method as shown below.
예를 들어 적당한 용제에 용해된 (A) 성분과 (B) 성분을 동시에 또는 별도로 혼합함으로써, 본 발명의 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 사용 용도에 따라, 해당 조성물에 첨가물을 첨가해서 혼합해도 된다. 각 성분은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.For example, the composition of the present invention can be obtained by mixing component (A) and component (B) dissolved in a suitable solvent simultaneously or separately. Moreover, you may add and mix an additive to the said composition according to a use use. Each component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
이 제조 방법에서는, 혼합을 행하는 장치에 대해서 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 예를 들어 교반기, 진탕기, 스터러 등을 사용할 수 있고, 이들 장치를 적절히 조합하여 사용해도 된다.In this manufacturing method, it does not specifically limit about the apparatus which performs mixing. Specifically, for example, a stirrer, a shaker, a stirrer, etc. can be used, You may use combining these apparatuses suitably.
[실시예][Example]
이하, 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited by the following Example.
[실시예 1][Example 1]
(A) 성분의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로서 하기 식으로 나타내는 화합물 (A) 9.0g과, (B) 성분의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로서 하기 식으로 나타내는 화합물 (B) 1.0g을, 에틸퍼플루오로부틸에테르(Novec 7200, 3M사제) 40.0g에 용해하고, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머의 농도가 20질량%인 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물을 조제했다.9.0 g of the compound (A) represented by the following formula as the fluoropolyether group-containing polymer of component (A), and 1.0 g of the compound (B) represented by the following formula as the fluoropolyether group-containing polymer of the component (B); It was dissolved in 40.0 g of ethyl perfluorobutyl ether (Novec 7200, manufactured by 3M) to prepare a fluoropolyether group-containing polymer composition having a fluoropolyether group-containing polymer concentration of 20% by mass.
저항 가열형 진공 증착 장치(VTR-350M, 알박 키코제)에, SiO2가 10㎚의 막 두께로 성막되어 있는 화학 강화 유리 기재(GORILLA, Corning사제)를 세팅하고, 저항 가열부에, 상기에서 조제한 조성물을 4μL 적하하고, 감압했다. 용기 내 압력이 3×10-3Pa 이하까지 감압되면, 저항 가열을 개시했다. 저항 가열부로부터 약 20㎝ 이격된 위치에 설치된 수정 진동자 막 두께 측정기에 있어서의 최대 증발 속도가 1.0㎚/초가 되도록 저항 가열의 전력을 조정했다. 수정 진동자 막 두께 측정기에 있어서의 증발 속도가 0.1㎚/초까지 감소하고 나서 100초간은 저항 가열을 계속했다. 장치 냉각을 위해, 5분간 대기 후, 대기 개방을 행하여 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머의 도막을 갖는 기재를 얻었다.A chemically strengthened glass substrate (GORILLA, made by Corning) in which SiO 2 is formed to a film thickness of 10 nm is set in a resistance heating vacuum vapor deposition apparatus (VTR-350M, manufactured by Alvac Kiko), and in the resistance heating unit, in the above 4 microliters of the prepared composition was dripped, and it pressure-reduced. When the pressure in the vessel was reduced to 3×10 −3 Pa or less, resistance heating was started. The electric power of resistance heating was adjusted so that the maximum evaporation rate in the crystal oscillator film thickness meter installed at the position spaced apart about 20 cm from a resistance heating part might be set to 1.0 nm/sec. Resistance heating was continued for 100 seconds after the evaporation rate in the crystal oscillator film thickness gauge decreased to 0.1 nm/sec. For cooling the apparatus, after waiting for 5 minutes, the atmosphere was released to obtain a substrate having a coating film of a fluoropolyether group-containing polymer.
상기한 도막을 갖는 기재를 25℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서 12시간 이상 인큐베이션하고, 도막을 경화하여, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머에 의한 경화 피막(방오 코팅 박막층)을 갖는 기재를 얻었다.The substrate having the above-described coating film was incubated for 12 hours or more in an environment of 25° C. and 50% relative humidity, and the coating film was cured to obtain a substrate having a cured film (antifouling coating thin film layer) with a fluoropolyether group-containing polymer.
[실시예 2 내지 10, 비교예 1 내지 5][Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 5]
상기의 화합물 (A) 및 화합물 (B)에 더하여, (A) 성분의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로서 하기 식으로 나타내는 화합물 (D) 및 화합물 (E)와, (B) 성분의 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로서 하기 식으로 나타내는 화합물 (C)를 사용하여, 표 1에 나타내는 화합물의 조합으로, 각각의 첨가량으로 조제한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 수순으로 방오 코팅 박막층을 갖는 기재를 얻었다.In addition to the above compounds (A) and (B), as a fluoropolyether group-containing polymer of component (A), compounds (D) and compounds (E) represented by the following formulas, and fluoropoly of component (B) A base material having an antifouling coating thin film layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (C) represented by the following formula was used as the ether group-containing polymer, and the compound shown in Table 1 was prepared in each addition amount.
내미끄럼성의 평가Evaluation of slip resistance
[부직포에 의한 운동 마찰 계수의 평가][Evaluation of coefficient of kinetic friction by non-woven fabric]
표면성 측정기(TYPE14FW, 신토 카가쿠제)를 사용하여, 상기에서 얻어진 방오 코팅 박막층을 갖는 기재의 표면의 운동 마찰 계수를 계측했다. 마찰재는 부직포(벰코트 M-3II, 아사히 가세이제), 하중은 100g/㎠, 마찰 스피드는 500㎜/분으로 했다. 내미끄럼성(미끄러지기 어려움) 평가의 지표로서, 운동 마찰 계수가 0.4 이상에서 ◎(우수), 0.2 이상 0.4 미만에서 ○(양호), 0.1 이상 0.2 미만에서 △(가능), 0.1 미만을 ×(불가)로 하여, 표 1에 나타낸다.The coefficient of kinetic friction of the surface of the substrate having the antifouling coating thin film layer obtained above was measured using a surface property measuring instrument (TYPE14FW, manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd.). The friction material was a nonwoven fabric (Vemcoat M-3II, manufactured by Asahi Chemicals), the load was 100 g/cm 2 , and the friction speed was 500 mm/min. As an index for evaluation of slip resistance (difficulty slipping), ◎ (excellent) when the coefficient of kinetic friction is 0.4 or more, ○ (good) in 0.2 or more and less than 0.4, △ (possible) in 0.1 or more and less than 0.2, and less than 0.1 × ( Impossible) and shown in Table 1.
[종이에 의한 운동 마찰 계수의 평가][Evaluation of kinetic friction coefficient by paper]
표면성 측정기(TYPE14FW, 신토 카가쿠제)를 사용하여, 상기에서 얻어진 방오 코팅 박막층을 갖는 기재의 표면의 운동 마찰 계수를 계측했다. 마찰재는 종이, 하중은 100g/㎠, 마찰 스피드는 500㎜/분으로 했다. 내미끄럼성 평가의 지표로서, 운동 마찰 계수가 0.2 이상에서 ◎(우수), 0.1 이상 0.2 미만에서 ○(양호), 0.05 이상 0.1 미만에서 △(가능), 0.05 미만을 ×(불가)로 하여, 표 1에 나타낸다.The coefficient of kinetic friction of the surface of the substrate having the antifouling coating thin film layer obtained above was measured using a surface property measuring instrument (TYPE14FW, manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd.). The friction material was paper, the load was 100 g/cm 2 , and the friction speed was 500 mm/min. As an index of the slip resistance evaluation, ◎ (excellent) when the coefficient of kinetic friction is 0.2 or more, ○ (good) when 0.1 or more and less than 0.2, △ (possible) when 0.05 or more and less than 0.1, and × (impossible) when less than 0.05, Table 1 shows.
[인공 피부에 의한 운동 마찰 계수의 평가][Evaluation of coefficient of kinetic friction by artificial skin]
표면성 측정기(TYPE14FW, 신토 카가쿠제)를 사용하여, 상기에서 얻어진 방오 코팅 박막층을 갖는 기재의 표면의 운동 마찰 계수를 계측했다. 마찰재는 인공 피부(사프라레, 이데미츠 테크노파인제), 하중은 100g/3×3㎠, 마찰 스피드는 500㎜/분으로 했다. 내미끄럼성 평가의 지표로서, 운동 마찰 계수가 1.5 이상에서 ◎(우수), 1.0 이상 1.5 미만에서 ○(양호), 0.5 이상 1.0 미만에서 △(가능), 0.5 미만을 ×(불가)로 하여, 표 1에 나타낸다. The coefficient of kinetic friction of the surface of the substrate having the antifouling coating thin film layer obtained above was measured using a surface property measuring instrument (TYPE14FW, manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd.). The friction material was artificial skin (Safrare, manufactured by Idemitsu Technofine), the load was 100 g/3 × 3 cm 2 , and the friction speed was 500 mm/min. As an index of slip resistance evaluation, ◎ (excellent) when the coefficient of kinetic friction is 1.5 or more, ○ (good) when 1.0 or more and less than 1.5, △ (possible) when 0.5 or more and less than 1.0, and × (not possible) when less than 0.5, Table 1 shows.
발수 발유성의 평가Evaluation of water and oil repellency
[초기 발수성의 평가][Evaluation of initial water repellency]
상기에서 얻어진 방오 코팅 박막층(경화 피막)을 갖는 기재에 대해서, 접촉각계(Drop Master, 교와 가이멘 카가쿠사제)를 사용하여 경화 피막의 물에 대한 접촉각(발수성)을 측정했다(액적: 2μl, 온도: 25℃, 습도: 40%). 결과(초기 물 접촉각)를 표 1에 나타낸다.For the substrate having the antifouling coating thin film layer (cured film) obtained above, the contact angle (water repellency) of the cured film to water was measured using a contact angle meter (Drop Master, manufactured by Kyowa Kaimen Chemical Co., Ltd.) (droplet: 2 μl) , temperature: 25°C, humidity: 40%). The results (initial water contact angle) are shown in Table 1.
초기에 있어서는, 실시예, 비교예 모두 110도 이상의 접촉각이 얻어지고, 양호한 발수성을 나타냈다.In the initial stage, the contact angle of 110 degrees or more was obtained in both an Example and a comparative example, and favorable water repellency was shown.
마모 내구성의 평가Assessment of wear resistance
[스틸 울 마모 내구성의 평가][Evaluation of steel wool wear durability]
상기에서 얻어진 방오 코팅 박막층(경화 피막)을 갖는 기재에 대해서, 왕복 마모 시험기(Type40, 신토 카가쿠제)를 사용하여, 이하의 조건으로 시험했다.The substrate having the antifouling coating thin film layer (cured film) obtained above was tested under the following conditions using a reciprocating wear tester (Type 40, manufactured by Shinto Chemical).
마찰재: 스틸 울(Bonstar#0000)Friction material: Steel wool (Bonstar#0000)
하중: 1kgLoad: 1kg
왕복 거리: 40㎜Round trip distance: 40mm
왕복 속도: 60왕복 매분Round trip speed: 60 round trips every minute
총 마찰 왕복 횟수: 3000회Total number of friction reciprocations: 3000
마찰 왕복 횟수 500회마다 마찰 마모 부분의 물 접촉각을 계측했다. 물 접촉각 100도 이상을 유지하는 마모 왕복 횟수를 스틸 울 마모 내구 횟수로 하여, 스틸 울 마모 내구 횟수가 3000회 이상을 ◎(우수), 1500회 이상 3000회 미만을 ○(양호), 500회 이상 1500회 미만을 △(가능), 500회 미만을 ×(불가)로 하여, 표 1에 나타낸다. 시험 환경 조건은 25℃, 습도 40%이다.The water contact angle of the friction abrasion part was measured every 500 times of friction reciprocation. Using the number of reciprocating abrasion that maintains a water contact angle of 100 degrees or more as the number of steel wool abrasion durability, ◎ (excellent) for 3000 or more of steel wool abrasion durability, ○ (Good) for 1500 or more and less than 3000 (good), and 500 or more Table 1 shows less than 1500 times as Δ (possible) and less than 500 times as × (impossible). The test environment conditions were 25°C and 40% humidity.
[지우개 마모 내구성의 평가][Evaluation of eraser wear durability]
상기에서 얻어진 방오 코팅 박막층(경화 피막)을 갖는 기재에 대해서, 왕복 마모 시험기(Type40, 신토 카가쿠제)를 사용하여, 이하의 조건으로 시험했다.The substrate having the antifouling coating thin film layer (cured film) obtained above was tested under the following conditions using a reciprocating wear tester (Type 40, manufactured by Shinto Chemical).
마찰재: 지우개(Minoan사 제조, 6㎜ 직경)Friction material: Eraser (manufactured by Minoan, 6 mm diameter)
하중: 1kgLoad: 1kg
왕복 거리: 40㎜Round trip distance: 40mm
왕복 속도: 15왕복 매분Round-trip speed: 15 round trips every minute
총 마찰 왕복 횟수: 10,000회Total friction round trips: 10,000
마찰 왕복 횟수 1000회마다 마찰 마모 부분의 물 접촉각을 계측했다. 물 접촉각 100도 이상을 유지하는 마모 왕복 횟수를 지우개 마모 내구 횟수로 하여, 지우개 마모 내구 횟수가 10,000회 이상을 ◎(우수), 5,000회 이상 10,000회 미만을 ○(양호), 2,000회 이상 5,000회 미만을 △(가능), 2,000회 미만을 ×(불가)로 하여, 표 1에 나타낸다. 시험 환경 조건은 25℃, 습도 40%이다.The water contact angle of the friction wear part was measured every 1000 times of friction reciprocation. Using the number of reciprocating wear that maintains a water contact angle of 100 degrees or more as the number of eraser wear endurance, ◎ (excellent) for 10,000 or more eraser wear endurance, ○ (good) for 5,000 or more and less than 10,000 times (good), 2,000 or more 5,000 times Table 1 shows less than Δ (possible) and less than 2,000 times x (impossible). The test environment conditions were 25°C and 40% humidity.
Claims (12)
(식 중, Rf1은 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, Z는 단결합, 또는 규소 원자 및/또는 실록산 결합을 가져도 되는 2가의 탄화수소기를 포함하는 연결기이고, X는 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기이다.)
또는 하기 일반식 (2)
(식 중, Rf1은 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, J는 단결합 또는 카르보닐기이고, Q는 단결합, 이미노기 또는 이미노기를 함유해도 되는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자이고, R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, X는 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기이고, α는 2 또는 3이다.)
로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머, 및/또는 그의 부분 (가수분해) 축합물과,
(B) 하기 일반식 (3)
(식 중, Rf2는 1가의 플루오로옥시알킬렌기 함유 폴리머 잔기이고, G는 단결합 또는 퍼플루오로메틸렌기이고, L은 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 헤테로 원자이고, R은 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이고, X는 히드록시실릴기 또는 가수분해성 실릴기이고, β는 1 내지 3의 정수이다.)
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머, 및/또는 그의 부분 (가수분해) 축합물을 포함하는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물이며, (A) 성분과 (B) 성분의 합계에 있어서의 (A) 성분의 함유량이 65 내지 95질량%인, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물.(A) the following general formula (1)
(Wherein, Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, Z is a single bond or a linking group containing a divalent hydrocarbon group which may have a silicon atom and/or a siloxane bond, and X is a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group.)
or the following general formula (2)
(Wherein, Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, J is a single bond or a carbonyl group, Q is a single bond, an imino group or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain an imino group, and L are each independently a single bond or a divalent hetero atom, R is independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, X is a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group, and α is 2 or 3.)
A fluoropolyether group-containing polymer represented by, and/or a partial (hydrolysis) condensate thereof;
(B) the following general formula (3)
(Wherein, Rf2 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue, G is a single bond or a perfluoromethylene group, L is each independently a single bond or a divalent hetero atom, and R is independently a C1 to 6 is an alkylene group, X is a hydroxysilyl group or a hydrolyzable silyl group, and β is an integer from 1 to 3.)
A fluoropolyether group-containing polymer composition comprising a fluoropolyether group-containing polymer represented by and/or a partial (hydrolysis) condensate thereof, wherein (A) in the sum of component (A) and component (B) A) The content of a component is 65-95 mass %, The fluoropolyether group containing polymer composition.
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)The compound according to claim 1, wherein in formulas (1) and (2), Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue represented by the following general formula (4), and in formula (3), Rf2 is The fluoropolyether group containing polymer composition which is a monovalent|monohydric fluorooxyalkylene group containing polymer residue represented by General formula (5).
(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다. 또한, p, q가 붙여진 괄호 안에 나타나는 각 반복 단위의 순서는 한정되지 않고, 블록이어도 되고 랜덤이어도 된다.)3. The compound according to claim 2, wherein in formulas (1) and (2), Rf1 is a monovalent fluorooxyalkylene group-containing polymer residue represented by the following general formula (4), and in formula (3), Rf2 is The fluoropolyether group containing polymer composition which is a monovalent|monohydric fluorooxyalkylene group containing polymer residue represented by General formula (5).
(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
(Wherein, p and q are integers of 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200. In addition, the order of each repeating unit appearing in parentheses to which p and q are attached is not limited, and may be a block or random do.)
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.)
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,
식 (2)로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머가 하기 식
(식 중, n은 1 내지 200의 정수이다.),
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,
식 (3)으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머가 하기 식
(식 중, p, q는 각각 1 내지 100의 정수이고, p+q=2 내지 200이다.)
으로 표시되는 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 플루오로폴리에테르기 함유 폴리머 조성물.The fluoropolyether group-containing polymer according to claim 1, wherein the fluoropolyether group-containing polymer represented by formula (1) is
(Wherein, n is an integer from 1 to 200.)
One or two or more selected from the fluoropolyether group-containing polymer represented by
The fluoropolyether group-containing polymer represented by formula (2) is represented by the following formula
(wherein n is an integer from 1 to 200),
One or two or more selected from the fluoropolyether group-containing polymer represented by
The fluoropolyether group-containing polymer represented by the formula (3) is represented by the following formula
(Wherein, p and q are integers from 1 to 100, respectively, and p+q=2 to 200.)
One or two or more selected from the fluoropolyether group-containing polymer represented by a fluoropolyether group-containing polymer composition.
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