KR20210155725A - Method for preparing aromatic hydrocarbon - Google Patents

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KR20210155725A
KR20210155725A KR1020200141009A KR20200141009A KR20210155725A KR 20210155725 A KR20210155725 A KR 20210155725A KR 1020200141009 A KR1020200141009 A KR 1020200141009A KR 20200141009 A KR20200141009 A KR 20200141009A KR 20210155725 A KR20210155725 A KR 20210155725A
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separation column
hydrocarbons
column
hydrodesulfurization
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KR1020200141009A
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황성준
김태우
이성규
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주식회사 엘지화학
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Abstract

The present invention relates to a method for preparing aromatic hydrocarbon, which can expect an energy saving effect, and the method includes: supplying a raw material stream to a C6 separation column, supplying an upper discharge stream of the C6 separation column to a first hydrogeneration unit, and supplying a lower discharge stream to a C7 separation column; supplying the upper discharge stream of the C7 separation column to the first hydrogeneration unit, and supplying the lower discharge stream to a C8 separation column; separating benzene and toluene from the discharge stream of the first hydrogeneration unit; removing the lower discharge stream from the C8 separation column, and supplying the upper discharges stream to a second extraction distillation column; and separating styrene from the lower discharge stream of the second extraction distillation column, and separating xylene from the upper discharge stream.

Description

방향족 탄화수소의 제조방법{METHOD FOR PREPARING AROMATIC HYDROCARBON} Method for producing aromatic hydrocarbons {METHOD FOR PREPARING AROMATIC HYDROCARBON}

본 발명은 방향족 탄화수소의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 BTX와 스티렌을 하나의 공정에서 동시에 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an aromatic hydrocarbon, and more particularly, to a method for simultaneously producing BTX and styrene in one process.

나프타 분해 공정(Naphtha Cracking Center; 이하 'NCC'라 칭함)은 가솔린 유분인 나프타(nathpha)를 약 950 ℃ 내지 1,050 ℃의 온도에서 열 분해하여 석유 화학 제품의 기초 원료인 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 BTX(Benzene, Toluene, Xylene) 등을 생산하는 공정이다.Naphtha Cracking Center (hereinafter referred to as 'NCC') thermally decomposes naphtha, a gasoline fraction, at a temperature of about 950 ° C. to 1,050 ° C. to ethylene, propylene, butylene, and This process produces BTX (Benzene, Toluene, Xylene).

종래에는 이러한 나프타를 원료로 에틸렌 및 프로필렌 등을 생산하는 과정의 부산물인 열분해 가솔린(Raw Pyrolysis Gasoline, RPG)을 사용하여 BTX 및 스티렌을 개별적인 공정을 통해 제조하였다.Conventionally, using raw pyrolysis gasoline (RPG), which is a by-product of the process of producing ethylene and propylene using such naphtha as a raw material, BTX and styrene were manufactured through separate processes.

상기 BTX 제조 공정은 RPG 원료 스트림을 이용하여 크게 수첨 탈황 공정(Gasoline Hydrogenation, GHT), 선분리 공정(Prefraction, PF) 및 추출증류 공정(Extractive Distillation Process, EDP)을 포함하여 수행되었다. 이 경우, 원료 스트림을 전량 수첨 탈황 공정(GHT)으로 공급함으로써, 수첨 탈황 공정(GHT)에 공급되는 유량의 증가로 인한 수소 사용량이 증가하는 문제가 있었다. 또한, 수첨 탈황 공정(GHT) 후에 벤젠, 톨루엔 및 자일렌을 분리하기 위한 선분리(PF)를 거쳐야 하기 때문에 공정이 복잡하였으며, 특히, 자일렌은 선분리한 C8+ 탄화수소와 벤젠 및 톨루엔을 분리한 나머지 C8+ 탄화수소로부터 제조하는 경로가 길기 때문에 공정이 더욱 복잡한 문제가 있었다.The BTX manufacturing process was largely performed using the RPG raw material stream, including a hydrodesulfurization process (Gasoline Hydrogenation, GHT), a pre-separation process (Prefraction, PF), and an extractive distillation process (EDP). In this case, by supplying the whole amount of the raw material stream to the hydrodesulfurization process (GHT), there was a problem in that the amount of hydrogen used due to an increase in the flow rate supplied to the hydrodesulfurization process (GHT) increases. In addition, the process was complicated because it had to go through pre-separation (PF) to separate benzene, toluene and xylene after the hydrodesulfurization process (GHT). The process was more complicated because the production route from the remaining C8+ hydrocarbons was long.

또한, 상기 스티렌 추출증류 공정은 RPG로부터 추출증류(Extractive Distillation Process, EDP) 공정을 통해 스티렌을 직접 생산하는 공정으로서, BTX 제조 공정 전단에 위치할 수 있다. 이 때, 상기 RPG를 EDP로 공급하기 전에 스티렌이 풍부한 C8 탄화수소를 분리하기 위하여, RPG를 C7- 탄화수소, C8 탄화수소 및 C9+ 탄화수소로의 선분리 공정(Prefractionation, PF) 단계를 선행적으로 수행하게 된다. 그러나, 이 경우에는 분리된 C7- 탄화수소와 C8 탄화수소는 BTX 제조 공정으로 유입되어 수첨 탈황 공정(GHT) 단계를 거쳐야 하기 때문에 다시 혼합하게 된다. 상기 GHT 단계를 수행한 후에, 상기 C7- 탄화수소와 C8 탄화수소는 BTX 제조 공정에서 다시 분리하게 되는데, 이와 같이, C7- 탄화수소와 C8 탄화수소를 분리하는 단계를 두 차례 수행하는 것은 공정 상 비용 및 에너지의 낭비로 이어지게 된다.In addition, the styrene extractive distillation process is a process for directly producing styrene from RPG through an extractive distillation process (EDP) process, and may be located in front of the BTX manufacturing process. At this time, in order to separate the styrene-rich C8 hydrocarbons before supplying the RPG to the EDP, a prefractionation (PF) step of the RPG into C7- hydrocarbons, C8 hydrocarbons and C9+ hydrocarbons is performed in advance. . However, in this case, the separated C7- hydrocarbons and C8 hydrocarbons are mixed again because they are introduced into the BTX manufacturing process and undergo a hydrodesulfurization process (GHT) step. After performing the GHT step, the C7- hydrocarbon and the C8 hydrocarbon are separated again in the BTX manufacturing process. In this way, performing the step of separating the C7- hydrocarbon and the C8 hydrocarbon twice is cost and energy in the process lead to waste

JP 2012-509976 AJP 2012-509976 A

본 발명에서 해결하고자 하는 과제는, 상기 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 문제들을 해결하기 위하여, BTX와 스티렌을 하나의 공정으로 동시에 제조하되, 공정을 단순화시키고, 에너지를 절감하는 방법을 제공하는 것이다. The problem to be solved in the present invention is to provide a method of simultaneously manufacturing BTX and styrene in one process, simplifying the process, and saving energy in order to solve the problems mentioned in the technology that is the background of the invention will be.

상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명은 원료 스트림이 C6 분리 컬럼으로 공급되고, C6 분리 컬럼의 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부로 공급하고, 하부 배출 스트림은 C7 분리 컬럼으로 공급하는 단계; 상기 C7 분리 컬럼 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부로 공급하고, 하부 배출 스트림은 C8 분리 컬럼으로 공급하는 단계; 상기 제1 수첨 탈황부 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 분리하는 단계; 상기 C8 분리 컬럼에서 하부 배출 스트림을 제거하고, 상부 배출 스트림을 제2 추출 증류 컬럼으로 공급하는 단계; 및 상기 제2 추출 증류 컬럼 하부 배출 스트림으로부터 스티렌을 분리하고, 상부 배출 스트림으로부터 자일렌을 분리하는 단계를 포함하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법을 제공한다.According to one embodiment of the present invention for solving the above problems, in the present invention, a raw material stream is supplied to a C6 separation column, an overhead stream of the C6 separation column is supplied to the first hydrodesulfurization unit, and the bottom discharge stream is C7 feeding to a separation column; feeding the C7 separation column overhead effluent stream to a first hydrodesulfurization unit and feeding the bottom effluent stream to a C8 separation column; separating benzene and toluene from the first hydrodesulfurization unit effluent stream; removing the bottoms draw stream from the C8 separation column and feeding the top draw stream to a second extractive distillation column; and separating styrene from the second extractive distillation column bottoms stream and separating xylene from the overheads stream.

본 발명의 방향족 탄화수소의 제조방법에 따르면, BTX와 스티렌을 하나의 공정에서 동시에 제조할 수 있고, 이러한 과정에서 BTX 제조 시 필요한 공정이었던 선분리 공정 단계를 생략하여 스팀 사용량 감소로 인한 에너지를 절감할 수 있다. According to the method for producing an aromatic hydrocarbon of the present invention, BTX and styrene can be simultaneously produced in one process, and in this process, the pre-separation process step, which was a necessary process for BTX production, is omitted to save energy due to reduction in steam usage. can

또한, 원료 스트림 중 C8+ 탄화수소를 제외한 C7- 탄화수소 스트림만이 제1 수첨 탈황부로 공급됨으로써, 제1 수첨 탈황부로 공급되는 유량을 감소시켜 제1 수첨 탈황부에서 사용되는 수소 사용량이 감소하고, 촉매의 수명이 증가하는 효과가 있다.In addition, only the C7- hydrocarbon stream excluding C8+ hydrocarbons from the raw material stream is supplied to the first hydrodesulfurization unit, thereby reducing the flow rate supplied to the first hydrodesulfurization unit, thereby reducing the amount of hydrogen used in the first hydrodesulfurization unit, and reducing the amount of hydrogen used in the catalyst. It has the effect of increasing the lifespan.

또한, 원료 스트림을 C8+ 탄화수소 및 C7- 탄화수소로 분리하기 위하여, C6 분리 컬럼과 C7 분리 컬럼을 구비함으로써, C6 분리 컬럼과 C7 분리 컬럼을 비교적 저온으로 운전할 수 있으며, 이에 따라서, 각 컬럼 하부 온도가 낮아져 올리고머 및 폴리머의 생성이 억제되어, 각 컬럼 하부에 설치된 리보일러 내 파울링 생성을 억제할 수 있다. 또한, 상기 각 컬럼 하부에 설치된 리보일러의 열원으로서 저급의 열원을 사용함으로써 에너지 절감 효과를 기대할 수 있고, 각 컬럼 상부에 설치된 컨덴서에서는 비교적 고온의 냉각수를 사용할 수 있다. In addition, in order to separate the raw material stream into C8+ hydrocarbons and C7- hydrocarbons, by providing a C6 separation column and a C7 separation column, the C6 separation column and the C7 separation column can be operated at a relatively low temperature, so that the lower temperature of each column is It is lowered to suppress the formation of oligomers and polymers, and it is possible to suppress the generation of fouling in the reboiler installed at the bottom of each column. In addition, energy saving effect can be expected by using a low-grade heat source as a heat source for the reboiler installed below each column, and relatively high temperature cooling water can be used in the condenser installed above each column.

또한, 종래 BTX 제조 공정에서 선분리 컬럼과 자일렌 분리 컬럼을 제거함으로써 공정을 간소화하였고, 제2 수첨 탈황부를 설치함으로써 제2 추출 증류 컬럼 상부 배출 스트림으로부터 자일렌을 바로 생산 가능하여 기존의 자일렌을 생산하기 위해서 복잡하고 긴 생산 경로의 문제점을 해결할 수 있다.In addition, the process is simplified by removing the pre-separation column and the xylene separation column in the conventional BTX manufacturing process, and by installing the second hydrodesulfurization unit, xylene can be produced directly from the second extractive distillation column overhead stream, so that the existing xylene It can solve the problems of a complex and long production path to produce

또한, 제2 수첨 탈황부를 설치함으로써 제2 추출 증류 컬럼 상부 배출 스트림을 C7 분리 컬럼 상부 배출 스트림과 다시 혼합하고, 제1 수첨 탈황부에서 수첨 탈황 반응시키고, 이를 다시 분리하는 불필요한 공정이 필요하지 않는다.In addition, unnecessary processes of re-mixing the second extractive distillation column overheads stream with the C7 separation column overheads stream, hydrodesulphurizing in the first hydrodesulfurization unit, and separating them again are not required by installing the second hydrodesulfurization unit .

도 1은 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 방향족 탄화수소의 제조방법에 따른 공정 흐름도이다.
도 2는 비교예 1에 따른 방향족 탄화수소의 제조방법에 따른 공정 흐름도이다.
도 3은 비교예 2에 따른 방향족 탄화수소의 제조방법에 따른 공정 흐름도이다.
도 4는 비교예 3에 따른 방향족 탄화수소의 제조방법에 따른 공정 흐름도이다.
1 is a process flow chart according to a method for producing an aromatic hydrocarbon according to Examples 1 to 3 of the present invention.
2 is a process flow chart according to the method for producing an aromatic hydrocarbon according to Comparative Example 1.
3 is a process flow chart according to the method for producing an aromatic hydrocarbon according to Comparative Example 2.
4 is a process flow chart according to the method for producing an aromatic hydrocarbon according to Comparative Example 3.

본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는, 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선을 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms or words used in the description and claims of the present invention should not be construed as being limited to their ordinary or dictionary meanings, and the inventor must properly understand the concept of the term in order to best describe his invention. Based on the principle that can be defined, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

본 발명에서 용어 '스트림(stream)'은 공정 내 유체(fluid)의 흐름을 의미하는 것일 수 있고, 또한, 배관 내에서 흐르는 유체 자체를 의미하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 '스트림'은 각 장치를 연결하는 배관 내에서 흐르는 유체 자체 및 유체의 흐름을 동시에 의미하는 것일 수 있다. 또한, 상기 유체는 기체(gas) 또는 액체(liquid)를 의미할 수 있다.In the present invention, the term 'stream' may mean a flow of a fluid in a process, and may also mean a fluid itself flowing in a pipe. Specifically, the 'stream' may mean both the fluid itself and the flow of the fluid flowing within a pipe connecting each device. In addition, the fluid may refer to a gas or a liquid.

본 발명에서 '#'이 양의 정수인 'C# 탄화수소'란 용어는 #개 탄소 원자를 가진 모든 탄화수소를 나타내는 것이다. 따라서, 'C8 탄화수소'란 용어는 8개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 화합물을 나타내는 것이다. 또한, 'C#+ 탄화수소'란 용어는 #개 이상의 탄소 원자를 가진 모든 탄화수소 분자를 나타내는 것이다. 따라서, 'C9+ 탄화수소'란 용어는 9개 이상의 탄소 원자를 가진 탄화수소의 혼합물을 나타내는 것이다. 또한, 'C#- 탄화수소'란 용어는 #개 이하의 탄소 원자를 가진 모든 탄화수소 분자를 나타내는 것이다. 따라서, 'C7- 탄화수소'란 용어는 7개 이하의 탄소 원자를 가진 탄화수소의 혼합물을 나타내는 것이다. In the present invention, the term 'C# hydrocarbon' in which '#' is a positive integer denotes all hydrocarbons having # carbon atoms. Accordingly, the term 'C8 hydrocarbon' denotes a hydrocarbon compound having 8 carbon atoms. Also, the term 'C#+ hydrocarbon' refers to any hydrocarbon molecule having # or more carbon atoms. Accordingly, the term 'C9+ hydrocarbon' denotes a mixture of hydrocarbons having 9 or more carbon atoms. Also, the term 'C#-hydrocarbon' refers to any hydrocarbon molecule having # or fewer carbon atoms. Accordingly, the term 'C7-hydrocarbons' denotes mixtures of hydrocarbons having up to 7 carbon atoms.

본 발명에서 BTX는 벤젠(Benzene), 톨루엔(Toluene) 및 자일렌(Xylene)의 약칭이며, 상기 자일렌(Xylene)은 에틸벤젠(Ethyl Benzene), m-자일렌(m-Xylene), o-자일렌(o-Xylene) 및 p-자일렌(p-Xylene)을 포함할 수 있다.In the present invention, BTX is an abbreviation of benzene, toluene, and xylene, and the xylene is ethyl benzene, m-xylene, o- It may include xylene (o-Xylene) and p-xylene (p-Xylene).

이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to help the understanding of the present invention.

본 발명에 따르면, 방향족 탄화수소의 제조방법이 제공된다. 상기 방향족 탄화수소의 제조방법은 상기 BTX와 스티렌을 하나의 공정으로 동시에 제조하되, 종래의 BTX와 스티렌을 각각의 플랜트에서 제조하는 경우와 비교하여 공정이 단순화되고, 공정 에너지를 절감할 수 있는 효과가 있다.According to the present invention, there is provided a method for producing an aromatic hydrocarbon. In the method for producing the aromatic hydrocarbon, the BTX and styrene are simultaneously produced in one process, but the process is simplified compared to the conventional case of producing BTX and styrene in each plant, and there is an effect of reducing process energy. have.

구체적으로, 종래의 BTX 제조 공정은 RPG 원료 스트림을 이용하여 크게 수첨 탈황 공정(Gasoline Hydrogenation, GHT), 선분리 공정(Prefraction, PF) 및 추출증류 공정(Extractive Distillation Process, EDP)을 포함하여 수행되었다. 이 경우, 원료 스트림을 전량 수첨 탈황 공정(GHT)으로 공급함으로써, 수첨 탈황 공정(GHT)에 공급되는 유량의 증가로 인한 수소 사용량이 증가하는 문제가 있었다. 또한, 수첨 탈황 공정(GHT) 후에 벤젠, 톨루엔 및 자일렌을 분리하기 위한 선분리(PF)를 거쳐야 하기 때문에 공정이 복잡하였으며, 특히, 자일렌은 선분리한 C8+ 탄화수소와 벤젠 및 톨루엔을 분리한 나머지 C8+ 탄화수소로부터 제조하는 경로가 길기 때문에 공정이 더욱 복잡한 문제가 있었다.Specifically, the conventional BTX manufacturing process was performed using an RPG raw material stream to largely include a hydrodesulfurization process (Gasoline Hydrogenation, GHT), a pre-separation process (Prefraction, PF), and an extractive distillation process (EDP). . In this case, by supplying the whole amount of the raw material stream to the hydrodesulfurization process (GHT), there was a problem in that the amount of hydrogen used due to an increase in the flow rate supplied to the hydrodesulfurization process (GHT) increases. In addition, the process was complicated because it had to go through pre-separation (PF) to separate benzene, toluene and xylene after the hydrodesulfurization process (GHT). The process was more complicated because the production route from the remaining C8+ hydrocarbons was long.

또한, 종래의 스티렌 추출증류 공정은 RPG로부터 추출증류(Extractive Distillation Process, EDP) 공정을 통해 스티렌을 직접 생산하는 공정으로서, BTX 제조 공정의 전단에 위치할 수 있다. 상기 RPG를 추출 증류 공정으로 공급하기 전에 스티렌이 풍부한 C8 탄화수소를 분리하기 위하여, RPG를 C7- 탄화수소, C8 탄화수소 및 C9+ 탄화수소로의 선분리 공정 단계를 선행적으로 수행하게 된다. 그러나, 분리된 C7- 탄화수소와 C8 탄화수소는 BTX 제조 공정으로 유입되어 수첨 탈황 공정 단계를 거쳐야 하기 때문에 다시 혼합하게 된다. 상기 수첨 탈황 공정 단계를 수행한 후에, 상기 C7- 탄화수소와 C8 탄화수소는 BTX 제조 공정에서 다시 분리하게 되는데, 이와 같이, C7- 탄화수소와 C8 탄화수소를 분리하는 단계를 두 차례 수행하는 것은 공정 상 비용 및 에너지의 낭비로 이어지게 된다.In addition, the conventional styrene extractive distillation process is a process for directly producing styrene from RPG through an extractive distillation process (EDP) process, and may be located in front of the BTX manufacturing process. In order to separate styrene-rich C8 hydrocarbons before feeding the RPG to the extractive distillation process, a pre-separation process step of RPG into C7- hydrocarbons, C8 hydrocarbons and C9+ hydrocarbons is performed in advance. However, the separated C7- hydrocarbons and C8 hydrocarbons are mixed again because they have to be introduced into the BTX manufacturing process and undergo a hydrodesulfurization process step. After performing the hydrodesulfurization process step, the C7- hydrocarbon and the C8 hydrocarbon are separated again in the BTX manufacturing process. In this way, performing the step of separating the C7- hydrocarbon and the C8 hydrocarbon twice is cost and lead to wastage of energy.

이와 같이, 종래에는 RPG를 이용하여 BTX 및 스티렌을 각각의 공정을 통해 제조하였다. 이 경우, 상기와 같은 불필요한 공정 단계와 과도한 에너지 소모가 생기게 되는 등의 문제가 있었다. As such, conventionally, BTX and styrene were manufactured through each process using RPG. In this case, there are problems such as unnecessary process steps and excessive energy consumption as described above.

이에 대해, 본 발명에서는 종래의 BTX 및 스티렌을 제조하기 위한 각각의 공정으로부터 기술적으로 도출할 수 없는 BTX와 스티렌을 동시에 제조할 수 있는 공정을 설계하였으며, 이러한 과정에서 공정을 보다 단순화하였고, 공정 에너지 사용을 최소화하면서 원료 사용량 대비 BTX 및 스티렌의 생산량을 최대로 증가시켰다.In contrast, in the present invention, a process capable of simultaneously producing BTX and styrene, which cannot be technically derived from each process for producing conventional BTX and styrene, is designed, and in this process, the process is more simplified, and the process energy The production of BTX and styrene was maximized compared to the amount of raw materials used while minimizing the use.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 방향족 탄화수소의 제조방법은 도 1을 참조하여 설명할 수 있다. 상기 방향족 탄화수소의 제조방법으로서, 원료 스트림이 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급되고, C6 분리 컬럼(DeC6)의 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, 하부 배출 스트림은 C7 분리 컬럼(DeC7)으로 공급하는 단계; 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 분리하는 단계; 상기 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, 하부 배출 스트림은 C8 분리 컬럼(DeC8)으로 공급하는 단계; 상기 C8 분리 컬럼(DeC8)에서 하부 배출 스트림을 제거하고, 상부 배출 스트림을 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)으로 공급하는 단계; 및 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 하부 배출 스트림으로부터 스티렌을 분리하고, 상부 배출 스트림으로부터 자일렌을 분리하는 단계를 포함하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법을 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, a method for producing an aromatic hydrocarbon may be described with reference to FIG. 1 . As the method for producing the aromatic hydrocarbon, a raw material stream is supplied to a C6 separation column (DeC6), an overheads stream of the C6 separation column (DeC6) is supplied to a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the bottoms discharge stream is feeding to a C7 separation column (DeC7); separating benzene and toluene from the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) effluent stream; feeding the C7 separation column (DeC7) overhead stream to a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and feeding the bottom discharge stream to a C8 separation column (DeC8); removing the bottom draw stream from the C8 separation column (DeC8) and feeding the top draw stream to a second extractive distillation column (2 nd EDC); and separating styrene from the second extractive distillation column (2 nd EDC) bottoms effluent stream and separating xylene from the overhead effluent stream.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 원료 스트림은 열분해 가솔린(Raw Pyrolysis Gasoline, RPG)을 포함할 수 있다. 상기 열분해 가솔린은 나프타 분해 공정(Naphtha Cracking Center, NCC)을 구성하는 유닛 중 나프타를 원료로 에틸렌 및 프로필렌 등을 생산하는 과정의 부산물일 수 있다. 상기 원료 스트림으로서 RPG는 C5+ 탄화수소 혼합물, 구체적으로 C5 탄화수소 내지 C10 탄화수소가 풍부한 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 상기 RPG는, 이소펜탄(Iso-Pentane), 노말펜탄(n-Pentane), 1,4-펜타디엔(1,4-Pentadiene), 디메틸아세틸렌(Dimethylacetylene), 1-펜텐(1-Pentene), 3-메틸-1-부텐(3-Methyl-1-butene), 2-메틸-1-부텐(2-Methyl-1-butene), 2-메틸-2-부텐(2-Methyl-2-butene), 이소프렌(Iso-Prene), 트랜스-2-펜텐(trans-2-Penstene), 시스-2-펜텐(cis-2-Penstene), 트랜스-1,3-펜타디엔(trans-1,3-Pentadiene), 시클로펜타디엔(Cyclopentadiene), 시클로펜탄(Cyclopentane), 시클로펜텐(Cyclopentene), 노말헥산(n-Hexane), 시클로헥산(Cyclohexane), 1,3-시클로헥사디엔(1,3-cyclohexadiene), 노말헵탄(n-Heptane), 2-메틸헥산(2-methmethylh), 3-메틸헥산(3-methylhexane), 노말옥탄(n-Octane), 노말노난(n-Nonane), 벤젠(Benzene), 톨루엔(Toluene), 에틸벤젠(Ethylbezene), m-자일렌(m-xylene), o-자일렌(o-xylene), p-자일렌(p-xylene), 스티렌(Styrene), 디시클로펜타디엔(Dicyclopentadiene), 인덴(Indene) 및 인단(Indane)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the raw material stream may include pyrolysis gasoline (Raw Pyrolysis Gasoline, RPG). The pyrolysis gasoline may be a by-product of a process of producing ethylene and propylene using naphtha as a raw material among units constituting a naphtha cracking center (NCC). The RPG as the feed stream may be a C5+ hydrocarbon mixture, specifically a mixture rich in C5 hydrocarbons to C10 hydrocarbons. For example, the RPG is, isopentane (Iso-Pentane), normal pentane (n-Pentane), 1,4-pentadiene (1,4-Pentadiene), dimethyl acetylene (Dimethylacetylene), 1-pentene (1- Pentene), 3-methyl-1-butene (3-Methyl-1-butene), 2-methyl-1-butene (2-Methyl-1-butene), 2-methyl-2-butene (2-Methyl-2 -butene), isoprene (Iso-Prene), trans-2-pentene (trans-2-Penstene), cis-2-pentene (cis-2-Penstene), trans-1,3-pentadiene (trans-1, 3-Pentadiene), cyclopentadiene (Cyclopentadiene), cyclopentane (Cyclopentane), cyclopentene (Cyclopentene), normal hexane (n-Hexane), cyclohexane (Cyclohexane), 1,3-cyclohexadiene (1,3- cyclohexadiene), normal heptane (n-Heptane), 2-methylhexane (2-methmethylh), 3-methylhexane (3-methylhexane), normal octane (n-Octane), normal nonane (n-Nonane), benzene (Benzene) ), toluene, ethylbenzene, m-xylene, o-xylene, p-xylene, styrene, dicyclo It may include one or more selected from the group consisting of pentadiene (Dicyclopentadiene), indene (Indene), and indane (Indane).

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 C5 탄화수소 내지 C10 탄화수소를 포함하는 원료 스트림으로부터 BTX 및 스티렌을 효율적으로 제조하기 위하여, 상기 원료 스트림을 C7- 탄화수소와 C8+ 탄화수소로 분리하였다. 이 때, 상기 C7- 탄화수소를 포함하는 스트림은 벤젠 및 톨루엔을 제조하기 위한 스트림일 수 있고, C8+ 탄화수소를 포함하는 스트림은 스티렌 및 자일렌을 제조하기 위한 스트림일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in order to efficiently produce BTX and styrene from the feed stream including the C5 hydrocarbon to C10 hydrocarbon, the feed stream is separated into C7- hydrocarbons and C8+ hydrocarbons. At this time, the stream including C7- hydrocarbons may be a stream for producing benzene and toluene, and the stream including C8+ hydrocarbons may be a stream for producing styrene and xylene.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 원료 스트림을 C7- 탄화수소와 C8+ 탄화수소로 분리하기 위하여, C6 분리 컬럼(DeC6)과 C7 분리 컬럼(DeC7)을 구비하였다. 구체적으로, 상기 원료 스트림을 C6 분리 컬럼(DeC6)에 공급하고, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6)에서 C6- 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부로 공급하고, C7+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 C7 분리 컬럼(DeC7)으로 공급하였다. 또한, 상기 C7 분리 컬럼(DeC7)에서는 C7 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림과, C8+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림을 분리하였으며, 상기 C7 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, C8+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 C8 분리 컬럼(DeC8)으로 공급하였다. 이 때, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림은 각각의 스트림으로 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되거나, 임의의 영역에서 혼합된 혼합 스트림으로서 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, a C6 separation column (DeC6) and a C7 separation column (DeC7) are provided in order to separate the raw material stream into C7- hydrocarbons and C8+ hydrocarbons. Specifically, the feed stream is fed to a C6 separation column (DeC6), and the overheads stream containing C6- hydrocarbons from the C6 separation column (DeC6) is fed to a first hydrodesulfurization unit, and a bottoms discharge containing C7+ hydrocarbons. The stream was fed to a C7 separation column (DeC7). In addition, in the C7 separation column (DeC7), a top discharge stream containing C7 hydrocarbons and a bottom discharge stream containing C8+ hydrocarbons are separated, and the top discharge stream containing C7 hydrocarbons is a first hydrodesulfurization unit (1 st) GHT) and the bottoms effluent stream comprising C8+ hydrocarbons is fed to a C8 separation column (DeC8). At this time, the C6 separation column (DeC6) overhead discharge stream and the C7 separation column (DeC7) overhead discharge stream are respectively supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), or a mixed stream mixed in an arbitrary area. As may be supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT).

결과적으로, 상기 원료 스트림은 C6 분리 컬럼(DeC6)과 C7 분리 컬럼(DeC7)을 거치면서 C7- 탄화수소를 포함하는 스트림과, C8+를 포함하는 스트림으로 나뉠 수 있고, C7- 탄화수소를 포함하는 스트림은 벤젠 및 톨루엔을 제조하기 위하여 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되고, C8+ 탄화수소를 포함하는 스트림은 스티렌 및 자일렌을 제조하기 위하여 C8 분리 컬럼(DeC8)으로 공급될 수 있다.As a result, the feed stream passes through a C6 separation column (DeC6) and a C7 separation column (DeC7) and can be divided into a stream containing C7- hydrocarbons and a stream containing C8+, and the stream containing C7- hydrocarbons is It may be fed to a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) to produce benzene and toluene, and a stream containing C8+ hydrocarbons may be fed to a C8 separation column (DeC8) to produce styrene and xylene.

또한, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6)은 기존의 BTX 제조 공정에서 선분리 단계에서 사용한 C6 분리 컬럼(DeC6)을 재활용할 수 있다.In addition, the C6 separation column (DeC6) can be recycled in the C6 separation column (DeC6) used in the pre-separation step in the existing BTX manufacturing process.

상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림의 유량비는 0.3:1 내지 5:1, 0.5:1 내지 2.5:1 또는 0.5:1 내지 2:1일 수 있다. 이 범위 내로 C6 분리 컬럼(DeC6)과 C7 분리 컬럼(DeC7)의 상부 배출 스트림의 유량을 제어함으로써, C6 분리 컬럼(DeC6)과 C7 분리 컬럼(DeC7)을 비교적 낮은 온도로 운전하면서 C7- 탄화수소를 포함하는 스트림과 C8+ 탄화수소를 포함하는 스트림을 효과적으로 분리할 수 있다.상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7)의 운전 온도는 각각 140 ℃ 이하, 70 ℃ 내지 130 ℃ 또는 80 ℃ 내지 120 ℃일 수 있다. 구체적으로, 상기 원료 스트림의 성분들의 비점 범위가 넓기 때문에, 상기 원료 스트림을 C7 분리 컬럼(DeC7)만을 이용하여 C7- 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림과 C8+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림을 분리하기 위해서는 C7 분리 컬럼(DeC7)분리 컬럼의 상부 및 하부 온도범위를 넓게 설정해야 하는 문제가 있었다. 그러나, 본원과 같이 기존의 BTX 제조 공정의 선분리 단계에서 사용한 C6 분리 컬럼(DeC6)을 재활용하여, C6 분리 컬럼(DeC6)과 C7 분리 컬럼(DeC7) 2기에 나누어 원료 스트림을 분리함으로써, 각 컬럼에서의 상부 및 하부의 온도범위를 줄일 수 있다. 이를 통해, 각 컬럼에서 사용되는 스팀 사용량을 감소시킬 수 있다. 또한, 상기 범위 내로 낮은 온도에서 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7)을 각각 운전함으로써, 각 컬럼 하부 온도가 낮아져 올리고머 및 폴리머의 생성이 억제되어, C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 하부에 설치된 리보일러 내 파울링 생성을 억제할 수 있다. 또한, 이에 따라서, C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 하부에 설치된 리보일러의 세척 주기를 연장시킬 수 있고, 이에 따라서 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리(DeC7) 컬럼 각각의 운전 주기 또한 연장시켜 운전 정지 시 발생하는 손실을 줄일 수 있다.A flow ratio of the C6 separation column (DeC6) overhead effluent stream and the C7 separation column (DeC7) overhead effluent stream may be 0.3:1 to 5:1, 0.5:1 to 2.5:1, or 0.5:1 to 2:1. By controlling the flow rate of the overhead stream of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) within this range, the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) are operated at a relatively low temperature while C7- hydrocarbons are removed. The stream containing C8+ hydrocarbons can be effectively separated. The operating temperature of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) is 140° C. or less, 70° C. to 130° C., or 80° C. to 120° C., respectively. °C. Specifically, since the boiling point range of the components of the raw material stream is wide, the raw material stream is separated using only a C7 separation column (DeC7) to separate an overhead effluent stream containing C7- hydrocarbons and a bottom effluent stream containing C8+ hydrocarbons. There was a problem in that the upper and lower temperature ranges of the C7 separation column (DeC7) separation column should be set widely. However, as in the present application, the C6 separation column (DeC6) used in the pre-separation step of the existing BTX manufacturing process is recycled and divided into two C6 separation columns (DeC6) and C7 separation column (DeC7) to separate the raw material stream, each column It is possible to reduce the temperature range of the upper and lower parts of the Through this, it is possible to reduce the amount of steam used in each column. In addition, by operating each of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) at a low temperature within the above range, the lower temperature of each column is lowered to suppress the production of oligomers and polymers, and the C6 separation column (DeC6) and C7 separation It is possible to suppress the generation of fouling in the reboiler installed under each of the columns DeC7. In addition, according to this, it is possible to extend the washing cycle of the reboiler installed under each of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7), and accordingly, the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) column, respectively It is also possible to extend the operation period of the system to reduce the loss that occurs when the operation is stopped.

상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 하부에는 리보일러(reboiler)가 설치될 수 있고, 상기 리보일러에서 열원으로 스팀을 사용할 수 있다. 이 때, 상술한 바와 같이 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7)을 140 ℃ 이하로 운전함으로써, C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 리보일러에서는 저급의 스팀을 열원으로서 이용할 수 있다. 예를 들어, 상기 저급 스팀의 온도는 150 ℃ 이하, 80 ℃ 내지 140 ℃ 또는 90 ℃ 내지 140 ℃이고, 공급 압력은 5 KG 이하, 0.5 KG 내지 4 KG 또는 1 KG 내지 3 KG일 수 있다. 이와 같이, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7)의 리보일러에서 열원으로서 저급의 스팀을 사용함으로써, 에너지 사용량을 절감시킬 수 있다.A reboiler may be installed under each of the C6 separation column DeC6 and the C7 separation column DeC7, and steam may be used as a heat source in the reboiler. At this time, as described above, by operating the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) at 140° C. or less, the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) each reboiler generates low-grade steam It can be used as a heat source. For example, the temperature of the low-grade steam may be 150 ° C. or less, 80 ° C. to 140 ° C. or 90 ° C. to 140 ° C., and the supply pressure may be 5 KG or less, 0.5 KG to 4 KG, or 1 KG to 3 KG. As such, by using low-grade steam as a heat source in the reboiler of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7), energy consumption can be reduced.

또한, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 상부에는 컨덴서(condenser)가 설치될 수 있고, 상기 컨덴서에서는 냉매로서 고가의 저온 냉각수(Chilled Water) 대신에 비교적 고온의 냉각수(Cooling Water)를 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 상부에 설치된 컨덴서의 온도는 40 ℃ 내지 70 ℃, 40 ℃ 내지 60 ℃ 또는 40 ℃ 내지 50 ℃일 수 있다. 예를 들어, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6)의 상부 배출 스트림의 일부 스트림은 상기 C6 분리 컬럼(DeC6)의 상부에 설치된 컨덴서에 공급되어 40 ℃ 내지 70 ℃의 온도로 응축되어 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 환류되고, 나머지 스트림은 배출되어 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급될 수 있다. 또한, 상기 C7 분리 컬럼(DeC7)의 상부 배출 스트림의 일부 스트림은 상기 C7 분리 컬럼(DeC7)의 상부에 설치된 컨덴서에 공급되어 40 ℃ 내지 70 ℃의 온도로 응축되어 C7 분리 컬럼(DeC7)으로 환류되고, 나머지 스트림은 배출되어 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급될 수 있다. 이 때, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 상부에 설치된 컨덴서의 온도를 40 ℃ 내지 70 ℃로 제어함으로써, 상기 컨덴서에서 냉매로서 별도의 냉동기를 이용하여 냉각시킨 5 ℃ 내지 10 ℃의 저온 냉각수(Chilled Water) 대신에 약 25 ℃ 내지 35 ℃의 냉각수(Cooling Water)를 사용할 수 있다.In addition, a condenser may be installed on each of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7), and in the condenser, a relatively high temperature cooling water (Chilled Water) as a refrigerant instead of expensive (Chilled Water) Cooling Water) can be used. Specifically, the temperature of the capacitor installed on each of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) may be 40 °C to 70 °C, 40 °C to 60 °C, or 40 °C to 50 °C. For example, a partial stream of the overhead discharge stream of the C6 separation column (DeC6) is supplied to a condenser installed at the top of the C6 separation column (DeC6) and condensed at a temperature of 40 °C to 70 °C to C6 separation column (DeC6) , and the remaining stream may be discharged and supplied to the first hydrodesulfurization unit (1st GHT). In addition, a partial stream of the upper discharge stream of the C7 separation column (DeC7) is supplied to a condenser installed at the top of the C7 separation column (DeC7), is condensed at a temperature of 40 °C to 70 °C, and refluxed to the C7 separation column (DeC7) and the remaining stream may be discharged and supplied to the first hydrodesulfurization unit (1st GHT). At this time, by controlling the temperature of the capacitor installed on each of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) to 40 °C to 70 °C, 5 °C cooled using a separate refrigerator as a refrigerant in the condenser Cooling water of about 25 °C to 35 °C may be used instead of chilled water of about 10 °C to 10 °C.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 각각의 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되어 별도로 공급되는 수소 및 촉매의 존재 하에 수첨 탈황 반응시키는 수첨 탈황 공정 단계를 거칠 수 있다. 상기 촉매는 선택적 수소화가 가능한 촉매일 수 있다. 예를 들어, 상기 촉매는 팔라듐, 백금, 구리 및 니켈로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 경우에 따라서, 상기 촉매는 감마 알루미나, 활성탄 및 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 담지체에 담지시켜 사용할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the upper discharge stream of each of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7 ) is supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) to separately supply hydrogen and the presence of a catalyst It may be subjected to a hydrodesulfurization process step of hydrodesulfurization under The catalyst may be a catalyst capable of selective hydrogenation. For example, the catalyst may include at least one selected from the group consisting of palladium, platinum, copper, and nickel. In some cases, the catalyst may be used by being supported on at least one carrier selected from the group consisting of gamma alumina, activated carbon, and zeolite.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 분리하여 제조할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림을 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급하고, 상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 각각 분리할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, it may be prepared by separating benzene and toluene from the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) discharge stream. Specifically, the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) benzene and toluene, the outlet stream of claim 1 from the extractive distillation column (1 st EDC) of the first extractive distillation column (1 st EDC) a lower outlet stream supply, and the each can be separated.

보다 구체적으로, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)는 제1 수첨 탈황 반응기 및 제2 수첨 탈황 반응기를 포함할 수 있으며, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7)의 상부 배출 스트림을 제1 수첨 탈황 반응기로 공급하고, 상기 제1 수첨 탈황 반응기 배출 스트림을 제2 수첨 탈황 반응기로 공급하며, 상기 제2 수첨 탈황 반응기 배출 스트림을 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급하고, 상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 각각 분리할 수 있다. 이 때, 상기 제2 수첨 탈황 반응기 배출 스트림은 탈거 장치(stripper)를 통과한 후 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급될 수 있다. More specifically, the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) may include a first hydrodesulfurization reactor and a second hydrodesulfurization reactor, and the top discharge of the C6 separation column (DeC6) and the C7 separation column (DeC7) The stream is fed to a first hydrodesulphurization reactor, the first hydrodesulfurization reactor effluent stream is fed to a second hydrodesulphurization reactor, and the second hydrodesulphurization reactor effluent stream is fed to a first extractive distillation column (1 st EDC) And, benzene and toluene may be separated from the first extractive distillation column (1 st EDC) bottom discharge stream, respectively. At this time, the second hydrodesulfurization reactor outlet stream may be fed to a first extractive distillation column (1 st EDC) after passing through a stripper.

또한, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)는 제1 수첨 탈황 반응기 및 제2 수첨 탈황 반응기 이외에 별도로 요구되는 장치를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)는 C5 분리 컬럼을 더 포함할 수 있으며, 상기 C5 분리 컬럼은 상기 제1 수첨 탈황 반응기 및 제2 수첨 탈황 반응기 사이에 위치할 수 있다. 이를 통해, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)를 거치면서, C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림으로부터 C5 탄화수소 및 연료 가스(Fuel gas, F/G) 등의 불순물이 제거될 수 있다.In addition, the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) may further include a separately required device in addition to the first hydrodesulfurization reactor and the second hydrodesulfurization reactor. For example, the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) may further include a C5 separation column, and the C5 separation column may be located between the first hydrodesulfurization reactor and the second hydrodesulfurization reactor. Through this, the C6 separation column (DeC6) and C7 separation column (DeC7) overhead stream passes through the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the C6 separation column (DeC6) and C7 separation column (DeC7) overhead discharge stream Impurities such as C5 hydrocarbons and fuel gas (F/G) may be removed from the stream.

상기 제1 수첨 탈황 반응기의 운전 온도는 50 ℃ 내지 200 ℃, 60 ℃ 내지 170 ℃ 또는 60 ℃ 내지 140 ℃일 수 있다. 상기 제1 수첨 탈황 반응기는 상기 범위의 온도로 운전됨으로써 액상으로 수첨 반응이 진행될 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 수첨 탈황 반응기에서는 올레핀(Olefin)을 제거하기 위하여 저온의 액상에서 수첨 반응을 진행할 수 있다. 예를 들어, 상기 올레핀은 이중 결합을 가진 탄화수소로서, 스티렌(Styrene) 및 디올레핀(Diolefin)을 포함할 수 있다. 이러한 올레핀은 상기 제1 수첨 탈황 반응기에서 수첨 반응으로 인해 이중 결합이 끊어져 포화 탄화수소로 전환될 수 있다.The operating temperature of the first hydrodesulfurization reactor may be 50 °C to 200 °C, 60 °C to 170 °C or 60 °C to 140 °C. The first hydrodesulfurization reactor may be operated at a temperature within the above range, whereby the hydrogenation reaction may proceed in a liquid phase. Specifically, in the first hydrodesulfurization reactor, a hydrogenation reaction may be performed in a liquid phase at a low temperature to remove olefins. For example, the olefin is a hydrocarbon having a double bond, and may include styrene and diolefin. These olefins may be converted into saturated hydrocarbons by breaking a double bond due to a hydrogenation reaction in the first hydrodesulfurization reactor.

상기 제2 수첨 탈황 반응기의 운전 온도는 250 ℃ 내지 400 ℃, 280 ℃ 내지 360 ℃ 또는 280 ℃ 내지 320 ℃일 수 있다. 상기 제2 수첨 탈황 반응기는 상기 범위의 온도로 운전됨으로써 기상으로 수첨 반응이 진행될 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 수첨 탈황 반응기에서는 상기 제1 수첨 탈황 반응기에서 제거되지 못한 잔여 올레핀을 제거하고, 황(Sulfur)을 제거하기 위하여 기상으로 수첨 반응을 진행할 수 있다. 이를 통해, 올레핀 및 황이 제거된 제2 수첨 탈황 반응기 배출 스트림은 추가적인 선분리 없이 탈거 장치를 통과한 후 전량 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급될 수 있다. The operating temperature of the second hydrodesulfurization reactor may be 250 °C to 400 °C, 280 °C to 360 °C, or 280 °C to 320 °C. The second hydrodesulfurization reactor may be operated at a temperature within the above range, whereby the hydrogenation reaction may proceed in the gas phase. Specifically, in the second hydrodesulfurization reactor, the residual olefin that has not been removed in the first hydrodesulfurization reactor may be removed, and a hydrogenation reaction may be performed in a gas phase to remove sulfur. Through this, the second hydrodesulfurization reactor effluent stream from which olefins and sulfur are removed may be fed to the first extractive distillation column (1 st EDC) in whole volume after passing through a stripper without additional pre-separation.

구체적으로, 종래의 BTX 제조 공정의 경우 원료 스트림 전량이 수첨 탈황 반응을 거치고, 이로부터 벤젠과 톨루엔 및 자일렌을 분리하기 위해서 선분리 공정을 위한 컬럼들과 자일렌 분리 컬럼(MX)이 요구되었고, 종래의 BTX 제조 공정과 스티렌 추출 증류 공정을 이론적으로 병합한다 하더라도, 선분리 컬럼들과 자일렌 분리 컬럼(MX)을 제거하는 것은 불가능하다. 그러나, 본 발명의 경우 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림, 즉, C7- 탄화수소를 포함하는 스트림만이 제1 수첨 탈황부(1st GHT)를 거친 것으로서 별도의 선분리가 요구되지 않으며, 후술하는 제2 수첨 탈황부(2nd GHT)로 인하여 자일렌 분리 컬럼(MX) 또한 요구되지 않는다. Specifically, in the case of the conventional BTX manufacturing process, the entire raw material stream undergoes hydrodesulfurization, and columns for the pre-separation process and a xylene separation column (MX) are required to separate benzene, toluene, and xylene therefrom. , even if the conventional BTX manufacturing process and the styrene extractive distillation process are theoretically combined, it is impossible to remove the pre-separation columns and the xylene separation column (MX). However, in the present invention, only the C6 separation column (DeC6) overhead effluent stream and the C7 separation column (DeC7) overhead effluent stream, that is, the stream containing C7-hydrocarbons, have passed through the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT). A separate pre-separation is not required, and a xylene separation column (MX) is also not required due to a second hydrodesulfurization unit (2 nd GHT) to be described later.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에는 C5 및 C6 탄화수소를 포함하는 원료 스트림이 별도로 공급될 수 있다. 이 때, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 공급되는 원료 스트림은 스티렌을 포함하지 않는 것일 수 있다. 예를 들어, 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 별도로 공급되는 C5 및 C6 탄화수소를 포함하는 원료 스트림은 NCC 공정 내 C4 분리 컬럼(미도시)의 하부 배출 스트림으로서, 시클로펜타디엔, 펜타디엔, 이소프렌, 시클로펜텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 시클로펜탄, 2-메틸-부텐, 노말펜탄, 벤젠 및 C6 비방향족 탄화수소로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 종래에는 상기 C4 분리 컬럼 하부 배출 스트림은 상술한 RPG와 혼합되어 BTX 제조 공정 및 스티렌 제조 공정의 원료 스트림으로서 사용되었다. 그러나, 상기 C4 분리 컬럼 하부 배출 스트림은 벤젠은 포함하면서, 스티렌을 포함하고 있지 않기 때문에, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급할 경우, 불필요한 분리, 혼합 등의 추가적인 공정을 거치게 된다. 이에 본 발명에서는, 상기 C4 분리 컬럼(미도시) 하부 배출 스트림을 별도로 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 공급하여 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급되는 유량을 감소시키고, 불필요한 공정 단계를 거치지 않아 에너지를 절감시켰다. According to an embodiment of the present invention, a raw material stream including C5 and C6 hydrocarbons may be separately supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT). In this case, the raw material stream supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) may not include styrene. For example, a feed stream comprising C5 and C6 hydrocarbons separately supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) is a bottoms outlet stream of a C4 separation column (not shown) in the NCC process, cyclopentadiene, pentadiene , isoprene, cyclopentene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, cyclopentane, 2-methyl-butene, normalpentane, benzene, and may include at least one selected from the group consisting of C6 non-aromatic hydrocarbons. Conventionally, the C4 separation column bottoms effluent stream is mixed with the RPG described above and used as a feed stream for the BTX manufacturing process and the styrene manufacturing process. However, since the C4 separation column bottom discharge stream contains benzene and does not contain styrene, when supplied to the C6 separation column (DeC6), additional processes such as unnecessary separation and mixing are performed. Accordingly, in the present invention, the C4 separation column (not shown) bottom discharge stream is separately supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) to reduce the flow rate supplied to the C6 separation column (DeC6), and unnecessary process steps are not performed. did not save energy.

상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 별도로 공급되는 원료 스트림 내 올레핀의 함량은 40 중량% 이상, 40 중량% 내지 70 중량% 또는 40 중량% 내지 60 중량%일 수 있다.The content of the olefin in the feed stream separately supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) may be 40 wt% or more, 40 wt% to 70 wt%, or 40 wt% to 60 wt%.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에서 배출되는 스트림은 C6 방향족 탄화수소 및 C7 방향족 탄화수소를 포함할 수 있다. 구체적인 예로서, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림은 벤젠 및 톨루엔이 풍부한 스트림일 수 있으며, 이는 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급되어 추출 공정을 거칠 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the stream discharged from the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) may include C6 aromatic hydrocarbons and C7 aromatic hydrocarbons. As a specific example, the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) discharge stream may be a stream rich in benzene and toluene, which may be supplied to the first extractive distillation column (1 st EDC) to undergo an extraction process.

상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)에서는 추출 용매를 이용하여 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 분리하여 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 추출 용매는 설포란, 알킬-설포란, N-포르밀 모르폴린, N-메틸 피롤리돈, 테트라에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 추출 용매는 공용매(co-solvent)로서 물을 더 포함할 수 있다.In the first extractive distillation column (1 st EDC), benzene and toluene may be separated from the discharge stream of the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) by using an extraction solvent. For example, the extraction solvent is at least one selected from the group consisting of sulfolane, alkyl-sulfolane, N-formyl morpholine, N-methyl pyrrolidone, tetraethylene glycol, triethylene glycol, and diethylene glycol. may include In addition, the extraction solvent may further include water as a co-solvent.

상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)에서는, 추출 용매를 이용하여 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림 내 방향족 탄화수소와 비방향족(Non Aro) 탄화수소를 분리할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)에서 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림 내 방향족 탄화수소를 선택적으로 추출하여 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부로 배출하고, 비방향족 탄화수소는 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 상부로부터 분리할 수 있다.In the first extractive distillation column (1 st EDC), aromatic hydrocarbons and non-aromatic hydrocarbons in the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) discharge stream may be separated using an extraction solvent. Specifically, the first extractive distillation column (1 st EDC) first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) outlet stream by selective extraction of the aromatic hydrocarbons in the exhaust to lower the first extractive distillation column (1 st EDC), Non-aromatic hydrocarbons may be separated from the top of the first extractive distillation column (1 st EDC).

상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 후단에는 별도로 요구되는 장치를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림은 추출물(Extract)로서, 방향족 탄화수소와 더불어 추출 용매가 포함되어 있을 수 있다. 따라서, 상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림은 별도의 용매 회수 컬럼을 거치면서 추출 용매와 방향족 탄화수소로 분리될 수 있다. A separately required device may be further included at the rear end of the first extractive distillation column (1 st EDC). For example, the first extractive distillation column (1 st EDC) bottom discharge stream is an extract, and may contain an extraction solvent along with an aromatic hydrocarbon. Accordingly, the bottom discharge stream of the first extractive distillation column (1 st EDC) may be separated into an extraction solvent and an aromatic hydrocarbon while passing through a separate solvent recovery column.

상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림, 예를 들어, 용매 회수 컬럼을 거쳐 분리된 방향족 탄화수소를 포함하는 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림은 이후 1기 이상의 벤젠 분리 컬럼 및 톨루엔 분리 컬럼(TOL)을 거치게 되고, 이를 통해, 상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 각각 분리할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림은 벤젠 분리 컬럼(BZ)으로 공급되어, 상기 벤젠 분리 컬럼(BZ) 상부로부터 벤젠(BZ)을 분리시키고, 상기 벤젠 분리 컬럼(BZ) 하부 배출 스트림을 톨루엔 분리 컬럼(TOL)으로 공급하여 상부로부터 톨루엔(TOL)을 분리시키고, 나머지 미량의 C8+ 탄화수소 중질 물질은 하부로부터 배출시킬 수 있다.The first extractive distillation column (1 st EDC) bottoms draw stream, for example, the first extractive distillation column (1 st EDC) bottoms draw stream comprising aromatic hydrocarbons separated via a solvent recovery column, is then It passes through a separation column and a toluene separation column (TOL), and through this, benzene and toluene may be separated from the first extractive distillation column (1 st EDC) bottom discharge stream, respectively. For example, the first extractive distillation column (1 st EDC) bottoms effluent stream is fed to a benzene separation column (BZ) to separate benzene (BZ) from the top of the benzene separation column (BZ), and the benzene separation column (BZ) The bottom draw stream may be fed to a toluene separation column (TOL) to separate toluene (TOL) from the top, and the remaining trace C8+ hydrocarbon heavy material may be discharged from the bottom.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 C7 분리 컬럼(DeC7) 하부 배출 스트림은 C8+ 탄화수소를 포함하는 스트림으로서 C8 분리 컬럼(DeC8)에 공급되고, 상기 C8 분리 컬럼(DeC8)에서 C8 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림과 C9+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림으로 분리될 수 있다. 이 때, 상기 C9+ 탄화수소를 포함하는 스트림은 C8 분리 컬럼(DeC8) 하부 배출 스트림을 통해 외부로 배출함으로써 제거하여, 상기 BTX 제조 공정에서 필요하지 않은 성분을 수첨 탈황 반응시키고, 분리 후 제거하는 불필요한 공정을 제거할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the C7 separation column (DeC7) bottoms discharge stream is supplied to the C8 separation column (DeC8) as a stream containing C8+ hydrocarbons, and the C8 separation column (DeC8) contains C8 hydrocarbons. It may be separated into a top effluent stream and a bottoms effluent stream comprising C9+ hydrocarbons. At this time, the stream containing the C9+ hydrocarbon is removed by discharging to the outside through the C8 separation column (DeC8) bottom discharge stream, hydrodesulphurizing the components not required in the BTX manufacturing process, and removing after separation unnecessary process can be removed.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 C8+ 탄화수소를 포함하는 C8 분리 컬럼(DeC8) 상부 배출 스트림은 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)으로 공급되어 추출 공정을 거칠 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the C8 separation column (DeC8) overhead stream containing the C8+ hydrocarbons may be supplied to a second extractive distillation column (2 nd EDC) to undergo an extraction process.

상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)에서는 추출 용매를 이용하여 상기 C8 분리 컬럼(DeC8) 상부 배출 스트림으로부터 방향족 탄화수소와 비닐 방향족 탄화수소를 분리할 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)에서 C8 분리 컬럼(DeC8) 상부 배출 스트림 내 스티렌이 풍부한 C8 비닐 방향족 탄화수소를 선택적으로 추출하여 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 하부로 분리할 수 있고, 자일렌이 풍부한 C8 방향족 탄화수소는 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부로 분리할 수 있다. 이 때, 상기 추출 용매는 예를 들어, 설포란, 알킬-설포란, N-포르밀 모르폴린, N-메틸 피롤리돈, 테트라에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 추출 용매는 공용매(co-solvent)로서 물을 더 포함할 수 있다.In the second extractive distillation column (2 nd EDC), an aromatic hydrocarbon and a vinyl aromatic hydrocarbon may be separated from the C8 separation column (DeC8) overhead effluent stream using an extraction solvent. Specifically, in the second extractive distillation column (2 nd EDC), styrene-rich C8 vinyl aromatic hydrocarbons in the C8 separation column (DeC8) overhead effluent stream are selectively extracted and separated into the bottom of the second extractive distillation column (2 nd EDC) and xylene-rich C8 aromatic hydrocarbons can be separated over a second extractive distillation column (2 nd EDC). In this case, the extraction solvent is, for example, one selected from the group consisting of sulfolane, alkyl-sulfolane, N-formyl morpholine, N-methyl pyrrolidone, tetraethylene glycol, triethylene glycol, and diethylene glycol. It may include more than one species. In addition, the extraction solvent may further include water as a co-solvent.

상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)은 하부 배출 스트림으로부터 스티렌을 분리하고, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림으로부터 자일렌을 각각 분리할 수 있다. The second extractive distillation column (2 nd EDC) may separate styrene from the bottom draw stream, and separate xylene from the second extractive distillation column (2 nd EDC) top draw stream, respectively.

상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 후단에는 별도로 요구되는 장치를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 하부 배출 스트림은 추출물(Extract)로서, C8 비닐 방향족 탄화수소과 더불어 추출 용매가 포함되어 있을 수 있다. 따라서, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 하부 배출 스트림은 별도의 용매 회수 컬럼을 거치면서 추출 용매와 C8 비닐 방향족 탄화수소로 분리될 수 있고, 이를 통해 C8 비닐 방향족 탄화수소, 즉, 스티렌을 분리할 수 있다.A device separately required may be further included at the rear end of the second extractive distillation column (2 nd EDC). For example, the second extractive distillation column (2 nd EDC) bottoms outlet stream is an extract, and may contain an extraction solvent along with C8 vinyl aromatic hydrocarbons. Accordingly, the second extractive distillation column (2 nd EDC) bottom discharge stream may be separated into an extraction solvent and a C8 vinyl aromatic hydrocarbon while passing through a separate solvent recovery column, through which the C8 vinyl aromatic hydrocarbon, that is, styrene is separated can do.

상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림은 자일렌이 풍부한 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 스트림으로서, 제2 수첨 탈황부(2nd GHT)를 거쳐 자일렌을 생산할 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 수첨 탈황부(2nd GHT)에서 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림 내 잔여 올레핀과 황을 수소화시켜 제거할 수 있고, 상기 제2 수첨 탈황부(2nd GHT)를 통과한 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림으로부터 바로 자일렌(MX)을 생산할 수 있다. The second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead stream is a stream including xylene-rich C8 aromatic hydrocarbons, and may pass through a second hydrodesulfurization unit (2 nd GHT) to produce xylene. Specifically, in the second hydrodesulfurization unit (2 nd GHT), residual olefins and sulfur in the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead stream may be removed by hydrogenation, and the second hydrodesulfurization unit (2 nd) Xylene (MX) can be produced directly from the second extractive distillation column (2 nd EDC) overheads stream passed through GHT).

상기 제2 수첨 탈황부(2nd GHT)에는 수소 및 촉매가 별도로 공급되고, 상기 수소 및 촉매의 존재 하에 수첨 탈황 반응시키는 수첨 탈황 공정 단계를 거칠 수 있다. 상기 촉매는 선택적 수소화가 가능한 촉매일 수 있다. 예를 들어, 상기 촉매는 팔라듐, 백금, 구리 및 니켈로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 경우에 따라서, 상기 촉매는 감마 알루미나, 활성탄 및 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 담지체에 담지시켜 사용할 수 있다.The second hydrodesulfurization section (2 nd GHT) may be subjected to a hydrodesulfurization process comprising hydrodesulfurization reaction in the presence of hydrogen and a catalyst is fed separately from said hydrogen and a catalyst. The catalyst may be a catalyst capable of selective hydrogenation. For example, the catalyst may include at least one selected from the group consisting of palladium, platinum, copper, and nickel. In some cases, the catalyst may be used by being supported on at least one carrier selected from the group consisting of gamma alumina, activated carbon, and zeolite.

상기 제2 수첨 탈황부(2nd GHT)는 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)와 달리, 2기의 수첨 탈황 반응기를 포함하지 않고, 제3 수첨 탈황 반응기 1기 만으로 구비되어 공장의 크기를 줄이며, 에너지 사용을 최소화할 수 있다. 구체적으로, 상기 제3 수첨 탈황 반응기로 공급되는 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림은 자일렌이 풍부한 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 것으로서, 스티렌 및 디올레핀과 같은 올레핀이 거의 존재하지 않기 때문에, 저온의 액상 반응을 통해 올레핀을 제거하는 수첨 반응은 생략할 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림 내 포함된 올레핀의 함량은 0.1 중량% 이하 또는 0.01 중량% 내지 0.1 중량%일 수 있다. The second hydrodesulfurization unit (2 nd GHT), unlike the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), does not include two hydrodesulfurization reactors, and is provided with only one third hydrodesulfurization reactor, so the size of the plant can be reduced and energy use can be minimized. Specifically, the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead stream fed to the third hydrodesulphurization reactor contains xylene-rich C8 aromatic hydrocarbons, and olefins such as styrene and diolefins are hardly present. Therefore, the hydrogenation reaction for removing the olefin through the liquid phase reaction at a low temperature can be omitted. For example, the content of the olefins contained in the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead effluent stream may be 0.1 wt% or less or 0.01 wt% to 0.1 wt%.

구체적으로, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림은 제3 수첨 탈황 반응기로 공급되고, 상기 제3 수첨 탈황 반응기에서 상기 250 ℃ 내지 400 ℃, 280 ℃ 내지 360 ℃ 또는 280 ℃ 내지 320 ℃의 온도로 수첨 반응이 진행될 수 있다. 상기 제3 수첨 탈황 반응기는 상기 범위의 온도로 운전됨으로써 기상으로 수첨 반응이 진행될 수 있다. 구체적으로, 상기 제3 수첨 탈황 반응기에서는 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림 내 잔여 올레핀을 제거하고, 황을 제거하기 위하여 기상으로 수첨 반응을 진행할 수 있다. 이를 통해, 올레핀 및 황이 제거된 자일렌이 풍부한 C8 방향족 탄화수소가 제3 수첨 탈황 반응기로부터 배출되며, 상기 제3 수첨 탈황 반응기 배출 스트림으로부터 추가적인 분리 없이 자일렌(MX)을 생산할 수 있다. Specifically, the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead effluent stream is fed to a third hydrodesulfurization reactor, and in the third hydrodesulfurization reactor, from 250 °C to 400 °C, 280 °C to 360 °C or 280 °C to The hydrogenation reaction may proceed at a temperature of 320 °C. The third hydrodesulfurization reactor may be operated at a temperature within the above range, whereby the hydrogenation reaction may proceed in the gas phase. Specifically, in the third hydrodesulfurization reactor, residual olefins in the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead stream are removed, and a hydrogenation reaction may be performed in a gas phase to remove sulfur. In this way, olefins and desulfurized xylene-rich C8 aromatic hydrocarbons are discharged from the third hydrodesulphurization reactor, and xylene (MX) can be produced without further separation from the third hydrodesulphurization reactor discharge stream.

반면, 종래의 BTX 제조 공정과 스티렌 추출 증류 공정을 이론적으로 병합한다 하더라도, 상기 스티렌 추출 증류 공정에서 분리된 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 스트림, 즉, 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림은 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림과 함께 BTX 제조 공정의 원료로서 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하게 될 것이다. 이 경우, 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되는 유량의 증가로 인해, 수소 사용량이 증가하고, 촉매의 수명이 줄어드는 문제가 있다. 또한, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림은 올레핀을 매우 소량 포함하고 있어, 제1 수첨 탈황부(1st GHT)와 같이 제1 수첨 탈황 반응기 및 제2 수첨 탈황 반응기 모두를 거치게 되어 불필요한 에너지의 사용을 초래하게 된다. 또한, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에서 배출되는 스트림은 C6 방향족 탄화수소 및 C7 방향족 탄화수소와 더불어, C8 방향족 탄화수소도 포함하기 때문에, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림 후단에서 이를 분리하기 위한 선분리 컬럼과 자일렌 분리 컬럼(MX)이 추가로 요구되는 문제가 있다.On the other hand, even if the conventional BTX manufacturing process and the styrene extractive distillation process are theoretically combined, the stream containing the C8 aromatic hydrocarbon separated in the styrene extractive distillation process, that is, the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead stream will be fed to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) as a raw material for the BTX manufacturing process together with a C6 separation column (DeC6) overhead effluent stream and a C7 separation column (DeC7) overhead effluent stream. In this case, due to an increase in the flow rate supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), there is a problem in that the amount of hydrogen used increases and the life of the catalyst is reduced. In addition, the second extractive distillation column (2 nd EDC) overheads stream contains a very small amount of olefins, so that both the first hydrodesulfurization reactor and the second hydrodesulfurization reactor like the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) are used. This leads to unnecessary use of energy. In addition, since the stream discharged from the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) includes C8 aromatic hydrocarbons as well as C6 aromatic hydrocarbons and C7 aromatic hydrocarbons, the rear end of the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) discharge stream There is a problem in that a line separation column and a xylene separation column (MX) are additionally required to separate them.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 방향족 탄화수소의 제조방법에서는 필요한 경우, 증류 컬럼(미도시), 컨덴서(미도시), 리보일러(미도시), 밸브(미도시), 펌프(미도시), 분리기(미도시) 및 혼합기(미도시) 등의 장치를 추가적으로 더 설치할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in the method for producing an aromatic hydrocarbon, if necessary, a distillation column (not shown), a condenser (not shown), a reboiler (not shown), a valve (not shown), a pump (not shown), Devices such as a separator (not shown) and a mixer (not shown) may be additionally installed.

이상, 본 발명에 따른 방향족 탄화수소의 제조방법을 기재 및 도면에 도시하였으나, 상기의 기재 및 도면의 도시는 본 발명을 이해하기 위한 핵심적인 구성만을 기재 및 도시한 것으로, 상기 기재 및 도면에 도시한 공정 및 장치 이외에, 별도로 기재 및 도시하지 않은 공정 및 장치는 본 발명에 따른 방향족 탄화수소의 제조방법을 실시하기 위해 적절히 응용되어 이용될 수 있다.As mentioned above, although the method for producing an aromatic hydrocarbon according to the present invention has been shown in the description and drawings, the description and drawings above describe and show only the essential components for understanding the present invention, and the description and drawings shown in the description and drawings In addition to the process and apparatus, processes and apparatus not separately described and not shown may be appropriately applied and used for carrying out the method for producing an aromatic hydrocarbon according to the present invention.

이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이들 만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and it is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example

실시예Example 1 One

도 1에 도시된 공정 흐름도에 대하여, Aspen 사의 Aspen Plus 시뮬레이터를 이용하여, 공정을 시뮬레이션 하였다. With respect to the process flow diagram shown in FIG. 1, the process was simulated using Aspen Plus simulator of Aspen Corporation.

구체적으로, C5 내지 C10 탄화수소를 포함하는 원료 스트림을 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급하고, 스티렌을 포함하지 않으면서 C5 및 C6 탄화수소를 포함하는 원료 스트림을 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 공급하였다.Specifically, a feed stream comprising C5 to C10 hydrocarbons is supplied to a C6 separation column (DeC6), and a feed stream comprising C5 and C6 hydrocarbons without styrene is fed to a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT). supplied.

C6- 탄화수소를 포함하는 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, C7+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 C7 분리 컬럼(DeC7)으로 공급하였다. 또한, 상기 C7 분리 컬럼(DeC7)에서는 C7 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림을 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, C8+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 C8 분리 컬럼(DeC8)으로 공급하였다. 이 때, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림의 유량비를 1.36:1로 제어하였다.The C6 separation column (DeC6) overhead stream comprising C6- hydrocarbons is fed to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the bottoms draw stream comprising C7+ hydrocarbons is fed to the C7 separation column (DeC7). In addition, in the C7 separation column (DeC7), the overheads stream containing C7 hydrocarbons is supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the bottoms discharge stream containing C8+ hydrocarbons is supplied to the C8 separation column (DeC8). did At this time, the flow ratio of the C6 separation column (DeC6) overhead stream and the C7 separation column (DeC7) overhead stream was controlled to be 1.36:1.

상기 C6- 탄화수소를 포함하는 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 탄화수소를 포함하는 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, 상기 C6 방향족 탄화수소 및 C7 방향족 탄화수소를 포함하는 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림은 전량 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급하였다.The C6 separation column (DeC6) overhead effluent stream containing C6-hydrocarbons and the C7 separation column (DeC7) overhead effluent stream containing C7 hydrocarbons are fed to a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the C6 aromatic hydrocarbons and the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) effluent stream comprising C7 aromatic hydrocarbons was fed to the whole first extractive distillation column (1 st EDC).

상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림은 C6 및 C7 방향족 탄화수소가 포함되되, 비방향족 탄화수소가 제거된 스트림으로서, 벤젠 분리 컬럼(BZ)으로 공급되고, 상기 벤젠 분리 컬럼(BZ) 상부로부터 벤젠을 분리하고, 하부 배출 스트림은 톨루엔 분리 컬럼(TOL)으로 공급하였다. 상기 톨루엔 분리 컬럼(TOL)에서는 상부로부터 톨루엔을 분리하고 C8+ 탄화수소를 포함하는 중질 물질을 하부로부터 분리하여 제거하였다.The first extractive distillation column (1 st EDC) bottom discharge stream contains C6 and C7 aromatic hydrocarbons, and is a stream from which non-aromatic hydrocarbons are removed, and is supplied to a benzene separation column (BZ), and the benzene separation column (BZ) Benzene was separated from the top and the bottom effluent stream was fed to a toluene separation column (TOL). In the toluene separation column (TOL), toluene was separated from the top and heavy materials including C8+ hydrocarbons were separated and removed from the bottom.

상기 C8+ 탄화수소를 포함하는 C7 분리 컬럼(DeC7) 하부 배출 스트림은 C8 분리 컬럼(DeC8)으로 공급하고, 상기 C8 분리 컬럼(DeC8)에서 C9+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 외부로 배출하여 제거하였으며, 상기 C8 탄화수소를 포함하는 C8 분리 컬럼(DeC8) 상부 배출 스트림을 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)으로 공급하였다. The C7 separation column (DeC7) bottoms discharge stream containing C8+ hydrocarbons is supplied to a C8 separation column (DeC8), and the bottoms discharge stream containing C9+ hydrocarbons from the C8 separation column (DeC8) is discharged and removed to the outside, The C8 separation column (DeC8) overheads stream containing the C8 hydrocarbons was fed to a second extractive distillation column (2 nd EDC).

상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)의 하부 배출 스트림은 스티렌을 포함하는 것으로서, 용매 회수 컬럼으로 공급하여 용매를 제거한 후 스티렌을 분리하였다. The bottom discharge stream of the second extractive distillation column (2 nd EDC) contains styrene, and is supplied to a solvent recovery column to remove the solvent, and then styrene is separated.

또한, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림은 자일렌이 풍부한 스트림으로서, 제2 수첨 탈황부(2nd GHT)로 공급하였고, 상기 제2 수첨 탈황부(2nd GHT) 배출 스트림으로부터 자일렌을 생산하였다.Further, the second extracting a distillation column (2 nd EDC) an upper outlet stream is rich in xylene stream, the second hydrogenation was supplied to the desulfurization unit (2 nd GHT), wherein the second hydrodesulfurization section (2 nd GHT) discharge Xylene was produced from the stream.

상기 공정 시뮬레이션에 있어서, 공정 흐름에 따른 스트림의 유량(ton/hr)을 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 상기 공정에서의 총 에너지 사용량으로서 공정 내 사용된 총 스팀 사용량을 측정하였고, 이를 하기 나머지 실시예 및 비교예에서 사용된 총 스팀 사용량에 대한 기준(100.0)으로서, 하기 표 2에 나타내었다.In the process simulation, the flow rate (ton/hr) of the stream according to the process flow is shown in Table 1 below. In addition, the total amount of steam used in the process was measured as the total energy usage in the process, and it is shown in Table 2 below as a reference (100.0) for the total steam usage used in the remaining examples and comparative examples.

실시예Example 2 2

상기 실시예 1과 동일한 공정을 수행하되, 스티렌을 포함하지 않으면서 C5 및 C6 탄화수소를 포함하는 원료 스트림을 제1 수첨 탈황부(1st GHT)가 아닌 스트림을 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급하였다.The same process as in Example 1 was performed, except that the feed stream containing C5 and C6 hydrocarbons without styrene was supplied to the C6 separation column (DeC6) instead of the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT). .

상기 공정 시뮬레이션 결과, 공정 흐름에 따른 스트림의 유량(ton/hr)을 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 상기 공정에서의 총 에너지 사용량으로서 공정 내에서 사용된 총 스팀 사용량을 측정하였고, 이를 상기 실시예 1에서 측정된 스팀 사용량 100.0 대비 상대적인 양으로 하기 표 2에 나타내었다.As a result of the process simulation, the flow rate (ton/hr) of the stream according to the process flow is shown in Table 1 below. In addition, as the total energy consumption in the process, the total amount of steam used in the process was measured, and it is shown in Table 2 below as a relative amount compared to the amount of steam used in Example 1 of 100.0.

실시예Example 3 3

상기 실시예 1과 동일한 공정을 수행하되, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림의 유량비를 4:1로 제어하였다.The same process as in Example 1 was performed, except that the flow ratio of the C6 separation column (DeC6) overhead stream and the C7 separation column (DeC7) overhead stream was controlled to be 4:1.

상기 공정 시뮬레이션 결과, 공정 흐름에 따른 스트림의 유량(ton/hr)을 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 상기 공정에서의 총 에너지 사용량으로서 공정 내에서 사용된 총 스팀 사용량을 측정하였고, 이를 상기 실시예 1에서 측정된 스팀 사용량 100.0 대비 상대적인 양으로 하기 표 2에 나타내었다.As a result of the process simulation, the flow rate (ton/hr) of the stream according to the process flow is shown in Table 1 below. In addition, as the total energy consumption in the process, the total amount of steam used in the process was measured, and it is shown in Table 2 below as a relative amount compared to the amount of steam used in Example 1 of 100.0.

비교예comparative example

비교예comparative example 1 One

도 2에 도시된 공정 흐름도에 대하여, Aspen 사의 Aspen Plus 시뮬레이터를 이용하여, 공정을 시뮬레이션 하였다. With respect to the process flow diagram shown in FIG. 2, the process was simulated using Aspen Plus simulator of Aspen Corporation.

구체적으로, 원료 스트림으로서 C5 내지 C10 탄화수소를 포함하는 원료 스트림을 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 공급하였고, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림을 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급하였다. 상기 C6 분리 컬럼(DeC6)에서 C6 방향족 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림은 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급하고, C7+ 방향족 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 C9 분리 컬럼(DeC9)으로 공급하였다. Specifically, a feed stream containing C5 to C10 hydrocarbons as a feed stream was supplied to a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) output stream was transferred to a C6 separation column (DeC6). supplied with From the C6 separation column (DeC6), a top draw stream comprising C6 aromatic hydrocarbons is fed to a first extractive distillation column (1 st EDC), and a bottom draw stream comprising C7+ aromatic hydrocarbons is fed to a C9 separation column (DeC9). did

상기 C9 분리 컬럼(DeC9)에서 C8+ 방향족 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 자일렌 분리 컬럼(MX)으로 공급하고, C7 및 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 스트림은 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 함께 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급하였다. From the C9 separation column (DeC9), a bottoms effluent stream comprising C8+ aromatic hydrocarbons is fed to a xylene separation column (MX), and a stream comprising C7 and C8 aromatic hydrocarbons is combined with a C6 separation column (DeC6) overhead effluent stream. It was fed to a first extractive distillation column (1 st EDC).

상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)의 하부 배출 스트림은 C6 내지 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 것으로서, 벤젠 분리 컬럼(BZ) 및 톨루엔 분리 컬럼(TOL)을 거치면서 벤젠과 톨루엔을 분리시키고, 나머지 스트림은 자일렌 분리 컬럼(MX)으로 공급하였다. The bottom discharge stream of the first extractive distillation column (1 st EDC) contains C6 to C8 aromatic hydrocarbons, and passes through a benzene separation column (BZ) and a toluene separation column (TOL) to separate benzene and toluene, and the remaining The stream was fed to a xylene separation column (MX).

상기 자일렌 분리 컬럼(MX)에서는 C9+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림을 제거하고, 상부로부터 자일렌을 분리하였다.In the xylene separation column (MX), a bottom effluent stream containing C9+ hydrocarbons was removed, and xylene was separated from the top.

상기 공정 시뮬레이션 결과, 공정 흐름에 따른 스트림의 유량(ton/hr)을 하기 표 1에 나타내었다. As a result of the process simulation, the flow rate (ton/hr) of the stream according to the process flow is shown in Table 1 below.

비교예comparative example 2 2

도 3에 도시된 공정 흐름도에 대하여, Aspen 사의 Aspen Plus 시뮬레이터를 이용하여, 공정을 시뮬레이션 하였다. With respect to the process flow diagram shown in FIG. 3, the process was simulated using Aspen Plus simulator of Aspen Corporation.

구체적으로, C5 내지 C10 탄화수소를 포함하는 원료 스트림을 C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급하고, 스티렌을 포함하지 않으면서 C5 및 C6 탄화수소를 포함하는 원료 스트림을 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 공급하였다.Specifically, a feed stream comprising C5 to C10 hydrocarbons is supplied to a C6 separation column (DeC6), and a feed stream comprising C5 and C6 hydrocarbons without styrene is fed to a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT). supplied.

C6- 탄화수소를 포함하는 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, C7+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 C7 분리 컬럼(DeC7)으로 공급하였다. 또한, 상기 C7 분리 컬럼(DeC7)에서는 C7 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림을 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하고, C8+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 C8 분리 컬럼(DeC8)으로 공급하였다. 이 때, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림의 유량비를 1.36:1로 제어하였다.The C6 separation column (DeC6) overhead stream comprising C6- hydrocarbons is fed to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the bottoms draw stream comprising C7+ hydrocarbons is fed to the C7 separation column (DeC7). In addition, in the C7 separation column (DeC7), the overheads stream containing C7 hydrocarbons is supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the bottoms discharge stream containing C8+ hydrocarbons is supplied to the C8 separation column (DeC8). did At this time, the flow ratio of the C6 separation column (DeC6) overhead stream and the C7 separation column (DeC7) overhead stream was controlled to be 1.36:1.

상기 C8 분리 컬럼(DeC8)에서 C9+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림은 외부로 배출하여 제거하였으며, C8 탄화수소를 포함하는 C8 분리 컬럼(DeC8) 상부 배출 스트림을 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)으로 공급하였다. The bottom effluent stream containing C9+ hydrocarbons from the C8 separation column (DeC8) was discharged to the outside and removed, and the C8 separation column (DeC8) top effluent stream containing C8 hydrocarbons was transferred to a second extractive distillation column (2 nd EDC). supplied.

상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)의 하부 배출 스트림은 스티렌을 포함하는 것으로서, 용매 회수 컬럼으로 공급하여 용매를 제거한 후 스티렌을 분리하였다. The bottom discharge stream of the second extractive distillation column (2 nd EDC) contains styrene, and is supplied to a solvent recovery column to remove the solvent, and then styrene is separated.

상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)의 상부 배출 스트림은 자일렌을 포함하는 것으로서, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림과 함께 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급된다.The top effluent stream of the second extractive distillation column (2 nd EDC) includes xylene, and together with the C6 separation column (DeC6) and C7 separation column (DeC7) overhead effluent stream, the first hydrodesulfurization unit (1 st) GHT).

상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT) 배출 스트림은 C6 내지 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 것으로서, C6 분리 컬럼(DeC6)으로 공급된다. 상기 C6 분리 컬럼(DeC6)에서 C6 방향족 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림과 C7 및 C8 방향족 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림으로 나뉘며, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림은 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급되고, 하부 배출 스트림은 자일렌 분리 컬럼(MX)으로 공급된다.The first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) discharge stream includes C6 to C8 aromatic hydrocarbons and is supplied to a C6 separation column (DeC6). The C6 separation column (DeC6) is divided into a top draw stream comprising C6 aromatic hydrocarbons and a bottom draw stream comprising C7 and C8 aromatic hydrocarbons, and the C6 separation column (DeC6) overhead draw stream is a first extractive distillation column (1). st EDC) and the bottoms effluent stream is fed to a xylene separation column (MX).

상기 자일렌 분리 컬럼(MX)에서는 C7 방향족 탄화수소를 포함하는 상부 배출 스트림을 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 함께 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC)으로 공급하고, 하부 배출 스트림으로부터 자일렌을 생산하였다.In the xylene separation column (MX), a top draw stream comprising C7 aromatic hydrocarbons is fed together with the C6 separation column (DeC6) overhead draw stream to a first extractive distillation column (1 st EDC), and xyl from the bottom draw stream Ren was produced.

상기 제1 추출 증류 컬럼(1st EDC) 하부 배출 스트림은 벤젠 분리 컬럼(BZ) 및 톨루엔 분리 컬럼(TOL)을 거치면서 벤젠과 톨루엔을 각각 분리시키고, 나머지 스트림은 자일렌 분리 컬럼(MX)으로 공급하였다.The first extractive distillation column (1 st EDC) bottom discharge stream passes through a benzene separation column (BZ) and a toluene separation column (TOL) to separate benzene and toluene, respectively, and the remaining stream is a xylene separation column (MX). supplied.

상기 공정 시뮬레이션 결과, 공정 흐름에 따른 스트림의 유량(ton/hr)을 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 각 실시예에 따른 공정에서의 총 에너지 사용량으로서 공정 내에서 사용된 총 스팀 사용량을 측정하였고, 이를 상기 실시예 1에서 측정된 스팀 사용량 100.0 대비 상대적인 양으로 하기 표 2에 나타내었다.As a result of the process simulation, the flow rate (ton/hr) of the stream according to the process flow is shown in Table 1 below. In addition, as the total energy consumption in the process according to each Example, the total amount of steam used in the process was measured, and it is shown in Table 2 below as a relative amount compared to the amount of steam used in Example 1 of 100.0.

비교예comparative example 3 3

도 4에 도시된 공정 흐름도에 대하여, Aspen 사의 Aspen Plus 시뮬레이터를 이용하여, 공정을 시뮬레이션 하였다. With respect to the process flow diagram shown in FIG. 4, the process was simulated using Aspen Plus simulator of Aspen Corporation.

구체적으로, 상기 비교예 2와 동일한 공정을 수행하되, 상기 C8 분리 컬럼(DeC8)에서 C9+ 탄화수소를 포함하는 하부 배출 스트림을 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림, 상기 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림 및 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림과 함께 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급하였다.Specifically, the same process as in Comparative Example 2 was performed, except that a bottom discharge stream containing C9+ hydrocarbons from the C8 separation column (DeC8) was transferred to the C6 separation column (DeC6) top discharge stream and the C7 separation column (DeC7) top It was fed to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) together with the effluent stream and the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead effluent stream.

상기 공정 시뮬레이션 결과, 공정 흐름에 따른 스트림의 유량(ton/hr)을 하기 표 1에 나타내었다. 또한, 각 실시예에 따른 공정에서의 총 에너지 사용량으로서 공정 내에서 사용된 총 스팀 사용량을 측정하였고, 이를 상기 실시예 1에서 측정된 스팀 사용량 100.0 대비 상대적인 양으로 하기 표 2에 나타내었다.As a result of the process simulation, the flow rate (ton/hr) of the stream according to the process flow is shown in Table 1 below. In addition, as the total energy consumption in the process according to each Example, the total amount of steam used in the process was measured, and it is shown in Table 2 below as a relative amount compared to the amount of steam used in Example 1 of 100.0.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 S1S1 20.420.4 N/AN/A 20.420.4 183.8183.8 20.420.4 20.420.4 S2S2 163.6163.6 184.0184.0 163.6163.6 N/AN/A 163.6163.6 163.6163.6 S11S11 119.4119.4 119.4119.4 119.4119.4 119.8119.8 119.4119.4 119.4119.4 S12S12 88.488.4 88.488.4 88.488.4 89.689.6 88.488.4 88.488.4 S13S13 64.664.6 64.664.6 64.664.6 64.664.6 64.664.6 64.664.6 S14S14 23.423.4 23.423.4 23.423.4 23.423.4 23.423.4 23.423.4 S21S21 70.070.0 80.080.0 97.097.0 N/AN/A 70.070.0 70.070.0 S22S22 93.693.6 104.0104.0 66.666.6 N/AN/A 93.693.6 93.693.6 S23S23 51.651.6 62.262.2 24.424.4 N/AN/A 51.651.6 51.651.6 S24S24 42.042.0 42.042.0 42.042.0 N/AN/A 42.042.0 42.042.0 S25S25 19.419.4 19.419.4 19.419.4 N/AN/A 19.419.4 19.419.4 S26S26 9.69.6 9.69.6 9.69.6 N/AN/A 9.69.6 9.69.6 S27S27 9.69.6 9.69.6 9.69.6 N/AN/A N/AN/A N/AN/A S28S28 9.69.6 9.69.6 9.69.6 N/AN/A N/AN/A N/AN/A S30S30 N/AN/A N/AN/A N/AN/A 161.4161.4 129.0129.0 151.6151.6 S31S31 N/AN/A N/AN/A N/AN/A 106.4106.4 113.4113.4 112.8112.8 S32S32 N/AN/A N/AN/A N/AN/A 55.055.0 N/AN/A 38.838.8 S33S33 N/AN/A N/AN/A N/AN/A 41.641.6 N/AN/A 32.232.2 S34S34 N/AN/A N/AN/A N/AN/A 13.413.4 N/AN/A 6.66.6 S35S35 N/AN/A N/AN/A N/AN/A 1.61.6 0.40.4 0.40.4 S36S36 N/AN/A N/AN/A N/AN/A 19.019.0 10.010.0 10.010.0 S37S37 N/AN/A N/AN/A N/AN/A N/AN/A 15.615.6 N/AN/A S38S38 N/AN/A N/AN/A N/AN/A N/AN/A 6.06.0 N/AN/A S40S40 N/AN/A N/AN/A N/AN/A N/AN/A 9.69.6 9.69.6 S41S41 22.622.6 22.622.6 22.622.6 N/AN/A 22.622.6 22.622.6

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 총 스팀 사용량Total Steam Usage 100.0100.0 103.6103.6 101.9101.9 116.3116.3 123.0123.0

* 총 스팀 사용량: 기준(실시예 1: 100.0) 대비 상대적인 총 스팀 사용량의 비율* Total steam usage: Ratio of the relative total steam usage compared to the reference (Example 1: 100.0)

상기 표 1 및 2를 참조하면, 본 발명에 따른 방법으로 BTX 및 스티렌을 제조하는 실시예 1 내지 3의 경우, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 스렌의 총 생산량은 비교예와 비교하여 동등 내지 우수한 수준인 것을 알 수 있다.Referring to Tables 1 and 2, in the case of Examples 1 to 3 for producing BTX and styrene by the method according to the present invention, the total production of benzene, toluene, xylene, and srene was equal to or superior to that of Comparative Example. it can be seen that

특히, 실시예 1의 경우 공정 내에서 가열을 위한 스팀 총 사용량은 나머지 실시예 및 비교예 대비 가장 낮은 것을 알 수 있다. 구체적으로, 실시예 1에서는 스티렌을 포함하지 않으면서 C5 및 C6 탄화수소를 포함하는 원료 스트림을 C7 분리 컬럼(DeC7)으로 공급하지 않고, 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에 별도로 공급하고, 상기 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼(DeC7) 상부 배출 스트림의 유량비를 0.5:1 내지 2:1로 제어하였다. 이를 통해, 각 성분의 순도를 높게 유지하면서 C6 분리 컬럼(DeC6)로 공급되는 원료 스트림의 유량 및 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되는 스트림의 유량을 최적화함으로써, 에너지 사용량을 최소화하였다. 이와 비교하여, 실시예 2는 C6 분리 컬럼(DeC6)로 공급되는 스트림이 증가하여 스팀 사용량이 다소 증가한 것을 확인할 수 있고, 실시예 3은 C6 분리 컬럼(DeC6) 상부 배출 스트림의 유량이 증가되어 스팀 사용량이 다소 증가한 것을 확인할 수 있었다.In particular, in the case of Example 1, it can be seen that the total amount of steam used for heating in the process is the lowest compared to the remaining Examples and Comparative Examples. Specifically, in Example 1, the raw material stream containing C5 and C6 hydrocarbons without styrene is not supplied to the C7 separation column (DeC7), but is separately supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), and the The flow ratio of the C6 separation column (DeC6) overhead effluent stream and the C7 separation column (DeC7) overhead effluent stream was controlled to be 0.5:1 to 2:1. Through this, by optimizing the flow rate of the raw material stream supplied to the C6 separation column (DeC6) and the flow rate of the stream supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) while maintaining the purity of each component high, energy consumption was minimized. . In comparison, in Example 2, it can be seen that the stream supplied to the C6 separation column (DeC6) is increased, so that the amount of steam used is slightly increased, and in Example 3, the flow rate of the C6 separation column (DeC6) overhead stream is increased, so that the steam It can be seen that the usage has slightly increased.

이와 비교하여, 비교예 1은 스티렌을 제조하지 않고, BTX만을 제조하는 공정으로서 비교 대상이 아니므로 스팀 총 사용량에 대한 비교 데이터는 추가하지 않았다. 그러나, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되는 스트림이 183.8 ton/hr로 가장 많기 때문에, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)에서 사용되는 수소량이 현저히 많고, 촉매의 수명이 감소하여 유틸리티 비용이 증가하는 문제가 있다.In comparison, Comparative Example 1 does not produce styrene and is not a comparison target as a process for manufacturing only BTX, so comparative data on the total amount of steam used was not added. However, said Since the stream supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) is the largest at 183.8 ton/hr, the amount of hydrogen used in the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) is significantly large, and the life of the catalyst is reduced. There is a problem with increasing utility costs.

또한, 비교예 2는 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC)에서 분리된 상부 배출 스트림을 이용하여 자일렌을 생산하는 실시예와 달리, 상기 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림을 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 투입함으로써, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되는 스트림이 증가하여 수소 사용량이 증가하고 촉매의 수명이 감소하여 유틸리티 비용이 증가하는 문제가 있다. 또한, C8 탄화수소가 BTX 제조 공정으로 유입되기 때문에, BTX 제조 공정에서의 선분리를 위한 C6 분리 컬럼(DeC6) 및 자일렌 분리 컬럼(MX)이 제거되지 않아 스팀 사용량이 증가하는 문제가 있다.Also, in Comparative Example 2, the second extractive distillation column (2 nd EDC) overhead stream was separated from the example in which xylene was produced using the overhead stream separated in the second extractive distillation column (2 nd EDC). by charging into a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT), a problem of increase in the stream supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) is hydrogen amount increases and decreases the life of the catalyst to increase the utility cost have. In addition, since C8 hydrocarbons are introduced into the BTX manufacturing process, the C6 separation column (DeC6) and the xylene separation column (MX) for pre-separation in the BTX manufacturing process are not removed, thereby increasing the amount of steam used.

또한, 비교예 3은 제2 추출 증류 컬럼(2nd EDC) 상부 배출 스트림과 더불어, C9+ 탄화수소를 포함하는 스트림 C8 분리 컬럼(DeC8) 하부로 배출 스트림까지 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 투입함으로써, 상기 제1 수첨 탈황부(1st GHT)로 공급되는 스트림이 증가하여 수소 사용량이 증가하고 촉매의 수명이 감소하여 유틸리티 비용이 증가하는 문제가 있다. 또한, C8+ 탄화수소가 BTX 제조 공정으로 유입되기 때문에, BTX 제조 공정에서의 선분리를 위한 C6 분리 컬럼(DeC6), C9 분리 컬럼(DeC9) 및 자일렌 분리 컬럼(MX)이 제거되지 않아 스팀 사용량이 증가하는 문제가 있다. In addition, Comparative Example 3 is a first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) from the second extractive distillation column (2 nd EDC) overheads effluent stream to the effluent stream to the bottom of the stream C8 separation column (DeC8) containing C9+ hydrocarbons. By input, there is a problem in that the stream supplied to the first hydrodesulfurization unit (1 st GHT) increases, the amount of hydrogen used increases, and the lifespan of the catalyst decreases, thereby increasing utility costs. In addition, since C8+ hydrocarbons are introduced into the BTX manufacturing process, the C6 separation column (DeC6), C9 separation column (DeC9), and xylene separation column (MX) for pre-separation in the BTX manufacturing process are not removed. There is a growing problem.

1st GHT: 제1 수첨 탈황부
2nd GHT: 제2 수첨 탈황부
1st EDC: 제1 추출 증류 컬럼
2nd EDC: 제2 추출 증류 컬럼
BZ: 벤젠 분리 컬럼
TOL: 톨루엔 분리 컬럼
MX: 자일렌 분리 컬럼
DeC6: C6 분리 컬럼
DeC7: C7 분리 컬럼
DeC8: C8 분리 컬럼
DeC9: C9 분리 컬럼
1 st GHT: first hydrodesulfurization unit
2 nd GHT: second hydrodesulfurization unit
1 st EDC: first extractive distillation column
2 nd EDC: second extractive distillation column
BZ: Benzene separation column
TOL: toluene separation column
MX: xylene separation column
DeC6: C6 separation column
DeC7: C7 separation column
DeC8: C8 separation column
DeC9: C9 separation column

Claims (13)

원료 스트림이 C6 분리 컬럼으로 공급되고, C6 분리 컬럼의 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부로 공급하고, 하부 배출 스트림은 C7 분리 컬럼으로 공급하는 단계;
상기 C7 분리 컬럼 상부 배출 스트림은 제1 수첨 탈황부로 공급하고, 하부 배출 스트림은 C8 분리 컬럼으로 공급하는 단계;
상기 제1 수첨 탈황부 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 분리하는 단계;
상기 C8 분리 컬럼에서 하부 배출 스트림을 제거하고, 상부 배출 스트림을 제2 추출 증류 컬럼으로 공급하는 단계; 및
상기 제2 추출 증류 컬럼 하부 배출 스트림으로부터 스티렌을 분리하고, 상부 배출 스트림으로부터 자일렌을 분리하는 단계를 포함하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법.
the feed stream is fed to the C6 separation column, the top draw stream of the C6 separation column is fed to the first hydrodesulfurization unit, and the bottom draw stream is fed to the C7 separation column;
feeding the C7 separation column overhead effluent stream to a first hydrodesulfurization unit and feeding the bottom effluent stream to a C8 separation column;
separating benzene and toluene from the first hydrodesulfurization unit effluent stream;
removing the bottoms draw stream from the C8 separation column and feeding the top draw stream to a second extractive distillation column; and
and separating styrene from the second extractive distillation column bottoms effluent stream and separating xylene from the overhead effluent stream.
제1항에 있어서,
상기 원료 스트림은 C5 탄화수소 내지 C10 탄화수소를 포함하는 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
The raw material stream is a method for producing aromatic hydrocarbons comprising C5 hydrocarbons to C10 hydrocarbons.
제1항에 있어서,
상기 C6 분리 컬럼 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼 상부 배출 스트림의 유량비는 0.3:1 내지 5:1인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
The flow ratio of the C6 separation column overheads stream to the C7 separation column overheads stream is 0.3:1 to 5:1.
제1항에 있어서,
상기 C6 분리 컬럼 상부 배출 스트림과 C7 분리 컬럼 상부 배출 스트림의 유량비는 0.5:1 내지 2:1인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
The flow ratio of the C6 separation column overheads stream to the C7 separation column overheads stream is 0.5:1 to 2:1.
제1항에 있어서,
상기 C6 분리 컬럼 및 C7 분리 컬럼 각각의 하부에 설치된 리보일러에는 열원으로서 스팀을 사용하고,
상기 스팀의 공급 압력은 5 KG 이하인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
Steam is used as a heat source in the reboiler installed under each of the C6 separation column and the C7 separation column,
The steam supply pressure is 5 KG or less of the method for producing an aromatic hydrocarbon.
제1항에 있어서,
상기 C6 분리 컬럼 및 C7 분리 컬럼 각각의 상부에 설치된 컨덴서의 온도는 40 ℃ 내지 70 ℃인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
The temperature of the capacitor installed on each of the C6 separation column and the C7 separation column is 40 ℃ to 70 ℃ method for producing an aromatic hydrocarbon.
제1항에 있어서,
상기 제1 수첨 탈황부 배출 스트림은 제1 추출 증류 컬럼으로 공급하고, 상기 제1 추출 증류 컬럼 하부 배출 스트림으로부터 벤젠 및 톨루엔을 분리하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
The first hydrodesulfurization unit effluent stream is fed to a first extractive distillation column, and benzene and toluene are separated from the first extractive distillation column bottoms effluent stream.
제1항에 있어서,
상기 제2 추출 증류 컬럼 상부 배출 스트림은 C8 방향족 탄화수소를 포함하고, 하부 배출 스트림은 C8 비닐 방향족 탄화수소를 포함하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
wherein the second extractive distillation column overheads stream comprises C8 aromatic hydrocarbons and the bottoms draw stream comprises C8 vinyl aromatic hydrocarbons.
제1항에 있어서,
상기 제2 추출 증류 컬럼 상부 배출 스트림은 제2 수첨 탈황부로 공급되고, 상기 제2 수첨 탈황부 배출 스트림으로부터 자일렌을 분리하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
wherein the second extractive distillation column overheads stream is fed to a second hydrodesulfurization unit, and xylene is separated from the second hydrodesulfurization unit discharge stream.
제9항에 있어서,
상기 제2 수첨 탈황부는 제3 수첨 탈황 반응기를 포함하며,
상기 제3 수첨 탈황 반응기의 운전 온도는 250 ℃ 내지 350 ℃인 방향족 탄화수소의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The second hydrodesulfurization unit includes a third hydrodesulfurization reactor,
The operating temperature of the third hydrodesulfurization reactor is a method for producing an aromatic hydrocarbon of 250 ℃ to 350 ℃.
제1항에 있어서,
상기 C8 분리 컬럼 하부 배출 스트림은 C9+ 탄화수소를 포함하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
wherein the C8 separation column bottoms draw stream comprises C9+ hydrocarbons.
제1항에 있어서,
상기 제1 수첨 탈황부 배출 스트림은 C6 방향족 탄화수소 및 C7 방향족 탄화수소를 포함하는 것인 방향족 탄화수소의 제조방법.
According to claim 1,
The first hydrodesulfurization unit discharge stream comprises C6 aromatic hydrocarbons and C7 aromatic hydrocarbons.
제1항에 있어서,
상기 제1 수첨 탈황부에는 C5 탄화수소 및 C6 탄화수소를 포함하는 원료 스트림이 별도로 공급되며,
상기 제1 수첨 탈황부에 공급되는 원료 스트림은 스티렌이 포함되어 있지 않은 것인 방향족 탄화수소의 제조방법.

According to claim 1,
A feed stream comprising C5 hydrocarbons and C6 hydrocarbons is separately supplied to the first hydrodesulfurization unit,
The raw material stream supplied to the first hydrodesulfurization unit is a method for producing an aromatic hydrocarbon that does not contain styrene.

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