KR20210111687A - Optical laminate and display device - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 광학 적층체에 관한 것으로, 또한 광학 적층체를 포함하는 표시장치에도 관한 것이다. The present invention relates to an optical laminate and also to a display device including the optical laminate.
특허문헌 1에는, 복수의 점착제층을 가지는 적층체를 접어 구부렸을 때에, 볼록측의 최외면의 점착제층의 저장 탄성률이, 다른 점착제층의 저장 탄성률과 거의 동일하거나, 작은 적층체가 기재되어 있다. In Patent Document 1, when a laminate having a plurality of pressure-sensitive adhesive layers is folded, the storage elastic modulus of the convex outermost pressure-sensitive adhesive layer is substantially equal to or smaller than the storage elastic modulus of the other pressure-sensitive adhesive layers.
특허문헌 2에는, 상온 및 고온에서의 접착 특성을 유지하면서, -20℃의 초저온에서도 들뜸이나 파단이 생기지 않는, 변형할 수 있는 디스플레이용의 점착제 조성물이 개시되어 있다. Patent Document 2 discloses a deformable pressure-sensitive adhesive composition for a display that does not float or break even at a very low temperature of -20°C while maintaining the adhesive properties at room temperature and high temperature.
복수의 점착제층을 가지는 광학 적층체를 포함하는 표시장치를 굴곡시켰을 경우, 광학 적층체 중의 점착제층에 기포가 발생하는 경우가 있었다. When the display device containing the optical laminated body which has several adhesive layers was bent, a bubble may generate|occur|produce in the adhesive layer in an optical laminated body.
본 발명은, 굴곡시켜도 기포의 발생이 억제된 광학 적층체 및 이것을 포함하는 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of this invention is to provide the optical laminated body in which generation|occurrence|production of the bubble was suppressed even if it bends, and the display apparatus containing this.
본 발명은, 이하에 예시하는 광학 적층체 및 표시장치를 제공한다. This invention provides the optical laminated body and display apparatus illustrated below.
〔1〕 전면판, 제1 점착제 조성물을 이용하여 형성된 제1점착제층, 편광판, 제2 점착제 조성물을 이용하여 형성된 제2점착제층, 및 배면판을 이 순서로 구비하고,[1] A front plate, a first pressure-sensitive adhesive layer formed using the first pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate, a second pressure-sensitive adhesive layer formed using the second pressure-sensitive adhesive composition, and a back plate are provided in this order,
상기 제1 점착제 조성물을 이용하여 형성된 두께 200㎛의 제1 기준 점착제층에서, 변형 반복 부하 시험 전 및 후의 온도 25℃에서의 전단 복원률을 각각 R1A[%] 및 R1B[%]로 하고, 상기 제2 점착제 조성물을 이용하여 형성된 두께 200㎛의 제2 기준 점착제층에서, 변형 반복 부하 시험 전 및 후의 온도 25℃에서의 전단 복원률을 각각 R2A[%] 및 R2B[%]로 한 경우에, 하기의 관계식(1) 내지 (3)을 만족하는, 광학 적층체.In the first reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm formed using the first pressure-sensitive adhesive composition, the shear recovery rate at a temperature of 25° C. before and after the deformation repeated load test is R1A [%] and R1B [%], respectively, and 2 In the second reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm formed using the pressure-sensitive adhesive composition, when the shear recovery rates at a temperature of 25° C. before and after the deformation cyclic load test were R2A [%] and R2B [%], respectively, the following The optical laminated body which satisfy|fills relational formulas (1) - (3).
ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.2 (1)ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.2 (1)
ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.2 (2)ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.2 (2)
R1A>R2A (3)R1A>R2A (3)
〔2〕 하기의 관계식(4)을 더 만족하는,〔1〕에 기재된 광학 적층체.[2] The optical laminate according to [1], further satisfying the following relational expression (4).
ΔR1≥ΔR2 (4)ΔR1≥ΔR2 (4)
〔3〕 R2A[%]는 20% 이상인,〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 적층체.[3] The optical laminate according to [1] or [2], wherein R2A[%] is 20% or more.
〔4〕 상기 배면판은, 터치 센서 패널인,〔1〕 ~ 〔3〕중 어느 하나에 기재된 광학 적층체.[4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the back plate is a touch sensor panel.
〔5〕 〔1〕 ~ 〔4〕중 어느 하나에 기재된 광학 적층체를 포함하는 표시장치.[5] A display device comprising the optical laminate according to any one of [1] to [4].
〔6〕 상기 전면판측을 외측으로 하여 굴곡할 수 있는,〔5〕에 기재된 표시장치.[6] The display device according to [5], wherein the front plate side can be bent outward.
본 발명에 따르면, 굴곡시켜도 기포의 발생이 억제된 광학 적층체 및 표시장치를 제공할 수 있다. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it bends, the optical laminated body and the display apparatus in which generation|occurrence|production of the bubble was suppressed can be provided.
도 1은 본 발명에 따른 광학 적층체의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 광학 적층체의 제조 방법을 모식적으로 나타내는 단면도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows an example of the optical laminated body which concerns on this invention.
It is sectional drawing which shows typically the manufacturing method of the optical laminated body which concerns on this invention.
이하, 도면을 참조하면서 본 발명에 따른 광학 적층체의 실시형태를 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 이하의 모든 도면에서는, 각 구성요소를 이해하기 쉽게 하기 위해서 축척을 적절히 조정해 나타내고 있어 도면에 나타나는 각 구성요소의 축척과 실제의 구성요소의 축척이 반드시 일치하는 것은 아니다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of the optical laminated body which concerns on this invention is described, referring drawings, this invention is not limited to the following embodiment. In all the drawings below, in order to make each component easy to understand, the scale is adjusted and shown, and the scale of each component shown in a figure and the scale of the actual component do not necessarily correspond.
<광학 적층체><Optical laminated body>
도 1에 본 발명의 일 형태와 관련되는 광학 적층체의 개략 단면도를 나타낸다. 광학 적층체(100)는, 전면판(101), 제1점착제층(102), 편광판(103), 제2점착제층(104), 및 배면판(105)을 이 순서로 포함한다. 제1점착제층(102)은 제1 점착제 조성물로 형성되어 있고 제2점착제층(104)은 제2 점착제 조성물로 형성되어 있다. 이하, 제1점착제층(102) 및 제2점착제층(104)은 총칭해 점착제층이라고 하는 경우가 있다. A schematic cross-sectional view of an optical laminate according to one embodiment of the present invention is shown in FIG. 1 . The
광학 적층체(100)의 두께는, 광학 적층체에 요구되는 기능 및 광학 적층체의 용도 등에 따라 다르기 때문에 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 30㎛ 이상 1500㎛ 이하이고, 바람직하게는 40㎛ 이상 1000㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상 500㎛ 이하이다. Although the thickness of the optical laminated
광학 적층체(100)의 평면에서 본 형상은, 예를 들면 방형(方形) 형상이어도 좋고, 바람직하게는 장변과 단변을 가지는 방형 형상이고, 보다 바람직하게는 장방형이다. 광학 적층체(100)의 면방향의 형상이 장방형인 경우, 장변의 길이는, 예를 들면 10 mm 이상 1400 mm 이하이어도 좋고, 바람직하게는 50 mm 이상 600 mm 이하이다. 단변의 길이는, 예를 들면 5 mm 이상 800 mm 이하이고, 바람직하게는 30 mm 이상 500 mm 이하이고, 보다 바람직하게는 50 mm 이상 300 mm 이하이다. 광학 적층체(100)를 구성하는 각 층은, 모서리부가 R 가공되거나 단부가 노치 가공되거나 펀칭 가공되어 있어도 좋다. The planar shape of the
광학 적층체(100)는, 예를 들면 표시장치 등에 이용할 수 있다. 표시장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 표시장치, 무기 일렉트로루미네센스(무기 EL) 표시장치, 액정표시장치, 전계발광 표시장치 등을 들 수 있다. 광학 적층체(100)는, 굴곡 가능한 표시장치에 적합하다. The
[전단 복원률 및 변형 반복 부하 시험에 의한 전단 복원률의 저하율][Reduction rate of shear recovery rate and shear recovery rate by strain cyclic load test]
제1 점착제 조성물을 이용하여 형성된 두께 200㎛의 제1 기준 점착제층에서, 변형 반복 부하 시험 전 및 후의 온도 25℃에서의 전단 복원률을 각각 R1A[%] 및 R1B[%]로 하고, 제2 점착제 조성물을 이용하여 형성된 두께 200㎛의 제2 기준 점착제층에서, 변형 반복 부하 시험 전 및 후의 온도 25℃에서의 전단 복원률을 각각 R2A[%] 및 R2B[%]로 한 경우에, 광학 적층체(100)는, 하기의 관계식(1) 및 (2)을 만족한다. In the first reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm formed using the first pressure-sensitive adhesive composition, the shear recovery rate at a temperature of 25° C. before and after the deformation cyclic load test is R1A [%] and R1B [%], respectively, and the second pressure-sensitive adhesive In the second reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm formed using the composition, when the shear recovery rate at a temperature of 25° C. before and after the deformation cyclic load test is R2A [%] and R2B [%], respectively, the optical laminate ( 100) satisfies the following relational expressions (1) and (2).
ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.2 (1)ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.2 (1)
ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.2 (2)ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.2 (2)
전면판, 제1점착제층, 편광판, 제2점착제층, 및 배면판이 이 순서로 적층된 광학 적층체는, 굴곡시키면 점착제층에 기포가 발생하기 쉽고, 특히 내경측의 점착제층에서는 기포가 발생하기 쉬운 것이 밝혀졌다. 상기 식(1) 및 (2)을 만족하는 광학 적층체(100)는, 굴곡시켜도 기포의 발생이 억제되고, 특히, 광학 적층체(100)를 굴곡시켜, 그 상태를 일정시간 유지한 경우에도 기포의 발생이 억제된다. 본 명세서에서, 기포의 발생이 억제된다는 것은, 예를 들면 광학 적층체(100)를, 직경이 10 mm 이하의 원통형상 치구인 축(맨드릴)에 따라서 접어 구부려 24시간 방치한 경우에도, 점착제층 중, 및 점착제층과 점착제층에 접하는 층의 사이에 기포가 발생하지 않는 것을 말한다. 이하, 이러한 성능을 굴곡 내구성이 우수하다고도 한다. 기포의 발생은, 광학 현미경하의 관찰에 의해 판단할 수 있다. In an optical laminate in which the front plate, the first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizing plate, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the rear plate are laminated in this order, when bent, air bubbles are easily generated in the pressure-sensitive adhesive layer, especially in the pressure-sensitive adhesive layer on the inner diameter side. It turned out to be easy. Even when the
본 명세서에서, 「굴곡」에는, 휨부분에 곡면이 형성되는 접어 구부림의 형태가 포함되고, 접어 구부린 내면의 굴곡 반경은 특별히 한정되지 않는다. 또한, 「굴곡」에는, 내면의 굴절각이 0도보다 크고 180도 미만인 굴절의 형태가 포함되고, 내면의 굴곡 반경이 제로에 근사하거나, 또는 내면의 굴절각이 0도인 접힘 형태가 포함된다. In the present specification, "bending" includes a form of bending in which a curved surface is formed in the bent portion, and the bending radius of the bent inner surface is not particularly limited. In addition, "bending" includes a form of refraction in which the refraction angle of the inner surface is greater than 0 degrees and less than 180 degrees, and includes a folded form in which the bending radius of the inner surface is close to zero or the refraction angle of the inner surface is 0 degrees.
ΔR1 및 ΔR2는, 변형 반복 부하 시험을 실행하는 전후의 전단 복원률의 감소량을 제1 기준 점착제층 또는 제2 기준 점착제층 두께(200㎛)로 제산한 것이다. 이로 인해, 제1 점착제 조성물 또는 제2 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층 두께 1㎛ 당의 변형 반복 부하 시험에 의한 전단 복원률의 감소량이 구해진다. ΔR1 및 ΔR2가 작을 때, 변형 반복 부하 시험(가속 시험)을 행해도, 점착제층의 전단 복원률이 저하하기 어려운 것을 의미한다. 즉,ΔR1 및 ΔR2가 작을 때, 반복 굴곡을 행해도, 점착제의 응집력이 저하하기 어렵고, 점착제의 성능이 유지되기 쉽다고 생각된다. ΔR1 and ΔR2 are obtained by dividing the amount of decrease in the shear recovery rate before and after performing the strain cyclic load test by the thickness of the first reference pressure-sensitive adhesive layer or the second reference pressure-sensitive adhesive layer (200 µm). For this reason, the decrease amount of the shear recovery rate by the deformation|transformation repeated load test per 1 micrometer of thickness of the adhesive layer formed using the 1st adhesive composition or the 2nd adhesive composition is calculated|required. When ΔR1 and ΔR2 are small, it means that the shear recovery rate of the pressure-sensitive adhesive layer is less likely to decrease even if a strain repeated load test (accelerated test) is performed. That is, when ΔR1 and ΔR2 are small, even if repeated bending is performed, it is thought that the cohesive force of an adhesive is hard to fall and the performance of an adhesive is easy to maintain.
광학 적층체(100)는, 바람직하게는 하기의 관계식(1') 및 (2')을 만족한다. The
ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.1 (1')ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.1 (1')
ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.1 (2')ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.1 (2')
광학 적층체(100)가 식(1') 및 (2')을 만족할 때, 굴곡 내구성을 보다 향상시킬 수 있다. ΔR1 및 ΔR2는, 예를 들면 0.001 이상일 수 있고, 0.003 이상이어도 좋다. When the optical laminated
광학 적층체(100)는, 바람직하게는 하기의 관계식(4)을 더 만족한다. The
ΔR1≥ΔR2 (4)ΔR1≥ΔR2 (4)
광학 적층체(100)는, 보다 바람직하게는 하기의 관계식(4')을 만족한다. The
ΔR1>ΔR2 (4')ΔR1>ΔR2 (4')
광학 적층체(100)를 전면판(101)을 외측으로 하여 굴곡시키면, 내경측의 점착제층, 즉 제2점착제층(104)에, 제1점착제층(102)보다도 큰 응력이 생긴다. 응력이 보다 큰 내경측에, 변형 반복 부하 시험을 실행하는 전후의 전단 복원률의 변화량이 작은 점착제층을 배치함으로써 광학 적층체(100)의 굴곡 내구성을 보다 향상시킬 수 있다. When the
광학 적층체(100)는, 하기의 관계식(3)을 만족한다. The
R1A>R2A (3)R1A>R2A (3)
점착제층의 전단 복원률이 클 때, 변형을 없앴을 때에, 점착제층은 원래의 형상으로 돌아오기 쉽고, 점착제층의 전단 복원률이 작을 때, 변형을 없앴을 때에, 점착제층은 원래의 형상으로 돌아오기 어렵다. 외경 측으로 되는 점착제층의 전단 복원률은, 변형을 완화하기 쉽게 하기 위해서, 내경측의 점착제층의 전단 복원률보다도 높은 것이 바람직하다. 식(3)을 만족하는 광학 적층체(100)는, 전면판(101)을 외측으로 하여 굴곡시켰을 때에도, 기포의 발생이 억제되기 쉽다. 점착제층의 전단 복원률은, 후술하는 실시예의 란에 기재된 방법에 따라서 구할 수 있다. When the pressure-sensitive adhesive layer has a high shear recovery rate and when deformation is removed, the pressure-sensitive adhesive layer returns to its original shape. difficult. In order to make it easy to relieve|moderate a deformation|transformation, it is preferable that the shear restoration rate of the adhesive layer used as an outer-diameter side is higher than the shear restoration rate of the adhesive layer on the inner-diameter side. Even when the optical
광학 적층체(100)의 표면 경도를 향상시키는 관점에서는, 변형 반복 부하 시험 전의 전단 복원률 R1A 및 R2A는, 바람직하게는 20% 이상이고, 보다 바람직하게는 30% 이상이고, 보다 바람직하게는 40% 이상이다. 변형 반복 부하 시험 후의 전단 복원률 R1B 및 R2B는, 바람직하게는 15% 이상이고, 보다 바람직하게는 30% 이상이다. 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 변형 반복 부하 시험 전의 전단 복원률 R1A 및 R2A는, 예를 들면 100% 이하이고, 65% 이하이어도 좋고, 60% 이하이어도 좋고, 60% 미만이어도 좋다. 식(1) 및 식(2)을 만족하는 한 상한치는 특별히 한정되지 않지만, 변형 반복 부하 시험 후의 전단 복원률 R1B 및 R2B는, 예를 들면 50% 이하이고, 40% 이하이어도 좋다. From the viewpoint of improving the surface hardness of the
변형 반복 시험 전의 전단 복원률 R1A 및 R2A, 및 변형 반복 시험 후의 전단 복원률 R1B 및 R2B는, 점착제 조성물에 포함되는 베이스 폴리머를 구성하는 모노머의 종류 및 배합량, 중합개시제의 종류 및 배합량, 활성 에너지선의 종류 및 조사량 등을 조정함으로써, 소망한 수치 범위로 할 수 있다. The shear recovery rates R1A and R2A before the strain repeated test, and the shear recovery ratios R1B and R2B after the strain repetitive test are the type and compounding amount of monomers constituting the base polymer included in the pressure-sensitive adhesive composition, the type and compounding amount of the polymerization initiator, the type and compounding amount of the active energy ray, and By adjusting the irradiation amount, etc., it can be set as a desired numerical range.
[전면판][Front panel]
전면판(101)은, 광을 투과할 수 있는 판상체이면, 재료 및 두께는 한정되지 않는다. 전면판(101)은, 1층만으로 구성되어도 좋고, 2층 이상으로 구성되어도 좋다. 전면판(101)으로는, 수지제의 판상체(예를 들면 수지판, 수지 시트, 수지 필름 등), 유리제의 판상체(예를 들면 유리판, 유리 필름 등), 수지제의 판상체와 유리제의 판상체의 적층체를 들 수 있다. 전면판(101)은, 표시장치의 최표면을 구성할 수 있다. The material and thickness of the
전면판(101)의 두께는, 예를 들면 10㎛ 이상 300㎛ 이하이어도 좋고, 바람직하게는 20㎛ 이상 200㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 본 발명에서, 광학 적층체(100)를 구성하는 각 층의 두께는, 후술하는 실시예에서 설명하는 두께 측정 방법에 따라서 측정할 수 있다. The thickness of the
수지제의 판상체를 구성하는 수지로는, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부티레이트, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리(메타)아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르설폰, 폴리설폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아미드이미드 등의 고분자를 들 수 있다. 이러한 고분자는, 단독으로 또는 2종 이상 혼합해 이용할 수 있다. 강도 및 투명성 향상의 관점에서, 수지제의 판상체는, 바람직하게는 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리아미드이미드 등의 고분자로 형성되는 수지 필름이다. Examples of the resin constituting the resin plate-shaped body include triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, ethylene-vinyl acetate copolymer, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, polyester, polystyrene, polyamide. , polyetherimide, poly(meth)acrylic, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone and polymers such as polyether ether ketone, polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, and polyamideimide. These polymers can be used individually or in mixture of 2 or more types. From the viewpoint of improving strength and transparency, the resin-made plate is preferably a resin film formed of a polymer such as polyimide, polyamide, or polyamideimide.
경도 관점에서, 전면판(101)은, 하드 코트층을 구비한 수지 필름이어도 좋다. 하드 코트층은, 수지 필름의 한쪽의 면에 형성되어 있어도 좋고, 양면에 형성되어 있어도 좋다. 하드 코트층을 설치하는 것으로, 경도 및 내스크래치성을 향상시킬 수 있다. 하드 코트층은, 예를 들면 자외선 경화형 수지의 경화층이다. 자외선 경화형 수지로는, 예를 들면 아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 아미드계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 하드 코트층은, 경도를 향상시키기 위해서, 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 첨가제는 특별히 한정되지 않고, 무기계 미립자, 유기계 미립자, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 수지 필름의 양면에 하드 코트층을 가지는 경우, 각 하드 코트층의 조성 및 두께는, 서로 같아도 좋고, 서로 달라도 좋다. From the viewpoint of hardness, the
전면판(101)이 유리판인 경우, 유리판은, 디스플레이용 강화유리가 바람직하게 이용된다. 유리판의 두께는, 예를 들면 10㎛ 이상 1000㎛ 이하이어도 좋고, 10㎛ 이상 100㎛ 이하이어도 좋다. 유리판을 이용함으로써, 우수한 기계적 강도 및 표면 경도를 가지는 전면판(101)을 구성할 수 있다. When the
광학 적층체(100)가 표시장치에 이용되는 경우, 전면판(101)은, 표시장치의 전면(前面)(화면)을 보호하는 기능(윈도우 필름으로서 기능)을 가질 뿐만 아니라, 터치 센서로서 기능, 블루 라이트 컷 기능, 시야각 조정 기능 등을 가지는 것이어도 좋다. When the
[제1점착제층][First Adhesive Layer]
제1점착제층(102)은, 전면판(101)과 편광판(103)의 사이에 개재하고, 이들을 첩합한다. 제1점착제층(102)은, 1층으로 이루어져도 좋고, 2층 이상으로 이루어져도 좋지만, 바람직하게는 1층으로 이루어진다. The 1st
제1점착제층(102)은, (메타)아크릴계 수지, 고무계 수지, 우레탄계 수지, 에스테르계 수지, 실리콘계 수지, 폴리비닐에테르계 수지를 주성분(베이스 폴리머)으로 하는 점착제 조성물로 구성할 수 있다. 제1점착제층(102)을 구성하는 점착제 조성물로는, 투명성, 내후성, 내열성 등이 우수한 (메타)아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 하는 점착제 조성물이 적합하다. 점착성 조성물은 활성 에너지선 경화형 또는 열경화형이어도 좋다. The first pressure-
점착제 조성물에 이용되는 (메타)아크릴계 수지로는, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 등의 (메타)아크릴산 에스테르의 1종 또는 2종 이상을 모노머로 하는 중합체 또는 공중합체가 적합하게 이용된다. 베이스 폴리머에는, 극성 모노머를 공중합시키는 것이 바람직하다. 극성 모노머로는, (메타)아크릴산 화합물, (메타)아크릴산 2-히드록시 프로필 화합물, (메타)아크릴산 히드록시 에틸 화합물, (메타)아크릴아미드 화합물, N,N-디메틸 아미노에틸 (메타)아크릴레이트 화합물, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 화합물 등의, 카르복실기, 수산기, 아미도기, 아미노기, 에폭시기 등을 가지는 모노머를 들 수 있다. As the (meth)acrylic resin used in the pressure-sensitive adhesive composition, (meth)acrylic acid ester, such as (meth)butyl acrylate, (meth)ethyl acrylate, (meth)acrylate isooctyl, (meth)acrylic acid 2-ethylhexyl, etc. Or the polymer or copolymer which uses 2 or more types as a monomer is used suitably. It is preferable to copolymerize a polar monomer with a base polymer. As the polar monomer, (meth)acrylic acid compound, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl compound, (meth)acrylic acid hydroxyethyl compound, (meth)acrylamide compound, N,N-dimethyl aminoethyl (meth)acrylate Monomers, such as a compound and a glycidyl (meth)acrylate compound, which have a carboxyl group, a hydroxyl group, an amido group, an amino group, an epoxy group, etc. are mentioned.
활성 에너지선 경화형 점착제 조성물은, 자외선이나 전자선과 같은 활성 에너지선의 조사를 받아 경화하는 성질을 가지고 있고, 활성 에너지선 조사 전에도 점착성을 가져 필름 등의 피착체에 밀착시킬 수 있고, 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화해 밀착력을 조정할 수 있는 성질을 가진다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물은, 자외선 경화형인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물은, 베이스 폴리머, 가교제 외에, 활성 에너지선 중합성 화합물을 더 함유한다. 필요에 따라서, 광중합개시제, 광증감제 등을 함유시켜도 좋다. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of being cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams, has adhesiveness even before active energy ray irradiation, and can be adhered to an adherend such as a film, and can be irradiated with active energy rays It has the property of being able to adjust the adhesion by hardening by It is preferable that an active energy ray hardening-type adhesive composition is an ultraviolet curable type. The active energy ray-curable adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound other than a base polymer and a crosslinking agent. You may contain a photoinitiator, a photosensitizer, etc. as needed.
활성 에너지선 중합성 화합물로는, 예를 들면 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머; 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고, 분자 내에 적어도 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 올리고머 등의 (메타)아크릴로일옥시기 함유 화합물 등의 (메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다. 활성 에너지선 중합성 화합물로서 시클로헥실기를 가지는 (메타)아크릴계 화합물이나, 에톡시기를 가지는 (메타)아크릴계 화합물을 이용하면, 점착제층 내의 응집력이 향상해, 식(1) 및 식(2)을 만족하기 쉬워진다. 시클로헥실기를 가지는 (메타)아크릴계 화합물로는, 예를 들면 Miwon Specialty Chemical사의 Miramer M1130, Miramer M1150 등을 들 수 있다. 에톡시기를 가지는 (메타)아크릴계 화합물로는, 예를 들면 Miwon Specialty Chemical사의 Miramer M140, Miramer M142, Miramer M144 등을 들 수 있다. 점착제 조성물은, 활성 에너지선 중합성 화합물을, 점착제 조성물의 고형분 100 질량부에 대해서 0.1 질량부 이상, 또는 5 질량부 이상 포함할 수 있고, 30 질량부 이하, 10 질량부 이하, 5 질량부 이하 또는 2 질량부 이하 포함할 수 있다. As an active-energy-ray-polymerizable compound, For example, the (meth)acrylate monomer which has at least 1 piece(s) of (meth)acryloyloxy group in a molecule|numerator; (meth)acrylic compounds such as (meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomers obtained by reacting two or more functional group-containing compounds and having at least two (meth)acryloyloxy groups in the molecule can be heard When a (meth)acrylic compound having a cyclohexyl group or a (meth)acrylic compound having an ethoxy group is used as the active energy ray polymerizable compound, the cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer is improved, and the formulas (1) and (2) are Easier to be satisfied Examples of the (meth)acrylic compound having a cyclohexyl group include Miramer M1130 and Miramer M1150 manufactured by Miwon Specialty Chemical. Examples of the (meth)acrylic compound having an ethoxy group include Miramer M140, Miramer M142, and Miramer M144 manufactured by Miwon Specialty Chemical. The pressure-sensitive adhesive composition may contain 0.1 parts by mass or more or 5 parts by mass or more of the active energy ray-polymerizable compound with respect to 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition, and 30 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 5 parts by mass or less Or 2 parts by mass or less may be included.
광중합개시제로는, 예를 들면 벤조페논, 벤질 디메틸 케탈, 1-히드록시 시클로헥실 케톤 등을 들 수 있다. 광중합개시제는, 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다. 점착제 조성물이 광중합개시제를 포함할 때, 그 전체 함유량은, 예를 들면 점착제 조성물의 고형분 100 질량부에 대해 0.01 질량부 이상 3.0 질량부 이하이어도 좋다. As a photoinitiator, benzophenone, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxy cyclohexyl ketone, etc. are mentioned, for example. A photoinitiator may contain 1 type or 2 or more types. When an adhesive composition contains a photoinitiator, 0.01 mass part or more and 3.0 mass parts or less may be sufficient as the total content with respect to 100 mass parts of solid content of an adhesive composition, for example.
점착제 조성물은, 광산란성을 부여하기 위한 미립자, 비즈(수지 비즈, 유리 비즈 등), 유리 섬유, 베이스 폴리머 이외의 수지, 점착성부여제, 충전제(금속분말이나 그 외의 무기 분말 등), 산화방지제, 자외선흡수제, 염료, 안료, 착색제, 소포제, 부식방지제, 광중합개시제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition includes fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than the base polymer, tackifiers, fillers (metal powders or other inorganic powders, etc.), antioxidants, Additives such as ultraviolet absorbers, dyes, pigments, colorants, defoamers, corrosion inhibitors, and photoinitiators may be included.
제1점착제층(102)은, 상기 점착제 조성물의 유기용제 희석액을 기재 상에 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 제1점착제층(102)은, 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착 시트를 이용하여 형성할 수도 있다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물을 이용한 경우는, 형성된 점착제층에, 활성 에너지선을 조사함으로써 소망한 경화도를 가지는 점착제층으로 할 수 있다. The first pressure-
제1점착제층(102)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1㎛ 이상 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 3㎛ 이상 50㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20㎛ 이상이어도 좋다. Although the thickness of the 1st
[편광판][Polarizer]
편광판(103)은, 예를 들면 직선 편광판, 원 편광판, 타원 편광판 등일 수 있다. 원 편광판은, 직선 편광판 및 위상차층을 구비한다. 원 편광판은, 화상 표시장치 중에서 반사된 외광을 흡수할 수 있기 때문에, 광학 적층체(100)에 반사 방지 필름으로서 기능을 부여할 수 있다. The
편광판(103)의 두께는, 통상 5㎛ 이상이고, 20㎛ 이상이어도 좋고, 25㎛ 이상이어도 좋고, 30㎛ 이상이어도 좋다. 또한, 편광판(103)의 두께는, 80㎛ 이하인 것이 바람직하고, 60㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. The thickness of the
(직선 편광판)(linear polarizer)
직선 편광판은, 자연광 등의 비편광인 광선으로부터 어느 일방향의 직선 편광을 선택적으로 투과시키는 기능을 가진다. 직선 편광판은, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 또는 연신층, 중합성 액정 화합물의 경화물 및 이색성 색소를 포함하고, 이색성 색소가 중합성 액정 화합물의 경화물 중에 분산하고, 배향되어 있는 액정층 등을 편광자층으로서 구비할 수 있다. 색소를 이방성이 있는 매질 중에 분산하여 배향시키면, 어느 방향에서는 착색되어 보이고, 이것과 수직인 방향에서는 거의 무색으로 보이는 경우가 있다. 이러한 현상을 나타내는 색소를 이색성 색소라고 한다. 액정층을 편광자층으로서 이용한 직선 편광판은, 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 또는 연신층에 비해, 굴곡 방향에 제한이 없기 때문에 바람직하다. The linearly polarizing plate has a function of selectively transmitting linearly polarized light in any one direction from non-polarized light rays such as natural light. A linear polarizing plate contains a stretched film or stretched layer to which a dichroic dye is adsorbed, a cured product of a polymerizable liquid crystal compound, and a dichroic dye, and the dichroic dye is dispersed in the cured product of the polymerizable liquid crystal compound and is oriented A layer etc. can be provided as a polarizer layer. When a dye is dispersed and oriented in an anisotropic medium, it may appear colored in a certain direction and appear almost colorless in a direction perpendicular to this. A pigment showing this phenomenon is called a dichroic pigment. The linear polarizing plate using the liquid crystal layer as a polarizer layer is preferable because there is no restriction|limiting in a bending direction compared with the stretched film or stretched layer which made the dichroic dye adsorb|suck.
(1) 이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 또는 연신층인 편광자층(1) A polarizer layer which is a stretched film or a stretched layer to which a dichroic dye is adsorbed
이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름인 편광자층은, 통상, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 요오드 등의 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. The polarizer layer, which is a stretched film to which a dichroic dye is adsorbed, is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye such as iodine, thereby converting the dichroic dye to It can manufacture through the process of making it adsorb|suck, the process of treating the polyvinyl alcohol-type resin film to which the dichroic dye has adsorbed with boric acid aqueous solution, and the process of washing with water after the process with boric acid aqueous solution.
편광자층의 두께는, 통상 30㎛ 이하이고, 바람직하게는 18㎛ 이하, 보다 바람직하게는 15㎛ 이하이다. 편광자층의 두께를 얇게 하는 것은, 편광판(103)의 박막화에 유리하다. 편광자층의 두께는, 통상 1㎛ 이상이고, 예를 들면 5㎛ 이상이어도 좋다. The thickness of a polarizer layer is 30 micrometers or less normally, Preferably it is 18 micrometers or less, More preferably, it is 15 micrometers or less. Making the thickness of the polarizer layer thin is advantageous for thinning the
폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화하여 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체가 이용된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들면 불포화 카르복실산계 화합물, 올레핀계 화합물, 비닐 에테르계 화합물, 불포화 설폰계 화합물, 암모늄기를 가지는 (메타)아크릴아미드계 화합물을 들 수 있다. Polyvinyl alcohol-type resin is obtained by saponifying polyvinyl acetate-type resin. As polyvinyl acetate-type resin, the copolymer of vinyl acetate and other monomer copolymerizable with this other than polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate is used. Examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include an unsaturated carboxylic acid compound, an olefin compound, a vinyl ether compound, an unsaturated sulfone compound, and a (meth)acrylamide compound having an ammonium group.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85 몰% 이상 100 몰% 이하 정도이고, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1000 이상 10000 이하이고, 바람직하게는 1500 이상 5000 이하이다. The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 85 mol% or more and 100 mol% or less normally, Preferably it is 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-type resin may be modified|denatured, and polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc. which were modified|denatured with aldehydes can also be used. The polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is 1000 or more and 10000 or less normally, Preferably they are 1500 or more and 5000 or less.
이색성 색소를 흡착시킨 연신층인 편광자층은, 통상, 상기 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 도포액을 기재 필름 상에 도포하는 공정, 얻어진 적층 필름을 1축 연신하는 공정, 1축 연신된 적층 필름의 폴리비닐알코올계 수지층을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시켜 편광자층으로 하는 공정, 이색성 색소가 흡착된 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. 편광자층을 형성하기 위해서 이용하는 기재 필름은, 편광자층의 보호층으로서 이용해도 좋다. 필요에 따라서, 기재 필름을 편광자층으로부터 박리 제거해도 좋다. 기재 필름의 재료 및 두께는, 후술하는 열가소성 수지 필름의 재료 및 두께와 마찬가지이어도 좋다. The polarizer layer, which is a stretched layer to which the dichroic dye is adsorbed, is usually a step of applying a coating liquid containing the polyvinyl alcohol-based resin on a base film, a step of uniaxially stretching the obtained laminated film, a uniaxially stretching lamination By dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer of the film with a dichroic dye, the dichroic dye is adsorbed to form a polarizer layer; It can be manufactured through the process of washing with water later. You may use the base film used in order to form a polarizer layer as a protective layer of a polarizer layer. You may peel and remove a base film from a polarizer layer as needed. The material and thickness of a base film may be the same as that of the thermoplastic resin film mentioned later and thickness.
이색성 색소를 흡착시킨 연신 필름 또는 연신층인 편광자층은, 그대로 직선 편광판으로서 이용하여도 좋고, 그 한 면 또는 양면에 보호층을 형성해 직선 편광판으로서 이용해도 좋다. 보호층으로는, 후술하는 열가소성 수지 필름을 이용할 수 있다. 얻어지는 직선 편광판의 두께는, 바람직하게는 2㎛ 이상 40㎛ 이하이다. The polarizer layer which is the stretched film or stretched layer to which the dichroic dye was adsorbed may be used as a linear polarizing plate as it is, and may form a protective layer on the one side or both surfaces, and may use it as a linear polarizing plate. As a protective layer, the thermoplastic resin film mentioned later can be used. The thickness of the linear polarizing plate obtained becomes like this. Preferably they are 2 micrometers or more and 40 micrometers or less.
열가소성 수지 필름은, 예를 들면 시클로폴리올레핀계 수지 필름; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 등의 수지로 이루어지는 아세트산셀룰로오스계 수지 필름; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등의 수지로 이루어지는 폴리에스테르계 수지 필름; 폴리카보네이트계 수지 필름; (메타)아크릴계 수지 필름; 폴리프로필렌계 수지 필름 등, 당분야에서 공지의 필름을 들 수 있다. 편광자층과 보호층은, 후술하는 첩합층을 개재하여 적층할 수 있다. The thermoplastic resin film is, for example, a cyclopolyolefin-based resin film; Cellulose acetate-type resin film which consists of resin, such as a triacetyl cellulose and a diacetyl cellulose; polyester-based resin films made of resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; polycarbonate-based resin film; (meth)acrylic resin film; Well-known films in the art, such as a polypropylene resin film, are mentioned. A polarizer layer and a protective layer can be laminated|stacked through the bonding layer mentioned later.
열가소성 수지 필름의 두께는, 박형화 관점에서, 통상 100㎛ 이하이고, 바람직하게는 80㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 60㎛ 이하이고, 더 바람직하게는 40㎛ 이하이고, 더욱더 바람직하게는 30㎛ 이하이고, 또한, 통상 5㎛ 이상이고, 바람직하게는 10㎛ 이상이다. The thickness of the thermoplastic resin film is usually 100 µm or less, preferably 80 µm or less, more preferably 60 µm or less, still more preferably 40 µm or less, and still more preferably 30 µm or less from the viewpoint of reducing the thickness of the thermoplastic resin film. , and is usually 5 µm or more, preferably 10 µm or more.
열가소성 수지 필름 상에 하드 코트층이 형성되어 있어도 좋다. 하드 코트층은, 열가소성 수지 필름의 한쪽의 면에 형성되어 있어도 좋고, 양면에 형성되어 있어도 좋다. 하드 코트층을 설치하는 것으로, 경도 및 내스크래치성을 향상시킨 열가소성 수지 필름으로 할 수 있다. 하드 코트층은, 상술의 수지 필름에 형성되는 하드 코트층과 마찬가지로 하여 형성할 수 있다. The hard-coat layer may be formed on the thermoplastic resin film. The hard-coat layer may be formed in one surface of a thermoplastic resin film, and may be formed in both surfaces. By providing a hard-coat layer, it can be set as the thermoplastic resin film which improved hardness and scratch resistance. A hard-coat layer can be carried out similarly to the hard-coat layer formed in the above-mentioned resin film, and can be formed.
(2) 액정층인 편광자층(2) a polarizer layer that is a liquid crystal layer
액정층을 형성하기 위해서 이용하는 중합성 액정 화합물은, 중합성 반응기를 가지고, 또한 액정성을 나타내는 화합물이다. 중합성 반응기는, 중합 반응에 관여하는 기이고, 광중합성 반응기인 것이 바람직하다. 광중합성 반응기는, 광중합개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해서 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 말한다. 광중합성 관능기로는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐 페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 중합성 액정 화합물의 종류는 특별히 한정되지 않고, 봉상 액정 화합물, 원반상 액정 화합물, 및 이들의 혼합물을 이용할 수 있다. 중합성 액정 화합물의 액정성은, 써모트로픽성 액정이어도 리오트로픽성 액정이어도 좋고, 상질서 구조로는 네마틱 액정이어도 스멕틱 액정이어도 좋다. The polymerizable liquid crystal compound used to form the liquid crystal layer is a compound having a polymerizable reactive group and exhibiting liquid crystallinity. A polymerizable reactive group is a group which participates in a polymerization reaction, and it is preferable that it is a photopolymerizable reactive group. The photopolymerizable reactive group refers to a group capable of participating in a polymerization reaction by active radicals or acids generated from the photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerizable functional group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. have. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable. The kind of the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and a rod-shaped liquid crystal compound, a disk-shaped liquid crystal compound, and a mixture thereof can be used. The liquid crystallinity of the polymerizable liquid crystal compound may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal may be sufficient as a normal-order structure.
액정층인 편광자층에 이용되는 이색성 색소로는, 300 ~ 700 nm의 범위에 흡수 극대 파장(λ MAX)을 가지는 것이 바람직하다. 이러한 이색성 색소로는, 예를 들면, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소, 및 안트라퀴논 색소 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소로는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소, 및 스틸벤아조 색소 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스아조 색소, 및 트리스아조 색소이다. 이색성 색소는 단독으로도, 2종 이상을 조합해도 좋지만, 3종 이상을 조합하는 것이 바람직하다. 특히, 3종 이상의 아조 화합물을 조합하는 것이 보다 바람직하다. 이색성 색소의 일부가 반응성기를 가지고 있어도 좋고, 또한 액정성을 가지고 있어도 좋다. As a dichroic dye used for the polarizer layer which is a liquid crystal layer, it is preferable to have an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 300-700 nm. As such a dichroic dye, although an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, an anthraquinone dye, etc. are mentioned, for example, Among these, an azo dye is preferable. As an azo dye, a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakis azo dye, a stilbenazo dye, etc. are mentioned, Preferably they are a bisazo dye and a trisazo dye. Although a dichroic dye may be individual or may combine 2 or more types, it is preferable to combine 3 or more types. In particular, it is more preferable to combine three or more types of azo compounds. A part of the dichroic dye may have a reactive group, and may have liquid crystallinity.
액정층인 편광자층은, 예를 들면 기재 필름 상에 형성한 배향막 상에, 중합성 액정 화합물 및 이색성 색소를 포함하는 편광자층 형성용 조성물을 도포하고, 중합성 액정 화합물을 중합해 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 기재 필름 상에, 편광자층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 이 도막을 기재 필름과 함께 연신함으로써, 편광자층을 형성해도 좋다. 편광자층을 형성하기 위해서 이용하는 기재 필름은, 편광자층의 보호층으로서 이용해도 좋다. 기재 필름의 재료 및 두께는, 상술한 열가소성 수지 필름의 재료 및 두께와 마찬가지이어도 좋다. The polarizer layer, which is a liquid crystal layer, is formed by, for example, applying a composition for forming a polarizer layer comprising a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye on an alignment film formed on a base film, and polymerizing and curing the polymerizable liquid crystal compound. can do. On a base film, you may form a polarizer layer by apply|coating the composition for polarizer layer formation, forming a coating film, and extending|stretching this coating film with a base film. You may use the base film used in order to form a polarizer layer as a protective layer of a polarizer layer. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the above-described thermoplastic resin film.
중합성 액정 화합물 및 이색성 색소를 포함하는 편광자층 형성용 조성물, 및 이 조성물을 이용한 편광자층의 제조 방법으로는, 일본 특허공개 2013-37353호 공보, 일본 특허공개 2013-33249호 공보, 일본 특허공개 2017-83843호 공보 등에 기재된 것을 예시할 수 있다. 편광자층 형성용 조성물은, 중합성 액정 화합물 및 이색성 색소 외에, 용매, 중합개시제, 가교제, 레벨링제, 산화 방지제, 가소제, 증감제 등의 첨가제를 더 포함하고 있어도 좋다. 이러한 성분은, 각각 1종만을 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. A composition for forming a polarizer layer containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye, and a method for producing a polarizer layer using the composition include Japanese Patent Laid-Open Nos. 2013-37353, 2013-33249, and Japanese Patents. What was described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-83843 etc. can be illustrated. The composition for polarizer layer formation may further contain additives, such as a solvent, a polymerization initiator, a crosslinking agent, a leveling agent, antioxidant, a plasticizer, and a sensitizer other than a polymeric liquid crystal compound and a dichroic dye. These components may use only 1 type, respectively, and may use them in combination of 2 or more type.
편광자층 형성용 조성물이 함유하고 있어도 좋은 중합개시제는, 중합성 액정 화합물의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이고, 보다 저온 조건 하에서, 중합 반응을 개시할 수 있는 점에서, 광중합성 개시제가 바람직하다. 구체적으로는, 광의 작용에 의해 활성 라디칼 또는 산을 발생할 수 있는 광중합개시제를 들 수 있고, 그 중에서도, 광의 작용에 의해 라디칼을 발생하는 광중합개시제가 바람직하다. 중합개시제의 함유량은, 중합성 액정 화합물의 총량 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 1 질량부 이상 10 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 3 질량부 이상 8 질량부 이하이다. 이 범위 내이면, 중합성기의 반응이 충분히 진행하고, 또한, 액정 화합물의 배향 상태를 안정화시키기 쉽다. The polymerization initiator which may be contained in the composition for forming a polarizer layer is a compound capable of initiating a polymerization reaction of a polymerizable liquid crystal compound, and a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of being able to initiate a polymerization reaction under lower temperature conditions. . Specifically, a photoinitiator capable of generating active radicals or acids by the action of light is exemplified, and among them, a photoinitiator capable of generating radicals by the action of light is preferable. To [ content of a polymerization initiator / 100 weight part of total amounts of a polymeric liquid crystal compound ], Preferably they are 1 mass part or more and 10 mass parts or less, More preferably, they are 3 mass parts or more and 8 mass parts or less. If it exists in this range, reaction of a polymeric group will fully advance and it will be easy to stabilize the orientation state of a liquid crystal compound.
액정층인 편광자층의 두께는, 통상 10㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.5㎛ 이상 8㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 5㎛ 이하이다. The thickness of the polarizer layer which is a liquid crystal layer is 10 micrometers or less normally, Preferably they are 0.5 micrometer or more and 8 micrometers or less, More preferably, they are 1 micrometer or more and 5 micrometers or less.
액정층인 편광자층은, 기재 필름을 박리 제거하지 않고, 직선 편광판으로서 이용해도 좋고, 기재 필름을 편광자층으로부터 박리 제거해 직선 편광판으로 해도 좋다. 액정층인 편광자층은 배향막을 가지고 있어도 좋고, 가지고 있지 않아도 좋다. 액정층인 편광자층은, 그 한 면 또는 양면에 보호층을 형성해 직선 편광판으로서 이용해도 좋다. 보호층으로는, 상술하는 열가소성 수지 필름을 이용할 수 있다. The polarizer layer which is a liquid crystal layer may use as a linear polarizing plate, without peeling and removing a base film, It is good also as a linear polarizing plate by peeling and removing a base film from a polarizer layer. The polarizer layer, which is a liquid crystal layer, may or may not have an alignment film. The polarizer layer, which is a liquid crystal layer, may be used as a linear polarizing plate by forming a protective layer on one or both surfaces thereof. As a protective layer, the above-mentioned thermoplastic resin film can be used.
액정층인 편광자층은, 편광자층의 보호 등을 목적으로, 편광자층의 한 면 또는 양면에 오버코트층을 가지고 있어도 좋다. 오버코트층은, 예를 들면 편광자층 상에 오버코트층을 형성하기 위한 재료(조성물)를 도포함으로써 형성할 수 있다. 오버코트층을 구성하는 재료로는, 예를 들면 광경화성 수지, 수용성 폴리머 등을 들 수 있다. 오버코트층을 구성하는 재료로는, (메타)아크릴계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 등을 이용할 수 있다. The polarizer layer which is a liquid crystal layer may have an overcoat layer on one side or both surfaces of a polarizer layer for the purpose of protection of a polarizer layer, etc. An overcoat layer can be formed by apply|coating the material (composition) for forming an overcoat layer on a polarizer layer, for example. As a material which comprises an overcoat layer, a photocurable resin, a water-soluble polymer, etc. are mentioned, for example. As a material constituting the overcoat layer, (meth)acrylic resin, polyvinyl alcohol-based resin, or the like can be used.
(위상차층)(retardation layer)
위상차층은, 1층이어도 좋고 2층 이상이어도 좋다. 위상차층은, 그 표면을 보호하는 오버코트층, 위상차층을 지지하는 기재 필름 등을 가지고 있어도 좋다. 위상차층은, λ/4층을 포함하고, 또한 λ/2층 또는 포지티브 C층의 적어도 어느 하나를 포함하고 있어도 좋다. 위상차층이 λ/2층을 포함하는 경우, 직선 편광판측으로부터 순서대로 λ/2층 및 λ/4층을 적층한다. 위상차층이 포지티브 C층을 포함하는 경우, 직선 편광판측으로부터 순서대로 λ/4층 및 포지티브 C층을 적층해도 좋고, 직선 편광판측으로부터 순서대로 포지티브 C층 및 λ/4층을 적층해도 좋다. 위상차층의 두께는, 예를 들면 0.1㎛ 이상 10㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.5㎛ 이상 8㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 6㎛ 이하이다. The number of retardation layers may be one, and two or more layers may be sufficient as them. The retardation layer may have the overcoat layer which protects the surface, the base film etc. which support the retardation layer. The retardation layer may include a λ/4 layer and further include at least one of a λ/2 layer or a positive C layer. When the retardation layer contains the λ/2 layer, the λ/2 layer and the λ/4 layer are sequentially laminated from the linear polarizing plate side. When the retardation layer includes the positive C layer, the λ/4 layer and the positive C layer may be sequentially laminated from the linear polarizing plate side, or the positive C layer and the λ/4 layer may be laminated sequentially from the linear polarizing plate side. The thickness of the retardation layer is, for example, 0.1 µm or more and 10 µm or less, preferably 0.5 µm or more and 8 µm or less, and more preferably 1 µm or more and 6 µm or less.
위상차층은, 보호층의 재료로서 예시한 수지 필름으로 형성해도 좋고, 중합성 액정 화합물이 경화된 층으로 형성해도 좋다. 위상차층은, 배향막을 더 포함해도 좋다. 위상차층은, λ/4층과, λ/2층 및 포지티브 C층을 첩합하기 위한 첩합층을 가지고 있어도 좋다. The retardation layer may be formed from the resin film exemplified as the material for the protective layer, or may be formed from a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured. The retardation layer may further include an alignment film. The retardation layer may have a bonding layer for bonding the λ/4 layer, the λ/2 layer, and the positive C layer.
중합성 액정 화합물을 경화해 위상차층을 형성하는 경우, 위상차층은, 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물을 기재 필름에 도포하고 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 기재 필름과 도포층의 사이에 배향층을 형성해도 좋다. 기재 필름의 재료 및 두께는, 상기 열가소성 수지 필름의 재료 및 두께와 같아도 좋다. 중합성 액정 화합물을 경화하여 이루어지는 층으로부터 위상차층을 형성하는 경우, 위상차층은, 배향층 및 기재 필름을 가지는 형태로 광학 적층체에 포함되어도 좋다. 위상차층은, 직선편광판의 시인측과는 반대측의 면에 후술하는 첩합층을 개재하여 첩합할 수 있다. When curing a polymerizable liquid crystal compound to form a retardation layer, a retardation layer can be formed by apply|coating and hardening a composition containing a polymeric liquid crystal compound to a base film. You may provide an orientation layer between a base film and an application layer. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film. When forming a retardation layer from the layer formed by hardening|curing a polymeric liquid crystal compound, the retardation layer may be contained in the optical laminated body in the form which has an orientation layer and a base film. A phase difference layer can be bonded together via the bonding layer mentioned later on the surface on the opposite side to the visual recognition side of a linear polarizing plate.
[제2점착제층][Second adhesive layer]
제2점착제층(104)은, 편광판(103)과 배면판(105)의 사이에 개재하고, 이들을 첩합한다. 제2점착제층(104)은, 1층이어도 좋고, 2층 이상으로 이루어지는 것이어도 좋지만, 바람직하게는 1층이다. The 2nd
제2점착제층(104)을 구성하는 점착제 조성물의 조성 및 배합 성분, 점착제 조성물의 타입(활성 에너지선 경화형이나 열경화형인지 아닌지 등), 점착제 조성물에 배합될 수 있는 첨가제, 제2점착제층의 제작 방법, 제2점착제층 두께 등에 대해서는, 상술의 제1점착제층(102)의 설명에서 나타낸 것과 같다. Composition and blending components of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the second pressure-
제2점착제층(104)은, 점착제 조성물의 조성 및 배합 성분, 두께 등에서, 제1점착제층(102)과 같아도 좋고, 달라도 좋다. The second pressure-
[첩합층][bonding layer]
광학 적층체(100)는, 2개의 층을 접합하기 위한 첩합층을 포함할 수 있다. 첩합층은, 점착제 또는 접착제로 구성되는 층이다. 첩합층의 재료가 되는 점착제는, 상술의 제1점착제층(102)을 구성하는 점착제 조성물과 동일한 점착제 조성물을 이용할 수 있다. 첩합층은, 다른 점착제, 예를 들면 제1점착제층(102)을 구성하는 점착제와는 다른 (메타)아크릴계 점착제, 스티렌계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 에폭시계 공중합체 점착제 등을 이용할 수도 있다. The optical
첩합층의 재료가 되는 접착제로는, 예를 들면 수계 접착제, 활성 에너지선 경화형 접착제 등 중 1종 또는 2종 이상을 조합하여 형성할 수 있다. 수계 접착제로는, 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지 수용액, 수계 2액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제이고, 예를 들면 중합성 화합물 및 광중합성 개시제를 포함하는 접착제, 광반응성 수지를 포함하는 접착제, 바인더 수지 및 광반응성 가교제를 포함하는 접착제 등을 들 수 있다. 상기 중합성 화합물로는, 광경화성 에폭시계 모노머, 광경화성 아크릴계 모노머, 광경화성 우레탄계 모노머 등의 광중합성 모노머, 및 이들 모노머로부터 유래하는 올리고머 등을 들 수 있다. 상기 광중합개시제로는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사해 중성 라디칼, 음이온 라디칼, 양이온 라디칼 등의 활성종을 발생하는 물질을 포함하는 화합물을 들 수 있다. As an adhesive agent used as the material of a bonding layer, it can form combining 1 type, or 2 or more types among a water-system adhesive agent, an active energy ray hardening-type adhesive agent, etc., for example. Examples of the water-based adhesive include a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive. An active energy ray-curable adhesive is an adhesive that is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, for example, an adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an adhesive containing a photoreactive resin, a binder resin, and a photoreactive crosslinking agent and adhesives containing As said polymeric compound, photopolymerizable monomers, such as a photocurable epoxy type monomer, a photocurable acrylic type monomer, and a photocurable urethane type monomer, and the oligomer derived from these monomers, etc. are mentioned. As said photoinitiator, the compound containing the substance which irradiates active energy rays, such as an ultraviolet-ray, and generate|occur|produces active species, such as a neutral radical, an anion radical, a cationic radical, is mentioned.
첩합층의 두께는, 예를 들면 1㎛ 이상이어도 좋고, 바람직하게는 1㎛ 이상 25㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2㎛ 이상 15㎛ 이하이고, 더 바람직하게는 2.5㎛ 이상 5㎛ 이하이다. The thickness of the bonding layer may be, for example, 1 µm or more, preferably 1 µm or more and 25 µm or less, more preferably 2 µm or more and 15 µm or less, and still more preferably 2.5 µm or more and 5 µm or less.
첩합층을 개재하여 첩합된 대향하는 두 개의 표면은, 사전 코로나 처리, 플라스마 처리, 화염 처리 등을 행해도 좋고, 프라이머층 등을 가지고 있어도 좋다. The two opposing surfaces bonded together through a bonding layer may perform a prior corona treatment, a plasma treatment, a flame treatment, etc., and may have a primer layer etc.
[배면판][Backboard]
배면판(105)으로는, 광을 투과할 수 있는 판상체나 통상의 표시장치에 이용되는 구성 요소 등을 이용할 수 있다. As the
배면판(105)의 두께는, 예를 들면 5㎛ 이상 2000㎛ 이하이어도 좋고, 바람직하게는 10㎛ 이상 1000㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15㎛ 이상 500㎛ 이하이다. The thickness of the
배면판(105)에 이용되는 판상체로는, 1층만으로 구성되어도 좋고, 2층 이상으로 구성되어도 좋다. 배면판(105)으로서, 전면판(101)에서 예시한 판상체를 이용할 수 있다. As a plate-shaped object used for the
통상의 표시장치에 이용되는 구성요소로는, 예를 들면 터치 센서 패널, 유기 EL 표시 소자 등을 들 수 있다. 표시장치에서의 구성요소의 적층순서로는, 예를 들면 전면판/원 편광판/터치 센서 패널/유기 EL 표시 소자, 전면판/터치 센서 패널/원 편광판/유기 EL 표시 소자 등을 들 수 있다. 배면판(105)은, 바람직하게는 터치 센서 패널이다. As a component used for a normal display apparatus, a touch sensor panel, organic electroluminescent display element, etc. are mentioned, for example. Examples of the stacking order of the components in the display device include front plate/circular polarizing plate/touch sensor panel/organic EL display element, front plate/touch sensor panel/circular polarizing plate/organic EL display element, and the like. The
(터치 센서 패널)(touch sensor panel)
터치 센서 패널은, 터치된 위치를 검출할 수 있는 센서 (즉 터치 센서)를 가지는 패널이면, 한정되지 않는다. 터치 센서의 검출 방식은 한정되지 않고, 저항막 방식, 정전 용량 결합 방식, 광 센서 방식, 초음파 방식, 전자 유도 결합 방식, 표면 탄성파 방식 등의 터치 센서 패널이 예시된다. 저비용인 점에서, 저항막 방식, 정전 용량 결합 방식의 터치 센서 패널이 적합하게 이용된다. The touch sensor panel is not limited as long as it is a panel having a sensor (ie, a touch sensor) capable of detecting a touched position. The detection method of the touch sensor is not limited, and a touch sensor panel such as a resistive film method, a capacitive coupling method, an optical sensor method, an ultrasonic method, an electromagnetic inductive coupling method, and a surface acoustic wave method is exemplified. Since it is low cost, the touch sensor panel of a resistive film type and a capacitive coupling type is used suitably.
저항막 방식의 터치 센서의 일례로서 서로 대향 배치된 한 쌍의 기판, 이들 한 쌍의 기판의 사이에 협지된 절연성 스페이서, 각 기판의 내측의 전체면에 저항막으로서 설치된 투명 도전막, 및 터치 위치 검지 회로에 의해 구성되어 있는 부재를 들 수 있다. 저항막 방식의 터치 센서를 설치한 화상 표시장치에서는, 전면판의 표면이 터치되면, 대향하는 저항막이 단락하고, 저항막에 전류가 흐른다. 터치 위치 검지 회로가, 이 때의 전압의 변화를 검지해, 터치된 위치가 검출된다. As an example of a resistive touch sensor, a pair of substrates opposed to each other, an insulating spacer sandwiched between the pair of substrates, a transparent conductive film provided as a resistive film on the entire inner surface of each substrate, and a touch position The member comprised by the detection circuit is mentioned. In an image display device provided with a resistive touch sensor, when the surface of the front plate is touched, the opposing resistive film is short-circuited, and a current flows through the resistive film. The touch position detection circuit detects a change in voltage at this time, and the touched position is detected.
정전 용량 결합 방식의 터치 센서의 일례로는, 기판, 기판의 전체면에 설치된 위치 검출용 투명 전극, 및 터치 위치 검지 회로에 의해 구성되어 있는 부재를 들 수 있다. 정전 용량 결합 방식의 터치 센서를 설치한 화상 표시장치에서는, 전면판의 표면이 터치되면, 터치된 점에서 인체의 정전 용량을 통하여 투명 전극이 접지된다. 터치 위치 검지 회로가, 투명 전극의 접지를 검지해, 터치된 위치가 검출된다. As an example of the capacitive coupling type touch sensor, the member comprised by the board|substrate, the transparent electrode for position detection provided on the whole surface of the board|substrate, and a touch position detection circuit is mentioned. In an image display device provided with a capacitive coupling type touch sensor, when the surface of the front plate is touched, the transparent electrode is grounded through the human body's capacitance at the touched point. The touch position detection circuit detects the grounding of the transparent electrode, and the touched position is detected.
터치 센서 패널의 두께는, 예를 들면 5㎛ 이상 2000㎛ 이하이어도 좋고, 바람직하게는 5㎛ 이상 100㎛ 이하, 더 바람직하게는 5㎛ 이상 50㎛ 이하이고, 5㎛ 이상 20㎛ 이하이어도 좋다. The thickness of the touch sensor panel may be, for example, 5 µm or more and 2000 µm or less, preferably 5 µm or more and 100 µm or less, more preferably 5 µm or more and 50 µm or less, and may be 5 µm or more and 20 µm or less.
터치 센서 패널은, 기재 필름 상에 터치 센서의 패턴이 형성된 부재이어도 좋다. 기재 필름의 예시는, 상술의 열가소성 수지 필름의 설명에서의 예시와 같아도 좋다. 또한, 터치 센서 패널은, 기재 필름으로부터 점착제층을 개재하여 피착체에 전사된 것이어도 좋다. 즉, 터치 센서 패널은, 기재 필름을 갖지 않아도 좋다. 터치 센서 패턴의 두께는, 예를 들면 1㎛ 이상 20㎛ 이하이어도 좋다. The touch sensor panel may be a member in which the pattern of the touch sensor was formed on the base film. The illustration of the base film may be the same as the illustration in description of the above-mentioned thermoplastic resin film. In addition, the touch sensor panel may be transcribe|transferred by the to-be-adhered body from a base film through an adhesive layer. That is, the touch sensor panel does not need to have a base film. The thickness of the touch sensor pattern may be, for example, 1 µm or more and 20 µm or less.
[광학 적층체의 제조 방법][Method for producing optical laminate]
광학 적층체(100)는, 점착제층을 개재하여 광학 적층체(100)를 구성하는 층끼리 첩합하는 공정을 포함하는 방법에 따라 제조할 수 있다. 점착제층이나 첩합층을 개재하여 층끼리 첩합하는 경우에는, 밀착력을 조정할 목적으로 첩합면의 한쪽 또는 양쪽 모두에 대해서, 코로나 처리 등의 표면 활성화 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 코로나 처리의 조건은 적절히 설정할 수 있고, 첩합면의 한쪽의 면과 다른 면에서 조건이 달라도 좋다. The optical
[표시장치][Display device]
본 발명에 따른 표시장치는, 상기 광학 적층체(100)를 포함한다. 표시장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 유기 EL 표시장치, 무기 EL 표시장치, 액정표시장치, 전계발광 표시장치 등의 화상 표시장치를 들 수 있다. 광학 적층체에는, 터치 센서가 더 적층되어 있어도 좋고, 표시장치는 터치 패널 기능을 가지고 있어도 좋다. 본 발명의 광학 적층체(100)를 포함하는 표시장치는, 굴곡 내구성이 우수하고, 굴곡 또는 권회(卷回) 등을 할 수 있는 플렉서블 디스플레이로서 이용할 수 있다. The display device according to the present invention includes the
표시장치에서, 광학 적층체(100)는, 전면판(101)을 외측(표시 소자측과는 반대측, 즉 시인측)으로 향해서 표시장치가 가지는 표시 소자의 시인 측에 배치된다. 표시장치는, 전면판(101) 측을 외측으로 하여 굴곡할 수 있다. In the display device, the
화상 표시장치가 가지는 화상 표시 소자로는, 예를 들면 유기 EL 표시 소자, 무기 EL 표시 소자, 액정 표시 소자, 플라스마 표시 소자, 전계 방사형 표시 소자 등을 들 수 있다. As an image display element which an image display device has, an organic electroluminescent display element, an inorganic electroluminescent display element, a liquid crystal display element, a plasma display element, a field emission type display element etc. are mentioned, for example.
본 발명에 따른 표시장치는, 스마트 폰, 테블릿 등의 모바일기기, 텔레비전, 디지털 포토 프레임, 전자 간판, 측정기나 계기류, 사무용 기기, 의료기기, 전산기기 등으로서 이용할 수 있다. The display device according to the present invention can be used as a mobile device such as a smart phone or tablet, a television, a digital photo frame, an electronic signage, a measuring instrument or instrument, an office device, a medical device, a computer device, and the like.
실시예Example
이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to these.
[측정 방법][How to measure]
본 실시예에 이용한 각 물성치(층의 두께, 점착제층의 성질)의 측정 방법 및 산출 방법은, 이하와 같다. The measuring method and calculation method of each physical property value (thickness of a layer, the property of an adhesive layer) used for this Example are as follows.
<층의 두께><thickness of layer>
접촉식 막 두께 측정 장치(주식회사 니콘제 「MS-5C」)를 이용하여 측정하였다. 편광자층 및 배향막에 대해서는, 레이저 현미경(Olympus 주식회사 제 「OLS3000」)을 이용하여 측정하였다. It measured using the contact-type film thickness measuring apparatus ("MS-5C" manufactured by Nikon Corporation). About the polarizer layer and the orientation film, it measured using the laser microscope ("OLS3000" by Olympus Corporation).
<전단 복원률><Shear recovery rate>
전단 복원률은, 점탄성 측정 장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용하여 측정하였다. 점착 시트를 폭 20 mm×길이 20 mm로 재단하고, 박리 필름을 떼어내고, 두께 25㎛의 점착제층을 8매 적층하여 두께가 200㎛의 기준 점착제층을 형성하고, 유리판에 접합하였다. 측정 팁과 접착한 상태로 25℃의 온도에서 Normal force 1N, Torque 1200μNm의 조건 하에서 측정을 행해, 1200초에서의 전단 변형량을 측정한 후, Torque 0μNm의 조건으로 변경해 측정을 지속하고, 1206초에서의 전단 변형량을 측정하였다. 이러한 측정치에 기초하여, 전단 복원률 R는 이하의 식으로부터 산출하였다. The shear recovery rate was measured using a viscoelasticity measuring apparatus (MCR-301, manufactured by Anton Paar). The pressure-sensitive adhesive sheet was cut to have a width of 20 mm x length 20 mm, the release film was removed, and 8 pressure-sensitive adhesive layers having a thickness of 25 µm were laminated to form a reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 µm, which was bonded to a glass plate. Measure under conditions of normal force 1N and torque of 1200 μNm at a temperature of 25°C with the measurement tip attached to it, measure the amount of shear deformation at 1200 seconds, change to the condition of torque 0 μNm, continue the measurement, and continue the measurement at 1206 seconds. The amount of shear strain was measured. Based on these measured values, the shear recovery rate R was calculated from the following formula.
R={(1200초 전단 변형량-1206초 전단 변형량) / 1200초 전단 변형량}×100[%]R = { (1200 sec shear strain -1206 sec shear strain) / 1200 sec shear strain } x 100 [%]
<변형 반복 부하 시험><Strain cyclic load test>
가속 시험으로서 변형 반복 부하 시험은, 점탄성 측정 장치(MCR-301, Anton Paar사)를 이용하여 행했다. 점착 시트를 폭 20 mm×길이 20 mm로 재단하고, 박리 필름을 떼어내고, 두께 25㎛의 점착제층을 8매 적층하여 두께가 200㎛의 기준 점착제층을 형성하고, 유리판에 접합하였다. 유리판 상의 기준 점착제층에 대하여, 상기 장치 중의 측정 팁과 접착시킨 상태에서 온도 25℃, Normal Force Free, 주파수 2 Hz의 조건 하, 0%과 1000%의 Strain(변형)의 부하를, 1000초에 걸쳐 반복해 주었다. As an acceleration test, the strain cyclic load test was performed using the viscoelasticity measuring apparatus (MCR-301, Anton Paar company). The pressure-sensitive adhesive sheet was cut to have a width of 20 mm x length 20 mm, the release film was removed, and 8 pressure-sensitive adhesive layers having a thickness of 25 µm were laminated to form a reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 µm, which was bonded to a glass plate. With respect to the reference pressure-sensitive adhesive layer on the glass plate, under the conditions of a temperature of 25° C., Normal Force Free, and a frequency of 2 Hz in the state of being adhered to the measuring tip in the device, 0% and 1000% strain loads were applied in 1000 seconds. was repeated throughout.
[점착제층을 포함하는 점착 시트의 제작][Production of pressure-sensitive adhesive sheet containing pressure-sensitive adhesive layer]
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 1 L의 반응 용기에, 표 1에 나타내는 배합량으로, 아크릴산 2-에틸헥실(2-EHA), 아크릴산 부틸(BA), 아크릴산 β카르복시에틸(B-CEA), 아크릴산(AA), 메타크릴산글리시딜(GMA), 메타크릴산 2-히드록시 에틸(2-HEMA)의 모노머 혼합 용액을 투입하였다. 질소 가스를 1시간 환류하여 용기 내의 산소를 제거하고, 내온을 60℃로 유지하였다. 상기 모노머 혼합 용액을 균일하게 혼합한 후, 표 1에 나타내는 배합량으로, 광중합개시제 벤질 디메틸 케탈(I-651) 및 1-히드록시 시클로헥실페닐 케톤(I-184)을 투입하였다. 교반하면서 UV 램프(10 mW)를 조사하여, (메타)아크릴계 폴리머 A1 ~ A6를 제조하였다. In a 1 L reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer, in the amounts shown in Table 1, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), butyl acrylate (BA), β-carboxyethyl acrylate (B -CEA), acrylic acid (AA), glycidyl methacrylate (GMA), and a monomer mixture solution of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) were introduced. Nitrogen gas was refluxed for 1 hour to remove oxygen in the vessel, and the internal temperature was maintained at 60°C. After uniformly mixing the monomer mixture solution, a photoinitiator benzyl dimethyl ketal (I-651) and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (I-184) were added in the amounts shown in Table 1. A UV lamp (10 mW) was irradiated while stirring to prepare (meth)acrylic polymers A1 to A6.
얻어진 (메타)아크릴계 폴리머 A1 ~ A6과, 아크릴산 3, 3, 5-트리메틸 시클로헥실(Miramer M1130), 아크릴산 라우릴(Miramer M120), 아크릴산 2-페녹시에틸(Miramer M140) 및 1-히드록시 시클로헥실페닐 케톤(I-184)을 표 2에 나타내는 배합량으로 혼합해, 점착제 조성물 B1 ~ B8를 제조하였다. The obtained (meth)acrylic polymers A1 to A6, 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylic acid (Miramer M1130), lauryl acrylate (Miramer M120), 2-phenoxyethyl acrylate (Miramer M140), and 1-hydroxycyclo Hexylphenyl ketone (I-184) was mixed in the compounding quantity shown in Table 2, and adhesive composition B1-B8 was manufactured.
점착제 조성물 B1 ~ B8을 실리콘 이형제가 코팅된 박리 필름 A(폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 두께 38㎛) 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포하였다. 그 위에 박리 필름 B(폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 두께 38㎛)를 접합하고, UV 조사를 행해, 박리 필름 A/점착제층/박리 필름 B로 이루어지는 점착 시트를 제작하였다. UV 조사의 조건은, 적산 광량 400 mJ/㎠, 조도 1.8mW/㎠(UVV 기준)이었다. The pressure-sensitive adhesive compositions B1 to B8 were applied on a release film A (polyethylene terephthalate film, 38 µm thick) coated with a silicone release agent to a thickness of 25 µm. The release film B (polyethylene terephthalate film, 38 micrometers in thickness) was bonded together on it, UV irradiation was performed, and the adhesive sheet which consists of release film A/adhesive layer/peelable film B was produced. The UV irradiation conditions were an accumulated light quantity of 400 mJ/cm 2 and an illuminance of 1.8 mW/cm 2 (UVV standard).
표 1 및 표 2 중의 화합물의 입수처는 이하와 같다. The sources of acquisition of the compounds in Tables 1 and 2 are as follows.
2-EHA:Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd., 일본2-EHA: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan
BA:Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd., 일본BA: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan
B-CEA:Sigma-Aldrich, 미국B-CEA: Sigma-Aldrich, USA
AA:Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd., 일본AA:Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan
GMA:Sigma-Aldrich, 미국GMA: Sigma-Aldrich, USA
2-HEMA:Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd., 일본2-HEMA: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japan
I-651:BASF, 독일I-651: BASF, Germany
I-184:BASF, 독일I-184: BASF, Germany
Miramer M1130:Miwon specialty chemical, 한국Miramer M1130:Miwon specialty chemical, Korea
Miramer M120:Miwon specialty chemical, 한국Miramer M120:Miwon specialty chemical, Korea
Miramer M140:Miwon specialty chemical, 한국Miramer M140:Miwon specialty chemical, Korea
[전면판][Front panel]
전면판(101)으로서 수지 필름의 한쪽의 면에 하드 코트층이 형성된 필름(50㎛)을 준비하였다. 수지 필름은, 두께 40㎛의 폴리이미드 필름이었다. 하드 코트층은, 두께가 10㎛이고, 말단에 다관능 아크릴기를 가지는 덴드리머 화합물을 포함하는 조성물로 형성된 층이었다. As the
[편광자층][Polarizer layer]
1) 기재 필름으로서 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(KC2UA, Konica Minolta, Inc. 제, 두께 25㎛)을 준비하였다. 1) As a base film, a triacetyl cellulose (TAC) film (KC2UA, manufactured by Konica Minolta, Inc., thickness 25 μm) was prepared.
2) 하기에 나타내는 폴리머 1을 농도 5 질량%로 시클로펜타논에 용해한 용액을 배향막 형성용 조성물로서 준비하였다. 폴리머 1은, 이하의 구조 단위로 이루어지고, 광반응성기를 가진다. 2) A solution obtained by dissolving Polymer 1 shown below in cyclopentanone at a concentration of 5% by mass was prepared as a composition for forming an alignment layer. Polymer 1 consists of the following structural units, and has a photoreactive group.
3) 편광자층 형성용 조성물을 준비하였다. 3) A composition for forming a polarizer layer was prepared.
우선, 중합성 액정 화합물로서 식(1-1)로 나타내는 중합성 액정 화합물[이하, 화합물(1-1)이라고도 한다]과 식(1-2)으로 나타내는 중합성 액정 화합물[이하, 화합물(1-2)이라고도 한다]을 준비하였다. First, as the polymerizable liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal compound represented by Formula (1-1) [hereinafter also referred to as Compound (1-1)] and a polymerizable liquid crystal compound represented by Formula (1-2) [hereinafter referred to as Compound (1)) -2)] was prepared.
화합물(1-1) 및 화합물(1-2)은, Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 기재의 방법에 따라 합성하였다. Compound (1-1) and compound (1-2) were synthesized according to the method described in Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).
이색성 색소로서 하기 식(2-1a), (2-1b), (2-3a)으로 나타나는 일본 특허공개 2013-101328호 공보의 실시예에 기재된 아조 색소를 준비하였다. As a dichroic dye, the azo dye described in the Example of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-101328 represented by following formula (2-1a), (2-1b), (2-3a) was prepared.
편광자층 형성용 조성물은, 화합물(1-1)을 75 질량부와, 화합물(1-2)을 25 질량부와, 이색성 염료로서 상기 식(2-1a), (2-1b), (2-3a)으로 나타나는 아조 색소를 각 2.5 질량부와, 중합개시제로서 2-디메틸 아미노-2-벤질-1-(4-몰포리노페닐) 부탄-1-온(Irgacure369, BASF 재팬 사 제)을 6 질량부와, 레벨링제로서 폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361 N, BYK-Chemie 사 제)을 1.2 질량부를, 용제의 톨루엔 400 질량부에 혼합해, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써 조제하였다. The composition for polarizer layer formation is 75 mass parts for compound (1-1), 25 mass parts for compound (1-2), and said formula (2-1a), (2-1b), ( 2.5 parts by mass each of the azo dye represented by 2-3a) and 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (Irgacure369, manufactured by BASF Japan) as a polymerization initiator 6 mass parts and 1.2 mass parts of polyacrylate compound (BYK-361N, BYK-Chemie company make) as a leveling agent are mixed with 400 mass parts of toluene of a solvent, and it prepares by stirring the obtained mixture at 80 degreeC for 1 hour. did.
4) 보호층 형성용 조성물4) Composition for forming a protective layer
보호층 형성용 조성물은, 물을 100 질량부와, 폴리비닐 알코올 수지 분말(Kuraray Co.Ltd. 제, 평균 중합도 18000, 상품명:KL-318)을 3 질량부와, 폴리아미드 에폭시 수지(가교제, Sumika Chemtex co., Ltd. 제, 상품명:SR650(30))를 1.5 질량부를 혼합함으로써 조제하였다. The composition for forming a protective layer contains 100 parts by mass of water, 3 parts by mass of polyvinyl alcohol resin powder (manufactured by Kuraray Co., Ltd., average degree of polymerization 18000, trade name: KL-318), and a polyamide epoxy resin (crosslinking agent, It was prepared by mixing 1.5 mass parts of Sumika Chemtex co., Ltd. make, brand name:SR650(30)).
5) 다음에 나타내는 순서에 의해, 편광자층을 제작하였다. 5) The polarizer layer was produced by the procedure shown next.
우선, 기재 필름의 TAC 필름 측에 코로나 처리를 1회 실시했다. 코로나 처리의 조건은, 출력 0.3 kW, 처리 속도 3 m/분으로 하였다. 그 후, 상기 TAC 필름 상에, 배향막 형성용 조성물을 바 코트법에 따라 도포하고, 80℃의 건조 오븐 중에서 1분간 가열 건조하였다. 얻어진 건조 피막에 편광 UV 조사 처리를 실시해 제1 배향막(AL1)을 형성하였다. 편광 UV 처리는, UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; USHIO INC. 제)로부터 조사되는 광을, 와이어 그리드(UIS-27132##, USHIO INC. 제)를 투과시키고, 파장 365 nm로 측정한 적산 광량이 100 mJ/㎠인 조건에서 행했다. 제1 배향막의 두께는 100 nm이었다. First, corona treatment was performed once to the TAC film side of a base film. Conditions for corona treatment were an output of 0.3 kW and a processing speed of 3 m/min. Then, on the said TAC film, the composition for alignment film formation was apply|coated according to the bar-coat method, and it heat-dried in 80 degreeC drying oven for 1 minute. The obtained dry film was subjected to polarization UV irradiation treatment to form a first alignment film AL1. Polarized UV treatment is performed by transmitting light irradiated from a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by USHIO INC.) through a wire grid (UIS-27132 # #, manufactured by USHIO INC.) and measuring at a wavelength of 365 nm. It carried out on condition that the amount of accumulated light is 100 mJ/cm<2>. The thickness of the first alignment layer was 100 nm.
계속해서, 제1 배향막 상에, 편광자층 형성용 조성물을 바 코트법에 따라 도포하고, 120℃의 건조 오븐에서 1분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각하였다. 상기 UV 조사 장치를 이용하고, 적산 광량 1200 mJ/㎠(365 nm기준)에서 자외선을, 건조 피막에 조사함으로써, 편광자층을 형성하였다. 얻어진 편광자층의 두께는, 1.8㎛이었다. Then, on the 1st alignment film, the composition for polarizer layer formation was apply|coated according to the bar-coat method, after heating and drying for 1 minute in 120 degreeC drying oven, it cooled to room temperature. A polarizer layer was formed by irradiating the dried film with ultraviolet rays at an accumulated light amount of 1200 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using the above UV irradiation device. The thickness of the obtained polarizer layer was 1.8 micrometers.
6) 편광자층 상에, 보호층 형성용 조성물을 바 코트법에 따라, 건조 후의 두께가 1.0㎛가 되도록 도공하고, 온도 80℃에서 3분간 건조하였다. 이와 같이 하여 「기재 필름/편광자층/오버코트층)」로 이루어지는 직선 편광판을 얻었다. 6) On the polarizer layer, the composition for forming a protective layer was coated according to the bar coating method so that the thickness after drying might be set to 1.0 µm, and dried at a temperature of 80°C for 3 minutes. Thus, the linear polarizing plate which consists of "base film/polarizer layer/overcoat layer)" was obtained.
[위상차층][phase difference layer]
1) 기재 필름으로서 두께 100㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름을 준비하였다. 1) A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm was prepared as a base film.
2) 배향막 형성용 조성물은 상기의 배향막 형성용 조성물과 같은 것을 이용하였다. 2) The composition for forming an alignment layer was the same as the composition for forming an alignment layer.
3) 하기에 나타내는 각 성분을 혼합하여, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써, 위상차층 형성용 조성물을 얻었다. 3) Each component shown below was mixed, and the composition for phase difference layer formation was obtained by stirring the obtained mixture at 80 degreeC for 1 hour.
하기 식으로 나타내는 화합물(b-1):80 질량부Compound (b-1) represented by the following formula: 80 parts by mass
하기 식으로 나타내는 화합물(b-2):20 질량부Compound (b-2) represented by the following formula: 20 parts by mass
중합개시제(Irgacure369, 2-디메틸 아미노-2-벤질-1-(4-몰포리노페닐) 부탄-1-온, BASF 재팬 사 제):6 질량부Polymerization initiator (Irgacure369, 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, manufactured by BASF Japan): 6 parts by mass
레벨링제(BYK-361 N, 폴리아크릴레이트 화합물, BYK-Chemie 사 제):0.1 질량부Leveling agent (BYK-361N, polyacrylate compound, BYK-Chemie company make): 0.1 mass part
용제(시클로펜타논):400 질량부.Solvent (cyclopentanone): 400 parts by mass.
4) 이하에 나타내는 순서에 의해, 위상차층을 제작하였다. 4) The retardation layer was produced by the procedure shown below.
우선, 기재 필름에 배향막 형성용 조성물을 바 코트법에 따라 도포하고, 80℃의 건조 오븐 중에서 1분간 가열 건조하였다. 얻어진 건조 피막에 편광 UV 조사 처리를 실시해 제2 배향막을 형성하였다. 편광 UV처리는, 상기 UV 조사 장치를 이용하고, 파장 365 nm에서 측정한 적산 광량이 100 mJ/㎠인 조건에서 행했다. 편광 UV의 편광 방향은 편광자층의 흡수 축으로 대해 45°가 되도록 행했다. First, a composition for forming an alignment film was applied to a base film according to a bar coating method, and dried by heating in a drying oven at 80°C for 1 minute. The obtained dry film was subjected to polarization UV irradiation treatment to form a second alignment film. Polarization UV treatment was performed under the condition that the amount of accumulated light measured at a wavelength of 365 nm was 100 mJ/cm 2 using the above UV irradiation device. The polarization direction of polarization UV was performed so that it might become 45 degrees with respect to the absorption axis of a polarizer layer.
5) 계속해서, 제2 배향막 상에, 위상차층 형성용 조성물을 바 코트법에 따라 도포하고, 120℃의 건조 오븐에서 1분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각하였다. 얻어진 건조 피막에, 상기 UV 조사 장치를 이용하여, 적산 광량 1000 mJ/㎠(365 nm기준)의 자외선을 조사함으로써, 위상차층을 형성하였다. 얻어진 위상차층의 두께는, 2.0㎛이었다. 위상차층은, 면내방향으로 λ/4의 위상차값을 나타내는 λ/4판이었다. 이와 같이 하여 「기재 필름/λ/4 위상차층」으로 이루어지는 위상차층을 얻었다. 5) Then, on the 2nd alignment film, the composition for phase difference layer formation was apply|coated according to the bar-coating method, after heating and drying for 1 minute in 120 degreeC drying oven, it cooled to room temperature. A retardation layer was formed by irradiating the obtained dry film with ultraviolet rays with an accumulated light amount of 1000 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using the above UV irradiation device. The thickness of the obtained retardation layer was 2.0 micrometers. The retardation layer was a λ/4 plate showing a retardation value of λ/4 in the in-plane direction. In this way, the retardation layer which consists of "base film/λ/4 retardation layer" was obtained.
[첩합시트][Attached sheet]
하기 성분을, 질소 분위기 하에서 교반하면서 55℃에서 반응시킴으로써 아크릴 수지를 얻었다. An acrylic resin was obtained by making the following component react at 55 degreeC, stirring in nitrogen atmosphere.
아크릴산 부틸:70 질량부Butyl acrylate: 70 parts by mass
아크릴산 메틸:20 질량부Methyl acrylate: 20 parts by mass
아크릴산:2.0 질량부Acrylic acid: 2.0 parts by mass
라디칼 중합개시제(2, 2'-아조비스 이소부티로니트릴):0.2 질량부.Radical polymerization initiator (2,2'-azobisisobutyronitrile): 0.2 mass part.
계속해서, 하기 성분을 혼합해, 첩합층용 조성물을 얻었다. Then, the following components were mixed and the composition for bonding layers was obtained.
아크릴 수지:100 질량부Acrylic resin: 100 parts by mass
가교제(TOSOH CORPORATION 제 「Coronate L」):1.0 질량부Crosslinking agent ("Coronate L" manufactured by TOSOH CORPORATION): 1.0 parts by mass
실란 커플링제(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제 「X-12-981」):0.5 질량부.Silane coupling agent ("X-12-981" by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.5 mass part.
얻어진 첩합층용 조성물을, 전체 고형분 농도가 10 질량%가 되도록 아세트산에틸을 첨가함으로써 조액(調液)하였다. The obtained composition for bonding layers was prepared by adding ethyl acetate so that total solid content concentration might be 10 mass %.
조액한 첩합층용 조성물을, 이형처리된 박리 필름 A(폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 두께 38㎛) 상에, 어플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 5㎛가 되도록 도포함으로써 도포층을 얻었다. 이 도포층을 100℃에서 1분간 건조하여, 첩합층을 구비하는 필름을 얻었다. 그 후, 첩합층의 노출 면 상에, 이형처리된 박리 필름 B(폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 두께 38㎛)를 접합하였다. 온도 23℃, 상대습도 50%RH의 조건에서 7일간 양생시켜, 박리 필름 A/첩합층/박리 필름 B의 층 구조를 가지는 첩합시트를 얻었다. The coating layer was obtained by apply|coating the crude composition for bonding layers so that the thickness after drying might be set to 5 micrometers using an applicator on the release-processed peeling film A (polyethylene terephthalate film, 38 micrometers in thickness). This application layer was dried at 100 degreeC for 1 minute, and the film provided with a bonding layer was obtained. Then, on the exposed surface of the bonding layer, the release-processed peeling film B (a polyethylene terephthalate film, 38 micrometers in thickness) was bonded together. It was made to cure for 7 days on the conditions of temperature 23 degreeC and 50 %RH of relative humidity, and the bonding sheet|seat which has the layered structure of peeling film A/bonding layer / peeling film B was obtained.
[배면판][Backboard]
배면판(105)으로서 투명 도전층, 분리층, 접착제층, 및 기재층이 이 순서로 적층된 터치 센서 패널을 준비하였다. 투명 도전층은 ITO층을 포함하고, 분리층은 아크릴계 수지 조성물의 경화층을 포함하고, 양자의 두께의 합계는 7㎛이었다. 접착제층은 두께가 2㎛이었다. 기재층은, 시클로올레핀(COP) 필름(ZF-14, ZEON CORPORATION(일본) 제, 두께 23㎛)이었다. As the
[광학 적층체의 제작][Production of optical laminate]
도 2(a) ~ (e)에 나타내는 순서로 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3의 광학 적층체를 제조하였다. 표 2에 나타내는 점착제 조성물로 이루어지는 점착 시트는, 표 3에 나타낸 바와 같이 제1점착제층 또는 제2점착제층으로서 이용하였다. The optical laminates of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 were manufactured in the order shown to FIG.2(a)-(e). As shown in Table 3, the adhesive sheet which consists of the adhesive composition shown in Table 2 was used as a 1st adhesive layer or a 2nd adhesive layer.
우선, 편광자층을 포함하는 직선 편광판(410)[기재 필름(301)/편광자층(302)/오버코트층(303)]과 상술의 첩합시트(420)(박리 필름A(304)/첩합층(305)/박리 필름 B(306))을 준비하였다(도 2(a)). 편광자층을 포함하는 직선 편광판(410)의 오버코트층(303) 측과 첩합시트(420)의 박리 필름 A(304)를 박리한 면에 코로나 처리(출력 0.3 KW, 속도 3 m/분)을 실시한 후, 첩합하여, 적층체 A(430)를 얻었다. 또한, 위상차층(440)[기재 필름(308)/λ/4 위상차층(307)]을 준비하였다. (도 2(b)).First, the linear polarizing plate 410 (
위상차층(440)의 λ/4 위상차층(307) 측과 적층체 A(430)의 박리 필름 B(306)를 박리한 면에 코로나 처리(출력 0.3 KW, 속도 3 m/분)을 실시한 후, 첩합하여, 원편광판(450)을 얻었다. 또한, 점착 시트(460)(박리 필름 A(309)/점착제층(310)/박리 필름 B(311))으로서 상술에서 제작한 점착 시트를 준비하였다(도 2(c)). 점착 시트(460)의 점착제층(310)은 제2점착제층에 상당한다. After performing corona treatment (output 0.3 KW, speed 3 m/min) on the λ/4
원편광판(450)의 기재 필름(308)을 박리한 면과 점착 시트(460)의 박리 필름 A(309)를 박리한 면에 코로나 처리(출력 0.3 KW, 속도 3 m/분)을 실시한 후, 첩합하여, 적층체 B(470)를 얻었다. 또한 점착 시트(490)(박리 필름 A(314)/점착제층(315)/박리 필름 B(316))으로서 상술에서 제작한 점착 시트를 준비하였다. 박리 필름 A(314)를 박리한 면과 전면판(480)(수지 필름(313)/하드 코트층(312))의 수지 필름(313)측에 코로나 처리(출력 0.3 KW, 속도 3 m/분)을 실시한 후, 첩합하여, 적층체 C(500)를 얻었다(도 2(d)). 점착 시트(490)의 점착제층(315)은 제1점착제층에 상당한다. After corona treatment (output 0.3 KW, speed 3 m/min) of the surface from which the
적층체 C(500)의 박리 필름 B(316)를 박리한 면과 적층체 B(470)의 기재 필름(301) 측에 코로나 처리(출력 0.3 KW, 속도 3 m/분)을 실시한 후, 첩합하고, 적층체 D(510)를 얻었다(도 2(e)).After performing corona treatment (output 0.3 KW, speed 3 m/min) on the side which peeled the peeling film B (316) of the laminated body C (500), and the
투명 도전층(317), 분리층(318), 접착제층(319), 및 기재층(320)이 적층된 터치 센서 패널(520)의 투명 전극층(317) 측과 적층체 D(510)의 박리 필름 B(311)를 박리한 면에 코로나 처리(출력 0.3 KW, 속도 3 m/분)을 실시한 후, 첩합하여, 광학 적층체를 얻었다. Peeling of the
실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3의 광학 적층체에 대하여, 다음의 굴곡성 시험 및 표면 경도 시험을 실행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다. The following flexibility test and surface hardness test were performed about the optical laminated body of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3. A result is shown in Table 3.
<굴곡성 평가 시험><Flexibility evaluation test>
각 실시예 및 각 비교예의 광학 적층체를 전면판(101) 측이 외측이 되도록 접어 구부리고(굴곡 반경 1.5 mm), 즉 대향하는 전면판과는 반대측의 면끼리의 거리가 3.0 mm가 되도록 접어 구부리고, 온도 60℃, 습도 90%RH의 조건에서 24시간 방치한 후, 꺼내 상온에서 30분 방치하였다(내구 시험).The optical laminated body of each Example and each comparative example is folded so that the
내구 시험의 종료 후에, 광학 적층체가 접어 구부림 상태를 해소시켰다. 내구 시험 후의 광학 적층체로부터, 굴곡부가 한가운데가 되도록 슈퍼 커터를 이용하여 길이 100 mm 및 폭 10 mm의 시험편을 잘랐다. 이 시험편에 대하여, TP Giken 주식회사 제의 내굴곡성 시험기 (원통형 맨드릴법)를 이용하여 시험편에서의 전면판이 외측이 되도록, 시험편을 원통형상의 축(맨드릴)의 주위에 감고, 온도 25℃에서 시험편을 길이 방향에 따라서 굴곡시키는 굴곡성 평가 시험(맨드릴 시험)을 행하였다. After the end of the durability test, the optical laminated body canceled the bending state. From the optical laminate after the durability test, a test piece having a length of 100 mm and a width of 10 mm was cut using a super cutter so that the bent portion was in the middle. For this test piece, using a bending resistance tester (cylindrical mandrel method) manufactured by TP Giken Co., Ltd., the test piece was wound around a cylindrical shaft (mandrel) so that the front plate of the test piece was on the outside, and the test piece was lengthened at a temperature of 25°C. A flexibility evaluation test (mandrel test) to bend along the direction was performed.
이로 인해 시험편의 점착제층에 기포가 발생하지 않는 축의 최소 직경을 구하고, 이하의 기준에 기초해 순위매김하였다. 굴곡성 평가 시험에서는, 이 최소 직경의 값이 작을수록, 점착제층의 굴곡 내구성이 우수하다고 평가할 수 있다. For this reason, the minimum diameter of the axis|shaft at which bubbles do not generate|occur|produce in the adhesive layer of a test piece was calculated|required, and it ranked based on the following criteria. In a flexibility evaluation test, it can be evaluated that it is excellent in bending durability of an adhesive layer, so that the value of this minimum diameter is small.
A:직경(φ) 10 mm 이하의 축에 감은 경우에 점착제층에 기포가 발생하였다. A: When it wound on the shaft of diameter (phi) 10 mm or less, the bubble generate|occur|produced in the adhesive layer.
B:φ10 mm 초과 φ15 mm 이하의 축에 감은 경우에 점착제층에 기포가 발생하였다. B: When it wound on the shaft of more than phi 10 mm and less than phi 15 mm, the bubble generate|occur|produced in the adhesive layer.
C:φ15 mm 초과 φ20 mm 이하의 축에 감은 경우에 점착제층에 기포가 발생하였다. C: When it wound on the shaft of more than phi 15 mm and less than phi 20 mm, bubbles generate|occur|produced in the adhesive layer.
D:φ20 mm 초과의 축에 감은 경우에 점착제층에 기포가 발생하였다. D: When it wound on the axis|shaft of more than phi 20 mm, the bubble generate|occur|produced in the adhesive layer.
<표면 경도 평가 시험><Surface hardness evaluation test>
각 실시예 및 각 비교예의 광학 적층체를 전면판(101) 측이 외측이 되도록 접어 구부리고(굴곡 반경 1.5 mm), 즉 대향하는 전면판과는 반대측의 면끼리의 거리가 3.0 mm가 되도록 접어 구부리고, 온도 60℃, 습도 90%RH의 조건에서 24시간 방치한 후, 꺼내 상온에서 30분 방치하였다(내구 시험).The optical laminated body of each Example and each comparative example is folded so that the
내구 시험 후의 광학 적층체의 굴곡부에서의 전면판(101) 측의 표면에 대하여, 연필 경도 시험기 (PHT, SUKBO SCIENCE(한국) 사 제)를 이용하여 온도 25℃에 서 100 g의 하중을 부하한 상태의 연필(MITSUBISHI PENCIL CO., LTD. 제, 연필심 경도 6B)에 의해, 상기 표면에 오목부 자국을 형성하였다. 그 후, 오목부 자국이 소멸할 때까지의 시간을 측정하고, 이하의 기준에 기초해 순위매김으로써, 각 실시예 및 각 비교예의 광학 적층체의 표면 경도를 평가하였다. 이 표면 경도 시험에서는, 오목부 자국이 소멸할 때까지의 시간이 짧을수록, 표면 경도성이 우수하다고 평가할 수 있다. A 100 g load was applied at a temperature of 25°C using a pencil hardness tester (PHT, manufactured by SUKBO SCIENCE (Korea)) on the surface of the
A:30분 미만에서 오목부 자국이 소멸하였다. A: Concave marks disappeared in less than 30 minutes.
B:30분 이상 60분 미만에서 오목부 자국이 소멸하였다. B: Concave marks disappeared in 30 minutes or more and less than 60 minutes.
C:60분 이상 90분 미만에서 오목부 자국이 소멸하였다. C: Concave marks disappeared in 60 minutes or more and less than 90 minutes.
D:90분을 경과해도 오목부 자국이 소멸하지 않았다. D: Even if 90 minutes passed, the recessed part did not disappear.
100 적층체,
101 전면판,
102 제1점착제층,
103 편광판,
104 제2점착제층,
105 배면판.100 Laminate,
101 front panel,
102 first adhesive layer;
103 polarizer,
104 second adhesive layer;
105 backplate.
Claims (6)
상기 제1 점착제 조성물을 이용하여 형성된 두께 200㎛의 제1 기준 점착제층에서, 변형 반복 부하 시험 전 및 후의 온도 25℃에서의 전단 복원률을 각각 R1A[%] 및 R1B[%]로 하고, 상기 제2 점착제 조성물을 이용하여 형성된 두께 200㎛의 제2 기준 점착제층에서, 변형 반복 부하 시험 전 및 후의 온도 25℃에서의 전단 복원률을 각각 R2A[%] 및 R2B[%]로 한 경우에, 하기의 관계식(1) ~ (3)을 만족하는, 광학 적층체.
ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.2 (1)
ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.2 (2)
R1A>R2A (3)A front plate, a first adhesive layer formed using the first adhesive composition, a polarizing plate, a second adhesive layer formed using the second adhesive composition, and a back plate are provided in this order,
In the first reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm formed using the first pressure-sensitive adhesive composition, the shear recovery rate at a temperature of 25° C. before and after the deformation repeated load test is R1A [%] and R1B [%], respectively, and 2 In the second reference pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm formed using the pressure-sensitive adhesive composition, when the shear recovery rates at a temperature of 25° C. before and after the deformation cyclic load test were R2A [%] and R2B [%], respectively, the following An optical laminate that satisfies the relational expressions (1) to (3).
ΔR1={(R1A)-(R1B)}/200≤0.2 (1)
ΔR2={(R2A)-(R2B)}/200≤0.2 (2)
R1A>R2A (3)
하기의 관계식(4)을 더 만족하는, 광학 적층체.
ΔR1≥ΔR2 (4)According to claim 1,
The optical laminate which further satisfies the following relational expression (4).
ΔR1≥ΔR2 (4)
R2A[%]는 20% 이상인, 광학 적층체.3. The method of claim 1 or 2,
R2A[%] is 20% or more, the optical laminated body.
상기 배면판은, 터치 센서 패널인, 광학 적층체.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The said back plate is a touch sensor panel, The optical laminated body.
상기 전면판측을 외측으로 하여 굴곡할 수 있는, 표시장치.
6. The method of claim 5,
A display device capable of being bent with the front plate side facing outward.
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