KR20210126003A - Polarizing film, polarizing plate, and manufacturing method of the polarizing film - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 흡수축 방향에 따른 파단이 억제된 편광막을 제공한다. 본 발명의 편광막은 이색성 물질을 포함하는 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 구성되고 배향 함수가 0.30 이하이다. 하나의 실시형태에서는, 편광막은 두께가 8㎛ 이하이다. 본 발명의 편광판은, 상기 편광막과, 편광막의 적어도 한쪽 측에 배치된 보호층을 포함한다.The present invention provides a polarizing film in which breakage along the absorption axis direction is suppressed. The polarizing film of the present invention is composed of a polyvinyl alcohol-based resin film containing a dichroic material and has an orientation function of 0.30 or less. In one embodiment, the polarizing film has a thickness of 8 μm or less. The polarizing plate of the present invention includes the polarizing film and a protective layer disposed on at least one side of the polarizing film.
Description
본 발명은, 편광막, 편광판 및 해당 편광막의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing film, a polarizing plate, and a method for manufacturing the polarizing film.
대표적인 화상 표시 장치인 액정 표시 장치에는, 그의 화상 형성 방식에 기인하여, 액정 셀의 양측에 편광막이 배치되어 있다. 편광막의 제조 방법으로서는, 예컨대, 수지 기재와 폴리비닐알코올(PVA)계 수지층을 포함하는 적층체를 연신하고, 다음으로 염색 처리를 실시하여, 수지 기재 위에 편광막을 얻는 방법이 제안되고 있다(예컨대, 특허문헌 1). 이와 같은 방법에 따르면 두께가 얇은 편광막이 얻어지기 때문에, 근래의 화상 표시 장치의 박형화에 기여할 수 있다는 점에서 주목받고 있다. 그러나, 상기와 같은 박형 편광막은 흡수축 방향을 따라 찢어지기 쉽다(파단되기 쉽다)는 문제가 있다.In a liquid crystal display device, which is a typical image display device, polarizing films are disposed on both sides of a liquid crystal cell due to its image forming method. As a method of manufacturing a polarizing film, for example, a method of obtaining a polarizing film on a resin substrate by stretching a laminate including a resin substrate and a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin layer, and then performing a dyeing treatment has been proposed (for example, , Patent Document 1). According to such a method, since a thin polarizing film is obtained, it attracts attention from the point which can contribute to thickness reduction of the image display apparatus in recent years. However, the thin polarizing film as described above has a problem that it is easily torn (easy to break) along the absorption axis direction.
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것이며, 그의 주된 목적은, 흡수축 방향에 따른 파단이 억제된 편광막을 제공하는 것에 있다.The present invention has been made in order to solve the above conventional problems, and its main object is to provide a polarizing film in which the breakage along the absorption axis direction is suppressed.
본 발명의 실시형태에 따른 편광막은 이색성(二色性) 물질을 포함하는 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 구성되고 배향 함수가 0.30 이하이다.The polarizing film according to an embodiment of the present invention is composed of a polyvinyl alcohol-based resin film including a dichroic material and has an orientation function of 0.30 or less.
하나의 실시형태에서는, 상기 편광막은 두께가 8㎛ 이하이다.In one embodiment, the thickness of the said polarizing film is 8 micrometers or less.
하나의 실시형태에서는, 상기 편광막은 단체 투과율이 40.0％ 이상이고, 또한 편광도가 99.0％ 이상이다.In one embodiment, the single transmittance of the said polarizing film is 40.0 % or more, and a polarization degree is 99.0 % or more.
하나의 실시형태에서는, 상기 편광막은 돌자 강도(puncture strength)가 30gf/㎛ 이상이다.In one embodiment, the polarizing film has a puncture strength of 30 gf/μm or more.
본 발명의 다른 실시형태에 따른 편광막은, 이색성 물질을 포함하는 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 구성되고, 돌자 강도가 30gf/㎛ 이상이다.A polarizing film according to another embodiment of the present invention is composed of a polyvinyl alcohol-based resin film containing a dichroic material, and has a puncture strength of 30 gf/μm or more.
본 발명의 다른 국면에 따르면, 편광판이 제공된다. 이 편광판은 상기 편광막과 해당 편광막의 적어도 한쪽 측에 배치된 보호층을 포함한다.According to another aspect of the present invention, a polarizing plate is provided. The polarizing plate includes the polarizing film and a protective layer disposed on at least one side of the polarizing film.
본 발명의 다른 국면에 따르면, 상기 편광막의 제조 방법이 제공된다. 이 제조 방법은, 장척상의 열가소성 수지 기재의 편측에, 요오드화물 또는 염화나트륨과 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여 적층체로 하는 것; 및, 해당 적층체에, 공중 보조 연신 처리와, 염색 처리와, 수중 연신 처리와, 긴 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2％ 이상 수축시키는 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것;을 포함한다. 해당 공중 보조 연신 처리 및 해당 수중 연신 처리의 연신의 총 배율은 해당 적층체의 원래 길이에 대하여 3.0배∼4.5배이고; 해당 공중 보조 연신 처리의 연신 배율은 해당 수중 연신 처리의 연신 배율보다도 크다.According to another aspect of the present invention, a method for manufacturing the polarizing film is provided. This manufacturing method forms a polyvinyl alcohol-type resin layer containing iodide or sodium chloride and a polyvinyl alcohol-type resin on one side of a long thermoplastic resin base material, and sets it as a laminated body; and performing, in this order, an aerial auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment for shrinking the laminate by 2% or more in the width direction by heating while conveying in the longitudinal direction; do. The total magnification of the stretching of the aerial auxiliary stretching treatment and the underwater stretching treatment is 3.0 to 4.5 times the original length of the laminate; The draw ratio of the said aerial auxiliary drawing process is larger than the draw ratio of the said underwater drawing process.
본 발명에 따르면 배향 함수를 0.30 이하로 함으로써, 혹은 돌자 강도를 30gf/㎛ 이상으로 함으로써, 흡수축 방향에 따른 파단이 억제된 편광막을 실현할 수 있다. 종래, 이와 같이 배향 함수가 작은 편광막으로는 허용 가능한 광학 특성(대표적으로는, 단체 투과율 및 편광도)을 얻기가 곤란하였는데, 본 발명에 따르면 이와 같이 작은 배향 함수와 허용 가능한 광학 특성을 양립할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면 이와 같이 큰 돌자 강도와 허용 가능한 광학 특성을 양립할 수 있다.According to the present invention, by setting the orientation function to 0.30 or less, or by setting the puncture strength to 30 gf/μm or more, the polarizing film in which the breakage along the absorption axis direction is suppressed can be realized. Conventionally, it has been difficult to obtain acceptable optical properties (typically, single transmittance and polarization degree) with a polarizing film having such a small orientation function. can In addition, according to the present invention, such a large piercing strength and acceptable optical properties can be achieved.
도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 편광판의 개략 단면도이다.
도 2는, 가열 롤을 이용한 건조 수축 처리의 일례를 나타내는 개략도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of the polarizing plate which concerns on one Embodiment of this invention.
2 is a schematic diagram showing an example of a drying shrinkage treatment using a heating roll.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만 본 발명은 이들 실시형태로는 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
A. 편광막A. Polarizing film
본 발명의 실시형태에 따른 편광막은 이색성 물질(대표적으로는, 요오드, 이색성 염료)을 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)계 수지 필름으로 구성되고 배향 함수가 0.30 이하이다. 이와 같은 구성이면 편광막이 흡수축 방향에 따라 찢어지는(파단하는) 것을 현저하게 억제할 수 있다. 그 결과, 굴곡성이 매우 우수한 편광막(결과로서, 편광판)이 얻어질 수 있다. 이와 같은 편광막(결과로서, 편광판)은, 바람직하게는 완곡한 화상 표시 장치, 보다 바람직하게는 절곡 가능한 화상 표시 장치, 더욱 바람직하게는 절첩 가능한 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 배향 함수는, 예컨대 0.25 이하이고, 바람직하게는 0.22 이하이며, 보다 바람직하게는 0.20 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.18 이하이며, 특히 바람직하게는 0.15 이하이다. 배향 함수의 하한은, 예컨대 0.05일 수 있다. 배향 함수가 지나치게 작으면, 허용 가능한 단체 투과율 및/또는 편광도를 얻을 수 없는 경우가 있다.The polarizing film according to an embodiment of the present invention is composed of a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin film including a dichroic material (typically, iodine, dichroic dye) and has an orientation function of 0.30 or less. With such a configuration, it is possible to remarkably suppress the tearing (breaking) of the polarizing film along the absorption axis direction. As a result, a polarizing film (as a result, a polarizing plate) having excellent flexibility can be obtained. Such a polarizing film (and consequently, a polarizing plate) can be preferably applied to a curved image display device, more preferably a bendable image display device, and still more preferably a foldable image display device. The orientation function is, for example, 0.25 or less, preferably 0.22 or less, more preferably 0.20 or less, still more preferably 0.18 or less, particularly preferably 0.15 or less. The lower limit of the orientation function may be, for example, 0.05. When the orientation function is too small, an acceptable single transmittance and/or polarization degree may not be obtained.
배향 함수(f)는, 예컨대 푸리에 변환 적외선 분광 광도계(FT-IR)를 이용하고 편광을 측정광으로 하여 전반사 감쇠 분광(ATR: attenuated total reflection) 측정에 의해 구할 수 있다. 구체적으로는 측정광의 편광 방향에 대하여 편광막의 연신 방향을 평행 및 수직으로 한 상태에서 측정을 실시하고, 얻어진 흡광도 스펙트럼의 2941㎝-1의 강도를 이용하여 하기 식에 따라 산출된다. 여기에서, 강도 I는 3330㎝-1를 참조 피크로 하여 2941㎝-1/3330㎝-1의 값이다. 또한, f=1일 때 완전 배향, f=0일 때 랜덤이 된다. 또한, 2941㎝-1의 피크는 편광막 중의 PVA의 주쇄(-CH2-)의 진동에 기인하는 흡수인 것으로 생각되고 있다.The orientation function f can be obtained by, for example, attenuated total reflection (ATR) measurement using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR) and using polarized light as measurement light. Specifically, the measurement is carried out in a state in which the stretching direction of the polarizing film is parallel to and perpendicular to the polarization direction of the measurement light, and the obtained absorbance spectrum is calculated using the intensity of 2941 cm −1 according to the following formula. Here, the intensity I is the value of 2941㎝ -1 / 3330㎝ -1 to the 3330㎝ -1 as a reference peak. Also, when f=1, it is fully oriented, and when f=0, it becomes random. In addition, the peak at 2941 cm -1 is considered to be absorption resulting from the vibration of the main chain (-CH 2 -) of PVA in the polarizing film.
f=(3<cos2θ>-1)/2f=(3<cos 2 θ>-1)/2
=(1-D)/[c(2D+1)] =(1-D)/[c(2D+1)]
=-2×(1-D)/(2D+1) =-2×(1-D)/(2D+1)
단,step,
c=(3cos2β-1)/2이되, 2941㎝-1의 진동인 경우는, β=90°이다.c = (3cos 2 β-1)/2, but in the case of a vibration of 2941 cm -1, β = 90°.
θ: 연신 방향에 대한 분자쇄의 각도θ: the angle of the molecular chain with respect to the stretching direction
β: 분자쇄 축에 대한 전이 쌍극자 모멘트의 각도β: angle of transition dipole moment with respect to the molecular chain axis
D=(I⊥)/(I//)(이 경우, PVA 분자가 배향할수록 D가 커진다)D=(I ⊥ )/(I // ) (in this case, the more the PVA molecules are oriented, the greater D)
I⊥: 측정광의 편광 방향과 편광막의 연신 방향이 수직인 경우의 흡수 강도I ⊥ : Absorption intensity when the polarization direction of the measurement light and the stretching direction of the polarizing film are perpendicular to each other
I//: 측정광의 편광 방향과 편광막의 연신 방향이 평행인 경우의 흡수 강도I // : Absorption intensity when the polarization direction of the measurement light and the stretching direction of the polarizing film are parallel
편광막의 두께는, 바람직하게는 8㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 7㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 3㎛ 이하이며, 더욱 특히 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 편광막의 두께의 하한은, 예컨대 1㎛일 수 있다. 편광막 두께는, 하나의 실시형태에서는 2㎛∼6㎛, 다른 실시형태에서는 2㎛∼4㎛, 또 다른 실시형태에서는 2㎛∼3㎛, 또 다른 실시형태에서는 5.5㎛∼7.5㎛, 또 다른 실시형태에서는 6㎛∼7.2㎛이어도 된다. 편광막의 두께를 이와 같이 매우 얇게 함으로써, 열수축을 매우 작게 할 수 있다. 이와 같은 구성이, 흡수축 방향의 파단의 억제에도 기여할 수 있을 것으로 추찰된다.The thickness of the polarizing film is preferably 8 µm or less, more preferably 7 µm or less, still more preferably 5 µm or less, particularly preferably 3 µm or less, and still more particularly preferably 2 µm or less. The lower limit of the thickness of the polarizing film may be, for example, 1 μm. Polarizing film thickness is 2 µm to 6 µm in one embodiment, 2 µm to 4 µm in another embodiment, 2 µm to 3 µm in still another embodiment, 5.5 µm to 7.5 µm in still another embodiment, and another In embodiment, 6 micrometers - 7.2 micrometers may be sufficient. By making the thickness of a polarizing film very thin in this way, thermal contraction can be made very small. It is presumed that such a configuration can also contribute to suppression of fracture in the absorption axis direction.
편광막은, 바람직하게는, 파장 380㎚∼780㎚ 중 어느 하나의 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광막의 단체 투과율은, 바람직하게는 40.0％ 이상이고, 보다 바람직하게는 41.0％ 이상이다. 단체 투과율의 상한은, 예컨대 49.0％일 수 있다. 편광막의 단체 투과율은, 하나의 실시형태에서는 40.0％∼45.0％이다. 편광막의 편광도는, 바람직하게는 99.0％ 이상이고, 보다 바람직하게는 99.4％ 이상이다. 편광도의 상한은, 예컨대 99.999％일 수 있다. 편광막의 편광도는, 하나의 실시형태에서는 99.0％∼99.99％이다. 본 발명에 따르면, 상기와 같이 배향 함수가 매우 작음에도 불구하고 이와 같은 실용상 허용 가능한 단체 투과율 및 편광도를 실현할 수 있다. 이는 후술하는 제조 방법에 기인하는 것으로 추찰된다. 또한, 단체 투과율은, 대표적으로는 자외선/가시광선 분광 광도계를 이용하여 측정하고 시감도 보정을 행한 Y값이다. 편광도는, 대표적으로는 자외선/가시광선 분광 광도계를 이용하여 측정하고 시감도 보정을 행한 평행 투과율(Tp) 및 직교 투과율(Tc)에 기초하여, 하기 식에 의해 구할 수 있다.The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at any one of wavelengths of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizing film is preferably 40.0% or more, and more preferably 41.0% or more. The upper limit of the single transmittance may be, for example, 49.0%. The single transmittance of the polarizing film is 40.0% to 45.0% in one embodiment. The polarization degree of a polarizing film becomes like this. Preferably it is 99.0 % or more, More preferably, it is 99.4 % or more. The upper limit of the degree of polarization may be, for example, 99.999%. The polarization degree of the polarizing film is 99.0% to 99.99% in one embodiment. According to the present invention, although the orientation function is very small as described above, the practically acceptable single transmittance and polarization degree can be realized. This is presumed to originate in the manufacturing method mentioned later. In addition, the single transmittance|permeability is the Y value which measured using the ultraviolet/visible spectrophotometer typically and performed visibility correction|amendment. Polarization degree can be calculated|required by the following formula based on the parallel transmittance|permeability (Tp) and orthogonal transmittance|permeability (Tc) which measured using the ultraviolet/visible spectrophotometer typically and performed visibility correction|amendment.
편광도(％)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100Polarization degree (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100
편광막의 돌자 강도는 30gf/㎛ 이상이고, 바람직하게는 35gf/㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 40gf/㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 45gf/㎛ 이상이며, 특히 바람직하게는 50gf/㎛ 이상이다. 돌자 강도의 상한은, 예컨대 80gf/㎛일 수 있다. 편광막의 돌자 강도를 이와 같은 범위로 함으로써, 편광막이 흡수축 방향에 따라 찢어지는 것을 현저하게 억제할 수 있다. 그 결과, 굴곡성이 매우 우수한 편광막(결과로서, 편광판)이 얻어질 수 있다. 돌자 강도는 소정의 강도로 편광막을 찔렀을 때의 편광막의 균열 내성을 나타낸다. 돌자 강도는, 예컨대 압축 시험기에 소정의 니들을 장착하고 당해 니들을 소정 속도로 편광막에 찔렀을 때에 편광막이 깨지는 강도(파단 강도)로서 나타낼 수 있다. 또한 단위로부터 분명한 바와 같이, 돌자 강도는 편광막의 단위 두께(1㎛) 당의 돌자 강도를 의미한다.The puncture strength of the polarizing film is 30 gf/μm or more, preferably 35 gf/μm or more, more preferably 40 gf/μm or more, still more preferably 45 gf/μm or more, and particularly preferably 50 gf/μm or more. The upper limit of the puncture strength may be, for example, 80 gf/μm. By setting the puncture strength of the polarizing film within such a range, it is possible to remarkably suppress the tearing of the polarizing film along the absorption axis direction. As a result, a polarizing film (as a result, a polarizing plate) having excellent flexibility can be obtained. The puncture strength represents the crack resistance of the polarizing film when the polarizing film is pierced with a predetermined strength. The puncture strength can be expressed as, for example, the strength at which the polarizing film is broken (breaking strength) when a predetermined needle is attached to a compression tester and the needle is pierced into the polarizing film at a predetermined speed. Also, as is clear from the unit, the puncture strength means the puncture strength per unit thickness (1 µm) of the polarizing film.
편광막은 상기와 같이, 요오드를 포함하는 PVA계 수지 필름으로 구성된다. 바람직하게는, PVA계 수지 필름(실질적으로는, 편광막)을 구성하는 PVA계 수지는 아세토아세틸 변성된 PVA계 수지를 포함한다. 이와 같은 구성이면, 소망하는 돌자 강도를 갖는 편광막이 얻어질 수 있다. 아세토아세틸 변성된 PVA계 수지의 배합량은, PVA계 수지 전체를 100중량％로 하였을 때에 바람직하게는 5중량％∼20중량％이고, 보다 바람직하게는 8중량％∼12중량％이다. 배합량이 이와 같은 범위이면 돌자 강도를 보다 적합한 범위로 할 수 있다.As described above, the polarizing film is composed of a PVA-based resin film containing iodine. Preferably, the PVA-based resin constituting the PVA-based resin film (substantially, the polarizing film) contains an acetoacetyl-modified PVA-based resin. With such a configuration, a polarizing film having a desired puncture strength can be obtained. When the compounding quantity of the PVA-type resin by which the acetoacetyl modification was carried out makes the whole PVA-
편광막은, 대표적으로는 2층 이상의 적층체를 이용하여 제작될 수 있다. 적층체를 이용하여 얻어지는 편광막의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광막을 들 수 있다. 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광막은, 예컨대 PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층과의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광막으로 하는 것;에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는, 바람직하게는 수지 기재의 편측에, 할로겐화물과 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한다. 연신은 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 바람직하게는 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 추가로 포함한다. 본 발명의 실시형태에서는, 연신의 총 배율은 예컨대 3.0배∼4.5배이고, 통상에 비하여 현저하게 작다. 이와 같은 연신의 총 배율이어도, 할로겐화물의 첨가 및 건조 수축 처리와의 조합에 의해, 허용 가능한 광학 특성을 갖는 편광막을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 실시형태에서는 공중 보조 연신의 연신 배율이 붕산 수중 연신의 연신 배율보다도 크다. 이와 같은 구성으로 함으로써, 연신의 총 배율이 작아도 허용 가능한 광학 특성을 갖는 편광막을 얻을 수 있다. 더불어, 적층체는 바람직하게는 긴 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2％ 이상 수축시키는 건조 수축 처리에 제공된다. 하나의 실시형태에서는, 편광막의 제조 방법은 적층체에 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 보조 연신을 도입함으로써, 열가소성 수지 위에 PVA를 도포하는 경우에도 PVA의 결정성을 높이는 것이 가능하게 되어 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, 동시에 PVA의 배향성을 사전에 높임으로써, 이후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때에 PVA의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있고 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, PVA계 수지층을 액체에 침지시킨 경우에서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비하여 폴리비닐알코올 분자의 배향의 흐트러짐 및 배향성의 저하가 억제될 수 있다. 이에 따라, 염색 처리 및 수중 연신 처리 등 적층체를 액체에 침지하여 행하는 처리 공정을 거쳐 얻어지는 편광막의 광학 특성을 향상할 수 있다. 또한, 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광막의 적층체는 그대로 이용하여도 되고(즉, 수지 기재를 편광막의 보호층으로 하여도 되고), 수지 기재/편광막의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 이용하여도 된다. 편광막의 제조 방법의 상세한 내용에 대해서는, C항에서 후술한다.The polarizing film may be typically manufactured using a laminate of two or more layers. As a specific example of the polarizing film obtained using a laminated body, the polarizing film obtained using the laminated body of the resin base material and the PVA-type resin layer apply|coated to the said resin base material is mentioned. A polarizing film obtained by using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer applied and formed on the resin substrate is, for example, a PVA-based resin solution applied to a resin substrate and dried to form a PVA-based resin layer on the resin substrate, and obtaining a laminate of a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizing film; In this embodiment, Preferably, the polyvinyl alcohol-type resin layer containing a halide and polyvinyl alcohol-type resin is provided in one side of a resin base material. Stretching typically includes stretching by immersing the laminate in an aqueous boric acid solution. In addition, the stretching preferably further includes aerial stretching of the laminate at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution. In embodiment of this invention, the total magnification of extending|stretching is 3.0 times - 4.5 times, for example, and it is remarkably small compared with usual. Even at such a total magnification of stretching, a polarizing film having acceptable optical properties can be obtained by adding a halide and combining the drying shrinkage treatment. Moreover, in embodiment of this invention, the draw ratio of aerial auxiliary drawing is larger than the draw ratio of boric-acid underwater drawing. By setting it as such a structure, even if the total magnification of extending|stretching is small, the polarizing film which has an acceptable optical characteristic can be obtained. In addition, the laminate is preferably subjected to a drying shrinkage treatment in which it is shrunk by 2% or more in the width direction by heating while being conveyed in the longitudinal direction. In one embodiment, the manufacturing method of a polarizing film includes giving an aerial auxiliary extending|stretching process, a dyeing|staining process, an underwater extending|stretching process, and a drying shrinkage process to a laminated body in this order. By introducing auxiliary stretching, even when PVA is applied on a thermoplastic resin, it becomes possible to increase the crystallinity of PVA, and it becomes possible to achieve high optical properties. Moreover, by raising the orientation of PVA in advance at the same time, when it is immersed in water in a subsequent dyeing process or an extending process, problems, such as a fall and dissolution of the orientation of PVA, can be prevented, and it becomes possible to achieve high optical characteristic. In addition, in the case where the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, as compared to the case in which the PVA-based resin layer does not contain a halide, disorder in the orientation of polyvinyl alcohol molecules and a decrease in orientation can be suppressed. Thereby, the optical characteristic of the polarizing film obtained through the processing process performed by immersing a laminated body in a liquid, such as a dyeing process and an underwater stretching process, can be improved. Moreover, an optical characteristic can be improved by shrinking|contracting a laminated body in the width direction by dry shrinkage process. The obtained laminate of the resin substrate / polarizing film may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer of the polarizing film), or the resin substrate is peeled from the laminate of the resin substrate / polarizing film, and the peeled surface according to the purpose Any suitable protective layer may be laminated and used. The detailed content of the manufacturing method of a polarizing film is mentioned later in Section C.
B. 편광판B. Polarizer
도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 편광판의 개략 단면도이다. 편광판(100)은, 편광막(10)과 편광막(10)의 한쪽 측에 배치된 제1 보호층(20)과 편광막(10)의 다른 쪽 측에 배치된 제2 보호층(30)을 포함한다. 편광막(10)은 상기 A항에서 설명한 본 발명의 편광막이다. 제1 보호층(20) 및 제2 보호층(30) 중 한쪽의 보호층은 생략되어도 된다. 또한, 상기와 같이 제1 보호층 및 제2 보호층 중 한쪽은 상기 편광막의 제조에 이용되는 수지 기재이어도 된다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of the polarizing plate which concerns on one Embodiment of this invention. The
제1 및 제2 보호층은 편광막의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 당해 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸 셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 이외에도, 예컨대 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는, 예컨대 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 포함하는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 포함하는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고, 예컨대, 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 포함하는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은 예컨대 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.The first and second protective layers are formed of any suitable film that can be used as a protective layer of a polarizing film. Specific examples of the material used as the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, and transparent resins such as polysulfone-based, polystyrene-based, polynorbornene-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based and acetate-based resins. Moreover, thermosetting resins, such as (meth)acrylic type, a urethane type, a (meth)acrylic urethane type, an epoxy type, a silicone type, or ultraviolet curable resin, etc. are mentioned. In addition, glassy polymers, such as a siloxane type polymer, are also mentioned, for example. Moreover, the polymer film described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01/37007) can also be used. As a material of this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin containing a substituted or unsubstituted imide group in a side chain and a thermoplastic resin containing a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain can be used, for example, isobutene and a resin composition containing an alternating copolymer composed of and N-methylmaleimide, and an acrylonitrile/styrene copolymer. The polymer film may be, for example, an extrusion molding of the resin composition.
편광판(100)을 화상 표시 장치에 적용하였을 때에 표시 패널과는 반대 측에 배치되는 보호층(외측 보호층)의 두께는, 대표적으로는 300㎛ 이하이고, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5㎛∼80㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛∼60㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 외측 보호층의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.When the
편광판(100)을 화상 표시 장치에 적용하였을 때에 표시 패널 측에 배치되는 보호층(내측 보호층)의 두께는, 바람직하게는 5㎛∼200㎛, 보다 바람직하게는 10㎛∼100㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛∼60㎛이다. 하나의 실시형태에서는, 내측 보호층은 임의의 적절한 위상차 값을 갖는 위상차층이다. 이 경우, 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는, 예컨대 110㎚∼150㎚이다. 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550㎚의 광으로 측정한 면내 위상차이고, 식: Re=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다. 여기에서, 'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이고, 'd'는 층(필름)의 두께(㎚)이다.When the
C. 편광막의 제조 방법C. Manufacturing method of polarizing film
본 발명의 하나의 실시형태에 따른 편광막의 제조 방법은, 장척상의 열가소성 수지 기재의 편측에, 할로겐화물과 폴리비닐알코올계 수지(PVA계 수지)를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층(PVA계 수지층)을 형성하여 적층체로 하는 것, 및 적층체에 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 긴 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2％ 이상 수축시키는 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. PVA계 수지층에서의 할로겐화물의 함유량은, 바람직하게는 PVA계 수지 100중량부에 대하여 5중량부∼20중량부이다. 건조 수축 처리는 가열 롤을 이용하여 처리하는 것이 바람직하고 가열 롤의 온도는 바람직하게는 60℃∼120℃이다. 건조 수축 처리에 의한 적층체의 폭 방향의 수축률은 바람직하게는 2％ 이상이다. 이와 같은 제조 방법에 따르면, 상기 A항에서 설명한 편광막을 얻을 수 있다. 특히, 할로겐화물을 포함하는 PVA계 수지층을 포함하는 적층체를 제작하고, 상기 적층체의 연신을 공중 보조 연신 및 수중 연신을 포함하는 다단계 연신으로 하고, 연신 후의 적층체를 가열 롤로 가열함으로써, 우수한 광학 특성(대표적으로는, 단체 투과율 및 단위 흡광도)을 갖는 편광막을 얻을 수 있다.In the method for manufacturing a polarizing film according to an embodiment of the present invention, a polyvinyl alcohol-based resin layer (PVA-based resin) comprising a halide and a polyvinyl alcohol-based resin (PVA-based resin) on one side of a long thermoplastic resin substrate stratum) to form a laminate, and a dry shrinkage treatment for shrinking the laminate by 2% or more in the width direction by heating while conveying in the longitudinal direction with air-assisted stretching treatment, dyeing treatment, and underwater stretching treatment in this order include that The content of the halide in the PVA-based resin layer is preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin. Dry shrinkage treatment is preferably performed using a heating roll, and the temperature of the heating roll is preferably 60°C to 120°C. The shrinkage ratio in the width direction of the laminate by the drying shrinkage treatment is preferably 2% or more. According to such a manufacturing method, the polarizing film described in item A above can be obtained. In particular, by producing a laminate including a PVA-based resin layer containing a halide, stretching the laminate in multi-step stretching including air-assisted stretching and underwater stretching, and heating the laminate after stretching with a heating roll, A polarizing film having excellent optical properties (typically, single transmittance and unit absorbance) can be obtained.
C-1. 적층체의 제작C-1. Fabrication of laminates
열가소성 수지 기재와 PVA계 수지층과의 적층체를 제작하는 방법으로서는, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 열가소성 수지 기재의 표면에, 할로겐화물과 PVA계 수지를 포함하는 도포액을 도포하고 건조함으로써 열가소성 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성한다. 상기와 같이 PVA계 수지층에서의 할로겐화물의 함유량은, 바람직하게는 PVA계 수지 100중량부에 대하여 5중량부∼20중량부이다.Any suitable method can be employed as a method for producing a laminate of the thermoplastic resin substrate and the PVA-based resin layer. Preferably, a coating solution containing a halide and a PVA-based resin is applied to the surface of the thermoplastic resin substrate and dried to form a PVA-based resin layer on the thermoplastic resin substrate. As described above, the content of the halide in the PVA-based resin layer is preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin.
도포액의 도포 방법으로서는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예컨대, 롤 코트법, 스핀 코트법, 와이어 바 코트법, 딥 코트법, 다이 코트법, 커튼 코트법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법(콤마 코트법 등) 등을 들 수 있다. 상기 도포액의 도포·건조 온도는 바람직하게는 50℃ 이상이다.Any suitable method can be employ|adopted as a coating method of a coating liquid. For example, the roll coat method, the spin coat method, the wire bar coat method, the dip coat method, the die coat method, the curtain coat method, the spray coat method, the knife coat method (comma coat method, etc.) etc. are mentioned. The coating/drying temperature of the coating liquid is preferably 50°C or higher.
PVA계 수지층의 두께는, 바람직하게는 2㎛∼30㎛, 더욱 바람직하게는 2㎛∼20㎛이다. 연신 전의 PVA계 수지층의 두께를 이와 같이 매우 얇게 하고, 또한 후술하는 바와 같이 총 연신 배율을 작게 함으로써 배향 함수가 매우 작음에도 불구하고 허용 가능한 단체 투과율 및 편광도를 갖는 편광막을 얻을 수 있다.The thickness of the PVA-based resin layer is preferably 2 µm to 30 µm, more preferably 2 µm to 20 µm. By making the thickness of the PVA-based resin layer before stretching very thin as described above and also by reducing the total stretching ratio as described later, a polarizing film having an acceptable single transmittance and polarization degree despite the very small orientation function can be obtained.
PVA계 수지층을 형성하기 전에, 열가소성 수지 기재에 표면 처리(예컨대, 코로나 처리 등)를 실시하여도 되고, 열가소성 수지 기재 위에 이접착층을 형성하여도 된다. 이와 같은 처리를 행함으로써 열가소성 수지 기재와 PVA계 수지층과의 밀착성을 향상시킬 수 있다.Before forming the PVA-based resin layer, the thermoplastic resin substrate may be subjected to surface treatment (eg, corona treatment, etc.), or an easily adhesive layer may be formed on the thermoplastic resin substrate. By performing such a process, the adhesiveness of a thermoplastic resin base material and a PVA-type resin layer can be improved.
C-1-1. 열가소성 수지 기재C-1-1. Thermoplastic base material
열가소성 수지 기재로서는 임의의 적절한 열가소성 수지 필름이 채용될 수 있다. 열가소성 수지 기재의 상세한 내용에 대해서는 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호에 기재되어 있다. 당해 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.Any suitable thermoplastic resin film may be employed as the thermoplastic resin substrate. Details of the thermoplastic resin substrate are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
C-1-2. 도포액C-1-2. coating liquid
도포액은 상기와 같이 할로겐화물과 PVA계 수지를 포함한다. 상기 도포액은, 대표적으로는 상기 할로겐화물 및 상기 PVA계 수지를 용매에 용해시킨 용액이다. 용매로는서는, 예컨대 물, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 각종 글리콜류, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올류, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등의 아민류를 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는 물이다. 용액의 PVA계 수지 농도는 용매 100중량부에 대하여 바람직하게는 3중량부∼20중량부이다. 이와 같은 수지 농도이면 열가소성 수지 기재에 밀착한 균일한 도포막을 형성할 수 있다. 도포액에서의 할로겐화물의 함유량은, 바람직하게는 PVA계 수지 100중량부에 대하여 5중량부∼20중량부이다.The coating solution contains a halide and a PVA-based resin as described above. The coating liquid is typically a solution in which the halide and the PVA-based resin are dissolved in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. can be heard These can be used individually or in combination of 2 or more types. Among these, water is preferable. The concentration of the PVA-based resin in the solution is preferably 3 parts by weight to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. If it is such a resin concentration, a uniform coating film closely_contact|adhered to a thermoplastic resin base material can be formed. The content of the halide in the coating liquid is preferably 5 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin.
도포액에 첨가제를 배합하여도 된다. 첨가제로서는, 예컨대 가소제, 계면활성제 등을 들 수 있다. 가소제로서는, 예컨대 에틸렌글리콜이나 글리세린 등의 다가 알코올을 들 수 있다. 계면활성제로서는, 예컨대 비이온 계면활성제를 들 수 있다. 이들은, 얻어지는 PVA계 수지층의 균일성이나 염색성, 연신성을 보다 한 층 향상시키는 목적으로 사용될 수 있다.You may mix|blend an additive with a coating liquid. As an additive, a plasticizer, surfactant, etc. are mentioned, for example. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. As surfactant, a nonionic surfactant is mentioned, for example. These can be used for the purpose of further improving the uniformity, dyeability, and stretchability of the obtained PVA-based resin layer.
상기 PVA계 수지로서는 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 예컨대, 폴리비닐알코올 및 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알코올은 폴리초산비닐을 비누화함으로써 얻을 수 있다. 에틸렌-비닐알코올 공중합체는 에틸렌-초산비닐 공중합체를 비누화함으로써 얻을 수 있다. PVA계 수지의 비누화도는 통상적으로 85몰％∼100몰％이고, 바람직하게는 95.0몰％∼99.95몰％, 더욱 바람직하게는 99.0몰％∼99.93몰％이다. 비누화도는 JIS K 6726-1994에 준하여 구할 수 있다. 이와 같은 비누화도의 PVA계 수지를 이용함으로써 내구성이 우수한 편광막이 얻어질 수 있다. 비누화도가 지나치게 높은 경우에는 겔화될 우려가 있다. 상기와 같이 PVA계 수지는 바람직하게는 아세토아세틸 변성된 PVA계 수지를 포함한다.Any suitable resin may be employed as the PVA-based resin. For example, polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer are mentioned. Polyvinyl alcohol can be obtained by saponifying polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer can be obtained by saponifying the ethylene-vinyl acetate copolymer. The saponification degree of PVA-type resin is 85 mol% - 100 mol% normally, Preferably it is 95.0 mol% - 99.95 mol%, More preferably, it is 99.0 mol% - 99.93 mol%. The degree of saponification can be obtained according to JIS K 6726-1994. By using the PVA-based resin having such a degree of saponification, a polarizing film having excellent durability can be obtained. When the degree of saponification is too high, there is a risk of gelation. As described above, the PVA-based resin preferably includes an acetoacetyl-modified PVA-based resin.
PVA계 수지의 평균 중합도는 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 평균 중합도는 통상적으로 1000∼10000이고, 바람직하게는 1200∼4500, 더욱 바람직하게는 1500∼4300이다. 또한, 평균 중합도는 JIS K 6726-1994에 준하여 구할 수 있다.The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected according to the purpose. The average degree of polymerization is usually from 1000 to 10000, preferably from 1200 to 4500, more preferably from 1500 to 4300. In addition, an average degree of polymerization can be calculated|required according to JISK6726-1994.
상기 할로겐화물로서는 임의의 적절한 할로겐화물이 채용될 수 있다. 예컨대 요오드화물 및 염화나트륨을 들 수 있다. 요오드화물로서는, 예컨대 요오드화 칼륨, 요오드화 나트륨 및 요오드화 리튬을 들 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는 요오드화 칼륨이다.Any suitable halide may be employed as the halide. Examples include iodide and sodium chloride. Examples of the iodide include potassium iodide, sodium iodide and lithium iodide. Among these, potassium iodide is preferable.
도포액에서의 할로겐화물의 양은, 바람직하게는 PVA계 수지 100중량부에 대하여 5중량부∼20중량부이고, 보다 바람직하게는 PVA계 수지 100중량부에 대하여 10중량부∼15중량부이다. PVA계 수지 100중량부에 대한 할로겐화물의 양이 20중량부를 초과하면 할로겐화물이 블리드 아웃(bleed out)하고 최종적으로 얻어지는 편광막이 백탁하는 경우가 있다.The amount of the halide in the coating liquid is preferably 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVA-based resin, and more preferably 10 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVA-based resin. When the amount of the halide with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin exceeds 20 parts by weight, the halide may bleed out and the finally obtained polarizing film may become cloudy.
일반적으로, PVA계 수지층이 연신됨으로써 PVA계 수지 중의 폴리비닐알코올 분자의 배향성이 높아지지만, 연신 후의 PVA계 수지층을, 물을 포함하는 액체에 침지하면, 폴리비닐알코올 분자의 배향이 흐트러져 배향성이 저하하는 경우가 있다. 특히, 열가소성 수지와 PVA계 수지층과의 적층체를 붕산 수중 연신하는 경우에서, 열가소성 수지의 연신을 안정시키기 위하여 비교적 높은 온도에서 상기 적층체를 붕산 수중에서 연신하는 경우, 상기 배향도 저하의 경향이 현저하다. 예컨대, PVA 필름 단체의 붕산 수중에서의 연신이 60℃에서 행하여지는 것이 일반적인데 비하여, A-PET(열가소성 수지 기재)과 PVA계 수지층과의 적층체의 연신은 70℃ 전후의 온도라는 높은 온도에서 행하여지고, 이 경우, 연신 초기의 PVA의 배향성이 수중 연신에 의해 오르기 전의 단계에서 저하할 수 있다. 이에 대하여, 할로겐화물을 포함하는 PVA계 수지층과 열가소성 수지 기재와의 적층체를 제작하고, 적층체를 붕산 수중에서 연신하기 전에 공기 중에서 고온 연신(보조 연신)함으로써, 보조 연신 후의 적층체의 PVA계 수지층 중의 PVA계 수지의 결정화가 촉진될 수 있다. 그 결과, PVA계 수지층을 액체에 침지한 경우에서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비하여, 폴리비닐알코올 분자의 배향의 흐트러짐 및 배향성의 저하가 억제될 수 있다. 이에 따라, 염색 처리 및 수중 연신 처리 등, 적층체를 액체에 침지하여 행하는 처리 공정을 거쳐 얻어지는 편광막의 광학 특성을 향상할 수 있다.In general, when the PVA-based resin layer is stretched, the orientation of the polyvinyl alcohol molecules in the PVA-based resin increases. This may decrease. In particular, in the case of stretching a laminate of a thermoplastic resin and a PVA-based resin layer in boric acid water, when stretching the laminate in boric acid water at a relatively high temperature in order to stabilize the stretching of the thermoplastic resin, the orientation degree tends to decrease. remarkable For example, in general, stretching of a PVA film alone in boric acid water is performed at 60° C., whereas stretching of a laminate of A-PET (thermoplastic resin substrate) and a PVA-based resin layer is performed at a high temperature of around 70° C. In this case, the orientation of PVA at the initial stage of stretching may decrease in a stage before rising by underwater stretching. On the other hand, by producing a laminate of a PVA-based resin layer containing a halide and a thermoplastic resin substrate, and stretching the laminate at a high temperature in air (auxiliary stretching) before stretching the laminate in boric acid water, PVA of the laminate after auxiliary stretching Crystallization of the PVA-based resin in the resin-based layer can be promoted. As a result, in the case where the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, as compared to the case in which the PVA-based resin layer does not contain a halide, disorder in the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and reduction in orientation can be suppressed. Thereby, the optical characteristic of the polarizing film obtained through the processing process performed by immersing a laminated body in a liquid, such as a dyeing process and an underwater extending|stretching process, can be improved.
C-2. 공중 보조 연신 처리C-2. Aerial Auxiliary Stretch Treatment
특히, 높은 광학 특성을 얻기 위해서는 건식 연신(보조 연신)과 붕산 수중 연신을 조합하는 2단 연신의 방법이 선택된다. 2단 연신과 같이 보조 연신을 도입함으로써 열가소성 수지 기재의 결정화를 억제하면서 연신할 수 있다. 또한, 열가소성 수지 기재 위에 PVA계 수지를 도포하는 경우, 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도의 영향을 억제하기 위하여, 통상의 금속 드럼 위에 PVA계 수지를 도포하는 경우에 비하여 도포 온도를 낮게 할 필요가 있고, 그 결과, PVA계 수지의 결정화가 상대적으로 낮아져 충분한 광학 특성을 얻을 수 없다는 문제가 생길 수 있다. 이에 대하여, 보조 연신을 도입함으로써, 열가소성 수지 위에 PVA계 수지를 도포하는 경우에도 PVA계 수지의 결정성을 높이는 것이 가능해져 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, 동시에 PVA계 수지의 배향성을 사전에 높임으로써, 이후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때에 PVA계 수지의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있어 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다.In particular, in order to obtain high optical properties, a method of two-stage stretching in which dry stretching (auxiliary stretching) and stretching in boric acid water are combined is selected. By introducing auxiliary stretching as in two-stage stretching, stretching can be performed while suppressing crystallization of the thermoplastic resin substrate. In addition, when applying the PVA-based resin on the thermoplastic resin substrate, in order to suppress the influence of the glass transition temperature of the thermoplastic resin substrate, it is necessary to lower the application temperature compared to the case of applying the PVA-based resin on a normal metal drum, , as a result, the crystallization of the PVA-based resin is relatively low, which may cause a problem that sufficient optical properties cannot be obtained. On the other hand, by introducing auxiliary stretching, even when the PVA-based resin is applied on the thermoplastic resin, it becomes possible to increase the crystallinity of the PVA-based resin, and it becomes possible to achieve high optical properties. In addition, at the same time, by increasing the orientation of the PVA-based resin in advance, problems such as a decrease in the orientation or dissolution of the PVA-based resin when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process can be prevented, and high optical properties are achieved. thing becomes possible
공중 보조 연신의 연신 방법은 고정단 연신(예컨대, 텐터 연신기를 이용하여 연신하는 방법)이어도 되고, 자유단 연신(예컨대, 원주 속도가 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 1축 연신하는 방법)이어도 되지만, 높은 광학 특성을 얻기 위해서는 자유단 연신이 적극적으로 채용될 수 있다. 하나의 실시형태에서는, 공중 연신 처리는 상기 적층체를 그의 긴 방향으로 반송하면서 가열 롤 사이의 원주 속도 차에 의해 연신하는 가열 롤 연신 공정을 포함한다. 공중 연신 처리는, 대표적으로는 존 연신 공정과 가열 롤 연신 공정을 포함한다. 또한, 존 연신 공정과 가열 롤 연신 공정의 순서는 한정되지 않고, 존 연신 공정이 먼저 행하여져도 되고 가열 롤 연신 공정이 먼저 행하여져도 된다. 존 연신 공정은 생략되어도 된다. 하나의 실시형태에서는, 존 연신 공정 및 가열 롤 연신 공정이 이 순서대로 행하여진다. 또한, 다른 실시형태에서는, 텐터 연신기에서 필름 단부를 파지하고 텐터 사이의 거리를 흐름 방향으로 확장함으로써 연신된다(텐터 사이의 거리의 확장이 연신 배율이 된다). 이 때, 폭 방향(흐름 방향에 대하여 수직 방향)의 텐터의 거리는 임의로 가까워지도록 설정된다. 바람직하게는, 흐름 방향의 연신 배율에 대하여 자유단 연신에 의해 가까워지도록 설정될 수 있다. 자유단 연신의 경우, 폭 방향의 수축률=(1/연신 배율)1/2로 계산된다.The stretching method of the aerial assisted stretching may be fixed-end stretching (eg, stretching using a tenter stretching machine) or free-end stretching (eg, uniaxial stretching by passing a laminate between rolls having different circumferential speeds) However, free-end stretching can be actively employed in order to obtain high optical properties. In one embodiment, the aerial stretching treatment includes a heating roll stretching step of stretching the laminate by a circumferential speed difference between heating rolls while conveying the laminate in its longitudinal direction. The aerial stretching process typically includes a zone stretching process and a hot roll stretching process. In addition, the order of a zone stretching process and a hot roll extending process is not limited, A zone stretching process may be performed first, or a hot roll extending process may be performed first. The zone stretching step may be omitted. In one embodiment, the zone stretching process and the heated roll stretching process are performed in this order. Further, in another embodiment, the film is stretched by gripping the end of the film in the tenter stretching machine and extending the distance between the tenters in the flow direction (the extension of the distance between the tenters becomes the stretching ratio). At this time, the distance of the tenter in the width direction (direction perpendicular to the flow direction) is set so as to be arbitrarily close. Preferably, with respect to the draw ratio in the flow direction, it can be set to be close to the free end drawing. In the case of free-end stretching, it is calculated as the shrinkage ratio in the width direction = (1/stretch ratio) 1/2.
공중 보조 연신은 1단계로 행하여도 되고 다단계로 행하여도 된다. 다단계로 행하는 경우, 연신 배율은 각 단계의 연신 배율의 곱이다. 공중 보조 연신에서의 연신 방향은, 바람직하게는 수중 연신의 연신 방향과 거의 동일하다.Aerial assisted stretching may be performed in one step or may be performed in multiple steps. When carrying out in multiple steps, the draw ratio is the product of the draw ratios of each step. The stretching direction in the aerial assisted stretching is preferably substantially the same as the stretching direction in the underwater stretching.
공중 보조 연신에서의 연신 배율은, 바람직하게는 1.0배∼4.0배이고, 보다 바람직하게는 1.5배∼3.5배이며, 더욱 바람직하게는 2.0배∼3.0배이다. 공중 보조 연신의 연신 배율이 이와 같은 범위이면, 수중 연신과 조합한 경우에 연신의 총 배율을 소망하는 범위로 설정할 수 있고 소망하는 배향 함수를 실현할 수 있다. 그 결과, 흡수축 방향에 따른 파단이 억제된 편광막을 얻을 수 있다. 또한, 상기와 같이 공중 보조 연신의 연신 배율은 붕산 수중 연신의 연신 배율보다도 크다. 이와 같은 구성으로 함으로써, 연신의 총 배율이 작아도 허용 가능한 광학 특성을 갖는 편광막을 얻을 수 있다.The draw ratio in aerial auxiliary drawing becomes like this. Preferably they are 1.0 times - 4.0 times, More preferably, they are 1.5 times - 3.5 times, More preferably, they are 2.0 times - 3.0 times. If the draw ratio of the aerial assisted stretching is in such a range, when combined with the underwater stretching, the total magnification of the stretching can be set in a desired range and a desired orientation function can be realized. As a result, a polarizing film in which the breakage along the absorption axis direction is suppressed can be obtained. Moreover, as mentioned above, the draw ratio of aerial auxiliary drawing is larger than the draw ratio of boric-acid underwater drawing. By setting it as such a structure, even if the total magnification of extending|stretching is small, the polarizing film which has an acceptable optical characteristic can be obtained.
공중 보조 연신의 연신 온도는 열가소성 수지 기재의 형성 재료, 연신 방식 등에 따라 임의의 적절한 값으로 설정할 수 있다. 연신 온도는, 바람직하게는 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg) 이상이고, 더욱 바람직하게는 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)+10℃ 이상, 특히 바람직하게는 Tg+15℃ 이상이다. 한편, 연신 온도의 상한은 바람직하게는 170℃이다. 이와 같은 온도에서 연신함으로써 PVA계 수지의 결정화가 급속하게 진행되는 것을 억제하여 당해 결정화에 의한 문제(예컨대, 연신에 의한 PVA계 수지층의 배향을 방해한다)를 억제할 수 있다.The stretching temperature of the aerial auxiliary stretching can be set to any appropriate value depending on the forming material of the thermoplastic resin substrate, the stretching method, and the like. The stretching temperature is preferably at least the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate, more preferably at least the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate +10°C, particularly preferably at least Tg+15°C. On the other hand, the upper limit of extending|stretching temperature becomes like this. Preferably it is 170 degreeC. By stretching at such a temperature, it is possible to suppress the rapid progress of crystallization of the PVA-based resin, thereby suppressing problems due to the crystallization (eg, hindering the orientation of the PVA-based resin layer by stretching).
C-3. 불용화 처리, 염색 처리 및 가교 처리C-3. Insolubilization treatment, dyeing treatment and crosslinking treatment
필요에 따라, 공중 보조 연신 처리 후, 수중 연신 처리나 염색 처리 전에 불용화 처리를 실시한다. 상기 불용화 처리는, 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA계 수지층을 침지함으로써 행한다. 상기 염색 처리는, 대표적으로는 PVA계 수지층을 이색성 물질(대표적으로는 요오드)로 염색함으로써 행한다. 필요에 따라, 염색 처리 후, 수중 연신 처리 전에 가교 처리를 실시한다. 상기 가교 처리는, 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA계 수지층을 침지시킴으로써 행한다. 불용화 처리, 염색 처리 및 가교 처리의 상세한 내용에 대해서는 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호(상기)에 기재되어 있다.If necessary, insolubilization treatment is performed after the aerial auxiliary stretching treatment and before the underwater stretching treatment or dyeing treatment. The said insolubilization process is typically performed by immersing a PVA-type resin layer in boric-acid aqueous solution. The dyeing treatment is typically performed by dyeing the PVA-based resin layer with a dichroic substance (typically iodine). If necessary, a crosslinking treatment is performed after the dyeing treatment and before the underwater stretching treatment. The crosslinking treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. Details of the insolubilization treatment, the dyeing treatment and the crosslinking treatment are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 (above).
C-4. 수중 연신 처리C-4. Underwater stretching treatment
수중 연신 처리는 적층체를 연신욕에 침지시켜 행한다. 수중 연신 처리에 의하면, 상기 열가소성 수지 기재나 PVA계 수지층의 유리 전이 온도(대표적으로는 80℃ 정도)보다도 낮은 온도에서 연신할 수 있고, PVA계 수지층을 그의 결정화를 억제하면서 연신할 수 있다. 그 결과, 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제조할 수 있다.The underwater stretching treatment is performed by immersing the laminate in a stretching bath. According to the underwater stretching treatment, stretching can be performed at a temperature lower than the glass transition temperature (typically about 80° C.) of the thermoplastic resin substrate or the PVA-based resin layer, and the PVA-based resin layer can be stretched while suppressing its crystallization. . As a result, a polarizing film having excellent optical properties can be manufactured.
적층체의 연신 방법은 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는 고정단 연신이어도 되고 자유단 연신(예컨대 원주 속도가 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 1축 연신하는 방법)이어도 된다. 바람직하게는 자유단 연신이 선택된다. 적층체의 연신은 1단계로 행하여도 되고 다단계로 행하여도 된다. 다단계로 행하는 경우, 연신의 총 배율은 각 단계의 연신 배율의 곱이다.Any suitable method can be employ|adopted for the extending|stretching method of a laminated body. Specifically, fixed-end stretching may be used or free-end stretching (for example, a method of uniaxial stretching by passing a laminate between rolls having different circumferential speeds) may be employed. Preferably free-end stretching is selected. Extending|stretching of a laminated body may be performed in one step, and may be performed in multiple steps. When carrying out in multiple stages, the total magnification of stretching is the product of the stretching magnifications of each stage.
수중 연신은, 바람직하게는 붕산 수용액 중에 적층체를 침지시켜 행한다(붕산 수중 연신). 연신욕으로서 붕산 수용액을 이용함으로써, PVA계 수지층에 연신 시에 걸리는 장력을 견디는 강성과 물에 용해하지 않는 내수성을 부여할 수 있다. 구체적으로는, 붕산은 수용액 중에서 테트라히드록시 붕산 음이온을 생성하여 PVA계 수지와 수소 결합에 의해 가교할 수 있다. 그 결과, PVA계 수지층에 강성과 내수성을 부여하여 양호하게 연신할 수 있고 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제조할 수 있다.Stretching in water is preferably performed by immersing the laminate in an aqueous boric acid solution (stretching in boric acid water). By using the aqueous boric acid solution as the stretching bath, it is possible to impart rigidity to the PVA-based resin layer to withstand the tension applied during stretching and water resistance not to dissolve in water. Specifically, silver boric acid can be crosslinked by hydrogen bonding with a PVA-based resin by generating a tetrahydroxy boric acid anion in an aqueous solution. As a result, rigidity and water resistance are imparted to the PVA-based resin layer, and a polarizing film having excellent optical properties can be produced, which can be stretched favorably.
상기 붕산 수용액은, 바람직하게는 용매인 물에 붕산 및/또는 붕산염을 용해시킴으로써 얻을 수 있다. 붕산 농도는 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 1중량부∼10중량부이고, 보다 바람직하게는 2.5중량부∼6중량부이며, 특히 바람직하게는 3중량부∼5중량부이다. 붕산 농도를 1중량부 이상으로 함으로써 PVA계 수지층의 용해를 효과적으로 억제할 수 있어, 보다 높은 특성의 편광막을 제조할 수 있다. 또한, 붕산 또는 붕산염 이외에, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 용매에 용해하여 얻어진 수용액도 이용할 수 있다.The aqueous boric acid solution can be preferably obtained by dissolving boric acid and/or a borate salt in water as a solvent. The concentration of boric acid is preferably 1 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 2.5 parts by weight to 6 parts by weight, and particularly preferably 3 parts by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When the concentration of boric acid is 1 part by weight or more, dissolution of the PVA-based resin layer can be effectively suppressed, and a polarizing film having higher properties can be manufactured. In addition to boric acid or borate, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde, or the like in a solvent can also be used.
바람직하게는 상기 연신욕(붕산 수용액)에 요오드화물을 배합한다. 요오드화물을 배합함으로써 PVA계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 구체예는 상술한 바와 같다. 요오드화물의 농도는 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.05중량부∼15중량부, 보다 바람직하게는 0.5중량부∼8중량부이다.Preferably, an iodide is blended in the stretching bath (aqueous boric acid solution). By mix|blending an iodide, the elution of the iodine made to adsorb|suck to the PVA-type resin layer can be suppressed. Specific examples of the iodide are as described above. The concentration of iodide is preferably 0.05 parts by weight to 15 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of water.
연신 온도(연신욕의 액체 온도)는, 바람직하게는 40℃∼85℃, 보다 바람직하게는 60℃∼75℃이다. 이와 같은 온도이면 PVA계 수지층의 용해를 억제하면서 고배율로 연신할 수 있다. 구체적으로는, 상술한 바와 같이 열가소성 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)는 PVA계 수지층의 형성과의 관계에서 바람직하게는 60℃ 이상이다. 이 경우, 연신 온도가 40℃를 하회하면 물에 의한 열가소성 수지 기재의 가소화를 고려하여도 양호하게 연신하지 못할 우려가 있다. 한편, 연신욕의 온도가 고온이 될수록 PVA계 수지층의 용해성이 높아져 우수한 광학 특성을 얻지 못할 우려가 있다. 적층체의 연신욕으로의 침지 시간은 바람직하게는 15초∼5분이다.The stretching temperature (liquid temperature of the stretching bath) is preferably 40°C to 85°C, more preferably 60°C to 75°C. If it is such a temperature, it can extend|stretch at a high magnification, suppressing melt|dissolution of a PVA-type resin layer. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate is preferably 60°C or higher in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, when the stretching temperature is lower than 40°C, there is a possibility that the stretching may not be satisfactory even in consideration of plasticization of the thermoplastic resin substrate by water. On the other hand, the higher the temperature of the stretching bath, the higher the solubility of the PVA-based resin layer, so that excellent optical properties may not be obtained. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.
수중 연신에 의한 연신 배율은, 바람직하게는 1.0배∼3.0배이고, 보다 바람직하게는 1.0배∼2.0배이며, 더욱 바람직하게는 1.0배∼1.5배이다. 수중 연신에서의 연신 배율이 이와 같은 범위이면, 연신의 총 배율을 소망하는 범위로 설정할 수 있고 소망하는 배향 함수를 실현할 수 있다. 그 결과, 흡수축 방향에 따른 파단이 억제된 편광막을 얻을 수 있다. 연신의 총 배율(공중 보조 연신과 수중 연신을 조합한 경우의 연신 배율의 합계)은 상기와 같이, 적층체의 원래 길이에 대하여 예컨대 3.0배∼4.5배이고, 바람직하게는 3.0배∼4.0배이며, 보다 바람직하게는 3.0배∼3.5배이다. 도포액으로의 할로겐화물의 첨가, 공중 보조 연신 및 수중 연신의 연신 배율의 조정, 및 건조 수축 처리를 적절하게 조합함으로써, 이와 같은 연신의 총 배율이어도 허용 가능한 광학 특성을 갖는 편광막을 얻을 수 있다.The draw ratio by extending|stretching in water becomes like this. Preferably they are 1.0 times - 3.0 times, More preferably, they are 1.0 times - 2.0 times, More preferably, they are 1.0 times - 1.5 times. If the draw ratio in the underwater stretching is within such a range, the total stretching ratio can be set in a desired range and a desired orientation function can be realized. As a result, a polarizing film in which the breakage along the absorption axis direction is suppressed can be obtained. The total magnification of stretching (the sum of the magnifications in the case of combining air-assisted stretching and underwater stretching) is, for example, 3.0 to 4.5 times, preferably 3.0 to 4.0 times, with respect to the original length of the laminate, as described above, More preferably, it is 3.0 times - 3.5 times. By appropriately combining the addition of a halide to the coating solution, adjustment of the draw ratios of aerial assisted stretching and underwater stretching, and drying shrinkage treatment, a polarizing film having acceptable optical properties even at such a total stretching ratio can be obtained.
C-5. 건조 수축 처리C-5. dry shrinkage treatment
상기 건조 수축 처리는, 존 전체를 가열하여 행하는 존 가열에 의해 행하여도 되고, 반송 롤을 가열함(이른바 가열 롤을 이용한다)으로써 행할(가열 롤 건조 방식) 수도 있다. 바람직하게는 그 양쪽을 이용한다. 가열 롤을 이용하여 건조시킴으로써, 효율적으로 적층체의 가열 컬을 억제하여 외관이 우수한 편광막을 제조할 수 있다. 구체적으로는, 가열 롤에 적층체를 따르게 한 상태에서 건조함으로써 상기 열가소성 수지 기재의 결정화를 효과적으로 촉진시켜 결정화도를 증가시킬 수 있고, 비교적 낮은 건조 온도이어도 열가소성 수지 기재의 결정화도를 양호하게 증가시킬 수 있다. 그 결과, 열가소성 수지 기재는 그의 강성이 증가하여 건조에 의한 PVA계 수지층의 수축을 견딜 수 있는 상태가 되고 컬이 억제된다. 또한, 가열 롤을 이용함으로써 적층체를 평평한 상태로 유지하면서 건조할 수 있으므로 컬 뿐만 아니라 주름의 발생도 억제할 수 있다. 이 때, 적층체는 건조 수축 처리에 의해 폭 방향으로 수축시킴으로써 광학 특성을 향상시킬 수 있다. PVA 및 PVA/요오드 착체의 배향성을 효과적으로 높일 수 있기 때문이다. 건조 수축 처리에 의한 적층체의 폭 방향의 수축률은, 바람직하게는 1％∼10％이고, 보다 바람직하게는 2％∼8％이며, 특히 바람직하게는 4％∼6％이다.The said drying shrinkage process may be performed by zone heating performed by heating the whole zone, and may be performed by heating a conveyance roll (a so-called heating roll is used) (heating roll drying method). Preferably, both are used. By drying using a heating roll, the heating curl of a laminated body can be suppressed efficiently, and the polarizing film excellent in an external appearance can be manufactured. Specifically, by drying in a state in which the laminate is poured on a heating roll, the crystallization of the thermoplastic resin substrate can be effectively promoted to increase the crystallinity, and even at a relatively low drying temperature, the crystallinity of the thermoplastic resin substrate can be increased favorably. . As a result, the rigidity of the thermoplastic resin base material increases, and it becomes a state capable of withstanding the shrinkage of the PVA-based resin layer due to drying, and curling is suppressed. Moreover, since a laminated body can be dried while maintaining a flat state by using a heating roll, generation|occurrence|production of not only curl but wrinkles can be suppressed. At this time, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment. It is because the orientation of PVA and a PVA/iodine complex can be improved effectively. The shrinkage ratio in the width direction of the laminate by the drying shrinkage treatment is preferably 1% to 10%, more preferably 2% to 8%, and particularly preferably 4% to 6%.
도 2는, 건조 수축 처리의 일례를 나타내는 개략도이다. 건조 수축 처리에서는, 소정의 온도로 가열된 반송 롤(R1∼R6)과 가이드 롤(G1∼G4)에 의해 적층체(200)를 반송하면서 건조시킨다. 도시예에서는, PVA 수지층의 면과 열가소성 수지 기재의 면을 교대로 연속 가열하도록 반송 롤(R1∼R6)이 배치되어 있는데, 예컨대, 적층체(200)의 한쪽 면(예컨대 열가소성 수지 기재면)만을 연속적으로 가열하도록 반송 롤(R1∼R6)을 배치하여도 된다.2 is a schematic diagram showing an example of a drying shrinkage treatment. In a dry shrinkage process, it is made to dry, conveying the
반송 롤의 가열 온도(가열 롤의 온도), 가열 롤의 수, 가열 롤과의 접촉 시간 등을 조정함으로써 건조 조건을 제어할 수 있다. 가열 롤의 온도는, 바람직하게는 60℃∼120℃이고, 더욱 바람직하게는 65℃∼100℃이며, 특히 바람직하게는 70℃∼80℃이다. 열가소성 수지의 결정화도를 양호하게 증가시켜 컬을 양호하게 억제할 수 있음과 함께 내구성이 극히 우수한 광학 적층체를 제조할 수 있다. 또한, 가열 롤의 온도는 접촉식 온도계에 의해 측정할 수 있다. 도시예에서는 6개의 반송 롤이 마련되어 있지만 반송 롤은 복수 개이면 특별히 제한은 없다. 반송 롤은 통상적으로 2개∼40개, 바람직하게는 4개∼30개 마련된다. 적층체와 가열 롤과의 접촉 시간(총 접촉 시간)은, 바람직하게는 1초∼300초이고, 보다 바람직하게는 1∼20초이며, 더욱 바람직하게는 1∼10초이다.Drying conditions are controllable by adjusting the heating temperature (temperature of a heating roll) of a conveyance roll, the number of heating rolls, contact time with a heating roll, etc. The temperature of the heating roll is preferably 60°C to 120°C, more preferably 65°C to 100°C, and particularly preferably 70°C to 80°C. While the degree of crystallinity of the thermoplastic resin can be increased favorably, curl can be suppressed favorably, and the optical laminated body extremely excellent in durability can be manufactured. In addition, the temperature of a heating roll can be measured with a contact thermometer. Although six conveyance rolls are provided in the example of illustration, if there are several conveyance rolls, there will be no restriction|limiting in particular. The number of conveyance rolls is 2-40 normally, Preferably 4-30 pieces are provided. The contact time (total contact time) between the laminate and the heating roll is preferably 1 second to 300 seconds, more preferably 1 to 20 seconds, and still more preferably 1 to 10 seconds.
가열 롤은, 가열로(예컨대 오븐) 내에 마련하여도 되고 통상의 제조 라인(실온 환경 하)에 마련하여도 된다. 바람직하게는 송풍 수단을 구비하는 가열로 내에 마련된다. 가열 롤에 의한 건조와 열풍 건조를 병용함으로써 가열 롤 사이에서의 급격한 온도 변화를 억제할 수 있고 폭 방향의 수축을 용이하게 제어할 수 있다. 열풍 건조의 온도는 바람직하게는 30℃∼100℃이다. 또한, 열풍 건조 시간은 바람직하게는 1초∼300초이다. 열풍의 풍속은 바람직하게는 10m/s∼30m/s 정도이다. 또한, 당해 풍속은 가열로 내에서의 풍속이고 미니베인형 디지털 풍속계에 의해 측정할 수 있다.A heating roll may be provided in a heating furnace (for example, oven), and may be provided in a normal production line (under a room temperature environment). Preferably, it is provided in the heating furnace provided with the blowing means. By using together drying with a heating roll and hot air drying, the rapid temperature change between heating rolls can be suppressed and the shrinkage|contraction of the width direction can be controlled easily. The temperature of hot air drying becomes like this. Preferably it is 30 degreeC - 100 degreeC. Further, the hot air drying time is preferably 1 second to 300 seconds. The wind speed of the hot air is preferably about 10 m/s to 30 m/s. In addition, the said wind speed is a wind speed in a heating furnace, and can be measured with a mini vane type digital anemometer.
C- 6. 그 밖의 처리C- 6. Other treatment
바람직하게는, 수중 연신 처리 후 건조 수축 처리 전에 세정 처리를 실시한다. 상기 세정 처리는, 대표적으로는 요오드화 칼륨 수용액에 PVA계 수지층을 침지시킴으로써 행한다.Preferably, a washing treatment is performed after the underwater stretching treatment and before the drying shrinkage treatment. The washing treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous potassium iodide solution.
[실시예][Example]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '％'는 중량 기준이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic is as follows. In addition, unless otherwise specified, 'part' and '%' in Examples and Comparative Examples are based on weight.
(1) 두께(1) thickness
간섭 막 두께 측정계(오오츠카 덴시사 제조, 제품명 'MCPD-3000')를 이용하여 측정하였다. 두께 산출에 이용한 계산 파장 범위는 400㎚∼500㎚이고, 굴절률은 1.53으로 하였다.It was measured using the interference film thickness meter (manufactured by Otsuka Denshi Corporation, product name 'MCPD-3000'). The calculated wavelength range used for thickness calculation was 400 nm - 500 nm, and the refractive index was 1.53.
(2) 배향 함수(2) orientation function
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광막에 대하여, 푸리에 변환 적외선 분광 광도계(FT-IR)(퍼킨 엘머(Perkin Elmer)사 제조, 상품명: 'Frontier')를 이용하고, 편광된 적외광을 측정광으로 하여, 편광막 표면의 전반사 감쇠 분광(ATR: attenuated total reflection) 측정을 행하였다. 편광막을 밀착시키는 결정자는 게르마늄을 이용하고, 측정광의 입사각은 45°입사로 하였다. 배향 함수의 산출은 이하의 순서로 행하였다. 입사시키는 편광된 적외광(측정광)은 게르마늄 결정의 샘플을 밀착시키는 면에 평행하게 진동하는 편광(s 편광)으로 하고, 측정광의 편광 방향에 대하여 편광막의 연신 방향을 수직(⊥) 및 평행(//)하게 배치한 상태에서 각각의 흡광도 스펙트럼을 측정하였다. 얻어진 흡광도 스펙트럼으로부터, (3330㎝-1 강도)를 참조로 한(2941㎝-1 강도) I를 산출하였다. I⊥는, 측정광의 편광 방향에 대하여 편광막의 연신 방향을 수직(⊥)으로 배치한 경우에 얻어지는 흡광도 스펙트럼으로부터 얻어지는 (2941㎝-1 강도)/(3330㎝-1 강도)이다. 또한 I//는, 측정광의 편광 방향에 대하여 편광막의 연신 방향을 평행(//)하게 배치한 경우에 얻어지는 흡광도 스펙트럼으로부터 얻어지는 (2941㎝-1 강도)/(3330㎝-1 강도)이다. 여기에서, (2941㎝-1 강도)는, 흡광도 스펙트럼의 보톰(bottom)인, 2770㎝-1과 2990㎝-1을 베이스라인으로 하였을 때의 2941㎝-1의 흡광도이고, (3330㎝-1 강도)는, 2990㎝-1과 3650㎝-1을 베이스라인으로 하였을 때의 3330㎝-1의 흡광도이다. 얻어진 I⊥ 및 I//를 이용하여 수학식 1에 따라 배향 함수(f)를 산출하였다. 또한, f=1일 때 완전 배향, f=0일 때 랜덤이 된다. 또한, 2941㎝-1의 피크는 편광막 중의 PVA의 주쇄(-CH2-)의 진동에 기인하는 흡수로 알려져 있다. 또한, 3330㎝-1의 피크는 PVA의 수산기의 진동에 기인하는 흡수로 알려져 있다.For the polarizing films obtained in Examples and Comparative Examples, a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR) (manufactured by Perkin Elmer, trade name: 'Frontier') was used, and the polarized infrared light was measured as light. Thus, attenuated total reflection (ATR) measurement of the surface of the polarizing film was performed. The crystallite that adheres the polarizing film to germanium was used, and the incident angle of the measurement light was 45°. Calculation of the orientation function was performed in the following procedure. The incident polarized infrared light (measurement light) is polarized light (s-polarized light) that vibrates parallel to the surface of the germanium crystal sample in close contact, and the stretching direction of the polarizing film is perpendicular (⊥) and parallel ( //), each absorbance spectrum was measured. From the obtained absorption spectrum, were calculated by the (3330㎝ -1 strength) as a reference (2941㎝ -1 intensity) I. I ⊥ is a (2941㎝ -1 intensity) / (3330㎝ -1 intensity) obtained from the absorbance spectrum obtained in the case of arranging the polarizing film stretched in the vertical direction (⊥) with respect to the measurement light polarization direction. In addition, I // is a (-1 2941㎝ intensity) / (intensity 3330㎝ -1) obtained from the absorbance spectrum obtained in the case of arranging in parallel (//) to the stretching direction of the polarizing membrane with respect to the measurement light polarization direction. Here, (-1 2941㎝ strength) is, and the 2941㎝ -1 absorbance at the time when the of a bottom (bottom) of the absorbance spectrum, and 2990㎝ 2770㎝ -1 -1 to baseline, (3330㎝ -1 intensity) is the absorbance at 3330 cm -1 when 2990 cm -1 and 3650 cm -1 are the baselines. An orientation function (f) was calculated according to Equation 1 using the obtained I ⊥ and I // . Also, when f=1, it is fully oriented, and when f=0, it becomes random. In addition, the peak at 2941 cm -1 is known as absorption due to vibration of the main chain (-CH 2 -) of PVA in the polarizing film. In addition, the peak at 3330 cm -1 is known as absorption due to vibration of the hydroxyl group of PVA.
[수학식 1] [Equation 1]
f=(3<cos2θ>-1)/2f=(3<cos2θ>-1)/2
=(1-D)/[c(2D+1)] =(1-D)/[c(2D+1)]
단,step,
c=(3cos2 β-1)/2이되, 상기와 같이 2941㎝-1을 이용한 경우, β=90°⇒f=-2×(1-D)/(2D+1)이다.c=(3cos 2 β-1)/2, but when 2941 cm -1 is used as described above, β=90°⇒f=-2×(1-D)/(2D+1).
θ: 연신 방향에 대한 분자쇄의 각도θ: the angle of the molecular chain with respect to the stretching direction
β: 분자쇄 축에 대한 전이 쌍극자 모멘트의 각도β: angle of transition dipole moment with respect to the molecular chain axis
D=(I⊥)/(I//)D=(I ⊥ )/(I // )
I⊥: 측정광의 편광 방향과 편광막의 연신 방향이 수직인 경우의 흡수 강도I ⊥ : Absorption intensity when the polarization direction of the measurement light and the stretching direction of the polarizing film are perpendicular to each other
I//: 측정광의 편광 방향과 편광막의 연신 방향이 평행인 경우의 흡수 강도I // : Absorption intensity when the polarization direction of the measurement light and the stretching direction of the polarizing film are parallel
(3) 단체 투과율 및 편광도(3) Single transmittance and polarization degree
실시예 및 비교예에 이용한 편광막/열가소성 수지 기재의 적층체로부터 편광막을 박리하고, 당해 편광막에 대하여 자외선/가시광선 분광 광도계(니혼분코사 제조 'V-7100')를 이용하여 측정한 단체 투과율(Ts), 평행 투과율(Tp), 직교 투과율(Tc)을 각각 편광막의 Ts, Tp 및 Tc로 하였다. 이들 Ts, Tp 및 Tc는 JIS Z8701의 2도 시야(C 광원)에 의해 측정하여 시감도 보정을 행한 Y값이다.The polarizing film was peeled off from the laminate of the polarizing film/thermoplastic resin substrate used in Examples and Comparative Examples, and the polarizing film was measured using an ultraviolet/visible spectrophotometer ('V-7100' manufactured by Nippon Bunko Corporation). The transmittance (Ts), the parallel transmittance (Tp), and the orthogonal transmittance (Tc) were defined as Ts, Tp, and Tc of the polarizing film, respectively. These Ts, Tp, and Tc are Y values which measured by the 2 degree field of view (C light source) of JIS Z8701, and performed visibility correction|amendment.
얻어진 Tp 및 Tc로부터 하기 식에 의해 편광도(P)를 구하였다.Polarization degree (P) was calculated|required by the following formula from the obtained Tp and Tc.
편광도(P)(％)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100Polarization degree (P) (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100
또한, 분광 광도계는 오오츠카 덴시사 제조 'LPF-200' 등으로도 동등한 측정을 하는 것이 가능하고 어느 분광 광도계를 이용한 경우이어도 동등한 측정 결과를 얻을 수 있는 것이 확인되고 있다.In addition, it has been confirmed that the spectrophotometer can perform equivalent measurement with "LPF-200" manufactured by Otsuka Denshi Corporation, etc., and that equivalent measurement results can be obtained even when any spectrophotometer is used.
(4) 파단 강도(4) breaking strength
실시예 및 비교예에 이용한 편광막/열가소성 수지 기재의 적층체로부터 편광막을 박리하고, 니들을 장착한 압축 시험기(카토테크사 제조, 제품명 'NDG5' 니들 관통력 측정 사양)에 재치하여, 실온(23℃±3℃) 환경 하, 돌자 속도 0.33㎝/초로 찌르고, 편광막이 깨졌을 때의 강도를 파단 강도(돌자 강도)로 하였다. 평가값은 시험편 10개의 파단 강도를 측정하여 그의 평균값을 이용하였다. 또한, 니들은 선단 직경 1mmφ, 0.5R의 것을 이용하였다. 측정하는 편광막에 대해서는, 직경 약 11mm의 원형의 개구부를 갖는 지그를 편광막의 양면으로부터 끼워 고정하고 개구부의 중앙에 니들을 찔러 시험을 행하였다. 단위 두께 당의 파단 강도를 파단되기 어려움의 지표로 하여 이하의 기준으로 평가하였다.The polarizing film was peeled from the polarizing film/thermoplastic resin-based laminate used in Examples and Comparative Examples, and placed in a compression tester equipped with a needle (manufactured by Katotech, product name 'NDG5' needle penetrating force measurement specification) at room temperature (23 °C ± 3 °C) environment, the piercing speed was 0.33 cm/sec, and the strength when the polarizing film was broken was defined as the breaking strength (piercing strength). The evaluation value measured the breaking strength of 10 test pieces, and used the average value. In addition, a needle having a tip diameter of 1 mmφ and 0.5R was used. For the polarizing film to be measured, a jig having a circular opening having a diameter of about 11 mm was sandwiched and fixed from both sides of the polarizing film, and a needle was pierced in the center of the opening to perform the test. Breaking strength per unit thickness was used as an index of difficulty in breaking, and the following criteria were evaluated.
○: 파단 강도가 30gf/㎛을 초과한다○: Breaking strength exceeds 30 gf/μm
×: 파단 강도가 30gf/㎛ 이하x: breaking
[실시예 1][Example 1]
열가소성 수지 기재로서, 장척상이고 흡수율 0.75％, Tg 약 75℃인 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100㎛)을 이용하였다. 수지 기재의 편면에 코로나 처리(처리 조건: 55W·min/㎡)를 실시하였다.As the thermoplastic resin substrate, an amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 µm) having a long, water absorption rate of 0.75% and a Tg of about 75°C was used. Corona treatment (treatment conditions: 55 W·min/m 2 ) was performed on one side of the resin substrate.
폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰％) 및 아세토아세틸 변성 PVA(니혼합성화학공업사 제조, 상품명 '고세화이머 Z410')를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에 요오드화 칼륨 13중량부를 첨가하여 PVA 수용액(도포액)을 조제하였다.Potassium iodide 13 in 100 parts by weight of a PVA-based resin in which polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name 'Goseimer Z410') were mixed at 9:1 A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding parts by weight.
수지 기재의 코로나 처리면에 상기 PVA 수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하여 적층체를 제작하였다.The PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin substrate and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm to prepare a laminate.
얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 2.4배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end by 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different circumferential speeds in an oven at 130°C (air-assisted stretching treatment).
이어서, 적층체를 액체 온도 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (insolubilization treatment).
이어서, 액체 온도 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여 요오드와 요오드화 칼륨을 1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에, 최종적으로 얻어지는 편광막의 단체 투과율(Ts)이 41.6％가 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).Next, in a dyeing bath (aqueous solution of iodine obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30° C. so that the single transmittance (Ts) of the finally obtained polarizing film is 41.6% It was immersed for 60 seconds while adjusting the density|concentration (dyeing process).
이어서, 액체 온도 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Next, it was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water and 5 parts by weight of boric acid) with a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (crosslinking treatment).
그 후, 적층체를 액체 온도 62℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4.0중량％, 요오드화 칼륨 5.0중량％)에 침지시키면서 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 총 연신 배율이 3.0배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리: 수중 연신 처리에서의 연신 배율은 1.25배).Thereafter, while immersing the laminate in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration of 4.0 wt%, potassium iodide 5.0 wt%) at a liquid temperature of 62°C, the total draw ratio is 3.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different circumferential speeds. Uniaxial stretching was performed (underwater stretching treatment: the draw ratio in the underwater stretching treatment was 1.25 times).
그 후, 적층체를 액체 온도 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 20°C (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) (washing treatment).
그 후, 90℃로 유지된 오븐 중에서 건조하면서, 표면 온도가 75℃로 유지된 SUS제 가열 롤에 약 2초 접촉시켰다(건조 수축 처리). 건조 수축 처리에 의한 적층체의 폭 방향의 수축률은 2％이었다.Thereafter, while drying in an oven maintained at 90°C, it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was maintained at 75°C for about 2 seconds (dry shrinkage treatment). The shrinkage ratio in the width direction of the laminate by the dry shrinkage treatment was 2%.
이와 같이 하여, 수지 기재 위에 두께 7.1㎛의 편광막을 형성하였다.In this way, a polarizing film having a thickness of 7.1 μm was formed on the resin substrate.
얻어진 편광막 대하여, 배향 함수, 단체 투과율, 편광도 및 파단 강도를 표 1에 나타낸다.About the obtained polarizing film, the orientation function, single transmittance, polarization degree, and breaking strength are shown in Table 1.
[실시예 2][Example 2]
수중 연신 처리의 연신 배율을 1.45배로 하여 총 연신 배율을 3.5배로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 6.6㎛의 편광막을 제작하였다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film having a thickness of 6.6 µm was produced in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio of the underwater stretching treatment was 1.45 times and the total draw ratio was 3.5 times. The obtained polarizing film was used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
수중 연신 처리의 연신 배율을 1.67배로 하여 총 연신 배율을 4.0배로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 6.1㎛의 편광막을 제작하였다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film having a thickness of 6.1 µm was produced in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio of the underwater stretching treatment was 1.67 times and the total draw ratio was 4.0 times. The obtained polarizing film was used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[실시예 4][Example 4]
수중 연신 처리의 연신 배율을 1.87배로 하여 총 연신 배율을 4.5배로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 5.6㎛의 편광막을 제작하였다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film having a thickness of 5.6 µm was produced in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio of the underwater stretching treatment was 1.87 times and the total draw ratio was 4.5 times. The obtained polarizing film was used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
수중 연신 처리의 연신 배율을 2.4배로 하여 총 연신 배율을 5.5배로 한 것, 및 연신욕의 액체 온도를 70℃로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 두께 5.0㎛의 편광막을 제작하였다. 또한, 얻어진 편광막에서의 폭 잔존율은 48％(폭 방향의 수축률은 52％)이었다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film having a thickness of 5.0 µm was produced in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio of the underwater stretching treatment was 2.4 times, the total draw ratio was 5.5 times, and the liquid temperature of the stretching bath was 70°C. Moreover, the width residual ratio in the obtained polarizing film was 48 % (the shrinkage ratio of the width direction was 52 %). The obtained polarizing film was used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
폭 잔존율을 43％(폭 방향의 수축률을 57％)로 한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여, 두께 5.5㎛의 편광막을 제작하였다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film having a thickness of 5.5 µm was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the width residual ratio was 43% (the shrinkage ratio in the width direction was 57%). The obtained polarizing film was used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 3][Comparative Example 3]
두께 30㎛의 PVA계 수지 필름(쿠라레 제조, 제품명 'PE3000')의 장척 롤을 롤 연신기에 의해 총 연신 배율이 6.0배가 되도록 하여 장척 방향으로 1축 연신하면서, 동시에 팽윤, 염색, 가교 및 세정 처리를 실시하고 마지막으로 건조 처리를 실시함으로써 두께 12㎛의 편광자를 제작하였다. 얻어진 편광자를 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A long roll of 30 μm thick PVA-based resin film (manufactured by Kuraray, product name 'PE3000') is uniaxially stretched in the long direction by a roll stretching machine so that the total draw ratio is 6.0 times, while simultaneously swelling, dyeing, crosslinking and washing The 12-micrometer-thick polarizer was produced by giving a process and finally drying-processing. The obtained polarizer was used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[표 1][Table 1]
표 1로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예의 편광막은 실용적으로 허용 가능한 단체 투과율 및 편광도를 가짐과 함께 흡수축 방향에 따른 파단 강도가 매우 크다. 이와 같은 파단 강도는 편광막이 흡수축 방향에 따라 찢어지기 어려운 것을 의미하고 있다.As is clear from Table 1, the polarizing film of the embodiment of the present invention has a practically acceptable single transmittance and a degree of polarization, and a breaking strength along the absorption axis direction is very large. Such breaking strength means that the polarizing film is hardly torn along the absorption axis direction.
[산업상의 이용 가능성][Industrial Applicability]
본 발명의 편광막 및 편광판은 액정 표시 장치에 적합하게 이용된다.The polarizing film and polarizing plate of this invention are used suitably for a liquid crystal display device.
10: 편광막
20: 제1 보호층
30: 제2 보호층
100: 편광판10: polarizing film
20: first protective layer
30: second protective layer
100: polarizer
Claims (7)
두께가 8㎛ 이하인, 편광막.According to claim 1,
A polarizing film having a thickness of 8 μm or less.
단체 투과율이 40.0％ 이상이고, 또한 편광도가 99.0％ 이상인, 편광막.3. The method of claim 1 or 2,
A polarizing film having a single transmittance of 40.0% or more and a polarization degree of 99.0% or more.
돌자 강도(puncture strength)가 30gf/㎛ 이상인, 편광막.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A polarizing film having a puncture strength of 30 gf/μm or more.
장척상의 열가소성 수지 기재의 편측에, 요오드화물 또는 염화나트륨과 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여 적층체로 하는 것, 및
상기 적층체에, 공중 보조 연신 처리와, 염색 처리와, 수중 연신 처리와, 긴 방향으로 반송하면서 가열함으로써, 폭 방향으로 2％ 이상 수축시키는 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함하고,
상기 공중 보조 연신 처리 및 상기 수중 연신 처리의 연신의 총 배율이, 상기 적층체의 원래 길이에 대하여 3.0배∼4.5배이며,
상기 공중 보조 연신 처리의 연신 배율이, 상기 수중 연신 처리의 연신 배율보다도 큰, 제조 방법.As the manufacturing method of the polarizing film in any one of Claims 1-5,
forming a polyvinyl alcohol-based resin layer containing iodide or sodium chloride and a polyvinyl alcohol-based resin on one side of a long thermoplastic resin substrate to obtain a laminate; and
The laminate is subjected to air-assisted stretching treatment, dyeing treatment, underwater stretching treatment, and drying shrinkage treatment for shrinking 2% or more in the width direction by heating while conveying in the longitudinal direction in this order,
A total magnification of the stretching of the aerial auxiliary stretching treatment and the underwater stretching treatment is 3.0 to 4.5 times the original length of the laminate,
The manufacturing method in which the draw ratio of the said aerial auxiliary extending|stretching process is larger than the draw ratio of the said underwater extending|stretching process.
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