KR20210102795A - a colored glass for solar module - Google Patents

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KR20210102795A
KR20210102795A KR1020200017278A KR20200017278A KR20210102795A KR 20210102795 A KR20210102795 A KR 20210102795A KR 1020200017278 A KR1020200017278 A KR 1020200017278A KR 20200017278 A KR20200017278 A KR 20200017278A KR 20210102795 A KR20210102795 A KR 20210102795A
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Abstract

The present invention relates to a colored glass for a solar module, and more specifically, to a colored glass for a solar module comprising: glass; a colored layer coated on one side of the glass; and an anti-reflection layer coated on the other side of the glass. The present invention can provide the colored glass for the solar module that has excellent durability, weather resistance, and transmittance and can provide various colors by coating the colored layer on one side of the glass and coating the other side of the glass with the anti-reflection layer. In addition, the present invention can provide the colored glass for a photovoltaic module having a wide range of use of a pigment, excellent mass productivity and a simple manufacturing process by using a wet process.

Description

태양광 모듈용 컬러 유리{a colored glass for solar module}colored glass for solar module

본 발명은 태양광 모듈용 컬러 유리에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 유리; 유리의 한 면에 코팅되는 착색층; 및 유리의 다른 면에 코팅되는 반사방지층을 포함하는 태양광 모듈용 컬러 유리에 관한 것이다. The present invention relates to colored glass for a solar module, and more particularly, to glass; a colored layer coated on one side of the glass; And it relates to a colored glass for a solar module comprising an anti-reflection layer coated on the other side of the glass.

최근 환경 문제의 중요성이 부각되면서 청정에너지로 수력 발전, 풍력 발전 및 태양광 발전이 각광을 받고 있다. Recently, as the importance of environmental issues has been highlighted, hydroelectric power generation, wind power generation, and solar power generation are in the spotlight as clean energy.

그 중에서도 태양 에너지를 이용한 태양광 발전은 무한한 에너지원인 태양을 이용하고 지구 온난화 방지에 유용하기 때문에 다양한 연구가 이루어지고 있다. Among them, solar power generation using solar energy uses the sun, which is an infinite energy source, and is useful for preventing global warming, so various studies are being conducted.

태양전지는 일반적으로 실리콘, 갈륨-비소, 구리-인듐-셀렌 등의 태양전지 소자를 상부 투명 보호재와 하부 기판 보호재로 보호하고, 태양전지 소자와 보호재를 접착제로 고정하여 제조되는 태양전지 모듈을 포함한다. Solar cells generally protect solar cell elements such as silicon, gallium-arsenide, copper-indium-selene with an upper transparent protective material and a lower substrate protective material, and include a solar cell module manufactured by fixing the solar cell element and the protective material with an adhesive. do.

태양전지 모듈에서 상부 보호재는 통상적으로 유리를 사용하는데, 유리는 태양광을 반사하기 때문에 태양전지 모듈의 발전 효율이 떨어지는 단점이 있다. In a solar cell module, the upper protective material generally uses glass, but since the glass reflects sunlight, there is a disadvantage in that the power generation efficiency of the solar cell module is lowered.

이를 해결하기 위하여 반사방지막을 사용하는 등의 다양한 연구가 수행되고 있다. In order to solve this problem, various studies such as the use of an anti-reflection film are being conducted.

이와 관련하여 한국공개특허 제10-2013-0015935호는 (메타)아크릴레이트 모노머(A), 나노실리카 입자(B), 4급 암모늄염(C), 알코올계 용제(D) 및 케톤계 용제(E)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 방현성 반사방지 코팅 조성물을 개시하고 있다. In this regard, Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2013-0015935 discloses a (meth)acrylate monomer (A), nano-silica particles (B), a quaternary ammonium salt (C), an alcohol-based solvent (D), and a ketone-based solvent (E). ) discloses an anti-glare anti-reflective coating composition comprising a.

한편 근래에는 건축물의 외벽에 태양전지를 설치하여 전기에너지를 발생하는데, 태양전지가 갖는 특유의 색상 때문에 건물 미관 및 도시 미관이 어두워지는 문제점이 있다. Meanwhile, in recent years, solar cells are installed on the exterior walls of buildings to generate electrical energy, but there is a problem in that the aesthetics of the building and the city are darkened due to the unique color of the solar cells.

따라서 태양광 모듈에 색상을 부여하는 동시에 투과율을 향상시킬 수 있는 기술개발이 요구된다. Therefore, it is required to develop a technology that can improve the transmittance while imparting a color to the solar module.

한국공개특허 제10-2013-0015935호Korean Patent Publication No. 10-2013-0015935

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 유리의 한 면에 착색층을 코팅하고, 유리의 다른 면에 반사방지층을 코팅함으로써, 내구성, 내후성 및 투과율이 우수하고, 다양한 색상을 부여할 수 있는 태양광 모듈용 컬러 유리를 제공하는데 그 목적이 있다. The present invention is to solve the problems of the prior art, by coating a colored layer on one side of the glass and coating an anti-reflection layer on the other side of the glass, the durability, weather resistance and transmittance are excellent, and various colors can be imparted. An object of the present invention is to provide a colored glass for a solar module that can be used.

또한 본 발명은 안료의 사용량 범위가 넓고 습식공정을 사용함으로써 양산성이 뛰어나고 제조공정이 간단한 태양광 모듈용 컬러 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, an object of the present invention is to provide a color glass for a photovoltaic module having a wide range of use of the pigment, excellent mass productivity and a simple manufacturing process by using a wet process.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 유리; 유리의 한 면에 코팅되는 착색층; 및 유리의 다른 면에 코팅되는 반사방지층을 포함하는 태양광 모듈용 컬러 유리에 있어서, 상기 착색층은 폴리실라잔; 안료; 용매; 계면활성제; 및 실란 커플링제 올리고머;를 포함하는 착색용 조성물로부터 제조되고, 상기 반사방지층은 폴리실라잔; 용매; 이산화티탄 전구체; 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체;를 포함하는 반사방지용 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 하는 태양광 모듈용 컬러 유리를 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides glass; a colored layer coated on one side of the glass; and an anti-reflection layer coated on the other side of the glass. In the colored glass for a solar module, the colored layer is polysilazane; pigment; menstruum; Surfactants; and a silane coupling agent oligomer; prepared from a coloring composition comprising: polysilazane; menstruum; titanium dioxide precursor; and a copolymer of an acrylate group-containing silane coupling agent and an acrylic acid monomer; provides a color glass for a solar module, characterized in that it is prepared from an antireflection composition comprising.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 착색용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 안료 1~10중량부, 계면활성제 1~5중량부 및 실란 커플링제 올리고머 1~5중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the coloring composition comprises 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of a pigment, 1 to 5 parts by weight of a surfactant, and 1 to 5 parts by weight of a silane coupling agent oligomer based on 100 parts by weight of the solvent. It is characterized in that it contains 5 parts by weight.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 반사방지용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 이산화티탄 전구체 1~10중량부 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체 1~5중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the antireflection composition comprises 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of a titanium dioxide precursor, and an acrylate group-containing silane coupling agent and acrylic acid monomer based on 100 parts by weight of the solvent. It is characterized in that it contains 1 to 5 parts by weight of the union.

본 발명의 일실시예에 있어서, 상기 용매는 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디부틸 에테르, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 한다. In one embodiment of the present invention, the solvent is characterized in that at least one selected from diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, benzene, toluene and xylene.

본 발명은 유리의 한 면에 착색층을 코팅하고, 유리의 다른 면에 반사방지층을 코팅함으로써, 내구성, 내후성 및 투과율이 우수하고, 다양한 색상을 부여할 수 있는 태양광 모듈용 컬러 유리를 제공할 수 있다. The present invention is to provide a colored glass for a solar module that has excellent durability, weather resistance and transmittance, and can impart various colors by coating a colored layer on one side of the glass and an anti-reflection layer on the other side of the glass. can

또한 본 발명은 안료의 사용량 범위가 넓고 습식공정을 사용함으로써 양산성이 뛰어나고 제조공정이 간단한 태양광 모듈용 컬러 유리를 제공할 수 있다. In addition, the present invention can provide a color glass for a photovoltaic module having a wide range of use of pigments and excellent mass productivity and a simple manufacturing process by using a wet process.

이하 실시예를 바탕으로 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명에 사용된 용어, 실시예 등은 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고 통상의 기술자의 이해를 돕기 위하여 예시된 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 권리범위 등이 이에 한정되어 해석되어서는 안 된다. The present invention will be described in detail with reference to the following examples. The terms, examples, etc. used in the present invention are merely exemplified to explain the present invention in more detail and help those of ordinary skill in the art to understand, and the scope of the present invention should not be construed as being limited thereto.

본 발명에 사용되는 기술 용어 및 과학 용어는 다른 정의가 없다면 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 나타낸다.Technical terms and scientific terms used in the present invention represent meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, unless otherwise defined.

본 발명은 유리; 유리의 한 면에 코팅되는 착색층; 및 유리의 다른 면에 코팅되는 반사방지층을 포함하는 태양광 모듈용 컬러 유리에 관한 것이다. The present invention is glass; a colored layer coated on one side of the glass; And it relates to a colored glass for a solar module comprising an anti-reflection layer coated on the other side of the glass.

상기 착색층은 폴리실라잔; 안료; 용매; 계면활성제; 및 실란 커플링제 올리고머;를 포함하는 착색용 조성물로부터 제조될 수 있다. The colored layer may include polysilazane; pigment; menstruum; Surfactants; and a silane coupling agent oligomer; may be prepared from a composition for coloring comprising.

상기 착색용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 안료 1~10중량부, 계면활성제 1~5중량부 및 실란 커플링제 올리고머 1~5중량부를 포함할 수 있다. The coloring composition may contain 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of a pigment, 1 to 5 parts by weight of a surfactant, and 1 to 5 parts by weight of a silane coupling agent oligomer based on 100 parts by weight of the solvent.

상기 폴리실라잔은 -Si-N-Si- 결합을 갖는 고분자 화합물로서 열처리를 통하여 폴리실라잔이 실리카로 전화되면서 실리카 막이 형성된다. The polysilazane is a high molecular compound having a -Si-N-Si- bond, and a silica film is formed as the polysilazane is converted into silica through heat treatment.

열처리에 의하여 폴리실라잔으로부터 실리카 막이 제조되고, 이 과정에서 용매가 제거되면서 실리카 막 내부에 다수의 기공을 형성한다. A silica film is prepared from polysilazane by heat treatment, and a number of pores are formed inside the silica film while the solvent is removed in this process.

막 내부에 형성된 기공은 막의 굴절율과 반사율을 낮추고 투과율을 증가시키는 역할을 수행한다. The pores formed inside the film lower the refractive index and reflectance of the film and serve to increase the transmittance.

폴리실라잔의 중량평균분자량은 10,000~200,000g/mol인 것이 바람직하고, 20,000~100,000g/mol인 것이 더욱 바람직하다. 중량평균분자량이 10,000g/mol 미만인 경우 경도 및 내구성이 저하되고, 200,000g/mol를 초과하는 경우 가공성 및 코팅성이 저하된다. The weight average molecular weight of polysilazane is preferably 10,000 to 200,000 g/mol, and more preferably 20,000 to 100,000 g/mol. When the weight average molecular weight is less than 10,000 g/mol, hardness and durability are reduced, and when it exceeds 200,000 g/mol, workability and coating properties are deteriorated.

상기 폴리실라잔은 용매 100중량부에 대하여 1~30중량부 사용되는 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 막의 강도와 내구성이 저하되고, 30중량부를 초과하는 경우 균일한 코팅층을 형성할 수 없어 막의 투과율이 저하된다. The polysilazane is preferably used in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. When the content is less than 1 part by weight, the strength and durability of the film are reduced, and when it exceeds 30 parts by weight, a uniform coating layer can be formed. There is a decrease in the permeability of the membrane.

상기 안료는 태양광의 반사에 의하여 색상을 발현하는 동시에 태양광을 투과시켜 태양전지의 에너지 변환 효율을 향상시킬 수 있다. The pigment expresses a color by reflection of sunlight and transmits sunlight at the same time to improve the energy conversion efficiency of the solar cell.

상기 안료는 이산화티탄, 실리카, 알루미나, 산화철, 탄산칼슘, 산화아연, 황산구리, 아조계 화합물, 아조레이크계 화합물, 크롬산염, 페로시안화 화합물, 규산염, 프탈로시아닌계 화합물, 디옥사진계 화합물, 운모, 유리 플레이크, 탈크 등이 사용될 수 있다. The pigment is titanium dioxide, silica, alumina, iron oxide, calcium carbonate, zinc oxide, copper sulfate, azo-based compound, azolake-based compound, chromate, ferrocyanide compound, silicate, phthalocyanine-based compound, dioxazine-based compound, mica, glass flake , talc, etc. may be used.

상기 운모, 실리카, 알루미나, 산화철, 탈크 등은 이산화티탄(TiO2), 산화철(Fe2O3), 산화크롬(Cr2O3), 이산화규소(SiO2), 산화아연(ZnO, ZnO2), 산화세슘(Ce2O3), 산화마그네슘(MgO), 산화알루미늄(Al2O3) 등의 금속산화물이 코팅될 수 있다. The mica, silica, alumina, iron oxide, talc, etc. are titanium dioxide (TiO 2 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ), chromium oxide (Cr 2 O 3 ), silicon dioxide (SiO 2 ), zinc oxide (ZnO, ZnO 2 ) ), cesium oxide (Ce 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), etc. may be coated with a metal oxide.

상기 안료는 용매 100중량부에 대하여 1~10중량부 사용되는 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 색상을 부여하기 어렵고, 10중량부를 초과하는 경우 투과율이 저하된다. The pigment is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. When the content is less than 1 part by weight, it is difficult to impart a color, and when it exceeds 10 parts by weight, the transmittance is lowered.

상기 용매는 조성물의 점도를 조절하며, 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디부틸 에테르, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌에서 선택되는 하나 이상이 사용될 수 있다. The solvent controls the viscosity of the composition, and at least one selected from diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, benzene, toluene and xylene may be used.

막의 투과율, 경도 및 내구성의 측면에서 용매로 디부틸 에테르가 사용되는 것이 바람직하다. It is preferable to use dibutyl ether as the solvent in view of the transmittance, hardness and durability of the membrane.

상기 계면활성제는 조성물의 균일성 및 코팅성을 향상시키며, 열처리에 의하여 제거되어 실리카 막 내부에 다수의 기공을 형성시키는 역할을 한다. The surfactant improves the uniformity and coatability of the composition, and is removed by heat treatment to form a plurality of pores in the silica film.

계면활성제로는 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬알릴에테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 모노올리에이트, 폴리에틸렌글리콜 디스테아레이트, 소르비탄 모노올리에이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르, 올레산, 옥탄산, 리놀레산, 스테아르산 및 라우르산에서 선택되는 하나 이상이 사용될 수 있다. Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkylallyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene Sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol distearate, sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene alkylphenyl ether, oleic acid, octanoic acid, At least one selected from linoleic acid, stearic acid and lauric acid may be used.

막의 투과율 및 색 균일성의 측면에서 계면활성제로 폴리에틸렌글리콜 모노올리에이트, 폴리에틸렌글리콜 디스테아레이트, 소르비탄 모노올리에이트 및 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르가 사용되는 것이 바람직하다. Polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol distearate, sorbitan monooleate and polyoxyethylene nonylphenyl ether are preferably used as surfactants in terms of transmittance and color uniformity of the membrane.

상기 계면활성제는 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부 사용되며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 균일한 기공을 형성할 수 없어 막의 투과율 및 내구성이 저하된다. The surfactant is used in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent, and when the content is less than 1 part by weight, the effect of addition is insignificant. this is lowered

상기 실란 커플링제 올리고머는 실리카 막의 접착력 및 내구성을 향상시키기 위해 사용되며, 에폭시기 함유 실란 커플링제와 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제를 미리 반응시켜 제조될 수 있다. The silane coupling agent oligomer is used to improve the adhesion and durability of the silica film, and may be prepared by pre-reacting a silane coupling agent containing an epoxy group and a silane coupling agent containing an acrylate group.

에폭시기 함유 실란 커플링제로는 2-글리시독시에틸메틸디메톡시실란, 2-글리시독시에틸메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-글리시독시에틸트리메톡시실란, 2-글리시독시에틸트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필메틸디메톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리메톡시실란, 3-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리에톡시실란 등이 있다. Epoxy group-containing silane coupling agents include 2-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, 2-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. , 2-glycidoxyethyltrimethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3, 4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldiethoxysilane, 3-(3,4-epoxycyclohexyl)propylmethyldimethoxysilane, 3-(3 ,4-epoxycyclohexyl)propylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, 3-( 3,4-epoxycyclohexyl)propyltrimethoxysilane, 3-(3,4-epoxycyclohexyl)propyltriethoxysilane, and the like.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제로는 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 메타크릴록시메틸트리에톡시실란, 메타크릴록시메틸트리메톡시실란 등이 있다. The acrylate group-containing silane coupling agent is 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri ethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, and methacryloxymethyltrimethoxysilane.

실란 커플링제 올리고머의 중량평균분자량은 1,000~10,000g/mol이 바람직하다. The weight average molecular weight of the silane coupling agent oligomer is preferably 1,000 to 10,000 g/mol.

실란 커플링제 올리고머의 함량은 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 가공성 및 투과율이 저하된다. The content of the silane coupling agent oligomer is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. When the content is less than 1 part by weight, the effect of addition is insignificant, and when it exceeds 5 parts by weight, processability and transmittance are reduced.

상기 조성물은 실리카 전구체를 추가로 포함할 수 있으며, 실리카 전구체는 열처리에 의하여 실리카 막을 형성하여 막의 강도와 내구성을 개선할 수 있다. The composition may further include a silica precursor, and the silica precursor may form a silica film by heat treatment to improve the strength and durability of the film.

실리카 전구체로는 테트라메톡시실란(TMOS), 테트라에톡시실란(TEOS) 등의 알콕시실란, 소듐 실리케이트(sodium silicate), 포타슘 실리케이트(potassium silicate), 실리콘 테트라클로라이드 등이 제한 없이 사용될 수 있으며, 테트라에톡시실란이 사용되는 것이 바람직하다. As the silica precursor, alkoxysilane such as tetramethoxysilane (TMOS) and tetraethoxysilane (TEOS), sodium silicate, potassium silicate, silicon tetrachloride, etc. may be used without limitation, It is preferred that ethoxysilane is used.

상기 실리카 전구체는 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부 사용되며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 막의 투과율이 저하된다. The silica precursor is used in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. When the content is less than 1 part by weight, the effect of addition is insignificant, and when it exceeds 5 parts by weight, the transmittance of the membrane is reduced.

상기 조성물은 실리카 나노입자를 추가로 포함할 수 있으며, 실리카 나노입자는 막의 강도 및 내구성을 향상시킬 수 있다. The composition may further include silica nanoparticles, and the silica nanoparticles may improve the strength and durability of the membrane.

실리카 나노입자의 함량은 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 막의 투과율이 저하된다. The content of silica nanoparticles is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. When the content is less than 1 part by weight, the effect of addition is insignificant, and when it exceeds 5 parts by weight, the transmittance of the membrane is reduced.

또한 상기 조성물은 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체를 추가로 포함할 수 있다. In addition, the composition may further include a copolymer of an acrylate group-containing silane coupling agent and an acrylic acid monomer.

상기 공중합체 내에 포함된 다수의 카르복실기는 조성물의 결합력을 개선할 수 있다. A plurality of carboxyl groups included in the copolymer may improve the binding force of the composition.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제로는 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 메타크릴록시메틸트리에톡시실란, 메타크릴록시메틸트리메톡시실란 등이 있다. The acrylate group-containing silane coupling agent is 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri ethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, and methacryloxymethyltrimethoxysilane.

상기 아크릴산 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴산, 에틸 아크릴산, 부틸 아크릴산, 2-에틸 헥실 아크릴산, 데실아크릴산, 메틸 메타크릴산, 에틸 메타크릴산, 부틸 메타크릴산, 2-에틸 헥실 메타크릴산, 데실메타크릴산 등이 있다. The acrylic acid monomer is acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylic acid, ethyl acrylic acid, butyl acrylic acid, 2-ethyl hexyl acrylic acid, decyl acrylic acid, methyl methacrylic acid, ethyl methacrylic acid, butyl methacrylic acid, 2-ethyl hexyl methacrylic acid , and decyl methacrylic acid.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 중량비는 10~30:70~90인 것이 바람직하며, 중량비가 10:90 미만이면 결합력이 저하되고, 30:70을 초과하면 투과율이 저하된다. The weight ratio of the acrylate group-containing silane coupling agent and the acrylic acid monomer is preferably 10 to 30:70 to 90, and when the weight ratio is less than 10:90, the bonding strength is reduced, and when it exceeds 30:70, the transmittance is reduced.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체의 함량은 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 투과율이 저하된다. The content of the copolymer of the acrylate group-containing silane coupling agent and the acrylic acid monomer is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. In this case, the transmittance is lowered.

또한 상기 조성물은 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체 및 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체의 공중합체를 추가로 포함할 수 있다. In addition, the composition may further include a copolymer of an unsaturated monomer containing a carboxyl group and an unsaturated monomer containing an epoxy group.

상기 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체는 카르복실기를 포함하는 비닐방향족 단량체; 카르복실기를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 카르복실기를 포함하는 비닐시아나이드계 단량체; 카르복실기를 포함하는 비닐할로겐계 단량체 등이 사용될 수 있다.The unsaturated monomer containing a carboxyl group is a vinyl aromatic monomer containing a carboxyl group; an acrylate-based monomer containing a carboxyl group; a vinyl cyanide-based monomer containing a carboxyl group; A vinyl halogen-based monomer including a carboxyl group may be used.

상기 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체는 에폭시기를 포함하는 비닐방향족 단량체; 에폭시기를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 에폭시기를 포함하는 비닐시아나이드계 단량체; 에폭시기를 포함하는 비닐할로겐계 단량체 등이 사용될 수 있다.The unsaturated monomer containing an epoxy group is a vinyl aromatic monomer containing an epoxy group; an acrylate-based monomer containing an epoxy group; a vinyl cyanide-based monomer containing an epoxy group; A vinyl halogen-based monomer including an epoxy group may be used.

상기 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체 및 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체의 중량비는 70~90:10~30인 것이 바람직하다. It is preferable that the weight ratio of the unsaturated monomer containing a carboxyl group and the unsaturated monomer containing an epoxy group is 70-90:10-30.

상기 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체 및 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체의 공중합체의 함량은 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 내구성이 저하된다. The content of the copolymer of the unsaturated monomer containing a carboxyl group and the unsaturated monomer containing an epoxy group is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent, and when the content is less than 1 part by weight, the effect of addition is insignificant, 5 When it exceeds a weight part, durability will fall.

또한 상기 반사방지층은 폴리실라잔; 용매; 이산화티탄 전구체; 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체;를 포함하는 반사방지용 조성물로부터 제조될 수 있다. In addition, the anti-reflection layer is polysilazane; menstruum; titanium dioxide precursor; and a copolymer of an acrylate group-containing silane coupling agent and an acrylic acid monomer.

상기 반사방지용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 이산화티탄 전구체 1~10중량부 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체 1~5중량부를 포함할 수 있다. The antireflection composition may contain 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of a titanium dioxide precursor, and 1 to 5 parts by weight of a copolymer of a silane coupling agent containing an acrylate group and an acrylic acid monomer based on 100 parts by weight of the solvent. have.

상기 폴리실라잔은 -Si-N-Si- 결합을 갖는 고분자 화합물로서 열처리를 통하여 폴리실라잔이 실리카로 전화되면서 실리카 막이 형성된다. The polysilazane is a high molecular compound having a -Si-N-Si- bond, and a silica film is formed as the polysilazane is converted into silica through heat treatment.

열처리에 의하여 폴리실라잔으로부터 실리카 막이 제조되고, 이 과정에서 용매가 제거되면서 실리카 막 내부에 다수의 기공을 형성한다. A silica film is prepared from polysilazane by heat treatment, and a number of pores are formed inside the silica film while the solvent is removed in this process.

막 내부에 형성된 기공은 막의 굴절율과 반사율을 낮추고 투과율을 증가시키는 역할을 수행한다. The pores formed inside the film lower the refractive index and reflectance of the film and serve to increase the transmittance.

폴리실라잔의 중량평균분자량은 10,000~200,000g/mol인 것이 바람직하고, 20,000~100,000g/mol인 것이 더욱 바람직하다. 중량평균분자량이 10,000g/mol 미만인 경우 경도 및 내구성이 저하되고, 200,000g/mol를 초과하는 경우 가공성 및 코팅성이 저하된다. The weight average molecular weight of polysilazane is preferably 10,000 to 200,000 g/mol, and more preferably 20,000 to 100,000 g/mol. When the weight average molecular weight is less than 10,000 g/mol, hardness and durability are reduced, and when it exceeds 200,000 g/mol, workability and coating properties are deteriorated.

상기 폴리실라잔은 용매 100중량부에 대하여 1~30중량부 사용되는 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 막의 강도와 내구성이 저하되고, 30중량부를 초과하는 경우 균일한 코팅층을 형성할 수 없어 막의 투과율이 저하된다. The polysilazane is preferably used in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. When the content is less than 1 part by weight, the strength and durability of the film are reduced, and when it exceeds 30 parts by weight, a uniform coating layer can be formed. There is a decrease in the permeability of the membrane.

상기 용매는 조성물의 점도를 조절하며, 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디부틸 에테르, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌에서 선택되는 하나 이상이 사용될 수 있다. The solvent controls the viscosity of the composition, and at least one selected from diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, benzene, toluene and xylene may be used.

막의 투과율, 경도 및 내구성의 측면에서 용매로 디부틸 에테르가 사용되는 것이 바람직하다. It is preferable to use dibutyl ether as the solvent in view of the transmittance, hardness and durability of the membrane.

상기 이산화티탄 전구체는 폴리실라잔의 저온 경화를 촉진시키며, 열처리 과정 중에 가수분해 되면서 이산화티탄으로 변환되어 막에 친수성을 부여하며, 생성된 이산화티탄은 광촉매로 작용하여 막의 내오염성을 향상시킬 수 있다. The titanium dioxide precursor promotes low-temperature curing of polysilazane, and is converted to titanium dioxide while hydrolyzing during the heat treatment process to give the film hydrophilicity, and the produced titanium dioxide acts as a photocatalyst to improve the contamination resistance of the film. .

이산화티탄 전구체로는 티타늄 알콕사이드, 티타늄 테트라클로라이드와 같은 티타늄 할라이드, 티타닐설페이트 및 티타닐비스(아세틸아세토네이트)에서 선택되는 하나 이상이 사용될 수 있다. As the titanium dioxide precursor, one or more selected from titanium alkoxide, titanium halide such as titanium tetrachloride, titanyl sulfate, and titanylbis(acetylacetonate) may be used.

상기 티타늄 알콕사이드는 Ti(OR)4 화합물이며, 여기서 R은 C1~C6 알킬인 것이 바람직하다. The titanium alkoxide is a Ti(OR) 4 compound, wherein R is preferably C1-C6 alkyl.

상기 티타늄 알콕사이드로는 티타늄 테트라메톡사이드, 티타늄 테트라에톡사이드, 티타늄 테트라 n-프로폭사이드, 티타늄 테트라이소프로폭사이드, 티타늄 테트라 n-부톡사이드, 티타늄 테트라이소부톡사이드 등이 사용될 수 있다. As the titanium alkoxide, titanium tetramethoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetra n-propoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra n-butoxide, titanium tetraisobutoxide, etc. may be used.

상기 이산화티탄 전구체는 용매 100중량부에 대하여 1~10중량부 사용되며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 10중량부를 초과하는 경우 균일한 기공을 형성할 수 없어 막의 투과율 및 내구성이 저하된다. The titanium dioxide precursor is used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent, and when the content is less than 1 part by weight, the effect of addition is insignificant, and when it exceeds 10 parts by weight, uniform pores cannot be formed, so that the transmittance and durability is reduced.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체는 조성물의 결합력을 향상시킬 수 있다. The copolymer of the acrylate group-containing silane coupling agent and the acrylic acid monomer may improve bonding strength of the composition.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제로는 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 메타크릴록시메틸트리에톡시실란, 메타크릴록시메틸트리메톡시실란 등이 있다. The acrylate group-containing silane coupling agent is 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri ethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, and methacryloxymethyltrimethoxysilane.

상기 아크릴산 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴산, 에틸 아크릴산, 부틸 아크릴산, 2-에틸 헥실 아크릴산, 데실아크릴산, 메틸 메타크릴산, 에틸 메타크릴산, 부틸 메타크릴산, 2-에틸 헥실 메타크릴산, 데실메타크릴산 등이 있다. The acrylic acid monomer is acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylic acid, ethyl acrylic acid, butyl acrylic acid, 2-ethyl hexyl acrylic acid, decyl acrylic acid, methyl methacrylic acid, ethyl methacrylic acid, butyl methacrylic acid, 2-ethyl hexyl methacrylic acid , and decyl methacrylic acid.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 중량비는 10~30:70~90인 것이 바람직하며, 중량비가 10:90 미만이면 결합력이 저하되고, 30:70을 초과하면 투과율이 저하된다. The weight ratio of the acrylate group-containing silane coupling agent and the acrylic acid monomer is preferably 10 to 30:70 to 90, and when the weight ratio is less than 10:90, the bonding strength is reduced, and when it exceeds 30:70, the transmittance is reduced.

상기 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체의 함량은 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 투과율이 저하된다. The content of the copolymer of the acrylate group-containing silane coupling agent and the acrylic acid monomer is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent. In this case, the transmittance is lowered.

또한 상기 조성물은 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체 및 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체의 공중합체를 추가로 포함할 수 있다. In addition, the composition may further include a copolymer of an unsaturated monomer containing a carboxyl group and an unsaturated monomer containing an epoxy group.

상기 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체는 카르복실기를 포함하는 비닐방향족 단량체; 카르복실기를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 카르복실기를 포함하는 비닐시아나이드계 단량체; 카르복실기를 포함하는 비닐할로겐계 단량체 등이 사용될 수 있다.The unsaturated monomer containing a carboxyl group is a vinyl aromatic monomer containing a carboxyl group; an acrylate-based monomer containing a carboxyl group; a vinyl cyanide-based monomer containing a carboxyl group; A vinyl halogen-based monomer including a carboxyl group may be used.

상기 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체는 에폭시기를 포함하는 비닐방향족 단량체; 에폭시기를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 에폭시기를 포함하는 비닐시아나이드계 단량체; 에폭시기를 포함하는 비닐할로겐계 단량체 등이 사용될 수 있다.The unsaturated monomer containing an epoxy group is a vinyl aromatic monomer containing an epoxy group; an acrylate-based monomer containing an epoxy group; a vinyl cyanide-based monomer containing an epoxy group; A vinyl halogen-based monomer including an epoxy group may be used.

상기 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체 및 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체의 중량비는 70~90:10~30인 것이 바람직하다. It is preferable that the weight ratio of the unsaturated monomer containing a carboxyl group and the unsaturated monomer containing an epoxy group is 70-90:10-30.

상기 카르복실기를 포함하는 불포화 단량체 및 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체의 공중합체의 함량은 용매 100중량부에 대하여 1~5중량부인 것이 바람직하며, 함량이 1중량부 미만인 경우 첨가의 효과가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우 내구성이 저하된다. The content of the copolymer of the unsaturated monomer containing a carboxyl group and the unsaturated monomer containing an epoxy group is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent, and when the content is less than 1 part by weight, the effect of addition is insignificant, 5 When it exceeds a weight part, durability will fall.

또한 본 발명은 (a) 유리를 세척하는 단계; (b) 폴리실라잔; 안료; 용매; 계면활성제; 및 실란 커플링제 올리고머;를 포함하는 착색용 조성물을 준비하는 단계; (c) 폴리실라잔; 용매; 이산화티탄 전구체; 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체;를 포함하는 반사방지용 조성물을 준비하는 단계; (d) 상기 유리의 한 면에 상기 착색용 조성물을 코팅하여 착색층을 형성하는 단계; (e) 상기 착색층을 열처리하는 단계; (f) 상기 유리의 다른 면에 상기 반사방지용 조성물을 코팅하여 반사방지층을 형성하는 단계; 및 (g) 상기 반사방지층을 열처리하는 단계를 포함하는 태양광 모듈용 컬러 유리의 제조방법에 관한 것이다. The present invention also comprises the steps of (a) washing the glass; (b) polysilazanes; pigment; menstruum; Surfactants; and a silane coupling agent oligomer; preparing a coloring composition comprising; (c) polysilazanes; menstruum; titanium dioxide precursor; and a copolymer of an acrylate group-containing silane coupling agent and an acrylic acid monomer; preparing an antireflection composition comprising; (d) forming a colored layer by coating the coloring composition on one side of the glass; (e) heat-treating the colored layer; (f) forming an antireflection layer by coating the antireflection composition on the other side of the glass; And (g) relates to a method of manufacturing a color glass for a solar module comprising the step of heat-treating the anti-reflection layer.

상기 (a) 단계는 먼지, 오일, 유기 화합물, 오염물 등을 제거하는 단계로서, 유리를 600~700℃로 가열하거나 탈염수, 알코올, 산성 또는 염기성의 세정액으로 유리를 세척할 수 있다. The step (a) is a step of removing dust, oil, organic compounds, contaminants, etc., and the glass may be washed by heating the glass to 600 to 700° C. or with demineralized water, alcohol, acidic or basic cleaning solution.

상기 유리는 통상의 유리를 의미하며, 각종 디스플레이 또는 모듈을 포함하는 유리를 의미할 수도 있다. The glass means ordinary glass, and may mean glass including various displays or modules.

상기 (b) 단계의 착색용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 안료 1~10중량부, 계면활성제 1~5중량부 및 실란 커플링제 올리고머 1~5중량부를 포함할 수 있다. The coloring composition of step (b) contains 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of pigment, 1 to 5 parts by weight of surfactant, and 1 to 5 parts by weight of silane coupling agent oligomer based on 100 parts by weight of the solvent. can do.

상기 (c) 단계의 반사방지용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 이산화티탄 전구체 1~10중량부 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체 1~5중량부를 포함할 수 있다. The antireflection composition of step (c) contains 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of a titanium dioxide precursor, and 1 to 5 copolymers of a silane coupling agent containing an acrylate group and an acrylic acid monomer based on 100 parts by weight of the solvent. It may contain parts by weight.

상기 (d) 단계는 유리의 한 면에 상기 착색용 조성물을 코팅하여 착색층을 형성하는 단계로서, 공지의 코팅 방법을 사용할 수 있다. The step (d) is a step of forming a colored layer by coating the coloring composition on one side of the glass, and a known coating method may be used.

코팅 방법은 바 코팅(Bar coating), 메니스커스 코팅(dip coating), 분무 코팅(spray coating), 롤 코팅(roller coating), 스핀 코팅(Spin coating) 및 슬롯다이 코팅(slot die coating)을 포함한다. Coating methods include bar coating, meniscus coating, spray coating, roller coating, spin coating and slot die coating. do.

상기 (e) 단계는 상기 착색층을 열처리하여 착색 실리카 막을 제조하는 단계로서, 열처리는 25~800℃에서 수행될 수 있다. The step (e) is a step of preparing a colored silica film by heat-treating the colored layer, and the heat treatment may be performed at 25 to 800°C.

열처리에 의하여 폴리실라잔으로부터 실리카 막이 제조되고, 용매, 공용매, 분해물질 등이 제거되면서 실리카 막의 내구성이 향상된다. A silica film is prepared from polysilazane by heat treatment, and the durability of the silica film is improved as a solvent, a cosolvent, a decomposition material, etc. are removed.

또한 막 내부에 존재하는 안료는 태양광의 반사에 의하여 색상을 발현하는 동시에 태양광을 투과시켜 시인성 및 에너지 변환 효율을 향상시킬 수 있다. In addition, the pigment present in the film can improve visibility and energy conversion efficiency by transmitting sunlight while expressing color by reflection of sunlight.

상기 (f) 단계는 상기 유리의 다른 면에 상기 반사방지용 조성물을 코팅하여 반사방지층을 형성하는 단계로서, 공지의 코팅 방법을 사용할 수 있다. The step (f) is a step of forming an antireflection layer by coating the antireflection composition on the other surface of the glass, and a known coating method may be used.

상기 (g) 단계는 상기 반사방지층을 열처리하여 반사방지 실리카 막을 제조하는 단계로서, 열처리는 25~800℃에서 수행될 수 있다. The step (g) is a step of heat-treating the anti-reflection layer to prepare an anti-reflection silica film, and the heat treatment may be performed at 25 to 800°C.

열처리에 의하여 폴리실라잔으로부터 실리카 막이 제조되고, 용매, 공용매, 분해물질 등이 제거되면서 실리카 막의 내구성이 향상된다. A silica film is prepared from polysilazane by heat treatment, and the durability of the silica film is improved as a solvent, a cosolvent, a decomposition material, etc. are removed.

이하 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 실시를 위하여 예시된 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through Examples and Comparative Examples. The following examples are only exemplified for the practice of the present invention, and the content of the present invention is not limited by the following examples.

(색 균일성) (color uniformity)

컬러 유리의 전 영역에서 색상의 균일성을 관찰하여 탁월, 우수, 보통 및 불량으로 표기하였다. The color uniformity was observed in all areas of the colored glass and marked as excellent, excellent, average and poor.

(투과율) (transmittance)

전광선 투과율은 ASTM D 1003에 의거하여 투과율 측정기(HM-150)를 사용하여 측정하였다. The total light transmittance was measured using a transmittance meter (HM-150) in accordance with ASTM D 1003.

(표면경도) (Surface hardness)

연필경도시험기를 이용하여 500g 하중을 걸고 상기 실시예 및 비교예로부터 제조된 컬러 유리의 연필경도를 측정하였다. A 500 g load was applied using a pencil hardness tester, and the pencil hardness of the colored glass prepared in Examples and Comparative Examples was measured.

연필은 미쯔비시 제품을 사용하고 한 연필경도 당 5회 실시하였다. Pencils manufactured by Mitsubishi were used, and each pencil hardness was applied 5 times.

(부착력) (Adhesive force)

니치반 테이프를 이용하여 컬러 유리의 부착력을 측정하여 탁월, 우수, 보통 및 불량으로 표기하였다. The adhesion of the colored glass was measured using a Nichiban tape and marked as excellent, good, average, and poor.

(실시예 1) (Example 1)

유리 기판을 세정제로 세척하여 기판에 존재하는 먼지, 오일, 유기 화합물, 오염물 등을 제거하였다. The glass substrate was washed with a cleaning agent to remove dust, oil, organic compounds, contaminants, etc. present on the substrate.

중량평균분자량이 20,000g/mol인 폴리실라잔 15중량부, 이산화티탄으로 코팅된 운모 5중량부, 디부틸 에테르 100중량부, 소르비탄 모노올리에이트 3중량부 및 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 70중량% 및 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 30중량%를 미리 반응시켜 제조한 실란 커플링제 올리고머 3중량부를 포함하는 착색용 조성물을 제조하였다. 15 parts by weight of polysilazane having a weight average molecular weight of 20,000 g/mol, 5 parts by weight of mica coated with titanium dioxide, 100 parts by weight of dibutyl ether, 3 parts by weight of sorbitan monooleate and 3-glycidoxypropyl trime A coloring composition comprising 3 parts by weight of a silane coupling agent oligomer prepared by reacting 70% by weight of oxysilane and 30% by weight of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane in advance was prepared.

중량평균분자량이 20,000g/mol인 폴리실라잔 15중량부, 디부틸 에테르 100중량부, 티타늄 테트라이소프로폭사이드 5중량부 및 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 및 아크릴산의 공중합체 3중량부를 포함하는 반사방지용 조성물을 제조하였다. 15 parts by weight of polysilazane having a weight average molecular weight of 20,000 g/mol, 100 parts by weight of dibutyl ether, 5 parts by weight of titanium tetraisopropoxide, and 3 parts by weight of a copolymer of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and acrylic acid An antireflection composition comprising parts was prepared.

상기 유리 기판에 상기 착색용 조성물을 분무 코팅하여 착색층을 형성하였다. A colored layer was formed by spray-coating the coloring composition on the glass substrate.

상기 착색층을 180℃에서 20분 동안 열처리하였다. The colored layer was heat-treated at 180° C. for 20 minutes.

상기 유리 기판의 다른 면에 상기 반사방지용 분무 코팅하여 반사방지층을 형성하였다. The anti-reflection spray coating was applied to the other surface of the glass substrate to form an anti-reflection layer.

상기 반사방지층을 220℃에서 30분 동안 열처리하여 컬러 유리를 제조하였다. The anti-reflection layer was heat-treated at 220° C. for 30 minutes to prepare colored glass.

(실시예 2) (Example 2)

실란 커플링제 올리고머 0.5중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러 유리를 제조하였다. A colored glass was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of the silane coupling agent oligomer was used.

(실시예 3) (Example 3)

실란 커플링제 올리고머 8중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러 유리를 제조하였다. A colored glass was prepared in the same manner as in Example 1, except that 8 parts by weight of the silane coupling agent oligomer was used.

(실시예 4) (Example 4)

3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 및 아크릴산의 공중합체 0.5중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러 유리를 제조하였다. A colored glass was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of a copolymer of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and acrylic acid was used.

(실시예 5) (Example 5)

3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 및 아크릴산의 공중합체 8중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러 유리를 제조하였다. A colored glass was prepared in the same manner as in Example 1, except that 8 parts by weight of a copolymer of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and acrylic acid was used.

(비교예 1) (Comparative Example 1)

소르비탄 모노올리에이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러 유리를 제조하였다. A colored glass was prepared in the same manner as in Example 1, except that sorbitan monooleate was not used.

(비교예 2) (Comparative Example 2)

티타늄 테트라이소프로폭사이드를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 컬러 유리를 제조하였다. A colored glass was prepared in the same manner as in Example 1, except that titanium tetraisopropoxide was not used.

상기 실시예 및 비교예로부터 제조된 컬러 유리의 색 균일성, 투과율, 표면경도 및 부착력를 측정하여 그 결과를 아래의 표 1에 나타내었다. The color uniformity, transmittance, surface hardness and adhesion of the colored glass prepared in Examples and Comparative Examples were measured, and the results are shown in Table 1 below.

구분division 실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 색 균일성color uniformity 탁월eminence 보통commonly 우수Great 보통commonly 보통commonly 불량error 불량error 투과율(%)Transmittance (%) 90.590.5 83.883.8 84.784.7 85.385.3 84.284.2 79.179.1 78.378.3 표면경도surface hardness 7H7H 4H4H 5H5H 5H5H 4H4H 2H2H 3H3H 부착력adhesion 탁월eminence 우수Great 보통commonly 보통commonly 보통commonly 불량error 불량error

상기 표 1의 결과로부터, 실시예 1 내지 5는 색 균일성, 투과율, 표면경도 및 부착력이 우수함을 알 수 있다. 특히 실시예 1은 상기 특성이 가장 우수하다. From the results of Table 1, it can be seen that Examples 1 to 5 are excellent in color uniformity, transmittance, surface hardness, and adhesion. In particular, Example 1 has the most excellent properties.

반면 비교예 1 및 2는 실시예에 비해 상기 특성이 열등함을 알 수 있다. On the other hand, it can be seen that Comparative Examples 1 and 2 are inferior in the above properties to those of Examples.

Claims (4)

유리;
유리의 한 면에 코팅되는 착색층; 및
유리의 다른 면에 코팅되는 반사방지층을 포함하는 태양광 모듈용 컬러 유리에 있어서,
상기 착색층은 폴리실라잔; 안료; 용매; 계면활성제; 및 실란 커플링제 올리고머;를 포함하는 착색용 조성물로부터 제조되고,
상기 반사방지층은 폴리실라잔; 용매; 이산화티탄 전구체; 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체;를 포함하는 반사방지용 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 하는 태양광 모듈용 컬러 유리.
glass;
a colored layer coated on one side of the glass; and
In the colored glass for a solar module comprising an anti-reflection layer coated on the other side of the glass,
The colored layer may include polysilazane; pigment; menstruum; Surfactants; and a silane coupling agent oligomer; prepared from a coloring composition comprising,
The anti-reflection layer is polysilazane; menstruum; titanium dioxide precursor; and a copolymer of an acrylate group-containing silane coupling agent and an acrylic acid monomer; color glass for a solar module, characterized in that it is prepared from an antireflection composition comprising a.
제1항에 있어서,
상기 착색용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 안료 1~10중량부, 계면활성제 1~5중량부 및 실란 커플링제 올리고머 1~5중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 태양광 모듈용 컬러 유리.
According to claim 1,
The coloring composition comprises 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of a pigment, 1 to 5 parts by weight of a surfactant, and 1 to 5 parts by weight of a silane coupling agent oligomer based on 100 parts by weight of the solvent. Colored glass for solar modules.
제2항에 있어서,
상기 반사방지용 조성물은 용매 100중량부에 대하여 폴리실라잔 1~30중량부, 이산화티탄 전구체 1~10중량부 및 아크릴레이트기 함유 실란 커플링제 및 아크릴산 모노머의 공중합체 1~5중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 태양광 모듈용 컬러 유리.
3. The method of claim 2,
The antireflection composition contains 1 to 30 parts by weight of polysilazane, 1 to 10 parts by weight of a titanium dioxide precursor, and 1 to 5 parts by weight of a copolymer of a silane coupling agent containing an acrylate group and an acrylic acid monomer based on 100 parts by weight of the solvent. Characterized by colored glass for solar modules.
제3항에 있어서,
상기 용매는 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디부틸 에테르, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 태양광 모듈용 컬러 유리.
4. The method of claim 3,
The solvent is a color glass for a solar module, characterized in that at least one selected from diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, benzene, toluene and xylene.
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