KR20220009686A - Method for preparing vinylchloride-based polymer - Google Patents

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KR20220009686A
KR20220009686A KR1020200088218A KR20200088218A KR20220009686A KR 20220009686 A KR20220009686 A KR 20220009686A KR 1020200088218 A KR1020200088218 A KR 1020200088218A KR 20200088218 A KR20200088218 A KR 20200088218A KR 20220009686 A KR20220009686 A KR 20220009686A
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김경현
임중철
박재현
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주식회사 엘지화학
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/18Suspension polymerisation

Abstract

The present invention relates to a method for preparing a vinylchloride-based polymer which comprises the following steps of adding a C_4 to C_20 linear alkyl alcohol and a first vinyl chloride-based monomer into a reactor and initiating suspension polymerization; and adding a second vinyl chloride-based monomer to the reactor and performing suspension polymerization when the polymerization conversion rate reaches 10 to 40%, wherein the C_4 to C_20 linear alkyl alcohol is added in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the first vinyl chloride-based monomer.

Description

염화비닐계 중합체의 제조방법{METHOD FOR PREPARING VINYLCHLORIDE-BASED POLYMER}Method for producing a vinyl chloride-based polymer {METHOD FOR PREPARING VINYLCHLORIDE-BASED POLYMER}

본 발명은 염화비닐계 중합체의 제조방법에 관한 것으로서, 상세하게는 생산성 및 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a vinyl chloride-based polymer, and more particularly, to a method for producing a vinyl chloride-based polymer having excellent productivity and processability.

염화비닐계 중합체는 염화비닐 단량체 단위를 50 % 이상 포함하는 중합체로서, 물성을 조절하기 쉽고, 경제성이 우수하다. 또한, 염화비닐계 중합체로 기계적 물성, 내후성 및 내화학성이 우수한 성형품을 제조할 수 있어, 여러 분야에서 광범위하게 사용되고 있다.The vinyl chloride-based polymer is a polymer containing 50% or more of vinyl chloride monomer units, and it is easy to control physical properties and has excellent economic efficiency. In addition, vinyl chloride-based polymers can be used to manufacture molded articles with excellent mechanical properties, weather resistance and chemical resistance, and are widely used in various fields.

최근에는 염화비닐계 중합체가 건축자재와 파이프 등의 원료로 광범위하게 사용되면서, 염화비닐계 중합체의 용융 시간 단축과 발포성 향상이 요구되고 있다. Recently, as vinyl chloride-based polymers are widely used as raw materials for building materials and pipes, it is required to shorten the melting time and improve foamability of the vinyl chloride-based polymers.

한편, 염화비닐계 중합체의 생산성을 높이기 위하여, JP2002-128805A에서는 염화비닐계 단량체를 중합 개시 후에 분할 또는 연속 투입하면서 미세 현탁 중합하여 제조한 염화비닐계 중합체를 개시하고 있다. 하지만, 미세 현탁 중합으로는 평균입경이 1 내지 2 ㎛인 염화비닐계 중합체가 제조되므로, 경질 가공용으로 적합한 평균입경이 140 내지 150 ㎛인 염화비닐계 중합체를 제조하기 어렵다. 또한, 미세 현탁 중합으로 제조된 염화비닐계 중합체는 연질이므로 건축자재 또는 파이프 완제품 성형 가공에 적용될 수 없고, 유화제로 인해 열안정성이 저하되는 문제가 있다.On the other hand, in order to increase the productivity of the vinyl chloride-based polymer, JP2002-128805A discloses a vinyl chloride-based polymer prepared by fine suspension polymerization while dividing or continuously adding a vinyl chloride-based monomer after polymerization is started. However, since a vinyl chloride-based polymer having an average particle diameter of 1 to 2 μm is prepared by fine suspension polymerization, it is difficult to prepare a vinyl chloride-based polymer having an average particle diameter of 140 to 150 μm suitable for hard processing. In addition, since the vinyl chloride-based polymer prepared by micro-suspension polymerization is soft, it cannot be applied to the molding process of building materials or finished pipe products, and there is a problem in that thermal stability is lowered due to the emulsifier.

JP2002-128805AJP2002-128805A

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 생산성 및 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법을 제공하는 것이다.The problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a vinyl chloride-based polymer excellent in productivity and processability.

상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 반응기에 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올 및 제1 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합을 개시하는 단계; 및 중합전환율이 10 내지 40 %에 도달한 시점에서, 상기 반응기에 제2 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합하는 단계를 포함하고, 상기 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올을 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부로 투입하는 염화비닐계 중합체의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention comprises the steps of introducing a C 4 to C 20 linear alkyl alcohol and a first vinyl chloride-based monomer into a reactor and initiating suspension polymerization; and when the polymerization conversion rate reached 10 to 40%, adding a second vinyl chloride monomer to the reactor and performing suspension polymerization, wherein the C 4 to C 20 linear alkyl alcohol was mixed with the first vinyl chloride. Provided is a method for producing a vinyl chloride-based polymer in which 1 to 5 parts by weight is added based on 100 parts by weight of the monomer.

본 발명을 따른 염화비닐계 중합체의 제조방법은 생산성이 우수할 뿐만 아니라, 용융 시간이 단축되고 발포성이 개선되어 가공성이 개선된 염화비닐계 중합체를 제조할 수 있다.The method for producing a vinyl chloride-based polymer according to the present invention not only has excellent productivity, but also shortens the melting time and improves foamability, thereby producing a vinyl chloride-based polymer with improved processability.

이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, in order to help the understanding of the present invention, it will be described in more detail.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms or words used in the present specification and claims should not be construed as being limited to their ordinary or dictionary meanings, and the inventor may properly define the concept of the term in order to best describe his invention. Based on the principle that there is, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

본 발명에서 사용되는 용어 ‘염화비닐계 단량체’는 순수 염화비닐 단량체 또는, 순수 염화비닐 단량체와 이와 공중합할 수 있는 공단량체를 의미할 수 있다. 상기 공단량체는 에틸렌, 프로필렌, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 아크릴로니트릴, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 아크릴산, 무수 아크릴산, 메타크릴산, 무수 메타크릴산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 말레인산 및 무수 말레인산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. The term 'vinyl chloride-based monomer' used in the present invention may refer to a pure vinyl chloride monomer or a comonomer copolymerizable with a pure vinyl chloride monomer. The comonomer is ethylene, propylene, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylonitrile, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, acrylic acid, acrylic acid anhydride, methacrylic acid, methacrylic acid anhydride, itaconic acid, itaconic acid anhydride, maleic acid And it may be at least one selected from the group consisting of maleic anhydride.

본 발명에서 사용되는 용어 ‘제1 염화비닐계 단량체와 제2 염화비닐계 단량체의 구체적인 예’는 서로 같거나 다를 수 있다.The terms 'specific examples of the first vinyl chloride-based monomer and the second vinyl chloride-based monomer' used in the present invention may be the same as or different from each other.

본 발명에서 사용되는 용어 ‘선형 알킬’은 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬을 의미한다.As used herein, the term 'linear alkyl' refers to straight-chain or branched-chain alkyl.

본 발명에서 사용되는 용어 ‘중합전환율’은 하기 식으로 산출될 수 있다.The term 'polymerization conversion rate' used in the present invention can be calculated by the following formula.

중합전환율(%) = {(중합을 종료할 때까지 투입된 염화비닐계 단량체의 총 중량)-(중합전환율을 측정한 시점에서 미반응된 염화비닐계 단량체의 총 중량)}/(중합을 종료할 때까지 투입된 염화비닐계 단량체의 총 중량) × 100Polymerization conversion (%) = {(total weight of vinyl chloride monomer added until polymerization is completed)-(total weight of unreacted vinyl chloride monomer at the time polymerization conversion is measured)}/(to end polymerization Total weight of vinyl chloride monomer added until

본 발명에서 사용되는 용어 ‘수평균 중합도’는 염화비닐계 중합체의 사슬 내의 평균적인 반복 단위의 수를 의미하는 것으로, 반복 단위의 분자량에 대한 수평균 분자량의 비율로 계산될 수 있다.The term 'number average degree of polymerization' used in the present invention refers to the average number of repeating units in the chain of the vinyl chloride-based polymer, and may be calculated as a ratio of the number average molecular weight to the molecular weight of the repeating unit.

본 발명에서 사용되는 용어 ‘평균입경’은 레이저 입자 측정기를 이용하여, 염화비닐계 중합체 분체가 셀(cell)을 통과할 때 입자의 크기에 따라 회절되는 빛의 각도의 크기로부터 측정한 평균 입경 및 입도 분포 값일 수 있다.The term 'average particle diameter' used in the present invention is an average particle diameter measured from the angle of light diffracted according to the particle size when the vinyl chloride-based polymer powder passes through a cell using a laser particle meter and It may be a particle size distribution value.

염화비닐계 중합체의 제조방법Method for producing vinyl chloride-based polymer

본 발명의 일 실시예에 따른 염화비닐계 중합체의 제조방법은 반응기에 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올 및 제1 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합을 개시하는 단계; 및 중합전환율이 10 내지 40 %에 도달한 시점에서, 상기 반응기에 제2 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합하는 단계를 포함하고, 상기 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올을 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부로 투입한다.The method for producing a vinyl chloride-based polymer according to an embodiment of the present invention includes the steps of: adding a C 4 to C 20 linear alkyl alcohol and a first vinyl chloride-based monomer to a reactor and initiating suspension polymerization; and when the polymerization conversion rate reached 10 to 40%, adding a second vinyl chloride monomer to the reactor and performing suspension polymerization, wherein the C 4 to C 20 linear alkyl alcohol was mixed with the first vinyl chloride. Based on 100 parts by weight of the system monomer, 1 to 5 parts by weight are added.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 염화비닐계 중합체의 제조방법에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, a method for producing a vinyl chloride-based polymer according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

1) 현탁 중합을 개시하는 단계1) Initiating suspension polymerization

먼저, 반응기에 C4 내지 C20의 선형 알코올 및 제1 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합한다.First, a C 4 to C 20 linear alcohol and a first vinyl chloride-based monomer are added to the reactor, followed by suspension polymerization.

미세 현탁 중합에서 분산조제로 사용되는 C4 내지 C20의 선형 알코올을 현탁 중합에서 사용하면, 미세 현탁 중합에서는 전혀 구현되지 않았던 효과, 염화비닐계 중합체의 가공성, 상세하게는 염화비닐계 중합체의 용융 시간을 단축시킬 수 있고, 발포성을 개선시킬 수 있다. When a C 4 to C 20 linear alcohol used as a dispersing aid in micro-suspension polymerization is used in suspension polymerization, effects that were not realized in micro-suspension polymerization, processability of vinyl chloride-based polymers, specifically, melting of vinyl chloride-based polymers Time can be shortened and foamability can be improved.

하지만, C3 이하의 선형 알킬 알코올을 투입하면, 염화비닐계 중합체의 발포성이 저하된다. C21 이상의 선형 알킬 알코올을 투입하면, 염화비닐계 중합체의 가공성이 저하된다. 그리고, C3 내지 C20의 고리형 알킬 알코올을 투입하면, 염화비닐계 중합체의 생산성이 저하된다.However, when C 3 or less linear alkyl alcohol is added, the foamability of the vinyl chloride-based polymer is reduced. When a C 21 or more linear alkyl alcohol is added, the processability of the vinyl chloride-based polymer is reduced. And, when C 3 to C 20 cyclic alkyl alcohol is added, the productivity of the vinyl chloride-based polymer is reduced.

상기 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올은 n-부틸 알코올, tert-부틸 알코올, sec-부틸 알코올, n-아밀 알코올, tert-아밀 알코올, n-헥실 알코올, tert-헥실 알코올, sec-헥실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, n-옥틸 알코올, tert-옥틸 알코올, n-데실 알코올, n-라우릴 알코올, tert-라우릴 알코올, n-테트라데실 알코올, 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 2-에틸헥실 알코올, n-라우릴 알코올 및 세틸 알코올이 바람직하다. 상기 세틸 알코올은 직쇄형 또는 분지쇄형 세틸 알코올일 수 있으며, 분지쇄형 세틸 알코올은 하나의 분지쇄형 세틸 알코올로 이루어지거나, 다양한 종류의 분지쇄형 세틸 알코올의 조합일 수 있다.The C 4 to C 20 linear alkyl alcohol is n-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, n-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, n-hexyl alcohol, tert-hexyl alcohol, sec-hexyl alcohol , from the group consisting of 2-ethylhexyl alcohol, n-octyl alcohol, tert-octyl alcohol, n-decyl alcohol, n-lauryl alcohol, tert-lauryl alcohol, n-tetradecyl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol. It may be one or more selected from among them, 2-ethylhexyl alcohol, n-lauryl alcohol, and cetyl alcohol are preferable. The cetyl alcohol may be straight-chain or branched-chain cetyl alcohol, and the branched-chain cetyl alcohol may be composed of one branched-chain cetyl alcohol or a combination of various types of branched-chain cetyl alcohol.

상기 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올을 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 투입하고, 바람직하게는 2.5 내지 4.5 중량부로 투입할 수 있다. 상술한 범위 미만으로 투입되면, 가공성 개선 효과가 미미하다. 상술한 범위를 초과하여 투입하면, 염화비닐계 중합체의 가공 시, 염화비닐계 중합체가 가공기의 표면에 점착되어 염화비닐계 중합체 성형품의 표면 특성이 저하된다.The C 4 to C 20 linear alkyl alcohol may be added in an amount of 1 to 5 parts by weight, preferably 2.5 to 4.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first vinyl chloride-based monomer. When the input is less than the above-mentioned range, the effect of improving processability is insignificant. When the input exceeds the above range, during processing of the vinyl chloride-based polymer, the vinyl chloride-based polymer is adhered to the surface of the processing machine, and the surface properties of the vinyl chloride-based polymer molded article are deteriorated.

상기 현탁 중합은 개시제, 분산제 및 수계 용매의 존재 하에 수행될 수 있다.The suspension polymerization may be carried out in the presence of an initiator, a dispersant and an aqueous solvent.

상기 개시제는 디큐밀 퍼옥사이드, 디펜틸 퍼옥사이드, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디라우로일 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시네오헵타노에이트, t-아밀 퍼옥시 네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시 네오헵타노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 포타슘 퍼설페이트 및 암모늄 퍼설페이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The initiator is dicumyl peroxide, dipentyl peroxide, di(3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dilauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate , di (2-ethylhexyl) peroxy dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy neoheptanoate, t-amyl peroxy neodecanoate, cumyl peroxy neodecanoate, selected from the group consisting of cumyl peroxy neoheptanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxyneodecanoate, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, potassium persulfate and ammonium persulfate There may be more than one type.

상기 개시제의 함량은 제1 염화비닐계 단량체 및 제2 염화비닐계 단량체의 합 100 중량부에 대하여 0.03 내지 0.15 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.12 중량부, 보다 바람직하게는 0.06 내지 0.1 중량부일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 중합 안정성이 개선될 수 있다.The content of the initiator may be 0.03 to 0.15 parts by weight, preferably 0.05 to 0.12 parts by weight, more preferably 0.06 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the first vinyl chloride-based monomer and the second vinyl chloride-based monomer. have. When the above-mentioned range is satisfied, polymerization stability may be improved.

상기 분산제는 폴리비닐알코올, 유용성으로 부분 검화된 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 초산 비닐과 무수 말레산의 공중합체, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 젤라틴, 칼슘 포스페이트, 하이드록시아파타이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 트리올레이트, 폴리옥시에틸렌, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 도데실벤젠설포네이트 및 소듐 디옥틸설포석시네이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The dispersing agent is polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partially saponified with oil, polyacrylic acid, a copolymer of vinyl acetate and maleic anhydride, hydroxypropyl methylcellulose, gelatin, calcium phosphate, hydroxyapatite, sorbitan monolaurate, It may be at least one selected from the group consisting of sorbitan trioleate, polyoxyethylene, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium dioctylsulfosuccinate.

상기 분산제의 함량은 제1 염화비닐계 단량체 및 제2 염화비닐계 단량체의 합 100 중량부에 대하여 0.03 내지 0.2 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.15 중량부, 보다 바람직하게는 0.06 내지 0.12 중량부일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 중합 안정성이 개선되고, 중합 완료 후 미반응된 단량체의 회수가 용이하여, 생산성이 개선될 수 있다.The content of the dispersant may be 0.03 to 0.2 parts by weight, preferably 0.05 to 0.15 parts by weight, more preferably 0.06 to 0.12 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the first vinyl chloride-based monomer and the second vinyl chloride-based monomer. have. When the above-described range is satisfied, polymerization stability is improved, and unreacted monomers can be easily recovered after polymerization is completed, thereby improving productivity.

상기 수계 용매는 탈이온수 및 순수로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The aqueous solvent may be at least one selected from the group consisting of deionized water and pure water.

2) 현탁 중합하는 단계2) Suspension polymerization

이어서, 중합전환율이 10 내지 40 %에 도달한 시점에서, 상기 반응기에 제2 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합한다.Then, when the polymerization conversion reaches 10 to 40%, a second vinyl chloride-based monomer is added to the reactor and suspension polymerization is carried out.

중합전환율이 10 내지 40 %에 도달한 시점, 바람직하게는 중합전환율이 15 내지 30 %에 도달한 시점에서, 상기 반응기에 상기 제2 염화비닐계 단량체를 투입하면, 중합 안정성이 개선될 수 있다. 하지만, 상기 제2 염화비닐계 단량체가 상술한 범위 미만의 시점 또는 상술한 범위를 초과하는 시점에서 투입된다면, 최종 중합전환율이 낮아져 생산성이 낮아질 뿐만 아니라, 가공성이 현저하게 저하될 수 있다.When the polymerization conversion reaches 10 to 40%, preferably, when the polymerization conversion reaches 15 to 30%, when the second vinyl chloride-based monomer is added to the reactor, polymerization stability can be improved. However, if the second vinyl chloride-based monomer is added at a time point less than the above-mentioned range or at a time point exceeding the above-mentioned range, the final polymerization conversion rate is lowered to lower productivity, and processability may be significantly reduced.

상기 제2 염화비닐계 단량체를 안정된 생산성을 위하여, 연속 투입하는 것이 바람직하다.For stable productivity, it is preferable to continuously input the second vinyl chloride-based monomer.

상기 제2 염화비닐계 단량체의 연속 투입 종료 시점은 중합전환율이 80 % 이하인 시점, 바람직하게는 중합전환율이 60 내지 80 %인 시점, 보다 바람직하게는 중합전환율이 65 내지 75 %인 시점일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 염화비닐계 중합체를 안정적으로 생산할 수 있으면서 높은 생산성을 달성할 수 있다.The time when the continuous input of the second vinyl chloride-based monomer is terminated is a time when the polymerization conversion is 80% or less, preferably a time when the polymerization conversion is 60 to 80%, more preferably a time when the polymerization conversion is 65 to 75% It may be a time point. . When the above conditions are satisfied, high productivity can be achieved while stably producing a vinyl chloride-based polymer.

한편, 상기 제2 염화비닐계 단량체를 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 5 내지 30 중량부, 바람직하게는 10 내지 25 중량부로 투입할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 가공성 및 발포성이 우수한 염화비닐계 공중합체를 제조할 수 있다.Meanwhile, the second vinyl chloride-based monomer may be added in an amount of 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first vinyl chloride-based monomer. When the above-mentioned range is satisfied, a vinyl chloride-based copolymer having excellent processability and foamability can be prepared.

상기 현탁 중합은 현탁 중합 개시 시의 중합 반응기의 압력과 비교하여, 1.0 ㎏/㎠ 이상의 압력 차이가 발생하였을 때, 종료될 수 있다.The suspension polymerization may be terminated when a pressure difference of 1.0 kg/cm 2 or more occurs compared to the pressure of the polymerization reactor at the start of the suspension polymerization.

본 발명의 일 실시예에 따른 염화비닐계 중합체의 제조방법으로 제조된 염화비닐계 중합체는 수평균 중합도가 950 내지 1,050, 바람직하게는 990 내지 1,010일 수 있다. 그리고, 상기 염화비닐계 중합체의 평균입경은 140 내지 170 ㎛, 바람직하게는 145 내지 165 ㎛, 보다 바람직하게는 150 내지 160 ㎛일 수 있다.The vinyl chloride-based polymer prepared by the method for producing a vinyl chloride-based polymer according to an embodiment of the present invention may have a number average degree of polymerization of 950 to 1,050, preferably 990 to 1,010. And, the average particle diameter of the vinyl chloride-based polymer may be 140 to 170 ㎛, preferably 145 to 165 ㎛, more preferably 150 to 160 ㎛.

본 발명의 일 실시예에 따른 염화비닐계 중합체의 제조방법으로 제조된 염화비닐계 중합체를 포함하는 조성물은 안정제, 가공조제, 충격보강제 및 활제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함할 수 있다. A composition comprising a vinyl chloride polymer prepared by the method for producing a vinyl chloride polymer according to an embodiment of the present invention is an additive comprising at least one selected from the group consisting of a stabilizer, a processing aid, an impact modifier, and a lubricant. may include

상기 첨가제는 상기 염화비닐계 중합체 복합체 100 중량부에 대하여, 1 내지 15 중량부, 바람직하게는 2 내지 13 중량부로 포함될 수 있다.The additive may be included in an amount of 1 to 15 parts by weight, preferably 2 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride-based polymer composite.

상기 안정제는 열에 대한 안정성을 높임으로써 착색 및 분해를 방지하는 물질로서, 금속계 안정제 또는 유기산 금속염 안정제일 수 있다. 상기 금속계 안정제는 납계 안정제, (유기)주석계 안정제, 카드뮴계 안정제 및 바륨계 안정제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종일 수 있다. 상기 유기산 금속염은 카르복실산, 유기인산 또는 페놀류의 금속염일 수 있다. 상기 카르복실산은 카프론산, 카프릴산, 펠라르곤산, 2-에틸헥실산, 카프린산, 네오데칸산, 운데실렌산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 이소스테아린산, 12-히드록시스테아린산, 클로로스테아린산, 12-케토스테아린산, 페닐스테아린산, 리시놀산, 리놀산, 리놀렌산, 올레인산, 아라킨산, 베헨산, 에르카산, 브라시드산, 유사산, 수지 지방산, 야자유 지방산, 동유 지방산, 대두유 지방산, 면실유 지방산, 벤조산, p-t-부틸벤조산, 에틸벤조산, 이소프로필벤조산, 톨루일산, 자일릴산, 살리실산, 5-t-옥틸살리실산, 나프텐산 및 시클로헥사카르복실산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 상기 유기인산은 모노옥틸인산, 디옥틸인산, 모노도데실인산, 디도데실인산, 모노옥타데실인산, 디옥타데실인산, 모노(노닐페닐)인산, 디(노닐페닐)인산, 포스폰산노닐페닐에스테르 및 포스폰산노닐페닐에스테르, 포스폰산스테아릴에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 상기 페놀류는 페놀, 크레졸, 에틸페놀, 시클로헥실페놀, 노닐페놀 및 도데실페놀로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 금속염은 중성염, 산성염, 염기성염 또는 과염기성 착체일 수 있다.The stabilizer is a material that prevents coloring and decomposition by increasing stability to heat, and may be a metal-based stabilizer or an organic acid metal salt stabilizer. The metal-based stabilizer may be one or two selected from the group consisting of a lead-based stabilizer, an (organic) tin-based stabilizer, a cadmium-based stabilizer, and a barium-based stabilizer. The organic acid metal salt may be a metal salt of carboxylic acid, organic phosphoric acid, or phenols. The carboxylic acid is caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexyl acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, 12- Hydroxystearic acid, chlorostearic acid, 12-ketostearic acid, phenylstearic acid, ricinolic acid, linoleic acid, linolenic acid, oleic acid, arachinic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid, pseudoacid, resin fatty acid, palm oil fatty acid, tung oil fatty acid, 1 selected from the group consisting of soybean oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, benzoic acid, pt-butylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, toluic acid, xylyl acid, salicylic acid, 5-t-octylsalicylic acid, naphthenic acid and cyclohexacarboxylic acid species or two or more species. The organic phosphoric acid is monooctyl phosphoric acid, dioctyl phosphoric acid, monododecyl phosphoric acid, didodecyl phosphoric acid, monooctadecyl phosphoric acid, dioctadecyl phosphoric acid, mono(nonylphenyl) phosphoric acid, di(nonylphenyl) phosphoric acid, nonylphenyl phosphonate. It may be one or two or more selected from the group consisting of esters, phosphonate nonylphenyl esters, and phosphonic acid stearyl esters. The phenols may be at least one selected from the group consisting of phenol, cresol, ethylphenol, cyclohexylphenol, nonylphenol, and dodecylphenol. The metal salt may be a neutral salt, an acid salt, a basic salt, or an overbased complex.

상기 가공조제는 염화비닐계 중합체의 겔화를 촉진하는 물질로서, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 등의 알킬 메타크릴레이트계 단독 중합체 또는 공중합체; 알킬 메타크릴레이트/알킬 아크릴레이트 공중합체; 상기 알킬메타크릴레이트와 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐화합물과의 공중합체; 알킬메타크릴레이트와, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐시안 화합물 등과의 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 가공조제는 1종 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.The processing aid is a material that promotes the gelation of the vinyl chloride-based polymer, and includes an alkyl methacrylate-based homopolymer or copolymer such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; alkyl methacrylate/alkyl acrylate copolymers; copolymers of the above alkyl methacrylates with aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene; and copolymers of alkyl methacrylate and vinyl cyan compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile. The processing aid may be used alone or in a mixture of two or more.

상기 충격보강제는 염화비닐계 중합체에 탄성을 부여하여 내충격성을 보강하는 물질로서, MBS(Methyl Methacrylate-Butadiene-Styrene)계 중합체, 염소화폴리에틸렌계 공중합체, 에틸렌비닐아세테이트계 중합체, 아크릴계 중합체 및 부타디엔계 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The impact modifier is a material for reinforcing impact resistance by giving elasticity to the vinyl chloride polymer, and is a MBS (Methyl Methacrylate-Butadiene-Styrene)-based polymer, a chlorinated polyethylene-based copolymer, an ethylene vinyl acetate-based polymer, an acrylic polymer, and a butadiene-based polymer. It may be at least one selected from the group consisting of polymers.

상기 활제는 염화비닐계 중합체의 가공성 및 계면성을 향상시키는 물질로서, 저분자 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 염소화 탄화수소, 플루오로카본 등의 탄화수소계 활제; 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스 등의 천연 왁스계 활제; 라우린산, 스테아린산, 베헤닌산 등의 고급 지방산, 또는 히드록시스테아린산과 같은 옥시 지방산 등의 지방산계 활제; 스테아릴아미드, 라우릴아미드, 올레일아미드 등의 지방족아미드 화합물 또는 메틸렌비스스테아릴아미드, 에틸렌비스스테아릴아미드와 같은 알킬렌비스지방족아미드 등의 지방족아미드계 활제; 스테아릴스테아레이트, 부틸스테아레이트, 디스테아릴프탈레이트 등의 지방산 1가 알코올 에스테르 화합물, 또는, 글리세린트리스스테아레이트, 솔비탄트리스스테아레이트, 펜타에리스리톨테트라스테아레이트, 디펜타에리스리톨헥사스테아레이트, 폴리글리세린폴리리시노레이트, 경화 피마자유 등의 지방산 다가 알코올 에스테르 화합물, 또는, 디펜타에리스리톨의 아디프산·스테아린산 에스테르와 같은 1가 지방산, 및 다염기성 유기산과 다가 알코올의 복합 에스테르 화합물 등의 지방산 알코올 에스테르계 활제; 스테아릴알코올, 라우릴알코올, 팔미틸알코올 등의 지방족 알코올계 활제; 금속 비누류; 부분 비누화몬탄산 에스테르 등의 몬탄산계 활제; 아크릴계 활제; 및 실리콘 오일 등을 들 수 있다. 상기 활제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다.The lubricant is a material for improving the processability and interfacial properties of the vinyl chloride-based polymer, and includes hydrocarbon lubricants such as low molecular weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbon, and fluorocarbon; natural wax-based lubricants such as carnauba wax and candelilla wax; fatty acid-based lubricants such as higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid and behenic acid, or oxy fatty acids such as hydroxystearic acid; aliphatic amide compounds such as stearylamide, laurylamide and oleylamide or aliphatic amide lubricants such as alkylenebisaliphatic amide such as methylenebisstearylamide and ethylenebisstearylamide; Fatty acid monohydric alcohol ester compounds such as stearyl stearate, butyl stearate, and distearyl phthalate, or glycerin tristearate, sorbitan tristearate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexastearate, polyglycerin Fatty acid polyhydric alcohol ester compounds such as polyricinolate and hydrogenated castor oil, or fatty acid alcohol esters such as monohydric fatty acids such as adipic acid/stearic acid esters of dipentaerythritol, and complex ester compounds of polybasic organic acids and polyhydric alcohols lubricating agent; aliphatic alcohol lubricants such as stearyl alcohol, lauryl alcohol and palmityl alcohol; metal soaps; montanic acid lubricants such as partially saponified montanic acid esters; acrylic lubricant; and silicone oil. The lubricant may be used alone or as a mixture of two or more.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 상기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것은 당연한 것이다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid the understanding of the present invention, but it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope of the present description and the technical spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

실시예 1 내지 실시예 8, 비교예 1 내지 비교예 8Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 8

1 ㎥의 중합 반응기, 상기 중합 반응기 내부에 위치하는 교반기, 상기 중합 반응기와 연결되고 중합 온도를 제어하는 환류 응축기, 및 상기 환류 응축기와 연결되고 미반응 염화비닐계 단량체를 배출하는 염화비닐 회수배관을 포함하는 중합장치를 이용하여, 염화비닐계 중합체를 제조하였다.A 1 m polymerization reactor, a stirrer located inside the polymerization reactor, a reflux condenser connected to the polymerization reactor and controlling the polymerization temperature, and a vinyl chloride recovery pipe connected to the reflux condenser and discharging unreacted vinyl chloride monomer A vinyl chloride-based polymer was prepared using a polymerization apparatus including

상세하게는, 상기 중합 반응기에 염화비닐 단량체 100 중량부, t-부틸 퍼옥시 네오데카노에이트 0.06 중량부, 탈이온수 120 중량부, 폴리비닐알코올 0.08 중량부, 하기 표 1 내지 3에 기재된 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올을 투입하였다. 상기 중합 반응기에 진공을 가하여 내부 압력이 8.2 ㎏/㎠에 도달할 때까지 승압하고, 교반하면서 58 ℃까지 승온하였다. 상기 중합 반응기의 온도가 58 ℃에 도달하고, 하기 표 1 내지 표 3에 기재된 중합전환율에 도달한 시점에서 염화비닐 단량체 20 중량부를 일정한 속도로, 하기 표 1 내지 표 3에 기재된 시간 동안 연속적으로 2차 투입하면서 중합하였다. 상기 중합 반응기의 내부 압력이 7.0 ㎏/㎠에 도달하면, 중합을 종료하였다.Specifically, 100 parts by weight of vinyl chloride monomer, 0.06 parts by weight of t-butyl peroxy neodecanoate, 120 parts by weight of deionized water, 0.08 parts by weight of polyvinyl alcohol, C 4 described in Tables 1 to 3 in the polymerization reactor To C 20 A linear alkyl alcohol was added. A vacuum was applied to the polymerization reactor, and the pressure was increased until the internal pressure reached 8.2 kg/cm 2 , and the temperature was raised to 58° C. while stirring. When the temperature of the polymerization reactor reaches 58 ° C and the polymerization conversion rate shown in Tables 1 to 3 is reached, 20 parts by weight of the vinyl chloride monomer at a constant rate, continuously for the time shown in Tables 1 to 3 It polymerized while adding tea. When the internal pressure of the polymerization reactor reached 7.0 kg/cm 2 , polymerization was terminated.

이어서, 상기 중합 반응기를 냉각하고, 미반량 단량체 및 염화비닐 중합체 슬러리를 회수하였다. 이어서, 상기 염화비닐 중합체 슬러리를 탈거 및 탈수한 후, 유동층 건조기에서 열풍 건조하였다. 건조된 염화비닐계 중합체를 선별하여 염화비닐계 중합체를 선별하였다.Then, the polymerization reactor was cooled, and the unsaturated monomer and vinyl chloride polymer slurry were recovered. Then, the vinyl chloride polymer slurry was stripped and dehydrated, followed by hot air drying in a fluidized bed dryer. The dried vinyl chloride-based polymer was selected to select the vinyl chloride-based polymer.

비교예 9Comparative Example 9

0.2 ㎥의 균질기에 소듐 라우릴 설페이트 0.8 중량부, n-라우릴 알코올 3 중량부 및 탈이온수 60 중량부를 투입하고 교반하였다. 이어서, 상기 균질기에 디-2-에틸헥실 퍼옥시카보네이트 3 중량부 및 염화비닐 단량체 100 중량부를 투입하고 교반하여 반응물을 제조하였다. 그리고, 상기 균질기의 전체 압력을 98.4 ㎏/㎠(1,400 psi)로 설정하고, 상기 균질기의 전단과 후단에 50:50의 중량비로 상기 반응물을 분배하고 운전하였다.0.8 parts by weight of sodium lauryl sulfate, 3 parts by weight of n-lauryl alcohol, and 60 parts by weight of deionized water were added to a homogenizer of 0.2 m and stirred. Then, 3 parts by weight of di-2-ethylhexyl peroxycarbonate and 100 parts by weight of a vinyl chloride monomer were added to the homogenizer and stirred to prepare a reaction product. Then, the total pressure of the homogenizer was set to 98.4 kg/cm 2 (1,400 psi), and the reactants were distributed in a weight ratio of 50:50 to the front and rear ends of the homogenizer and operated.

이어서, 상기 반응물을 1 ㎥의 중합 반응기에 이송한 후, 상기 중합 반응기의 내부 온도를 58 ℃로 조절하고 중합하였다. 이어서, 미반응된 단량체를 회수하여 염화비닐계 중합체 라텍스를 제조하였다. 상기 염화비닐계 중합체 라텍스를 분무 건조 하여 염화비닐계 중합체 분말을 제조하였다. Then, the reactant was transferred to a polymerization reactor of 1 m 3 , and the internal temperature of the polymerization reactor was adjusted to 58° C. and polymerization was carried out. Then, the unreacted monomer was recovered to prepare a vinyl chloride-based polymer latex. The vinyl chloride-based polymer latex was spray-dried to prepare a vinyl chloride-based polymer powder.

실험예 1: 생산성 평가Experimental Example 1: Productivity evaluation

실시예 및 비교예의 염화비닐계 중합체의 중합 종류 후, 회수되는 염화비닐 단량체의 중량을 측정하였고, 하기 식에 대입하여, 최종 중합전환율을 산출하였다. 그리고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 기재하였다.After polymerization of the vinyl chloride-based polymers of Examples and Comparative Examples, the weight of the recovered vinyl chloride monomer was measured, and substituted into the following formula to calculate the final polymerization conversion rate. And, the results are described in Tables 1 to 3 below.

최종 중합전환율(%) = {(중합이 종료될 때까지 투입된 염화비닐 단량체의 총 중량)-(중합이 종료된 후 회수된 염화비닐 단량체의 총 중량)}/(중합이 종료될 때까지 투입된 염화비닐 단량체의 총 중량) × 100Final polymerization conversion (%) = {(total weight of vinyl chloride monomer added until polymerization is complete)-(total weight of vinyl chloride monomer recovered after polymerization is complete)}/(chloride added until polymerization is complete) Total weight of vinyl monomer) × 100

실험예 2: 가공성 평가 1Experimental Example 2: Processability Evaluation 1

실시예 및 비교예의 염화비닐계 중합체 100 중량부 및 칼슘계 열안정제(칼슘 스테아레이트) 0.1 중량부를 배합하여 혼합물을 제조하고, 이 혼합물의 용융 시간(fusion time)을 브라벤더 유변성 측정기로 측정하였다. 그리고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 기재하였다.100 parts by weight of the vinyl chloride-based polymer of Examples and Comparative Examples and 0.1 parts by weight of a calcium-based thermal stabilizer (calcium stearate) were mixed to prepare a mixture, and the fusion time of the mixture was measured with a Brabender rheometer. . And, the results are described in Tables 1 to 3 below.

실험예 3: 가공성 평가 2Experimental Example 3: Processability Evaluation 2

실시예 및 비교예의 염화비닐계 중합체 100 중량부, 칼슘계 열안정제(칼슘 스테아레이트) 0.1 중량부, 발포제(아조 디카본 아미드) 0.2 중량부를 배합하고, 롤밀로 시트(두께: 0.2 ㎜)를 제조한 후, 180 ℃에서 발포시킨 후, 두께를 측정하여 하기 식으로 발포성을 측정하였다. 그리고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 기재하였다.100 parts by weight of the vinyl chloride-based polymer of Examples and Comparative Examples, 0.1 parts by weight of a calcium-based thermal stabilizer (calcium stearate), and 0.2 parts by weight of a foaming agent (azo dicarbonamide) were blended, and a sheet (thickness: 0.2 mm) was prepared by a roll mill. After foaming at 180 ° C., the thickness was measured and foamability was measured in the following manner. And, the results are described in Tables 1 to 3 below.

발포성(%) = (발포 후 시트의 두께)/(발포 전 시트의 두께) × 100Foamability (%) = (thickness of sheet after foaming)/(thickness of sheet before foaming) × 100

구분division 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올
(중량부)
C 4 to C 20 linear alkyl alcohol
(parts by weight)
2-에틸헥실 알코올(C8H18O)2-ethylhexyl alcohol (C 8 H 18 O) 33 00 00 00 00 00 00 00
n-라우릴 알코올(C12H26O)n-lauryl alcohol (C 12 H 26 O) 00 33 00 00 1One 22 44 55 직쇄형 세틸 알코올(C16H34O)straight chain cetyl alcohol (C 16 H 34 O) 00 00 33 00 00 00 00 00 분지쇄형 세틸 알코올(C16H34O)Branched cetyl alcohol (C 16 H 34 O) 00 00 00 33 00 00 00 00 현탁 중합suspension polymerization 미세 현탁 중합micro-suspension polymerization ×× ×× ×× ×× ×× ×× ×× ×× 염화비닐 단량체 2차 투입 개시 시점(중합전환율, %)Time of starting the secondary input of vinyl chloride monomer (polymerization conversion rate, %) 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 염화비닐 단량체 연속 투입 시간(시간)Vinyl chloride monomer continuous input time (hours) 33 33 33 33 33 33 33 33 생산성productivity 최종 중합전환율(%)Final polymerization conversion (%) 85.985.9 86.486.4 85.585.5 85.285.2 8484 85.185.1 86.286.2 8686 가공성machinability 용융 시간(초)Melting time (sec) 4848 4545 5050 4343 5050 4747 4646 4747 발포성(%)Effervescent (%) 133133 135135 131131 133133 128128 132132 134134 133133 분지쇄형 세틸 알코올: 독일 Henkel 사 제품Branched cetyl alcohol: from Henkel, Germany

구분division 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올
(중량부)
C 4 to C 20 linear alkyl alcohol
(parts by weight)
2-에틸헥실 알코올(C8H18O)2-ethylhexyl alcohol (C 8 H 18 O) 00 77 00 00 00
n-라우릴 알코올(C12H26O)n-lauryl alcohol (C 12 H 26 O) 00 00 0.50.5 0.950.95 5.055.05 직쇄형 세틸 알코올(C16H34O)straight chain cetyl alcohol (C 16 H 34 O) 00 00 00 00 00 분지쇄형 세틸 알코올(C16H34O)Branched cetyl alcohol (C 16 H 34 O) 00 00 00 00 00 현탁 중합suspension polymerization 미세 현탁 중합micro-suspension polymerization ×× ×× ×× ×× ×× 염화비닐 단량체 2차 투입 개시 시점(중합전환율, %)Time of starting the secondary input of vinyl chloride monomer (polymerization conversion rate, %) 2020 2020 2020 2020 2020 염화비닐 단량체 연속 투입 시간(시간)Vinyl chloride monomer continuous input time (hours) 33 33 33 33 33 생산성productivity 최종 중합전환율(%)Final polymerization conversion (%) 82.082.0 83.583.5 83.483.4 83.683.6 85.885.8 가공성machinability 용융 시간(초)Melting time (sec) 6060 5050 5656 5555 5353 발포성(%)Effervescent (%) 115115 118118 120120 122122 127127 분지쇄형 세틸 알코올: 독일 Henkel 사 제품Branched cetyl alcohol: from Henkel, Germany

구분division 비교예comparative example 66 77 88 99 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올
(중량부)
C 4 to C 20 linear alkyl alcohol
(parts by weight)
2-에틸헥실 알코올(C8H18O)2-ethylhexyl alcohol (C 8 H 18 O) 00 00 00 00
n-라우릴 알코올(C12H26O)n-lauryl alcohol (C 12 H 26 O) 33 00 00 33 직쇄형 세틸 알코올(C16H34O)straight chain cetyl alcohol (C 16 H 34 O) 00 00 00 00 분지쇄형 세틸 알코올(C16H34O)Branched cetyl alcohol (C 16 H 34 O) 00 0.50.5 33 00 현탁 중합suspension polymerization ×× 미세 현탁 중합micro-suspension polymerization ×× ×× ×× 염화비닐 단량체 2차 투입 개시 시점(중합전환율, %)Time of starting the secondary input of vinyl chloride monomer (polymerization conversion rate, %) 8080 2020 8080 2020 염화비닐 단량체 연속 투입 시간(시간)Vinyl chloride monomer continuous input time (hours) 0.70.7 33 0.70.7 33 생산성productivity 최종 중합전환율(%)Final polymerization conversion (%) 81.281.2 83.783.7 81.581.5 8484 가공성machinability 용융 시간(초)Melting time (sec) 6565 5252 6262 6262 발포성(%)Effervescent (%) 122122 120120 121121 124124 분지쇄형 세틸 알코올: 독일 Henkel 사 제품Branched cetyl alcohol: from Henkel, Germany

상기 표 1 내지 표 3을 참조하면, 2-에틸헥실 알코올, n-라우릴 알코올, 직쇄형 세틸 알코올, 분지쇄형 세틸 알코올을 1 내지 5 중량부로 투입하고, 중합전환율이 20 %인 시점에 염화비닐 단량체를 2차 투입한 실시예 1 내지 실시예 8은 최종 중합전환율이 높고, 용융 시간이 짧고, 발포성이 우수하였다.Referring to Tables 1 to 3, 2-ethylhexyl alcohol, n-lauryl alcohol, straight-chain cetyl alcohol, and branched-chain cetyl alcohol are added in 1 to 5 parts by weight, and when the polymerization conversion rate is 20%, vinyl chloride Examples 1 to 8, in which the monomer was added secondarily, had a high final polymerization conversion rate, a short melting time, and excellent foamability.

하지만, 알코올 투입하지 않은 비교예 1은 최종 중합전환율이 낮고, 용융 시간이 길고, 발포성이 우수하지 않았다.However, Comparative Example 1 in which no alcohol was added had a low final polymerization conversion, a long melting time, and poor foamability.

2-에틸헥실 알코올을 7 중량부로 투입한 비교예 2는 최종 중합전환율이 낮고, 발포성이 우수하지 못하였다.In Comparative Example 2, in which 7 parts by weight of 2-ethylhexyl alcohol was added, the final polymerization conversion rate was low and foamability was not excellent.

n-라우릴 알코올을 각각 0.5, 0.95 중량부로 투입한 비교예 3 및 4는 최종 중합전환율이 낮고, 용융 시간이 길고, 발포성이 우수하지 못하였다. Comparative Examples 3 and 4 in which n-lauryl alcohol was added in 0.5 and 0.95 parts by weight, respectively, had low final polymerization conversion rates, long melting times, and poor foamability.

n-라우릴 알코올을 5.05 중량부로 투입한 비교예 5는 최종 중합전환율이 높으나, 용융 시간이 길고, 발포성이 우수하지 못하였다.Comparative Example 5, in which 5.05 parts by weight of n-lauryl alcohol was added, had a high final polymerization conversion rate, but a long melting time and poor foamability.

중합전환율이 80 %인 시점에 염화비닐 단량체를 2차 투입한 비교예 6은 최종 중합전환율이 낮고, 용융 시간이 길고, 발포성이 우수하지 못하였다.Comparative Example 6, in which the vinyl chloride monomer was secondarily added at a polymerization conversion rate of 80%, had a low final polymerization conversion rate, a long melting time, and poor foamability.

분지쇄형 세틸 알코올을 0.5 중량부로 투입한 비교예 7은 최종 중합전환율이 낮고, 용융 시간이 길고, 발포성이 우수하지 못하였다.In Comparative Example 7, in which 0.5 parts by weight of branched-chain cetyl alcohol was added, the final polymerization conversion rate was low, the melting time was long, and the foamability was not excellent.

중합전환율이 80 %인 시점에 염화비닐 단량체를 2차 투입한 비교예 8은 최종 중합전환율이 낮고, 용융 시간이 길고, 발포성이 우수하지 못하였다.Comparative Example 8, in which the vinyl chloride monomer was secondarily added at a polymerization conversion rate of 80%, had a low final polymerization conversion rate, a long melting time, and poor foamability.

미세 현탁 중합으로 염화비닐계 중합체를 제조한 비교예 9는 용융 시간이 길고, 발포성이 우수하지 못하였다.Comparative Example 9, in which a vinyl chloride-based polymer was prepared by micro-suspension polymerization, had a long melting time and did not have excellent foamability.

Claims (7)

반응기에 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올 및 제1 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합을 개시하는 단계; 및
중합전환율이 10 내지 40 %에 도달한 시점에서, 상기 반응기에 제2 염화비닐계 단량체를 투입하고 현탁 중합하는 단계를 포함하고,
상기 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올을 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부로 투입하는 염화비닐계 중합체의 제조방법.
Initiating suspension polymerization by adding C 4 to C 20 linear alkyl alcohol and a first vinyl chloride-based monomer to the reactor; and
When the polymerization conversion rate reaches 10 to 40%, adding a second vinyl chloride-based monomer to the reactor and performing suspension polymerization,
A method for producing a vinyl chloride polymer in which the C 4 to C 20 linear alkyl alcohol is added in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the first vinyl chloride monomer.
청구항 1에 있어서,
상기 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올을 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 2.5 내지 4.5 중량부로 투입하는 염화비닐계 중합체의 제조방법.
The method according to claim 1,
A method for producing a vinyl chloride polymer in which the C 4 to C 20 linear alkyl alcohol is added in an amount of 2.5 to 4.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the first vinyl chloride monomer.
청구항 1에 있어서,
상기 C4 내지 C20의 선형 알킬 알코올은 n-부틸 알코올, tert-부틸 알코올, sec-부틸 알코올, n-아밀 알코올, tert-아밀 알코올, n-헥실 알코올, tert-헥실 알코올, sec-헥실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, n-옥틸 알코올, tert-옥틸 알코올, n-데실 알코올, n-라우릴 알코올, tert-라우릴 알코올, n-테트라데실 알코올, 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 염화비닐계 중합체의 제조방법.
The method according to claim 1,
The C 4 to C 20 linear alkyl alcohol is n-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, n-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, n-hexyl alcohol, tert-hexyl alcohol, sec-hexyl alcohol , from the group consisting of 2-ethylhexyl alcohol, n-octyl alcohol, tert-octyl alcohol, n-decyl alcohol, n-lauryl alcohol, tert-lauryl alcohol, n-tetradecyl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol. A method for producing a vinyl chloride-based polymer that is one or more selected.
청구항 1에 있어서,
중합전환율이 15 내지 30 %에 도달한 시점에서, 상기 반응기에 상기 제2 염화비닐계 단량체를 투입하는 것인 염화비닐계 중합체의 제조방법.
The method according to claim 1,
When the polymerization conversion rate reaches 15 to 30%, the method for producing a vinyl chloride-based polymer by adding the second vinyl chloride-based monomer to the reactor.
청구항 1에 있어서,
상기 제2 염화비닐계 단량체를 연속 투입하는 것인 염화비닐계 중합체의 제조방법.
The method according to claim 1,
A method for producing a vinyl chloride-based polymer in which the second vinyl chloride-based monomer is continuously added.
청구항 1에 있어서,
상기 제2 염화비닐계 단량체를 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 5 내지 30 중량부로 투입하는 것인 염화비닐계 중합체의 제조방법.
The method according to claim 1,
The method for producing a vinyl chloride-based polymer by adding the second vinyl chloride-based monomer in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the first vinyl chloride-based monomer.
청구항 1에 있어서,
상기 제2 염화비닐계 단량체를 상기 제1 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 10 내지 25 중량부로 투입하는 것인 염화비닐계 중합체의 제조방법.
The method according to claim 1,
The method for producing a vinyl chloride-based polymer, wherein the second vinyl chloride-based monomer is added in an amount of 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the first vinyl chloride-based monomer.
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