KR20210117075A - Optical member and optical display apparatus comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical member and an optical display device including the same.
액정표시장치는 백라이트 유닛에서 나온 광이 액정 패널을 통해 출사됨으로써 작동된다. 그러나 액정표시장치는 액정의 특성상 리얼 블랙(real black)을 구현하기가 쉽지 않으므로 명암비의 한계가 발생하게 되어 천연색을 재현하기 위한 새로운 디스플레이에 대한 개발이 진행 중이다. 이에 대한 개선으로 양자점(QD, quantum dot) 입자를 백라이트 유닛에 적용하여 휘도 및 색재현성을 향상시키거나, 자발광 OLED 등을 적용하여 리얼 블랙을 구현하는 제품이 시판되고 있으며 또한 개선도 진행 중이다.The liquid crystal display operates by emitting light from the backlight unit through the liquid crystal panel. However, since the liquid crystal display device is difficult to implement real black due to the characteristics of the liquid crystal, the contrast ratio is limited, and development of a new display for reproducing natural colors is in progress. As an improvement, products that implement real black by applying quantum dot (QD, quantum dot) particles to the backlight unit to improve luminance and color reproducibility, or by applying self-luminous OLED, etc.
이러한 새로운 시도 중 최근 새로운 개발 방향으로서 백라이트 유닛 대신에 블루 파장의 광을 발광하는 블루 광원을 사용하고 액정 패널의 액정 대신에 양자점 입자를 사용함으로써 리얼 블랙 및 색재현성을 개선한 디스플레이의 개발이 진행 중이다. 그러나, 이러한 디스플레이는 외광에 의한 명실에서의 명암비가 저하되므로 반사율 개선이 필요한 상황이다.Among these new attempts, as a new development direction, a display with improved real black and color reproducibility is being developed by using a blue light source that emits light of a blue wavelength instead of a backlight unit and using quantum dot particles instead of liquid crystal in a liquid crystal panel. . However, in such a display, since the contrast ratio in a bright room is lowered by external light, it is necessary to improve the reflectance.
블루 광원과 양자점 입자를 사용하는 디스플레이의 경우 블루 광원의 블루 파장이 양자점 입자를 여기시킴으로써 레드와 그린 파장의 광을 발생시킬 수 있다. 이때 양자점 입자를 포함하는 양자점 함유 층에는 TiO2 등과 같은 광 산란 입자를 같이 사용함으로써 백라이트 유닛에서 나온 블루 파장은 광 산란 입자에 의해 광 산란이 발생하여 발광 효율을 더욱 증가시키며 보다 선명한 레드와 그린 파장의 광이 발생하게 된다.In the case of a display using a blue light source and quantum dot particles, the blue wavelength of the blue light source may excite the quantum dot particles to generate light of red and green wavelengths. In this case, by using light scattering particles such as TiO 2 in the quantum dot-containing layer including the quantum dot particles, the blue wavelength emitted from the backlight unit is scattered by the light scattering particles to further increase the luminous efficiency, and more vivid red and green wavelengths of light is generated.
그러나 패널이 블랙 상태 즉 전원이 off 상태에서는 외부 광이 디스플레이에 입사하게 되면 TiO2 등의 광 산란 입자가 외부광을 오히려 산란시킴으로써 반사광을 발생하게 되어 블랙 시감을 저해하게 된다. 이러한 산란에 의한 블랙 시감을 개선하기 위해 선택적 파장 흡수 염료 적용이나 카본 블랙 등을 사용하여 외광에 의한 반사율을 개선할 수 있다. 카본 블랙의 경우 내광 신뢰성이 우수하고 가시광 전체 파장 영역의 빛을 차단하여 반사율은 개선할 수 있으나 전체 투과율이 낮아지는 문제점이 있다. 선택적 파장 흡수 염료의 경우 점착층에 염료들을 여러 종을 혼합하여 사용할 경우 염료들 간의 상호 교호 작용에 의해 내광 신뢰성에 문제가 발생한다.However, when external light is incident on the display when the panel is in a black state, that is, in a power off state, light scattering particles such as TiO 2 scatter external light to generate reflected light, thereby impairing the sense of black. In order to improve the black visual sensation due to scattering, the reflectance due to external light may be improved by applying a selective wavelength absorbing dye or using carbon black or the like. In the case of carbon black, the light resistance reliability is excellent and the reflectance can be improved by blocking the light of the entire visible light wavelength region, but there is a problem in that the total transmittance is lowered. In the case of selective wavelength absorbing dyes, when several types of dyes are mixed and used in the adhesive layer, there is a problem in light resistance reliability due to the interaction between the dyes.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2015-010192호 등에 기재되어 있다.Background art of the present invention is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-010192 and the like.
본 발명의 목적은 광 산란 입자를 포함하는 피착체에 적층시 광학표시장치 화면의 블랙 시감을 개선하는 광학 부재를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an optical member for improving the black visual sensation of a screen of an optical display device when laminated on an adherend including light scattering particles.
본 발명의 다른 목적은 반사율을 현저히 낮춤으로써 반사 색감을 개선하며 전체 광 투과율이 높은 광학 부재를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an optical member having a high total light transmittance and improved color reflection by remarkably lowering the reflectance.
본 발명의 또 다른 목적은 내광 신뢰성이 높은 광학 부재를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an optical member having high light resistance reliability.
본 발명의 일 관점은 광학 부재이다.One aspect of the present invention is an optical member.
1.광학 부재는 점착층 및 상기 점착층의 상부면에 형성된 반사 방지 필름을 포함하고, 상기 점착층은 최대흡수파장이 420nm 내지 440nm인 제1염료, 최대흡수파장이 480nm 내지 530nm인 제2염료, 최대흡수파장이 540nm 내지 630nm인 제3염료, 및 최대흡수파장이 640nm 내지 760nm인 제4염료의 혼합물을 포함한다.1. The optical member includes an adhesive layer and an anti-reflection film formed on an upper surface of the adhesive layer, wherein the adhesive layer has a first dye having a maximum absorption wavelength of 420 nm to 440 nm, and a second dye having a maximum absorption wavelength of 480 nm to 530 nm , a third dye having a maximum absorption wavelength of 540 nm to 630 nm, and a mixture of a fourth dye having a maximum absorption wavelength of 640 nm to 760 nm.
2.1에서, 상기 반사 방지 필름은 반사율이 5% 이하일 수 있다.In 2.1, the anti-reflection film may have a reflectance of 5% or less.
3.1-2에서, 상기 광학 부재는 상기 반사 방지 필름보다 반사율이 낮을 수 있다.In 3.1-2, the optical member may have a lower reflectance than the anti-reflection film.
4.1-3에서, 상기 점착층은 유리전이온도가 -70℃ 내지 0℃일 수 있다.In 4.1-3, the adhesive layer may have a glass transition temperature of -70°C to 0°C.
5.1-4에서, 상기 제1염료는 메로시아닌계, 시아닌계, 아조계, 포르피린계 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In 5.1-4, the first dye may include at least one of merocyanine-based, cyanine-based, azo-based, and porphyrin-based.
6.5에서, 상기 광학 부재는 하기 식 1의 광 투과율 변화량이 10% 이하일 수 있다:In 6.5, the optical member may have a change in light transmittance of Equation 1 of 10% or less:
[식 1][Equation 1]
광 투과율의 변화량 = ｜T1 - T0｜Change in light transmittance = ｜T1 - T0｜
(상기 식 1에서, T0은 광학 부재의 초기 광 투과율(단위:%)(In Equation 1, T0 is the initial light transmittance of the optical member (unit:%)
T1은 광학 부재에 대해 내광 신뢰성 평가 후 광 투과율(단위:%))T1 is light transmittance (unit: %) after evaluation of light resistance reliability for an optical member
7.1-6에서, 상기 점착층은 점착 수지를 더 포함하고, 상기 제1염료는 상기 점착 수지 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다.In 7.1-6, the adhesive layer may further include an adhesive resin, and the first dye may be included in an amount of 0.001 parts by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin.
8.7에서, 상기 제1염료는 상기 점착 수지 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 0.05중량부로 포함될 수 있다.In 8.7, the first dye may be included in an amount of 0.001 parts by weight to 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin.
9.1-8에서, 상기 제2염료는 피로메틴계 염료를 포함할 수 있다.In 9.1-8, the second dye may include a pyromethine-based dye.
10.1-9에서, 상기 제3염료는 테트라아자포르피린계 염료를 포함할 수 있다.In 10.1-9, the third dye may include a tetraazaporphyrin-based dye.
11.1-10에서, 상기 제4염료는 프탈로시아닌계 염료를 포함할 수 있다.In 11.1-10, the fourth dye may include a phthalocyanine-based dye.
12.1-11에서, 상기 점착층의 하부면에 양자점 및 광 산란 입자를 포함하는 층 또는 양자점 및 광 산란 입자를 포함하는 패널이 더 형성될 수 있다.In 12.1-11, a layer including quantum dots and light scattering particles or a panel including quantum dots and light scattering particles may be further formed on the lower surface of the adhesive layer.
본 발명의 다른 관점은 광학표시장치이다.Another aspect of the present invention is an optical display device.
광학표시장치는 본 발명의 광학 부재를 포함한다.An optical display device includes the optical member of the present invention.
상기 광학표시장치는 상기 광학 부재의 하부면에 양자점 층 및 광 산란 입자를 포함하는 층 또는 양자점 및 광 산란 입자를 포함하는 패널을 더 구비할 수 있다.The optical display device may further include a layer including a quantum dot layer and light scattering particles or a panel including quantum dots and light scattering particles on a lower surface of the optical member.
본 발명은 광 산란 입자를 포함하는 피착체에 적층시 광학표시장치 화면의 블랙 시감을 개선하는 광학 부재를 제공하였다.The present invention provides an optical member for improving the black visual sensation of an optical display screen when laminated on an adherend including light scattering particles.
본 발명은 반사율을 현저히 낮춤으로써 반사 색감을 개선하고 전체 투과율이 높은 광학 부재를 제공하였다.The present invention provides an optical member with improved color reflection and high total transmittance by remarkably lowering the reflectance.
본 발명은 내광 신뢰성이 높은 광학 부재를 제공하였다.The present invention provides an optical member with high light resistance reliability.
첨부한 실시예를 참고하여 본 발명을 본 발명에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.With reference to the accompanying examples, the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can easily practice the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
본 명세서에서 "(메타)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.As used herein, "(meth)acryl" means acryl and/or methacrylic.
본 명세서에서 수치 범위 기재시 "X 내지 Y"는 "X 이상 Y 이하"(X ≤ 그리고 ≤ Y)를 의미한다.When describing a numerical range in the present specification, "X to Y" means "X or more and Y or less" (X ≤ and ≤ Y).
본 명세서에서 염료의 "최대흡수파장(λmax)"은 메틸에틸케톤 중 10ppm 농도의 염료 용액에 대해 흡광도를 측정하였을 때 최대 흡광도가 나타나는 파장을 의미한다. 상기 최대 흡광도는 당업자에게 알려진 방법에 따라 측정될 수 있다.In the present specification, the "maximum absorption wavelength (λmax)" of the dye means a wavelength at which the maximum absorbance appears when the absorbance is measured for a dye solution having a concentration of 10 ppm in methyl ethyl ketone. The maximum absorbance can be measured according to a method known to those skilled in the art.
본 명세서에서 반사 방지 필름의 "반사율"은 반사 방지 필름 중 기재 필름 쪽에 굴절률 1.46 내지 1.50을 갖는 점착제가 형성된 Nitto 수지의 CL-885 블랙 아크릴 시트를 70℃에서 라미네이트하여 제조된 시편에 대하여 반사율 측정기를 사용해서 반사 모드로, 파장 380nm 내지 780nm의 영역에서 측정한 반사율의 평균 반사율을 의미한다. 반사율 측정기는 Perkin Elmer社의 UV/VIS spectrometer Lambda 1050가 사용될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.In the present specification, the "reflectance" of the anti-reflection film refers to a test piece prepared by laminating a CL-885 black acrylic sheet of Nitto resin having an adhesive having a refractive index of 1.46 to 1.50 on the base film side of the anti-reflection film at 70 ° C. It means the average reflectance of the reflectance measured in the region of a wavelength of 380 nm to 780 nm in the reflective mode using. The reflectometer may be a UV/VIS spectrometer Lambda 1050 from Perkin Elmer, but is not limited thereto.
본 명세서에서 광학 부재의 "반사율"은 산란 반사율(SCE, Specular Component Exclude)로서, SCE Mode 측정 방법으로 측정한 값을 의미한다.In the present specification, the "reflectance" of the optical member refers to a scattering reflectance (SCE, Specular Component Exclude), which means a value measured by the SCE Mode measurement method.
본 명세서에서 광학 부재의 "내광 신뢰성"은 광학 부재에 대해 Xenon Test Chamber(Q-SUN)에서 [광원 램프: Xenon 램프, 조사 세기: 0.35W/cm2, 조사 파장: 340nm, 조사 온도: 63℃, 조사 시간: 500시간, 조사 방향: 반사 방지 필름 쪽에서 조사]의 조건으로 조사하기 전과 조사한 후의 파장 380nm 내지 780nm의 영역에서 광 투과율을 측정한 후 광 투과율 변화량으로 평가한 것이다.In the present specification, the "light resistance reliability" of the optical member is [light source lamp: Xenon lamp, irradiation intensity: 0.35 W/cm 2 , irradiation wavelength: 340 nm, irradiation temperature: 63 ° C. , irradiation time: 500 hours, irradiation direction: light transmittance change amount after measuring the light transmittance in a wavelength region of 380 nm to 780 nm before and after irradiation under the conditions of [irradiation from the antireflection film side].
본 발명의 발명자는 양자점 및 광 산란 입자(예:TiO2)를 포함하는 피착체에 피착되는 광학 부재로서, 전원 off 상태에서는 외부 광 중 상기 광 산란 입자에 의해 산란되는 광을 흡수하여 화면의 블랙 시감을 개선하고, 전원 on 상태에서는 광 투과율을 높여 광학표시장치의 내부 광의 광 효율과 휘도를 높이면서도, 반사율을 현저하게 낮추고 색상 보정을 통하여 반사 색감을 개선하며, 내광 신뢰성을 개선할 수 있는 광학 부재를 개발하기 위해 노력하였다.The inventor of the present invention is an optical member deposited on an adherend including quantum dots and light scattering particles (eg, TiO 2 ). In the power-off state, light scattered by the light scattering particles among external light is absorbed to produce a black screen. Optical that can improve visibility, increase light transmittance when power is on, increase light efficiency and luminance of the internal light of an optical display device, significantly lower reflectivity, improve reflected color through color correction, and improve light resistance reliability Efforts were made to develop the absence.
본 발명은 광학 부재로서, 점착층 및 상기 점착층의 상부면에 형성된 반사 방지 필름을 포함하고, 상기 점착층은 최대흡수파장이 420nm 내지 440nm인 제1염료, 최대흡수파장이 480nm 내지 530nm인 제2염료, 최대흡수파장이 540nm 내지 630nm인 제3염료, 및 최대흡수파장이 640nm 내지 760nm인 제4염료의 혼합물을 포함한다.The present invention is an optical member, comprising an adhesive layer and an antireflection film formed on the upper surface of the adhesive layer, wherein the adhesive layer has a first dye having a maximum absorption wavelength of 420 nm to 440 nm, and a first dye having a maximum absorption wavelength of 480 nm to 530 nm It includes a mixture of the second dye, the third dye having a maximum absorption wavelength of 540 nm to 630 nm, and a fourth dye having a maximum absorption wavelength of 640 nm to 760 nm.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 광학 부재를 설명한다.Hereinafter, an optical member according to an embodiment of the present invention will be described.
광학 부재는 점착층 및 점착층의 상부면에 형성된 반사 방지 필름을 포함한다.The optical member includes an adhesive layer and an antireflection film formed on an upper surface of the adhesive layer.
일 구체예에서, 반사 방지 필름은 점착층의 상부면에 "직접적으로 형성"되어 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 점착층과 반사 방지 필름 사이에 임의의 점착층, 접착층 또는 점접착층이 형성되지 않음을 의미한다. 광학 부재는 점착층에 반사 방지 필름이 직접적으로 형성됨으로써 광학 부재의 박형화 효과를 달성할 수 있다.In one embodiment, the anti-reflection film is "directly formed" on the top surface of the adhesive layer. The "directly formed" means that no adhesive layer, adhesive layer or adhesive layer is formed between the adhesive layer and the anti-reflection film. The optical member may achieve a thinning effect of the optical member by directly forming the antireflection film on the adhesive layer.
다른 구체예에서, 광학 부재에 추가적인 기능을 제공하기 위해, 점착층과 반사 방지 필름 사이에 임의의 다른 광학 소자 또는 광학 층 또는 기능층이 더 적층될 수도 있다. 예를 들면, 점착층과 반사 방지 필름 사이에 수분 및/또는 산소를 차단하기 위한 배리어층이 추가로 적층될 수 있다.In another embodiment, any other optical element or optical layer or functional layer may be further laminated between the adhesive layer and the anti-reflection film to provide an additional function to the optical member. For example, a barrier layer for blocking moisture and/or oxygen may be further laminated between the adhesive layer and the antireflection film.
반사 방지 필름은 반사율이 5% 이하, 예를 들면 0% 초과 3% 이하, 구체적으로 0% 초과 0.5% 이하, 더 구체적으로 0% 초과 0.3% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 코팅층과 적층시 반사 색감 개선 효과 및 광 투과율 범위에 도달하는 효과가 있을 수 있다. 반사 방지 필름은 상술한 반사율을 가질 수 있는 통상의 반사 방지 필름을 채용할 수 있다.The antireflection film may have a reflectance of 5% or less, for example greater than 0% and less than or equal to 3%, specifically greater than 0% and less than or equal to 0.5%, more specifically greater than or equal to 0% and less than or equal to 0.3%. In the above range, there may be an effect of improving the reflection color and reaching the light transmittance range when laminated with the coating layer of the present invention. As the antireflection film, a conventional antireflection film capable of having the above-described reflectance may be employed.
광학 부재는 반사 방지 필름보다 반사율이 낮을 수 있다. The optical member may have a lower reflectance than the antireflection film.
예를 들면, 반사 방지 필름과 광학 부재 간의 반사율의 차이는 2.0% 이하, 예를 들면 0% 초과 2.0% 이하, 0% 초과 1.0% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 방지 효과가 있을 수 있다. 본 발명의 광학 부재는 코팅층과 점착층에 의해 반사 방지 필름 대비 반사율이 더 낮아질 수 있다.For example, the difference in reflectance between the antireflection film and the optical member may be 2.0% or less, for example, more than 0% and 2.0% or less, and more than 0% and 1.0% or less. In the above range, there may be an anti-reflection effect. The optical member of the present invention may have a lower reflectance compared to the antireflection film by the coating layer and the adhesive layer.
점착층은 최대흡수파장이 420nm 내지 440nm인 제1염료, 최대흡수파장이 480nm 내지 530nm인 제2염료, 최대흡수파장이 540nm 내지 630nm인 제3염료, 및 최대흡수파장이 640nm 내지 760nm인 제4염료의 혼합물을 포함한다. 상기 적층체는 상술한 4종의 염료를 모두 포함함으로써 광 산란 입자를 포함하는 피착체에 광학 부재를 적층시켰을 때 외부 광으로 인한 광 산란을 모두 흡수함으로써 외부 광의 반사율을 더 낮추어 블랙 시감을 개선하고 그린 양자점과 레드 양자점 영역으로 들어오는 입사 광량을 줄이고 광 투과율을 조절함으로써 색재현율을 높일 수 있으며, 내광 신뢰성을 개선할 수 있다.The adhesive layer has a first dye having a maximum absorption wavelength of 420 nm to 440 nm, a second dye having a maximum absorption wavelength of 480 nm to 530 nm, a third dye having a maximum absorption wavelength of 540 nm to 630 nm, and a fourth dye having a maximum absorption wavelength of 640 nm to 760 nm a mixture of dyes. The laminate includes all of the above-described four types of dyes, thereby absorbing all light scattering due to external light when the optical member is laminated on an adherend including light scattering particles, thereby further lowering the reflectance of external light to improve black visual perception, By reducing the amount of incident light entering the green quantum dot and red quantum dot regions and adjusting the light transmittance, color gamut can be increased, and light resistance reliability can be improved.
일 구체예에서, 광학 부재는 반사율이 0.5% 이하, 예를 들면 0% 초과 0.5% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광 산란 입자를 포함하는 피착체에 적층시 반사 색감을 개선하고 우수한 외관을 제공할 수 있다. 가장 바람직하게는 광학 부재는 반사율이 0% 초과 0.12% 이하가 될 수 있다.In one embodiment, the optical member may have a reflectance of 0.5% or less, for example greater than 0% and 0.5% or less. In the above range, it is possible to improve a reflective color and provide an excellent appearance when laminated on an adherend including the light scattering particles. Most preferably, the optical member may have a reflectance of greater than 0% and less than or equal to 0.12%.
일 구체예에서, 광학 부재는 파장 420nm 내지 440nm 영역에서 광 투과율의 최소값이 2% 내지 80%, 더 구체적으로 2% 내지 60%, 10% 내지 60%가 될 수 있다. 상기 범위에서 반사율을 낮추고 반사 시감 개선 효과가 있을 수 있다.In one embodiment, the optical member may have a minimum light transmittance of 2% to 80%, more specifically 2% to 60%, and 10% to 60% in a wavelength region of 420 nm to 440 nm. In the above range, there may be an effect of lowering the reflectance and improving the reflective visibility.
일 구체예에서, 광학 부재는 파장 480nm 내지 530nm 영역에서 광 투과율의 최소값이 2% 내지 80%, 더 구체적으로 2% 내지 60%, 25% 내지 40%가 될 수 있다. 상기 범위에서 반사율을 낮추고 반사 시감 개선 효과가 있을 수 있다.In one embodiment, the optical member may have a minimum light transmittance of 2% to 80%, more specifically 2% to 60%, and 25% to 40% in a wavelength region of 480 nm to 530 nm. In the above range, there may be an effect of lowering the reflectance and improving the reflective visibility.
일 구체예에서, 광학 부재는 파장 540nm 내지 630nm 영역에서 광 투과율의 최소값이 2% 내지 70%, 더 구체적으로 2% 내지 40%, 5% 내지 20%가 될 수 있다. 상기 범위에서 반사율을 낮추고 반사 시감 개선 효과가 있을 수 있다.In one embodiment, the optical member may have a minimum light transmittance of 2% to 70%, more specifically 2% to 40%, and 5% to 20% in a wavelength region of 540 nm to 630 nm. In the above range, there may be an effect of lowering the reflectance and improving the reflective visibility.
일 구체예에서, 광학 부재는 파장 640nm 내지 760nm 영역에서 광 투과율의 최소값이 2% 내지 80%, 더 구체적으로 50% 내지 70%가 될 수 있다. 상기 범위에서 반사율을 낮추고 반사 시감 개선 효과가 있을 수 있다.In one embodiment, the optical member may have a minimum light transmittance of 2% to 80%, more specifically 50% to 70% in a wavelength region of 640 nm to 760 nm. In the above range, there may be an effect of lowering the reflectance and improving the reflective visibility.
일 구체예에서, 광학 부재는 파장 380nm 내지 780nm 영역에서 광 투과율이 2% 내지 80%, 더 구체적으로 40% 내지 80%가 될 수 있다. 상기 범위에서 반사율을 낮추고 반사 시감 개선 효과가 있을 수 있다.In one embodiment, the optical member may have a light transmittance of 2% to 80%, more specifically, 40% to 80% in a wavelength range of 380 nm to 780 nm. In the above range, there may be an effect of lowering the reflectance and improving the reflective visibility.
반사 방지 필름anti-reflection film
이하, 반사 방지 필름의 일 구체예를 설명한다.Hereinafter, one specific example of the antireflection film will be described.
반사 방지 필름은 기재 필름, 및 기재 필름의 상부면에 형성된 반사방지층을 포함할 수 있다.The antireflection film may include a base film and an antireflection layer formed on the upper surface of the base film.
기재 필름은 광학적으로 투명한 광학 필름을 포함할 수 있다. 예를 들면, 기재 필름은 파장 380nm 내지 780nm 에서 광 투과율이 95% 이상, 구체적으로 95% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 광학 필름은 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 필름, 시클로올레핀폴리머 필름 등을 포함할 수 있다. 바람직하게는 트리아세틸셀룰로스 필름이나 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 채용할 수 있다.The base film may include an optically transparent optical film. For example, the base film may have a light transmittance of 95% or more, specifically 95% to 100% at a wavelength of 380 nm to 780 nm. The optical film may include a cellulose-based film containing triacetyl cellulose, a polyester film containing polyethylene terephthalate (PET), etc., a polycarbonate film, an acrylic film, a cycloolefin polymer film, and the like. Preferably, a triacetyl cellulose film or a polyethylene terephthalate (PET) film can be employed.
기재 필름의 두께는 10㎛ 내지 500㎛, 예를 들면 50㎛ 내지 300㎛, 구체적으로 50㎛ 내지 150㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 코팅층, 반사 방지층을 지지하는 효과가 있을 수 있다.The thickness of the base film may be 10 μm to 500 μm, for example, 50 μm to 300 μm, specifically 50 μm to 150 μm. In the above range, there may be an effect of supporting the coating layer and the anti-reflection layer.
기재 필름은 무연신 필름일 수도 있으나 소정의 1축 또는 2축 연신을 통해 연신시켜 소정 범위의 위상차를 갖는 필름일 수도 있다. 예를 들면, 기재 필름은 파장 550nm에서 면내 위상차 Re가 0nm 내지 15,000nm가 될 수 있다. 상기 Re는 (nx - ny) x d(nx, ny는 파장 550nm에서의 기재 필름의 지상축 방향, 진상축 방향의 굴절률이고, d는 기재 필름의 두께)에 의해 계산될 수 있다.The base film may be an unstretched film, but may be a film having a retardation within a predetermined range by stretching through a predetermined uniaxial or biaxial stretching. For example, the base film may have an in-plane retardation Re of 0 nm to 15,000 nm at a wavelength of 550 nm. The Re may be calculated by (nx - ny) x d (nx, ny is the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the base film at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness of the base film).
반사방지층은 저굴절층만으로 이루어지거나 저굴절층을 포함할 수 있다.The antireflection layer may consist of only a low refractive layer or may include a low refractive layer.
저굴절층은 기재 필름 및/또는 하기 상술되는 고굴절층과의 굴절률 차이에 의해 반사 방지 필름의 반사율을 낮출 수 있다.The low refractive layer may lower the reflectance of the antireflection film by a difference in refractive index with the base film and/or the high refractive layer to be described in detail below.
저굴절층은 경화형 바인더 수지, 불소 원자 함유 모노머 및 평균 입자 지름 5nm 내지 300nm의 미립자(예를 들면 중공 실리카)를 함유하고 있으며, 저굴절률층의 두께는 0.01㎛ 내지 0.15㎛가 될 수 있다. 저굴절률층의 굴절률은 1.20 내지 1.40이 될 수 있다.The low refractive index layer contains a curable binder resin, a fluorine atom-containing monomer, and fine particles (for example, hollow silica) having an average particle diameter of 5 nm to 300 nm, and the thickness of the low refractive index layer may be 0.01 μm to 0.15 μm. The refractive index of the low refractive index layer may be 1.20 to 1.40.
저굴절층의 일면 즉 저굴절층의 상부면에는 기능성 코팅층이 더 형성됨으로써 반사 방지 필름 또는 광학 부재에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 기능성 코팅층은 내지문성층, 대전방지층, 하드코팅층, 안티 글레어층, 배리어층 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.An additional function may be provided to the anti-reflection film or the optical member by further forming a functional coating layer on one surface of the low refractive index layer, that is, the upper surface of the low refractive index layer. The functional coating layer may include, but is not limited to, an anti-fingerprint layer, an antistatic layer, a hard coating layer, an anti-glare layer, a barrier layer, and the like.
반사방지층은 고굴절층을 더 포함할 수 있다. The anti-reflection layer may further include a high refractive index layer.
고굴절층은 기재 필름과 저굴절층 사이에 형성되어 반사 방지 필름의 반사율을 낮출 수 있다. 고굴절층은 기재 필름 및 저굴절층과 각각 직접적으로 형성되어 있다.The high refractive index layer may be formed between the base film and the low refractive index layer to lower the reflectance of the antireflection film. The high refractive layer is formed directly with the base film and the low refractive layer, respectively.
고굴절층은 두께가 0.05㎛ 내지 20㎛로 굴절률이 1.45 내지 2이고 JIS-K7361에 규정되는 헤이즈 값이 기재 필름의 헤이즈 값과 다르지 않거나 또는 기재 필름의 헤이즈 값과의 차이가 10% 이하인 것이 투명성이 우수하고, 반사 방지성이 우수할 수 있다.The high refractive layer has a thickness of 0.05 μm to 20 μm, a refractive index of 1.45 to 2, and the haze value specified in JIS-K7361 does not differ from the haze value of the base film, or the difference from the haze value of the base film is 10% or less. excellent, and may have excellent antireflection properties.
반사 방지 필름은 하드코팅층을 더 포함할 수도 있다.The anti-reflection film may further include a hard coating layer.
하드코팅층은 반사 방지 필름의 경도를 높임으로써 반사 방지 필름을 광학표시장치의 최외곽에 사용하더라도 스크래치 등의 발생이 없도록 할 수 있다. 하드코팅층은 반드시 구비되어야 하는 것은 아니다. 고굴절층 또는 저굴절층에서 목표로 하는 경도를 확보할 수 있다면 하드코팅층은 생략할 수 있다.The hard coating layer increases the hardness of the anti-reflection film, so that even if the anti-reflection film is used for the outermost part of the optical display device, scratches or the like may not occur. The hard coating layer is not necessarily provided. If the high refractive index layer or the low refractive index layer can secure the target hardness, the hard coating layer can be omitted.
하드코팅층은 기재 필름과 고굴절층 사이 또는 기재 필름과 저굴절층 사이에 형성될 수 있다.The hard coating layer may be formed between the base film and the high refractive layer or between the base film and the low refractive layer.
하드코팅층은 평균 입자 지름이 1nm 내지 30nm에서 입도 분포 범위가 평균 입자 지름 ±5nm 이하의 범위에 있는 금속 산화물 초미립자가 경화한 바인더 중에 균일하게 혼합되어서 이루어지는 경화층이다. 하드코팅층은 두께가 1㎛ 내지 15㎛이며, 하드코팅층은 굴절률은 1.54 이상이 될 수 있다.The hard coating layer is a cured layer in which ultrafine metal oxide particles having an average particle diameter of 1 nm to 30 nm and a particle size distribution range of ±5 nm or less are uniformly mixed in a cured binder. The hard coating layer may have a thickness of 1 μm to 15 μm, and the hard coating layer may have a refractive index of 1.54 or more.
반사 방지 필름은 두께가 50㎛ 내지 500㎛, 예를 들면 50㎛ 내지 300㎛, 구체적으로 50㎛ 내지 150㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.The antireflection film may have a thickness of 50 μm to 500 μm, for example 50 μm to 300 μm, specifically 50 μm to 150 μm. Within the above range, it can be used in an optical display device.
바람직하게는 반사 방지 필름은 기재 필름, 및 기재 필름 상에 순차적으로 형성된 하드코팅층, 고굴절층 및 저굴절층을 포함할 수 있다. 이를 통해 하기에서 상술되는 바와 같이 광학 부재가 상부 편광판이 없는 광학표시장치에 적용되더라도 외부 충격에 의한 광학 부재의 파손을 방지할 수 있다.Preferably, the anti-reflection film may include a base film, and a hard coating layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer sequentially formed on the base film. Through this, even if the optical member is applied to an optical display device without an upper polarizing plate as described in detail below, it is possible to prevent damage to the optical member due to an external impact.
점착층adhesive layer
점착층은 광학 부재를 패널 등에 점착시킬 수 있다.The adhesive layer can adhere the optical member to a panel or the like.
점착층은 유리전이온도가 -70℃ 내지 0℃, 바람직하게는 -65℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 방지 필름과 패널 각각에 대한 접착력이 우수할 수 있다.The adhesive layer may have a glass transition temperature of -70°C to 0°C, preferably -65°C to -20°C. In the above range, the antireflection film and the adhesive force to each of the panel may be excellent.
점착층은 열경화성 점착층 또는 광경화성 점착층이 될 수 있다. 바람직하게는 점착층은 열경화성 점착층이 됨으로써 염료의 흡수 파장에 의한 자외선의 영향을 고려할 필요가 없어 점착층의 제조를 용이하게 할 수 있다. 상기 "열경화성 점착층"은 40℃ 내지 100℃의 소정의 열처리를 통해 경화되는 점착층뿐만 아니라 실온(예를 들면 20℃ 내지 30℃)에서 경화되는 점착층도 포함할 수 있다.The adhesive layer may be a thermosetting adhesive layer or a photocurable adhesive layer. Preferably, since the pressure-sensitive adhesive layer is a thermosetting pressure-sensitive adhesive layer, there is no need to consider the effect of ultraviolet rays due to the absorption wavelength of the dye, thereby facilitating the manufacture of the pressure-sensitive adhesive layer. The "thermosetting adhesive layer" may include an adhesive layer that is cured at room temperature (for example, 20°C to 30°C) as well as an adhesive layer that is cured through a predetermined heat treatment at 40°C to 100°C.
점착층은 염료, 점착 수지 및 경화제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 염료에 대해서는 하기에서 보다 상세히 기술한다.The adhesive layer may be formed of a composition for an adhesive layer including a dye, an adhesive resin, and a curing agent. Dyes are described in more detail below.
점착 수지는 상술한 점착층의 유리전이온도를 확보할 수 있다면 종류에 제한을 두지 않는다. 예를 들면, 점착 수지는 실리콘계, 우레탄계, (메트)아크릴계 등이 될 수 있으나 바람직하게는 (메트)아크릴계 점착 수지를 사용할 수 있다.The type of the adhesive resin is not limited as long as it can secure the glass transition temperature of the adhesive layer described above. For example, the adhesive resin may be a silicone-based, urethane-based, (meth)acrylic-based, or the like, but preferably a (meth)acrylic-based adhesive resin may be used.
점착 수지는 유리전이온도가 -70℃ 내지 0℃, 바람직하게는 -65℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층과 패널 간의 접착력이 우수할 수 있다.The adhesive resin may have a glass transition temperature of -70°C to 0°C, preferably -65°C to -20°C. Within the above range, adhesion between the adhesive layer and the panel may be excellent.
점착 수지는 중량평균분자량이 50만 내지 200만, 바람직하게는 80만 내지 150만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층과 패널 간의 접착력이 우수할 수 있다.The adhesive resin may have a weight average molecular weight of 500,000 to 2 million, preferably 800,000 to 1.5 million. Within the above range, adhesion between the adhesive layer and the panel may be excellent.
점착 수지는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체; 및 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 지환족를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 1종 이상의 혼합물의 공중합체, 바람직하게는 랜덤 공중합체를 포함할 수 있다.The adhesive resin is a (meth)acrylic monomer having an alkyl group; (meth)acrylic monomers having a hydroxyl group; and a (meth)acrylic monomer having an aromatic group, a (meth)acrylic monomer having an alicyclic group, and a (meth)acrylic monomer having a heteroalicyclic group, a copolymer of at least one mixture, preferably a random copolymer.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 60중량% 내지 99.99중량%, 예를 들면 60중량% 내지 90중량%, 80중량% 내지 99.9중량%로 포함될 수 있다.The (meth)acrylic monomer having an alkyl group may include (meth)acrylic acid ester having an unsubstituted C1 to C10 alkyl group. Specifically, the (meth)acrylic monomer having an alkyl group is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate , iso-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, iso- It may include at least one of octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, and decyl (meth) acrylate, but is not limited thereto. These may be included alone or in mixture of two or more. The (meth)acrylic monomer having an alkyl group may be included in an amount of 60 wt% to 99.99 wt%, for example, 60 wt% to 90 wt%, 80 wt% to 99.9 wt% of the monomer mixture.
수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.01중량% 내지 20중량%, 예를 들면 0.1중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다.The (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group includes a (meth)acrylic monomer having a C1 to C20 alkyl group having at least one hydroxyl group, a (meth)acrylic monomer having a C3 to C20 cycloalkyl group having at least one hydroxyl group, and at least one hydroxyl group It may include at least one of (meth)acrylic monomers having an aromatic group of C6 to C20. Specifically, the (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group is preferably a (meth)acrylic monomer having a C1 to C20 alkyl group having one or more hydroxyl groups, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl ( Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) It may include one or more of acrylates. These may be included alone or in mixture of two or more. The (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group may be included in an amount of 0.01 wt% to 20 wt%, for example, 0.1 wt% to 10 wt% of the monomer mixture.
방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 0중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있다.The (meth)acrylic monomer having an aromatic group may include (meth)acrylic acid ester having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Specifically, the (meth)acrylic monomer having an aromatic group may include, but is not limited to, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, and the like. The (meth)acrylic monomer having an aromatic group may be included in an amount of 0 wt% to 50 wt%, preferably 0 wt% to 20 wt% of the monomer mixture.
본 명세서에서 단량체 중 지환족기와 알킬기가 혼재하는 경우 지환족기를 갖는 (메트)아크릴 단량체로 분류하였다.In the present specification, when an alicyclic group and an alkyl group are mixed among the monomers, it is classified as a (meth)acrylic monomer having an alicyclic group.
지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 5 내지 20의 단일환 또는 복소환의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르로서 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0중량% 내지 50중량%, 예를 들면 1중량% 내지 30중량%, 1중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있다.The (meth)acrylic monomer having an alicyclic group is a (meth)acrylic acid ester having a monocyclic or heterocyclic alicyclic group having 5 to 20 carbon atoms, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclo It may include one or more of fentanyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl (meth) acrylate. The (meth)acrylic monomer having an alicyclic group may be included in an amount of 0 wt% to 50 wt%, for example, 1 wt% to 30 wt%, and 1 wt% to 20 wt% of the monomer mixture.
헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 질소, 산소 또는 황 중 하나 이상을 함유하는 C4 내지 C9의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴로일모르폴린을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0중량% 내지 50중량%, 예를 들면 0중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다.The (meth)acrylic monomer having a heteroalicyclic group may include a (meth)acrylic acid ester having a C4 to C9 heteroalicyclic group containing at least one of nitrogen, oxygen, or sulfur. Specifically, the (meth)acrylic monomer having a heteroalicyclic group may include (meth)acryloylmorpholine, but is not limited thereto. The (meth)acrylic monomer having a heteroalicyclic group may be included in an amount of 0 wt% to 50 wt%, for example, 0 wt% to 10 wt% of the monomer mixture.
일 구체예에서, 점착 수지는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 70중량% 내지 99.99중량%, 예를 들면 90중량% 내지 99.5중량%, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.01중량% 내지 30중량%, 예를 들면 0.5중량% 내지 10중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 점착력 확보가 용이할 수 있다.In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive resin is 70 wt% to 99.99 wt% of a (meth)acrylic monomer having an alkyl group, for example, 90 wt% to 99.5 wt%, 0.01 wt% to 30 wt% of a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group , for example, may include a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture containing 0.5% to 10% by weight. Within the above range, it may be easy to secure adhesive force.
경화제는 바람직하게는 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있다. 이소시아네이트계 경화제는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트 등을 포함하는 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 1,3-크실렌디이소시아네이트, 1,4-크실렌 디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 수소화 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아네이토메틸시클로헥산, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판/톨루엔디이소시아네이트의 3량체 부가물을 포함하는 트리메틸올프로판 톨루엔디이소시아네이트 어덕트, 트리메틸올프로판의 크실렌 디이소시아네이트 어덕트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등을 포함할 수 있다.The curing agent may preferably include an isocyanate-based curing agent. The isocyanate-based curing agent includes toluene diisocyanate (TDI), 4,4'-methylenediphenyl diisocyanate (MDI), including hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, and the like. ), xylene diisocyanate (XDI) including 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, etc., hydrogenated toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane, Trimer adduct of tetramethylxylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and trimethylolpropane/toluene diisocyanate and trimethylolpropane toluene diisocyanate adduct, xylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, triphenylmethane triisocyanate, methylenebistriisocyanate, and the like.
경화제는 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 20중량부, 예를 들면 0.01중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 0.1중량부 내지 4중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물을 가교시켜 점착층을 형성하고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있다.The curing agent may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 20 parts by weight, for example, 0.01 parts by weight to 10 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. In the above range, it is possible to form an adhesive layer by crosslinking the composition, and to prevent deterioration of transparency due to excessive use.
상기 조성물은 실란커플링제, 산화방지제, 점착부여수지, 가소제, 대전방지제, 리워크제, 경화 촉매 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The composition may further include conventional additives such as a silane coupling agent, an antioxidant, a tackifying resin, a plasticizer, an antistatic agent, a rework agent, and a curing catalyst.
실란커플링제는 피착체에 대한 점착력을 높일 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. The silane coupling agent may increase the adhesion to the adherend. The silane coupling agent may include a conventional silane coupling agent known to those skilled in the art. For example, the silane coupling agent has an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane. silicon compound having; Polymerizable unsaturated group containing silicon compounds, such as vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, and (meth)acryloxypropyl trimethoxysilane; Silicon compounds containing amino groups, such as 3-aminopropyl trimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl methyl dimethoxysilane ; And it may include at least one selected from the group consisting of 3-chloro propyl trimethoxysilane and the like, but is not limited thereto.
첨가제는 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.The additive may be included in an amount of 0.001 parts by weight to 5 parts by weight, specifically 0.01 parts by weight to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer. In the above range, the additive effect can be obtained without affecting the physical properties of the adhesive layer.
점착층용 조성물은 무용제형일 수 있다. 또는 상기 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다. 상기 조성물이 용제를 포함하는 경우, 점착층을 박형의 두께로 만들 수 있고 도포성을 좋게 할 수 있다. 용제는 당업자에게 알려진 통상의 용제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 용제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 톨루엔 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The composition for the adhesive layer may be a solvent-free type. Alternatively, the composition may further include a solvent. When the composition contains a solvent, the pressure-sensitive adhesive layer can be made thin and the applicability can be improved. As the solvent, a conventional solvent known to those skilled in the art can be used. For example, the solvent may include at least one of methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and toluene.
점착층은 두께가 1㎛ 내지 50㎛, 예를 들면 5㎛ 내지 25㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 부재에 사용될 수 있다.The adhesive layer may have a thickness of 1 μm to 50 μm, for example, 5 μm to 25 μm. Within the above range, it can be used for the optical member.
염료dyes
점착층은 최대흡수파장이 420nm 내지 440nm인 제1염료, 최대흡수파장이 480nm 내지 530nm인 제2염료, 최대흡수파장이 540nm 내지 630nm인 제3염료, 및 최대흡수파장이 640nm 내지 760nm인 제4염료의 혼합물을 포함한다. 이를 통해, 광학 부재는 외부광에 의한 반사율을 낮추면서 반사 색감을 개선할 수 있고, 내광 신뢰성을 개선할 수 있다.The adhesive layer has a first dye having a maximum absorption wavelength of 420 nm to 440 nm, a second dye having a maximum absorption wavelength of 480 nm to 530 nm, a third dye having a maximum absorption wavelength of 540 nm to 630 nm, and a fourth dye having a maximum absorption wavelength of 640 nm to 760 nm a mixture of dyes. Through this, the optical member may improve the reflected color while lowering the reflectance due to external light, and may improve the reliability of light resistance.
4종의 염료 중 제1염료가 부재하는 경우 반사 시감(Neutral Black)이 틀어지고 반사율이 높아지는 문제점이 있을 수 있으며, 내광 신뢰성이 좋지 않을 수 있다.In the absence of the first dye among the four types of dyes, there may be a problem that the reflective luminance (Neutral Black) is distorted and reflectance is increased, and light resistance reliability may be poor.
4종의 염료 중 제2염료가 부재하는 경우 반사 시감이 틀어지고 반사율이 높아지는 문제점이 있을 수 있다.In the absence of the second dye among the four types of dyes, there may be a problem in that the luminous sense of reflection is distorted and the reflectance is increased.
4종의 염료 중 제3염료가 부재하는 경우 반사 시감이 틀어지고 반사율이 높아지는 문제점이 있을 수 있다.In the absence of the third dye among the four types of dyes, there may be a problem in that the luminous sense of reflection is distorted and the reflectance is increased.
4종의 염료 중 제4염료가 부재하는 경우 반사 시감이 틀어지고 반사율이 높아지는 문제점이 있을 수 있다.In the absence of the fourth dye among the four dyes, there may be a problem in that the luminous sense of reflection is distorted and the reflectance is increased.
제1염료는 점착층 중 0.0001중량% 내지 1중량%, 바람직하게는 0.001중량% 내지 0.5중량%, 더 바람직하게는 0.001중량% 내지 0.05중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 시감 개선과 반사율 감소 효과가 있을 수 있다.The first dye may be included in an amount of 0.0001 wt% to 1 wt%, preferably 0.001 wt% to 0.5 wt%, more preferably 0.001 wt% to 0.05 wt% of the adhesive layer. Within the above range, there may be an effect of improving the reflective luminance and reducing the reflectance.
제2염료는 점착층 중 0.0001중량% 내지 1중량%, 바람직하게는 0.001중량% 내지 0.5중량%, 더 바람직하게는 0.001중량% 내지 0.05중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 반사시감 개선과 반사율 감소 효과가 있을 수 있다.The second dye may be included in an amount of 0.0001 wt% to 1 wt%, preferably 0.001 wt% to 0.5 wt%, more preferably 0.001 wt% to 0.05 wt% of the adhesive layer. In the above range, there may be an effect of improving reflective visibility and reducing reflectance.
제3염료는 점착층 중 0.0001중량% 내지 2중량%, 바람직하게는 0.001중량% 내지 1중량%, 더 바람직하게는 0.001중량% 내지 0.2중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 반사시감 개선과 반사율 감소 효과가 있을 수 있다.The third dye may be included in an amount of 0.0001 wt% to 2 wt%, preferably 0.001 wt% to 1 wt%, more preferably 0.001 wt% to 0.2 wt% of the adhesive layer. In the above range, there may be an effect of improving reflective visibility and reducing reflectance.
제4염료는 점착층 중 0.0001중량% 내지 3중량%, 바람직하게는 0.001중량% 내지 1중량%, 더 바람직하게는 0.001중량% 내지 0.5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 반사시감 개선과 반사율 감소 효과가 있을 수 있다.The fourth dye may be included in an amount of 0.0001 wt% to 3 wt%, preferably 0.001 wt% to 1 wt%, more preferably 0.001 wt% to 0.5 wt% of the adhesive layer. In the above range, there may be an effect of improving reflective visibility and reducing reflectance.
이하, 4종의 염료 각각에 대해 설명한다.Hereinafter, each of 4 types of dyes is demonstrated.
제1염료는 최대흡수파장이 420nm 내지 440nm으로서 블루 광원으로부터 발광되는 파장 중 violet 영역을 차단함으로써 반사율을 낮추고 반사색감을 개선할 수 있으며 내광 신뢰성을 개선할 수 있다. 제1염료의 최대흡수파장 420nm 내지 440nm는 하기 상술되는 제2염료, 제3염료, 및 제4염료와 조합시 본원발명의 광산란 입자가 함유된 피착체에 적층시 블랙 시감, 반사 시감을 개선하고 추가로 내광 신뢰성을 개선하고자 선택되었다.The first dye has a maximum absorption wavelength of 420 nm to 440 nm, and by blocking the violet region among the wavelengths emitted from the blue light source, it is possible to lower the reflectance, improve the reflected color, and improve the light resistance reliability. The maximum absorption wavelength of the first dye is 420 nm to 440 nm, and when combined with the second dye, the third dye, and the fourth dye described in detail below, the black luminance and reflection luminance are improved when laminated on the adherend containing the light scattering particles of the present invention, and It was further chosen to improve lightfastness reliability.
제1염료는 메로시아닌계, 시아닌계, 아조계, 포르피린계 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는, 제1염료는 메로시아닌계 염료, 포르피린계 염료 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 이 경우, 다른 파장 영역의 광 투과율에 영향을 주지 않으면서 색재현율을 높이며, 명암비를 높이면서 반사 색감을 개선하여 블랙 시감을 높일 수 있고, 내광 신뢰성을 개선할 수 있다.The first dye may include at least one of merocyanine-based, cyanine-based, azo-based, and porphyrin-based, but is not limited thereto. Preferably, the first dye may include at least one of a merocyanine-based dye and a porphyrin-based dye. In this case, it is possible to increase the color gamut without affecting the light transmittance in the other wavelength region, improve the reflective color while increasing the contrast ratio, thereby increasing the black visual perception and improving the light resistance reliability.
일 구체예에서, 제1염료는 메로시아닌계 염료를 포함할 수 있다. 이를 통해, 제1염료는 광학 부재의 내광 신뢰성을 높일 수 있다:In one embodiment, the first dye may include a merocyanine-based dye. Through this, the first dye may increase the light resistance reliability of the optical member:
구체적으로, 광학 부재는 하기 식 1의 광 투과율 변화량이 10% 이하, 바람직하게는 5% 이하, 예를 들면 0% 내지 5%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 부재는 내광 신뢰성이 우수하여 표시장치의 신뢰성을 높일 수 있다:Specifically, in the optical member, the amount of change in light transmittance of Equation 1 may be 10% or less, preferably 5% or less, for example, 0% to 5%. Within the above range, the optical member has excellent light resistance reliability, thereby increasing the reliability of the display device:
[식 1][Equation 1]
광 투과율의 변화량 = ｜T1 - T0｜Change in light transmittance = ｜T1 - T0｜
(상기 식 1에서, T0은 광학 부재의 초기 광 투과율(단위:%)(In Equation 1, T0 is the initial light transmittance of the optical member (unit:%)
T1은 광학 부재에 대해 내광 신뢰성 평가 후 광 투과율(단위:%))T1 is light transmittance (unit: %) after evaluation of light resistance reliability for an optical member
제2염료는 최대흡수파장이 480nm 내지 530nm으로서 시안(cyan) 파장의 광을 차단함으로써 반사 색감을 개선할 수 있다. 바람직하게는 제2염료는 최대흡수파장이 480nm 내지 520nm, 예를 들면 490nm 내지 510nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사율을 낮추고 반사 색감을 개선하고 색재현율을 높일 수 있다.The second dye has a maximum absorption wavelength of 480 nm to 530 nm and may improve the reflected color by blocking light of a cyan wavelength. Preferably, the second dye may have a maximum absorption wavelength of 480 nm to 520 nm, for example, 490 nm to 510 nm. In the above range, it is possible to lower the reflectance, improve the reflective color, and increase the color gamut.
제2염료는 피로 메틴(pyrromethene)계, 시안계, 로다민계, 보론디피로메틴계, 히드록시벤조트리아졸계, 벤조트리아졸계, 트리아진계 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 제2염료는 피로 메틴계, 시안계, 로다민계, 보론디피로메틴계 중 1종 이상, 구체적으로 피로 메틴계 염료를 포함할 수 있다.The second dye may include one or more of pyrromethene-based, cyan-based, rhodamine-based, borondipyrromethine-based, hydroxybenzotriazole-based, benzotriazole-based, and triazine-based dyes. For example, the second dye may include at least one of pyromethine-based, cyan-based, rhodamine-based, and borondipyrromethine-based dyes, specifically, pyromethine-based dyes.
일 구체예에서, 제2염료는 피로 메틴계 염료일 수 있다. 이 경우, 다른 파장 영역의 광 투과율에 영향을 주지 않으면서 색재현율을 높이며, 명암비를 높이면서 반사 색감을 개선하여 블랙 시감을 높일 수 있다.In one embodiment, the second dye may be a pyromethine-based dye. In this case, it is possible to increase the color gamut without affecting the light transmittance of the other wavelength region, and improve the reflective color while increasing the contrast ratio to increase the sense of black.
일 구체예에서, 피로 메틴계 염료는 하기 화학식 1의 염료를 포함할 수 있다: In one embodiment, the pyromethine-based dye may include a dye of Formula 1 below:
[화학식 1][Formula 1]
(상기 화학식 1에서, (In Formula 1,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알킬기, 탄소수 7 내지 탄소수 20의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알케닐기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알키닐기, 수산기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴티오에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 헤테로시클로알킬기, 할로겐, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 할로알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알키닐기, 시아노기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알데히드기, 카르복실기, 아미노기, 니트로기 또는 탄소수 1 내지 탄소수 10의 실릴기이고,R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, 7 to carbon atoms 20 arylalkyl group, C2-C10 alkenyl group, C3-C10 cycloalkenyl group, C2-C10 alkynyl group, hydroxyl group, mercapto group, C1-C10 alkoxy group, C1-C10 alkoxy group, Alkylthio group having 10 carbon atoms, arylether group having 6 to 20 carbon atoms, arylthioether group having 6 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, heterocycloalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, halogen, carbon number A haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a haloalkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cyano group, an aldehyde group having 2 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, an amino group, a nitro group, or a carbon number 1 to carbon number 10 is a silyl group,
M은 m가 원소를 나타내고, m은 2 내지 6의 정수이다).M represents m is an element, and m is an integer of 2 to 6).
상기 화학식 1에서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8은 각각 탄소수 1 내지 탄소수 6의 알킬기, 수산기, 아미노기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기, 할로겐, 니트로기, 티올기 중 하나 이상으로 치환될 수도 있다. In Formula 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, an amino group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, It may be substituted with one or more of a halogen, a nitro group, and a thiol group.
상기 화학식 1에서 M은 2가 내지 6가 원소로서, 붕소(B), 베릴륨(Be), 마그네슘(Mg), 크롬(Cr), 철(Fe), 니켈(Ni), 구리(Cu), 아연(Zn), 백금(Pt) 중 1종 이상이 될 수 있다.In Formula 1, M is a divalent to hexavalent element, boron (B), beryllium (Be), magnesium (Mg), chromium (Cr), iron (Fe), nickel (Ni), copper (Cu), zinc It may be at least one of (Zn) and platinum (Pt).
일 구체예에서, 제2염료는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:In one embodiment, the second dye may be represented by the following Chemical Formula 1-1:
[화학식 1-1][Formula 1-1]
(상기 화학식 1-1에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다).(In Formula 1-1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are the same as defined in Formula 1 above).
최대흡수파장 480nm 내지 530nm을 갖는 제2염료는 상기 화학식 1 또는 화학식 1-1의 치환기를 조절함으로써 구현될 수 있다.The second dye having a maximum absorption wavelength of 480 nm to 530 nm may be implemented by adjusting the substituents of Formula 1 or Formula 1-1.
제3염료는 최대흡수파장이 540nm 내지 630nm으로서 네온(neon) 파장에서의 광을 차단함으로써 반사 색감을 개선하고 색재현율을 높일 수 있다. 바람직하게는 제3염료는 최대흡수파장이 580nm 내지 610nm가 될 수 있다. The third dye has a maximum absorption wavelength of 540 nm to 630 nm, and by blocking light at a neon wavelength, it is possible to improve the reflected color and increase the color gamut. Preferably, the third dye may have a maximum absorption wavelength of 580 nm to 610 nm.
제3염료는 포르피린계, 로다민계, 스쿠아린계, 시아닌계, 안트라퀴논계, 메틴계, 아조메틴계, 옥사딘계, 아조계, 스티릴계, 쿠마린계, 로다민계, 크산텐계, 피로 메틴계 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 제3염료는 포르피린계, 로다민계, 스쿠아린계, 시아닌계 중 1종 이상, 구체적으로 테트라아자포르피린계 염료를 포함할 수 있다. The third dye is porphyrin-based, rhodamine-based, squarin-based, cyanine-based, anthraquinone-based, methine-based, azomethine-based, oxadine-based, azo-based, styryl-based, coumarin-based, rhodamine-based, xanthene-based, pyromethine-based It may include one or more types. For example, the third dye may include at least one of porphyrin-based, rhodamine-based, squarin-based, and cyanine-based dyes, specifically, tetraazaporphyrin-based dyes.
일 구체예에서, 제3염료는 포르피린계 염료일 수 있다. 이 경우, 다른 파장 영역의 광 투과율에 영향을 주지 않으면서 색재현율을 높이며, 명암비를 높이면서 반사 색감을 개선하여 블랙 시감을 높일 수 있다.In one embodiment, the third dye may be a porphyrin-based dye. In this case, it is possible to increase the color gamut without affecting the light transmittance of the other wavelength region, and improve the reflective color while increasing the contrast ratio to increase the sense of black.
일 구체예에서, 포르피린계 염료는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다:In one embodiment, the porphyrin-based dye may be represented by the following Chemical Formula 2:
[화학식 2][Formula 2]
(상기 화학식 2에서, (In Formula 2,
M은 Zn, V, Ag, Cu, Co, Pd, In 또는 Ti이고,M is Zn, V, Ag, Cu, Co, Pd, In or Ti;
L1, L2, L3, L4는 각각 독립적으로 2가의 연결기이고,L 1 , L 2 , L 3 , L 4 are each independently a divalent linking group,
R1, R2, R3, R4는 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알킬기, 탄소수 7 내지 탄소수 20의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알케닐기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알키닐기, 수산기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴티오에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 헤테로시클로알킬기, 할로겐, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 할로알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알키닐기, 시아노기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알데히드기, 카르복실기, 아미노기, 니트로기 또는 탄소수 1 내지 탄소수 10의 실릴기이다)R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 2 to 10 carbon atoms. Alkenyl group, C3-C10 cycloalkenyl group, C2-C10 alkynyl group, hydroxyl group, mercapto group, C1-C10 alkoxy group, C1-C10 alkylthio group, C6-C10 alkynyl group 20 arylether group, C6-C20 arylthioether group, C6-C20 aryl group, C2-C10 heterocycloalkyl group, halogen, C1-C10 haloalkyl group, C2-C20 aryl group A haloalkenyl group having 10 carbon atoms, a haloalkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cyano group, an aldehyde group having 2 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, an amino group, a nitro group, or a silyl group having 1 to 10 carbon atoms)
일 구체예에서, 제3염료는 테트라아자포르피린계 염료일 수 있다. 이 경우, 다른 파장 영역의 광 투과율에 영향을 주지 않으면서 색재현율을 높이며, 명암비를 높이면서 반사 색감을 개선하여 블랙 시감을 높일 수 있다. 테트라아자포르피린계 염료는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.In one embodiment, the third dye may be a tetraazaporphyrin-based dye. In this case, it is possible to increase the color gamut without affecting the light transmittance of the other wavelength region, and improve the reflective color while increasing the contrast ratio to increase the sense of black. The tetraazaporphyrin-based dye may be represented by Formula 3 below.
[화학식 3][Formula 3]
(상기 화학식 3에서, (In Formula 3,
M은 Zn, V, Ag, Cu, Co, Pd, In 또는 Ti이고,M is Zn, V, Ag, Cu, Co, Pd, In or Ti;
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8은 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알킬기, 탄소수 7 내지 탄소수 20의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알케닐기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알키닐기, 수산기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴티오에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 헤테로시클로알킬기, 할로겐, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 할로알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알키닐기, 시아노기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알데히드기, 카르복실기, 아미노기, 니트로기 또는 탄소수 1 내지 탄소수 10의 실릴기이다)R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and 7 to C20 arylalkyl group, C2 to C10 alkenyl group, C3 to C10 cycloalkenyl group, C2 to C10 alkynyl group, hydroxyl group, mercapto group, C1-C10 alkoxy group, C1 to C10 alkylthio group, C6 to C20 arylether group, C6 to C20 arylthioether group, C6 to C20 aryl group, C2 to C10 heterocycloalkyl group, halogen, A haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a haloalkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cyano group, an aldehyde group having 2 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, an amino group, a nitro group, or a carbon number 1 to It is a silyl group having 10 carbon atoms)
최대흡수파장 540nm 내지 630nm을 갖는 제3염료는 상기 화학식 2 또는 화학식 3의 치환기를 조절함으로써 구현될 수 있다.The third dye having a maximum absorption wavelength of 540 nm to 630 nm may be implemented by adjusting the substituents of Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3 above.
제4염료는 최대흡수파장이 640nm 내지 760nm으로서 마젠타(magenta) 파장의 광을 흡수함으로써 반사 색감을 개선하고 색재현율을 높일 수 있다. 바람직하게는 제4염료는 최대흡수파장이 640nm 내지 700nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사 색감을 개선하고 색재현율을 높일 수 있다. The fourth dye has a maximum absorption wavelength of 640 nm to 760 nm, and by absorbing light of a magenta wavelength, it is possible to improve the reflected color and increase the color gamut. Preferably, the fourth dye may have a maximum absorption wavelength of 640 nm to 700 nm. In the above range, it is possible to improve the reflective color and increase the color gamut.
제4염료는 프탈로시아닌계, 스쿠아린계 중 1종 이상을 포함할 수 있다. The fourth dye may include at least one of phthalocyanine-based and squarin-based.
일 구체예에서, 제4염료는 프탈로시아닌계 염료일 수 있다. 이 경우, 다른 파장 영역의 광 투과율에 영향을 주지 않으면서 색재현율을 높이며, 명암비를 높이면서 반사 색감을 개선하여 블랙 시감을 높일 수 있다.In one embodiment, the fourth dye may be a phthalocyanine-based dye. In this case, it is possible to increase the color gamut without affecting the light transmittance of the other wavelength region, and improve the reflective color while increasing the contrast ratio to increase the sense of black.
일 구체예에서, 프탈로시아닌계 염료는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다:In one embodiment, the phthalocyanine-based dye may be represented by the following Chemical Formula 4:
[화학식 4][Formula 4]
(상기 화학식 4에서, (In Formula 4,
R1, R2, R3, R4은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알킬기, 탄소수 7 내지 탄소수 20의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알케닐기, 탄소수 3 내지 탄소수 10의 시클로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알키닐기, 수산기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴티오에테르기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 헤테로시클로알킬기, 할로겐, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 할로알킬기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알케닐기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 할로알키닐기, 시아노기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 알데히드기, 카르복실기, 아미노기, 니트로기 또는 탄소수 1 내지 탄소수 10의 실릴기이고,R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. , C3-C10 cycloalkenyl group, C2-C10 alkynyl group, hydroxyl group, mercapto group, C1-C10 alkoxy group, C1-C10 alkylthio group, C6-C20 Aryl ether group, C6-C20 arylthioether group, C6-C20 aryl group, C2-C10 heterocycloalkyl group, halogen, C1-C10 haloalkyl group, C2-C10 aryl group of a haloalkenyl group, a haloalkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cyano group, an aldehyde group having 2 to 10 carbon atoms, a carboxyl group, an amino group, a nitro group or a silyl group having 1 to 10 carbon atoms,
M은 Pd, Cu, Ru, Pt, Ni, Co, Rh, Zn, VO, TiO, Si(Y)2, Sn(Y)2 또는 Ge(Y)2 (상기 Y는 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알콕시기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴옥시기, 수산기, 탄소수 2 내지 탄소수 10의 아크릴옥시기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 탄소수 10의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴티오기이고,M is Pd, Cu, Ru, Pt, Ni, Co, Rh, Zn, VO, TiO, Si(Y) 2 , Sn(Y) 2 or Ge(Y) 2 (where Y is a halogen atom, having 1 to carbon atoms) Alkoxy group having 10 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, hydroxyl group, acryloxy group having 2 to 10 carbon atoms, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, aryl group having 1 to 10 carbon atoms an alkylthio group, an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms,
a,b,c,d는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.)a, b, c, and d are each independently an integer from 0 to 4.)
최대흡수파장 640nm 내지 760nm을 갖는 제4염료는 상기 화학식 4의 치환기를 조절함으로써 구현될 수 있다.The fourth dye having a maximum absorption wavelength of 640 nm to 760 nm may be implemented by adjusting the substituents of Chemical Formula 4 above.
점착층은 상기 점착 수지 100중량부에 대하여 제1염료 0.0001중량부 내지 1중량부, 바람직하게는 0.001중량부 내지 0.5중량부로 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 반사율을 낮추고 반사 색감 개선 효과가 개선될 수 있다. 가장 바람직하게는 제1염료는 0.001중량부 내지 0.05중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내광 신뢰성 개선 효과가 현저하게 높아질 수 있다.The adhesive layer may include 0.0001 parts by weight to 1 parts by weight, preferably 0.001 parts by weight to 0.5 parts by weight, of the first dye based on 100 parts by weight of the adhesive resin. In the above range, the reflectance may be lowered and the effect of improving the reflective color may be improved. Most preferably, the first dye may be included in an amount of 0.001 parts by weight to 0.05 parts by weight. In the above range, the effect of improving light resistance reliability may be significantly increased.
점착층은 상기 점착 수지 100중량부에 대하여 제2염료를 0.0001중량부 내지 1중량부, 바람직하게는 0.001중량부 내지 0.5중량부, 더 바람직하게는 0.001중량부 내지 0.05중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 반사율을 낮추고 반사 색감 개선 효과가 개선될 수 있다.The adhesive layer may include 0.0001 parts by weight to 1 part by weight of the second dye, preferably 0.001 parts by weight to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.001 parts by weight to 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin. In the above range, the reflectance may be lowered and the effect of improving the reflective color may be improved.
점착층은 상기 점착 수지 100중량부에 대하여 제3염료 0.0001중량부 내지 2중량부, 바람직하게는 0.001중량부 내지 1중량부, 더 바람직하게는 0.01중량부 내지 0.2중량부를 포함하고, 제4염료 0.0001중량부 내지 3중량부, 바람직하게는 0.001중량부 내지 1중량부, 더 바람직하게는 0.05중량부 내지 0.5중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 반사율을 낮추고 반사 색감 개선 효과가 개선될 수 있다.The adhesive layer contains 0.0001 parts by weight to 2 parts by weight of the third dye, preferably 0.001 parts by weight to 1 parts by weight, more preferably 0.01 parts by weight to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin, and the fourth dye It may contain 0.0001 parts by weight to 3 parts by weight, preferably 0.001 parts by weight to 1 parts by weight, and more preferably 0.05 parts by weight to 0.5 parts by weight. In the above range, the reflectance may be lowered and the effect of improving the reflective color may be improved.
광학 부재의 하부면 즉 점착층의 하부면에는 양자점 층 및 광 산란 입자를 포함하는 층 또는 양자점 및 광 산란 입자를 포함하는 패널이 더 구비될 수도 있다.A layer including a quantum dot layer and light scattering particles or a panel including quantum dots and light scattering particles may be further provided on the lower surface of the optical member, that is, the lower surface of the adhesive layer.
이하, 본 발명 일 실시예의 광학 표시 장치를 설명한다. 광학 표시 장치는 본 발명의 광학 부재를 포함한다.Hereinafter, an optical display device according to an embodiment of the present invention will be described. An optical display device includes the optical member of the present invention.
일 구체예에서, 광학 표시 장치는 양자점 층 및 광 산란 입자를 포함하는 층을 구비하고, 상기 층의 일면에 본 발명의 광학 부재를 구비할 수 있다.In one embodiment, the optical display device may include a layer including a quantum dot layer and light scattering particles, and the optical member of the present invention may be provided on one surface of the layer.
다른 구체예에서, 광학 표시 장치는 양자점 및 광 산란 입자를 포함하는 패널을 구비하고, 상기 패널의 일면에 본 발명의 광학 부재를 구비할 수 있다.In another embodiment, the optical display device may include a panel including quantum dots and light scattering particles, and the optical member of the present invention may be provided on one surface of the panel.
일 구체예에서, 광학 표시 장치는 상기 양자점 층으로서 비패턴화된 양자점 층 또는 패턴화된 양자점 층을 구비할 수 있다.In one embodiment, the optical display device may include an unpatterned quantum dot layer or a patterned quantum dot layer as the quantum dot layer.
양자점은 나노 크기의 반도체 입자가 중심을 이루는 입자이다. 양자점의 형광은 전도대(conduction band)에서 가 전자대(valence band)로 들뜬 상태의 전자가 내려오면서 발생하는 빛이다. 양자점은 II-VI족, III-V족, IV-VI족, IV족 반도체 및 이들의 혼합물 등 임의의 반도체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 반도체는 Si, Ge, Sn, Se, Te, B, C, P, BN, BP, BAs, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, InN, InP, InAs, InSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdxSeySz, CdTe, HgS, HgSe, HgTe, BeS, BeSe, BeTe, MgS, MgSe, GeS, GeSe, GeTe, SnS, SnSe, SnTe, PbO, PbS, PbSe, PbTe, CuF, CuCl, CuInS2, Cu2SnS3, CuBr, CuI, Si3N4, Ge3N4, Al2O3, (Al, Ga, In)2 (S, Se, Te)3, CIGS, CGS, (ZnS)y(CuxSn1-xS2)1-y 중 어느 하나이거나, 이들 반도체를 적어도 2개 이상 혼합한 혼합 반도체를 포함한다. 양자점은 코어-쉘 구조 또는 얼로이 구조를 가질 수 있다. 코어-쉘 구조 또는 얼로이 구조를 갖는 양자점의 비제한적인 예로 CdSe/ZnS, CdSe/ZnSe/ZnS, CdSe/CdSx(Zn1-yCdy)S/ZnS, CdSe/CdS/ZnCdS/ZnS, InP/ZnS, InP/Ga/ZnS, InP/ZnSe/ZnS, PbSe/PbS, CdSe/CdS, CdSe/CdS/ZnS, CdTe/CdS, CdTe/ZnS, CuInS2/ZnS, Cu2SnS3/ZnS 등이 있을 수 있다.Quantum dots are particles centered on nano-sized semiconductor particles. The fluorescence of quantum dots is light generated when excited electrons descend from the conduction band to the valence band. Quantum dots may include any semiconductor, such as group II-VI, group III-V, group IV-VI, group IV semiconductor, and mixtures thereof. For example, semiconductors are Si, Ge, Sn, Se, Te, B, C, P, BN, BP, BAs, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, InN, InP, InAs, InSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, GaN, GaP, GaAs, GaSb, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, CdS, CdSe, CdxSeySz, CdTe, HgS, HgSe, HgTe, BeS, BeSe, BeTe, MgS, MgSe GeS, GeSe, GeTe, SnS, SnSe, SnTe, PbO, PbS, PbSe, PbTe, CuF, CuCl, CuInS2, Cu2SnS3, CuBr, CuI, Si3N4, Ge3N4, Al2O3, (Al, Ga, In)2 (S, Se , Te)3, CIGS, CGS, (ZnS)y(CuxSn1-xS2)1-y, or a mixed semiconductor in which at least two or more of these semiconductors are mixed. Quantum dots may have a core-shell structure or an alloy structure. Non-limiting examples of quantum dots having a core-shell structure or an alloy structure include CdSe/ZnS, CdSe/ZnSe/ZnS, CdSe/CdSx(Zn1-yCdy)S/ZnS, CdSe/CdS/ZnCdS/ZnS, InP/ZnS, InP/Ga/ZnS, InP/ZnSe/ZnS, PbSe/PbS, CdSe/CdS, CdSe/CdS/ZnS, CdTe/CdS, CdTe/ZnS, CuInS2/ZnS, Cu2SnS3/ZnS, and the like.
비패턴화된 양자점 층은 양자점이 소정의 수지에 함침된 층 또는 필름일 수 있다. 상기 수지로는 폴리스티렌, 발포성 폴리스티렌(expandable polystyrene), 폴리비닐클로라이드, 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체, 폴리우레탄, 폴리아크릴아미드, 폴리아미드, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세테이트, 아크릴, 에폭시, 실리콘, 불포화 폴리에스테르 수지 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. The unpatterned quantum dot layer may be a layer or film in which quantum dots are impregnated in a predetermined resin. Examples of the resin include polystyrene, expandable polystyrene, polyvinyl chloride, styrene acrylonitrile copolymer, polyurethane, polyacrylamide, polyamide, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, acrylic, epoxy, silicone, unsaturated It may include one or more of polyester resins, but is not limited thereto.
패턴화된 양자점 층은 소정의 패턴이 형성된 양자점 층을 포함할 수 있다. 예를 들면, 패턴화된 양자점 층은 소정의 기재 위에 양자점 층을 형성하고 상기 양자점 층 위에 감광성 포토레지스트층을 형성한 후 마스킹, UV 광 조사, 현상, 에칭 등에 형성될 수 있다.The patterned quantum dot layer may include a quantum dot layer in which a predetermined pattern is formed. For example, the patterned quantum dot layer may be formed by masking, UV light irradiation, developing, etching, etc. after forming a quantum dot layer on a predetermined substrate and forming a photoresist layer on the quantum dot layer.
상기 층 또는 패널은 내부 광 특히 blue 광을 산란시켜 red, green 광을 발생시킬 수 있다. 산란 입자를 포함하는 층은 광 산란 입자로서 TiO2 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The layer or panel may scatter internal light, particularly blue light, to generate red and green light. The layer including the scattering particles may include, but is not limited to, TiO 2 or the like as the light scattering particles.
광학 표시 장치는 양자점 층 또는 산란 입자를 함유하는 층 또는 패널의 일면 또는 양면에 배치된 기판을 포함하고, 상기 기판의 광 출사면에 본 발명의 광학 부재가 배치될 수 있다. 일 실시예에서, 상기 기판의 광 출사면에 본 발명의 점착층, 경화성 코팅층 및 반사 방지 필름이 순차적으로 적층될 수 있다.The optical display device may include a substrate disposed on one or both surfaces of a layer or panel containing a quantum dot layer or scattering particles, and the optical member of the present invention may be disposed on a light emitting surface of the substrate. In one embodiment, the adhesive layer, the curable coating layer, and the anti-reflection film of the present invention may be sequentially laminated on the light emitting surface of the substrate.
일 구체예에서, 양자점 층 또는 산란 입자를 함유하는 층 또는 패널은 액정을 포함하지 않을 수 있다.In one embodiment, the layer or panel containing the quantum dot layer or scattering particles may not include liquid crystals.
일 구체예에서, 광학 표시 장치는 상기 층 또는 상기 패널의 일면 또는 양면에 편광자 또는 편광판을 구비하지 않을 수 있다.In one embodiment, the optical display device may not include a polarizer or a polarizer on one or both sides of the layer or the panel.
다른 구체예에서, 광학 표시 장치는 양자점 층, 기판 이외에, 편광자, 보호필름, 기능성 코팅층 중 1종 이상을 더 구비할 수 있다. 편광자, 보호필름, 기능성 코팅층 각각은 1개 이상 적층될 수 있다.In another embodiment, the optical display device may further include one or more of a polarizer, a protective film, and a functional coating layer in addition to the quantum dot layer and the substrate. One or more of each of the polarizer, the protective film, and the functional coating layer may be laminated.
편광자는 입사되는 광을 일 방향으로 편광시켜 출사시킨다. 편광자는 당업자에게 알려진 통상의 편광자를 포함할 수 있다. 예를 들면, 편광자는 폴리비닐알코올을 요오드 등의 이색성 염료로 염색시킨 편광자, 폴리비닐알코올을 탈수 반응시켜 제조된 폴리엔계 편광자 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 편광자의 일면 또는 양면에는 하기 상술되는 보호필름이 더 적층될 수도 있다.The polarizer polarizes the incident light in one direction and emits it. The polarizer may include a conventional polarizer known to those skilled in the art. For example, the polarizer may include at least one of a polarizer obtained by dyeing polyvinyl alcohol with a dichroic dye such as iodine, and a polyene-based polarizer prepared by dehydrating polyvinyl alcohol. A protective film to be described in detail below may be further laminated on one or both surfaces of the polarizer.
보호필름은 양자점 층, 편광자 등의 일면 또는 양면에 형성되어 이들을 보호할 수 있다. 보호필름은 상기 상술한 기재 필름과 실질적으로 동일하다.The protective film may be formed on one or both sides of the quantum dot layer, the polarizer, and the like to protect them. The protective film is substantially the same as the above-described base film.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and cannot be construed as limiting the present invention in any sense.
제조예 1: 점착층용 조성물의 공중합체 제조 Preparation Example 1: Preparation of a copolymer of a composition for an adhesive layer
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L의 반응기에 에틸아세테이트 80중량부를 첨가하였다. n-부틸아크릴레이트 99중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 1중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 투입하고 교반하면서 질소 가스를 1시간 동안 투입하여 반응기내 산소를 질소로 치환시킨 후 반응기 온도를 70℃로 유지하였다. 개시제로 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.06중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 (메트)아크릴계 공중합체 함유 용액을 제조하였다. 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 Tg가 -46℃, 중량 평균 분자량은 110만이었다. 에틸아세테이트를 첨가하여 19.4중량%의 (메트)아크릴계 공중합체 용액을 제조하였다.80 parts by weight of ethyl acetate was added to a 1 L reactor in which nitrogen gas was refluxed and a cooling device was installed to facilitate temperature control. 100 parts by weight of a monomer mixture containing 99 parts by weight of n-butyl acrylate and 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate was added, and nitrogen gas was added for 1 hour while stirring to replace oxygen in the reactor with nitrogen, and then the temperature of the reactor was increased. It was maintained at 70°C. 0.06 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as an initiator was added and reacted for 8 hours to prepare a (meth)acrylic copolymer-containing solution. The (meth)acrylic copolymer had a Tg of -46°C and a weight average molecular weight of 1.1 million. Ethyl acetate was added to prepare a (meth)acrylic copolymer solution of 19.4% by weight.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 염료의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the dyes used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
(A1): 최대흡수파장(λmax) 507nm의 피로메틴계 염료(SK 케미칼, PM4)(A1): Pyromethine-based dye with a maximum absorption wavelength (λmax) of 507 nm (SK Chemical, PM4)
(A2): λmax 593nm의 테트라아자포르피린계 염료(경인양행, KIS001)(A2): tetraazaporphyrin-based dye with λmax of 593 nm (Kyungin Corporation, KIS001)
(A3): λmax 675nm의 프탈로시아닌계 염료(욱성화학, IN-88)(A3): phthalocyanine-based dye with λmax of 675 nm (Uksung Chemical, IN-88)
(B1): λmax 438nm의 메로시아닌계 염료(Yamada Chemical Co., FDB-003)(B1): merocyanine-based dye with λmax of 438 nm (Yamada Chemical Co., FDB-003)
(B2): λmax 420nm의 메로시아닌계 염료(Yamada Chemical Co., FDB-001)(B2): merocyanine-based dye with λmax of 420 nm (Yamada Chemical Co., FDB-001)
(b3): λmax 402nm의 피리미딘계 염료(Yamada Chemical Co., FDB-009)(b3): pyrimidine-based dye with λmax of 402 nm (Yamada Chemical Co., FDB-009)
실시예 1Example 1
제조예 1에서 제조된 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부의 고형분 기준으로 XDI계 이소시아네이트계 경화제(TD-75, 고형분 75%, 소켄社) 0.193 중량부, 실란 커플링제 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란(KBM-403, ShinEtsu社) 0.154 중량부, 메틸에틸케톤 25중량부를 각각 혼합하였다. 하기 표 1의 염료를 하기 표 1의 함량에 따라 투입하여 점착층용 조성물을 제조하였다. 제조한 점착층용 조성물을 실리콘 이형제가 도포된 이형 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 도포하여 90℃ 오븐에서 4분 동안 건조시켜 두께 20㎛의 점착층을 포함하는 점착 시트를 제조하였다.Based on the solid content of 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer prepared in Preparation Example 1, 0.193 parts by weight of an XDI-based isocyanate curing agent (TD-75, 75% solids, Soken Corporation), silane coupling agent 3-glycidoxypropyl trime 0.154 parts by weight of oxysilane (KBM-403, ShinEtsu Corporation) and 25 parts by weight of methyl ethyl ketone were mixed. The dye of Table 1 was added according to the content of Table 1 to prepare a composition for an adhesive layer. The prepared composition for an adhesive layer was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film, which is a release film coated with a silicone release agent, and dried in an oven at 90° C. for 4 minutes to prepare an adhesive sheet including an adhesive layer having a thickness of 20 μm.
상기 점착 시트에서 이형 필름을 박리하여 점착층을 얻고, 상기 점착층을 반사 방지 필름(기재 필름인 PET 필름의 상부면에 하드코팅층, 고굴절률층, 저굴절률층이 순차적으로 적층된 반사 방지 필름, 반사율: 0.2%, DNP社) 중 기재 필름의 하부면에 상기 점착층을 합지하여 광학 부재를 제조하였다.Peeling the release film from the adhesive sheet to obtain an adhesive layer, and applying the adhesive layer to an antireflection film (a hard coat layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer on the upper surface of the PET film, which is a base film, sequentially laminated antireflection film, Reflectance: 0.2%, an optical member was prepared by laminating the adhesive layer on the lower surface of the base film of DNP.
실시예 2 내지 실시예 6Examples 2 to 6
실시예 1에서 점착층 중 염료의 종류 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 실시하여 광학 부재를 제조하였다. 하기 표 1에서 "-"는 해당 성분이 포함되지 않음을 의미한다.An optical member was manufactured in the same manner as in Example 1, except for changing the type and/or content of the dye in the adhesive layer in Example 1 as shown in Table 1 below. In Table 1 below, "-" means that the component is not included.
비교예 1 내지 비교예 3Comparative Examples 1 to 3
실시예 1에서 점착층 중 염료의 종류 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 실시하여 광학부재를 제조하였다.An optical member was manufactured in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, the type and/or content of the dye in the adhesive layer was changed as shown in Table 1 below.
실시예, 비교예에서 광학 부재에 대해 하기 표 1의 물성을 평가하였다.The physical properties of Table 1 below were evaluated for the optical members in Examples and Comparative Examples.
(1)광 투과율(단위: %): 실시예와 비교예에서 제조한 광학 부재에 대해 광투과율 측정 장치(V-650, UV-Spectrophotometer, JASCO社)를 사용해서 파장 380nm 부터 800nm까지를 scan하여 광 투과율을 측정하였다. (1) Light transmittance (unit: %): Using a light transmittance measuring device (V-650, UV-Spectrophotometer, JASCO Corporation) for the optical members prepared in Examples and Comparative Examples, scan wavelengths from 380 nm to 800 nm The light transmittance was measured.
파장 420nm 내지 440nm 영역에서 광 투과율 중 최소값, 파장 480nm 내지 530nm 영역에서 광 투과율 중 최소값, 파장 540nm 내지 630nm 영역에서 광 투과율 중 최소값, 및 파장 640nm 내지 760nm 영역에서 광 투과율의 최소값을 측정하였다. The minimum value of light transmittance in a wavelength region of 420 nm to 440 nm, a minimum value of light transmittance in a wavelength region of 480 nm to 530 nm, a minimum value of light transmittance in a wavelength region of 540 nm to 630 nm, and a minimum value of light transmittance in a wavelength region of 640 nm to 760 nm were measured.
광학 부재의 전체 광 투과율(@파장 380nm 내지 780nm)은 파장 380nm 내지 780nm에서 헤이즈 미터기 NDH-2000을 사용해서 측정하였다.The total light transmittance (@wavelength: 380 nm to 780 nm) of the optical member was measured at a wavelength of 380 nm to 780 nm using a haze meter NDH-2000.
(2)반사율(단위: %): 실시예와 비교예에서 제조한 광학 부재를 광학 부재의 점착층을 매개로 블랙시트지(현대시트社) 위에 놓고 50℃의 라미네이터를 이용하여 합지하여 시편을 제조하였다. 제조한 시편에 대해 UV/VIS spectrometer Lambda 1050(Perkin Elmer社)를 이용해서 반사모드, SCE 모드로 파장 380nm 내지 780nm에서 반사율을 측정하였으며 평균한 값을 반사율로 기록하였다.(2) Reflectance (unit: %): The optical member prepared in Examples and Comparative Examples was placed on black sheet paper (Hyundai Sheet) via the adhesive layer of the optical member and laminated using a laminator at 50° C. to prepare a specimen did. For the prepared specimen, reflectance was measured at a wavelength of 380 nm to 780 nm in reflection mode and SCE mode using a UV/VIS spectrometer Lambda 1050 (Perkin Elmer), and the average value was recorded as the reflectance.
(3)반사 색감으로 색상값 a*와 색상값 b*: 유리판에 Red / Green 컬러 레지스트 Coating Glass을 두께 3㎛로 코팅하여 코팅층을 제조하였다. 얻은 코팅층 위에 양자점 입자를 두께 10㎛로 코팅하여 양자점 층을 형성하였다. 실시예 또는 비교예의 광학 부재를 광학 부재의 점착층을 매개로 상기 양자점 층에 점착시켜 광학표시장치용 모듈을 제조하였다. 제조한 광학표시장치용 모듈에 대해 분광 측색계(CM-2600D, 코니카 미놀타社)를 이용해서 파장 380nm 내지 780nm에서의 색상값 a*, 색상값 b*를 측정하였다. 반사 색감 a*은 -2.00 내지 2.00, 반사 색감 b*는 -2.00 내지 2.00이 되어야만 광 산란 입자를 포함하는 피착체에 적층시 블랙 시감을 개선할 수 있고, 반사 색감을 개선하는 효과가 나올 수 있다.(3) Color value a* and color value b* as a reflection color: Red / Green color resist Coating Glass was coated to a thickness of 3 μm on a glass plate to prepare a coating layer. The quantum dot layer was formed by coating the quantum dot particles to a thickness of 10 μm on the obtained coating layer. A module for an optical display device was prepared by adhering the optical member of the Example or Comparative Example to the quantum dot layer via the adhesive layer of the optical member. Color values a* and color values b* at a wavelength of 380 nm to 780 nm were measured for the manufactured optical display module using a spectrophotometer (CM-2600D, Konica Minolta). When the reflection color a* is -2.00 to 2.00 and the reflection color b* is -2.00 to 2.00, when laminating on an adherend including light scattering particles, the black visual sensation can be improved, and the effect of improving the reflection color can be obtained. .
(4)내광 신뢰성: 실시예와 비교예에서 제조한 광학 부재에 대해 Xenon Test Chamber(Q-SUN)에서 [광원 램프: Xenon 램프, 조사 파장: 340nm, 조사 세기: 0.35W/cm2, 조사 온도: 63℃, 조사 시간: 500시간, 조사 방향: 반사 방지 필름 쪽에서 조사]의 조건으로 조사하기 전과 조사한 후의 파장 380nm 내지 780nm의 영역에서 광 투과율을 측정한 후 광 투과율 변화량으로 평가하였다. 광 투과율 변화량은 조사전 광 투과율 변화량과 조사후 광 투과율 변화량의 차이의 절대값이다.(4) Light resistance reliability: [Light source lamp: Xenon lamp, irradiation wavelength: 340 nm, irradiation intensity: 0.35 W/cm 2 , irradiation temperature for the optical members prepared in Examples and Comparative Examples in a Xenon Test Chamber (Q-SUN) : 63° C., irradiation time: 500 hours, irradiation direction: light transmittance change amount after measuring the light transmittance in a wavelength region of 380 nm to 780 nm before and after irradiation under the conditions of [irradiation from the anti-reflection film side]. The light transmittance change amount is an absolute value of the difference between the light transmittance change amount before irradiation and the light transmittance change amount after irradiation.
○: 광투과율 변화량이 5% 이하○: Light transmittance change of 5% or less
△: 광투과율 변화량이 5% 초과 10% 이하△: Light transmittance change of more than 5% and less than 10%
ⅹ: 광투과율 변화량이 10% 초과ⅹ: The amount of change in light transmittance exceeds 10%
(@420~440nm)light transmittance minimum
(@420~440nm)
(@540~630nm)light transmittance minimum
(@540~630nm)
상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 광학 부재는 반사 색감 a* -2 내지 2, b* -2 내지 2를 만족하였다. 따라서, 광 산란 입자를 포함하는 피착체에 적층시 광학표시장치 화면의 블랙 시감을 개선할 수 있으며 색상 보정 효과를 높이고 반사 색감을 개선할 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 부재는 내광 신뢰성도 우수하였다.As shown in Table 1, the optical member of the present invention satisfies the reflection color a* -2 to 2 and b* -2 to 2. Therefore, when laminating on an adherend including light scattering particles, the black visual sensation of the screen of the optical display device can be improved, the color correction effect can be increased, and the reflected color can be improved. Moreover, the optical member of this invention was excellent also in light resistance reliability.
반면에, 본 발명의 제1염료를 포함하지 않는 비교예 1 내지 비교예 2는 반사 색감 a* -2 내지 2, b* -2 내지 2를 만족하지 못하여서, 광 산란 입자를 포함하는 피착체에 적층시 본 발명의 상술한 효과를 얻을 수 없다. 본 발명의 제1염료 대신에 최대흡수파장 402nm의 염료를 포함하는 비교예 3은 반사 색감 a* -2 내지 2, b* -2 내지 2를 만족하지 못할 뿐만 아니라 내광 신뢰성도 좋지 않았다.On the other hand, Comparative Examples 1 to 2, which do not contain the first dye of the present invention, do not satisfy the reflection color a* -2 to 2 and b* -2 to 2, so that the adherend containing the light scattering particles In lamination, the above-described effects of the present invention cannot be obtained. Comparative Example 3 including a dye having a maximum absorption wavelength of 402 nm instead of the first dye of the present invention did not satisfy the reflection colors a* -2 to 2 and b* -2 to 2, and also had poor light resistance reliability.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.
Claims (14)
상기 점착층은 최대흡수파장이 420nm 내지 440nm인 제1염료, 최대흡수파장이 480nm 내지 530nm인 제2염료, 최대흡수파장이 540nm 내지 630nm인 제3염료, 및 최대흡수파장이 640nm 내지 760nm인 제4염료의 혼합물을 포함하는 것인, 광학 부재.
An adhesive layer and an anti-reflection film formed on the upper surface of the adhesive layer,
The adhesive layer has a first dye having a maximum absorption wavelength of 420 nm to 440 nm, a second dye having a maximum absorption wavelength of 480 nm to 530 nm, a third dye having a maximum absorption wavelength of 540 nm to 630 nm, and a third dye having a maximum absorption wavelength of 640 nm to 760 nm 4, the optical member comprising a mixture of dyes.
The optical member according to claim 1, wherein the antireflection film has a reflectance of 5% or less.
The optical member according to claim 1, wherein the optical member has a reflectance lower than that of the antireflection film.
The optical member of claim 1, wherein the adhesive layer has a glass transition temperature of -70°C to 0°C.
The optical member of claim 1, wherein the first dye includes at least one of merocyanine-based, cyanine-based, azo-based, and porphyrin-based.
[식 1]
광 투과율의 변화량 = ｜T1 - T0｜
(상기 식 1에서, T0은 광학 부재의 초기 광 투과율(단위:%)
T1은 광학 부재에 대해 내광 신뢰성 평가 후 광 투과율(단위:%)).
The optical member according to claim 5, wherein the optical member has a light transmittance change of 10% or less in the following formula:
[Equation 1]
Change in light transmittance = ｜T1 - T0｜
(In Equation 1, T0 is the initial light transmittance of the optical member (unit:%)
T1 is the light transmittance (unit: %) after the light resistance reliability evaluation for the optical member.
상기 제1염료는 상기 점착 수지 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 1중량부로 포함되는 것인, 광학 부재.
According to claim 1, wherein the adhesive layer further comprises an adhesive resin,
The first dye is included in an amount of 0.001 parts by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin, the optical member.
The optical member of claim 7, wherein the first dye is included in an amount of 0.001 parts by weight to 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin.
The optical member of claim 1, wherein the second dye comprises a pyrometine-based dye.
The optical member of claim 1, wherein the third dye comprises a tetraazaporphyrin-based dye.
The optical member of claim 1, wherein the fourth dye includes a phthalocyanine-based dye.
The optical member of claim 1, wherein a layer including quantum dots and light scattering particles or a panel including quantum dots and light scattering particles is further formed on a lower surface of the adhesive layer.
An optical display device comprising the optical member of any one of claims 1 to 12.
The optical display device of claim 13 , wherein the optical display device further comprises a layer including a quantum dot layer and light scattering particles or a panel including quantum dots and light scattering particles on a lower surface of the optical member.
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